CA1258635A - Compositions de teinture pour fibres keratiniques a base de metaphenylenediamines halogenees - Google Patents
Compositions de teinture pour fibres keratiniques a base de metaphenylenediamines halogeneesInfo
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Abstract
L'invention est relative à de nouvelles compositions tinctoriales pour la coloration directe des fibres kératiniques contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, (a) au moins un colorant jaune ou jaune-vert répondant à la formule : <IMG> (I) dans laquelle X désigne un atome de chlore, brome ou fluor, et R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle ou alkylaminoalkyle dont le groupement amino alkyle peut être mono ou disubstitué, sous réserve que R1 et R2 ne désignent par simultanément un atome d'hydrogène, et (b) au moins un colorant bleu ou violet répondant à la formule: <IMG> (II) dans laquelle R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, mono-hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle ou alcoxyalkyle et R4 et R5 désignent indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle, mono-hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle ou alcoxyalkyle. La composition tinctoriale selon l'invention présente une bonne résistance au lavage et à la lumière et permet de conserver une teinte naturelle équilibrée sur toute la longueur des fibres kératiniques entre deux opérations de teinture.
Description
1258~;~.S
La présente invention est relative à de nouvelles compositions de teinture des fibres kératiniques et en parti-culier des cheveux humains, contenant certaines métaphénylène-diamines halogénées ainsi que l'utilisation de ces composi-tions pour la teinture des fibres kératiniques.
Il est bien connu dans le domaine de la coloration capillaire d'utiliser des colorants dits d'oxydation qui con-duisent à des nuances très couvrantes et tenaces. La colora-tion d'oxydation met en oeuvre généralement des agents oxydants qui peuvent abîmer les cheveux lorsque de telles teintures sont appliquéestrès fréquemment. Par ailleurs, on constate une démarcation entre les pointes et demi-longueurs teintes et racines non teintes due à la repousse des cheveux entre deux teintures.
Aussi existe-t-il une demande pour des colorations éventuellement moins tenaces et nécessitant une application plus fréquente. On a utilisé dans ce but des colorants appelés "directs" c'est-à-dire que ne mettent pas en oeuvre un méca-nisme d'oxydation.
De tels colorants, grâce à la variété des substituants possibles permettent de couvrir une large gamme de nuances allant du jaune au bleu en passant par le rouge.
Ces colorants directs, parmi lesquels on peut citer les colorants benzéniques nitrés, sont très performants et généralement bien tolérés.
Pour obtenir des colorations naturelles ou à reflets naturels on utilise des mélanges de colorants bleus ou violets et jaunes ou jaune-verts.
Ces colorants bleus ou violets intéressants en eux-mêmes présentent cependant l'inconvénient d'être sélectifs. On appelle sélectivité d'un colorant la différence de montée de celui-ci sur la fibre capillaire selon que celle-ci est plus ou moins sensibilisée soit par un traitement tel qu'une décoloration, une permanente ou par les agents atmosphéri-ques notamment dans le cas des pointes.
Ce problème de sélectivité a pour consequence de desequilibrer les teintes ou les reflets suivant le degre de sensibilisation du cheveu sur lequel on applique la com-position contenantun melange de colorants notamment bleu ou violet et jaune ou jaune-vert.
On constate en effet pour les melanges de l'art anterieur et pour une chevelure presentant des zones d'inega-les sensibilisations, par exemple sur les longueurs et les pointes, un reflet trop violace sur les pointes et un reflet trop mat sur les longueurs ou l'inverse suivant l'equilibre des colorants choisis par le formulateur.
La Demanderesse a découvert maintenant que l'on pouvait obtenir des teintes naturelles mieux équilibrées sur toute la longueur du cheveu en associant deux familles parti-culières de colorants nitrés bleus ou violets et de colorantsjaunes ou jaune-verts.
Cette association présente par ailleurs une bonne - résistance au lavage et à la lumière et permet de conserver une teinte naturelle équilibrée sur toute la longueur des cheveux entre deux opérations de teinture.
Un objet de l'invention est donc constitué par de nouvelles compositions tinctoriales mettant en oeuvre une famille particulière de colorants nitrés benzéniques halogénés jaunes ou jaune-verts avec des colorants nitrés benzeniques bleus ou violets.
Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de teinture mettant en oeuvre de telles compositions.
La composition tinctoriale pour fibres kératini-ques et en particulier pour cheveux humains, conforme à
l'invention, est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable:
a) au moins un colorant nitré benzénique jaune ou jaune-vert répondant à la formule:
NHRl X ~ NHR2 (I) dans laquelle X désigne un atome de brome, chlore ou fluor, et Rl et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle ou alkylaminoalkyle dont le groupement amino peut etre mono ou disubstitué, sous réserve que Rl et R2 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène, et b) au moins un colorant nitré benzénique bleu ou violet.
Les colorants nitres bleus ou violets particu-lièrement preferes conformement à l'invention repondant à
la formule (II) (II) ,,,R4 ~ R5 dans laquelle R3 désigne un atome hydrogène ou un radical 12586;35 alkyle, mono-hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle ou alcoxy-alkyle et R4 et R5 ont séparément les mêmes significations que R3 mais ne peuvent désigner un atome d'hydrogène.
Les radicaux alkyle des formules (I) et (II) ci-dessus ont de préférence 1 à 4 atomes de carbone et les substituants du groupe amino sont de préférence des groupe-ments alkyle en Cl-C4, hydroxyalkyle en C2-C4.
Parmi les colorants de formule (I), on utilise de préférence les composés suivants:
- lè 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoronitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-propylamino 4-amino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromonitrobenzène, - le 2-amino 4-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-~ -aminoéthylamino 4-amino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoronitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthlamino 4-amino 5-bromonitrobenzène, - le 2-~ -N,N-diéthylaminoéthylamino 4-amino 5-chloro-nitrobenzène,- le 2-N-~ -aminoéthylamino 4-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitrobenzène, - le 2,4-bis-N-~ -hydroxypropylamino 5-chloronitrobenzène, - le 2,4-bis-N-~ -hydroxypropylamino 5-chloronitrobenzène et plus particulièrement le composé 2-N-~ -hydroxyéthyl-amino 4-N-~ -hydroxyethylamino 5-chloro-nitro-benzène.
Les colorants susmentionnes sont utilisés de préférence avec des colorants nitrés benzéniques bleus ou 12586;35 violets de formule (II) suivants:
- le 2-N-méthyl amino, 5-N,N-bis-(~ -hydroxyéthyl)amino nil:robenzène, - le 2-N-méthyl amino 5-(N-méthyl, N-~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthyl amino 5-(N-méthyl, N-~ -hydroxy-éthyl) amino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxypropylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène, - le 2-N-méthylamino 5-(N-méthyl, N-~ ,~ -dihydroxypropyl) amino nitrobenzène, - le 2-amino, 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino-5-(N-éthyl, N-~ -hyroxyéthyl) amino nitrobenzène, - le 2-N-~ , ~ -dihydroxypropylamino 5-(N-méthyl, N-~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-~ -méthoxyéthyl amino, 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène.
Les colorants de formule (I) sont présents dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention dans des proportions comprises de preférence entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Les colorants violets ou bleus de formule (II) ci-dessus sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids total de la compo-sition.
Bien que l'association des colorants de formule (I) et des colorants de formule (II) definis ci-dessus 125~ 5 permette d'obtenir une teinte naturelle équilibrée, il est bien entendu possible de faire varier les nuances de cette teinte en utilisant en plus des colorants de formules (I) et (II) d'autres colorants nitrés benzéniques ou alors des coloxants azoïques, aminoanthraquinoniques, métallifères, dérivés du triarylméthane ou des colorants indo-aminiques.
Ces autres colorants directs peuvent etre présents entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition.
Parmi les autres colorants nitrés benzéniques utilisables dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer les colorants appartenant à la classe des nitroparaphénylène diamines, des nitroaminophénols, des nitroaminoalcoxybenzènes, des nitroaminohydroxyalcoxybenzènes.
Des colorants particulièrement utilisables dans les compo-siti.ons conformes à l'invention sont choisis parmi les colorants suivants:
- le 2-amino 5-N-methyl amino nitrobenzène, - le 2,4-diamino nitrobenzène, - le 3,4-diamino nitrobenzène, - le 2,5-diamino nitrobenzène, - le 3-amino 4-hydroxynitrobenzène, - le 3-hydroxy 4-amino nitrobenzène, - le 2-hydroxy 5-amino nitrobenzène, - le 2-amino 5-hydroxynitrobenzène, - le 2-amino 3-hydroxynitrobenzène, - le 2-amino 5-N-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-hydroxynitrobenzène, - le 3-methoxy 4-N-~ -hydroxyethylamino nitrobenzène, - le 2-N-methylamino 4-~ -hydroxyethyloxy nitrobenzène, - le 2-amino 3-methylnitrobenzène, - le 2-N~ hydroxyéthyl)amino 5-amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-chloro 5-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl 5-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl 5-N-méthylamino nitrobenzène, - le 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 5-méthoxynitrobenzène, - le 2-amino 5-(~ -hydroxyéthyloxy)nitrobenzène, - le 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 3-amino, 4-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 3-(~ -hydroxyéthyloxy)4-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitro-benzène, - le 2-N-méthylamino 4-(~,~-dihydroxypropyloxy) nitrobenzène, - le 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 5-(~ -hydroxyéthyloxy) nitrobenzène, - le 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 5-(~ , ~-dihydroxypropyl-oxy)nitrobenzène, - le 3-hydroxy 4-N (~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 3-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 4-N-(~ hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl 5-N-(~ , ~ -dihydroxypropyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl 5-hydroxynitrobenzène, - le 2-N-(~ -aminoéthyl)amino 4-méthoxynitrobenzène, - le 2-N-(~ -aminoéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-N-(~ -aminoéthyl)amino 5-N-(~ -hydroxyethyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl S-N-(~ -aminoéthyl)amino nitro-benzène, - le 2-amino 4-chloro 5-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène.
Le milieu cosmétiquement acceptable utilisé dans les compositions conformes à l'invention peut être constitué
1258~35 par de l'eau ou un melange avec des solvants organiques acceptables sur le plan cosmetique tels que plus particu-lièrement des alcools comme l'alcool ethylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique et l'alcool phenylethyli-que ou des glycols ou ethers de glycols tels que par exemple l'éthylèneglycol et ses ethers monomethylique, monoethylique et monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkylethers de diethylene-glycol, comme par exemple le monoethylether ou monobutylether du diethylèneglycol, à des concentrations comprises entre 0,5 et 20% en poids et de preference entre 2 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent contenir egalement des amides gras tels que les mono et diethanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique à des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids.
