CH625701A5

CH625701A5 -

Info

Publication number: CH625701A5
Application number: CH1023177A
Authority: CH
Inventors: Andree Bugaut; Jean-Jacques Vandenbossche
Original assignee: Oreal
Priority date: 1976-08-20
Filing date: 1977-08-19
Publication date: 1981-10-15
Also published as: PT66932A; SE444641B; CA1115727A; DE2760164C2; DK154184B; NL174014B; AT363604B; JPS5334734A; AR224226A1; AU2759577A; FR2362116B1; BE857669A; BR7705562A; GB1591662A; GB1591663A; PT66932B; FR2362116A1; IT1086541B; JPS6010059B2; JPS5831326B2

Description

La présente invention a donc pour objet une composition tinctoriale pour cheveux contenant de nouveaux coupleurs métaphénylènediamines qui allient une très bonne innocuité avec les qualités tinctoriales d'un bon coupleur.

Ces coupleurs sont de formule générale (I):

OZ (I)

NH

NHR

formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl ou hydroxyalkyl ayant de 1 à 3 atomes de carbone, et dans laquelle Z représente un radical hydroxyalkyl, un radical alcoxyalkyl dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, un radical mésylaminoalkyl, un radical acétylaminoalkyl, un radical uréidoalkyl ou un radical carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans les radicaux constitutifs de Z comportant de 2 à 3 atomes de carbone, ou les sels d'acide correspondants.

Ladite composition contient, en solution aqueuse, au moins une base d'oxydation, avec au moins un composé de formule (I).

Avec la plupart des paraphénylènediamines, en milieu alcalin oxydant, les composés de formule (I) confèrent aux cheveux des colorations bleues puissantes, plus ou moins riches en vert ou en pourpre, résistantes à la lumière, aux intempéries et au shampooing.

D'une façon générale, dans les compositions tinctoriales selon l'invention, on peut utiliser comme bases d'oxydation les paraphénylènediamines de formule générale (II) :

NH2

ou les sels d'acides correspondants; formule dans laquelle Ru R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 2 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un

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radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et Rs ayant de 1 à 3 atomes de carbone, sous réserve que R! ou R3 représentent l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène.

Il convient de signaler cependant que les paraphénylènediamines possédant un atome de chlore ou de fluor sur le noyau donnent avec les composés (I) des colorations violacées, qui perdent rapidement leur chromaticité à la lumière: c'est le cas, par exemple, de la chloro-

3 N-fi-hydroxyéthylamino-4 aniline ou de la fluoro-3 N-ß-hydroxy-éthylamino-4 aniline.

Pour illustrer l'invention, on va décrire ci-après, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, la préparation et l'utilisation des composés de formule (I) suivants:

1) le dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol

2) le dichlorhydrate d'(amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol

3) le dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénylméthoxyéthyléther

4) le dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénylmésylaminoéthyléther Ces quatre composés donnent en particulier des colorations bleues de très bonne stabilité avec les bases d'oxydation suivantes: la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine; la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine; la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la N-méthoxyéthylamino-4 aniline, la N,N-êthylcarbamylméthyl-amino-

4 aniline et la N,N-di-[3-hydroxyéthylamino-4 aniline.

Un certain nombre de composés de formule (I) présentent, au point de vue tinctorial, l'avantage supplémentaire de pouvoir donner également des rouges stables lorsqu'ils sont associés au paraaminophénol ou au méthyl-2 amino-4 phénol. C'est le cas des deux premiers composés décrits comme exemples. Les compositions tinctoriales contenant ces composés pourront donc contenir à la fois des paraphénylènediamines et des paraaminophénols.

Pour les autres composés (I) qui ne présentent pas cet avantage supplémentaire, on peut, pour apporter le rouge et le violet nécessaires à la formulation d'une composition de teinture capillaire, ajouter aux compositions tinctoriales les contenant en plus des paraphénylènediamines de formule (II), d'une part, des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-p-hydroxyéthyl-amino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine et, d'autre part, des colorants directs tels que, par exemple, le nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-4 anisole, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le nitro-3 N-p-hydroxyéthyl-amino-4 phénol, le 3-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole.

