DK154184B

DK154184B - Farvningsmiddel til anvendelse ved oxidationsfarvning af keratinfibre

Info

Publication number: DK154184B
Application number: DK370577AA
Authority: DK
Inventors: Jean-Jacques Vandenbossche; Andree Bugaut
Original assignee: Oreal
Priority date: 1976-08-20
Filing date: 1977-08-19
Publication date: 1988-10-24
Also published as: SE444641B; CA1115727A; DK370577A; GB1591662A; US4329504A; AU2759577A; NL174014C; FR2362116A1; JPS5831326B2; FR2362116B1; GB1591663A; US4259261A; MX150025A; NL174014B; JPS6010059B2; DK154184C; IT1086541B; ES461762A1; BE857669A; US4125367A

Description

i

DK 154184 B

Opfindelsen angår et farvningsmiddel til anvendelse ved oxidationsfarvning af keratinfibre, navnlig menneskehår, bestående af en vandig alkalisk opløsning af mindst én oxidationsbase og mindst ét koblingsmiddel og 5 eventuelt et leucoderivat af en indoanilin eller indophe-nol, et direktfarvestof, et overfladeaktivt middel, et organisk opløsningsmiddel, et fortykningsmiddel, et an-tioxidantmiddel og sædvanlige hjælpestoffer, hvilket farvningsmiddel er ejendommeligt ved det i krav l's kende-10 tegnende del anførte.

På området for farvning af keratinfibre, hår og pelsværk har metaphenylendiaminer længe spillet en kendt vigtig rolle. De tilhører den klasse af forbindelser, der sædvanligvis betegnes "koblingsmidler". Koblingsmidlerne 15 fører i kombination med paraphenylendiaminer eller para-aminophenoler - forbindelser betegnet oxidationsbaser -i oxiderende alkalisk medium til dannelse af farvede indaminer, indoaniliner eller indophenoler.

Kombinationen af metaphenylendiaminer med para-20 phenylendiaminer fører, i oxiderende alkalisk medium og navnlig i nærværelse af hydrogenperoxid, til dannelse af indaminer, der er i stand til at bibringe keratinfibre meget kraftige blå farvninger.

Endvidere fører metaphenylendiaminer i kombina-25 tion med paraaminophenoler, i oxiderende alkalisk medium, til indoaniliner, der bibringer keratinfibre mere eller mindre purpurfarvede røde farvninger.

Metaphenylendiaminerne spiller derfor i egenskab af koblingsmidler en dobbelt rolle ved kapillarfarvning, 30 nemlig frembringelse af blåt og rødt, dvs. frembringelse af to fundamentale farver, der er uundværlige for opnåelse ikke blot af sorte og grå farver, men også af askeblonde og kobbertonede kastanjefarver.

Til trods for dens vigtige rolle har nævnte kate-35 gori af koblingsmidler hidtil i praksis kun omfattet et meget begrænset antal forbindelser. Dette alt for begræn-

DK 154184 B

2 sede antal forklares ved, at der til kapillarfarvning kun kan benyttes dels de forbindelser, der udmærker sig ved høj grad af uskadelighed, og dels de forbindelser, der gør det muligt at opnå farvninger med gode kvalite-5 ter, dvs. som ikke ændrer sig med tiden, navnlig hverken i lys eller i ugunstigt vejr. Metatoluylendiamin må således udgå på grund af manglende uskadelighed, og 1-methyl-2-(N-methylamino)-4-amino-benzen, 2-(N-methyl-amino)-4-amino-anisol, 2-amino-4-(N-methylamino)-anisol, 10 2-(N-(3-hydroxyethylamino)-4-amino-anisol og l-methyl-2-(Ν-β-hydroxyethylamino)-4-amino-benzen fører til nuancer, der er tidsmæssigt ustabile såvel i mørke som i lys.

Denne instabilitet skyldes hovedsageligt let ringslutning af indaminer eller indoaniliner, der dannes in si-15 tu under oxidationsfarvning, til azinmolekyler, hvilke aziner derefter undergår en hurtig fotokemisk nedbrydning i lys.

Fra US patentskrift 2.042.698 er det kendt at foretage oxidationsfarvning af hår med en kombination af 20 paraaminophenol og diaminophenol (OHtNi^iNI^ = 1:2:4) under anvendelse af hydrogenperoxid som oxidationsmiddel.

Farvningsmidlet ifølge den foreliggende opfindelse er ejendommeligt ved, at det som koblingsmiddel inde-25 holder mindst én kemisk forbindelse med den almene formel (I) :

OZ

(I) 30

NHR

hvor R er et hydrogenatom eller en alkyl- eller hydro-xyalkylgruppe med 1-3 C-atomer, og Z er en hydroxyalkyl-35 gruppe, en alkoxyalkylgruppe, hvor alkoxygruppen har 1-2 C-atomer, en mesylaminoalkylgruppe, en acetylamino-

DK 154184 B

3 alkylgruppe, en ureidoalkylgruppe eller en carbethoxy-aminoalkylgruppe, hvor de i Z indgående alkylgrupper har 2-3 C-atomer, eller syresalte deraf.

Dette farvningsmiddel bibringer, med de fleste 5 paraphenylendiaminer som oxidationsbase, hår kraftige blå farver, der er mere eller mindre rige på grønt eller på purpur, og som er modstandsdygtige i lys, over for ugunstigt vejr og ved vask, og giver, med paraami-nophenol som oxidationsbase, røde, mere eller mindre pur-10 purholdige hårfarver.

Sammenlignet med det ovennævnte fra US patentskrift 2.042.698 kendte farvningsmiddel udmærker farvningsmidlet ifølge den foreliggende opfindelse sig ved en bedre farvningsevne, som nedenfor illustreret.

15 I farvningsmidlerne ifølge opfindelsen kan der som oxidationsbaser generelt anvendes paraphenylendiami-nerne med den almene formel (II): 20 iv „1 R3 R φ R (ii) r2 -v m2 25 1 2

eller de tilsvarende syresalte, i hvilken formel R , R

3 og R er ens eller forskellige og er et hydrogenatom, en alkylgruppe med 1-2 C-atomer eller en alkoxygruppe 4 5 med 1-2 C-atomer, R og R er ens eller forskellige 30 og er et hydrogenatom eller en alkyl-, hydroxyalkyl-, alkoxyalkyl-, hvor alkoxy har 1-2 C-atomer, carbamyl- alkyl-, mesylaminoalkyl-, acetylaminoalkyl-, ureidoal- kyl eller carbethoxyaminoalkyl-gruppe, hvor alkylgrup-4 5 perne i R og R har 1-3 C-atomer, med den betingelse, 13 4 5 35 at R eller R er hydrogen, når R og R ikke er hydrogen .

DK 154184B

4

Det skal imidlertid bemærkes, at de paraphenylen-diaminer, der har et chlor- eller fluoratom på kernen, sammen med forbindelserne (I) giver violblå farvninger, der i lys hurtigt mister deres spil. Dette er for eks-5 empel tilfældet med 3-chlor-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-anilin eller 3-fluor-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-anilin.

Til illustration af opfindelsen er der nedenfor som eksempler blandt andet beskrevet fremstillingen og anvendelsen af følgende forbindelser med formlen (I): 10 1) dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenoxyethanol 2) dihydrochlorid af (2-amino-4-N-methylamino)phenoxyethanol 3) dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenylmethoxy-ethylether 15 4) dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenylmesylamino-ethylether.

Disse fire forbindelser giver navnlig blå farvninger af udmærket stabilitet sammen med følgende oxidationsbaser: paraphenylendiamin, paratoluylendiamin, 20 2-methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin, 2,6-dimethyl-3-methoxy-paraphenylendiamin, 2,6-dimethy1-paraphenylen-diamin, 4-(N-methoxyethylamino)-anilin, 4-(N-ethyl-N-carbamylmethyl-amino)-anilin og 4-(N,N-di-3-hydroxy-ethylamino)-anilin.

25 Et vist antal forbindelser med formlen (I) har i farvningsmæssig henseende yderligere den fordel også at kunne give stabile røde farver, når de kombineres med paraaminophenol eller med 2-methyl-4-amino-phenol.

Dette er tilfældet med de to første af de ovenfor anførte 30 forbindelser. De farvningsmidler, der indeholder disse forbindelser, kan således på én gang indeholde paraphe-nylendiaminer og paraaminophenoler.

