JPS61286313A - ケラチン繊維用染料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種のハロゲン化されたメタ−フェニレン
ジアミン類を含有するケラチン繊維、特に人間の毛髪を
染色するための新規な組成物、及びこれらの組成物の、
ケラチン繊維の染色に対する使用法に関する。

毛染めの分野において、良好な被覆力を有し１１つ非常
に堅牢性である色相を与える酸化染料として公知のもの
を使用することは良く知らねている。

・殻に酸化染色は酸化剤を利用するために、そのような
染料は非常に頻繁に使用すると毛髪を痛める可能性があ
る。更に染色された端と中間の良い部分と染色されてな
い根もとの間に区分線が認められ、これは２回の連続し
た毛染めの期間における新しい毛髪の生長のために明白
となる。

できれば堅牢性が小さく、頻繁に使用することが必要な
染料に対する需要も存在する。［直接１染料、即ち酸化
機構を必要としない染料はこの目的に使用されてきた。

そのような染料は、種々の置換基が可能なために、黄色
から赤色を経て青色に至る広範囲の色相を網羅すること
ができる。

これらの１ｕ接染料では、中でもニトロベンゼン染料が
前人できるが、これは非常に有効であり、一般に良く胎
容される。

自然の色を自然の光彩と共に作り出すには、青色又は紫
色と黄色又は緑黄色の染料混合物が利用される。

しかしながらそれ自体興味があるけれど、これらの青色
又は紫色の染料は選択的であるという欠点をもっている
、この染料の選択性とは、後者が多かれ少なかれ漂白、
パーマのような処置により或いは特に端が関係する時に
は雰囲気の化学剤に＝７− より敏感になるかどうかによる毛髪上における後者の色
強度の変化に対して与えられた名称である。

この選択性の問題は、染料、特に青色又は紫色及び黄色
又は緑黄色の染料の混合物を含む組成物を適用した毛髪
の感度に従って色相に或いは光彩に不均衡をもたらす。

事実従来法の混合物の場合及び例えば良さ全体にわたっ
て、また端において等しくない感度の領域をもつ毛髪の
場合には、組成物の選択する染料の均り合いに依存して
、端が過度に紫青色がかった光彩及び長さ方向にわたっ
て過度に艶消しの光彩が観察される。

今回本発明者は、青色又は紫色のニトロ染料と黄色又は
緑黄色の染料との２つの各群を組合わせることにより、
毛髪の全長にわたって良く均り合いのとれた自然の色相
を得ることが可能であるということを発見した。

更にこの組合せは、洗浄及び光に対して良好な耐性を示
し、目、つ２回の毛染め期間の間にわたって毛髪の全長
に均り合いのとれた自然の色相を保持せしめうる。

結果として、本発明の主題は、黄色又は緑黄色のハロゲ
ン化されたニトロベンゼン染料の特別な群を青色又は紫
色のニトロベンゼン染料と共に用いる新規な染色組成物
からなる。

本発明の他の主題はそのような組成物を用いる染色法か
らなる。

本発明の更なる主題は以下の実施例の記述を読むことに
より明らかになるであろう。

本発明によるケラチン繊維、特に人間の毛髪に対する染
料組成物は、 ａ）式 ％式％ １式中、ＸはＣ１、Ｆ３ｒ、Ｆを示し、Ｒ１及びＲ２は
斤いに独立に水素、アルキル、ヒドロキシアルキル又は
アミ７基が一１ニア又はジ置換されていてもよいアルキ
ルアミノアルキルを示し、但しＲ３及びＲ２は同時に水
素原子を示さない１ に相当する黄色又は緑黄色のニトロ染料中くとも１種、
及び ｂ）青色又は紫色のニトロベンゼン染料の少くとも１種 を含有することで本質的に特徴づけられる。

本発明によって特に好適である青色又は紫色のニトロ染
料は式（ＩＩ） ■（５ ［式中、Ｒ３は水素原子、アルキル又はモノヒドロキシ
アルキル、ポリヒドロキシアルキル又はアルコキシアル
キル基を示し、そしてＲ４及びＲ５は別々にＲ３と同一
・の意味を有するが水素原子を示すことができない１ に相当する。