Les compositions tinctoriales faisant l'objet de l'invention peuvent contenir en outre, en plus du (des) coupleurs) de formule (I) et de la (des) base(s) d'oxydation associée(s), les produits suivants, pris isolément ou en combinaison:

I ) d'autres coupleurs connus, par exemple la résorcine, le méta-aminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-ß-hydroxyéthylamino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol;

2) des polyaminophénols, des monoaminodiphénols, des diamino-diphénols, des polyphénols tels que le trihydroxybenzène;

3) des leucodérivés d'indoaniline ou d'indophénols;

4) des colorants directs et préférentiellement des colorants nitrés de la série benzénique tels que le N,N-dihydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N-méthyl ß-hydroxyêthyl-amino-1 nitro-3 N'-p-hydroxyéthylamino-4 benzène, le N,N-méthyl p-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N^-hydroxyéthylamino-4 anisole, le nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-4 -phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le [i-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole;

5) divers adjuvants usuels tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation, des parfums, des agents séquestrants et des produits filmogènes.

Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est un pH 5 basique par exemple, compris entre 8 et 11,5. On préfère un pH compris entre 9 et 10. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines tels que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines tels que le mono-, la di-, ou la triéthanolamine, les dérivés ammonium, les io hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium ou de potassium.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention, des agents tensioactifs hydrosolubles, anioniques, cationiques ou non ioniques, ou amphotères. Parmi les agents tensioactifs particu-15 lièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfona-tes d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triéthylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxy-20 éthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préférence, les produits tensioactifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30% en poids et, de préférence, entre 4 et 25% en poids.

On peut également ajouter dans la composition selon l'inven-25 tion des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner, à titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols comme le buthylglycol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyl-30 éther et le monométhyléther du diéthylèneglycol et les produits analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40% en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30% en poids.

Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans la 35 composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose,rhydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxy-40 méthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids, par rapport à la composition totale et, de préférence, entre 0,5 et 3% en poids.

45 Les agents antioxydants que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents antioxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion 50 comprise entre 0,05 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.

55 De façon générale, les composés de formule (I) sont présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une proportion comprise entre 0,01 et 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter 60 sous forme de solution liquide, de pâte, de crème ou de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.

Les composés de formules (I) peuvent être aisément préparés à partir des composés décrits dans des demandes de brevet antérieures 65 de la titulaire (les demandes de brevets français N°s 74.36651,

déposée le 5 novembre 1974, et 76.12985, déposée le 30 avril 1976). A partir de ces composés benzéniques, nitrés en position méta par rapport au groupe amine, il suffit d'effectuer une réduction pour

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de quatre composés de formule (I) et l'utilisation de ces composés dans des compositions tinctoriales selon l'invention.

Exemple I:

Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol.

transformer le groupe nitro en un groupe amine et, éventuellement, d'effectuer ensuite une hydrolyse acide dans le cas où le produit de départ comporte une fonction amine acétylée.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs, la préparation nh,

Le composé de départ est décrit à la deuxième phase de l'exemple 6 de la demande de brevet français N° 74.36651, déposée le 5 novembre 1974 au nom de la titulaire.

lre étape: Préparation de l'(acétylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol.

A 400 ml d'eau additionnés de 6 ml d'acide acétique et préalablement chauffés à 80°C, on ajoute 25 g de fer en poudre et, peu à peu, sous agitation, 0,16 mol (38,5 g) d'(acétylamino-2 nitro-4) phénoxyéthanol. Les additions terminées, on maintient le milieu réactionnel au bain-marie bouillant pendant 30 mn. Après neutralisation à l'aide de carbonate de sodium, on filtre bouillant, on refroidit le filtrat puis on précipite, par relargage par addition de chlorure de sodium, l'(acétylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol. Le produit attendu est essoré, lavé avec très peu d'eau glacée et séché sous vide. II fond à 145°C.

