DE638835C - Verfahren zur Darstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Chromierungsfarbstoffen der AnthrachinonreiheInfo
- Publication number
- DE638835C DE638835C DEI51261D DEI0051261D DE638835C DE 638835 C DE638835 C DE 638835C DE I51261 D DEI51261 D DE I51261D DE I0051261 D DEI0051261 D DE I0051261D DE 638835 C DE638835 C DE 638835C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- blue
- oxy
- parts
- acid
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 17
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000004532 chromating Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- FVXPBEUYCCZFJT-UHFFFAOYSA-N 9,10-dihydroxy-2,3-dihydroanthracene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(C(=O)CCC3=O)C3=C(O)C2=C1 FVXPBEUYCCZFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 8
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 5
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBGAYCYFNGPNPV-UHFFFAOYSA-N 2-aminooxybenzoic acid Chemical class NOC1=CC=CC=C1C(O)=O NBGAYCYFNGPNPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKNBVEKCHVXGPH-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,4,9,10-tetrol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C3C(O)=CC=C(O)C3=C(O)C2=C1 BKNBVEKCHVXGPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 1
- OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N (e)-3-(1-benzyl-3-pyridin-3-ylpyrazol-4-yl)prop-2-enoic acid Chemical group N1=C(C=2C=NC=CC=2)C(/C=C/C(=O)O)=CN1CC1=CC=CC=C1 OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- YSGXGRFBCZORIR-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis[(2-hydroxyphenyl)methylamino]anthracene-9,10-dione Chemical compound C(C=1C(O)=CC=CC1)NC1=CC=C(C=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=O)=O)NCC=1C(O)=CC=CC1 YSGXGRFBCZORIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRIGHGYEGNDPEU-UHFFFAOYSA-N 1-anilinoanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1NC1=CC=CC=C1 XRIGHGYEGNDPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 4-disalicylaminoanthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- KBOPZPXVLCULAV-UHFFFAOYSA-N mesalamine Chemical compound NC1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 KBOPZPXVLCULAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004963 mesalazine Drugs 0.000 description 1
- BUSWKCUJQMQHPD-UHFFFAOYSA-N methyl 3-aminooxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(ON)=C1 BUSWKCUJQMQHPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
- C09B1/32—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
- C09B1/34—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
- C09B1/32—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
- C09B1/34—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated
- C09B1/346—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated only sulfonated in a substituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/52—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof sulfonated
- C09B1/523—N-substituted amino and hydroxy anthraquinone
- C09B1/525—N-aryl derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe Es wurde gefunden, daß Anthrachinonderivate der folgenden allgemeinen Formel - in der X - O H, N Ha, N H-alkyl oder N H-aryl ist und R den Rest einer aromatischen o-Oxvcarbonsäure darstellt und die noch eine oder mehrere Sulfogruppen enthalten, Farbstoffe sind, die durch Behandlung mit Chrom abgebenden Mitteln in sehr gut wasch-, walk- und lichtechte Chromlacke übergehen. Außerdem zeichnen sich die mit den neuen Farbstoffen erzielbaren Färbungen durch eine gute Egalität aus.
- Je nach Wahl der Komponenten sind Farbtöne zu erzielen, die im allgemeinen zwischen Grau und Grün liegen.
- Die neuen Verbindungen können auf verschiedene Weise hergestellt werden, z. B. so, daß man Leukochinizarin mit z. B. Aminosalicylsäureestern bei etwa ioo° C verschmilzt und durch Oxydation des Schmelz-. produktes in natronalkalischer Lösung mit Luft die schwer löslichen Natriumverbindungen des i-Oxy-4-salicylaminoanthrachinons gewinnt, wobei gleichzeitig die Verseifung der Estergruppe eintritt. Nach dem Ansäuern mit Mineralsäuren kann man die r -Oxy-4-salicylaminoanthrachinone von nebenher entstandenen i, 4-Disalicylaminoanthrachinonen z. B. durch Kristallisation . aus Eisessig trennen und sie alsdann der Sulfonierung, unterwerfen.
- Nach einem anderen Verfahren können die Farbstoffe auch so erhalten werden, daß man z. B. i-Oxy- oder i-Amino-4-halogenanthrachinone, die keine Sulfogruppen enthalten, mit z. B. 3- oder 5-Aminosalicylsäure zur Umsetzung bringt und die erhaltenen Umsetzungsprodukte sulfoniert.