−１−記式ｌ及び１１におけるアルキル基は好ましくは
炭素数１〜４を有し、またアミ７基の置換基は好ましく
はＣ、−、Ｃ、アルキル、ヒドロキシアルキル及び同様
の基である。

次の化合物は式（１）の染料の中で好適に使用される： ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ−５−クロルニトロベンゼン、２
−Ｎ−メチルアミ７−４−７ミ７−５−フルオルニトロ
ベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−
アミノ−５−クロルニトロベンゼン、２−Ｎ−プロピル
アミノ−４−アミノ−５−クロルニトロベンゼン、２−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−７ミノー５−ブ
ロムニトロベンゼン、２−アミノ−４−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ−５−クロルニトロベンゼン、２−Ｎ
−β−アミツェナルアミノ−４−アミノ−５−クロルニ
トロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−４−７ミノー５
−フルオルニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ−４−アミノー５−ブロムニトロベンゼン、
２−β−Ｎ、Ｎ−ノエチルアミノエアミアミ／−４−ア
ミノ−５−クロルニトロベンゼン、２−Ｎ−β−７ミノ
エチルアミノー４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ７−
５−クロルニトロベンゼン、２．４−ビス−Ｎ−β−ヒ
ドロキシプロピルアミノ−５−クロルニトロベンゼン、
及び２．４−ビス−Ｎ−β−ヒドロキシプロピルアミノ
−５−クロルニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロ、キ
シエチルアミノ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ
−５−クロルニトロベンゼン。

」；述の染料は次の式（ｎ）の青色又は紫色のニトロベ
ンゼン染料と共に好適に使用される＝２−Ｎ−メチルア
ミノ−５−Ｎ、Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミ７
ニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミ７ニトロベンゼ
ン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−Ｎ、Ｎ
−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、
２−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−アミノ−５−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−アミノニトロベン
ゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシプロピルアミ／−５−Ｎ
、Ｎ−ビスーβ−ヒドロキシエチルアミノ二トロベンゼ
ン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−（Ｎ−メチル−Ｎ−β
、γ−ノヒドロキシブロビル）アミノニトロベンゼン、
２−アミノ−５−Ｎ、Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチル
アミ／ニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
）アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−メトキシエチル
アミン−５−Ｎ、Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミ
７ニトロベンゼン及び２−Ｎ−β、γ−ノヒドロキシプ
ロピルアミアミ５−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチル）アミノニトロベンゼン。

式（１）の染料は本発明による染料組成物中に、組成物
の全重量に対して好ましくは０．０１〜２重鷲％の割合
で存在する。−１一式（ＩＩ）の紫色又は青色の染料は
Ａ１．　Ｊ＆物の全重量に対して好まＩ−＜は０゜０１
〜５重酸％の割合で存在する。

上に定義したような式（１）の染料及び式（ロ）の染料
の組合せは均り合いのとれた自然の色相を得ることを可
能にするけれど、式（＋）及び（Ｉ＋）の染料の池に、
他のニトロベンゼン染料、或いはアゾ、アミノアンスラ
キノン又は含金属染料、トリアリールメタン誘導体又は
インドアミノ染料を用いることによって色相の色調を変
えることも勿論可能である。これらの他の直接染料は組
成物の全重量の０．００１〜１０重量％の量で存在しう
る。

