CA1257585A - Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique, procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture defibres keratiniques - Google Patents
Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique, procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture defibres keratiniquesInfo
- Publication number
- CA1257585A CA1257585A CA000491934A CA491934A CA1257585A CA 1257585 A CA1257585 A CA 1257585A CA 000491934 A CA000491934 A CA 000491934A CA 491934 A CA491934 A CA 491934A CA 1257585 A CA1257585 A CA 1257585A
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- amino
- beta
- hydroxyethyl
- dye
- nitrobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
- C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
- C09B29/0813—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by OH, O-C(=X)-R, O-C(=X)-X-R, O-R (X being O,S,NR; R being hydrocarbonyl)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
L'invention concerne une composition de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, comprenant le colorant azoique de formule: <IMG> éventuellement en assoeiation avee au moins un eolorant nitré benzénique ou un colorant aminoanthraquinonique, ou avec au moins un eolorant nitré benzénique et au moins un eolorant aminoanthraquinonique. Ce colorant azoïque est non mutagène, possède de bonnes propriétés de solubilité dans les supports de teinture usuels et conduit sur cheveux à des teintures stables, notamment au lavage. Il est préparé par desacétylation par l'acide chlorhydrique concentré, en présence ou non d'éthanol, du composé obtenu par action du sel de diazonium de la p-acétamidoaniline sur la 3-méthyl N,N-bis(.beta.-hydroxy- éthyl)aniline.
Description
1;Z57S8~;
La présente invention concerne de nouvelles com-positions de teinture des fibres kératiniques contenant un colorant azoique, un nouveau procédé de préparation de ce colorant, ainsi que l'utilisation de telles compositions pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains.
L'homme de l'art utilise pour la coloration capil-laire, soit des colorants dits d'oxydation, soit des colorants directs. Les premiers conduisent à des nuances plus couvran-tes et plus tenaces, mais ils présentent l'inconvénient de ne pas être totalement inoffensifs et de nécessiter une oxyda-tion qui s'accompagne d'une dégradat:ion du cheveu. En outre, leur très grande ténacité et leur très grande a~inité pour le cheveu implique le plus souvent l'apparition du phénomène de démarcation entre pointes et demi-longueurs teintes et racines non teintes.
" .
Ces défauts n'apparaissent pas dans le cas des ` colorants directs, et en particulier dans le cas des colorants ~' benzéniques nitrés qui sont de loin les plus utilisés dans le ,;
'` 20 domaine de la coloration directe. Cependant, m8me ceux-ci ne ~; sont pas exempts d'inconvénients.
, On leur reproche, entre autres défauts, d'être insuffisamment résistants au lavage etl dans certains cas, d'avoir une affinité insuffisante pour les cheveux naturels non sensibilisés.
Pour pallier à ce défaut. on a tenté d'associer aux ; colorants nitrés benzéniques certains colorants appartenant à
des familles compatibles avec les impératifs de la coloration -- directe. Dans cette optique, les colorants les plus utilisés sont les colorants azoiques et les colorants anthraquinoniques aminés.
~L~57~
Dans la classe des colorants anthraquinoniques ami-nés, on trouve essentiellement des colorants hleus ou violets . qui répondent aux deux critères souhaités: bonne affinité
pour les cheveux naturels et bonne solidi.té au lavage. L r exem-ple type de ces colorants aminoanthraquinoniques est constitué
par la 1, 4, 5, 8-tétraamino anthraquinone de formule:
~ (I) vendue sous la dénomination de "~leu extra celLiton" pa:r la ~ Société BASF. Dans la liste de CTFA COSMETIC INGREDIENT
: DICTIONARY, ce colorant f.igure sous le nom "DISPERSE BLUE 1"
(No COLOR INDEX 64 500).
Parmi les colorants azo'iques, on trouve essentiel-~ lement des colorants jaunes~ L'exemple type de ces colorants - est constitué par le 4-amino,4'-[~,~-bis(~-hydroxyéthyl)amino]
phényl azobenzène de formule:
H2~ ~ N = N ~ ~ \ (II) Ce composé figure dans le CTFA COSMETIC INGREDIE~T DICTIO~ARY
sous le nom de "DISPERSE BLACK 9", il n'a pas de numéro au Color Index.
L'association du colorant aminoanthraquinonique (I) et du colorant azo~que (II) dans la teinture des fibres kéra-tiniques est décrite dans le brevet fran~cais No. 1 585 308.
~L~5~75~35 `' Bien que le 4-amino,4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène (II) présente une stabilité amélio-,` rée au lavage par rapport aux colorants nitrés benzéniques, ilne donne pas encore totalement satisfaction sur le plan tech-nique, en particulier en ce qui concerne sa solubilité dans -~ les supports de teinture usuels et la solidité des telntures ~.
qu'il permet d'obtenir, notamment lorsqu'il est utilisé en ~,~ association avec des colorants aminoanthraquinoniques.
Ce même colorant azo~que (II) ne donne également pas toute satisfaction sur le plan innocuité.
-~ En effet, selon le test de AMES (Proc. Nat. Acad.
, USA, Vol 72, n 12, pp. 5135-5139, 1975), il s'est avéré qu'il`' était mutagène sur cinq souches du type Salmonella en présence d'un activateur micxosomal S-9 Mix.
La Demanderesse a donc recherché d'autxes colorants azoiques qui présentent une meilleure innocuité, de bonnes propriétés de solubilité dans les supports de teinture usuels et qui conduisent sur cheveux à des teintures stables, notam-ment au lavage.
Parmi ces colorants azolques, le composé de formule (III) ci-dessouso H2~ ~ N = N ~ ~ 2 2 - à savoir le 4-amino,2l-méthyl, 4'-~N,N-bis(~-hydroxyéthyl) ' !
amino] phényl azobenzène, s'est révélé très intéressant sur ' le plan innocuité puisque sa non-mutagénécité a été prouvée.
Le composé de formule (III) présente également l'avantage d'avoir une bonne solubilité dans les supports de teinture usuels. Par exemple, sa solubilité dans l'éthanol à
96 à 25C est de 5,3%, alors que la solubilité dans les mêmes ~'.'"
::, '.' .
~S7S~35 conditions du 4-amino,4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène de formule (I) n'est que le l,3%.
, En outre, la Demanderesse a découvert d'une manière surprenante qu'outre sa meilleure innocu:ité et ses bonnes ` propriétés de solubilité, le colorant de formule (III), lorsqu'il est utilisé en association avec une amino anthraqui-none, par exemple avec le composé de forrnule (I), confère aux cheveux naturels ou prétraités, par exemple sensibilisés par une permanente, une solidité de teinture améliorée et ` l0 notamment une mailleure solidité au shampooing.
- La présente invention a donc pour objet une compo-- sition pour la teinture des ~ibres kératiniques, et en parti~
culier des cheveux humains, contenant dans un vehicule aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, le 4-amino/2'-méthyl, 4'-[N,~-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène de formule (III).
Dans la composition tinctoriale selon l1invention, le colorant de formule (III) peut être utilisé en association avec au moins un colorant nitré benzénique. Il peut être également utilisé en association avec au moins un colorant amino anthraquinonique.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le colorant de formule (III) est utilisé en association avec au moins-un colorant nitré benzénique et avec au moins un colorant amino anthraquinonique.
De préférence, le colorant nitré benzénique utilisé
dans la composition tinctoriale de l'invention est un colorant bleu ou violet appartenant à la classe des nitro paraphénylè-nediamines ayant une nuance ou "~ue" selon MUNSE~L comprise entre 2~,5-B et l0:R~-(~oir publication de Officiel Digest, Avril 1964, page 375, figure 2~. Toutefois, il peut être : - 4 -~2S'~ 5 également intéressant d'utiliser aussi, en association avec le colorant azo~que de formule (III), d'autres colorants nitrobenzéniques jaunes, oranges, rouges, donnant des nuances non comprises ~ntre 2,5 B et 10 RP, appartenant soit à la série des nitro paraphénylènediamines, soit à d'autres séries de colorants nitrobenzéniques, par exemp.le des nitroamino-` phénols, des nitroaminoalcoxy benzènes, des nitroamino hydro-~: xyalcoxy benzènes.
Le colorant amino anthraquinonique est de préféren-ce un colorant bleu ou violet ayant une nuance ou "Hue"
- comprise également entre 2,5 B et 10 RP.
La présente invention vise également un proe~édé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des che~
veux humains, par coloration directe, à l'aide dtune composi-tion tinctoriale telle que définie ci-dessus.
Un autre objet de la présente invention est consti-tué par un nouveau procédé de préparation du composé de formule (III).
- Parmi les colorants nitrés benzéniques bleus ou violets appartenant à la classe des.~itro-paraphénylenèdia-; mines utilisés de préférence selon l'invention, on peut citer, sans que cette liste présente un caractère limitatif:
- le 2-(N-méthyl) amino,5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino]
nitrobenzène;
- le 2-(N-méthyl) amino, 5-[N-méthyl,~-(~-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène;
- le 2-(N-~,-hydroxyéthyl) amino,5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) , .
amino] nitrobenzène;
~;~ - le 2-(N-~-hydroxyéthyl) amino,5-rN-méthyl,N-(~-hydroxy-:.
: 30 éthyl) amino] nitrobenzènet :~25~ 35 `, - le 2-(N-Y-hydroxypropylamino),5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène, - le 2-(~-~-aminoéthylamino),5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino} nitrobenzène, - le 2-(N-méthylamino),5-[N-méthyl,~ ,C~-dihydroxypropyl) amino] nitrobenzène;
- le 2-amino,5-[N,~-bi~(~ hydroxyéthy.l;) amino].nitrobenzène, - le 2-N-(~-hydroxyéthyl) aminol5-[N-t~--hydroxyéthyI) amino]
nitrobenzène;
Parmi les colorants nitrobenzéniques donnant des nuances non comprises entre 2,5 B et 10 RP, on peut citer à
titre non limitati:E:
- le 2-amino, 5-N-méthylamino nitrobenzène;
- le 2,4-diaminonitrobenzène;
- le 3,4-diaminonitrobenæène, - le 2,5-diaminonitrobenzène, - le 3 amino, 4-hydroxynitrobenzène;
- le 3-hydroxy, 4-aminonitrobenzène;
- le 2-hydroxy, 5-aminonitrobenzène;
20 - le 2-amino, 5-hydroxynitrobenzène;
- le 2-amino, 3-hydroxynitrobenzène, - le 2-amino, 5-~ -hydroxyéthyI) amino.nitrobenzène, - le 2-N-t~-hydroxyéthyl) amino, 5-hydroxynitrobenzène;
- le 3-méthoxy, 4-N-(~-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène;
- le 2-N-méthylamino, 4~ hydroxyéthyloxy) nitrobenzène;
- le 2-amino, 3-méthylnitrobenzène;
- le 2-N-(~-hydroxyéthyl).amino nitrobenzène;
- le 2-amino, 4-chloro, 5~ -hydroxyéthyl) amino-nitrobenzène, - le 2-amino,4-méthyl,5-~ -hydroxyéthyl) amino-nitro~enzène;
~ .
~z5~~S~
- le 2-amino,4-méthyl,5-N-méthylaminonitrobenzène;
- le 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino,5-méthoxynitrobenzène;
; - le 2-amino.5-(~-hydroxyéthyloxy)nitrobenzène, - le 2-N-(~-hydroxyéthyl) aminonitrobenæène;
- le 3-amino,4 N-(~-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène, - le 3-(~-hydroxyéthyloxy)4-N-(~-hydroxyéthyl) amino-nitrobenzène;
- le 2-N-méthylamino,4-(~,~-dIhydrQ~ypropyloxy) nitx~benzène;
- le 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino,5-(~-hydroxyéthyloxy) nitrobenzene, - le 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino,5-(~,~-dihydroxypropyloxy) nitrobenzène;
- le 3-hydroxy, 4-N-(~-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène, - le 3-N-(~-hydroxyéthyl) amino,4-N-(~-hydroxyéthyl) amino-nitrobenzèrle;
; - le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(~,~-dihydroxypropyl) amino-; nitrobenzène;
- le 2-amino, 4-méthyl, 5-hydroxynitrobenzène;
- le 2-N-(~-aminoéthyl)amino, 4-méthoxynitrobenzène;
- le 2-N-(~-aminoéthyl).aminonitrobenzène;
. - le 2-N-(~-aminoéthyl)amino, 5-N-(~-hydroxyéthyl) amino-.~ nitrobenzène;
.s ` - le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(~-aminoéthyl) aminonitrobenzène;
- le 2-amino, 4-chloro, 5-N-(~-aminoéthyl) aminonitrobenzène;
. Parmi les colorants aminoanthraquinoniques bleus ou : violets utilisés de préférence dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut citer à titre d'exemples non limitatifs: .