Ved de forbindelser (I), der ikke viser denne yderligere fordel, kan man, for at tilvejebringe den nød-35 vendige røde og violette farve, til farvningsmidlerne foruden paraphenylendiaminer med formlen (II) sætte dels

DK 154184 B

5 leucoderivater af indoaniliner eller af indophenoler, såsom 4,4'-dihydroxy-2-amino-5-methyl-diphenylamin/ 4,4'-dihydroxy-2-(Ν-β-hydroxyethylamino)-5-methyl-2'-chlor-diphenylamin eller 2,4'-diamino-4-hydroxy-5-me-5 thyl-diphenylamin, og dels direktfarvestoffer, såsom 3-nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-anisol, (3-nitro-4-amino)phenoxyethanol, 3-nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-phenol eller 2-(β-hydroxyethylamino)-5-nitro-anisol.

Farvningsmidlerne ifølge den foreliggende opfin-10 delse kan yderligere, foruden koblingsmidlet eller -midlerne med formlen (I) og den eller de dermed kombinerede oxidationsbaser, indeholde følgende produkter taget hver for sig eller i kombination: 1) andre kendte koblingsmidler, for eksempel resorcin, 15 metaaminophenol, 2-methyl-5-amino-phenol, 2-methyl- 5-(Ν-β-hydroxyethylamino)-phenol, 6-hydroxy-benzo-morpholin, 2,6-dimethyl-5-acetylamino-phenol, 2-me-thyl-5-carbethoxyamino-phenol, 2-methoxy-5-carbeth-oxyamino-phenol eller 2-methyl-5-ureido-phenol, 20 2) polyaminophenoler, monoaminodiphenoler, diaminodi-phenoler og polyhydroxybenzener, såsom trihydroxy-benzen, 3) leucoderivater af indoaniliner eller af indophenoler, 25 4) direktfarvestoffer og fortrinsvis nitrofarvestoffer fra benzenrækken, såsom 1-(Ν,Ν-dihydroxyethylamino)- 3-nitro-4-(N1-methylamino)-benzen, 1-(N-methyl-N-β-hydroxyethyl-amino)-3-nitro-4-(Ν'-β-hydroxyethyl-amino)-benzen, 1-(N-methyl-N^-hydroxyethyl-amino)-30 3-nitro-4-(Ν'-methylamino)-benzen, 3-nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino) -anisol, 3-nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino) -phenol, (3-nitro-4-amino)phenoxyethanol, (3-nitro-4-N-methylamino)phenoxyethanol eller 2-(β-hydroxyethylamino)-5-nitro-anisol, 35 5) forskellige sædvanlige tilsætningsstoffer, såsom indtrængningsmidler, skummemidler, fortykningsmidler,

DK 154184 B

6 antioxidantmidler, alkaliseringsmidler, parfumer, sekvestrantmidler og filmdannende produkter.

pH-Værdien af farvningsmidlerne ifølge opfindelsen er et basisk pH, f.eks. beliggende mellem 8 og 11,5. Der 5 foretrækkes et pH beliggende mellem 9 og 10. Blandt de anvendelige alkaliseringsmidler kan nævnes ammoniak, alky laminer , såsom ethylamin eller triethylamin, alkanol-aminer, såsom mono-, di- eller tri-ethanolamin, hydroxider af natrium eller kalium eller carbonater af natrium, 10 ammonium eller kalium.

Der kan også til midlet ifølge opfindelsen sættes vandopløselige, anioniske, kationiske eller ikke-ioniske eller amfotere overfladeaktive midler. Blandt de særligt anvendelige overfladeaktive midler kan nævnes alkylben-15 zensulfonater, alkylnaphthalensulfonater, sulfater, ethersulfater og sulfonater af fede alkoholer, kvater-nære ammoniumsalte, såsom triethylcetylammoniumbromid eller cetylpyridiniumbromid, diethanolamider af fede syrer, polyoxyethylenerede syrer og alkoholer og poly-20 oxyethylenerede alkylphenoler. De overfladeaktive produkter er fortrinsvis til stede i midlet ifølge opfindelsen i en mængde beliggende mellem 0,5 og 30 vægtprocent og fortrinsvis mellem 4 og 25 vægtprocent.

Der kan også til midlet ifølge opfindelsen sættes 25 organiske opløsningsmidler for at opløseliggøre de forbindelser, der ikke ville være tilstrækkeligt opløselige i vand. Blandt de opløsningsmidler, der med fordel kan anvendes, kan for eksempel nævnes ethanol, isopropanol, glycerol, glycoler, såsom butylglycol, ethylenglycol 30 eller propylenglycol, monoethylether og monomethylether af diethylenglycol og analoge produkter. Opløsningsmidlerne kan med fordel være til stede i midlet i en mængde på fra 1 til 40 vægtprocent og fortrinsvis mellem 5 og 30 vægtprocent.

35 De fortykningsmidler, som kan sættes til midlet ifølge opfindelsen, kan med fordel være taget fra grup-

DK 154184 B

7 pen bestående af natriumalginat, gummi arabicum, derivater af cellulose, såsom methylcellulose, hydroxyethylcel-lulose, hydroxypropylcellulose eller natriumsaltet af carboxymethylcellulose, og polymere af acrylsyre. Der 5 kan også anvendes mineralske fortykningsmidler, såsom bentonit. Fortykningsmidlerne er fortrinsvis til stede i en mængde beliggende mellem 0,5 og 5 vægtprocent, baseret på det totale middel, og fortrinsvis mellem 0,5 og 3 vægtprocent.

10 De antioxidantmidler, der kan sættes til midlet ifølge opfindelsen, kan være taget fra gruppen bestående af natriumsulfit, thioglycolsyre, natriumbisulfit, ascorbinsyre og hydroquinon. Disse antioxidantmidler kan være til stede i midlet i en mængde beliggende mellem 15 0,05 og 1 vægtprocent baseret på midlets totale vægt.

Farvningsmidlet ifølge opfindelsen kan indeholde oxidationsmidler, såsom hydroxyperoxid, urinstofperoxid eller persalte, såsom ammoniumpersulfat.

Generelt gælder, at forbindelserne med formlen 20 (I) er til stede i farvningsmidlet ifølge opfindelsen i en mængde beliggende mellem 0,0012 og 2,5 vægtprocent baseret på midlets totale vægt.

Farvningsmidlet ifølge opfindelsen kan foreligge i form af en flydende opløsning, pasta, creme eller gel 25 eller i enhver anden form, der egner sig for gennemførelse af en farvning af keratinfibre.

Forbindelserne med formlen (I) kan let fremstilles ud fra forbindelser beskrevet i tidligere patentansøgninger [de franske patentansøgninger nr. 74 36651 ind-30 leveret 5. november 1974 (fransk patentskrift nr.

2.290.186) og nr. 76 12985 indleveret 30. april 1976 (fransk patentskrift nr. 2.349.325)]. Ud fra disse benzenforbindelser, der er nitreret i meta-stilling i forhold til aminogruppen, er det tilstrækkeligt at gennem-35 føre en reduktion for at omdanne nitrogruppen til en aminogruppe og eventuelt derefter gennemføre en sur hy-

DK 154184 B

8 drolyse i det tilfælde, hvor udgangsproduktet har en acetyleret aminogruppe.

Opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler: 5 Eksempel 1

Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phe-noxyethanol.

o-ch2-ch2oh o-ch2-ch2oh

10 //Nr- NHCOCH «//N-.NHC0CH

Fe, CH3C02H

"°2 HC1 , ^12 * j2HCl 15 nh2

Udgangsforbindelsen er beskrevet i andet trin af eksempel 6 i ovennævnte franske patentansøgning nr.

74 36651.

20 1. Trin:

Fremstilling af (2-acetylamino-4-amino)phenoxyethanol.

Til 400 ml vand, hvortil der var sat 6 ml eddikesyre, og som forud var opvarmet til 80°C, blev der sat 25 g jernpulver og lidt efter lidt under omrøring 0,16 25 mol (38,5 g) (2-acetylamino-4-nitro)phenoxyethanol. Efter endt tilsætning holdtes reaktionsblandingen på kogende vandbad i 30 minutter. Efter neutralisering ved hjælp af natriumcarbonat blev der filtreret kogende, og filtratet blev afkølet, hvorefter der ved udsalt- 30 ning ved tilsætning af natriumchlorid blev udfældet (2-acetylamino-4-amino)phenoxyethanol. Det forventede produkt blev lufttørret, vasket med meget lidt isvand og tørret i vakuum, smp. 145°C.

2. Trin: 35 Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenoxyethanol .

DK 154184 B

9 I 20 ml 36%'s saltsyre opløstes 0,033 mol (7 g) (2-acetylamino-4-amino)phenoxyethanol. Der blev opvarmet to timer ved tilbagesvaling. Efter afkøling blev det forventede dihydrochlorid, der udfældede, lufttørret.

5 Det lufttørrede produkt blev vasket med en lille smule saltsyre og tørret i vakuum. Den havde smp. 225°C (dek.). Analyse gav følgende resultater:

Beregnet for Fundet C8H14N2 C12°2 10 _____ C % 39,83 39,64 H % 5,80 5,72 N % 11,61 11,58

Cl % 29,46 29,51 15

Eksempel 2

Fremstilling af dihydrochlorid af (2-amino-4-N-methyl-amino)phenoxyethanol.