本発明ｌ二よる組成物に使用しうる旭のニトロベンゼン
染料では、ニトロ−パラフェニレンジアミン、ニトロア
ミノフェノール、ニトロアミノアルコキシベンゼン及び
ニトロアミノヒドロキシアルコキシベンゼンの種類に属
する染料を挙げることができる。本発明による組成物に
おいて特に使用しうる染料は次の染料から選択できる：
２−アミノー５−Ｎ−メチルアミノニトロベンゼン、２
．４−ノアミノニトロベンゼン、：（、４−ノアミノニ
トロベンゼン、２，５−ノアミノニトロベンゼン、３−
７ミノー４−ヒドロキシニトロベンゼン、コ３−ヒドロ
キシー４−アミノニトロベンゼン、２−ヒドロキシ−５
−アミ７ニトロベンゼン、２−アミノ−５−ヒドロキシ
−ニトロベンゼン、２−アミ／−３−ヒドロキシニトロ
ベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
７４ノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミ７−５−ヒドロキシニトロベンゼン、３−メトキシ
−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン
、２−Ｎ−メチルアミノ−４−（β−ヒドロキシエトキ
シ）二Ｆ口ベンゼン、２−アミ７−３−メチルニトロベ
ンゼン、２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ７−５
−アミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−クロル−５
−Ｎ−（β−ヒドロキンエチル）アミ７二トロベンゼン
、２−アミノ−４−メチル−５−Ｎ−直β−ヒドロキシ
エチル）アミ７ニトロベンゼン、２−７ミノー　４−メ
チル−５−Ｎ−メチルアミノニトロベンゼン、２−１１
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−５−メトへジニト
ロベンゼン、２−７ミ／−５−（β−ヒドロキシエトキ
シ）ニトロベンゼン、２−＝１５− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、
３−アミノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
ニトロベンゼン、３−（β−ヒドロキシエトキシ）−４
−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン
、２−Ｎ−メチルアミ７−４−（β、γ−ジヒドロキシ
プロポキシ）ニトロベンゼン、２−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ−５−（β−ヒドロキシエトキシ）ニ
トロベンゼン、２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ−５−（β、γ−ジヒドロキシプロポキシ）ニトロベ
ンゼン、３−ヒドロキシ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノニトロベンゼン、３−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−メチル−５−
Ｎ−（β、γ−ジヒドロキシプロピル）７ミノニトロベ
ンゼン、２−アミノ−４−メチル−５−ヒドロキシニト
ロベンゼン、２−Ｎ−（β−アミノエチル）アミ／−４
−メトキシニトロベンゼン、２−Ｎ−（β−７ミノエチ
ル）−７ミノニトロベンゼン、２−Ｎ−（β−７ミノエ
チル）アミノー５−向−＜β−ヒドロキシエチル）アミ
ノニトロベンゼン、２−アミノ−４・−メチル−５−Ｎ
−（β−アミ７エチル）−７ミノニ１０ベンゼン、及び
２−アミノ−４−クロル−５・−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノニトロベンゼン。

本発明によるｌｌｌｌｌ成用いる化梧：品で許容しうる
媒体は、水或いは化粧品の観点から許容しうる有機溶媒
例えば更に特にアルコール例えばエチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニ
ルエチルアルコール、或いはグリコール又はグリコール
エーテル例えばエチレングリコール及びそのモノメチル
、モノエチル及びモノブチルエ−テル、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール
及びジエチレングリコールアルキルエーテル例えばジエ
チレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエ
ーテルとの混合物かＣ）なってよく、組成物の全重量に
対して０．５〜２（）重量％及び好ましくは２〜１（）
重駐％の濃度である。

これらの組成物は、脂肪族アミド例えばジブラ、ラウリ
ン酸又はオレイン酸に由来する酸のモノ及びジェタノー
ルアミドを＋１．０５〜１０重旬％の濃度で含有してい
てもよい。

本発明による１組成物はその好適な形態において、アニ
オン性、カチオン性、ノニオン性又は両性表面活性剤又
はその混合物を含有しうる。これらの表面活性剤は組成
物の全重量に対して有利には０゜１〜５０重量％、好ま
しくは１〜２０重鼠％の割合で組成物中に存在する。

表面活性剤の中で特に言及しうるものは、単・に又は混
合して使用されるアニオン性表面活性剤例えばとくにア
ルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸、アルキルアミド硫
酸、エトキシル化などの、アルキルスルホン酸の、アル
キルアミドスルホン酸の、ａ−オレフィンスルホン酸の
、アルキルスルホ酢酸の、脂肪族例えばラウリン酸、ミ
リスチン酸、オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸
及びステアリン酸の、コプラ油又は水素化コプラ油から
の酸の、そしてポリグリコールエーテルカルボン酸のア
ルカリ金属塩、マグネシウム塩、アミン塩及びアルカノ
ールアミ；・塩である。