- Statt der i-Amino-4-halogenanthrachinone kann man auch mit gleich gutem Erfolge z. B. i=Methylamino-4-halogenanthrachinone verwenden.
- Beispiele i. io Gewichtsteile Leukochinizarin werden mit 6o Gewichtsteilen 5-Amino-2-oxybenzoesäuremethyleSter 2112 Stunden bei ioo bis io5° C verschmolzen. Die erkaltete Schmelze wird pulverisiert und in 2ooo Gewichtsteile Wasser nach Zusatz von 6o Gewichtsteilen Natronlauge 40° Be unter Einleiten von Luft 6 Stunden bei 8o bis 9o° C gerührt. Man saugt alsdann das blau gefärbte Natriumsalz ab,-@väscht mit iolloiger Kochsalzlösung neutral,--säuert - alsdann die in Wasser --aufgenommene-Masse mit Minerat;7 säure an, saugt wiederum ab und wäscht rr(, heißem Wasser nach. Nach dem Trocknoi-i' zieht ' man das i-Oxy-4-(4'-oxy-3'-carboxy)= phenylaminoanthrachinon mit heißem Eisessig aus, wobei mitentstandenes i, 4-Disalicylaminoanthrachinon zurückbleibt.
- Das: 1-Oxy-4-(4'-oxy-3'-carboxy)-phenylaminoanthrachinon stellt ein rotstichigblaues Pulver dar, das aus Trichlorbeiizol in rotstichigblauen Nadeln vom F.307 (nach Schäumen) anfällt. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure blau und bei Zusatz von Formaldehyd grün. Es ist in der Wärme mit violetter Farbe löslich in Eisessig, Alkohol: und Chlorbenzol. In Pyridin löst es sich schon in der Kälte mit rotstichigblauer Farbe.
- -Wird dieses--.i- Oxy-4-(4'-oxy-3'-carboxy)-phenylaminoanthrachinon z. $. mit der 2ofachen Menge Monohydrat unter Zusatz von Borsäure bei i 5 o bis i 6o° C sulfoniert, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade blaustichigviolett. anfärbt und beim. Nachchromieren grungraue_ Färbungen liefert. Diese zeichnen sich aus durch eine sehr gute Wasch-, Walk- und Lichtechtheit und besitzen eine gute Egalität.
- 2. Ersetzt man im Beispiel i den 5-Aminoä-oxybenzoesäuremethylester durch die gleiche Menge 3 Amino-2-oxybenzoesäuremethylester und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erhält man das i-Oxy-4-(2'-oxy-3'-carboxy)-phenylaminoanthrachinon. Dieses ist ein blaugraues Pulver, das aus Trichlorbenzol in blauen Nadeln vom F. 28o° C (nach Schäumen) kristallisiert. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotstichigblauer Farbe, die bei Zusatz von Formaldehyd in ein Grünblau umschlägt. Das schwer lösliche Natriumsalz ist von grüner Farbe. In der Siedehitze löst es sich rotviolett in Eisessig und Alkohol, rotstichigblau in Chlorbenzol, Pyridin löst es schon in der Kälte mit rotstichigblauer Farbe.
- Wird dieses 1-Oxy-4-(2'-oxy-3'-carboxy)-phenylaminoanthrachinon z, B. in der 25fachen Menge Schwefelsäure 66° B6 5 Stunden bei 9o bis. ioo° C sulfoniert, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade in violetten Tönen anfärbt, die beim Nachchromieren in ein gut egalisierendes Grün übergehen, das sich durch eine sehr gute Wasch- und Walkechtheit auszeichnet.
- 3. 6,5. Gewichtsteile 4-Chlor-i-oxyanthrachinon werden zusammen mit 5 Gewichtsteilen 5-Amino-2-oxybenzoesäure, i2 Gewichtsteilen Kaliumacetat, o,2 Gewichtsteilen Kupferacetat und 0,2 Gewichtsteilen Kupferpulver in i5o Raumteilen Amylalkohol 24 Stunden unter Rühren am Rückflußkühler 4l@Qcht. Nach dem Abkühlen wird mit Salzangesäuert, der Amylalkohol durch . 'ässerdampfdestillation entfernt, heiß ab-'Lugt, mit heißer Salzsäure und anschließend mit heißem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen- wird das Reaktionsprodukt zur Entfernung geringer, nicht umgesetzter Mengen von 4-Chlor-i-oxyanthrachinon mit Benzol ausgekocht.