30

2e étape: Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol.

Dans 20 ml d'acide chlorhydrique à 36%, on dissout 0,033 mol (7 g) d'(acétylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol. On chauffe pendant 2 h à reflux. Après refroidissement, on essore le dichlorhydrate attendu qui a précipité. Le produit est essoré, lavé avec un peu d'acide chlorhydrique et séché sous vide. Il fond avec décomposition à 225° C.

L'analyse donne les résultats suivants:

Analyse pour C8H, 4.N2CL202 :

Calculé: C 39,83 H 5,80 NI 1,61 Cl 29,46%

Trouvé: C 39,64 H 5,72 NI 1,58 CI 29,51%

Exemple 2:

Préparation du dichlorhydrate d'(amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol.

nhch,

och2ch2oh

HCl , Sn nhch-

2HC1

Le composé de départ est décrit dans l'exemple 5 de la demande de brevet français N° 74.36651 précitée.

Dans 60 ml d'acide chlorhydrique (densité = 1,19 à 75°C), on ajoute simultanément, peu à peu, sous agitation, 0,05 mol (10,6 g) de (nitro-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol et 14,3 g d'étain en poudre. Les additions terminées, on maintient l'agitation pendant 15 mn à 90°C. On essore le milieu réactionnel chaud. Le filtrat est évaporé à sec sous vide. On dissout le résidu dans 300 ml d'eau et on précipite l'étain sous forme de sulfure par barbotage d'hydrogène sulfuré. On filtre. On concentre le filtrat à 15 ml sous vide. On refroidit la solution concentrée à — 10°C. Le dichlorhydrate du produit attendu cristallise. On l'essore, on le lave avec très peu d'eau glacée et on le sèche sous vide. Il fond avec décomposition à 225 C. 60 L'analyse du produit donne les résultats suivants:

Analyse pour C9H16N202C12:

Calculé: C 42,35 H 6,27 N 10,98 Cl 27,84%

Trouvé: C 42,08 H 6,45 N 10,77 Cl 27,73%

65

Exemple 3:

Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl p-méthoxyéthyléther.

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och2ch2och3

nhcoch.

Fe,CHqCO?H ^

och2ch2och3

nhcoch.

HCl

OCHfH2OC^ jJ

(£r

NH,

,2hc1

NH,

ln' étape: Préparation de l'(acétylamino-2 amino-4) phényl 'i-mcthoxyéthyléther.

A 100 ml d'eau additionnés de 4 ml d'acide acétique et préalablement chauffés à 90 C, on ajoute 13 g de fer en poudre et peu à peu, sous agitation, 0,078 mol (20 g) d'(acétylamino-2 nitro-4) phényl 'i-méthoxy-éthyléther (produit décrit à la première étape de l'exemple 8 de la demande de brevet français N° 76.12985, déposée le 30 avril 1976 au nom de la titulaire). L'addition étant terminée, on maintient le milieu réactionnel au bain-marie bouillant pendant 30 mn. On filtre chaud. Après addition de chlorure de sodium au filtrat, le produit attendu précipite par relargage. On l'essore, on le lave avec très peu d'eau glacée. Il fond à 130 C.

T étape: Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl [i-méthoxyéthyléther.

On introduit 0,067 mol (15 g) d'(acétylamino-2 amino-4) phényl (3-méthoxyéthyléther dans 30 ml d'acide chlorhydrique à 36%. On chauffe 30 mn au bain-marie bouillant. Après refroidissement, le dichlorhydrate du produit attendu cristallise. On l'essore, on le 25 recristallise dans l'alcool et on le sèche sous vide. Le produit fond avec décomposition à 215 C.