20 och2ch2oh och2ch2oh r^rS°2 HC1 · Sn_s, φΤ2 ,2HC1 NHCH3 NHCH3 25

Udgangsforbindelsen er beskrevet i eksempel 5 i den ovenfor omtalte franske patentansøgning nr. 74 36651.

Til 60 ml saltsyre (vægtfylde = 1,19 ved 75°C) blev der samtidigt lidt efter lidt under omrøring sat 30 0,05 mol (10,6 g) (2-nitro-4-N-methylamino)phenoxy-ethanol og 14,3 g tinpulver. Efter endt tilsætning opretholdtes omrøring i 15 minutter ved 90°C. Den varme reaktionsblanding blev lufttørret. Filtratet blev inddampet til tørhed i vakuum. Inddampningsresten blev op-35 løst i 300 ml vand, og tinnet blev fældet som sulfid ved gennembobling af hydrogensulfid'. Der blev filtreret. Fil-

DK 154184 B

10 tratet blev koncentreret til 15 ml i vakuum. Den koncentrerede opløsning blev afkølet til -10°C. Dihydrochlori-det af det forventede produkt udkrystalliserede. Det blev lufttørret, vasket med meget lidt isvand og tørret 5 i vakuum. Det havde smp. 225°C (dek.).

Analyse af produktét gav følgende resultater:

Beregnet for Pundet C9H16N2°2C12 10 C % 42,35 42,08 H % 6,27 6,45 N % 10,98 10,77 . Cl % 27,84 27,73 15 Eksempel 3

Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-β-methoxyethylether.

OCH.CItOCH., 0CH CH OCH

m Z Z O · Δ Δ o

20 ✓''n-NHCOCH, ^/S-NHCOCH

QfJ 3 Fe,CB3C02H__^ [»Γ 3 *2 och2ch2och3 m2 -El-^ (^T™2 ,2HC1 NH2 1. Trin:

Fremstilling af (2-acetylamino-4-amino)phenyl-β-methoxyethylether.

30 Til 100 ml vand, hvortil der var sat 4 ml eddike syre, og som forud var opvarmet til 90°C, blev der sat 13 g jernpulver og lidt efter lidt under omrøring 0,078 mol (20 g) (2-acetylamino-4-nitro)phenyl-3-methoxyethyl-ether (produkt beskrevet i første trin af eksempel 8 i 35 ovennævnte franske patentansøgning nr. 76 12985). Efter endt tilsætning holdtes reaktionsblandingen på kogende

DK 154184 B

11 vandbad i 30 minutter. Der blev filtreret varmt. Efter tilsætning af natriumchlorid til filtratet udfældede det forventede produkt ved udsaltning. Det blev lufttør-- ret og vasket med meget lidt isvand. Det havde smp.

5 130°C.

2. Trin;

Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-β-methoxyethylether.

I 30 ml 36€'s saltsyre indførtes 0,067 mol (15 g) 10 (2-acetylamino-4-amino)phenyl-β-methoxyethylether. Der blev opvarmet 30 minutter på kogende vandbad. Efter afkøling udkrystalliserede dihydrochloridet af det forventede produkt. Det blev lufttørret, omkrystalliseret af alkohol og tørret i vakuum. Produktet havde smp.

15 215°C (dek.).

Analyse gav følgende resultater;

Beregnet for Fundet C9H16N2°2Cl2 20 C % 42,35 42,47 H % 6,27 6,34 N % 10,98 10,85

Cl % 27,84 27,83 25 Eksempel 4

Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-mesylaminoethylether.

0CH2CH2NHS02CH3 och2ch2nhso2ch3

rVrøL· /X..NHC0CH

J 2 Fe,CH3C02H Iff 3 «2 CH,J raC0CH3 > CH3_S och.ch.hhso.ch, 0 _^ ffYNH2 HCI , 2HC1 nh2

DK 154184 B

12 1. Trin:

Fremstilling af (2,4-diacetylamino)phenyl-mesylamino-ethylether.

Til 20 ml vand, hvortil der var sat 2 ml eddike-5 syre, og som forud var bragt til 90°C, blev der sat 3,5 g jernpulver og lidt efter lidt under omrøring 0,02 mol (5,5 g) (4-nitro-6-amino)phenyl-mesylaminoethyl-ether (produkt beskrevet i eksempel 12 i den ovenfor omtalte franske patentansøgning nr. 76 12985) . Der blev 10 opretholdt tilbagesvaling under omrøring i 30 minutter.

Der blev lufttørret under tilbagesvaling, og bundfaldet blev vasket med kogende vand. Til filtratet blev der sat 6 ml eddikesyreanhydrid, og reaktionsblandingen blev opvarmet nogle minutter på kogende vandbad. Efter afkø-15 ling udkrystalliserede det forventede produkt. Det blev lufttørret, vasket med vand og tørret i vakuum. Det havde smp. 191°C.

2. Trin:

Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-2 0 mesylaminoethylether.

På kogende vandbad blev 0,017 mol (5,6 g) (2,4-diacetylamino)phenyl-mesylaminoethylether i 14 ml 36%'s saltsyre opvarmet i 45 minutter. Efter afkøling udfældede dihydrochloridet af det forventede produkt i krystal-25 liseret form. Produktet blev lufttørret, omkrystalliseret af alkohol og tørret i vakuum ved 60°C.

Analyse gav følgende resultater:

Beregnet for Fundet C9H17N3°3SC12 30 _______ C % 33,96 33,93 H % 5,38 5,45 N % 13,20 13,12

Cl % 22,28 22,10 35 S % 10,08 10,15

DK 154184 B

13

Eksempel 5

Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenoxy-5 propanol.

Cl 0CH2CH2CH20H

ør"0’-» (^T”s

NO« NO

d 0CH2CH2CH20H * 15 -> , 2 HC1 NHp 1. trin; Fremstilling af (2,4-dinitro)phenoxypropanol.

20 Til en blanding af 0,2 mol (40,5 g) 2,4-dinitro- 3 chlorbenzen og 1,12 mol (81 cm ) 1,3-propandiol, opvarmet til 90°C, blev der i løbet af 30 minutter sat 1,1 3 3 mol (81 cm ) 1,3-propandiol i 20 cm ION natriumhydroxid.

Efter 45 minutters opvarmning ved 90°C blev reak-25 tionsblandingen hældt på 250 g af en is/vand-blanding.

Det forventede produkt krystalliserede.

Efter omkrystallisation af isopropylether/alko-hol-blanding vandtes et produkt med smp. 58°C.

Analyse gav følgende resultater: 30 ......... ' ................... .....

Beregnet for _ , .

r w N n Fundet ........... C9H1OM2°6 C % 44,63 44,52 H S 4,13 4,42 35........NS... ...... .1.1,.5.7...........11,34

DK 154184B

14 2. Trin; Fremstilling af dihydrochlorid (2,4^diamino)phe-noxy propanol..

0,039 mol (9,5 gi (2,,4HDinitrolphenoxypropanol i 3 5 30. cm absolut alkohol blev reduceret over 10% Pd/C i en bombe ved et hydrogentryk på ca. 2450 kPa ved 70°C i 1 time.

Efter afkøling blev der filtreret ned i 0,117 mol 3 (17 cm Ϊ saltsur alkohol.

Det forventede dihydrochlorid krystalliserede.

10 Produktet blev lufttørret, vasket med alkohol og derefter med ether og tørret i vakuum.

Produktet havde smp, 158°C (dek.).

Analyse viste følgende resultater:.

15 Beregnet for j.undet -¾¾¾¾1¾......

C % 42,35 42,20 H % 6,27 6,42 N % 10,98 11,13 "Ί s- 27 84 (27,92 20 . -1 °......27'84 . . .(.27.,84

Eksempel 6

Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-25 β-acetylaminoethylether.

OCHgCEgKHg 0CH2CH2NHC0CH^ (X^C^NHCOCf^ |^|-mcocH5 ηο2 no2 N02 0CHoCHoNHC0CH, I 2 2 3 -> I , 2 HC1 nh2

DK 154184 B

15 1. Trin; Fremstilling af (2-acetamino-4-nitro)phenyl-β-acetylaminoethylether.

3 0,021 mol (2 cm ) Eddikesyreanhydrid blev sat til en suspension af 0,0167 mol (4 g) (2-acetamino-4-nitro)- 3 5 phenyl-^-raminoethylether i 20 cm dioxan. Efter et kvarters omrøring ved 50°C blev der afkølet med isbad.

Det dannede produkt blev lufttørret, vasket med petroleumsether og tørret i vakuum ved 55°C.