- In seinen Eigenschaften stimmt es mit dem nach Beispiel i erhaltenen Produkt überein und liefert nach der Sulfonierung wie dieses graue Chromierungsfarbstoffe von sehr guten Echtheiten.
- 4. Ersetzt man im Beispiel 3 die 5-Amino-2-oxybenzoesäure durch die gleiche Menge 3-Amino-2-oxybenzoesäure, so gelangt man zum i-Oxy-4-(2'-oxy-3'-carboxy)-phenylaminoanthrachinon, das in seinen Eigenschaften mit dem nach Beispiel 2 erhaltenen Produkt übereinstimmt. -Wird es sulfoniert, wie in Beispiel 2 angegeben, so erhält man einen gut egalisierenden grünen Chromierfarbstoff von sehr guten Eigenschaften.
- 5. 6,5 Gewichtsteile i -Amino-4-chloranthrachinon, 5 Gewichtsteile 5-Amino-2-oxybenzoesäure, 12 Gewichtsteiler Kaliumacetat, o,2 Gewichtsteile Kupferacetat und o,2 Gewichtsteile Kupferpulver werden in 15o Raumteilen Amylalkohol 24 Stunden unter Rühren rückfließend gekocht. Nach der Aufarbeitung, welche der im Beispiel 3 angegebenen analog durchgeführt wird, erhält man das i-Amino-4- (4'-oxy-3'-carboxy) -phfenylaminoanthrachinon, ein blaues Pulver vom F. - 267° C (nach Schäumen). In konzentrierter Schwefel= säure löst es sich violettrot und bei Zusatz von Formaldehyd grün. Mit Natronlauge erwärmt erhält man ein schwer lösliches grünblaues Natriumsalz ; in heißer Sodalösung löst es sich blau und scheidet alsbald wieder blaue Flocken aus..
- Eisessig, Alkohol und Chlorbenzol lösen es in der Siedehitze mit rotstichigblauer, Pyridin schon in der Kälte mit blauer Farbe Wird das i -Amine- (4'-oxy-3'-carboxy)-phenylaminoanthrachinon sulfoniert, z. B. durch Erwärmen in der 2ofachen Menge Monohydrat bei 13o bis i4o° C, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade blau anfärbt. Durch Nachchromieren ergibt sich ein Grau von guten Echtheitseigenschaften. Der Farbton ist etwas rotstichiger als bei dem nach Beispiel i gewonnenen Produkt.
- 6. Ersetzt man im Beispiel 5 die 5-Amino-2-oxybenzoesäure durch die 3-Amino-2-oxybenzoesäure und arbeitet im übrigen in gleieher Weise, so erhält man das i -Amino-4- (2'-oxy-3'-carboxy) -phenylamino,anthrachinon, ein blaugraues Pulver vom F. 257° C (nach Schäumen). In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich rotbraun und bei Zusatz von Formaldehyd grünblau. Es löst sich in, der Siedehitze in Eisessig und Alkohol niit blauer Farbe, in Pyridin schon in der Kälte mit grünblauer, heiß mit rotstichigblauer Farbe.
- Wird das i-Amino-4-(2'-oxy-3'-cai-boxy)-phenylaminoanthrachinon z. B. durch 4stündiges Erwärmen in der 20fachen Menge Monohydrat bei 8o bis go° C sulfoniert, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade in gedeckten, grünstichigblauen Tönen anfärbt, die bei der folgenden Nachchromierung in ein Grün von guten Echtlieitseigenschaften übergehen.