L'analyse donne les résultats suivants:

Analyse pour CqH16N202C12:

Calculé: C 42,35 H 6,27 N 10,98 Cl 27,84%

30

Trouvé: C 42,47 H 6,34 N 10,85 Cl 27,83%

Exemple 4:

Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl-35 mésylaminoéthyléther.

0CH2CH2NHS02CH3 NH~

0ch2ch2nhs02ch3

nhcoch,

Fe,CH3C02H

U

H

ch3-cn

0

nhcoch-

CH3'm/ OCH2CH2NHS02CH3

hcl

, 2hc1

ln" étape: Préparation du (diacétylamino-2,4) phénylmésylamino-éthyléther.

Dans 20 ml d'eau additionnés de 2 ml d'acide acétique et préalablement portés à 90 C, on ajoute 3,5 g de fer en poudre et peu à peu, sous agitation, 0,02 mol (5,5 g) de (nitro-4 amino-6) phénylmésylaminoéthyléther (produit décrit dans l'exemple 12 de la demande de brevet français No 76.12985 précitée). On maintient le reflux sous agitation pendant 30 mn. On essore bouillant et on lave le précipité à l'eau bouillante. On ajoute au filtrat 6 ml d'anhydride

60 acétique et on chauffe le milieu réactionnel quelques minutes au bain-marie bouillant. Après refroidissement, le produit attendu cristallise. Il est essoré, lavé à l'eau, séché sous vide. Il fond à 19TJC.

T étape: Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl-65 mésylaminoéthyléther.

On chauffe 45 mn au bain-marie bouillant 0,07 mol (5,6 g) de (diacétylamino-2,4) phénylmésylaminoéthyléther dans 14 ml d'acide chlorhydrique à 36%. Après refroidissement, le dichlorhydrate du

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produit attendu précipite sous forme cristallisée. Le produit est essoré, recristallisé dans l'alcool et séché sous vide à 60' C. L'analyse donne les résultats suivants:

Analyse pour CqH17N303SC12:

Calculé: C 33,96 H 5,38 N 13,20 Cl 22,28 S 10,08% Trouvé: C 33,93 H 5,45 N 13,12 Cl 22,10 S 10,15%

Exemple 5:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 3 0,127 g

N-éthylrN-carbamylméthylamino-4 aniline 0,193 g

Butylglycol 20 g

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 8g

Ammoniaque à 22 B 4,5 g

Eau q.s.p 100 g

LepH est égal à 10,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 35 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 95% pendant 20 mn à température ambiante, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu horizon.

Exemple 6:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1 0,120 g

Dichlorhydrate de mêthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine 0,112 g

Alcool à 96 20 g

Ammoniaque à 22 B 5 g

Diéthanolamides d'acide gras de coprah 7,5 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 10.

Au moment de l'emploi, on ajoute 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 95% pendant 20 mn à température ambiante, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu turquoise.

Exemple 7:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 4 0,016 g

Sulfate de méthyl-3 méthoxyéthylamino-4 aniline .... 0,028 g

Carboxyméthylcellulose 5 g

Eau q.s.p 100 g

Ammoniaque à 22° B 6 g

Le pH est égal à 11.

Au moment de l'emploi, on ajoute 15 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu ciel.

Exemple 8:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1 0,362 g

Paraaminophénol 0,218 g

Butylglycol 5 g

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5 g

Ammoniaque à 22° B 6 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 10,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 95% pendant 15 mn à 25 C, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge sombre légèrement pourpre.

Exemple 9:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1 0,060 g

Sulfate de N,N-di-p-hydroxyéthylamino-4 aniline .... 0,059 g

Laurylsulfate d'ammonium 5 g

Ammoniaque à 22 B 2 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 9,7.

On ajoute 10 g d'eau oxygénée à 20 volumes au moment de l'emploi.

Ce mélange, appliqué pendant 15 mn à 25 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu turquoise clair argenté.