Les compositions conformes à llinvention peuvent contenir dans leur forme préférentielle des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Ces agents tensio-actifs sont présents dans la composition dans des proportions avantageusement comprises entre 0,1 et 50% en poids et de préférence entre 1 et 20%
en poids par rapport au~ poids total de la composition.
Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les agents tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange, tels que notamment, les sels alcalins, les sel de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine, d'alkylsulfates, d'alkyléther-sulfates, d'alkylamidesulfates éthoxylés ou non, d'alkyl-sulfonates, d'alkylamidesulfonates, d'alphaoléfinesulfonates, ~2S86;~5 d'alkylsulfoacétates, les acides gras tels que les acideslaurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers poly-glycoliques.
Les radicaux alkyle de ces composés ont de préfé-rence une chaine linéaire comportant de 12 à 18 atomes de carbone.
A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer plus particulièrement les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldialkylammo-nium, les sels d'alkylpyridinium, les sels d'imidazoline.
les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quaternaire précités sont des groupements à chaîne longue ayant, de préférence entre 12 et 18 atomes de carbone.
On peut également citer les oxydes d'amines parmi ces composés à caractère cationique.
Parmi les agents tensio-actifs amphotères, on peut mentionner en particulier les alkylamino (mono- et di) propionates, les bétaïnes telles que les alkyl-bétaïnes, les N-alkyl-sulfo-bétaïnes, les N-alkylaminobétaïnes, le radical alkyl ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, les cycloimidinium tels que les alkylimidazolines.
Les compositions conformes à l'invention peuvent être épaissies par des épaississants, tels que par exemple l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, la gomme de xanthane, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, les sels de sodium de la carboxyméthyl-~XS86~35 cellulose et des polymères d'acide acrylique. On peutégalement utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont utilisés seuls ou en mélange et sont présents de préférence dans des propor-tions comprises entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et avantageusement entre 0,5 et 3 en poids.
Les compositions tinctoriales conformes à
l'invention peuvent être formulées à des pH acide, neutre ou alcalin, et peuvent varier entre 4 et 10,5 et de préférence entre 6 et 10. Parmi les agents alcalinisants qui peuvent être utilisés, on peut mentionner les alcanolamines, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Les agents d'acidification qui peuvent être utilisés sont par exemple l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique.
Ces compositions peuvent bien entendu contenir différents adjuvants habituellement utilisés dans les compo-sitions cosmétiques telles que des agents anti-oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes, des agents de traitement, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes habituellement utilisées pour la teinture des cheveux telles que de liquide épaissi ou gélifié, de crème, de mousse en aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux.
Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, qui constitue un autre 12~8635 objet de l'invention est essentiellement caractérisée par le fait que l'on applique une composition tinctoriale telle que définie ci-dessus sur les fibres kératiniques sèches ou humides, qu'on la laisse agir et que l'on sèche.
On peut par exemple appliquer la composition sous forme de lotion et sécher sans rincage intermédiaire.
IJn autre mode d'utilisation peut consister à
appliquer la composition tinctoriale sur les fibres kératini-ques pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes et de préférence entre 5 et 45 minutes, à rincer, à laver éventuellement, à rincer à nouveau et à sécher.
Les compositions tinctoriales peuvent être appliquées sur des cheveux divers naturels ou teints, perma-nentés ou non, fortement ou légèrement décolorés et éventuel-lement permanentés.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE DE PREPARATION
EXEMPLE A
Préparation de la 2,5-dichloro 4-nitroaniline de formule:
` Cl ~
Il I
Cl ~2 12~3635 Cl~ Cl~
NHS02 ~ NH2 Cl~ ~Cl lère etape Preparation de la 2,5-dichloro N-benzènesulfonylaniline On dissout 1 mole (162 g) de dichloro-2,5 aniline dans 650 ml de pyridine. On ajoute 1,1 mole (138 ml) de chlorure de benzènesulfonyle, la température étant maintenue entre 35C et 45C. après 2 heures de chauffage, on coule le milieu réactionnel dans 4 kg de glace-eau contenant 550 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le précipité ainsi obtenu est essoré, lavé à l'eau. Par traitement à la soude N, on obtient un insoluble que l'on élimine par filtration, le produit attendu précipite par neutralisation du filtrat.
Il fond à 132C.
2ème étape Préparation de la 2,5-dichloro-4-nitro-4 N-benzènesulfonyl-aniline On ajoute à 825 ml d'acide acétique dilué par un egal volume d'eau, 2,8 g de nitrite de sodium, 0,41 mole (125 g) de 2,5-dichloro-N-benzènesulfonylaniline préparée à l'étape précédente et 2,44 moles (102 ml) d'acide nitrique d = 1,52. On porte le milieu réactionnel au reflux pendant 1 heure. Après refroidissement du milieu réactionnel, le produit attendu est essoré. Après lavage à l'eau puis recristallisation de l'acide acétique, il fond à 180C.
3ème étape Pré aration de la 2 5-dichloro-4-nitro-aniline P
On met en suspension dans 600 ml d'acide sulfurique concentré 0,44 mole (154 g) de 2,5-dichloro-4-nitro-N-benzènesulfonylaniline préparée à l'étape précédente. Après24 heures d'agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est versé sur 5 kg de glace. Le produit attendu précipite. Après essorage, lavage à neutralité et séchage, il fond à 156C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C6H4N202Cl2 C 34,78 34,62 H 1,93 1,98 N 13,53 13,40 0 15,46 15,66 Cl 34,30 34,24 EXEMPLE B
Préparation de la 2,5-dibromo 4-nitro aniline (intermédiaire) de formule:
~ Br 1~586;~5 le mode opératoire est identique à celui décrit pour la
La présente invention est relative à de nouvelles compositions de teinture des fibres kératiniques et en parti-culier des cheveux humains, contenant certaines métaphénylène-diamines halogénées ainsi que l'utilisation de ces composi-tions pour la teinture des fibres kératiniques.
Il est bien connu dans le domaine de la coloration capillaire d'utiliser des colorants dits d'oxydation qui con-duisent à des nuances très couvrantes et tenaces. La colora-tion d'oxydation met en oeuvre généralement des agents oxydants qui peuvent abîmer les cheveux lorsque de telles teintures sont appliquéestrès fréquemment. Par ailleurs, on constate une démarcation entre les pointes et demi-longueurs teintes et racines non teintes due à la repousse des cheveux entre deux teintures.
Aussi existe-t-il une demande pour des colorations éventuellement moins tenaces et nécessitant une application plus fréquente. On a utilisé dans ce but des colorants appelés "directs" c'est-à-dire que ne mettent pas en oeuvre un méca-nisme d'oxydation.
De tels colorants, grâce à la variété des substituants possibles permettent de couvrir une large gamme de nuances allant du jaune au bleu en passant par le rouge.
Ces colorants directs, parmi lesquels on peut citer les colorants benzéniques nitrés, sont très performants et généralement bien tolérés.
Pour obtenir des colorations naturelles ou à reflets naturels on utilise des mélanges de colorants bleus ou violets et jaunes ou jaune-verts.
Ces colorants bleus ou violets intéressants en eux-mêmes présentent cependant l'inconvénient d'être sélectifs. On appelle sélectivité d'un colorant la différence de montée de celui-ci sur la fibre capillaire selon que celle-ci est plus ou moins sensibilisée soit par un traitement tel qu'une décoloration, une permanente ou par les agents atmosphéri-ques notamment dans le cas des pointes.
Ce problème de sélectivité a pour consequence de desequilibrer les teintes ou les reflets suivant le degre de sensibilisation du cheveu sur lequel on applique la com-position contenantun melange de colorants notamment bleu ou violet et jaune ou jaune-vert.
On constate en effet pour les melanges de l'art anterieur et pour une chevelure presentant des zones d'inega-les sensibilisations, par exemple sur les longueurs et les pointes, un reflet trop violace sur les pointes et un reflet trop mat sur les longueurs ou l'inverse suivant l'equilibre des colorants choisis par le formulateur.
La Demanderesse a découvert maintenant que l'on pouvait obtenir des teintes naturelles mieux équilibrées sur toute la longueur du cheveu en associant deux familles parti-culières de colorants nitrés bleus ou violets et de colorantsjaunes ou jaune-verts.
Cette association présente par ailleurs une bonne - résistance au lavage et à la lumière et permet de conserver une teinte naturelle équilibrée sur toute la longueur des cheveux entre deux opérations de teinture.
Un objet de l'invention est donc constitué par de nouvelles compositions tinctoriales mettant en oeuvre une famille particulière de colorants nitrés benzéniques halogénés jaunes ou jaune-verts avec des colorants nitrés benzeniques bleus ou violets.
Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de teinture mettant en oeuvre de telles compositions.
La composition tinctoriale pour fibres kératini-ques et en particulier pour cheveux humains, conforme à
l'invention, est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable:
a) au moins un colorant nitré benzénique jaune ou jaune-vert répondant à la formule:
NHRl X ~ NHR2 (I) dans laquelle X désigne un atome de brome, chlore ou fluor, et Rl et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle ou alkylaminoalkyle dont le groupement amino peut etre mono ou disubstitué, sous réserve que Rl et R2 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène, et b) au moins un colorant nitré benzénique bleu ou violet.
Les colorants nitres bleus ou violets particu-lièrement preferes conformement à l'invention repondant à
la formule (II) (II) ,,,R4 ~ R5 dans laquelle R3 désigne un atome hydrogène ou un radical 12586;35 alkyle, mono-hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle ou alcoxy-alkyle et R4 et R5 ont séparément les mêmes significations que R3 mais ne peuvent désigner un atome d'hydrogène.
Les radicaux alkyle des formules (I) et (II) ci-dessus ont de préférence 1 à 4 atomes de carbone et les substituants du groupe amino sont de préférence des groupe-ments alkyle en Cl-C4, hydroxyalkyle en C2-C4.