これらの化合物のアルキル基は好ましくは炭素数１２〜
１８の線状鎖からなる。

カチオン１ノ＋表面活性剤と（、では、史に特に脂肪族
アミン塩、４級アンモニウムｔａＡ例えばアルキルジメ
チルベンノルアンモニ１ンム、アルキルトリメチルアン
モニウム エチルアンモニウム及びノメチルノアルキルアンモニウ
ムクロライド及びブロマイド、アルキルピリジニウム塩
及びイミグゾリン塩を挙げることができる。Ｉ−述の４
級アンモニウム誘導体におけるアルキル基は好ましくは
炭素数１２〜１８の艮鎖の基である。

カチオン性の化合物ではアミンオキサイドもｄ及しうる
。

両性表面活性剤としては、アルキルアミノ（モノ及びジ
）プロピオネ−１、ベタイン例えばアルキルベタイン、
Ｎ−フルキルスルホベタイン及びＮ−アルキルアミ７ベ
タイン、そしてシクロイミジニウム例えばアルキルアミ
グゾリンを挙げることができる。なお、アルキル基は炭
素数１〜２２を含む。

本発明による組成物は、増粘剤例えばアルイン酸ナトリ
ウム、アラビヤゴム、グアゴム、キサンタンゴム、セル
ロース誘導体例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及びアクリ
ル酸重合体を用いて増粘することができる。無機増粘剤
例えばベントナイトを用いることも可能である。これら
の増粘剤は単一で又は混合しで使用され、好ましくは組
成物の全重量に対して０．１〜５重量％、有利には０．
５〜３重量％の割合で存在する。

本発明による染料組成物は４〜１０．５、好ましくは６
〜１０で変えることのできる酸性、中性又はアルカリ性
ｐＨ値で配合することができる。

使用できるアルカリ化剤としては、アルカノールアミン
及びアルカリ金属又はアンモニウム水酸化物及び炭酸塩
を挙げることができる。使用しうる酸性化剤は例えば乳
酸、酢酸、酒石酸、燐酸、塩−２０＝ 酸及びクエン酸である。

明らかに本発明の組成物は、化粧品射組成物に普通用い
られる種々の助剤例えば抗酸化剤、香料、封鎖剤、フィ
ルム形成剤、加工剤、分散剤、９ｇ？料、保存剤及び不
透明化剤を含有していてもよい。

本発明による染料組成物は毛髪の染色に通常使用される
形態で、例えば増粘又はゲル化された液体、クリーム、
エーロゾル７オーム、或いは毛染めを行なうのに適当な
他の形態で提供しうる。

本発明の他の主題を形成するケラチン繊維、特に人間の
毛髪を染色する過程は、−にに定義した染料組成物を乾
いた又は湿ったケラチン繊維に作用させるということに
本質的な特徴がある。

例えば本組成物はローションの形で適用し、中途でリン
スすることなしに乾燥することができる。

他の使用法は、染料組成物をケラチン繊維に３〜４０分
間、好ましくは５〜４５分間の範囲の適用期間にわたっ
て適用し、リンスし、適当ならば洗い、丙びりンスし、
そし、で乾燥することからなる。

本染色組成物は、種々の自然の又は染色Ｉ７た、パーマ
のかかった又はかかってない、強く又は僅かに漂白した
、また適当ならばパーマのかかった毛髪に適用すること
ができる。

次の実施例は本発明を例示することを意図するが、それ
を限定するものではない。

賢逍火−施例− 実施例Ａ 下一式の一≦−１−７ビ？−ロル、ニー４−７−二−ト
ーローアー冊−リーン−の３！逍− 第」−叔階 ？コー丘−−ビー？−ローフに−Ｎ二さ一ンーザンー各
−少−央子−！レーア−三ドーリ−ど　９２−ラ罎遺 ２．５−ジクロルアニリン１モル（１６２ｇ）をピリジ
ン６５０＋ａｌｌに溶解した。ベンゼンスルホニルクロ
ライド１．１モル（１３Ｂ＋ＩＩＪ）を、温度を３５〜
４５°Ｃ１ｍ　ｍ持しながら添加した。２時間の加熱後
反応混合物を、濃塩酸５５０１を含有する水及び氷の４
ｋＢ中に注いだ。この方法で生成した沈殿を炉別っし、
水洗した。１Ｎ水酸化ナトリウムで処理することにより
不溶性の物質を得、これをン濾過によって分離し、そし
て炉液を中和することにより所望の生成物を沈殿させた
。これは１３２°Ｃで溶融ｌまた。