- 7. 15 Gewichtsteile i-Methylamino-4-bromanthrachinon, io Gewichtsteile 5-Aminoz-oxybenzoesäure, 25 Gewichtsteile Kaliumacetat, o,5 Gewichtsteile Kupferacetat und o,5 Gewichtsteile Kupferpulver werden zusammen in 30o Raumteilen Amylalkohol 24 Stunden gekocht. Die weitere Aufarbeitung wird in gleicher Weise, wie im Beispiel 3 angegeben, durchgeführt. Man gelangt so zu dem i-Methylamino:.q.-(4'-oxy-3'-carboxy)-phenylaminoanthrachinon, das aus Trichlorbenzol in blauen Nadeln vom F. 242 bis 243° (nach Schäumen) anfällt. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure dichroitisch blaurot, bei Zugabe von Formaldehyd grün. In warmer, verdünnter Natronlauge löst es sich blaugrün und scheidet ein blaugrünes Natriumsalz ab, während heiße Sodalösung es mit blauer Farbe löst. In Eisessig, Alkohol und Chlorbenzol ist es in der Siedehitze mit blauer Farbe löslich, in Pyridin schon in der Kälte im .gleichen Farbton.
- Wird das i-Methylamino-4-(4'-oxy-3'-carboxy) -phenylaminoanthrachinon sulfoniert, z. B. durch 8stündiges Erwärmen in der 20fachen Menge Monohydrat bei i20 bis i30°, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade in blauen, Tönen anfärbt, die beim Chromieren in ein Grau von guten Echtheiten übergehen.
- B. Ersetzt man im Beispiel 7 die 5-Amino-2-oxybenzoesäure durch 3-Amino-2-oxybenzoesäure und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so gelangt man zu dem i-Methylaminö-4- (2'-oxy-3'-carboxy)-phenylaminoanthrachinon, einem schwarzgrünen Pulver vom F. 276° (nach Schäumen). Dieses löst sich in konzentrierter Schwefelsäure violettbraun, bei Zusatz von Formaldehyd zur Schwefelsäure grün. In heißer verdünnter Natronlauge oder Sodalösung löst es. sich mit blau,grüner Farbe und scheidet dabei ein sch,%y@r lösliches blaugrünes Natriumsalz ab. ER ist in' der Siedehitze in Alkohol mit grünstichigblauer, in Eisessig und Chlorbenzol mit blaugrauer Farbe löslich. Pyridin löst es schon in der Kälte mit grünstichigblauer Farbe.
- Wird es z. B. mit der 20fachen Menge Monohydrat durch 4stündiges Rühren bei 8o bis go° sulfoniert, so erhält man einen blauen Farbstoff, der Wolle aus saurem Bade blaugrün anfärbt. Beim Nachchromieren erhält man grüne Farbtöne von guten Echtheitseigenschaften.
- g. 2o Gewichtsteile i -Dicbloranilido-4-chloranthrachinon, gewonnen durch Chlorierung von i-Anilidoanthrachinon in siedendem Tetrachlorkohlenstoff, werden mit 12 Gewichtsteilen a-Oxy-3-aminobenzoesäure unter Zusatz von 8 Gewichtsteilen Kaliumacetat, i Gewichtsteil Kupferacetat und o,2 Gewichtsteilen Kupferpulver 8 Stunden in 25o Raumteilen Amylalkohol gekocht, wobei die Farbe von Rot nach Tiefgrün geht. Nach dem Erkalten wird das wohl kristallisierte Reaktionsprodukt abgesaugt. Die anorganischen Verunreinigungen werden mit Wasser und die organischen mit Toluol entfernt. Das entstandene Produkt, in dem das in der 4-Stellung befindliche Chloratom durch den Aminosalicylsäurerest ersetzt ist, ist grün, es läßt sich bei 20o° C in der 30fachen Gewichtsmenge Schwefelsäuremonohydrat unter Zusatz von Natriumsulfat sulfonierer_ und liefert dann einen sauren. Wollfarbstoff, der grün auf die tierische Faser zieht und nach dem Chromieren ein grünstichiges Grau von hervorragenden Echtheitseigenschaften ergibt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Chromierungs.farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Leukochinizarine mit aromatischen Amino-o-oxycarbonsäuren oder deren Estern umsetzt oder daß man in 4-halogensubstituierten i-Oxy-, i-Amino-, i-Alkylamino- oder- i-Arylaminoanthrachinonen, die keine Sulfogruppen- enthalten, das Halogen gegen den Rest einer aromatischen Amino-o-oxycarbonsäure austauscht und die jeweils erhaltenen Umsetzungsprodukte sulfoniert.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI51261D DE638835C (de) | 1934-12-19 | 1934-12-19 | Verfahren zur Darstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
| US54938A US2081359A (en) | 1934-12-19 | 1935-12-17 | Anthraquinone dyestuffs capable of being chromed |
| FR799569D FR799569A (fr) | 1934-12-19 | 1935-12-18 | Nouveaux colorants anthraquinoniques chromatables et leur procédé de préparation |
| DEI56033D DE677860C (de) | 1934-12-19 | 1936-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
