DE570766C

DE570766C - Verfahren zur Darstellung von Thioindigofarbstoffen

Info

Publication number: DE570766C
Application number: DE1930570766D
Authority: DE
Inventors: Dr Erwin Hoffa; Dr Fritz Mueller
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-05-08
Filing date: 1930-05-08
Publication date: 1933-02-20

Description

Verfahren zur Darstellung von Thioindigofarbstoffen Es wurde gefunden, daß Cyanthioglykolsäuren durch Chlorsulfonsäure zu Oxythionaphthenen kondensiert werden können, in denen die Cyangruppe enthalten ist, und daß ferner die so gewonnenen Oxythionaphthene in Thioindigofarbstoffe übergeführt werden können. Diese liefern, aus der Küpe gefärbt. Färbungen von hoher Widerstandsfähigkeit gegen heiße alkalische Reagentien.
Der Reaktionsverlauf war nach den bislierigen Kenntnissen nicht vorauszusehen. Die vorhandene Cyangruppe, deren Wirkung unbekannt war, verhindert nicht den Ringschluß; sie bleibt bei der Gewinnung des Oxythionaphthens erhalten, während man eine Verseifung zur Carboxylgruppe oder mindestens zur Carboxyaminogruppe hätte erwarten müssen. Auch bei der Überführung in Farbstoffe und mehr noch bei der Verküpung dieser Farbstoffe war der Übergang in eine löslich machende Gruppe zu erwarten; doch zeigt das Verhalten der Färbungen, daß eine Verseifung nicht eingetreten ist. Beispiel i nierführung von 1, 3 - Diinethylbenzola-cyaii-5-tliioglyltolsäure in das 4,6-Dimetliyl-;-cy an-3-oxytliionaphtlien.
i o Gewichtsteile i, 3-Dimethylbenzol-2-cyan-5-tIiioglykolsäure werden bei - 5° in ioo Gewichtsteile Chlorsulfonsäure eingetragen und bei dieser Temperatur etwa 1/Z Stunde belassen. Nun steigert man langsam innerhalb 1/4 Stunde die Temperatur auf o° und innerhalb einer weiteren 1j. Stunde auf 15 bis 2o°. Die gelbgrünlich gefärbte Lösung gibtman auf Eis und saugt den schwach rötlich gefärbten Niederschlag ab. Zur Reinigung wird er mit schwacher Sodalösung behandelt, wobei noch geringe Mengen unveränderten Ausgangsmaterials in Lösung gehen. Die Verbindung ist das 4., 6-Dimethyl-5-cyan-3-oxythionaphthen. Sie schmilzt (aus Eisessig umkristallisiert) bei 174. bis 175°. Beispiel Kondensation von 4., 6-Dimethyl-5-cyan-3-oxythionaphthen mit 4-Methyl-5-chlorthionaphthenchinon - 2 - p - dimethylaminoanil zum Farbstoff 4, 4', 6-Trimethyl-5-cyan-5'-chlorthioindigo.
2,1 Gewichtsteile 4, 6 - Dimethyl - 5 - cyan-3-oxythionaphthen werden mit 3,3 Gewichtsteilen des Aniles in 73 Volumenteilen Chlorbenzol längere Zeit zum Sieden erhitzt. Nach Erkalten saugt man ab und wäscht mit heißem Aceton aus. Der Farbstoff ist ein kristallines, blaurotes Pulver. Er färbt aus der Küpe ein kräftiges Rotviolett. Beispiel 3 Die LösIng von -2r Gewichtsteilen q:, 6-Dimethyl 5 Zyan-3-oxythionaphthen in Natronlauge -und Alkohol wird mit einer wäßrigen Lösung von 66 Gewichtsteilen Ferricy ankalium allmählich versetzt. Der erhaltene Farbstoff wird abgesaugt und gut ausgewaschen. Er färbt aus olivgelber Küpe auf Baumwolle ein Rosa. Beispiel q.
Je 21 Gewichtsteile d., 6-Dimethyl-5-cyan-3-oxvthionaphthen und 5, 7-Dichlorisatin wurden in zooo Gewichtsteilen Eisessig während zo Stunden zum gelinden Sieden erhitzt. Der gebildete rotbraune Farbstoff wurde abgesaugt und mit etwas Alkohol nachgewaschen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Thioindigofarbstoffen, darin bestehend, daß im Kern durch die Cyangruppe substituierte Oxythionaphthene oxydiert oder mit o-Diketonen oder ihren reaktionsfähigen Derivaten kondensiert werden.