第一？代階− ２、５−−二−ピノーシー少−＝−４二三−ト−ロニ−
４１−Ｎニベ−ど−ザ−ど一丞−ル−杢々−！１−γモ
−リ　ンーｐ腎ｉ−同容量の水で希釈した酢酸８２５ｍ
１！に、亜硝酸ナトリウム２．８ｇ、前段階で製造した
２、５−ジクロル−Ｎ−ベンゼンスルホニルアニリン０
゜４１モル（１２５ｇ）及び硝酸（ｄ＝１．５２）２．
４４モル（１０２ｕｎ）を添加した。反応混合物を還流
するまで１時間加熱した。反応混合物を冷却した後、所
望の生成物をｔＦ’別した。水洗、続く酢酸からの再結
晶後、それは１８０℃で溶融した。

第３−ｔヌ階− １？１−□−５−二−’ｙ　　２−フシ１Ｌ−−−−４
２ｆ＝−÷ヨ上ワ、−７−卦ヨ、−リ　−ど−！２　！
薯造−前段階で製造した２、５−フクロルー４−二トロ
ーＮ−ベンゼンスルホニルアニリン０．４４モル（１５
５ｇ）を濃硫酸６００１６Ｉ２に懸濁させた。室温で２
４時間攪攪拌た後、反応混合物を氷５　ｋｇ−１に注い
だ。所望の生成物が沈殿した。濾過、中性になるまでの
洗浄及び乾燥後、それは１・５６℃で溶融した。

得られた生成物の分析は次の結果を４えた：分析　　Ｃ
６ＩＩ　、　Ｎ　、Ｏ□Ｃｈに対する計算値　実験値Ｃ
３４，７８３４，６２ Ｈ１，９３１，９８ Ｎ　　　　　　　１３，５３　　　　　　　　　１３．
４００　　　　　　１５、４６　　　　　　　　　１５
．６６ＣＩ　　　　　　３４．３０　　　　　　　　　
３４．２４実施例Ｂ 下＝式の？、−、−５、−−ビ−ブ−ワ子−＝４−ミド
ローア冊−９−？（中間体−）−の−腎遺一 反応過程は２．５−ジクロル−４−ニトロアニリンに対
して記述したものと同・である。

第」−戊階 一？コー５−−−！ブー叩−へｍ−Ｎ−べ？ザーンー各
２１−ホ冊ノ１−７−子−１ノー２聯ｉ！！造− ２，５−ジブロムアニリン０；”１’７’５モル（４４
ｇ）をピリジン２（１０＋ｏｇに溶解し、ベンゼンスル
ボニルクロライド０．２モル（２５ｍｉりを、？Ｍ度を
３０〜４０°Ｃに維持しながら添加した。３５°Ｃで１
時間後反応混合物を、濃塩酸１５０＋ｎｌ！を含有する
氷及び水の１．５ｋｇ中に注いだ。このようにしで得た
沈殿を炉別した。１Ｎ水酸化す）リウムで処理した後不
溶性の物質を得、これを濾過によって除去した。所望の
生成物は中和後に炉液から結晶化した。酢酸から酢酸再
結晶した後、それは１４１℃で溶融した。

第Ａ伐隋＝ 水１３０ＩＩＩＮで希釈した酢酸２５０ＩＩＩ＋２に、
亜硝酸ナトリウム１．５ｇ、前段階で製造した２、５−
ジブロム−Ｎ−ベンゼンスルホニルアニリン０゜１３モ
ル及び硝酸（ｄ＝　１　、　５２　）０８．７．８モル
（３２，６ｍＡ）を添加した。反応混合物を９０°Ｃに
１時間加熱した。予しめ冷却した反応混合物を氷１ｋｃ
ｌ−に注ぎ、所望の生成物を沈殿させた。これを炉別し
、中性になるまで洗浄し、次いで酢酸から再結晶させた
。それは１４８°Ｃで溶融した。