Exemple 10:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 3 0,255 g

Dichlorhydrate de la N-méthylamino-4 aniline 0,195 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène . . 3 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène . . 4,4 g

Ammoniaque à 22" B 6g

Eau q.s.p 100 g

LepH est égal à 10.

Au moment de l'emploi, on ajoute 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 10 mn à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 95%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu roi.

Exemple 11:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1 0,241g

Sulfate de méthyl-3 N-méthylamino-4 aniline 0,187 g

Paraaminophénol 0,109 g

Nitro-2 N,N-diéthylamino-5 phénol 1 g

Propylèneglycol 20 g

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène 8 g

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 8 g

Ammoniaque à 22° B 7,5 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH final est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 mn à 30e C sur des cheveux naturellement blancs à 95%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris bleu métallique.

Exemple 12:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1 2,5 g

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-5 paraphénylènediamine 2,64 g

Ester monométhylique du diéthylèneglycol 8,8 g'

Ammoniaque à 22° B 12 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 9,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu marin clair.

Exemple 13:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1 0,25 g

Résorcine 0,2 g

Hydroxy-6 phénomorpholine 0,06 g

5

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20

25

30

35

40

45

50

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60

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8

Paraaminophénol 0,15 g

Dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine 0<05 g

Dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine 0,1g

Nitro-3 N-[i-hydroxyéthyIamino-4 phénol 0,175 g 5

N--'-aminopropylamino-2 anthraquinone 0,15 g

Ethermonométhyliquedu diéthylèneglycol 10 g

Ammoniaque à 22 B 5 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH final est égal à 10. i#

Au moment de l'emploi, on ajoute 40 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué sur des cheveux décolorés pendant 30 mn à température ambiante, leur confère, après rinçage et shampooing.

une coloration marron cuivré rouge. 15

Exemple 14:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 4 0,954 g

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène- 20

diamine 1,43 g

Alcoyle sulfate d'ammonium en C,2-C14 (70% de C12 et

30% de C14) _ 15 g

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5 g

Ammoniaque à 22 B 10 g 25

Eau q.s.p 100 g

Le pH final est égal à 10,2.

Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 25 C sur des cheveux 30 naturellement blancs à 95%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu franc clair.

Exemple 15:

On prépare la composition tinctoriale suivante: 35

Composé de l'exemple 1 0,106 g

Paraaminophénol 0,3 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine . . 1,7 g

Résorcine 0,403 g

Métaaminophénol 0,228 g 10

Alcoyle sulfate d'ammonium en C12-C14 (70% de C12 et

30% de C14) 15 g

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5 g

Ammoniaque à 22 B (d = 0,92) 10 g

Eau q.s.p 100 g45

Le pH final est égal à 10,4.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Cette composition, appliquée pendant 20 mn à 20 C sur des cheveux naturellement blancs à 95%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration nègre.

Exemple 16:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1

Dichlorhydrate de paratoluènediamine

Dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine .... Dihydroxy-4,4' N-fi-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5

chloro-2' diphénylamine

Dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone

Trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diéthyl-amino-4 phénol

Nitro-3 N-(i-hydroxyéthylamino-4 anisole

Diéthanolamides d'acides gras de coprah

Propylèneglycol

Ammoniaque à 22 B

Eau q.s.p

Le pH final est égal à 9,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25 C, leur confère après rinçage et shampooing, une coloration acajou.

Exemple 17:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 3 0,12 g

Trihydroxybenzène 0,82 g

N-éthyl N-carbamyIméthylamino-4 aniline 2,6 g

Nitro-3 N-3-hydroxyéthylamino-4 phénol 0,29 g

Alcool à 96 20 g

Triéthanolamine 6 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 20 C, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun foncé à légers reflets violines.

Exemple 18:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1 0 05 g

Trihydroxybenzène 0,34 g

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylènediamine . . 0,67 g

Nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-4 phénol 0,2 g

Butylglycol 4,8 g

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 4,8 g

Triéthanolamine 4 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris cendré.