Smp. 202-203°C.

10 2. Trin: Fremstilling af (2-amino-4-nitro)phenyl-|3-acet- aminoethylether.

0,00817 mol (2,3 g) (2-Acetamino-4-nitro)phenyl-acetaminoethylether blev opvarmet en time i IN HCl.

Efter afkøling blev der neutraliseret med NH^OH.

15 Det forventede produkt krystalliserede. Efter omkrystal-i lisation af alkohol havde det smp. 125°C.

Elementæranalyse gav følgende resultater:

Beregnet for Fundet 2Q .............cioh13m3°4 C % 50,20 50,39 H % 5,48 5,41 i . . N. .%. 1.7.,.5.7............17,59 3'.' Tr'in:; Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diami- 25 · · · no Lpheny l-P'r-acetylaminoethylether.

0,0079 mol (1,9 g) (2-Amino-4-nitro) phenyl-3“acetyl- 3 aminoethylether i 30 cm absolut alkohol blev reduceret med 10% JPd/C ved et hydrogentryk på ca. 2970 kPa ved 60°C i en halv time.

30 3

Efter afkøling1 blev der filtreret ned i 3 an saltsur alkohol,. Ved fortynding med ether krystalliserede det forventede produkt. Efter lufttørring og tørring i vakuum smeltede forbindelsen fra 270°C med dekompone-ring.

DK 154184 B

16

Teoretisk. molekylvægt for C10H15N3°2 ,2HC1: 282,2 g

Molekylvægt fundet ved potentiometrisk bestemmelse i H20 med N/10 NaOH: ΡΜχ: 281 g l.infleksion PM2: 287,5 g 2. infleksicn 5

Eksempel 7

Firem^t filing af dihydrochlorid af [4-N-(β-hydroxyethyl) -ami.no -2 T-amino ] phenoxy ethanol.

10 oh ' och2ch2oh och2ch2oh 1^V°> —* KS-N°a [^>n°2 V v V* NECOCH^ NHCOCH^ HH2

15 och2ch2oh OCH CH OH 0CHoCHo0H

— φ"°2 — φρ-*· φ-1·* .-a

20 NECOOCHgCHgCl NHCHgCHgOH ' KHCHgCHgOH

Γ. Trin: Fremstilling af (4-acetamino-2-nitro) phenoxy-ethanol, 0,1 mol (19,6 g) 4-Acetamino-2-nitro-phenol i 100 25 cm3 dimethylformamid blev opvarmet ved 80°C. Der blev derefter portionsvis tilsat 0,24 mol (16,8 g) 80% kali-umcarbonat og 0,24 mol (30 g) ethylenbromhydrin i løbet af 4 1/2 times opvarmning på kogende vandbad.

Reaktionsblandingen blev derefter hældt på 300 g 30 af en vand/is-blanding. Det forventede produkt krystalliserede. Efter lufttørring, genforsæbning og tørring var smp. 169°C.

2. Trin; Fremstilling af (4-amino-2-nitro)phenoxyetha-nol.

35 0,106 mol (4-Acetamino-2-nitro)phenoxyethanol 3 (25,5 g) blev opvarmet på kogende vandbad i 35 cm HC1 i tre kvarter.

DK 154184 B

17

Ved afkøling udfældede det forventede hydrochlo-rid af produktet. Efter lufttørring indførtes det i 100 g isvand, og der blev neutraliseret med NH^OH. Det forventede produkt blev lufttørret, vasket og tørret i va-5 kuum, smp. 86°C.

Teoretisk molekylvægt: 198 g

Molekylvægt fundet ved potentiometrisk bestemmelse i CH3COOH med n/10 HC104: 204 g.

'3 . Trin; Fremstilling af β-chlorethyl-[(3-nitro-4-3-hy- 10 droxyethoxyipheny1]c arbamat.

0,0605 mol (12 g) (4-amino^2-nitro)phenoxyetha-3 nol blev opløst i 40 cm dioxan. Der blev tilsat 0,033 mol (3,3 gi calciumcarbonåt, og temperaturen blev hævet til ca, 9Q°C. Der indførtes derefter under omrøring 0,066 15 mol (9.,4 gi β-rchlorethyl-chlorformiat. Efter endt tilsætning opretholdtes omrøring i 1 1/2 time ved 90°C. Reaktionsblandingen blev filtreret i varm tilstand, og der blev tilsat 60 g af en vand/is-'-blanding.

Det dannede produkt, der udfældede, blev lufttør-20 ret. Efter genforsæbning og tørring var smp. 84°C.

'4. Trin : Fremstilling af [4-N- (β-hydroxyethy 1) amino-2-nitro]phenoxyethanol.

0,0446 mol (13,6 g) β-rChlorethyl-[ (3-nitro-4-3-hydroxyethoxylphenyl]carbamat indførtes i 51 cm 5N NaOH.

25 Der blev omrørt en halv time ved 80°C. Reaktionsblandingen blev afkølet til Q°C og neutraliseret med HC1. Det dannede produkt blev ekstraheret med methylisobutylketon. Opløsningsmidlet blev fjernet ved reduceret tryk.

Produktet vandtes i form af en rød olie.

30 5. Trin: Fremstilling af dihydrochlorid af [4-N-(β-hydroxyethy 1) amino-2-amino]phenoxyethanol.

0,0392 mol (9,5 g) [4-N-(β-hydroxyethyl)amino-2-nitro]phenoxyethanol i 30 cm absolut alkohol blev reduceret over 10% Pd/C i en bombe ved et H2-tryk på .

35 ca. 4900 kPa i tre kvarter ved 60QC.

3

DK 154184 B

18

Efter afkøling blev der filtreret på 0,096 mol (12 cm ) saltsur alkohol.

Det forventede dihydrochlorid krystalliserede.

Det blev lufttørret, genforsæbet med ethylether og tør-5 ret .1 vakuum ved 55°C. Det havde smp. 223°C (dek.).

Beregnet molekylvægt for cioH16N2°3'2HC’1': 285 g.

Molekylvægt fundet ved potentiometrisk bestemmelse i I^O med N/10 NaOH: 290 g.

10 Eksempel 8

Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-β’'-ureidoethyletfter.

15 0CH2CH2NH2 0CH2CH2NHC0NH2 OCHgCHgNHC ONHg ? j^J-NH000H3 _ 20 N02 N02 N02 0CHoCHoNHC0NE-i 2 d 2 25 -> Γγ 1102 , 2EC1

V

NH2 30 1. Trin: Fremstilling af (2-acetamino-4-nitro)phenyl-β-ureidoethylether.

Til 0,0209 mol (5 g) (2-acetamino-4-nitro)phenyl-aminoethylether i 15 cm vand og 2,5 cm HCl blev der på 3 35 én gang sat 0,23 mol (1,86 g) kaliumcyanat opløst i 6 cm vand.

DK 154184 B

19

Der blev derefter omrørt tre timer ved 40°C og derefter tre dage ved stuetemperatur.

Efter filtrering, vask med IN HC1 og derefter med H20 vandtes det forventede produkt med smp. 230-231°C.

5 2« Trin; Fremstilling af (2-amino-4-nitro)phenyl-3-urei-doethylether.

G,007 mol (2 g} (2*-Acetamino-4-nitro) phenyl-3_ 3 ureidoethylether blev opvarmet i 15 cm IN HC1 i 1 time 15 minutter» Efter afkøling blev reaktionsblandingen 10 fortyndet med 15 g is og neutraliseret med NH^OH.

Efter lufttørring, vask med H20 og tørring i vakuum over P2°5 havde det forventede produkt smp. 208°C.

3» Trin; Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diami-no 1 phenyl·*^-ureidoethylether.

15 Qf,Q0565 mol (1,35 gi (2-amino-4-nitro)phenyl-β- 3 ureidoethylether i 5 cm absolut alkohol blev reduceret over 10% Pd/C i en baribe ved et hydrogentryk på ca. 4900 kPa i en time ved &Q-5-70°C. Efter afkøling blev der filtreret 3 på QfQ16 mol (2 cm I saltsur alkohol. Efter kraftig om-20 røring udfældede det forventede dihydrochlorid. Efter lufttørring, vask med ether og tørring var smp. 175°C (dek.I,

Beregnet molekylvægt for C9H1^N^02,2HC1: 283 g.

Molekylvægt fundet ved potentiometrisk bestemmelse i 25 H20 med N/1Q NaOH: 298 g.

il

DK 154184 B

* I

20 i

Eksempel 9 !

Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-β- carbethoxyaminoethyl ether. j , 0CH,CH,SH, OCH CH2NHC00C2H5‘ OCH^NHCOOC^

j I L * L I I I

j^^\-NHC0CH3 ΝΗεθαΗ3 f ir

V V ^ V

K02 no2 no2 10 oc:-i2ch2nhcooc2h5

Sy*

Ss^1 2HCl kh7 15 1). Fremstilling af (2-acetamino-4-nitro) phenyl-3-carbethr oxyaminoethylether.