- la 1,4,5,8-tétramino anthraquinone de formule (I) ci-dessus;
- la 1-(4'-méthylphénylj amino,4-hydroxy anthraquinone;
- la 1,4-diamino anthraquinone, :1~.5'7~S
- la l-N-méthylamino,4-N-t~-hydroxyéthyl) aminoanthra-quinone, - la 1,4~bis ~N~-hydroxyéthyl) amino] 5,8-dihydroxyanthra-quinone, - le chlorhydrate de (A-méthylamino anthraquinonyl) l-aminopropyl, triméthylammonium, - la l-amino,4-~-isopropylaminoanthraquinone, - la l-N-méthylamino,4-(Y-aminopropyl) aminoanthraquinone, - la 1,4-diamino,5-(~-hydroxyethyl);aminoanthraquinone, - la 1,4,5-triaminoanthraquinone, - le sel de sodium de l'anthraquinone-2-sulfonique, l-amino, 4-cyclohexylamine, - les sels de l'acide 1-(4'-hydroxyanthraquinonyl), 4-m~thyl,
La présente invention concerne de nouvelles com-positions de teinture des fibres kératiniques contenant un colorant azoique, un nouveau procédé de préparation de ce colorant, ainsi que l'utilisation de telles compositions pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains.
L'homme de l'art utilise pour la coloration capil-laire, soit des colorants dits d'oxydation, soit des colorants directs. Les premiers conduisent à des nuances plus couvran-tes et plus tenaces, mais ils présentent l'inconvénient de ne pas être totalement inoffensifs et de nécessiter une oxyda-tion qui s'accompagne d'une dégradat:ion du cheveu. En outre, leur très grande ténacité et leur très grande a~inité pour le cheveu implique le plus souvent l'apparition du phénomène de démarcation entre pointes et demi-longueurs teintes et racines non teintes.
" .
Ces défauts n'apparaissent pas dans le cas des ` colorants directs, et en particulier dans le cas des colorants ~' benzéniques nitrés qui sont de loin les plus utilisés dans le ,;
'` 20 domaine de la coloration directe. Cependant, m8me ceux-ci ne ~; sont pas exempts d'inconvénients.
, On leur reproche, entre autres défauts, d'être insuffisamment résistants au lavage etl dans certains cas, d'avoir une affinité insuffisante pour les cheveux naturels non sensibilisés.
Pour pallier à ce défaut. on a tenté d'associer aux ; colorants nitrés benzéniques certains colorants appartenant à
des familles compatibles avec les impératifs de la coloration -- directe. Dans cette optique, les colorants les plus utilisés sont les colorants azoiques et les colorants anthraquinoniques aminés.
~L~57~
Dans la classe des colorants anthraquinoniques ami-nés, on trouve essentiellement des colorants hleus ou violets . qui répondent aux deux critères souhaités: bonne affinité
pour les cheveux naturels et bonne solidi.té au lavage. L r exem-ple type de ces colorants aminoanthraquinoniques est constitué
par la 1, 4, 5, 8-tétraamino anthraquinone de formule:
~ (I) vendue sous la dénomination de "~leu extra celLiton" pa:r la ~ Société BASF. Dans la liste de CTFA COSMETIC INGREDIENT
: DICTIONARY, ce colorant f.igure sous le nom "DISPERSE BLUE 1"
(No COLOR INDEX 64 500).
Parmi les colorants azo'iques, on trouve essentiel-~ lement des colorants jaunes~ L'exemple type de ces colorants - est constitué par le 4-amino,4'-[~,~-bis(~-hydroxyéthyl)amino]
phényl azobenzène de formule:
H2~ ~ N = N ~ ~ \ (II) Ce composé figure dans le CTFA COSMETIC INGREDIE~T DICTIO~ARY
sous le nom de "DISPERSE BLACK 9", il n'a pas de numéro au Color Index.
L'association du colorant aminoanthraquinonique (I) et du colorant azo~que (II) dans la teinture des fibres kéra-tiniques est décrite dans le brevet fran~cais No. 1 585 308.
~L~5~75~35 `' Bien que le 4-amino,4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène (II) présente une stabilité amélio-,` rée au lavage par rapport aux colorants nitrés benzéniques, ilne donne pas encore totalement satisfaction sur le plan tech-nique, en particulier en ce qui concerne sa solubilité dans -~ les supports de teinture usuels et la solidité des telntures ~.
qu'il permet d'obtenir, notamment lorsqu'il est utilisé en ~,~ association avec des colorants aminoanthraquinoniques.
Ce même colorant azo~que (II) ne donne également pas toute satisfaction sur le plan innocuité.
-~ En effet, selon le test de AMES (Proc. Nat. Acad.
, USA, Vol 72, n 12, pp. 5135-5139, 1975), il s'est avéré qu'il`' était mutagène sur cinq souches du type Salmonella en présence d'un activateur micxosomal S-9 Mix.
La Demanderesse a donc recherché d'autxes colorants azoiques qui présentent une meilleure innocuité, de bonnes propriétés de solubilité dans les supports de teinture usuels et qui conduisent sur cheveux à des teintures stables, notam-ment au lavage.
Parmi ces colorants azolques, le composé de formule (III) ci-dessouso H2~ ~ N = N ~ ~ 2 2 - à savoir le 4-amino,2l-méthyl, 4'-~N,N-bis(~-hydroxyéthyl) ' !
amino] phényl azobenzène, s'est révélé très intéressant sur ' le plan innocuité puisque sa non-mutagénécité a été prouvée.
Le composé de formule (III) présente également l'avantage d'avoir une bonne solubilité dans les supports de teinture usuels. Par exemple, sa solubilité dans l'éthanol à
96 à 25C est de 5,3%, alors que la solubilité dans les mêmes ~'.'"
::, '.' .
~S7S~35 conditions du 4-amino,4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène de formule (I) n'est que le l,3%.
, En outre, la Demanderesse a découvert d'une manière surprenante qu'outre sa meilleure innocu:ité et ses bonnes ` propriétés de solubilité, le colorant de formule (III), lorsqu'il est utilisé en association avec une amino anthraqui-none, par exemple avec le composé de forrnule (I), confère aux cheveux naturels ou prétraités, par exemple sensibilisés par une permanente, une solidité de teinture améliorée et ` l0 notamment une mailleure solidité au shampooing.
- La présente invention a donc pour objet une compo-- sition pour la teinture des ~ibres kératiniques, et en parti~
culier des cheveux humains, contenant dans un vehicule aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, le 4-amino/2'-méthyl, 4'-[N,~-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène de formule (III).
Dans la composition tinctoriale selon l1invention, le colorant de formule (III) peut être utilisé en association avec au moins un colorant nitré benzénique. Il peut être également utilisé en association avec au moins un colorant amino anthraquinonique.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le colorant de formule (III) est utilisé en association avec au moins-un colorant nitré benzénique et avec au moins un colorant amino anthraquinonique.
De préférence, le colorant nitré benzénique utilisé
dans la composition tinctoriale de l'invention est un colorant bleu ou violet appartenant à la classe des nitro paraphénylè-nediamines ayant une nuance ou "~ue" selon MUNSE~L comprise entre 2~,5-B et l0:R~-(~oir publication de Officiel Digest, Avril 1964, page 375, figure 2~. Toutefois, il peut être : - 4 -~2S'~ 5 également intéressant d'utiliser aussi, en association avec le colorant azo~que de formule (III), d'autres colorants nitrobenzéniques jaunes, oranges, rouges, donnant des nuances non comprises ~ntre 2,5 B et 10 RP, appartenant soit à la série des nitro paraphénylènediamines, soit à d'autres séries de colorants nitrobenzéniques, par exemp.le des nitroamino-` phénols, des nitroaminoalcoxy benzènes, des nitroamino hydro-~: xyalcoxy benzènes.
Le colorant amino anthraquinonique est de préféren-ce un colorant bleu ou violet ayant une nuance ou "Hue"
- comprise également entre 2,5 B et 10 RP.
La présente invention vise également un proe~édé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des che~
veux humains, par coloration directe, à l'aide dtune composi-tion tinctoriale telle que définie ci-dessus.
Un autre objet de la présente invention est consti-tué par un nouveau procédé de préparation du composé de formule (III).
- Parmi les colorants nitrés benzéniques bleus ou violets appartenant à la classe des.~itro-paraphénylenèdia-; mines utilisés de préférence selon l'invention, on peut citer, sans que cette liste présente un caractère limitatif:
- le 2-(N-méthyl) amino,5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino]
nitrobenzène;
- le 2-(N-méthyl) amino, 5-[N-méthyl,~-(~-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène;
- le 2-(N-~,-hydroxyéthyl) amino,5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) , .
amino] nitrobenzène;
~;~ - le 2-(N-~-hydroxyéthyl) amino,5-rN-méthyl,N-(~-hydroxy-:.
: 30 éthyl) amino] nitrobenzènet :~25~ 35 `, - le 2-(N-Y-hydroxypropylamino),5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène, - le 2-(~-~-aminoéthylamino),5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino} nitrobenzène, - le 2-(N-méthylamino),5-[N-méthyl,~ ,C~-dihydroxypropyl) amino] nitrobenzène;
- le 2-amino,5-[N,~-bi~(~ hydroxyéthy.l;) amino].nitrobenzène, - le 2-N-(~-hydroxyéthyl) aminol5-[N-t~--hydroxyéthyI) amino]
nitrobenzène;
Parmi les colorants nitrobenzéniques donnant des nuances non comprises entre 2,5 B et 10 RP, on peut citer à
titre non limitati:E:
- le 2-amino, 5-N-méthylamino nitrobenzène;
- le 2,4-diaminonitrobenzène;
- le 3,4-diaminonitrobenæène, - le 2,5-diaminonitrobenzène, - le 3 amino, 4-hydroxynitrobenzène;
- le 3-hydroxy, 4-aminonitrobenzène;
- le 2-hydroxy, 5-aminonitrobenzène;
20 - le 2-amino, 5-hydroxynitrobenzène;
- le 2-amino, 3-hydroxynitrobenzène, - le 2-amino, 5-~ -hydroxyéthyI) amino.nitrobenzène, - le 2-N-t~-hydroxyéthyl) amino, 5-hydroxynitrobenzène;
- le 3-méthoxy, 4-N-(~-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène;
- le 2-N-méthylamino, 4~ hydroxyéthyloxy) nitrobenzène;
- le 2-amino, 3-méthylnitrobenzène;
- le 2-N-(~-hydroxyéthyl).amino nitrobenzène;
- le 2-amino, 4-chloro, 5~ -hydroxyéthyl) amino-nitrobenzène, - le 2-amino,4-méthyl,5-~ -hydroxyéthyl) amino-nitro~enzène;
~ .