第一３ｐｇｌ１行 ？−Ｆノ１０ろ−４−二トローフ刊リンの製造水１！ｚ
ｏｉ！を、１・分汗滝ｌ、ながら濃硫酸１１５１ｅに添
加した。、〕の時温度は７（じＣにｌ−ｎ、　ｔ、た。

次いｒ２，５−ノブロム−４−ニトロ−Ｎ−ベンゼンス
ルホニルアニリン０．＋（１５モル（４６ｇ）を添加し
た。温度を７０〜７８°Ｃ１：２時間保った。

この反応混合物を氷及び水１に、中に注いだ。この結果
所望の生成物が沈殿した。濾過及び中性になるまでの洗
浄後生成物をエタノール４５０ｗ１から再結晶させた。

それは１７８°Ｃで溶融した。

得られた生成物の分析は次の結果をり、えた：分析　　
Ｃ６１１，Ｎ２０２Ｂｒ２に対する計算値　天験値Ｃ２
４，３５２４，４０ ＦＴ　　　　　　　　１．３６　　　　　　　　１．３
４Ｎ　　　　　　　　９，４７　　　　　　　　９．４
８０　　　　　　　　＋０．８１　　　　　　　１０．
５２Ｂ　ｒ　　　　　　　５４．００　　　　　　　５
３．８６実施例Ｃ λヨ！−５−、：＝２７ノＰ−す−ノ侃４−二−壬一ト
ワーアーニーリ−ンー（中間体−北−介−物−〉Ω、腎
造− 反応過程は２，５−ジクロルニトロアニリンに対して記
述したものと同一・である。

第１代」１ ２．５−ノフルオルアニリン０．１９４モル（２５ｇ）
をピリジン１２５ａ＋１２に添加した。ベンゼンスルホ
ニルクロライド０．２モル（２５，５ｖａｅ　）を、温
度を３５〜４５℃に保ちながら添加した。

添加の完了後温度を４５℃に１時間維持し、次いで反応
混合物を、濃塩酸１００ｍ１を添加した氷及び水１ｋｇ
上に注いだ。所望の生成物が沈殿した。

濾過及び洗浄後、これをＩＮ水酸化す）　ＩＪウム溶液
で処理し、不溶性物質を除去した。そしてソーダを含有
する炉液を濃塩酸で中和した。沈殿した所望の生成物を
炉別し、中性になるまで洗浄し、酢酸から再結晶させた
。それは１１５℃で溶融した。

＝２８− 第−ζ戊階− ？よ５ニビー７−７１−す２！−７−４−二−冊−トー
ワーニーＮ−二さど−ヤ〉Ｋ野（−！！−小−小冊１冊
−７−巳−リ！−の製造−水１６０Ｔ１＋Ｑで希釈した
酢酸３１０＋ａ１２に、亜硝酸すｌリウム１．５ｇ、前
段階で製造した２、５−ジフルオルーＮ−ベンゼンスル
ホニルアニリン０゜１６モル（４２ｇ）及び硝酸（ｄ＝
１．５２）０．９４モル（３９ｍｊ２）を添加した。こ
の反応混合物を９６℃に１時間加熱した。冷却後、これ
を氷及び水１　ｋｇＪ二に注いだ。所望の生成物が沈殿
した。炉別艮つ中性への洗浄後、それを酢酸２５０ｕ１
＋から再結晶した。これは１７６°Ｃで溶融した。

第茨作階。

ｆｉ、、−５−７−ビーフ−２１−イ１（ニー４．ニテ
ー１シー７−ヨーＩ）−どΩ腎−ｆｉ− 水１０ＩＩ１．Ｑを非常に注意深く濃硫酸７５＋ａｇに
添加【７た。この結果温度は７０°Ｃに上昇した。次い
で前段階で製造した２、５−ジフルオルー４−二トロー
Ｎ−ベンゼンスルホニルアニリン０．１０５モル（３３
ｇ）を添加した。温度を７０℃に２時間保った。この反
応混合物を氷及び水１　ｋＢｌ−に注ぎ、所望の生成物
を沈殿させた。濾過及び中性への洗浄後、生成物を９６
°エタノール１００＋ｎｌ！から再結晶させた。それは
１５３℃で溶融した。