0,088 mol (8,6 ml) Ethylchlorformiat indførtes i en suspension af 0,04 mol (9,56 g) (2-acetylamino-4-ni-trolphenyl-g-aminoethylether og 0,044 mol (5,6 g) rent 20 tørt natriumcarbonat i 40 ml dioxan opvarmet på kogende vandbad. Efter 1 time 45 minutters opvarmning blev reaktionsblandingen hældt i 120 ml let surt isvand. Det forventede produkt krystalliserede. Efter omkrystallisation af methylisobutylketon var smp. 170°C.

25 2) Fremstilling af (2-amino-4-nitro)phenyl-p-carbethoxy-aminoethylether.

Af det ovenfor vundne produkt blev 0,0167 mol (5,2 g) opvarmet 4 timer i 55 ml IN saltsyre. Efter af-30 køling blev der neutraliseret med NH^OH. Det forventede produkt krystalliserede. Efter omkrystallisation af alkohol var smp. 122°C.

Analyse af produktet gav følgende resultater: 21

DK 154184B

Beregnet for Fundet ........... C11H15N3°5 5 C 49,07 49,07 H 5,62 5,65 . . . . N........1.5.,6.1. . . . . . 15,55 3). Fremstilling af dihydrochlorid af (2,4-diamino)phe-10 nylH^^arbethoxyaminoethylester.

Af det ovenfor vundne produkt blev 0,0148 mol (4 g) indført i 20 ml absolut alkohol, reduceret katalytisk over 10% Pd/C ved 60°C ved et hydrogentryk på 50 Bar.

Efter afkøling blev der filtreret på 6 ml ethanol mæt-15 tet med luftformigt hydrogenchlorid. Efter fortynding med ether krystalliserede det forventede produkt.

Analyse af produktet gav følgende resultater:

Beregnet for .

^iHx 9N-3 °3 cl 2, 1/2h2o. u e C 41,12 41,33-41,29 H 6,23 6,65- 6,35 N 13,08 12,68-12,84 . . . .Cl....... . .2.2.,12..............22,05-21,95 ί 22 DK 154184 Β

Eksempel 10

Fremstilling af (2-amino-4-N-3-hydroxyethylamino)phenyl- 3-hydroxypropylether.

?K o-ch2chohch3

\ —NHCOCH — NHCOCEL

4> _» u? _» 1 C 1CH_CHOHCH„ i Ethanol # Zn . .NH^ 10 N02 N02 0-CH2-CHOH-CH3 o-ch2-choh-ch3 NHCOCH_ NHC0CH- 15 n ' O 3 η ,hci ci-c-o-ch2ch2ci ^ NH9 NH-C-0-CHoCHoCl 2 II 2 2 o 20 0-CH2-CH0H-CH3 —nh9

KOH Z

-> Lp 25

NH-CH2-CH20H

JL. Trin: Fremstilling af (2-acetylamino-4-nitro)phenyl-Ø-hydroxypropylether.

3Q På kogende vandbad og under omrøring indførtes 0,5 mol (117 gi kaliumsalt af 4-nitro-2-acetylamino-phenol i 300 ml dimethylformamid. Til blandingen blev der sat 0,5 mol (47,25 gi l-chlor-propanol-2. Under fortsat opvarmning blev der hver to timer, gentaget fire gange, tilsat 35 hver gang 0,5 mol (47,25 g) l-chlor-propanol-2 og 0,25 mol (34,5 gi kaliumcarbonat. Efter 10 timers opvarmning blev reaktionsblandingen hældt i 1500 ml isvand. Det forventede produkt, der udfældede, blev lufttørret. Det

DK 154184 B

23 blev vasket med en 0,5N natriumcarbonatopløsning og derefter med vand. Efter tørring i vakuum ved 60°C var smp. 123°C.

Analyse af produktet gav følgende resultater: 5 Analyse Beregnet for Fundet C11H14N205__ C % 51,96 52,18 H % 5,55 5,60 N % 11,02 11,22 10 . ..O. .%...... .3.1.,.47...... 31,44 2, Trin; Fremstilling af monohydrochlorid af (2-acetyl-amino-^4 "amino) phenyl-(3-hydroxypropylether.

Til 70 ml hydroethanolisk opløsning (60 ml etha-nol/10 ml vand) blev der sat 1,5 g ammoniumchlorid og 15 37,5 g zinkpulver, og denne blanding blev på forhånd under omrøring bragt til tilbagesvaling. Der blev derefter tilsat G,Q48 mol (12,2 g) (2-acetylamino-4-nitro)phenyl-β-i-hydroxypropylether, idet tilsætningen blev reguleret således, at tilbagesvaling opretholdtes uden opvarmning.

20L Efter endt tilsætning blev tilbagesvaling opretholdt i 10. minutter, og der blev i kogende tilstand filtreret ned i en blanding af. 5 ml ethanol og 5,1 ml 36% saltsyre afkølet til "20°C. Det forventede produkt udfældede i form af monohydrochlorid. Det blev lufttørret,· vasket med lidt 25 iskold ethanol og tørret i vakuum ved 50°C. Det havde smp, 22Q"225°C (dek.I.

Analyse af produktet gav følgende resultater: • <,······................... ...

Analyse Beregnet for C^H^g^O-^HCl Fundet C % 50,67 50,82 30 H % 6,57 6,61 N %. 10 ,74 10,82 0%. 18,41 18,59 . : C.l.%............1.3,6.0. . ... 13,58

DK 154184B

r 24 3. Trin; Fremstilling af β-chlorethyl-N-(3-acetylamino-β-hydroxypropoxy)-phenylcarbamat.

Under omrøring indførtes 0,2 mol (52 g) monohydro-chlorid af (2-acetylamino-4-amino)phenyl-3-hydroxypropyl-5 ether i 160 ml dioxan, hvortil der var sat 40 ml 5N na-triumcarbonatopløsning og 11 g calciumcarbonat. Til denne blanding, bragt til 90°C, blev der lidt efter lidt under omrøring sat 0,2 mol (28,6 g) chlorethylchlorfor-miat. Efter endt tilsætning opretholdtes opvarmning i 10 ca. 20 minutter, hvorefter reaktionsblandingen blev hældt i en liter isvand. Det forventede produkt udfældede i form af en olie, der hurtigt krystalliserede. Produktet blev lufttørret, vasket med vand og tørret. Smp. 130°C.

4y Trin: Fremstilling af (2-amino-4-N-(3-hydroxyethylami-15 no Ϊ phenyl-3-hydroxypropylether.

Af den i det foregående trin vundne forbindelse blev Q,.Q7 mol (23 gi indført i 140 ml 5N kaliumcarbonat-opløsning. Reaktionsblandingen blev opvarmet under omrøring på kogende vandbad i en time og derefter afkølet.

20 Det forventede produkt krystalliserede. Det blev lufttørret, vasket med vand og derefter med alkohol. Efter tørring i vakuum og omkrystallisation af ethanol havde det forventede produkt smp, 123°C.

Analyse af produktet gav følgende resultater: 25 Analyse Beregnet for cuHi8N2°3 Fundet C % 58,41 . 58,36 H % 7,96 7,99 N % 12,39 12,22 . . . .0. %. .... .2.1.,.24..........21,29

DK 154184 B

25

Eksempel 11

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 3 0,127 g 4-(N-ethyl-N-carbamylmethyl-amino)-anilin 0,193 g 5 butylglycol 20 g laurylalkohol med 10,5 mol ethylenoxid 8 g ammoniak, 22°B 4,5 g vand til 100 g pH-Værdien var 10,3.

10 På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 35 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt på 95% naturligt hvidt hår i 20 minutter ved stuetemperatur, frembragte efter skylning og vask en gråblå farve.

15

Eksempel 12

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 1 0,120 g dihydrochlorid af 2-methyl-5-methoxy-para-20 phenylendiamin 0,112 g alkohol, 96° 20 g ammoniak, 22°B 5 g diethanolamider af kokosfedtsyrer 7,5 g vand til 100 g 25 pH-Værdien var 10.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 45 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt på 95% naturligt hvidt hår i 20 minutter ved stuetemperatur, frembragte efter 30 skylning og vask en turkisblå farve.

Eksempel 13

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 4 0,016 g 35 sulfat af 3-methyl-4-methoxyethylamino- anilin 0,028 g 26

DK 154184B

carboxymethylcellulose 5 g vand til 100 g ammoniak, 22°B 6 g pH-Værdien var 11.

5 På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 15 g H2C>2 (20 vol.) .

Denne blanding, anvendt i 25 minutter ved 30°C på affarvet hår, frembragte efter skylning og vask en himmelblå farve.

