DE737346C - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe Aus der -Patentschrift 631 518 ist es bekannt, Farbstoffe der Anthrachinonreihe dadurch herzustellen; daß man Anthrachinonderivate, die austauschfähige Substituenten enthalten, mit Arylaminen, die in beiden o-Stellungen zur Aminogruppe durch Alkyl substituiert sind und außerdem noch weitere Substituenten tragen können, kondensiert und die erhaltenen Kondensationserzeugnisse gegeb:enenfalls in Sulfonsäuren üblerführt.
• Es wurde nun gefunden, daß man zu neuen, wertvollen Farbstoffen gelangen kann, wenn man solche Anthradhinonderivate verwendet, die in Stellung z und q: austauschfähige Gruppen :enthalten und in 6- und bzw. 7-Stellung durch Halogen substituiert- sind .und die erhaltenen Kondensationserzeugnisse gegebenenfalls in die Sulfonsäuren überführt.
• Die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Verbindungen können, wenn sie keine Sulfonsiäuregruppenenthalten, zum Färben von C:ellulose estern und ,äthern, wieauch von Nitrocelluloselacken verwendet werden. Die für Wollfarbstoffe notwendigen Sulfonsäuregruppen können entweder in den Ausgangsstoffen vorhanden sein oder sie können durch Solfonierung mit Mitteln, der Schwefels;äuregruppe oder durch Ersatz von reaktionsfähigen Atomen oder Atomgruppen durch die Sulfonsiäuregruppe mittels Sulfiden nachträglich in die Kondensationserzeugnisse eingeführt werden.
• Die nach dem. vorliegenden Verfahren gewonnenen wasserlöslichen Farbstoffe zeichnen sich gegenüber den in 6- und 7-Stellung halogenfreien Farbstoffen durch eine grünere Tönung, ein besseres Ziehvermögen aus neutralem, Bade, durch eine bedeutend bessere Abendfarbe und eine bessere Walkechtheit ihrer -Färbungen aus.
• Beispiel i io Teile 6 - Chlor-1, q. - dioxyanthrachinon (z. B. dargestellt durch Kondensation von 4-Chlorphthalsäureanhydrid mit p-Chlorphenol in Schwefels-äure-Borsäure), 15 Teile Leuko-6-chlor-1, 4-dioxyanthrachinon, 75 Teile i - Amino - 2, 4, 6 - trimethylbenzol (Mesidin), 25 Teile Eisessig und 7,5 Teile Borsäure werden vorzugsweise unter Luftabschluß oder .in inerter Atmosphäre so lange bei cgo bis 140° gerührt, bis: die Kondensation beendet ist. Die Schmelze wird hierauf in 5oo Teilen Wasser und iooTeilen Salzsäure eingerührt, gekocht und filtriert. Die getrocknete Rohbase wird in 7o Teilen Anilin i Stunde lang bei, etwa i 5o' gerührt, wobei ein schwacher Luftstrom über die Oberfläche geblasen wird. Bei 8o° läßt man hierauf i io Teile Alkohol und schließlich noch i 8 Teile Natronlauge 3o bis 330;0 zufließen. Nach dem Erkalten wird filtriert und mit Alkohol gewaschen, wobei man das i, 4-Di-(2, 4.', 6'-trimethylphenylamino)-6-chloranthrachinon in bronzefarbenen Kristallen erhält. Durch Sulfonierung mit schwachem Oleum erhält man daraus einen Färbstof% der Wolle und Seide in grünstichigblauen Tönen von sehr guten Echtheiten färbt.
• Zum gleichen Farbstoff gelangt man auch, wenn man an Stelle des Gemisches aus 6-Chlori, 4-dioxyanthrachinon und Leuko-6-chlor-i, 4-dioxyanthrachinon eine Mischung von i-Amino-4-oxy-6-chloranthrachinon und seiner Leukoverbindung oder eine Mischung von i, 4-Diamino-6-chloranthrachinon und seiner Leukoverbindung verwendet.
• Verwendet man .an Stelle des 6-Chlor-1, 4-dioxyanthrachinons oder Leuko-6-chlor-i, 4-dioxyanthrachinons das 6-Brom- i, 4-di:oxyanthrachinon oder Leuko-6-brom-1, 4-dioxyanthrachinon, so ,erhält man den entsprechenden bromhaltigen Farbstoff, der Wolle in ähnlichen Tönen färbt. Beispiel 2 2o Teile i, 4, 6-Trichloranthracliinon (erhalten z. B. durch Behandeln von i, 4-Dichloranthrachinon-6-sulfonsäure mit Chlorat und Salzsäure), i 8 Teile Kaliumacetat, o, i Teil Kupferpulver und 7o Teile i-Amino-2, 4, 6-trimethylbenzol werden bei 16o bis i 8o'2' gerührt, bis eine Probe in Benzol nicht mehr blaustichiger wird. Die Base wird durch Fällen mit Alkohol abgeschieden. Durch; Sulfonierung in schwachen Oleum erhält man einen Farbstoff, der demjenigen des Beispiels i entspricht. Beispiel 3 i o Teile 6, 7-Diclilor- i, 4-dioxyanthrachinon (erhalten z. B. durch Kondensation von 4 5-Dichlorphthalsäureanhydrid mit p-Chlorphenol bei Gegenwart von Aluminiumchlorid und nachfolgende Behandlung des Kondensationserzeugnisses mit Sch@vefelsäure-Borsäure bei erhöhter Temperatur), i 5 Teile Leuko-6, 7-dichlor-i, 4-dioxyanthrachinon, 75 Teile i Amino-2, 4, 6-trimethylbenzol, 25 Teile Eisessig und 7,5 Teile Borsäure werden 'vorzugsweise unter Luftabschluß bzw. in inerter Atmosphäre so lange bei 9o bis 140-' gerührt, bis die Kondensation beendet ist. Die Schmelze wird hierauf wie im Beispiel i aufgearbeitet. Durch Solfonieren des so erhaltenen i, 4-Di-(2', 4', 6'-trimethylphenylamino)-6, 7-dichloranthrachinons mit schwachem Oieum erhält man einen Farbstoff, der Wolle und Seide in grünblauen Tönen von sehr guter Echtheit färbt.
• Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man i, 4., 6, 7-Tetrachloranthrachinon nach der Vorschrift des Beispiels 2 mit i-Amino-2, 4, 6-trimethylbenzol kondensiert und die erhaltene Base sulfoniert. Beispiel 4 io Teile 6-Chlor-1, 4-dioxyanthrachinon. 15 Teile Leuko-6-chlor-i, 4-dioxyanthrarhinon, 75 Teile i-Amino-2, 6-dimethylbenzol (vic.-m-Xylidin), 25 Teile Eisessig und 7;5 Teile Borsäure werden wie im Beispiel i beschrieben, kondensiert und aufgearbeitet. Die erhaltene Base kann mit schwachem Oleum sulfoniert werden und ergibt einen Farbstoff, der Wolle und Seide in grünstichigblauen Tönen von sehr guter' Echtheit färbt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man in 6- und bzw. oder 7-Stellung halogenierte Anthrachinonderivate, die in Stellung i und 4 austauschfähige Gruppen enthalten, in üblicher Weise mit Arylaminen, die in beiden o-Stellungen zur Aminogruppe durch Alkyl substituiert sind und außerdem noch weitere Substituenten tragen können, kondensiert und die erhaltenen Kondensationserzeugnisse gegebenenfalls in die Sulfonsäuren- überführt.