~z5~~S~
- le 2-amino,4-méthyl,5-N-méthylaminonitrobenzène;
- le 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino,5-méthoxynitrobenzène;
; - le 2-amino.5-(~-hydroxyéthyloxy)nitrobenzène, - le 2-N-(~-hydroxyéthyl) aminonitrobenæène;
- le 3-amino,4 N-(~-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène, - le 3-(~-hydroxyéthyloxy)4-N-(~-hydroxyéthyl) amino-nitrobenzène;
- le 2-N-méthylamino,4-(~,~-dIhydrQ~ypropyloxy) nitx~benzène;
- le 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino,5-(~-hydroxyéthyloxy) nitrobenzene, - le 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino,5-(~,~-dihydroxypropyloxy) nitrobenzène;
- le 3-hydroxy, 4-N-(~-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène, - le 3-N-(~-hydroxyéthyl) amino,4-N-(~-hydroxyéthyl) amino-nitrobenzèrle;
; - le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(~,~-dihydroxypropyl) amino-; nitrobenzène;
- le 2-amino, 4-méthyl, 5-hydroxynitrobenzène;
- le 2-N-(~-aminoéthyl)amino, 4-méthoxynitrobenzène;
- le 2-N-(~-aminoéthyl).aminonitrobenzène;
. - le 2-N-(~-aminoéthyl)amino, 5-N-(~-hydroxyéthyl) amino-.~ nitrobenzène;
.s ` - le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(~-aminoéthyl) aminonitrobenzène;
- le 2-amino, 4-chloro, 5-N-(~-aminoéthyl) aminonitrobenzène;
. Parmi les colorants aminoanthraquinoniques bleus ou : violets utilisés de préférence dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut citer à titre d'exemples non limitatifs: .
- la 1,4,5,8-tétramino anthraquinone de formule (I) ci-dessus;
- la 1-(4'-méthylphénylj amino,4-hydroxy anthraquinone;
- la 1,4-diamino anthraquinone, :1~.5'7~S
- la l-N-méthylamino,4-N-t~-hydroxyéthyl) aminoanthra-quinone, - la 1,4~bis ~N~-hydroxyéthyl) amino] 5,8-dihydroxyanthra-quinone, - le chlorhydrate de (A-méthylamino anthraquinonyl) l-aminopropyl, triméthylammonium, - la l-amino,4-~-isopropylaminoanthraquinone, - la l-N-méthylamino,4-(Y-aminopropyl) aminoanthraquinone, - la 1,4-diamino,5-(~-hydroxyethyl);aminoanthraquinone, - la 1,4,5-triaminoanthraquinone, - le sel de sodium de l'anthraquinone-2-sulfonique, l-amino, 4-cyclohexylamine, - les sels de l'acide 1-(4'-hydroxyanthraquinonyl), 4-m~thyl,
2-benzène sulfonique, - la 1,4-diamino,5-nitroanthraquinone, - la l-amino,4-~-méthylaminoanthraquinone.
La composition tinctoriale selon l'invention contient de préférence entre 0,01 et 4,0% en poids de 4-amino, 2'-méthyl,4'-[N,~-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phénylazobenzène de ~ormule (III), par rapport au poids total de la composition~
La concentration totale en colorants nitrés benzé-niques, lorsqu'ils sont présents, représente 0,01 à 10% du poids total de la composition tinctoriale selon l'invention.
Le ou les colorants aminoanthraquinoniques, lorsqu'ils sont présents, représentent 0,01% à 1~ 0% du poids total de la composition tinctoriale selon l'invention.
La composition tinctoriale selon l'invention peut comprendre comme véhicule approprié l'eau et/ou des solvants organiques acceptables sur le plan cosmékique, et plus parti-culièrement des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool ;- isopropylique, 1'alcool benzylique et 1'alcool phényléthylique, ,',' S~5 ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, l'ethylèneglycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le ''~ dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers du diéthylène-:.
glycol, comme par exemple le monoéthylét'her ou le monobuty-léther du diéthylèneglycol, dans des concen-trations comprises entre 0,5 et 2~/o~ et de préférence entre 2 et 10% en poids, ; par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter à la composltion selon l'invention des amides gras, tels que les mono- et diéthanola-mides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique, à des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids.
On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. De préférence, - les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,1 et 50% en poids, et avantageusement entre l et 20% en poids, par rapport ' 20 au poids total de la composition.
Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les agents tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange,tels que notamment les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'alcanolamines des composés suivants:
- alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou no~,'alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, ~-oléfines sulfonates;
- alkylsulfoacétates, ~- 30 - acides gras tels que les acides laurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides - g _ 3L~S~75~5 d'huile de coprah ow d'huile de coprah hydrogénée, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques, les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne linéaire contenant 12 à 18 atomes de carbone.
A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer plus particulièrement les sels d t arnines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydro~yéthylammonium, de diméthyldialkyl-ammonium, les sels d'alkylpyridinium, les sels d'imidazolinium.
-Les groupements alkyle des dérivés d'a~nonium quaternaire précités sont des groupements à chaîne longue ayant de pr~f~-rence entre 12 et 18 atomes de carbone.
On peut également citer les oxydes d'amines parmi ces composés à caractère cationique.
Parmi les agents tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer en particulier les alkylamino (mono- et di-) propionates, les bétaines telles que les alkylbétaines, les N-alkyl-sulfobéta~nes, les N-alkylamino bétaines, le radical alkyle ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines.
Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éventuellement être utilisés dans les compositions conformes ~` à l'invention, on peut mentionner:
- les produits de condensation d'un monoalcool, d'un ~-diol, d'un-alcoylphénol ou d'un amide avec le glycidol-ou un ;~ précurseur du glycidol, - des composés répondant à la formule:
R2O [ ~2H3O -(CH2OH) ]q H
dans laquelle R~ désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre ,` .
. . .
.,. ,:
:~ ~2S'75~5 . ., 1 et 10, ces composés étant décrits plus particulièrement dans le brevet fran~cais No. 1 477 048;
- des composés répondant à la formule:
R3CONH CH2 CH2 2 2 ( 2 ~ H
dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 et 30 atomes de car-bone, d'origine naturelle ou synthétique, r désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, de tels composés étant décrits plusparticulièrement dans le brevet français No 2 32~ 7~3, - les alcools, alkylphénols, amides gras ou acides gras polyéthoxylés à chalne grasse linéaire en C8 à C18, - les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, - les amines grasses polyéthoxylées.
Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent agantageuse-ment être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, les gommes de xanthane, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hy-droxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, et les polymères d'acide acrylique.
~ On peut également utiliser des agents épaississants ;;~ minéraux tels que la bentonite.
Ces épaississants sont utilisés seuls ou en mélange, et de préférence, sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et avantageusement, entre 0,5 et 3% en poids.
., ,~ - 11 -:~z~S6~5 Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent être formulées a pH acide, neutre ou alcalin, le pH
pouvant varier de 4 à l0,5 et de pré~érence, de 6 à lO. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent ~tre utilises, on peut mentionner les alcanolamines, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou l'h~droxyde d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent 8tre utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tar-trique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide .
~: 10 citrique.
~j Les compositions tinctoriales peuvent contenir en : eutre divers adjuvants usuels tels que des agents anti-ox~d~nts, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes ~ et des agents de traitement, des agents dispersants, des : agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, ~ des agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé
.: habituellement en cosmétique.
;`~ La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous les diverses formes usuelles pour la teln-: 20 ture des cheveux, telles que des liquides épaissis ou géli-. fiés, des crèmes, des mousses en aérosol ou sous toutes autres . formes appropriées pour réaliser une teinture de fibres kéra-.: tiniques.
. On applique les compositions tinctoriales selon :.
l'invention sur les cheveux pendant un temps de pose variant :;, entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 45 minutes, ."; puis on rince, éventuellement on lave, on rince à nouveau et .- on sèche.
Les compositions tinctoriales conformes à l'inven-. tion peuvent etre appliquées sur des cheveux naturels ou ~. .
~ teints permanentés ou non, ou sur des cheveux fortement ou , ~
.~ ~ j - 12 -~,:
. .
:
~ZS'~5~5 légèrement décolorés et, éventuellement, permanentés.
Un procédé de préparation du colorant azolque de formule (III) utilisé dans les compositions tinctoriales de l'invention est décrit dans la littérature [JACS 63 p. 3236 (1941)]. Ce procedé utilise~la reduction au moyen d'une solution aqueuse d'hydrosulfite de sodium d~ln composé
obtenu par action du sel de diazonium de la p-nitraniline sur la 3-méthyl N,N-bis(~-hydroxyéthyl~ aniline.
La Demanderessè a trouva que le colorant azoique de formule (III) pouvait etre préparé dans de meilleurs conditions par désacétylation par l'acide chlorhydrique concentré, en présence ou non d'éthanol, du composé obtenu par action du ; sel de diazonium de la p-acétamidoaniline sur la 3-m~thyl N, N-bis(~-hydroxyéthyl) aniline.
Ce proc~dé qui est décrit ci-dessous de façon plus détaillée permet d'éviter la présence d'une impureté non identifiée, obtenue à coté du produit (III), quand on part de la paranitraniline. Cette impureté est un produit secondaire formé lors de la réduction du groupe N02 à l'hydrosulfite.
Cette impureté, obtenue en quantité variable selon les opéra-tions, diminue le pouvoir tinctorial. Ce procédé permet d'obtenir un produit chromatographiquement très pur.
Le nouveau procédé de préparation du colorant ; azoique de formule (III) selon l'lnvention est illustré ci-dessous.
Préparation du 4-amino, 2'-méthyl,4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène ~,~ lère étape Préparation du 4-acétamido, 2'-méthyl 4'-~N,N-bis(~-hydroxy-éthy~) amino] phényl azobenzène Dans 100 ml d'eau additionnés de 300 g de glace _ 13 -~.. ; .
3L~5'75B5 pilée, on introduit 0,2 mole (30 g) de p--acétamidoaniline, puis 34 ml d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute ~ cette suspension une solution de 15,2 g de nitrite de sodium dans 30 ml d'eau. La solution ainsi obtenue est ajoutée après filtration à une solution glacée de 0,2 mole (39 g) de
La composition tinctoriale selon l'invention contient de préférence entre 0,01 et 4,0% en poids de 4-amino, 2'-méthyl,4'-[N,~-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phénylazobenzène de ~ormule (III), par rapport au poids total de la composition~
La concentration totale en colorants nitrés benzé-niques, lorsqu'ils sont présents, représente 0,01 à 10% du poids total de la composition tinctoriale selon l'invention.
Le ou les colorants aminoanthraquinoniques, lorsqu'ils sont présents, représentent 0,01% à 1~ 0% du poids total de la composition tinctoriale selon l'invention.
La composition tinctoriale selon l'invention peut comprendre comme véhicule approprié l'eau et/ou des solvants organiques acceptables sur le plan cosmékique, et plus parti-culièrement des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool ;- isopropylique, 1'alcool benzylique et 1'alcool phényléthylique, ,',' S~5 ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, l'ethylèneglycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le ''~ dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers du diéthylène-:.
glycol, comme par exemple le monoéthylét'her ou le monobuty-léther du diéthylèneglycol, dans des concen-trations comprises entre 0,5 et 2~/o~ et de préférence entre 2 et 10% en poids, ; par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter à la composltion selon l'invention des amides gras, tels que les mono- et diéthanola-mides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique, à des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids.
On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. De préférence, - les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,1 et 50% en poids, et avantageusement entre l et 20% en poids, par rapport ' 20 au poids total de la composition.
Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les agents tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange,tels que notamment les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'alcanolamines des composés suivants:
- alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou no~,'alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, ~-oléfines sulfonates;
- alkylsulfoacétates, ~- 30 - acides gras tels que les acides laurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides - g _ 3L~S~75~5 d'huile de coprah ow d'huile de coprah hydrogénée, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques, les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne linéaire contenant 12 à 18 atomes de carbone.
A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer plus particulièrement les sels d t arnines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydro~yéthylammonium, de diméthyldialkyl-ammonium, les sels d'alkylpyridinium, les sels d'imidazolinium.
-Les groupements alkyle des dérivés d'a~nonium quaternaire précités sont des groupements à chaîne longue ayant de pr~f~-rence entre 12 et 18 atomes de carbone.
On peut également citer les oxydes d'amines parmi ces composés à caractère cationique.