Parmi les colorants de formule (I), on utilise de préférence les composés suivants:
- lè 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoronitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-propylamino 4-amino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromonitrobenzène, - le 2-amino 4-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-~ -aminoéthylamino 4-amino 5-chloronitrobenzène, - le 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoronitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthlamino 4-amino 5-bromonitrobenzène, - le 2-~ -N,N-diéthylaminoéthylamino 4-amino 5-chloro-nitrobenzène,- le 2-N-~ -aminoéthylamino 4-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitrobenzène, - le 2,4-bis-N-~ -hydroxypropylamino 5-chloronitrobenzène, - le 2,4-bis-N-~ -hydroxypropylamino 5-chloronitrobenzène et plus particulièrement le composé 2-N-~ -hydroxyéthyl-amino 4-N-~ -hydroxyethylamino 5-chloro-nitro-benzène.
Les colorants susmentionnes sont utilisés de préférence avec des colorants nitrés benzéniques bleus ou 12586;35 violets de formule (II) suivants:
- le 2-N-méthyl amino, 5-N,N-bis-(~ -hydroxyéthyl)amino nil:robenzène, - le 2-N-méthyl amino 5-(N-méthyl, N-~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthyl amino 5-(N-méthyl, N-~ -hydroxy-éthyl) amino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxypropylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène, - le 2-N-méthylamino 5-(N-méthyl, N-~ ,~ -dihydroxypropyl) amino nitrobenzène, - le 2-amino, 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino-5-(N-éthyl, N-~ -hyroxyéthyl) amino nitrobenzène, - le 2-N-~ , ~ -dihydroxypropylamino 5-(N-méthyl, N-~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-~ -méthoxyéthyl amino, 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl amino nitrobenzène.
Les colorants de formule (I) sont présents dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention dans des proportions comprises de preférence entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Les colorants violets ou bleus de formule (II) ci-dessus sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids total de la compo-sition.
Bien que l'association des colorants de formule (I) et des colorants de formule (II) definis ci-dessus 125~ 5 permette d'obtenir une teinte naturelle équilibrée, il est bien entendu possible de faire varier les nuances de cette teinte en utilisant en plus des colorants de formules (I) et (II) d'autres colorants nitrés benzéniques ou alors des coloxants azoïques, aminoanthraquinoniques, métallifères, dérivés du triarylméthane ou des colorants indo-aminiques.
Ces autres colorants directs peuvent etre présents entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition.
Parmi les autres colorants nitrés benzéniques utilisables dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer les colorants appartenant à la classe des nitroparaphénylène diamines, des nitroaminophénols, des nitroaminoalcoxybenzènes, des nitroaminohydroxyalcoxybenzènes.
Des colorants particulièrement utilisables dans les compo-siti.ons conformes à l'invention sont choisis parmi les colorants suivants:
- le 2-amino 5-N-methyl amino nitrobenzène, - le 2,4-diamino nitrobenzène, - le 3,4-diamino nitrobenzène, - le 2,5-diamino nitrobenzène, - le 3-amino 4-hydroxynitrobenzène, - le 3-hydroxy 4-amino nitrobenzène, - le 2-hydroxy 5-amino nitrobenzène, - le 2-amino 5-hydroxynitrobenzène, - le 2-amino 3-hydroxynitrobenzène, - le 2-amino 5-N-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène, - le 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-hydroxynitrobenzène, - le 3-methoxy 4-N-~ -hydroxyethylamino nitrobenzène, - le 2-N-methylamino 4-~ -hydroxyethyloxy nitrobenzène, - le 2-amino 3-methylnitrobenzène, - le 2-N~ hydroxyéthyl)amino 5-amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-chloro 5-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl 5-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl 5-N-méthylamino nitrobenzène, - le 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 5-méthoxynitrobenzène, - le 2-amino 5-(~ -hydroxyéthyloxy)nitrobenzène, - le 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 3-amino, 4-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 3-(~ -hydroxyéthyloxy)4-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitro-benzène, - le 2-N-méthylamino 4-(~,~-dihydroxypropyloxy) nitrobenzène, - le 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 5-(~ -hydroxyéthyloxy) nitrobenzène, - le 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 5-(~ , ~-dihydroxypropyl-oxy)nitrobenzène, - le 3-hydroxy 4-N (~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 3-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 4-N-(~ hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl 5-N-(~ , ~ -dihydroxypropyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl 5-hydroxynitrobenzène, - le 2-N-(~ -aminoéthyl)amino 4-méthoxynitrobenzène, - le 2-N-(~ -aminoéthyl)amino nitrobenzène, - le 2-N-(~ -aminoéthyl)amino 5-N-(~ -hydroxyethyl)amino nitrobenzène, - le 2-amino 4-méthyl S-N-(~ -aminoéthyl)amino nitro-benzène, - le 2-amino 4-chloro 5-N-(~ -hydroxyéthyl)amino nitrobenzène.
Le milieu cosmétiquement acceptable utilisé dans les compositions conformes à l'invention peut être constitué
1258~35 par de l'eau ou un melange avec des solvants organiques acceptables sur le plan cosmetique tels que plus particu-lièrement des alcools comme l'alcool ethylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique et l'alcool phenylethyli-que ou des glycols ou ethers de glycols tels que par exemple l'éthylèneglycol et ses ethers monomethylique, monoethylique et monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkylethers de diethylene-glycol, comme par exemple le monoethylether ou monobutylether du diethylèneglycol, à des concentrations comprises entre 0,5 et 20% en poids et de preference entre 2 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent contenir egalement des amides gras tels que les mono et diethanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique à des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids.
Les compositions conformes à llinvention peuvent contenir dans leur forme préférentielle des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Ces agents tensio-actifs sont présents dans la composition dans des proportions avantageusement comprises entre 0,1 et 50% en poids et de préférence entre 1 et 20%
en poids par rapport au~ poids total de la composition.
Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les agents tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange, tels que notamment, les sels alcalins, les sel de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine, d'alkylsulfates, d'alkyléther-sulfates, d'alkylamidesulfates éthoxylés ou non, d'alkyl-sulfonates, d'alkylamidesulfonates, d'alphaoléfinesulfonates, ~2S86;~5 d'alkylsulfoacétates, les acides gras tels que les acideslaurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers poly-glycoliques.
Les radicaux alkyle de ces composés ont de préfé-rence une chaine linéaire comportant de 12 à 18 atomes de carbone.
A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer plus particulièrement les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldialkylammo-nium, les sels d'alkylpyridinium, les sels d'imidazoline.
les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quaternaire précités sont des groupements à chaîne longue ayant, de préférence entre 12 et 18 atomes de carbone.
On peut également citer les oxydes d'amines parmi ces composés à caractère cationique.
Parmi les agents tensio-actifs amphotères, on peut mentionner en particulier les alkylamino (mono- et di) propionates, les bétaïnes telles que les alkyl-bétaïnes, les N-alkyl-sulfo-bétaïnes, les N-alkylaminobétaïnes, le radical alkyl ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, les cycloimidinium tels que les alkylimidazolines.
Les compositions conformes à l'invention peuvent être épaissies par des épaississants, tels que par exemple l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, la gomme de xanthane, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, les sels de sodium de la carboxyméthyl-~XS86~35 cellulose et des polymères d'acide acrylique. On peutégalement utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont utilisés seuls ou en mélange et sont présents de préférence dans des propor-tions comprises entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et avantageusement entre 0,5 et 3 en poids.
Les compositions tinctoriales conformes à
l'invention peuvent être formulées à des pH acide, neutre ou alcalin, et peuvent varier entre 4 et 10,5 et de préférence entre 6 et 10. Parmi les agents alcalinisants qui peuvent être utilisés, on peut mentionner les alcanolamines, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Les agents d'acidification qui peuvent être utilisés sont par exemple l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique.
Ces compositions peuvent bien entendu contenir différents adjuvants habituellement utilisés dans les compo-sitions cosmétiques telles que des agents anti-oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes, des agents de traitement, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes habituellement utilisées pour la teinture des cheveux telles que de liquide épaissi ou gélifié, de crème, de mousse en aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux.
Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, qui constitue un autre 12~8635 objet de l'invention est essentiellement caractérisée par le fait que l'on applique une composition tinctoriale telle que définie ci-dessus sur les fibres kératiniques sèches ou humides, qu'on la laisse agir et que l'on sèche.
On peut par exemple appliquer la composition sous forme de lotion et sécher sans rincage intermédiaire.
IJn autre mode d'utilisation peut consister à
appliquer la composition tinctoriale sur les fibres kératini-ques pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes et de préférence entre 5 et 45 minutes, à rincer, à laver éventuellement, à rincer à nouveau et à sécher.
Les compositions tinctoriales peuvent être appliquées sur des cheveux divers naturels ou teints, perma-nentés ou non, fortement ou légèrement décolorés et éventuel-lement permanentés.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE DE PREPARATION
EXEMPLE A
Préparation de la 2,5-dichloro 4-nitroaniline de formule:
` Cl ~
Il I
Cl ~2 12~3635 Cl~ Cl~
NHS02 ~ NH2 Cl~ ~Cl lère etape Preparation de la 2,5-dichloro N-benzènesulfonylaniline On dissout 1 mole (162 g) de dichloro-2,5 aniline dans 650 ml de pyridine. On ajoute 1,1 mole (138 ml) de chlorure de benzènesulfonyle, la température étant maintenue entre 35C et 45C. après 2 heures de chauffage, on coule le milieu réactionnel dans 4 kg de glace-eau contenant 550 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le précipité ainsi obtenu est essoré, lavé à l'eau. Par traitement à la soude N, on obtient un insoluble que l'on élimine par filtration, le produit attendu précipite par neutralisation du filtrat.
Il fond à 132C.
2ème étape Préparation de la 2,5-dichloro-4-nitro-4 N-benzènesulfonyl-aniline On ajoute à 825 ml d'acide acétique dilué par un egal volume d'eau, 2,8 g de nitrite de sodium, 0,41 mole (125 g) de 2,5-dichloro-N-benzènesulfonylaniline préparée à l'étape précédente et 2,44 moles (102 ml) d'acide nitrique d = 1,52. On porte le milieu réactionnel au reflux pendant 1 heure. Après refroidissement du milieu réactionnel, le produit attendu est essoré. Après lavage à l'eau puis recristallisation de l'acide acétique, il fond à 180C.