得られた生成物の分析は次の結果をりえた二分析　　Ｃ
６１１４Ｎ２０２Ｆ２に対する計評値　実験値Ｃ４１，
３９、４１，１７ ０２，３１・　　２．３１ Ｎ　　　　　　　　１６．０９　　　　　　　１６，１
９Ｆ　　　　　　　　２１，８２　　　　　　　２１．
８７実施例Ｉ） ？−ニーＮ二γ−町１ノにり一−辷−／−二一４−７−
７−ｉ−７−Ｔ−乳＝２−−Ｐ−ノ１−冊−トａ不一イ
ヤ（十−ρ製造−２，５−ジクロル−４−ニトロアニリ
ン（化合物Ａ）０．０２５モル（５，１４ｇ）及びプロ
ピルアミン１５ｉｏ１！をジエチレングリコールツメチ
ルエーテル１５ＩＩＩλ中において１２０℃まで加熱し
た。

５時間の加熱後、反応混合物を氷水１５０ＩＩＩｉ！で
希釈した。

沈殿を炉別し、そして洗浄及び乾燥後にトルエン２５１
ｏ１！から再結晶させた。これは１２１°Ｃで溶融した
。

得られた生成物の分析は次の結果を与えた：分析　　Ｃ
、ＩＩ　、□Ｎ３０２Ｃ１に対する計算値　実験値Ｃ４
７，０６４８，８７ ＋１　　　　　　　５，２７　　　　　　　　５．２６
Ｎ　　　　　　　　１８．３０　　　　　　　１８．２
３０　　　　　　　１３．９３　　　　　　　１３．８
６ＣＩ　　　　　　　１５．４４　　　　　　　１５．
７１実施例Ｅ ≦−：！便■ニーβニーζ−ドーシ−Ａニン逆−ナー！
１−アーミー／！’−ニー、４−ニニ乙ミノ−＝」−二
−？−シー酊＝−冊−トシーペー？−ザ２ｐ奪造−２，
５−ジクロル−４−ニトロアニリン（化合物Ａ）０．０
２モル（４，１４ｇ）を水蒸気浴上においてエタノール
アミン２０ｍｇ中で加熱した。

２時間の加熱後、反応混合物を氷水１５０Ｉ１１１！で
希釈した。得られた沈殿を炉別し、水洗し、真空下に乾
燥した。酢酸からの再結晶後、これは１８８℃で溶融し
た。

生成物の分析は次の結果を与えた： 分析　　ＣｓＨ＋　ｏＮ３０３ｃＩに対する計算値　実
験値Ｃ４１，４８４１，３４ Ｈ４，３５４，３９ Ｎ　　　　　　　　１８．１４　　　　　　　１８．１
８０　　　　　　　２０．７２　　　　　　　２０．７
６ＣＩ　　　　　　　１５．３１　　　　　　　１５．
２６実施例Ｆ 名−ニーＮ二ニーβ−＝−アーミー／−Ｌｆ−Ｊヒー７
−辷に−４ニアま！−ユー二又−二−西三ミｆ−ｏ−凶
？−ザーンーΩ−製遺一２．５−ジクロル−４−ニトロ
アニリン（化合物Ａ）０．０２モル（４，１４ｇ）を水
蒸気浴りにおいてエチレンジアミン２０ｍ１中で加熱し
た。加熱を１時間続けた。反応混合物を氷水１５０１で
希釈した後、沈殿を炉別し、洗浄し、真空下に乾燥した
。