Exemple 19:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1 0,06 g

Résorcine 0,26 g

Métaaminophénol 0,29 g

Chlorhydrate de méthyl-2 amino-4 phénol 1 g

Dichlorhydrate de N-méthylamino-4 aniline 0,315 g

Sulfate de N-méthylamino-4 phénol 0,11g

Nitro-3 N-ß-hydroxyethylamino-4 anisole 0,65 g

Alcoylesulfate d'ammonium en CI2-C14 (70% de C12 et

30% deC14) 15 g

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5 g

Ammoniaque à 22° B 10 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 10,3.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 20e C sur des cheveux naturellement blancs à 95%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre.

Exemple 20:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 3 0,2 g

Dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine 0,2 g

Sulfate de N,N-p-hydroxyéthylamino-4 aniline 0,2 g

Métaaminophénol 0,3 g

0,05 g 55 0,1g 0,265 g

0,35 g 0,145 g 6°

0,20 g 0,35 g 7,6 g 20 g 65 6g 100 g

9

625701

Hydroxy-6 benzomorpholine 0,1g

Nitro-3 N-S-hydroxyéthylamino-4 anisole 0,2 g

Sulfate de N-méthylamino-4 phénol 0,4 g

Ether monométhylique du diéthylèneglycol 9 g

Ammoniaque à 22°B 10g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 10,7.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 20° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain rouge très foncé.

Exemple 21:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 4 0,105 g

Résorcine 15g

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-5 paraphénylènediamine 0,3 g

Phényl-1 méthyl-3 pyrazolone 0,1 g

Nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-4 phénol 0,2 g

Chlorhydrate d'(amino-2 nitro-4) phénoxyéthanol .... 0,25 g

Dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine .... 0,4 g

Butylglycol 15g

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène 8 g

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 9 g

Ammoniaque à 22 B 5 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 9,8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 20 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair doré.

Exemple 22:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 3 0,13 g

Sulfate de fluoro-3 N-hydroxyéthylamino-4 aniline. . . . 0,22 g

T«chlorhydrate de N-diéthylamino-4 diamino-2,6 phénol 0,12 g N-[(hydroxy-4) phényl] méthyl-2 amino-5 benzoquinone-

imine 0,70 g

Butylglycol 5 g

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5 g

Triéthanolamine 1,1g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 9.

Au moment de l'emploi, on ajoute 10 g de peroxyde d'urée dans 100 g d'eau.

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 20 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris beige cendré.

Exemple 23:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 4 0,075 g

Composé de l'exemple 1 0,025 g

Résorcine 0,11g m-Aminophénol 0,1 g

Sulfate de N-méthylamino-4 phénol 0,2 g

Sulfate de N-fi-méthoxyélhylamino-4 aniline 0,3 g

(Nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol 0,3 g

Diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine .... 0,25 g

N-fi-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole 0,125 g

Hydroquinone 0,0325 g

R l-OCn,-T~ ) ^OH (Rétant un radical

\ CH,OH/ oley,c) 3,33g

^ / __Q£J-J | I 4-^aa ctdni Un ladlCai

\ 2 CH2OH/ Oléyle) 4,95 g

Propylèneglycol 6,6 g

Ammoniaque à 22°B I0g

Eau q.s.p ioo g

Le pH est égal à 10,3.

On ajoute, au moment de l'emploi, 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 95%, leur confère, après rinçage et shampooing une coloration bronze.

Exemple 24:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Colorant de l'exemple 2 0,14 g

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine 0,20 g

Trichlorhydrate de N-diéthylamino-4 diamino-2,6 phénol 0,1 g N-[(hydroxy-4) phényl] méthyl-2 amino-5 benzoquinone-

imine 0,5 g

Butylglycol 5 g

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5 g

Triéthanolamine 1,1g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 8.

On ajoute, au moment de l'emploi, 10 g de peroxyde d'urée en solution dans 100 g d'eau.

Cette solution, appliquée pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris foncé.