3ème étape Pré aration de la 2 5-dichloro-4-nitro-aniline P
On met en suspension dans 600 ml d'acide sulfurique concentré 0,44 mole (154 g) de 2,5-dichloro-4-nitro-N-benzènesulfonylaniline préparée à l'étape précédente. Après24 heures d'agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est versé sur 5 kg de glace. Le produit attendu précipite. Après essorage, lavage à neutralité et séchage, il fond à 156C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C6H4N202Cl2 C 34,78 34,62 H 1,93 1,98 N 13,53 13,40 0 15,46 15,66 Cl 34,30 34,24 EXEMPLE B
Préparation de la 2,5-dibromo 4-nitro aniline (intermédiaire) de formule:
~ Br 1~586;~5 le mode opératoire est identique à celui décrit pour la
2,5-dichloro 4-nitro aniline.
ere étape _eparation de la 2,5-dibromo-N-benzènesulfonyl aniline On dissout 0,175 mole (44 g) de 2,5 dibromoaniline dans 200 ml de pyridine, on ajoute 0,2 mole (25 ml) de chlorure de benzènesulfonyle, la température étant maintenue entre 30C et 40C. Après 1 heure à 35C, on coule le milieu réactionnel dans 1,5 kg de glace-eau contenant 150 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le précipité ainsi obtenu est essoré. Par traitement à la soude N, on obtient un insoluble que l'on élimine par filtration, le produit attendu cristallise du filtrat après neutralisation. Recristallisé
de l'acide acétique, il fond à 141C.
2ème étape Préparation de la 2,5-dibromo 4-nitro N-benzènesulfonyl aniline On ajoute à 250 ml d'acide acétique additionnée de 130 ml d'eau, l,S g de nitrite de sodium, 0,13 mole de 2~5-dibromo N-benzènesulfonyl aniline préparée à l'étape précédente et 0,78 mole (32,5 ml) d'acide nitrique (d = 1,52).
On chauffe le milieu reactionnel 1 heure à 90C. On verse le milieu reactionnel préalablement refroidi dans 1 kg de glace, le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à
neutralité puis recristallisé de l'acide acétique, il fond à
3ème étape Préparation de la 2,5-dibromo 4-nitro aniline On ajoute avec précaution 15 ml d'eau à 115 ml d'acide sulfurique concentré, la température atteint 70C.
1~58635 On ajoute ensuite 0,105 mole (46 g) de dibromo 2,5-nitro 4-N-benzènesulfonylaniline. La température est maintenue 2 heures à 70-78C. On verse le milieu réactionnel dans 1 kg de glace-eau; le produit attendu précipite. Après essorage et lavage à neutralité, le produit est recristallisé
de 450 ml d'éthanol. Il fond à 178C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
6H4N202Br2 C 24,35 24,40 H 1,36 1,34 N 9,47 9,48 0 10,81 10,52 Br 54,00 53,86 EXEMPLE C
Préparation de la 2,5-difluoro 4-nitro aniline (composé
intermédiaire) Le mode opératoire est identique à celui décrit pour la 2,5-dichloro-nitro aniline.
lère étape Préparation de la 2,5-difluoro N-benzènesulfonyl aniline On additionne 0,194 mole (25 g) de 2,5-difluoro aniline dans 125 ml de pyridine. On ajoute 0,2 mole (25,5 ml) de chlorure de benzènesulfonyle, la température etant comprise entre 35C et 45C. La température est maintenue 1 heure à 40C après la fin de l'addition, puis on coule le milieu réactionnel sur 1 kg de glace-eau additionnée de 100 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le produit attendu précipite. Après essorage et lavage, on le traite par une so]ution de soude normale afin d'éliminer un insoluble.
Le filtrat sodique est neutralisé par l'acide chlorhydrique concentré. Le produit attendu qui a précipité est essoré, lave à neutralité et recristallisé de l'acide acétique. Il fond à 115C.
2ème étape Préparation de la 2,5-difluoro 4-nitro N-benzènesulfonyl aniline r On ajoute à 310 ml d'acide acétique dilué par 160 ml d'eau, 1,5 g de nitrite de sodium, 0,16 mole (42 g~
de 2,5-difluoro N-benzènesulfonylaniline préparée à l'etape precedente et 0,94 mole (39 ml) d'acide nitrique (d= 1,52).
On chauffe le milieu reactionnel 1 heure à 96C. Après refroidissement, on le verse sur 1 kg de glace-eau. Le produit attendu précipite. Après avoir été essore et lave à
neutralite, il est recristallisé de 250 ml d'acide acétique.
Il fond à 176C.
3eme étape Préparation de la ?,5-difluoro 4-nitro aniline On ajoute avec précaution 10 ml d'eau à 75 ml d'acide sulfurique concentré, la température atteint 70C.
On ajoute ensuite 0,105 mole (33 g) de 2,5-difluoro 4-nitro N-benzènesulfonylaniline préparée à l'étape précédente. La température est maintenue 2 heures à 70C. On verse le milieu réactionnel sur 1 kg de glace-eau, le produit attendu préci-pite. Après essorage et lavage à neutralite, le produit est recristallise de 100 ml d'ethanol à 96C. Il fond à 153C.
L'analyse du produit obtenu donne les resultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C 41,39 41,17 H 2,31 2,31 N 16,09 16,19 F 21,82 21,87 EXEMPLE D
Preparation du 2-N-propylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène NH
On chauffe à 120C, 0,025 mole (5,14 g) de 2,5-dichloro 4-nitro aniline (compose A) et 15 ml de propylamine dans 15 ml d'ether dimethylique du diéthylène glycol.
Après 5 heures de chauffage, on dilue le milieu réactionnel par 150 ml d'eau glacee.
On essore le precipite, qui après lavage et sechage est recristallise de 25 ml de toluène. Il fond à 121C.
L'analyse du produit obtenu donne les resultats suivants:
AnalyseCalcule pour Trouvé
CgH12N302Cl C 47,06 46,87 H 5,27 5,26 N 18,30 18,23 0 13,93 13,86 Cl 15,44 15,71 1~58635 EXEMPLE E
Préparation du 2-N-~ -hydroxyéthylarnino 4-amino S-chloro nitrobenzène .
Cl ~ ~
~\
On chauffe au bain-marie bouillant 0,02 mole (4,14 g) de 2,5-dichloro 4-nitro aniline (composé A) dans 20 ml d'éthanolamine.
Après deux heures de chauffage, le milieu réaction-nel est dilué par 150 ml d'eau glacée. le précipité obtenu est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide. Après recris-tallisation de l'acide acétique, il fond à 188C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
C8HloN303Cl C 41,48 41,34 H 4,35 4,39 N 18,14 18,18 0 20,72 20,76 Cl 15,31 15,26 EXEMPLE F
Préparation du 2-N-~ -aminoéthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène r Cl ~ NHCH2CH2NH2 ~258635 On ajoute au baln-marie bouillant 0,02 mole (4,14 g) de 2,5-dichloro 4-nitro aniline (composé A~ dans 20 ml d'éthylène diamine. Le chauffage est maintenu 1 heure. Après dilution du milieu réactionnel par 150 ml d'eau glacée, le précipité est essoré, lavé et séché sous vide.
Après recristallisation de l'éthanol, il fond à
168C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
C 8Hl lN4 0 2Cl C 41,66 41,50 H 4,81 4,84 N 24,29 24,41 0 13,87 14,05 Cl 15,37 15,25 EXEMPLE G
Préparation du 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoro nitrobenzène F ~`NHCE~3 Dans 25 ml d'éthanol, on ajoute 25 ml d'une solution à 40% de méthylamine dans l'eau puis 0,033 mole t6 g) de 2,5-difluoro 4-nitro aniline (composé C)~
Après 6 heures d'agitation à température ambiante, le milieu reactionnel est refroidi. Le precipite du produit attendu est isole par filtration.
Après recristallisation du dioxane, il fond à 213C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C 45,41 45,18 H 4,35 4,38 N 22,61 22,72 F 10,26 10,16 EXEMPLE H
Préparation du 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromo nitrobenzène Br ~ NHCH2CH2OH
A 15 ml d'éthanol à 96 additionnée de 12 ml d'éthanolamine, on ajoute 0,02 mole (5,92 g) de 2,5-dibromo 4-nitro aniline (composé B). Le mélange est chauffé 6h30 au reflux de l'alcool. Après refroidissement et dilution du milieu réactionnel par 100 ml d'eau glacée, le produit attendu précipite.
Après recristallisation de l'acétonitrile, il fond à 174C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
C8HloN3o3Br C 34,80 35,03 H 3,65 3,70 N 15,22 15,27 0 17,38 17,34 Br 28,94 28,86 EXEMPLE I
Préparation du 2-amino 4-~ -hydroxyéthylamino S-chloro nitrobenzène Cl~
~j/ NH2 On ajoute 0,11 mole (22,8 g) de 4,5-dichloro 2-nitroaniline à une solution de 0,55 mole (33,3 ml) d'éthanol-amine dans 70 ml de dioxane. Le mélange réactionnel est chauffé 6 heures au reflux du dioxane. Après dilution à
l'eau et neutralisation par l'acide chlorhydrique concentré, le produit attendu précipite.
Après recristallisation de l'éthanol absolu, il fond à 176C~
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C8HloN303Cl C 41,48 41,65 H 4,35 4,43 N 18,14 18,05 0 20,72 20,49 Cl 15,31 15,48 ~L25863S
EXEMPLE J
Préparation du 2-(~ -N,N-diéthylaminoéthyl)amino-4 amino-5-chloro nitrobenzène Cl ~ NH-CH2CH2N f On chauffe à 120C 30 ml de N,N-diéthylaminoéthyl-amine. On ajoute par portions 0,05 mole (10,28 g) de 2,5-dichloro 4-nitro aniline (composé A). Le chauffage est main-tenu 30 minutes après la fin de l'addition. Après refroidis-sement, le milieu réactionnel est dilué par 300 ml d'eau glacée. Après recristallisation de l'éthanol à 96 puis de l'acétate d'éthyle, il fond à 96C.
L'analyse du produit obtenu donne les resultats suivants:
AnalyseCalcule pour Trouvé
12HlgN42Cl C 50,26 50,31 H 6,68 6,73 N 19,54 19,47 0 11,15 13,34 Cl 12,36 12,48 EXEMPLE K
Préparation du 2-~ -aminoéthylamino 4-~ -hydrox~éthylamino 5-chloro nitrobenzène Cl ~
~r NHCH2CH2NH2 ~258635 lère étape Préparation de la 4,5-dichloro 2-nitro N-~ -aminoethylaniline Cl ~
bJ~
NHcH2cH2NH2 A une solution de 78 g d'ethylènediamine dans 100 ml d'ethanol à 96 et 117 ml d'eau, on ajoute 0,13 mole (30,6 g) de 2,4,5-trichloro nitrobenzène. Après lh30 de chauffage au reflux, le milieu reactionnel est refroidi.