Parmi les agents tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer en particulier les alkylamino (mono- et di-) propionates, les bétaines telles que les alkylbétaines, les N-alkyl-sulfobéta~nes, les N-alkylamino bétaines, le radical alkyle ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines.
Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éventuellement être utilisés dans les compositions conformes ~` à l'invention, on peut mentionner:
- les produits de condensation d'un monoalcool, d'un ~-diol, d'un-alcoylphénol ou d'un amide avec le glycidol-ou un ;~ précurseur du glycidol, - des composés répondant à la formule:
R2O [ ~2H3O -(CH2OH) ]q H
dans laquelle R~ désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre ,` .
. . .
.,. ,:
:~ ~2S'75~5 . ., 1 et 10, ces composés étant décrits plus particulièrement dans le brevet fran~cais No. 1 477 048;
- des composés répondant à la formule:
R3CONH CH2 CH2 2 2 ( 2 ~ H
dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 et 30 atomes de car-bone, d'origine naturelle ou synthétique, r désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, de tels composés étant décrits plusparticulièrement dans le brevet français No 2 32~ 7~3, - les alcools, alkylphénols, amides gras ou acides gras polyéthoxylés à chalne grasse linéaire en C8 à C18, - les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, - les amines grasses polyéthoxylées.
Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent agantageuse-ment être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, les gommes de xanthane, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hy-droxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, et les polymères d'acide acrylique.
~ On peut également utiliser des agents épaississants ;;~ minéraux tels que la bentonite.
Ces épaississants sont utilisés seuls ou en mélange, et de préférence, sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et avantageusement, entre 0,5 et 3% en poids.
., ,~ - 11 -:~z~S6~5 Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent être formulées a pH acide, neutre ou alcalin, le pH
pouvant varier de 4 à l0,5 et de pré~érence, de 6 à lO. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent ~tre utilises, on peut mentionner les alcanolamines, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou l'h~droxyde d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent 8tre utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tar-trique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide .
~: 10 citrique.
~j Les compositions tinctoriales peuvent contenir en : eutre divers adjuvants usuels tels que des agents anti-ox~d~nts, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes ~ et des agents de traitement, des agents dispersants, des : agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, ~ des agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé
.: habituellement en cosmétique.
;`~ La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous les diverses formes usuelles pour la teln-: 20 ture des cheveux, telles que des liquides épaissis ou géli-. fiés, des crèmes, des mousses en aérosol ou sous toutes autres . formes appropriées pour réaliser une teinture de fibres kéra-.: tiniques.
. On applique les compositions tinctoriales selon :.
l'invention sur les cheveux pendant un temps de pose variant :;, entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 45 minutes, ."; puis on rince, éventuellement on lave, on rince à nouveau et .- on sèche.
Les compositions tinctoriales conformes à l'inven-. tion peuvent etre appliquées sur des cheveux naturels ou ~. .
~ teints permanentés ou non, ou sur des cheveux fortement ou , ~
.~ ~ j - 12 -~,:
. .
:
~ZS'~5~5 légèrement décolorés et, éventuellement, permanentés.
Un procédé de préparation du colorant azolque de formule (III) utilisé dans les compositions tinctoriales de l'invention est décrit dans la littérature [JACS 63 p. 3236 (1941)]. Ce procedé utilise~la reduction au moyen d'une solution aqueuse d'hydrosulfite de sodium d~ln composé
obtenu par action du sel de diazonium de la p-nitraniline sur la 3-méthyl N,N-bis(~-hydroxyéthyl~ aniline.
La Demanderessè a trouva que le colorant azoique de formule (III) pouvait etre préparé dans de meilleurs conditions par désacétylation par l'acide chlorhydrique concentré, en présence ou non d'éthanol, du composé obtenu par action du ; sel de diazonium de la p-acétamidoaniline sur la 3-m~thyl N, N-bis(~-hydroxyéthyl) aniline.
Ce proc~dé qui est décrit ci-dessous de façon plus détaillée permet d'éviter la présence d'une impureté non identifiée, obtenue à coté du produit (III), quand on part de la paranitraniline. Cette impureté est un produit secondaire formé lors de la réduction du groupe N02 à l'hydrosulfite.
Cette impureté, obtenue en quantité variable selon les opéra-tions, diminue le pouvoir tinctorial. Ce procédé permet d'obtenir un produit chromatographiquement très pur.
Le nouveau procédé de préparation du colorant ; azoique de formule (III) selon l'lnvention est illustré ci-dessous.
Préparation du 4-amino, 2'-méthyl,4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène ~,~ lère étape Préparation du 4-acétamido, 2'-méthyl 4'-~N,N-bis(~-hydroxy-éthy~) amino] phényl azobenzène Dans 100 ml d'eau additionnés de 300 g de glace _ 13 -~.. ; .
3L~5'75B5 pilée, on introduit 0,2 mole (30 g) de p--acétamidoaniline, puis 34 ml d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute ~ cette suspension une solution de 15,2 g de nitrite de sodium dans 30 ml d'eau. La solution ainsi obtenue est ajoutée après filtration à une solution glacée de 0,2 mole (39 g) de
3-méthyl ~ bis(~-hydroxyé-thyl) aniline dans 160 g d'eau additionnée de 34 ml d'acide chlorhydrique concentré. Après 30 minutes d'agitation et alcalinisation par une solution d'am-moniaque à 2~o~ on obtient le produit sous forme de cristaux.
Après essorage, lavage à l'eau et à l'alcool, puis séchage, le produit ainsi préparé a un point de fUSiOll de 220C.
2ieme étape Prep_ration du 4-amino,2'-me_hyl, __IN,n~bi~ ~ ~ydroxyéthyl) ~; amino Lphényl azobenzène (III) On porte au reflux le mélange constitué par 0,15 mole (53,4 g) de 4-acétamido,2'-méthyl, 4'-[~ bis(~-hydroxy ;.
éthyl) amino] phényl azobenzène~ dans 160 ml d'acide chlorhy-drique concentré additionné de 320 ml d'éthanol absolu saturé
de gaz chlorhydrique.
Après 1 heure de chauffage de ce mélange et refroi-dissement, le chlorhydrate du produit attendu, qui a précipité, est essoré, puis lavé à l'alcool à 96.
Le chlorhydrate est solubilisé dans de l'eau glacée.
: Après neutralisation à l'ammoniaque, le produit attendu est précipité. Le produit, obtenu après essorage, lavage à l'eau puis à l'éthanol, est recristallisé de l'acétonitrile ou de ~ l'alcool. Il fond à 151C.
-~ L'analyse du produit obtenu donne les résultats - 30 suivants:
,, ~`' .
~`
.
~zS~7$~5 ANALYSE CALCULE POURTRO W E
_. .17 2 2 4 2 C 64~ 97 6~1 95 H 7 ~ 01 7110 ~ 17 1 83 17 1 96 _ 10 1 19 10 1 30 Pour mieux illustrer l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non ~ limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre d'une composi-: tion tinctoriale selon l'invention.
On prépare le mélangë tinctorial suivant:
Après essorage, lavage à l'eau et à l'alcool, puis séchage, le produit ainsi préparé a un point de fUSiOll de 220C.
2ieme étape Prep_ration du 4-amino,2'-me_hyl, __IN,n~bi~ ~ ~ydroxyéthyl) ~; amino Lphényl azobenzène (III) On porte au reflux le mélange constitué par 0,15 mole (53,4 g) de 4-acétamido,2'-méthyl, 4'-[~ bis(~-hydroxy ;.
éthyl) amino] phényl azobenzène~ dans 160 ml d'acide chlorhy-drique concentré additionné de 320 ml d'éthanol absolu saturé
de gaz chlorhydrique.
Après 1 heure de chauffage de ce mélange et refroi-dissement, le chlorhydrate du produit attendu, qui a précipité, est essoré, puis lavé à l'alcool à 96.
Le chlorhydrate est solubilisé dans de l'eau glacée.
: Après neutralisation à l'ammoniaque, le produit attendu est précipité. Le produit, obtenu après essorage, lavage à l'eau puis à l'éthanol, est recristallisé de l'acétonitrile ou de ~ l'alcool. Il fond à 151C.
-~ L'analyse du produit obtenu donne les résultats - 30 suivants:
,, ~`' .
~`
.
~zS~7$~5 ANALYSE CALCULE POURTRO W E
_. .17 2 2 4 2 C 64~ 97 6~1 95 H 7 ~ 01 7110 ~ 17 1 83 17 1 96 _ 10 1 19 10 1 30 Pour mieux illustrer l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non ~ limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre d'une composi-: tion tinctoriale selon l'invention.
On prépare le mélangë tinctorial suivant:
- 4-amino, 2 ~ -méthyl,4'-[~,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino~
phényl azobenzène 0,8 g - 2-Butoxyéthanol 10 g ; - Monoéthanolamine à 20% en poids 1,5 g . - CELLOSIZE WPO 3H (marque de commerce) vendue par la Société UNION CARBIDE (hydroxyéthylcellulose) 2 g ; - Lauryl sulfate d'ammonium 5 g - Eau q.s.p. 100 g - pH 9,3 Ce mélange, appliqué pendant 25 minutes à 28C sur cheveux, leur confère, après shampooing et rinçage, une ;~ coloration:
; - Sur cheveux décolorés au blanc: 21 5 Y 7/8 selon la ~ notation de Munsell : - Sur cheveux naturellement blancs à 90% 10 YR 7~14 selon la notation de Munsell.
'' ~2S~7S~S
On prépare le mélange tinctorial suivant:
- 4-amino,2'-mé-thyl, 4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino]
phényl azobenzène 0.05 g - Bleu extra celliton (BASF) 0,10 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g - ETHOMEEN HT60 (marque de commerce.;. AKZO) 3,5 g . 10 - CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce, UNION
CARBIDE) 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.s. pH 9,S
~. - Eau 100 g .~ Ce mélange, appliqué pendant 20 minutes sur .~ cheveux, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration:
- Sur cheveux naturels: 8,2 GY 6,6~2,4 selon la notation . de Munsell , - Sur cheveux permanentés: 4 G 5,6/3,6 selon la notation de Munsell.
r: EXEMPLE 3 , On prépare le mélange tinctorial suivan-t:
- 4-amino, 2'-méthyl, 4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) ; amino] phényl azobenzène 0,05 g ~ - Bleu extra celliton (BASF) 0,10 g - 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino, 5-N,N-bis-(~-hydroxy-éthyl) amino nitrobenzène 0,10 g Acide laurique 1 g - Diethanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g . - ETH0MEEN HT 60 (marque de commerce, AKZO) 3,5 g . .
~5'7SI~;
- CELLOSIZE WPO 3H (marque de commerce;
UNION CARBIDE~ 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol qs pH 9,5 - Eau q.s.p. l00 g On applique cette composition sur des cheveux.
Après 20 minutes de pose, on rince et on sèche. Les cheveux possèdent une couleur blond cendré.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- 4-amino, 2'-méthyl, 41_[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène (II) 0,2 - 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino, 5-hydroxy nitrobenzène ~),4 g - 2-amino, 5-hydroxy nitrobenzène 0,4 g - Acide laurique l g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2~Butoxyéthanol 5 g - ETHOMEEN HT 60 (marque de commerce; AKZO) 3,5 g ~, - CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce;
v- 20 UNION CARBIDE~ 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.s. pH 9,5 - Eau q.s.p. l00 g ;,, On applique cette composition sur une chevelure châtain. Après 20 minutes de pose, on rince et on sèche..
Les cheveux possèdent alors un intense reflet cuivré.
- On prépare la composition tinctoriale suivante:
- 4-amino, 2'-méthyl, 4'-[~,N-bis(~-hydroxyéthyl~
amino~ phényl azobenzène 0,028 g - Bleu extra celliton (BASF) 0,006 g ~S~8~
- 2-N-méthylamino, 5-[N-méthyl,N-(~-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène 0,16 g - 2-N-méthylamino,4-(~-hydroxyethyloxy) nitrobenzène 0,1 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g :
` - ETHOMEE~ HT 60 (marque de commerce; AKZO) 3,5 g . ~ .
- CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce, UNION CARBIDE) 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.s. pH ~3,5 ` - Eau q.s.p. :L00 On applique ce liquide épaissi sur des che~eux blonds décolor~s par le soleil. Après 20 minutes de pose, les cheveux sont rincés et séchés. Ils possèdent alors une couleur blonde ravivée et naturelle.
~ r ~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- 4-amino, 2'-méthyl,4'- ~N,N-bis(~-hydroxyéthyl) , 20 amino] phényl azobenzène 0,14 g ; - Bleu extra celliton (BASF) 0,03 g - 2-N-méthylamino,5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino~ nitrobenzène 0,55 g - - 2-N-méthylamino,4-(~-hydroxyéthyloxy) nitrobenzène 0,11 g - 3-méthoxy,4-N-(~-hydroxyéthyl) amino - nitrobenzène 0,09 g - 2-N-(~-hydroxyéthyl)amino, 5-hydroxynitro-benzène 0,2 g - 2-amino, 5-hydroxynitrobenzène 0,04 g - 2-amino, 5~N-méthylamino nitrobenzène 0,05 ~zs~s - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g - ETHOMEEN HT 60 (marque de commerce; AKZO) 3,5 g - CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce;
UNION CARBIDE ) 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.spH............... 9,5 - Eau q.s~p. 100 g Cette composition est appliquée 20 minutes sur une ~:10 chevelure châtain. On obtient, après rin~age et séchage, une nuance châtain havane.
.On prépare la composition tinctoriale suivante:
- 4-amino, 2'-méthyl, 4'-[N,N-bi~(~-hydroxyéthyl) amino3 ~hényl azobenzène 0,47 g - Bleu extra celliton (~SF) 0.07 g - 2-N-méthylamino, 5-[N-m~thyl, N-(~-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène 0,40 g . - 2-N-méthylamino,4-(~-hydroxyéthyloxy) nitrobenzène 0,11 g - 3-méthoxy,4- ~ -hydroxyéthyl)amin~
nitrobenzène 0,05 g - 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino, 5-hydroxy nitrobenzène 0,017 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g - ETHOMEEN HT 60 (marque de commerce, AKZO) 3,5 g - CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce;
UNIO~ CARBIDE) 2 g : - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.s. pH 9,5
phényl azobenzène 0,8 g - 2-Butoxyéthanol 10 g ; - Monoéthanolamine à 20% en poids 1,5 g . - CELLOSIZE WPO 3H (marque de commerce) vendue par la Société UNION CARBIDE (hydroxyéthylcellulose) 2 g ; - Lauryl sulfate d'ammonium 5 g - Eau q.s.p. 100 g - pH 9,3 Ce mélange, appliqué pendant 25 minutes à 28C sur cheveux, leur confère, après shampooing et rinçage, une ;~ coloration:
; - Sur cheveux décolorés au blanc: 21 5 Y 7/8 selon la ~ notation de Munsell : - Sur cheveux naturellement blancs à 90% 10 YR 7~14 selon la notation de Munsell.
'' ~2S~7S~S
On prépare le mélange tinctorial suivant:
- 4-amino,2'-mé-thyl, 4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino]
phényl azobenzène 0.05 g - Bleu extra celliton (BASF) 0,10 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g - ETHOMEEN HT60 (marque de commerce.;. AKZO) 3,5 g . 10 - CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce, UNION
CARBIDE) 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.s. pH 9,S
~. - Eau 100 g .~ Ce mélange, appliqué pendant 20 minutes sur .~ cheveux, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration:
- Sur cheveux naturels: 8,2 GY 6,6~2,4 selon la notation . de Munsell , - Sur cheveux permanentés: 4 G 5,6/3,6 selon la notation de Munsell.
r: EXEMPLE 3 , On prépare le mélange tinctorial suivan-t:
- 4-amino, 2'-méthyl, 4'-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) ; amino] phényl azobenzène 0,05 g ~ - Bleu extra celliton (BASF) 0,10 g - 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino, 5-N,N-bis-(~-hydroxy-éthyl) amino nitrobenzène 0,10 g Acide laurique 1 g - Diethanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g . - ETH0MEEN HT 60 (marque de commerce, AKZO) 3,5 g . .
~5'7SI~;
- CELLOSIZE WPO 3H (marque de commerce;
UNION CARBIDE~ 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol qs pH 9,5 - Eau q.s.p. l00 g On applique cette composition sur des cheveux.
Après 20 minutes de pose, on rince et on sèche. Les cheveux possèdent une couleur blond cendré.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- 4-amino, 2'-méthyl, 41_[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino] phényl azobenzène (II) 0,2 - 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino, 5-hydroxy nitrobenzène ~),4 g - 2-amino, 5-hydroxy nitrobenzène 0,4 g - Acide laurique l g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2~Butoxyéthanol 5 g - ETHOMEEN HT 60 (marque de commerce; AKZO) 3,5 g ~, - CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce;
v- 20 UNION CARBIDE~ 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.s. pH 9,5 - Eau q.s.p. l00 g ;,, On applique cette composition sur une chevelure châtain. Après 20 minutes de pose, on rince et on sèche..
Les cheveux possèdent alors un intense reflet cuivré.
- On prépare la composition tinctoriale suivante:
- 4-amino, 2'-méthyl, 4'-[~,N-bis(~-hydroxyéthyl~
amino~ phényl azobenzène 0,028 g - Bleu extra celliton (BASF) 0,006 g ~S~8~
- 2-N-méthylamino, 5-[N-méthyl,N-(~-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène 0,16 g - 2-N-méthylamino,4-(~-hydroxyethyloxy) nitrobenzène 0,1 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g :
` - ETHOMEE~ HT 60 (marque de commerce; AKZO) 3,5 g . ~ .
- CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce, UNION CARBIDE) 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.s. pH ~3,5 ` - Eau q.s.p. :L00 On applique ce liquide épaissi sur des che~eux blonds décolor~s par le soleil. Après 20 minutes de pose, les cheveux sont rincés et séchés. Ils possèdent alors une couleur blonde ravivée et naturelle.
~ r ~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- 4-amino, 2'-méthyl,4'- ~N,N-bis(~-hydroxyéthyl) , 20 amino] phényl azobenzène 0,14 g ; - Bleu extra celliton (BASF) 0,03 g - 2-N-méthylamino,5-[N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino~ nitrobenzène 0,55 g - - 2-N-méthylamino,4-(~-hydroxyéthyloxy) nitrobenzène 0,11 g - 3-méthoxy,4-N-(~-hydroxyéthyl) amino - nitrobenzène 0,09 g - 2-N-(~-hydroxyéthyl)amino, 5-hydroxynitro-benzène 0,2 g - 2-amino, 5-hydroxynitrobenzène 0,04 g - 2-amino, 5~N-méthylamino nitrobenzène 0,05 ~zs~s - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g - ETHOMEEN HT 60 (marque de commerce; AKZO) 3,5 g - CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce;
UNION CARBIDE ) 2 g - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.spH............... 9,5 - Eau q.s~p. 100 g Cette composition est appliquée 20 minutes sur une ~:10 chevelure châtain. On obtient, après rin~age et séchage, une nuance châtain havane.
.On prépare la composition tinctoriale suivante:
- 4-amino, 2'-méthyl, 4'-[N,N-bi~(~-hydroxyéthyl) amino3 ~hényl azobenzène 0,47 g - Bleu extra celliton (~SF) 0.07 g - 2-N-méthylamino, 5-[N-m~thyl, N-(~-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène 0,40 g . - 2-N-méthylamino,4-(~-hydroxyéthyloxy) nitrobenzène 0,11 g - 3-méthoxy,4- ~ -hydroxyéthyl)amin~
nitrobenzène 0,05 g - 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino, 5-hydroxy nitrobenzène 0,017 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - 2-butoxyéthanol 5 g - ETHOMEEN HT 60 (marque de commerce, AKZO) 3,5 g - CELLOSIZE WPO 3 H (marque de commerce;
UNIO~ CARBIDE) 2 g : - 2-amino, 2-méthyl, l-propanol q.s. pH 9,5
5~7S85 - Eau q.s.p. 100 g Cette formulation constitue un liquide épaissi ~-; que l~on applique 20 minutes sur des cheveux chatain clair.
;- On rince et on sèche la chevelure. Celle-ci est alors teinte -- dans une nuance ch~tain clair doré.
.
, ~: .
'v' , .
', ~.
.
:.
~, ,~" ,.
.
, ~
:
. .
;- On rince et on sèche la chevelure. Celle-ci est alors teinte -- dans une nuance ch~tain clair doré.
.
, ~: .
'v' , .
', ~.
.
:.
~, ,~" ,.
.
, ~
:
. .
Claims (33)
1. Composition de teinture des fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un véhicule aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, un colorant azoïque constitué par le 4-amino, 2'-méthyl, 4'-[N,N-bis(.beta.-hydro-éthyl) amino] phényl azobenzène de formule:
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le colorant azoïque en associa-tion avec au moins un colorant nitré benzénique.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qulelle contient le colorant azoïque en associa-tion avec au moins un colorant amino anthraquinonique.
4. Composition selon la revendication l, caractérisée par le fait qu'elle contient le colorant axoïque en associa-tion avec au moins un colorant nitré benzénique et au moins un colorant amino anthraquinonique.
5. Composition selon les revendications 2 ou 4, caractérisée par le fait que le colorant nitré benzénique est un colorant bleu ou violet appartenant à la classe des nitro paraphénylène diamines ayant une nuance ou "Hue" selon Mun-sell comprise entre 2,5 B et 10 RP.
6. Composition selon les revendications 2 ou 4, caractérisée par le fait que le colorant nitré benzénique est un colorant bleu ou violet appartenant à la classe des nitro paraphénylène diamines ayant une nuance ou "Hue" selon Munsell comprise entre 2,5 B et 10 RP, et choisi dans le groupe constitué par:
le 2-(N-méthyl) amino,5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino]
nitrobenzène; le 2-(N-méthyl) amino,5-[N-méthyl, N-(.beta.-hydro-xyéthyl) amino] nitrobenzène; le 2-(N-.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène; le 2-(N-.beta.-hydroxyéthyl) amino,5-[N-méthyl,N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino]
nitrobenzène; le 2-N-(?-hydroxypropyl) amino,5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-aminoéthyl) amino, 5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène; le 2-N-méthylamino,5-[N-méthyl,N-(.beta.,.omega.-dihydroxypropyl) amino]
nitrobenzène; le 2-amino,5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino]
nitrobenzène; et le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino,5-[N-(.beta.-hydro-xyéthyl) amino] nitrobenzène.
le 2-(N-méthyl) amino,5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino]
nitrobenzène; le 2-(N-méthyl) amino,5-[N-méthyl, N-(.beta.-hydro-xyéthyl) amino] nitrobenzène; le 2-(N-.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène; le 2-(N-.beta.-hydroxyéthyl) amino,5-[N-méthyl,N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino]
nitrobenzène; le 2-N-(?-hydroxypropyl) amino,5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-aminoéthyl) amino, 5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino] nitrobenzène; le 2-N-méthylamino,5-[N-méthyl,N-(.beta.,.omega.-dihydroxypropyl) amino]
nitrobenzène; le 2-amino,5-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino]
nitrobenzène; et le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino,5-[N-(.beta.-hydro-xyéthyl) amino] nitrobenzène.
7. Composition selon les revendications 2 ou 4, caractérisée par le fait que le colorant nitré benzénique est un colorant jaune, orange ou rouge donnant une nuance ou "Hue" selon Munsell non comprise entre 2,5 B et 10 RP, et choisi dans le groupe constitué par les nitro paraphénylène diamines, les nitroaminophénols, les nitroamino alcoxybenzène et les nitroaminohydroxy alcoxybenzènes.