Exemple 25:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 2 0,20 g

Paraaminophénol 0,60 g

Sulfate de N-p-méthoxyéthylamino-4 aniline 0,325 g

Métaaminophénol 0,44 g

(Nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol 0,25 g -

Butylglycol 20 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 7,4 g

Ammoniaque à 22 B 6g

Eau q.s.p. . . . , 100 g

Le pH est égal à 10,5.

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Cette composition tinctoriale, appliquée pendant 20 mn à 25 C sur des cheveux naturellement blancs à 95%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain doré.

Exemple 26:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 3 0,0012 g

Sulfate de N-3-méthoxyéthylamino-4 aniline 0,00125 g

Butylglycol 7,5 g

Produit connu sous le nom commercial de Carbopol 934.

(Polymère de l'acide acrylique (PM = 2 à 3 millions)

fabriqué par la société Goodrich Chemical Co.). . . . 3,37 g

Ammoniaque à 22 B 7,5 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est égal à 8.

Au moment de l'emploi, on ajoute 15 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Cette composition, appliquée pendant 30 mn à 25 C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu clair.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

R

Claims

625701 REVENDICATIONS

1. Composition tinctoriale pour cheveux contenant en solution aqueuse au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé de formule générale (I):

NHR

formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl ou hydroxyalkyl ayant de 1 à 3 atomes de carbone et dans laquelle Z représente un radical hydroxyalkyl, un radical alcoxyalkyl dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, un radical mésylaminoalkyl, un radical acétylaminoalkyl, un radical uréidoalkyl ou un radical carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl, dans les radicaux constitutifs de Z, comportant de 2 à 3 atomes de carbone, ou un sel d'acide correspondant.

2,6 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-fS-méthoxyéthylamino-4 aniline, la N,N-éthylcarbamylméthylamino-4 aniline et la N,N-di-[i-hydroxyéthyl-amino-4 aniline.

2

NH,

ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle Rlt R2, R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 3 atomes de carbone, sous réserve que R, ou R3 représentent l'hydrogène lorsque R4 et Rs ne représentent pas un atome d'hydrogène.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, le composé pour lequel R représente un atome d'hydrogène et Z un radical hydroxyéthyl.

3

625701

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, le composé pour lequel R est un groupe méthyl et Z est un radical hydroxyéthyl.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, le composé pour lequel R est un atome d'hydrogène et Z est un radical méthoxyéthyl.

5

H)

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, le composé pour lequel R est un atome d'hydrogène et Z est un radical méthylaminoéthyl.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule générale (II):

R

L

R

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, une base prise dans le groupe formé par la paraphénylènediamine, la paratoluylène-diamine, la méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine, la diméthyl-

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, le paraaminophénol ou le méthyl-2 amino-4 phénol.

9. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-fi-hydroxyêthylamino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine.

10. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur autre que ceux de formule (I).

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le (les) coupleur(s) autre(s) que ceux de formule (I) est (sont) pris dans le groupe formé par la résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-£-hydroxyéthylamino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol.

12. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé pris dans le groupe formé par les polyaminophénols, les monoaminodiphénols, les diamino-diphénols, les polyphénols tels que le trihydroxy-1,2,4 benzène.

13. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le (les) colorant(s) direct(s) est (sont) pris dans le groupe formé par les colorants nitrés de la série benzénique.

15

15. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le (les) colorant(s) direct(s) est (sont) pris dans le groupe formé par le N,N-di^-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthyl-amino-4 benzène, le N,N-méthyl p-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'-hydroxyéthylamino-4 benzène, le N,N-méthyl ß-hydroxyethyl-amino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N-ß-hydroxy-éthylamino-4 anisole, le nitro-3 N-|3-hydroxyéthylamino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le p-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole.

16. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents antioxydants, les agents d'alcalinisation, les parfums, les agents séquestrants et les produits filmogènes.

17. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5 et, de préférence, entre 9 et 10.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que les agents d'alcalinisation sont pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines, les alcanolamines, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, d'ammonium ou de potassium.

19. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensioactif hydrosoluble.

20

20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que l'agent tensioactif hydrosoluble est pris dans le groupe formé par les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés, et les alkylphénols polyoxy-éthylénés.

21. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 30% en poids de tensioactif et, de préférence, de 4 à 25% par rapport au poids de la composition totale.

22. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique.

23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait que le solvant organique est choisi dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols tels que l'éthylène-glycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol.

24. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait qu'elle contient de 1 à 40% en poids de solvant organique et, de préférence, de 5 à 30% en poids par rapport au poids de la composition totale.

25. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit épaississant.

25

26. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait que le produit épaississant est pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxy-propylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose, les polymères d'acide acrylique et la bentonite.

27. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 5% en poids d'agent épaississant et, de préférence, de 0,5 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

28. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent antioxydant.

29. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'agent antioxydant est pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.

30. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,05 à 1 % en poids d'agent antioxydant par rapport au poids total de la composition.

30

35

40

45

50

55

60

65

31. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) dans une proportion comprise entre 0,001 et 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

32. Utilisation de la composition selon la revendication 1 pour la teinture des cheveux, caractérisée par le fait que, juste au moment de l'emploi, on mélange ladite composition avec un agent d'oxydation, que l'on applique le mélange ainsi obtenu sur les cheveux pendant un temps pouvant aller jusqu'à 30 mn à une température voisine de la température ambiante, que l'on rince et que l'on lave les cheveux au shampooing.

Dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, cheveux ou fourrures, les métaphénylènediamines jouent un rôle important, connu depuis longtemps: elles font partie de la classe des composés couramment appelés coupleurs. Les coupleurs, en association avec les paraphénylènediamines ou les paraaminophénols — composés appelés bases d'oxydation — donnent naissance, en milieu alcalin oxydant, à des indamines, indoanilines ou indophénols colorés.

L'association des métaphénylènediamines avec les paraphénylènediamines donne naissance, en milieu alcalin oxydant et plus particulièrement en présence d'eau oxygénée, à des indamines capables de conférer aux fibres kératiniques des colorations bleues très puissantes.

De plus, les métaphénylènediamines associées aux paraaminophénols donnent, en milieu alcalin oxydant, des indoanilines, qui confèrent aux fibres kératiniques des colorations rouge plus ou moins pourpre.

Les métaphénylènediamines jouent donc, en tant que coupleurs, un double rôle en teinture capillaire: apport du bleu et du rouge, c'est-à-dire apport de deux couleurs fondamentales indispensables pour obtenir non seulement des noirs et des gris mais aussi des châtains cendrés ou cuivrés.

Malgré son rôle important, cette catégorie de coupleurs se trouve jusqu'ici limitée dans la pratique à un nombre très restreint de composés. Ce nombre trop restreint s'explique par le fait que seuls peuvent être retenus pour la teinture capillaire, d'une part, les composés bénéficiant d'une bonne innocuité, d'autre part, les composés permettant d'obtenir des teintures de bonnes qualités, c'est-à-dire n'évoluant pas dans le temps, en particulier ni à la lumière, ni aux intempéries. C'est ainsi que la métatoluylènediamine est à écarter pour des raisons de non-innocuité et que le méthyl-1 N-méthylamino-2 amino-4 benzène, le N-méthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-2 N-méthylamino-4 anisole, le N-p-hydroxyéthyl-amino-2 amino-4 anisole, le méthyl-1 N-ß- hydroxyéthylamino-2 amino-4 benzène conduisent à des nuances instables dans le temps, aussi bien à l'obscurité qu'à la lumière. Cette instabilité est due principalement à la cyclisation facile en molécules aziniques des indamines ou indoanilines formées in situ lors de la teinture d'oxydation, les azines formées subissant ensuite une dégradation photochimique rapide à la lumière.