Après dilution à l'eau glacee, le produit attendu precipite.
Il fond à 84C-87C.
2ème etape Préparation de la 2-chloro 5-~ -aminoéthylamino 4-nitro /
N-(~ -hydroxyéthyl)aniline On porte à 100C pendant 30 minutes 0,04 mole (10 g) de 4,5-dichloro 2-nitro N- ~ -aminoethylaniline preparee à la lère etape dans 40 ml de monoethanolamine. Le milieu reactionnel est dilue par 450 ml d'eau glacee. Par ajout d'acide chlorhydrique, on precipite une impurete que l'on elimine par filtration. Le filtrat est alcalinise par de la soude concentre. Le produit attendu precipite. Après essorage et sechage, il est purifié par l'intermédiaire de son chlorhydrate avant d'8tre recristallisé de l'alcool. Il fond à 160C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
~2586;~5 AnalyseCalculé pour Trouvé
C 43,72 43,81 H 5,50 5,51 N 20,39 20,38 0 17,47 17,42 Cl 12,91 12,84 EXEMPLE L
Préparation du 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitro- -10 benzène Cl ~ ~
On chauffe 3 heures au bain-marie bouillant 0,1 mole (22,6 g) de 2,4,5-trichloro nitrobenzene dans 82 ml d'éthanol-amine. Après refroidissement et dilution a l'eau glacée, le 20 produit attendu précipite.
Apres recristallisation du dio~anne, il fond a 171C.
L'analyse du produit obtenu donne les resultats suivants: -AnalyseCalcule pour Trouve CloHl4N3o4cl C 43,55 43,49 H 5,08 5,09 N 15,24 15,41 0 23,23 23,04 Cl 12,88 12,86 125~3635 EXEMPLE M
Préparation du 2,4-bis-N-~ -hydroxypropylamino 5-chloro-nitrobenzène NH(CH2)30H
~NH (CH2)30H
A 0,9 mole (67,6 g) d'amino-3 propanol-l dans 30 ml de dioxanne porté au reflux, on introduit lentement 0,15 mole (34 g) de trichloro-1,2,4 nitro 5-benzène. La réaction est exothermique.
Après 2h30 le milieu réactionnel est dilué par 300 g d'un mélange glace-eau et, après acidification par l'acide chlorhydrique concentré, le produit attendu précipite.
Après recristallisation de l'acétonitrile, il fond a 94C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
C12H18N304Cl C 47,45 47,50 H 5,97 6,01 N 13,83 13,67 0 21, 07 21, Cl 11,67 11,72 EXEMPLE N
Préparation du 2,4-bis-N-~ -hydroxypropylamino 5-chloro nitrobenzène 12586~5 NHcH2cHoHcH3 T NHCH2CHoHCH3 A 0,9 mole (67,6 g) d'amino-3 propanol-2 dans 30 ml de dioxanne porté au reflux, on introduit lentement 0,15 mole (34 g) de trichloro-1,2,4 nitro-5 benzène. Après 2h30 le milieu réactionnel est dilué par 300 g d'un mélange glace-eau. Après neutralisation de l'amine en excès par l'acide chlorhydrique concentré, le produit attendu cristal-lise du milieu réactionnel. Après recristallisation de l'acétonitrile par de l'acétate d'éthyle, il fond à 137C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C12H18N304Cl 20 C 47,45 47,50 H 5,97 6,00 N 13,83 14,02 0 21,07 21,09 Cl 11,67 11,75 EXEMPLES DE COMPOSITIONS
Les marques de commerce mentionnées dans ces exemples désignent les produits suivants:
ETHOMEEN 18/60: Stéarylamine oxyéthylénée à 50 moles d'oxyde d'éthylène identifiée au CTFA sous le nom PEG 50 stéaramine vendu par la Société ARMAK.
12~S~35 CELLOSIZE WPO3: Hydroxy éthylcellulose vendu par la Société
UNION CARBIDE.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloro nitro benzène 0,1 g - 2-N,~ -hydroxyéthylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl-amino nitrobenzène 0,9 g - 2-N-méthylamino 5- ~ , ~ -dihydroxypropyloxy nitro benzène 0,2 g - 2-méthyl 4-N,N-bis-~ -hydroxyéthylamino 4'-amino azobenzène 0,1 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,1 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-hydroxy nitro benzène 0,05 g - Acide laurique 1,0 g - Diéthanolamide oléique 3,0 g - Butoxy-2 éthanol 5,0 g 20 _ ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce) 2,0 g - Monoéthanolamine q.s. pH 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g On applique cette composition sur des cheveux blond foncé à faible pourcentage de blancs.
Après 30 minutes de pose et rincage, les cheveux séchés présentent un colori châtain clair uniforme.
On prépare la composition suivante:
_ 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-chloro-nitrobenzène 0,055g - 2-N-méthylamino 5-N-méthyl N-~ -hydroxyéthyl-amino nitrobenzène 0,1 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,015 g - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce) vendu par la Société ICI FANCOLOR 0,02 g - 2-amino 4~méthyl 5-N-~ -hydroxyéthylamino nitro-benzène 0~005 g - Acide laurique 1,0 g 10 _ ~iéthanolamide oléique 3,0 g - Butoxy-2 éthanol 5,0 g - ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce) 2,0 g - Monoéthanolamine q.s. pH 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Ce liquide épaissi s'applique sur des cheveux blond clair ternis par le soleil.
On rince après 30 minutes de pose et on obtient une nuance blond clair ravivée et uniforme.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloro nitro-benzène 0,2 g - Monochlorhydrate de 2-N-~ -hydroxypropylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 3,0 g - 2-N-méthylamino 4-~ ,~ -dihydroxypropyloxy nitro-benzène 0,4 g
ere étape _eparation de la 2,5-dibromo-N-benzènesulfonyl aniline On dissout 0,175 mole (44 g) de 2,5 dibromoaniline dans 200 ml de pyridine, on ajoute 0,2 mole (25 ml) de chlorure de benzènesulfonyle, la température étant maintenue entre 30C et 40C. Après 1 heure à 35C, on coule le milieu réactionnel dans 1,5 kg de glace-eau contenant 150 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le précipité ainsi obtenu est essoré. Par traitement à la soude N, on obtient un insoluble que l'on élimine par filtration, le produit attendu cristallise du filtrat après neutralisation. Recristallisé
de l'acide acétique, il fond à 141C.
2ème étape Préparation de la 2,5-dibromo 4-nitro N-benzènesulfonyl aniline On ajoute à 250 ml d'acide acétique additionnée de 130 ml d'eau, l,S g de nitrite de sodium, 0,13 mole de 2~5-dibromo N-benzènesulfonyl aniline préparée à l'étape précédente et 0,78 mole (32,5 ml) d'acide nitrique (d = 1,52).
On chauffe le milieu reactionnel 1 heure à 90C. On verse le milieu reactionnel préalablement refroidi dans 1 kg de glace, le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à
neutralité puis recristallisé de l'acide acétique, il fond à
3ème étape Préparation de la 2,5-dibromo 4-nitro aniline On ajoute avec précaution 15 ml d'eau à 115 ml d'acide sulfurique concentré, la température atteint 70C.
1~58635 On ajoute ensuite 0,105 mole (46 g) de dibromo 2,5-nitro 4-N-benzènesulfonylaniline. La température est maintenue 2 heures à 70-78C. On verse le milieu réactionnel dans 1 kg de glace-eau; le produit attendu précipite. Après essorage et lavage à neutralité, le produit est recristallisé
de 450 ml d'éthanol. Il fond à 178C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
6H4N202Br2 C 24,35 24,40 H 1,36 1,34 N 9,47 9,48 0 10,81 10,52 Br 54,00 53,86 EXEMPLE C
Préparation de la 2,5-difluoro 4-nitro aniline (composé
intermédiaire) Le mode opératoire est identique à celui décrit pour la 2,5-dichloro-nitro aniline.
lère étape Préparation de la 2,5-difluoro N-benzènesulfonyl aniline On additionne 0,194 mole (25 g) de 2,5-difluoro aniline dans 125 ml de pyridine. On ajoute 0,2 mole (25,5 ml) de chlorure de benzènesulfonyle, la température etant comprise entre 35C et 45C. La température est maintenue 1 heure à 40C après la fin de l'addition, puis on coule le milieu réactionnel sur 1 kg de glace-eau additionnée de 100 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le produit attendu précipite. Après essorage et lavage, on le traite par une so]ution de soude normale afin d'éliminer un insoluble.
Le filtrat sodique est neutralisé par l'acide chlorhydrique concentré. Le produit attendu qui a précipité est essoré, lave à neutralité et recristallisé de l'acide acétique. Il fond à 115C.
2ème étape Préparation de la 2,5-difluoro 4-nitro N-benzènesulfonyl aniline r On ajoute à 310 ml d'acide acétique dilué par 160 ml d'eau, 1,5 g de nitrite de sodium, 0,16 mole (42 g~
de 2,5-difluoro N-benzènesulfonylaniline préparée à l'etape precedente et 0,94 mole (39 ml) d'acide nitrique (d= 1,52).
On chauffe le milieu reactionnel 1 heure à 96C. Après refroidissement, on le verse sur 1 kg de glace-eau. Le produit attendu précipite. Après avoir été essore et lave à
neutralite, il est recristallisé de 250 ml d'acide acétique.
Il fond à 176C.
3eme étape Préparation de la ?,5-difluoro 4-nitro aniline On ajoute avec précaution 10 ml d'eau à 75 ml d'acide sulfurique concentré, la température atteint 70C.
On ajoute ensuite 0,105 mole (33 g) de 2,5-difluoro 4-nitro N-benzènesulfonylaniline préparée à l'étape précédente. La température est maintenue 2 heures à 70C. On verse le milieu réactionnel sur 1 kg de glace-eau, le produit attendu préci-pite. Après essorage et lavage à neutralite, le produit est recristallise de 100 ml d'ethanol à 96C. Il fond à 153C.
L'analyse du produit obtenu donne les resultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C 41,39 41,17 H 2,31 2,31 N 16,09 16,19 F 21,82 21,87 EXEMPLE D
Preparation du 2-N-propylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène NH
On chauffe à 120C, 0,025 mole (5,14 g) de 2,5-dichloro 4-nitro aniline (compose A) et 15 ml de propylamine dans 15 ml d'ether dimethylique du diéthylène glycol.