10

Eksempel 14

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 1 0,362 g paraaminophenol 0,218 g 15 butylglycol 5 g laurylalkohol oxyethyleneret med 10,5 mol ethylenoxid 5 g ammoniak, 22°B 6 g vand til 100 g 20 pH-Værdien var 10,3.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 25 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt på 95% naturligt hvidt hår i 15 minutter ved 25°C, frembragte efter skylning 25 og vask en let purpurfarvet mørkerød farve.

Eksempel 15

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 1 0,060 g 30 sulfat af 4-(N,N-di-&-hydroxyethylamino) -anilin 0,059 g ammoniumlaurylsulfat 5 g ammoniak, 22°B 2 g vand til 100 g 35 pH-Værdien var 9,7.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 10 g 27

DK 154184B

H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt 15 minutter ved 25°C på affarvet hår, frembragte efter skylning og vask en klar sølvagtig turkisblå farve.

5

Eksempel 16

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 3 0,255 g dihydrochlorid af 4-(N-methylamino)-anilin 0,195 g 10 oleylalkohol oxyethyleneret med 2 mol ethylenoxid 3 g oleylalkohol oxyethyleneret med 4 mol ethylenoxid 4,4 g ammoniak, 22°B 6 g 15 vand til 100 g pH-Værdien var 10.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 25 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt i 10 minutter ved 30°C 20 op 95% naturligt hvidt hår, frembragte efter skylning og vask en kongeblå farve.

Eksempel 17

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 25 Forbindelse ifølge eksempel 1 0,241 g sulfat af 3-methyl-4-(N-methylamino)-anilin 0,187 g paraaminophenol 0,195 g 2-nitro-5-(Ν,Ν-diethylamino)-phenol 1 g propylenglycol 20 g 30 nonylphenol med 4 mol ethylenoxid 8 g nonylphenol med 9 mol ethylenoxid 8 g ammoniak, 22°B 7,5 g vand til 100 g

Den endelige pH-værdi var 10,2.

35 På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 70 g H2o2 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt i 15 minutter ved 30°C på 95% naturligt hvidt hår, frembragte efter skylning og vask en metallisk gråblå farve.

DK 154184 B

28 5 Eksempel 18

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 1 2,5 g dihydrochlorid af 2,6-dimethyl-5-methoxy-paraphenylendiamin 2,64 g 10 monomethylether af diethylenglycol 8,8 g ammoniak, 22°B 12 g vand til 100 g pH-Værdien var 9,5.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g 15 H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt i 15 minutter ved 25°C på affarvet hår, frembragte efter skylning og vask en klar marineblå fairve.

20 Eksempel 19

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 1 0,25 g resorcin 0,2 g 6-hydroxy-benzomorpholin 0,06 g 25 paraaminophenol 0,15 g dihydrochlorid af 2-methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin 0,05 g dihydrochlorid af 2,5-diamino-pyridin 0,1 g 3-nitro-4-(N-β-hydroxyethylamino)-phenol 0,175 g 30 2-(Ν-γ-aminopropylamino)-anthraquinon 0,15 g monomethylether af diethylenglycol 10 g ammoniak, 22°B 5 g vand til 100 g

Den endelige pH-værdi var 10.

35 På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 40 g H2C>2 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt på affarvet hår i 30 mi nutter ved stuetemperatur, frembragte efter skylning og vask en kobberrød kastanjefarve.

DK 154184 B

29 5 Eksempel 20

Der blev.fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 4 0,954 g dihydrochlorid af 2,6-dimethyl-3-metho-xy-paraphenylendiamin 1,43 g 10 ammoniumalkylsulfat med C^ og (70% med C^2 og 30% med C·^) 15 g laurylalkohol med 10,5 mol ethylenoxid 5 g ammoniak, 22°B 10 g vand til 100 g 15 Den endelige pH-værdi var 10,2.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 75 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt i 20 minutter ved 25°C på 95% naturligt hvidt hår, frembragte efter skylning 20 og vask en klar frisk blå farve.

Eksempel 21

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 1 0,106 g 25 paraaminophenol 0,3 g dihydrochlorid af paratoluylendiamin 1,7 g resorcin 0,403 g metaaminophenol 0,228 g ammoniumalkylsulfat med C^2 og 30 (70% med C12 og 30% med C-^) 15 g laurylalkohol med 10,5 mol ethylenoxid 5 g ammoniak, 22°B (vægtfylde = 0,92) 10 g vand til 100 g

Den endelige pH-værdi var 10,4.

35 På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202 (20 vol.).

Denne komposition, anvendt i 20 minutter ved 20°C

på 95% naturligt hvidt hår, frembragte efter skylning og vask en brunsort farve.

DK 154184 B

30 5 Eksempel 22

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 1 0,05 g dihydrochlorid af paratholuylendiamin 0,1 g 4,4'-dihydroxy-2-amino-5-methyl-di-10 phenylamin 0,265 g 4,4'-dihydroxy-2-(Ν-β-hydroxyethylamino)- 5-methyl-2'-chlor-diphenylamin 0,35 g dihydrochlorid af 2,6-diamino-hydroquinon 0,145 g trihydrochlorid af 2,6-diamino-4-(N,N-15 diethyl-amino)-phenol 0,20 g 3- nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-anisol 0,35 g diethanolamider af kokosfedtsyrer 7,6 g propylenglycol 20 g ammoniak, 22°B 6 g 20 vand til 100 g

Den endelige pH-værdi var 9,8.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt på affarvet hår i 20 mi-25 nutter ved 25°C, frembragte efter skylning og vask en mahognifarve.

Eksempel 23

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 30 Forbindelse ifølge eksempel 3 0,12 g 1,2,4-trihydroxybenzen 0,82 g 4- (N-ethyl-N-carbamylmethyl-amino)-anilin 2,6 g 3-nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-phenol 0,29 g alkohol, 96° 20 g 35 triethanolamin 6 g vand til 100 g

DK 154184 B

31 pH-Værdien var 9.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 60 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt på affarvet hår i 20 mi-5 nutter ved 20°C, frembragte efter skylning og vask en mørkebrun farve med lette purpurviolette reflekser.

Eksempel 24

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 10 Forbindelse ifølge eksempel 1 0,05 g 1,2,4-trihydroxybenzen 0,34 g dihydrochlorid af 2,6-dimethyl-para-phenylendiamin 0,67 g 3-nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-phenol 0,2 g 15 butylglycol 4,8 g laurylalkohol oxyethyleneret med 10,5 mol ethylenoxid 4,8 g triethanolamin 4 g vand til 100 g 20 pH-Værdien var 8.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 50 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt i 25 minutter ved 25°C på affarvet hår, frembragte efter skylning og vask en 25 askegrå farve.

Eksempel 25

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 1 0,06 g 30 resorcin 0,26 g metaaminophenol 0,29 g hydrochlorid af 2-methyl-4-amino-phenol 1 g dihydrochlorid af 4-(N-methylamino)-anilin 0,315 g sulfat af 4-(N-methylamino)-phenol 0,11 g 35 3-nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-anisol 0,65 g ammoniumalkylsulfat med C^2, C·^ (70% med C^2 og 30% med C^) 15 g

DK 154184 B

32 laurylalkohol med 10,5 mol ethylenoxid 5 g ammoniak, 22°B 10 g vand til 100 g pH-Værdien var 10,3.

5 På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202(20 vol.).

Denne blanding, anvendt i 20 minutter ved 20°C på 95% naturligt hvidt hår, frembragte efter skylning og vask en kobberfarve.

10

Eksempel 26

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 3 0,2 g dihydrochlorid af 2-methyl-5-methoxy-15 paraphenylendiamin 0,2 g sulfat af 4-(N,N-di-f3-hydroxyethylamino) -anilin 0,2 g metaaminophenol 0,3 g 6-hydroxy-benzomorpholin 0,1 g 20 3-nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-anisol 0,2 g sulfat af 4-(N-methylamino)-phenol 0,4 g monomethylether af diethylenglycol 9 g ammoniak, 22°B 10 g vand til 100 g 25 pH-Værdien var 10,7.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt i 30 minutter ved 20°C på affarvet hår, frembragte efter skylning og vask en 30 meget mørk rød kastanjefarve.

Eksempel 27

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 4 0,105 g 35 resorcin 0,15 g dihydrochlorid af 2,6-dimethyl-5-methoxy-

DK 154184 B

33 paraphenylendiamin 0,3 g l-phenyl-3-methyl-pyrazolon 0,1 g 3-nitro-4-(Ν-β-hydroxyethylamino)-phenol 0,2 g hydrochlorid af (2-amino-4-nitro)phe-5 noxyethanol 0,25 g butylglycol 15 g nonylphenol med 4 mol ethylenoxid 8 g nonylphenol med 9 mol ethylenoxid 9 g ammoniak, 22°B 5 g 10 vand til 100 g pH-Værdien var 9,8.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 80 g H202 (20 vol.).