| US161160A US2159506A (en) | 1934-12-19 | 1937-08-26 | Anthraquinone dyestuffs capable of being chromed |
| FR48844D FR48844E (fr) | 1934-12-19 | 1937-09-27 | Nouveaux colorants anthraquinoniques chromatables et leur procédé de préparation |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI51261D DE638835C (de) | 1934-12-19 | 1934-12-19 | Verfahren zur Darstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
| DEI56033D DE677860C (de) | 1934-12-19 | 1936-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
| GB2802736A GB483313A (en) | 1936-10-15 | 1936-10-15 | Manufacture of dyestuffs of the anthraquinone series |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE638835C true DE638835C (de) | 1936-11-23 |
Family
ID=31998363
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI51261D Expired DE638835C (de) | 1934-12-19 | 1934-12-19 | Verfahren zur Darstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
| DEI56033D Expired DE677860C (de) | 1934-12-19 | 1936-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI56033D Expired DE677860C (de) | 1934-12-19 | 1936-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US2081359A (de) |
| DE (2) | DE638835C (de) |
| FR (2) | FR799569A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1967513A1 (de) * | 2007-03-08 | 2008-09-10 | Rheinische Friedrich-Wilhelms-Universität Bonn | Neue P2Y12-Rezeptorantagonisten |
-
1934
- 1934-12-19 DE DEI51261D patent/DE638835C/de not_active Expired
-
1935
- 1935-12-17 US US54938A patent/US2081359A/en not_active Expired - Lifetime
- 1935-12-18 FR FR799569D patent/FR799569A/fr not_active Expired
-
1936
- 1936-09-27 DE DEI56033D patent/DE677860C/de not_active Expired
-
1937
- 1937-08-26 US US161160A patent/US2159506A/en not_active Expired - Lifetime
- 1937-09-27 FR FR48844D patent/FR48844E/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2159506A (en) | 1939-05-23 |
| DE677860C (de) | 1939-07-04 |
| FR799569A (fr) | 1936-06-15 |
| FR48844E (fr) | 1938-07-12 |
| US2081359A (en) | 1937-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE638835C (de) | Verfahren zur Darstellung von Chromierungsfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE549285C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkylaethern der Amino-beta-oxyanthrachinone | |
| DE652773C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonacridonreihe | |
| DE895041C (de) | Verfahren zur Herstellung von Triphenylmethanfarbstoffen | |
| DE427969C (de) | Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten | |
| DE520395C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE561441C (de) | Verfahren zur Darstellung von halogenhaltigen Kuepenfarbstoffen der Dibenzpyrenchinonreihe | |
| DE565341C (de) | Verfahren zur Darstellung von Halogen-3, 4, 8, 9-dibenzpyren-5, 10-chinonen | |
| DE693610C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonacridonreihe | |
| DE546229C (de) | Verfahren zur Darstellung echter Kuepenfarbstoffe | |
| DE551885C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonacridonreihe | |
| DE263423C (de) | ||
| DE507560C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Benzanthronpyrazolanthronreihe | |
| DE737346C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE654615C (de) | Verfahren zur Darstellung chromierfaehiger Anthrachinonfarbstoffe | |
| DE740052C (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen Kuepenfarbstoffen der ª‡-Arylamino-ª‡'-aroylaminoanthrachinoncarbazolreihe | |
| DE472772C (de) | Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthracenreihe | |
| DE567845C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schwefelsaeureestern von Verbindungen des Anthranoltyps | |
| DE502815C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen | |
| DE572215C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE627258C (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten | |
| DE733753C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Diphthaloylfluoranthenreihe | |
| DE574189C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE597325C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Anthracenreihe | |
| DE553045C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kupferverbindungen substantiver Azofarbstoffe |