Après 5 heures de chauffage, on dilue le milieu réactionnel par 150 ml d'eau glacee.
On essore le precipite, qui après lavage et sechage est recristallise de 25 ml de toluène. Il fond à 121C.
L'analyse du produit obtenu donne les resultats suivants:
AnalyseCalcule pour Trouvé
CgH12N302Cl C 47,06 46,87 H 5,27 5,26 N 18,30 18,23 0 13,93 13,86 Cl 15,44 15,71 1~58635 EXEMPLE E
Préparation du 2-N-~ -hydroxyéthylarnino 4-amino S-chloro nitrobenzène .
Cl ~ ~
~\
On chauffe au bain-marie bouillant 0,02 mole (4,14 g) de 2,5-dichloro 4-nitro aniline (composé A) dans 20 ml d'éthanolamine.
Après deux heures de chauffage, le milieu réaction-nel est dilué par 150 ml d'eau glacée. le précipité obtenu est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide. Après recris-tallisation de l'acide acétique, il fond à 188C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
C8HloN303Cl C 41,48 41,34 H 4,35 4,39 N 18,14 18,18 0 20,72 20,76 Cl 15,31 15,26 EXEMPLE F
Préparation du 2-N-~ -aminoéthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène r Cl ~ NHCH2CH2NH2 ~258635 On ajoute au baln-marie bouillant 0,02 mole (4,14 g) de 2,5-dichloro 4-nitro aniline (composé A~ dans 20 ml d'éthylène diamine. Le chauffage est maintenu 1 heure. Après dilution du milieu réactionnel par 150 ml d'eau glacée, le précipité est essoré, lavé et séché sous vide.
Après recristallisation de l'éthanol, il fond à
168C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
C 8Hl lN4 0 2Cl C 41,66 41,50 H 4,81 4,84 N 24,29 24,41 0 13,87 14,05 Cl 15,37 15,25 EXEMPLE G
Préparation du 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoro nitrobenzène F ~`NHCE~3 Dans 25 ml d'éthanol, on ajoute 25 ml d'une solution à 40% de méthylamine dans l'eau puis 0,033 mole t6 g) de 2,5-difluoro 4-nitro aniline (composé C)~
Après 6 heures d'agitation à température ambiante, le milieu reactionnel est refroidi. Le precipite du produit attendu est isole par filtration.
Après recristallisation du dioxane, il fond à 213C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C 45,41 45,18 H 4,35 4,38 N 22,61 22,72 F 10,26 10,16 EXEMPLE H
Préparation du 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromo nitrobenzène Br ~ NHCH2CH2OH
A 15 ml d'éthanol à 96 additionnée de 12 ml d'éthanolamine, on ajoute 0,02 mole (5,92 g) de 2,5-dibromo 4-nitro aniline (composé B). Le mélange est chauffé 6h30 au reflux de l'alcool. Après refroidissement et dilution du milieu réactionnel par 100 ml d'eau glacée, le produit attendu précipite.
Après recristallisation de l'acétonitrile, il fond à 174C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
C8HloN3o3Br C 34,80 35,03 H 3,65 3,70 N 15,22 15,27 0 17,38 17,34 Br 28,94 28,86 EXEMPLE I
Préparation du 2-amino 4-~ -hydroxyéthylamino S-chloro nitrobenzène Cl~
~j/ NH2 On ajoute 0,11 mole (22,8 g) de 4,5-dichloro 2-nitroaniline à une solution de 0,55 mole (33,3 ml) d'éthanol-amine dans 70 ml de dioxane. Le mélange réactionnel est chauffé 6 heures au reflux du dioxane. Après dilution à
l'eau et neutralisation par l'acide chlorhydrique concentré, le produit attendu précipite.
Après recristallisation de l'éthanol absolu, il fond à 176C~
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C8HloN303Cl C 41,48 41,65 H 4,35 4,43 N 18,14 18,05 0 20,72 20,49 Cl 15,31 15,48 ~L25863S
EXEMPLE J
Préparation du 2-(~ -N,N-diéthylaminoéthyl)amino-4 amino-5-chloro nitrobenzène Cl ~ NH-CH2CH2N f On chauffe à 120C 30 ml de N,N-diéthylaminoéthyl-amine. On ajoute par portions 0,05 mole (10,28 g) de 2,5-dichloro 4-nitro aniline (composé A). Le chauffage est main-tenu 30 minutes après la fin de l'addition. Après refroidis-sement, le milieu réactionnel est dilué par 300 ml d'eau glacée. Après recristallisation de l'éthanol à 96 puis de l'acétate d'éthyle, il fond à 96C.
L'analyse du produit obtenu donne les resultats suivants:
AnalyseCalcule pour Trouvé
12HlgN42Cl C 50,26 50,31 H 6,68 6,73 N 19,54 19,47 0 11,15 13,34 Cl 12,36 12,48 EXEMPLE K
Préparation du 2-~ -aminoéthylamino 4-~ -hydrox~éthylamino 5-chloro nitrobenzène Cl ~
~r NHCH2CH2NH2 ~258635 lère étape Préparation de la 4,5-dichloro 2-nitro N-~ -aminoethylaniline Cl ~
bJ~
NHcH2cH2NH2 A une solution de 78 g d'ethylènediamine dans 100 ml d'ethanol à 96 et 117 ml d'eau, on ajoute 0,13 mole (30,6 g) de 2,4,5-trichloro nitrobenzène. Après lh30 de chauffage au reflux, le milieu reactionnel est refroidi.
Après dilution à l'eau glacee, le produit attendu precipite.
Il fond à 84C-87C.
2ème etape Préparation de la 2-chloro 5-~ -aminoéthylamino 4-nitro /
N-(~ -hydroxyéthyl)aniline On porte à 100C pendant 30 minutes 0,04 mole (10 g) de 4,5-dichloro 2-nitro N- ~ -aminoethylaniline preparee à la lère etape dans 40 ml de monoethanolamine. Le milieu reactionnel est dilue par 450 ml d'eau glacee. Par ajout d'acide chlorhydrique, on precipite une impurete que l'on elimine par filtration. Le filtrat est alcalinise par de la soude concentre. Le produit attendu precipite. Après essorage et sechage, il est purifié par l'intermédiaire de son chlorhydrate avant d'8tre recristallisé de l'alcool. Il fond à 160C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
~2586;~5 AnalyseCalculé pour Trouvé
C 43,72 43,81 H 5,50 5,51 N 20,39 20,38 0 17,47 17,42 Cl 12,91 12,84 EXEMPLE L
Préparation du 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitro- -10 benzène Cl ~ ~
On chauffe 3 heures au bain-marie bouillant 0,1 mole (22,6 g) de 2,4,5-trichloro nitrobenzene dans 82 ml d'éthanol-amine. Après refroidissement et dilution a l'eau glacée, le 20 produit attendu précipite.
Apres recristallisation du dio~anne, il fond a 171C.
L'analyse du produit obtenu donne les resultats suivants: -AnalyseCalcule pour Trouve CloHl4N3o4cl C 43,55 43,49 H 5,08 5,09 N 15,24 15,41 0 23,23 23,04 Cl 12,88 12,86 125~3635 EXEMPLE M
Préparation du 2,4-bis-N-~ -hydroxypropylamino 5-chloro-nitrobenzène NH(CH2)30H
~NH (CH2)30H
A 0,9 mole (67,6 g) d'amino-3 propanol-l dans 30 ml de dioxanne porté au reflux, on introduit lentement 0,15 mole (34 g) de trichloro-1,2,4 nitro 5-benzène. La réaction est exothermique.
Après 2h30 le milieu réactionnel est dilué par 300 g d'un mélange glace-eau et, après acidification par l'acide chlorhydrique concentré, le produit attendu précipite.
Après recristallisation de l'acétonitrile, il fond a 94C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse Calculé pour Trouvé
C12H18N304Cl C 47,45 47,50 H 5,97 6,01 N 13,83 13,67 0 21, 07 21, Cl 11,67 11,72 EXEMPLE N
Préparation du 2,4-bis-N-~ -hydroxypropylamino 5-chloro nitrobenzène 12586~5 NHcH2cHoHcH3 T NHCH2CHoHCH3 A 0,9 mole (67,6 g) d'amino-3 propanol-2 dans 30 ml de dioxanne porté au reflux, on introduit lentement 0,15 mole (34 g) de trichloro-1,2,4 nitro-5 benzène. Après 2h30 le milieu réactionnel est dilué par 300 g d'un mélange glace-eau. Après neutralisation de l'amine en excès par l'acide chlorhydrique concentré, le produit attendu cristal-lise du milieu réactionnel. Après recristallisation de l'acétonitrile par de l'acétate d'éthyle, il fond à 137C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
AnalyseCalculé pour Trouvé
C12H18N304Cl 20 C 47,45 47,50 H 5,97 6,00 N 13,83 14,02 0 21,07 21,09 Cl 11,67 11,75 EXEMPLES DE COMPOSITIONS
Les marques de commerce mentionnées dans ces exemples désignent les produits suivants:
ETHOMEEN 18/60: Stéarylamine oxyéthylénée à 50 moles d'oxyde d'éthylène identifiée au CTFA sous le nom PEG 50 stéaramine vendu par la Société ARMAK.
12~S~35 CELLOSIZE WPO3: Hydroxy éthylcellulose vendu par la Société
UNION CARBIDE.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloro nitro benzène 0,1 g - 2-N,~ -hydroxyéthylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl-amino nitrobenzène 0,9 g - 2-N-méthylamino 5- ~ , ~ -dihydroxypropyloxy nitro benzène 0,2 g - 2-méthyl 4-N,N-bis-~ -hydroxyéthylamino 4'-amino azobenzène 0,1 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,1 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-hydroxy nitro benzène 0,05 g - Acide laurique 1,0 g - Diéthanolamide oléique 3,0 g - Butoxy-2 éthanol 5,0 g 20 _ ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce) 2,0 g - Monoéthanolamine q.s. pH 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g On applique cette composition sur des cheveux blond foncé à faible pourcentage de blancs.
Après 30 minutes de pose et rincage, les cheveux séchés présentent un colori châtain clair uniforme.