Denne blanding, anvendt 25 minutter ved 20°C 15 på affarvet hår, frembragte efter skylning og vask en klar gylden kastanjefarve.

Eksempel 28

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 20 Forbindelse ifølge eksempel 3 0,13 g sulfat af 3-fluor-4-(N-hydroxyethyl-amino)-anilin 0,22 g trihydrochlorid af 4-(N-diethylamino)- 2,6-diamino-phenol 0,12 g 25 N-(4-hydroxy-phenyl)-2-methyl-5-amino- benzoquinonimin 0,70 g butylglycol 5 g laurylalkohol oxyethyleneret med 10,5 mol ethylenoxid 5 g 30 triethanolamin 1,1 g vand · til 100 g pH-Værdien var 9.

På anvendeIsestidspunktet blev der tilsat 10 g urinstofperoxid i 100 g vand.

35 Denne blanding, anvendt i 25 minutter ved 20°C

på affarvet hår, frembragte efter skylning og vask en

DK 154184 B

34 beige-askegrå farve.

Eksempel 29

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 5 Forbindelse ifølge eksempel 4 0,075 g forbindelse ifølge eksempel 1 0,025 g resorcin 0,11 g m-amino-phenol 0,1 g sulfat af 4-(N-methylamino)-phenol 0,2 g 10 sulfat af 4-(Ν-β-methoxyethylamino)-anilin 0,3 g 2,4'-diamino-4-hydroxy-5-methyl-di-phenylamin 0,25 g 2-(Ν-β-hydroxyethylamino)-5-nitro-anisol 0,125 g hydroquinon 0,0325g 15 R(-OCH2CH- )2OH (R er en oleylgruppe) CH2OH 3,33 g R(-OCH2-CH- )40H (R er en oleylgruppe) CH2OH 4,95 g propylenglycol 6,6 g 20 ammoniak, 22°B 10 g vand til 100 g pH-Værdien var 10,3.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 75 g H202 (20 vol.).

25 Denne blanding, anvendt i 20 minutter ved stuetem peratur på 95% naturligt hvidt hår, frembragte efter skylning og vask en bronzefarve..

Eksempel 30 30 Der blev fremstillet følgende farveningsmiddel:

Forbindelse ifølge eksempel 2 0,14 g dihydrochlorid af 2,6-dimethyl-3-methoxy-paraphenylendiamin 0,20 g trihydrochlorid af 4-(N-diethylamino)-35 2,6-diamino-phenol 0,1 g N-(4-hydroxy-phenyl)-2-methyl-5-amino-

DK 154184 B

35 benzoquinonimin 0,5 g butylglycol 5 g laurylalkohol oxyethyleneret med 10,5 mol ethylenoxid 5 g 5 triethanolamin 1,1 g vand til 100 g pH-Værdien var 8.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 10 g urinstofperoxid i opløsning i 100 g vand.

10 Denne opløsning, anvendt i 20 minutter ved stue temperatur på affarvet hår, frembragte efter skylning og vask en mørkegrå farve.

Eksempel 31 15 Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel:

Forbindelse ifølge eksempel 2 0,20 g paraaminophenol 0,60 g sulfat af 4-(Ν-β-methoxyethylamino)-anilin 0,325 g metaaminophenol 0,44 g 20 (3-nitro-4-amino)phenoxyethanol 0,25 g butylglycol 20 g diethanolamider af kokosfedtsyrer 7,4 g ammoniak, 22°B 6 g vand til 100 g 25 pH-Værdien var 10,5.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2O2 (20 vol.).

Dette farvningsmiddel, anvendt i 20 minutter ved 25°C på 95% naturligt hvidt hår, frembragte efter skyl-30 ning og vask en gylden kastanjefarve.

Eksempel 32

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Forbindelse ifølge eksempel 3 0,0012 g 35 sulfat af 4-(N-3-methoxyethylamino)-anilin 0,00125 g butylglycol 7,5 g 36

DK 154184 B

produkt kendt under handelsnavnet "Carbopol 934", acrylsyrepolymer (molvægt = 2-3 millioner) fabrikeret af "Goodrich Chemical Co." 3,37 g 5 ammoniak, 22°B 7,5 g vand til 100 g pH-Værdien var 8.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 15 g H2O2 (20 vol.).

10 Dette middel, anvendt i 30 minutter ved 25°C

på affarvet hår, frembragte efter skylning og vask en klar blå farve.

Eksempel 33 15 Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel:

Dihydrochlorid af (2,4^diamino}phenoxypropanol 0,637 g

Paraphenylendiamin 0,270 g

Natriumlaurylsulfat med 2 mol ethylenoxid 20 g

Ethylendiamintetraeddikesyre 0,2 g 20 NatriumBisulfit'ropløsning d = 1,32 1 g . Ammoniak, 2QS 10 g

Vand til 100 g pH-Værdien var 10,5.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g 25 H2O2 (20 vol.). Denne blanding anvendt i 20 minutter ved 25°C på naturligt9Q% hvidt hår bibragte, efter skylning og vask, håret en marineblå farve med purpurfarvede reflekser.

30 Eksempel 34

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenoxypropanol 0,637 g

Paraaminophenol 0,272 g

Natriumlaurylsulfat med 2 mol ethylenoxid 20 g 35 Ethylendiamintetraeddikesyre 0,2 g

NatriumbisulfitoplØsning d= 1,32 ,1 g

DK 154184 B

37

Ammoniak, 20% 10 g

Vand til 100 g pH-Værdien var 10,5.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g 5 H2C>2 (20 vol.).· D.enne blanding anvendt i 20 minutter ved 25°C på naturligt 90% hvidt hår bibragte, efter skylning og vask, håret en mørkerød, let purpur farve.

Eksempel 35 10 Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel:

Dihydrochlorid af (2,4-diaminoIphenyl-p-acetaminoethylether 0,706 g

Dihydrochlorid af paratoluylendiamin 0,487 g

Butylglycal 5 g

Laurylalkohol med 10,5%. ethylenoxid 5 g NH40H(22oBaumél 10 9

Vand til 100 g pH-Værdien var 10,3, På anveridelsastidspunktet blev der tilsat 100 g 20 &2°2 (20 vol,). Denne, blanding anvendt i 20 minutter ved 2Q°C på naturligt 90%. hvidt hår bibragte, efter skylning og. vask, håret en frisk klar blå farve.

Eksempel 36 25 Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel:

Dihydrochlorid af [4-Ν-(β-hydroxyethyl)amino- 2-amino]phenoxyethanol 0,427 g

Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-p-aminoethylether 0,276 g 30 Paraphenylendiamin 0,270 g

Butylglycol 5 g

Laurylalkohol med 10,5 mol ethylenoxid 5 g NH40H (22° Baumé) 10 g

Vand til 100 g 35 pH-Værdien var 10,3,

DK 154184 B

38 På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2^2 v°l·)· Denne blanding anvendt i 25 minutter ved 2Q°C på, naturligt 90% hvidt hår bibragte, efter skyldning og vask, håret en mørk blåviolet farve.

5

Eksempel- 37

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Dihydrochlorid af [4-N-(3-hydroxyethyl)amino- 2-amino]phenoxyethanol 0,712 g 10 Paraphenylendiamin 0,270 g

Natriumlaurylsulfat med 2 mol ethylenoxid 20 g

Ethylendiamintetraeddikesyre 0,2 g

Natriumbisulfitopløsning d=l,32 1 g

Ammoniak (22° Baumé) 10 g 15 Vand til 100 g pH-Værdien var 10,4.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202 (20 vol.). Denne blanding anvendt i 20 minutter ved 2Q°C på naturligt 90% hvidt hår bibragte, efter 20 skylning og vask, håret en gråblå-violet farve.

Eksempel 38

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Dihydrochlorid af (2,4^diamino)phenyl-p-ureido-25 ethylether 0,340 g

Dihydrochlorid af paratoluylendiamin 0,487 g

Natriumlaurylsulfat med 2 mol ethylenoxid 20 g

Ethylendiamintetraeddikesyre 0,2 g

Natriumbisulf i topløsning d=l,32 1 g 30 Ammoniak, 20% 10 g

Vand til 100 g pH-Værdien var 10,4.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g e2°2 (20 vol.). Denne blanding anvendt i 25 minutter ved 35 2Q°C på 9Q% hvidt hår bibragte,efter skylning og vask, håret en klar blågrå farve.