8. Composition selon les revendications 2 ou 4, caractérisée par le fait que le colorant nitré benzénique est un colorant jaune, orangé ou rouge donnant une nuance ou "Hue" selon Munsell non comprise entre 2,5 B et 10 RP, et choisi dans le groupe constitué par:
le 2-amino,5-N-méthylamino nitrobenzène; le 2,4-diaminoni-trobenzène; le 3,4-diaminonitrobenzène; le 2,5-diaminoni-trobenzène; le 3-amino, 4-hydroxynitrobenzène; le 3-hydroxy, 4-aminonitrobenzène; le 2-hydroxy,5-aminonitrobenzène; le 2-amino,5-hydroxynitrobenzène; le 2-amino, 3-hydroxynitro-benzène; le 2-amino, 5-N(.beta.-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène;
le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-hydroxynitrobenzène; le 3-méthoxy, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 2-N-méthylamino, 4-(.beta.-hydroxyéthyloxy) nitrobenzène; le 2-amino, 3-méthylnitrobenzène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-amino-nitrobenzène; le 2-amino, 4-chloro, 5-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(.beta.-hydroxy-éthyl) amino nitrobenzène; le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-methyl-amino nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-méthoxy-nitrobenzène; le 2-amino, 5-(.beta.-hydroxyéthyloxy) nitroben-zène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 3-amino, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 3-(.beta.-hydroxyéthyl-oxy)4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 2-N-méthyl-amino, 4-(.beta.,?-dihydroxypropyloxy) nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-(.beta.-hydroxyéthyloxy) nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-(.beta.,?-dihydroxypropyloxy) nitro-benzène; le 3-hydroxy, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitroben-zène; le 3-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(.beta.,?-dihydro-xypropyl) amino nitrobenzène; le 2-amino, 4-méthyl, 5-hydro-xynitrobenzène; le 2-N-(.beta.-aminoéthyl) amino, 4-méthoxynitro-benzène; le 2-N-(.beta.-aminoéthyl) amino nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-aminoéthyl) amino, 5-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène;
le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(.beta.-aminoéthyl)amino nitrobenzène;
et le 2-amino, 4-chloro, 5-N-(.beta.-aminoéthyl) amino nitrobenzène.
le 2-amino,5-N-méthylamino nitrobenzène; le 2,4-diaminoni-trobenzène; le 3,4-diaminonitrobenzène; le 2,5-diaminoni-trobenzène; le 3-amino, 4-hydroxynitrobenzène; le 3-hydroxy, 4-aminonitrobenzène; le 2-hydroxy,5-aminonitrobenzène; le 2-amino,5-hydroxynitrobenzène; le 2-amino, 3-hydroxynitro-benzène; le 2-amino, 5-N(.beta.-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène;
le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-hydroxynitrobenzène; le 3-méthoxy, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 2-N-méthylamino, 4-(.beta.-hydroxyéthyloxy) nitrobenzène; le 2-amino, 3-méthylnitrobenzène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-amino-nitrobenzène; le 2-amino, 4-chloro, 5-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(.beta.-hydroxy-éthyl) amino nitrobenzène; le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-methyl-amino nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-méthoxy-nitrobenzène; le 2-amino, 5-(.beta.-hydroxyéthyloxy) nitroben-zène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 3-amino, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 3-(.beta.-hydroxyéthyl-oxy)4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 2-N-méthyl-amino, 4-(.beta.,?-dihydroxypropyloxy) nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-(.beta.-hydroxyéthyloxy) nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 5-(.beta.,?-dihydroxypropyloxy) nitro-benzène; le 3-hydroxy, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitroben-zène; le 3-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène; le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(.beta.,?-dihydro-xypropyl) amino nitrobenzène; le 2-amino, 4-méthyl, 5-hydro-xynitrobenzène; le 2-N-(.beta.-aminoéthyl) amino, 4-méthoxynitro-benzène; le 2-N-(.beta.-aminoéthyl) amino nitrobenzène; le 2-N-(.beta.-aminoéthyl) amino, 5-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène;
le 2-amino, 4-méthyl, 5-N-(.beta.-aminoéthyl)amino nitrobenzène;
et le 2-amino, 4-chloro, 5-N-(.beta.-aminoéthyl) amino nitrobenzène.
9. Composition selon les revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait que le colorant amino anthraquino-nique est un colorant bleu ou violet ayant une nuance ou "Hue" selon Munsell comprise entre 2,5 B et 10 RP.
10. Composition selon les revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait que le colorant amino anthraquino-nique est un colorant bleu ou violet ayant une nuance ou "Hue" selon Munsell comprise entre 2,5 B et 10 RP, et choisi dans le groupe constitué par:
la 1,4,5,8-tétramino anthraquinone; la 1-(4'-méthylphényl) amino,4-hydroxy anthraquinone; la 1,4-diamino anthraquinone;
la 1-N-méthylamino, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino anthraquinone;
la 1,4-di [N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino], 5,8-dihydroxyanthra-quinone; le chlorhydrate de (4-méthylamino anthraquinonyl) 1-aminopropyl, triméthylammonium; la 1-amino, 4-N-isopro-pylamino anthraquinone; la 1-N-méthylamino, 4-(?-aminopropyl) amino anthraquinone; la 1,4-diamino, 5-(.beta.-hydroxyéthyl) amino anthraquinone; la 1,4,5-triaminoanthraquinone; le sel de sodium de l'anthraquinone-2 sulfonique, 1-amino, 4-cyclo-hexylamine; les sels de l'acide 1-(4'-hydroxyanthraquinonyl), 4-méthyl, 2-benzène sulfonique,; la 1,4-diamino, 5-nitro-anthraquinone; et la 1-amino,4-N-méthylaminoanthraquinone.
la 1,4,5,8-tétramino anthraquinone; la 1-(4'-méthylphényl) amino,4-hydroxy anthraquinone; la 1,4-diamino anthraquinone;
la 1-N-méthylamino, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino anthraquinone;
la 1,4-di [N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino], 5,8-dihydroxyanthra-quinone; le chlorhydrate de (4-méthylamino anthraquinonyl) 1-aminopropyl, triméthylammonium; la 1-amino, 4-N-isopro-pylamino anthraquinone; la 1-N-méthylamino, 4-(?-aminopropyl) amino anthraquinone; la 1,4-diamino, 5-(.beta.-hydroxyéthyl) amino anthraquinone; la 1,4,5-triaminoanthraquinone; le sel de sodium de l'anthraquinone-2 sulfonique, 1-amino, 4-cyclo-hexylamine; les sels de l'acide 1-(4'-hydroxyanthraquinonyl), 4-méthyl, 2-benzène sulfonique,; la 1,4-diamino, 5-nitro-anthraquinone; et la 1-amino,4-N-méthylaminoanthraquinone.
11. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le colorant azoïque est présent en une proportion de 0,01 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon les revendications 1, 2 ou 4, caractérisée par le fait que le colorant nitré benzénique est présent en une proportion de 0,01 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon les revendications 1, 3 ou 4, caractérisée par le fait que le colorant amino anthraqui-nonique est présent en une proportion de 0,01 à 1,0% en poids, par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un solvant organique en une concentration comprise entre 0,5 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon la revendication 14, caracté-risée par le fait que le solvant organique est présent en une concentration comprise entre 2 et 10% en poids.
16. Composition selon les revendications 14 ou 15, caractérisée par le fait que le solvant organique est choisi dans le groupe constitué par les alcools, les glycols et éthers de glycol.
17. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un amide gras en une concentration comprise entre 0,05 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
18. Composition selon la revendication 17, caractéri-sée par le fait que l'amide gras est choisi dans le groupe constitué par les mono- et diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique et de l'acide oléique.
19. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, amphothère ou leur mélange, en une concentration comprise entre 0,1 et 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
20. Composition selon la revendication 19, caracté-risée par le fait que l'agent tensio-actif est présent en une concentration comprise entre 1 et 20% en poids.
21. Composition selon les revendications 19 ou 20, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif anionique est choisi dans le groupe constitué par les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et les sels d'alcanolamines des composés choisis parmi:
- les alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou non, alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, .alpha.-oléfines sulfonates;
- les alkylsulfoacétates;
- les acides gras choisis parmi les acides laurique, myris-tique, oléïque, ricinoléïue, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques;
les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne linéaire contenant 12 à 18 atomes de carbone.
- les alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou non, alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, .alpha.-oléfines sulfonates;
- les alkylsulfoacétates;
- les acides gras choisis parmi les acides laurique, myris-tique, oléïque, ricinoléïue, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques;
les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne linéaire contenant 12 à 18 atomes de carbone.
22. Composition selon les revendications 19 ou 20, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif cationique est choisi dans le groupe constitué par les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaires et les oxydes d'amines.
23. Composition selon les revendications 19 ou 20, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ioni-que est choisi dans le groupe constitué par:
a) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un .alpha.-diol, d'un alcoylphénol ou d'un amide avec le glycidol ou un précurseur du glycidol;
b) les composés répondant à la formule:
dans laquelle R2 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10;
c) les composés répondant à la formule:
dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degre de condensation moyen;
d) les alcools, alkylphénols, amides gras ou acides gras polyéthoxylés à chaîne grasse linéaire en C8 à C18;
e) les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; et f) les amines grasses polyéthoxylées.
a) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un .alpha.-diol, d'un alcoylphénol ou d'un amide avec le glycidol ou un précurseur du glycidol;
b) les composés répondant à la formule:
dans laquelle R2 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10;
c) les composés répondant à la formule:
dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degre de condensation moyen;
d) les alcools, alkylphénols, amides gras ou acides gras polyéthoxylés à chaîne grasse linéaire en C8 à C18;
e) les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; et f) les amines grasses polyéthoxylées.
24. Composition selon les revendications 19 ou 20, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif amphotère est choisi dans le groupe constitué par les alkylamino mono-et di- propionates, les alkylbétaïnes, les N-alkyl-sulfobé-taïnes, les N-alkylamino bétaïnes, le radical alkyle ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, et les alkylimidazolines.
25. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un épaississant en une concentration comprise entre 0,5 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
26. Composition selon la revendication 25, caractéri-sée par le fait que l'épaississant est présent en une concen-tration comprise entre 0,5 et 3% en poids.
27. Composition selon les revendications 25 ou 26, caractérisée par le fait que l'épaississant est choisi dans le groupe constitué par:
l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, les gommes de xanthane, la méthylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, et les polymères d'acide acrylique.
l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, les gommes de xanthane, la méthylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, et les polymères d'acide acrylique.
28. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les agents anti-oxydants, les parfums, les agents séquestrants, les agents filmogènes, les agents de traitement, les agents dispersants, les agents de conditionnement du cheveu, les agents conservateurs, et les agents opacifiants.
29. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 4 et 10,5.
30. Composition selon la revendication 29, caractéri-sée par le fait que le pH est compris entre 6 et 10.
31. Procédé de teinture des fibres kératiniques par coloration directe, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres une composition tinctoriale telle que définie dans les revendications 1, 2 ou 3 et qu'après un temps de pose de 3 à 60 minutes, on rince les fibres kératini-ques, puis on les sèche.
32. Procédé de teinture des fibres kératiniques par coloration directe, caractérisée par le fait que l'on applique sur lesdites fibres une composition tinctoriale telle que définie dans les revendications 1, 2 ou 3 et qu'après un temps de pose de 5 à 45 minutes, on rince les fibres kératiniques, puis on les sèche.