On prépare la composition suivante:
_ 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-chloro-nitrobenzène 0,055g - 2-N-méthylamino 5-N-méthyl N-~ -hydroxyéthyl-amino nitrobenzène 0,1 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,015 g - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce) vendu par la Société ICI FANCOLOR 0,02 g - 2-amino 4~méthyl 5-N-~ -hydroxyéthylamino nitro-benzène 0~005 g - Acide laurique 1,0 g 10 _ ~iéthanolamide oléique 3,0 g - Butoxy-2 éthanol 5,0 g - ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce) 2,0 g - Monoéthanolamine q.s. pH 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Ce liquide épaissi s'applique sur des cheveux blond clair ternis par le soleil.
On rince après 30 minutes de pose et on obtient une nuance blond clair ravivée et uniforme.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloro nitro-benzène 0,2 g - Monochlorhydrate de 2-N-~ -hydroxypropylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 3,0 g - 2-N-méthylamino 4-~ ,~ -dihydroxypropyloxy nitro-benzène 0,4 g
- 3-méthoxy 4-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,05 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,1 g ~ , - Bleu foncé acétoquinone 5 R vendu par la Société PCUK 0,1 g - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque ce commerce) vendu par la Société ICI FRANCOLOR 0,2 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8,0 g - Diéthanolamide laurique 2,0 g - Ethoxy-2 éthanol 10,0 g - 2-amino 2-méthyl l-propanol q.s. pH 9 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g On applique cette composition sur des cheveux châtain foncé. Après 30 minutes de pose, on rince.
Les cheveux séchés sont alors colorés dans une nuance brune.
On prépare la composition suivante:
- 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromo nitrobenzène 0,02 g - 2-N-~ -aminoéthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène 0,1 g - 2-N-méthylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 1,15 g - 2-amino 5-N-méthylamino nitrobenzène 0,01 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,1 g - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce) vendu par la Société ICI FRANCOLOR 0,2 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-hydroxy nitrobenzène 0,03 g - 3-méthoxy 4-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,15 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8,0 g _ Diéthanolamide laurique 2,0 g - Ethoxy-2 ethanol 10,0 g ~258635 - 2-amino 2-méthyl l-propanol q.s. pH 9 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Cette composition s'applique sur des cheveux naturels chatains.
Après 30 minutes de pose, on obtient sur cheveux rincés et secs, une nuance châtain foncé.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitro-benzène 0,07 g - 2-~ -aminoethylamino 4-~ -hydroxyethylamino 5-chloro nitrobenzène 0,03 g - 2-~ -diethylaminoethylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène 0,02 g - 2-N-méthylamino 5-N-méthyl N-~ -hydroxyéthyl-amino nitrobenzène 0,19 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Societe BASF 0,03 g - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce) vendu par la Société ICI FRANCOLOR 0,035 g - 2-amino 5-N-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,005 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8,00 g - Diéthanolamide laurique 2,00 g - Ethoxy-2 éthanol 10,0 g - 2-amino 2-méthyl l-propanol q.s. pH 9 - Eau demineralisee q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée 20 minutes sur des cheveux blond clair. On obtient, après rinçage et séchage, une nuance blonde.
12586~35 On prépare la composition suivante:
- 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitro-benzène 0~07 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl-amino nitrobenzène 0,15 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléque 3 g - Butoxy-2 éthanol 5 g - ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce) vendu par la Société UNION CARBIDE 2 g - 2-amino 2-méthyl l-propanol q.s. pH 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Cette composition appliquée 30 minutes sur des cheveux blond clair leur confère, après rinçage et séchage, une nuance blonde homogène.
On prépare la composition suivante:
- 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoronitrobenzène 0,015 g - 2-N-propylamino 4-amino 5-chloronitrobenzène 0,05 g - 2-amino 4-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitro-benzène 0,1 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5(N-méthyl N-~ -hydroxy-éthyl)amino nitrobenzène 0,6 g - 3-méthoxy 4-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,05 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,08 9 - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce) vendu par la Société ICI FRANCOLOR 0,9 g ~ 31 -.
~;~58635 - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - Diéthanolamide laurique 2 g - Ethylglycol 10 g - 2-amino 2-méthyl l-propanol q.s. pH 9 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g La composition décrite ci-dessus est appliquée sur cheveux naturels blond foncé.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-(3-hydroxyéthyl)amino 5-chloronitrobenzène 0,18 g - 2-N-~ -hydroxyethylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyethyl-amino nitrobenzène 0,9 g - 2-N-méthylamino 5-~ , ~-hydroxypropyloxy nitrobenzène 0,2 g - 2-méthyl 4-N,N-bis-~ -hydroxyéthylamino 4'-amino azobenzène 0,1 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,1 g - 2-amino 5-N-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,03 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-méthoxy nitrobenzène 0,01 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - Butoxy-2 éthanol 5 g - ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce) vendu par la Sociéte UNION CARBIDE 2 g - Monoethanolamine q.s. p~ 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g On applique cette composition sur des cheveux 30 blond foncé.
Après 30 minutes de pose et rincage, les cheveux séches présentent un colori châtain clair uniforme.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-(2-hydroxypropyl)amino 5-chloronitrobenzene 0,12 g - 2-N-méthylamino 5-N-methyl-N-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzene 0,1 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce; BASF) 0,015 g - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce;
ICI FRANCOLOR 0,02 g - 2-amino 4-méthyl 5-N-~ , ~ -dihydroxypropyl amino nitrobenzène 0,06 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - Butoxy-2 éthanol 5 g - ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce; UNION CARBIDE) 2 g - Monoéthanolamine q.s. pH 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Ce liquide épaissi s'applique sur des cheveux blond très clair.
On rince après 30 minutes de pose. On obtient une nuance blond clair.
Les cheveux séchés sont alors colorés dans une nuance brune.
On prépare la composition suivante:
- 2-N-~ -hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromo nitrobenzène 0,02 g - 2-N-~ -aminoéthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène 0,1 g - 2-N-méthylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 1,15 g - 2-amino 5-N-méthylamino nitrobenzène 0,01 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,1 g - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce) vendu par la Société ICI FRANCOLOR 0,2 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-hydroxy nitrobenzène 0,03 g - 3-méthoxy 4-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,15 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8,0 g _ Diéthanolamide laurique 2,0 g - Ethoxy-2 ethanol 10,0 g ~258635 - 2-amino 2-méthyl l-propanol q.s. pH 9 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Cette composition s'applique sur des cheveux naturels chatains.
Après 30 minutes de pose, on obtient sur cheveux rincés et secs, une nuance châtain foncé.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitro-benzène 0,07 g - 2-~ -aminoethylamino 4-~ -hydroxyethylamino 5-chloro nitrobenzène 0,03 g - 2-~ -diethylaminoethylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène 0,02 g - 2-N-méthylamino 5-N-méthyl N-~ -hydroxyéthyl-amino nitrobenzène 0,19 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Societe BASF 0,03 g - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce) vendu par la Société ICI FRANCOLOR 0,035 g - 2-amino 5-N-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,005 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8,00 g - Diéthanolamide laurique 2,00 g - Ethoxy-2 éthanol 10,0 g - 2-amino 2-méthyl l-propanol q.s. pH 9 - Eau demineralisee q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée 20 minutes sur des cheveux blond clair. On obtient, après rinçage et séchage, une nuance blonde.
12586~35 On prépare la composition suivante:
- 2,4-bis-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitro-benzène 0~07 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyéthyl-amino nitrobenzène 0,15 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléque 3 g - Butoxy-2 éthanol 5 g - ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce) vendu par la Société UNION CARBIDE 2 g - 2-amino 2-méthyl l-propanol q.s. pH 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Cette composition appliquée 30 minutes sur des cheveux blond clair leur confère, après rinçage et séchage, une nuance blonde homogène.
On prépare la composition suivante:
- 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoronitrobenzène 0,015 g - 2-N-propylamino 4-amino 5-chloronitrobenzène 0,05 g - 2-amino 4-N-~ -hydroxyéthylamino 5-chloronitro-benzène 0,1 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5(N-méthyl N-~ -hydroxy-éthyl)amino nitrobenzène 0,6 g - 3-méthoxy 4-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,05 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,08 9 - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce) vendu par la Société ICI FRANCOLOR 0,9 g ~ 31 -.
~;~58635 - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - Diéthanolamide laurique 2 g - Ethylglycol 10 g - 2-amino 2-méthyl l-propanol q.s. pH 9 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g La composition décrite ci-dessus est appliquée sur cheveux naturels blond foncé.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-(3-hydroxyéthyl)amino 5-chloronitrobenzène 0,18 g - 2-N-~ -hydroxyethylamino 5-N,N-bis-~ -hydroxyethyl-amino nitrobenzène 0,9 g - 2-N-méthylamino 5-~ , ~-hydroxypropyloxy nitrobenzène 0,2 g - 2-méthyl 4-N,N-bis-~ -hydroxyéthylamino 4'-amino azobenzène 0,1 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce) vendu par la Société BASF 0,1 g - 2-amino 5-N-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,03 g - 2-N-~ -hydroxyéthylamino 5-méthoxy nitrobenzène 0,01 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - Butoxy-2 éthanol 5 g - ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce) vendu par la Sociéte UNION CARBIDE 2 g - Monoethanolamine q.s. p~ 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g On applique cette composition sur des cheveux 30 blond foncé.
Après 30 minutes de pose et rincage, les cheveux séches présentent un colori châtain clair uniforme.
On prépare la composition suivante:
- 2,4-(2-hydroxypropyl)amino 5-chloronitrobenzene 0,12 g - 2-N-méthylamino 5-N-methyl-N-~ -hydroxyéthylamino nitrobenzene 0,1 g - Bleu extra CELLITON (marque de commerce; BASF) 0,015 g - Noir diazo acétoquinone BSNZ (marque de commerce;
ICI FRANCOLOR 0,02 g - 2-amino 4-méthyl 5-N-~ , ~ -dihydroxypropyl amino nitrobenzène 0,06 g - Acide laurique 1 g - Diéthanolamide oléique 3 g - Butoxy-2 éthanol 5 g - ETHOMEEN 18/60 (marque de commerce) 3,5 g - CELLOSIZE WPO3 (marque de commerce; UNION CARBIDE) 2 g - Monoéthanolamine q.s. pH 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Ce liquide épaissi s'applique sur des cheveux blond très clair.
On rince après 30 minutes de pose. On obtient une nuance blond clair.