DK 154184 B

39

Eksempel 39

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-β-carbethoxyaminoethylether 0,78 g

Paraphenylendiamin 0,27 g 5 Natriumlaurylsulfat med to mol ethylenoxid 20 g

Ethylendiamintetraeddikesyre 0,2 g

Vandig natriumbisulfitopløsning (d=l,32) 1 g

Ammoniak, 20% 10 g

Vand til 100 g 10 Midlets pH-værdi var 10,3.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202 (20 vol. ] .

Denne blanding anvendt i 20 minutter ved stuetemperatur på naturligt 90% hvidt hår bibragte, efter 15 skylning og vask, håret en blåviolet farve.

Eksempel 40

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-3-carbethoxyaminoethylether 0,78 g 20 Paraaminophenol 0,272 g

Natriumlaurylsulfat med to mol ethylenoxid 20 ' g

Ethylendiamintetraeddikesyre 0,2 g

Vandig natriumbisulfitopløsning (d=l,32) 1 g

Ammoniak, 20% 10 g 25 Vand til 100 g

Midlets pH-^værdi var 10,3.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2Q2 (20 vol.].

Denne blanding anvendt i 20 minutter ved stuetem-30 peratur på naturligt 90% hvidt hår bibragte, efter skylning og vask, håret en rosa farve med violette reflekser.

DK 154184 B

40

Eksempel 41

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: (2-Amino- 4 -Ν-β-hydroxyethylamino) phenyl-β-hydroxypropylether 2f26 g 5 Paraaminophenol 1,09 g

Polymer bestående af gentagne enheder med formlen CH„ CH_ i 3 i3 io (“2)1-?—<“2)Γ- I I Π- CH3 Cl “ CH3 fremstillet ifølge fransk patentskrift nr. 2.270.846 4 g 15 Cetylstearylalkohol forhandlet under be tegnelsen "ALFOL Cl6/18 E" af firmaet "CONDEA" 19 g 2-Octyl-dodecanol forhandlet under handelsnavnet "EUTANOL G" af firmaet "HENKEL" 4,5 g 20 Cetylstearylalkohol med 15 mol ethylenoxid forhandlet under betegnelsen "MERGITAL CS 15/E" af firmaet "HENKEL" 2,5 g

Benzylalkohol 2 g

Ammoniumlaurylsulfat med 30% aktivt materiale 12 g 25 Ammoniak (22°B) 11 g

Ethylendiamintetraeddikesyre forhandlet under betegnelsen "TRILON B" 1 g

Natriumbisulfit (d=l,3) 1,2 g

Vand til 100 g 30 Midlets pH-værdi var 9,3.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2®2 (20 vol.).

Denne blanding anvendt i 20 minutter ved 28°C på naturligt 90% hvidt hår bibragte, efter skylning og vask, 35 håret en intens kobberrød farve.

DK 154184 B

41

Eksempel 42

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: (2 - Amino - 4 -N - β-hydroxyethyl amino) phenyl - β -hydroxypropylether 0,133 g 5 Resorcin 0,4 g

Metaaminophenol 0,15 g 2-Methyl-5-N-β-hydroxyethylamino-pheno1 0,085 g

Paraphenylendiamin 0,35 g

Paraaminophenol 0,21 g 10 Cetylstearylalkohol forhandlet under betegnelsen "ALFOL C16/18 E" af firmaet "CONDEA" 8 g

Natriumcetylstearylsulfat forhandlet under betegnelsen "CIRE DE LANETTE E" af firmaet "HENKEL" 0,5 g 15 Ethoxyleret ricinusolie forhandlet under betegnelsen "CEMULSOL B" af firmaet "RHONE POULENC" 1 g

Oleyldiethanolamid 1,5 g

Pentanatriumsalt af diethylentriaminpenta-20 eddikesyre forhandlet under betegnelsen "MASQUOL DTPA" 2,5 g

Mercaptoravsyre 0,25 g

Ammoniak (22°B) 11 g

Vand til 100 g 25 Midlets pH-værdi var 9,5.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202 (20 vol.),.

Denne blanding anvendt i 30 minutter ved 30°C på naturligt 90% hvidt hår bibragte, efter skylning og vask, 30 håret en brun farve med kobberreflekser.

Til illustration af den bedre farvningsevne hos farvningsmidlet ifølge den foreliggende opfindelse indeholdende et koblingsmiddel med formlen (I) sammenlignet 35 med et farvningsmiddel indeholdende det fra ovennævnte US patentskrift 2.042.698 kendte koblingsmiddel 2,4-di-

DK 154184 B

42 amino-phenol blev der fremstillet et farvningsmiddel efter recepten i ovenstående Eksempel 14 indeholdende _3 1,5 x 10 mol koblingsmiddel og paraaminophenol som oxidationsbase, idet der som koblingsmiddel anvendtes -3 5 1,5 x 10 mol af henholdsvis koblingsforbindelsen frem stillet ifølge ovenstående Eksempel 1, 2, 7, 10, 3, 4, 6 og 9 og den kendte forbindelse 2,4-diamino-phenol, alle som dihydrochlorid.

Disse farvningsmidler blev anvendt til farvning 10 af gråt, 90% hvidt hår, idet der på anvendelsestidspunktet blev tilsat 25 g (20 vol.), og idet farv ningsmidlet blev anvendt i 15 minutter ved 25°C.

Den herved opnåede farvning blev bestemt efter Munsell-skalaen, og den sammenlignet med det ufarvede 15 grå hår opnåede nuanceafvigelse, ΔΕ, der er et udtryk for farvningsmidlets farvningsevne, blev bestemt ifølge Nickerson-formlen.

Der blev opnået følgende resultater: 20 Farvningsmiddel ΔΕ med koblingsmiddel ifølge Eksempel nr.

1 23,9 2 24,8 7 21,1 25 10 22,3 3 22,3 4 15,0 6 20,9 __________9___________________18z7__________ 2,4-diamino-phenol 5,6 3Q (Sammenligning)

Disse værdier viser tydeligt den bedre farvningsevne hos farvningsmidlet ifølge opfindelsen indeholdende et koblingsmiddel med formlen (I) sammenlignet med et 35 tilsvarende farvningsmiddel indeholdende det kendte koblingsmiddel 2,4-diamino-phenol.

Claims

1. Farvningsmiddel til anvendelse ved oxidations-farvning af keratinfibre, navnlig menneskehår, bestående 5 af en vandig alkalisk opløsning af mindst én oxidationsbase og mindst ét koblingsmiddel og eventuelt et leuco-derivat af en indoanilin eller indophenol, et direktfar-vestof, et overfladeaktivt middel, et organisk opløsningsmiddel, et fortykningsmiddel, et antioxidantmiddel 10 og sædvanlige hjælpestoffer, kendetegnet ved, at det som koblingsmiddel indeholder mindst én kemisk forbindelse med den almene formel (I): OZ 15 m NHR 20 hvor R er et hydrogenatom eller en alkyl- eller hydroxy-alkylgruppe med 1-3 C-atomer, og Z er en hydroxyalkyl-gruppe, en alkoxyalkylgruppe, hvor alkoxygruppen har 1-2 C-atomer, en mesylaminoalkylgruppe, en acetylaminoalkyl-gruppe, en ureidoalkylgruppe eller en carbethoxyaminoal- 25 kylgruppe, hvor de i Z indgående alkylgrupper har 2-3 C-atomer, eller syresalte deraf.

2. Farvningsmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det som koblingsmiddel indeholder en forbindelse med formlen (I), hvor R er et hydrogenatom,og 30. er som defineret i krav 1.

3. Farvningsmiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det som koblingsmiddel indeholder en forbindelse med formlen (I), hvor R er hydrogen, og Z er en hydroxyethylgruppe.

4. Farvningsmiddel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at det indehol- DK 154184 B der fra 0,0012 til 2,5 vægt% af forbindelsen med formlen (I) baseret på midlets totale vægt.

5. Farvningsmiddel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at det som oxi- 5 dationsbaser indeholder p-phenylendiaminer eller p-amino-phenoler.

6. Farvningsmiddel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder mindst ét koblingsmiddel forskelligt 10 fra koblingsmidlet med formlen (I) og fortrinsvis valgt blandt resorcin, m-aminophenol, 2-methyl-5-amino-phenol, 2-methyl-5-N-3-hydroxyethylamino—phenol, 6-hydroxy-ben-zomorpholin, 2,6-dimethyl-5-acetylamino-phenol, 2-meth-yl-5-carbethoxyamino-phenol, 2-methoxy-5-carbethoxyami- 15 no-phenol og 2-methyl-5-ureido-phenol.

7. Farvningsmiddel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at det som di-rektfarvestof indeholder et nitrofarvestof af benzenrækken.

8. Farvningsmiddel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder mindst én forbindelse valgt blandt po-lyaminophenoler, monoaminodiphenoler, diaminodiphenoler og polyhydroxybenzener.