33. Procédé de préparation du 4-amino, 2'-méthyl, 4'-[N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino] phényl axobenzène de formule:
caractérisé par le fait que l'on soumet à une désacétylation par l'acide chlorhydrique concentré, en présence ou non d'éthanol, un composé obtenu par action du sel de diaxonium de la p-acétamido-aniline sur la 3-méthyl N,N-bis(.beta.-hydroxy-éthyl) aniline.
caractérisé par le fait que l'on soumet à une désacétylation par l'acide chlorhydrique concentré, en présence ou non d'éthanol, un composé obtenu par action du sel de diaxonium de la p-acétamido-aniline sur la 3-méthyl N,N-bis(.beta.-hydroxy-éthyl) aniline.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU85564A LU85564A1 (fr) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | Nouvelles compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique,procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture des fibres keratiniques |
| LU85564 | 1985-10-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1257585A true CA1257585A (fr) | 1989-07-18 |
Family
ID=19730331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000491934A Expired CA1257585A (fr) | 1984-10-01 | 1985-10-01 | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique, procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture defibres keratiniques |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4886517A (fr) |
| JP (1) | JPS6187617A (fr) |
| AT (1) | AT395942B (fr) |
| BE (1) | BE903350A (fr) |
| BR (1) | BR8504795A (fr) |
| CA (1) | CA1257585A (fr) |
| CH (1) | CH666181A5 (fr) |
| DE (1) | DE3534885A1 (fr) |
| DK (1) | DK164841C (fr) |
| FR (1) | FR2570946B1 (fr) |
| GB (1) | GB2165257B (fr) |
| GR (1) | GR852373B (fr) |
| IT (1) | IT1199909B (fr) |
| LU (1) | LU85564A1 (fr) |
| NL (1) | NL191281C (fr) |
| ZA (1) | ZA857572B (fr) |
Families Citing this family (91)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2667788B1 (fr) * | 1990-10-12 | 1994-12-02 | Oreal | Utilisation d'hydroxyalkylamino-9,10-anthraquinones pour la teinture de fibres keratiniques humaines, composition cosmetique les contenant en association avec des colorants azouiques et nitres. |
| DE4032607A1 (de) * | 1990-10-15 | 1992-05-07 | Wella Ag | Mittel zum faerben von haaren mit einem gehalt an 1,4-bis((dihydroxyalkyl)amino)-anthrachinon sowie neue 1,4-bis-((dihydroxyalkyl)amino)- anthrachinone |
| DE4219738A1 (de) * | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Wella Ag | Haarfärbemittel |
| DE4227403A1 (de) * | 1992-08-19 | 1994-02-24 | Wella Ag | Haarfärbemittel |
| US5486629A (en) * | 1992-09-01 | 1996-01-23 | Clairol, Inc. | Direct dyes having a quaternary center with a long aliphatic chain |
| DE4241173A1 (de) * | 1992-12-07 | 1994-06-09 | Wella Ag | Mittel zum Färben von Haaren mit einem Gehalt an 3-Pyridinazofarbstoffen sowie neue 3-Pyridinazofarbstoffe |
| US5504199A (en) * | 1994-10-28 | 1996-04-02 | Morton International, Inc. | Method of introducing dyes to ethanol |
| DE19515903C2 (de) * | 1995-04-29 | 1998-04-16 | Wella Ag | Mittel und Verfahren zum oxidativen Färben von Haaren |
| US5520707A (en) * | 1995-08-07 | 1996-05-28 | Clairol, Inc. | Methods for dyeing hair with anthraquinone hair dyes having a quaternary ammonium side chain |
| EP0852136A1 (fr) * | 1996-11-19 | 1998-07-08 | Ciba SC Holding AG | Procédé pour la teinture des fibre kératiniques |
| US5961664A (en) * | 1997-07-10 | 1999-10-05 | Bristol-Myers Squibb Company | Direct hair dye compositions and methods containing novel anthraquinone mixtures |
| FR2771409B1 (fr) * | 1997-11-21 | 2000-01-14 | Oreal | Nouveaux composes azoiques, utilisation pour la teinture, compositions les contenant et procedes de teinture |
| HUP0204268A2 (hu) | 2000-01-19 | 2003-04-28 | Artec Systems Group, Inc. | A haj egylépéses színtelenítésére és színezésére szolgáló készítmény, és alkalmazási módja |
| DE10144882A1 (de) * | 2001-09-12 | 2003-03-27 | Wella Ag | Aufhellendes Haarfärbemittel mit direktziehenden Farbstoffen |
| US7172633B2 (en) | 2003-06-16 | 2007-02-06 | L'ORéAL S.A. | Lightening dye composition comprising at least one cationic direct dye containing mixed chromophores |
| US7201779B2 (en) | 2003-06-16 | 2007-04-10 | L'oreal S.A. | Dye composition comprising at least one direct dye containing mixed chromophores |
| US7300471B2 (en) | 2004-02-27 | 2007-11-27 | L'oreal S.A. | Composition comprising at least one mixed dye based on at least one chromophore of azo or tri(hetero) arylmethane type, dyeing process and mixed dyes. |
| GB0421145D0 (en) * | 2004-09-23 | 2004-10-27 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
| PL1794276T3 (pl) | 2004-09-23 | 2009-10-30 | Unilever Nv | Kompozycje do obróbki bielizny do prania |
| US7488354B2 (en) | 2004-10-14 | 2009-02-10 | L'oreal S.A. | Dyeing composition comprising at least one disulphide dye and method of dyeing human keratin fibers using this dye |
| DE102004051174A1 (de) * | 2004-10-20 | 2006-05-04 | BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH | Beleuchtungsvorrichtung für ein wasserführendes Haushaltsgerät |
| FR2889954B1 (fr) * | 2005-08-26 | 2007-10-19 | Oreal | Colorants mixtes cationiques comprenant un chromophore anthraquinone et leur utilisation en colorant capillaire |
| EP2004757B1 (fr) | 2006-03-24 | 2011-05-04 | L'Oréal | Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure a groupes amines et a charge cationique interne, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant |
| FR2898903B1 (fr) | 2006-03-24 | 2012-08-31 | Oreal | Composition de teinture comprenant un colorant disulfure fluorescent, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant |
| US20080177089A1 (en) | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Eugene Steven Sadlowski | Novel whitening agents for cellulosic substrates |
| FR2919179B1 (fr) | 2007-07-24 | 2010-02-19 | Oreal | Composition capillaire comprenant au moins un colorant direct disulfure et au moins un agent alcalin hydroxyde et procede de mise en forme et de coloration simultanees. |
| FR2921256B1 (fr) | 2007-09-24 | 2009-12-04 | Oreal | Composition pour la coloration de fibres keratiniques comprenant au moins un colorant direct a fonction disulfure/thiol et au moins un polymere a fonction thiol et procede utilisant la composition |
| US8715368B2 (en) | 2010-11-12 | 2014-05-06 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
| FR2968954B1 (fr) | 2010-12-15 | 2012-12-21 | Oreal | Procede de coloration de fibres keratiniques mettant en oeuvre un colorant direct a fonction disulfure/thiol/thiol protege et de la vapeur d'eau |
| FR2971939B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-02-15 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un corps gras, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| FR2971935B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-02-15 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un polymere epaississant, un tensioactif non ionique, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| FR2971936B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-02-15 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un tensioactif non ionique, un tensioactif amphotere, un alcool gras ethoxyle, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| FR2971938B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-08-02 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un alcool gras faiblement ou non ethoxyle, un tensioactif cationique, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| FR2971937B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-02-15 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un polymere epaississant non cellulosique, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| MX345094B (es) | 2011-02-25 | 2017-01-17 | Oreal | Composicion para teñir fibras queratinicas que comprende un tinte directo que tiene un grupo funcional disulfuro/tiol, un polimero espesante, un alcohol graso etoxilado y/o un tensioactivo no ionico, un agente alcalino y un agente reductor. |
| CN107412007A (zh) | 2011-07-05 | 2017-12-01 | 莱雅公司 | 包含烷氧基化脂肪醇醚和脂肪醇或脂肪酸酯的染料组合物 |
| RU2667000C2 (ru) | 2011-07-05 | 2018-09-13 | Л'Ореаль | Косметическая композиция, богатая жирными веществами, содержащая эфир полиоксиалкилированного жирного спирта и прямой краситель и/или окислительный краситель, способ окрашивания и устройство |
| FR2977482B1 (fr) | 2011-07-05 | 2013-11-08 | Oreal | Composition de coloration mettant en oeuvre un ether a longue chaine d'un alcool gras alcoxyle et un polymere cationique, procedes et dispositifs |
| FR2980675B1 (fr) | 2011-09-30 | 2013-11-01 | Oreal | Procede de mise en forme coloree temporaire des fibres keratiniques |
| FR2994084B1 (fr) | 2012-08-02 | 2014-10-31 | Oreal | Composition de coloration sous forme de creme comprenant au moins une huile, pas ou peu d'alcool gras solide, procede de coloration et dispositif approprie |
| WO2014020146A2 (fr) | 2012-08-02 | 2014-02-06 | L'oreal | Composition de teinture comprenant au moins une substance grasse, au moins un agent oxydant et au moins un tensio-actif non ionique, anionique et amphotère |
| WO2014020147A2 (fr) | 2012-08-02 | 2014-02-06 | L'oreal | Composition de teinture comprenant une substance grasse, une gomme de guar non ionique, un tensio-actif amphotère et un tensio-actif non ionique ou anionique, et un agent d'oxydation, procédé de teinture et dispositif approprié |
| FR2994091B1 (fr) | 2012-08-02 | 2014-08-01 | Oreal | Composition de coloration comprenant de la gomme de guar non ionique ou l'un de ses derives non ionique, procede et dispositif |
| FR3015232B1 (fr) | 2013-12-23 | 2016-01-08 | Oreal | Article de conditionnement comportant un enveloppe une composition colorante anhydre comprenant un colorant d'oxydation, utilisation et procede pour colorer les fibres keratiniques |
| FR3015231B1 (fr) | 2013-12-23 | 2017-02-24 | Oreal | Article de conditionnement comportant un enveloppe une composition colorante anhydre comprenant un colorant direct, utilisation et procede pour colorer les fibres keratiniques |
| FR3016288B1 (fr) | 2013-12-23 | 2016-09-09 | Oreal | Article de conditionnement comportant une enveloppe et une composition anhydre comprenant un agent oxydant |
| FR3043551B1 (fr) | 2015-11-12 | 2017-11-24 | Oreal | Colorant direct cationique a chaine aliphatique et a fonction disulfure/thiol/thiol protege pour colorer les fibres keratiniques |
| FR3060990B1 (fr) | 2016-12-22 | 2019-11-01 | L'oreal | Procede de coloration et detente de boucles des fibres keratiniques, mettant en oeuvre des agents reducteurs et des colorants capillaires, et kit associe |
| FR3067599B1 (fr) | 2017-06-16 | 2020-09-04 | Oreal | Procede de coloration des matieres keratiniques mettant en oeuvre au moins un colorant bleu, violet ou vert et au moins un colorant fluorescent disulfure, thiol ou thiol protege |
| FR3067597B1 (fr) | 2017-06-16 | 2020-09-04 | Oreal | Procede de coloration des fibres keratiniques mettant en œuvre au moins un colorant direct et au moins un colorant fluorescent disulfure, thiol ou thiol protege |
| FR3083100B1 (fr) | 2018-06-27 | 2021-01-15 | Oreal | Composition de coloration comprenant un colorant direct, un sel peroxygene et une cyclodextrine, et procede mettant en oeuvre cette composition |
| FR3083106B1 (fr) | 2018-06-29 | 2020-10-02 | Oreal | Procede de coloration des fibres keratiniques mettant en oeuvre un monosaccharide, un polysaccharide a groupes amines et une matiere colorante |
| FR3090349B1 (fr) | 2018-12-21 | 2020-12-18 | Oreal | Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en œuvre un colorant direct et un sel hétérocyclique saturé et composition les comprenant |
| FR3090358B1 (fr) | 2018-12-21 | 2020-12-18 | Oreal | Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en œuvre un colorant direct et un sel hétérocyclique insaturé et composition les comprenant |
| FR3090345B1 (fr) | 2018-12-21 | 2021-06-25 | Oreal | Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en œuvre un colorant direct et un sel ammonium aliphatique et composition les comprenant |
| FR3097438B1 (fr) | 2019-06-24 | 2021-12-03 | Oreal | Composition anhydre comprenant au moins une silicone aminée, au moins un alcoxysilane et au moins un agent colorant |