Claims (30)
1. Composition tinctoriale pour la coloration directe des fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable:
a) au moins un colorant nitré benzénique jaune ou jaune-vert répondant à la formule (I) dans laquelle X désigne un atome de chlore, brome ou fluor, et R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle ou alkylamino-alkyle dont le groupement amino alkyle peut être mono ou disubstitué, sous réserve que R1 et R2 ne désignent pas simul-tanément un atome d'hydrogène, et b) au moins un colorant nitré benzénique bleu ou violet.
a) au moins un colorant nitré benzénique jaune ou jaune-vert répondant à la formule (I) dans laquelle X désigne un atome de chlore, brome ou fluor, et R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, hydroxyalkyle ou alkylamino-alkyle dont le groupement amino alkyle peut être mono ou disubstitué, sous réserve que R1 et R2 ne désignent pas simul-tanément un atome d'hydrogène, et b) au moins un colorant nitré benzénique bleu ou violet.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le colorant nitré benzénique bleu ou violet répond à la formule: - (II) dans laquelle R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, monohydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle ou alcoxyalkyle, et R4 et R5 désignent indépendamment l'un de l'autre un radi-cal alkyle, monohydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle ou alcoxyalkyle.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le colorant de formule (I) est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon les revendications 1 ou 2, carac-térisée par le fait que le colorant de formule (I) est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 2% en poids et que le colorant violet ou bleu est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le colorant de formule (I) est choisi dans le groupe constitué par le 2-N- .beta. -hydroxyéthylamino 4-N-.beta.
-hydroxyéthylamino 5-chloronitrobenzène, le 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-propylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromo nitrobenzène,-le 2-amino 4-N-.beta.-hydroxyéthylamino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-aminoéthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromo nitrobenzène, le 2-.beta.-N,N-diéthylamino éthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-aminoéthylamino 4-N-hydroxy-éthylamino 5-chloro nitrobenzène, le 2,4-bis-N-.beta.-hydroxypro-pylamino 5-chloro nitrobenzène, le 2,4-bis-N-.beta.-hydroxypropy-lamino 5-chloro nitrobenzène et le 2-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-N-.beta.-hydroxyéthylamino 5-chloro nitrobenzène.
-hydroxyéthylamino 5-chloronitrobenzène, le 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-propylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromo nitrobenzène,-le 2-amino 4-N-.beta.-hydroxyéthylamino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-aminoéthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-méthylamino 4-amino 5-fluoro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-amino 5-bromo nitrobenzène, le 2-.beta.-N,N-diéthylamino éthylamino 4-amino 5-chloro nitrobenzène, le 2-N-.beta.-aminoéthylamino 4-N-hydroxy-éthylamino 5-chloro nitrobenzène, le 2,4-bis-N-.beta.-hydroxypro-pylamino 5-chloro nitrobenzène, le 2,4-bis-N-.beta.-hydroxypropy-lamino 5-chloro nitrobenzène et le 2-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-N-.beta.-hydroxyéthylamino 5-chloro nitrobenzène.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins comme colorant jaune le 2-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-N-.beta.-hydroxyéthylamino 5-chloro nitrobenzène.
7. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le colorant de formule (II) est choisi dans le groupe constitué par le 2-N-méthylamino 5-N,N-bis-.beta.-hydro-xyéthylamino nitrobenzène, le 2-N-méthylamino 5(N-méthyl, N-.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2-N-.beta.-hydroxyéthyl amino, 5-N,N-bis .beta.-hydroxyéthylamino nitrobenzène, le 2-(N-.beta.-hydroxyéthyl)amino 5(N-méthyl, N-.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2-N-.beta.-hydroxypropylamino 5-N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2-N-méthylamino 5(N-méthyl, N-.beta.,.alpha.-dihydroxypropyl)amino nitrobenzène, le 2-amino 5-N,N-bis(.beta.-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, le 2-N-.beta.-hydro-xyéthylamino-5(N-éthyl, N-.beta.-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, le 2-.beta.-méthoxyéthylamino 5-N,N-bis-.beta.-hydroxyéthylaminonitro-benzène et le 2-N-.beta., .alpha.-dihydroxypropylamino 5-(N-méthyl, N-.beta.-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène.
8. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un autre co-lorant direct choisi dans le groupe constitué par les colo-rants nitrés benzéniques différents des colorants de formule (I) ou (II), les colorants azoïques, aminoanthraquinoniques, métallifères, dérivés du triarylméthane et les colorants indo-aminiques.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'autre colorant direct est présent dans une proportion comprise entre 0,001 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les colorants nitrés benzéniques différents des colorants de formule (I) ou (II) sont choisis dans le groupe constitué par les nitroparaphénylène diamines, les nitroaminophénols, les nitroaminoalcoxybenzènes et les nitro-aminoxydroxyalcoxybenzènes.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que les colorants nitrés benzéniques différents des colorants de formule (I) ou (II) sont choisis dans le groupe constitué par le 2-amino 5-N-méthylamino nitrobenzène, le 2,4-diamino nitrobenzène, le 3,4-diamino nitrobenzène, le 2,5-diamino nitrobenzène, le 3-amino 4-hydroxynitrobenzène, le 3-hydroxy 4-amino nitrobenzène, le 2-hydroxy 5-amino nitro-benzène, le 2-amino 5-hydroxynitrobenzène, le 2-amino 3-hydro-xynitrobenzène, le 2-amino 5-N- .beta. -hydroxyéthylamino nitroben-zène, le 2-N- .beta.-hydroxyéthylamino 5-hydroxynitrobenzène, le 3-méthoxy 4-N-.beta.-hydroxyéthylamino nitrobenzène, le 2-N-méthylamino 4-.beta.-hydroxyéthyloxy nitrobenzène, le 2-amino 3-méthylnitrobenzène, le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino 5-amino nitrobenzène, le 2-amino 4-chloro 5-N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, le 2-amino 4-méthyl 5-N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, le 2-amino 4-méthyl 5-N-méthylamino nitrobenzène, le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino 5-méthoxynitrobenzène, le 2-amino 5-(.beta.-hydroxyéthyloxy)nitrobenzène, le 2-N-(.beta.-hydro-xyéthyl)amino nitrobenzène, le 3-amino, 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl amino nitrobenzène, le 3-(.beta.-hydroxyéthyloxy)4-N-(.beta.-hydro-xyéthyl)amino nitrobenzène, le 2-N-méthylamino 4-(.beta.,.alpha.-dihy-droxypropyloxy)nitrobenzène, le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino 5-(.beta.-hydroxyéthyloxy)nitrobenzène, le 2-N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino 5-(.beta.,.alpha.-dihydroxypropyloxynitrobenzène, le 3-hydroxy 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, le 3-N-(.beta.-hydro-xyéthyl)amino 4-N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène, le 2-amino 4-méthyl 5-N-(.beta.,.alpha.-dihydroxypropyl)amino nitrobenzène, le 2-amino 4-méthyl 5-hydroxynitrobenzène, le 2-N-(.beta.-amino-éthyl)amino 4-méthoxynitrobenzène, le 2-N-(.beta.-aminoéthyl) amino nitrobenzène, le 2-N-(.beta.-aminoéthyl)amino 5-N-(.beta.-hydro-xyéthyl)amino nitrobenzène, le 2-amino 4-méthyl 5-N-(.beta.-amino-éthyl)amino nitrobenzène et le 2-amino 4-chloro 5-N-(.beta.-hydro-xyéthyl)amino nitrobenzène.
12. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est cons-titué par de l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant choisi dans le groupe constitué par les alcools, les glycols ou éthers de glycols, à une concentration comprise entre 0,5 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le solvant est présent à une concentration comprise entre 2 et 10% en poids.
14. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un amide gras dans une proportion comprise entre 0,05 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que l'amide gras est choisi dans le groupe cons-titué par les mono et diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique et de l'acide oléique.
16. Composition selon la revendication l, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent ten-sio-actif anionique, cationique, non ionique ou amphotères ou leur mélange dans une proportion comprise entre 0,1 et 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une concentration comprise entre 1 et 20% en poids.
18. Composition selon les revendications 16 ou 17, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif anionique est choisi dans le groupe constitué par les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine, les sels d'alcanolamine, d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, d'alkylamidesulfates éthoxylés ou non, d'alkylsulfonates, d'alkylamidesulfonates, d'alphaoléfinesulfonates, d'alkyl-sulfoacétates, les acides gras, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques.
19. Composition selon les revendications 16 ou 17, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif cationique est choisi dans le groupe constitué par les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire, les sels d'alkyl-pyridinium, les sels d'imidazoline et les oxydes d'amines.
20. Composition selon les revendications 16 ou 17, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif amphotère est choisi dans le groupe constitué par les alkylamino (mono-et di) propionates, les alkyl-bétaïnes, les N-alkyl-sulfobé-taïnes, les N-alkylaminobétaïnes, le radical alkyle ayant entre 1 et 22 atomes de carbone et les cycloimidinium.
21. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent épais-sissant dans une proportion comprise entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans une concentration comprise entre 0,5 et 3% en poids.
23. Composition selon les revendications 21 ou 22, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est choisi dans le groupe constitué par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, la gomme de xanthane, les dérivés de la cellulose, les polymères d'acide acrylique et les épais-sissants minéraux.
24. Composition selon les revendications 1, 2 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 4 et 10,5.
25. Composition selon les revendications 1, 2 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 6 et 10.
26. Composition selon les revendications 1, 2 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les agents anti-oxydants, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes, les agents de traitements, les agents dispersants, les agents de conditionnement du cheveu, les agents conservateurs et les agents opacifiants.
27. Composition selon les revendications 1, 2 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à la teinture des cheveux humains et qu'elle se présente sous forme de liquide épaissi ou gélifié, de crème ou de mousse en aérosol.
28. Procédé de teinture de fibres kératiniques, ca-ractérisé par le fait que l'on applique une composition telle que définie dans la revendication 1 sur lesdites fibres sèches ou humides, qu'on la laisse agir et que l'on sèche.
29. Procédé de teinture des fibres kératiniques, ca-ractérisé par le fait que l'on applique une composition telle que définie dans la revendication 1, pendant un temps de pose compris entre 3 et 60 minutes que l'on rince, qu'on lave éventuellement, qu'on rince à nouveau et qu'on sèche.
30. Procédé selon les revendications 28 ou 29, caracté-risé par le fait que la composition appliquée est telle que définie dans la revendication 2.
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