| FR3097752B1 (fr) | 2019-06-27 | 2023-10-13 | Oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un polycarbonate cyclique particulier, un composé comprenant au moins un groupement amine et un agent colorant, composition et dispositif |
| FR3097755B1 (fr) | 2019-06-28 | 2021-07-16 | Oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant une étape de traitement par plasma froid desdites fibres |
| FR3097760B1 (fr) | 2019-06-28 | 2022-04-01 | Oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant l’application d’un mélange extemporané d’un colorant direct etd’une composition comprenant un corps gras liquide, un corps gras solide et un tensioactif. |
| FR3098114B1 (fr) | 2019-07-05 | 2022-11-11 | Oreal | Composition comprenant un colorant naturel, un colorant direct synthétique cationique hydrazono et/ou azoïque et un composé aromatique |
| FR3103090A1 (fr) | 2019-11-20 | 2021-05-21 | L'oreal | Procédé de coloration ou d’éclaircissement mettant en œuvre un appareil de coiffure à main et un substrat |
| FR3104952B1 (fr) | 2019-12-20 | 2022-08-26 | Oreal | Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant en œuvre une composition de coloration et une composition à base de terres rares |
| FR3104983B1 (fr) | 2019-12-20 | 2023-11-24 | Oreal | Composition de coloration capillaire comprenant un colorant direct, une gomme de scléroglucane et un polymère associatif non ionique. |
| FR3109313B1 (fr) | 2020-04-15 | 2022-11-25 | Oreal | Procede de traitement de matieres keratiniques mettant en oeuvre un polymere acrylique d’anhydride en dispersion huileuse et d’un compose hydroxyle et/ou thiole |
| FR3111553A1 (fr) | 2020-06-22 | 2021-12-24 | L'oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un colorant direct et un sel de saccharinate et composition les comprenant |
| FR3111552B1 (fr) | 2020-06-23 | 2024-04-05 | Oreal | Composition pour la décoloration et la coloration simultanées des fibres kératiniques comprenant un sel hétérocyclique particulier et procédé mettant en œuvre cette composition |
| FR3111557B1 (fr) | 2020-06-23 | 2022-11-25 | Oreal | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate comprenant au moins deux unités polymériques différentes à chaine hydrocarbonée (in)saturée dans un milieu gras |
| FR3111812B1 (fr) | 2020-06-24 | 2023-02-10 | Oreal | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate greffé dans un milieu gras |
| US20240082121A1 (en) | 2020-12-18 | 2024-03-14 | L'oreal | Process for lightening keratin fibres |
| FR3117806B1 (fr) | 2020-12-18 | 2024-03-01 | Oreal | Composition pour la décoloration et la coloration simultanées des fibres kératiniques et procédé mettant en œuvre cette composition |
| FR3117808B1 (fr) | 2020-12-18 | 2024-03-01 | Oreal | Composition pour la décoloration et la coloration simultanées des fibres kératiniques et procédé mettant en œuvre cette composition |
| FR3117809B1 (fr) | 2020-12-18 | 2024-02-16 | Oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3117807B1 (fr) | 2020-12-18 | 2024-03-01 | Oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3117805B1 (fr) | 2020-12-18 | 2024-02-16 | Oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3130572A1 (fr) | 2021-12-16 | 2023-06-23 | L'oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3130571B1 (fr) | 2021-12-16 | 2024-02-16 | Oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3130570A1 (fr) | 2021-12-16 | 2023-06-23 | L'oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3130569B1 (fr) | 2021-12-16 | 2024-06-28 | Oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3130567B1 (fr) | 2021-12-16 | 2024-02-16 | Oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3130568B1 (fr) | 2021-12-16 | 2024-02-16 | Oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3130610A1 (fr) | 2021-12-20 | 2023-06-23 | L'oreal | Composition comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à longue chaine hydrocarbonnée à groupe(s) ionique(s), procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre la composition |
| FR3136976A1 (fr) | 2022-06-22 | 2023-12-29 | L'oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3136966A1 (fr) | 2022-06-22 | 2023-12-29 | L'oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3136975A1 (fr) | 2022-06-22 | 2023-12-29 | L'oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3136967A1 (fr) | 2022-06-22 | 2023-12-29 | L'oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3136968A1 (fr) | 2022-06-22 | 2023-12-29 | L'oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3136972A1 (fr) | 2022-06-22 | 2023-12-29 | L'oreal | Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques et procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition |
| FR3144512A1 (fr) | 2022-12-29 | 2024-07-05 | L'oreal | Composition comprenant au moins l’acide N,N-dicarboxyméthyl glutamique, au moins un agent colorant, et au moins une amine grasse |
| FR3144513A1 (fr) | 2022-12-29 | 2024-07-05 | L'oreal | Composition comprenant au moins l’acide N,N-dicarboxyméthyl glutamique, au moins un colorant direct, et au moins un polymère associatif |
| FR3144511A1 (fr) | 2022-12-29 | 2024-07-05 | L'oreal | Composition comprenant au moins un colorant direct, au moins l’acide N,N-dicarboxyméthyl glutamique, au moins un tensioactif cationique et au moins un corps gras non siliconé dans une teneur particulière |
| FR3144510A1 (fr) | 2022-12-29 | 2024-07-05 | L'oreal | Composition comprenant au moins l’acide N,N-dicarboxyméthyl glutamique, au moins un colorant direct, au moins un polysaccharide cationique, et au moins un polysaccharide non cationique |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1850155A (en) * | 1929-05-23 | 1932-03-22 | Gen Aniline Works Inc | Producing dischargeable dyeings on acetate silk |
| DE610320C (de) * | 1933-12-01 | 1935-03-07 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen |
| CH213567A (de) * | 1939-06-22 | 1941-02-15 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. |
| BE515529A (fr) * | 1950-09-02 | |||
| DE1163498B (de) * | 1960-05-17 | 1964-02-20 | Oreal | Mittel zum Faerben von lebenden Haaren |
| US3153564A (en) * | 1962-01-25 | 1964-10-20 | Gen Aniline & Film Corp | Dispersing dispersed acetate dyes and a lignin sulfonate alkyl naphthalene sulfonate and sulfo carboxylic acid alkyl ester mixture therefor |
| DE1212684B (de) * | 1963-09-04 | 1966-03-17 | Therachemie Chem Therapeut | Mittel zum Faerben von Haaren |
| LU50233A1 (fr) * | 1966-01-10 | 1967-07-10 | ||
| FR1585308A (fr) * | 1967-10-10 | 1970-01-16 |
-
1984
- 1984-10-01 LU LU85564A patent/LU85564A1/fr unknown
-
1985
- 1985-09-17 NL NL8502539A patent/NL191281C/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-09-27 DK DK439785A patent/DK164841C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-09-27 AT AT0281885A patent/AT395942B/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-27 FR FR8514347A patent/FR2570946B1/fr not_active Expired
- 1985-09-30 DE DE19853534885 patent/DE3534885A1/de active Granted
- 1985-09-30 IT IT67831/85A patent/IT1199909B/it active
- 1985-09-30 GR GR852373A patent/GR852373B/el unknown
- 1985-09-30 BR BR8504795A patent/BR8504795A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-09-30 CH CH4213/85A patent/CH666181A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-09-30 JP JP60217753A patent/JPS6187617A/ja active Granted
- 1985-10-01 BE BE0/215662A patent/BE903350A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-10-01 CA CA000491934A patent/CA1257585A/fr not_active Expired
- 1985-10-01 ZA ZA857572A patent/ZA857572B/xx unknown
- 1985-10-01 GB GB08524108A patent/GB2165257B/en not_active Expired
-
1988
- 1988-10-31 US US07/266,310 patent/US4886517A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2570946B1 (fr) | 1988-06-10 |
| LU85564A1 (fr) | 1986-06-11 |
| BE903350A (fr) | 1986-04-01 |
| JPS6187617A (ja) | 1986-05-06 |
| NL191281C (nl) | 1995-05-01 |
| IT8567831A0 (it) | 1985-09-30 |
| DK164841B (da) | 1992-08-31 |
| IT1199909B (it) | 1989-01-05 |
| NL191281B (nl) | 1994-12-01 |
| CH666181A5 (fr) | 1988-07-15 |
| GB2165257B (en) | 1988-07-13 |
| AU595485B2 (en) | 1990-04-05 |
| FR2570946A1 (fr) | 1986-04-04 |
| NL8502539A (nl) | 1986-05-01 |
| AU4813085A (en) | 1986-04-10 |
| GR852373B (fr) | 1986-01-31 |
| ATA281885A (de) | 1992-09-15 |
| BR8504795A (pt) | 1986-07-22 |
| DE3534885A1 (de) | 1986-04-10 |
| US4886517A (en) | 1989-12-12 |
| DK164841C (da) | 1993-01-18 |
| DE3534885C2 (fr) | 1988-06-23 |
| GB2165257A (en) | 1986-04-09 |
| GB8524108D0 (en) | 1985-11-06 |
| JPH0244807B2 (fr) | 1990-10-05 |
| DK439785A (da) | 1986-04-02 |
| AT395942B (de) | 1993-04-26 |
| DK439785D0 (da) | 1985-09-27 |
| ZA857572B (en) | 1987-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1257585A (fr) | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique, procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture defibres keratiniques | |
| CA1283125C (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques et en particulier pour cheveux humains, a base de nitroanilines halogenees, procede de teinture utilisant ladite composition tinctoriale et nouvelles 2-nitroanilines halogenees utilisees | |
| FR2692572A1 (fr) | 2-nitro p-phénylènediamines hydroxypropylées, leur procédé de préparation et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques. | |
| CH640508A5 (fr) | Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant. | |
| CH644752A5 (fr) | Compositions tinctoriales pour cheveux contenant, comme coupleur, le diamino-2,4 butoxybenzene ou ses sels. | |
| CA1180282A (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de colorants nitres benzeniques | |
| LU85501A1 (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procede de teinture de fibres keratiniques correspondant | |
| EP0480829B1 (fr) | Composition de teinture des cheveux contenant des anthraquinones | |
| CA2108638A1 (fr) | Utilisation du 4-hydroxy- ou 4-aminobenzimidazole ou de leurs derives comme coupleurs dans des compositions tinctoriales d'oxydation, compositions et procedes de mise en oeuvre | |
| CA1253082A (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procede de teinture de fibres keratiniques correspondant | |
| CA1222462A (fr) | Composition tinctoriale pour la coloration directe des fibres keratiniques, renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procedes de teinture de fibres keratiniques correspondants | |
| CA1251738A (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procedes de teinture de fibres keratiniques correspondants | |
| EP0303826A1 (fr) | 2-Nitro métaphénylènediamines substituées, leur procédé de préparation et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains | |
| CA1246611A (fr) | Colorant nitre benzenique, son procede de preparation et son utilisation en teinture de fibres keratiniques | |
| FR2594329A1 (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de 2-nitrometaphenylenediamines, procede de preparation de ces composes et nouvelles 2-nitro-metaphenylenediamines utilisees | |
| CA1177410A (fr) | Compositions tinctoriales pour cheveux a base de colorants directs nitres et procede de teinture utilisant lesdites compositions | |
| CA1258635A (fr) | Compositions de teinture pour fibres keratiniques a base de metaphenylenediamines halogenees | |
| CA1170274A (fr) | Compositions tinctoriales contenant des derives d'amino-3 nitro-4 anisole, leur utilisation en teinture des fibres keratiniques et composes nouveaux utilises ainsi que leur procede de preparation | |
| CA1175069A (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de nitro-3 orthophenylenediamines, nouvelles nitro-3 orthophenylenediamines utilisees et leurs procedes de preparation | |
| CA1092154A (fr) | Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant | |
| CA1257611A (fr) | Dinitro-2,4, hydroxyalkyl-6 anilines, leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques, et en particulier des cheveux humains | |
| FR2575066A1 (fr) | Composition tinctoriale contenant la 5-nitrovanilline et son utilisation en teinture des fibres keratiniques, et en particulier des cheveux humains | |
| FR2507472A2 (fr) | Compositions tinctoriales pour cheveux a base de colorants directs nitres, et procede de teinture utilisant lesdites compositions | |
| FR2551748A1 (fr) | Nouvelles nitroparaphenylenediamines dimethylees, leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKEX | Expiry |