エーテルからの再結晶後、それは１６８℃テ溶融した。

得られた生成物の分析は次の結果を与えた：分析　　Ｃ
，Ｈ，、Ｎ、０２Ｃ１に対する計算値　実験値Ｃ４１，
６６４１，５０ Ｈ４，８１４，８４ Ｎ　　　　　　　　２４，２９　　　　　　　２４．４
１０　　　　　　　１３．８７　　　　　　　１４．０
５ＣＩ　　　　　　　１５．３７　　　　　　　１５．
２５実施例Ｇ ？−二−Ｎ−二／−チールーアー辷−／ニー４−ニーＴ
−ミー７−二−５−一−７−２１・−４−７１−モート
シータ？−ザーイ−の製造エタノール２５ｕＮに、水中
メチルアミンの４０％溶液２５１ｄ及び２，５−ジフル
オルー４−二トロアニリン（化合物Ｃ）０，０３３モル
（６ｇ）を添加した。

室温で６時間攪拌した後、反応混合物を冷却１７た。所
望の沈殿を濾過により単離した。ジオキサンからの再結
晶後、これは２１３℃で溶融１７た。

得られた生成物の分析は次の結果をり、えた二分析　　
Ｃ，１１，Ｎ３０２Ｆに対する計算値　実験値Ｃ４５，
４１’　　　４５．１８ Ｈ４，３５４，３８ Ｎ　　　　　　　　２２，６１　　　　　　　２２．７
２Ｆ　　　　　　　　＋０．２６　　　　　　　１０．
１６実施例１＋ ｇ−＝Ｎ−７−β−−穎−ドーロＮ−Ｓ／、Ｘ−ナル−
アミ−／−７−４−ニアエタ７−ルナミン１２＋ｏ１２
を！］６°エタ７−ル１５ｕ１２に添加し、次いで２，
５−ジブロム−４−二１０アニリン（化合物Ｂ）０．ｒ
１２モル（５，９２ｇ）を添加した。混合物を還流アル
コール中で６時間３０分加熱した。冷却し■つ反応混合
物を氷水１００ＩＩｌＮで希釈した後、所望の生成物が
沈殿した。

アセトニトリルからの再結晶後、それは１７４℃で溶融
した。

得られた生成物の分析は次の結果を与えた：分析　　Ｃ
ａ１１１９Ｎ３０Ｊｒに対する計算値　実験値Ｃ３４，
８０３５，０８ １（：’ｔ、６５　　　　　　　　３．７０Ｎ　　　　
　　　　　　　　１５．２２　　　　　　　　　　　　
１５，２７０　　　　　　　　　　１７．３８　　　　
　　　　　　　１７，３４８　ｒ　　　　　　　　　　
　２８，９４　　　　　　　　　　　２８．８６実施例
Ｉ ４．５−ジクロル−２−ニトロアニリン０．１１モル（
２２，８ｇ）を、ジオキサン７０ｍ１２中エタノールア
ミン０．５５モル（３３，３１Ｉ１ｇ）の溶液に添加し
た。この反応混合物を還流ジオキサン中で６時間加熱し
た。水で希釈し月っ濃塩酸で中和した後、所望の生成物
が沈殿した。

無水エタノールからの再結晶後、それは１７６℃で溶融
した。

得られた生成物の分析は次の結果を与えた：分析　　Ｃ
，Ｈ，ｏＮ３０．ＣＩに対する計算値　実験値Ｃ’４１
．４８　　　　　　　　　　　４１．６５１Ｉ　　　　
　　　　　　　　４．３５　　　　　　　　　　　４．
４３Ｎ　　　　　　　　　　　　１８．１４　　　　　
　　　　　　１８．０５０　　　　　　　　　　　２０
．７２　　　　　　　　　　　２０．４９ＣＩ　　　　
　　　　　　１５．３１　　　　　　　　　　　１５．
４８実施例Ｊ ムー４−二−アーミー／−二−Ｃニノ−町イ１兄しＰ−
≦？−イどの製造− Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン３０１６＋２を１
２０℃まで加熱した。次いで２．５−ジクロル−４−ニ
トロアニリン（化合物Ａ）（１，０５モル（１（１，２
８［１）を滴々に添加した。添加の完了後加熱を３０分
間継続した。冷却後、反応混合物を氷水３（１０ｖｉ！
で希釈した。９６゛エタノール、次いで酢酸エチルから
再結晶した後、生成物は９６℃で溶融した。

得られた生成物の分析は次の結果をりえた：分析　　Ｃ
，２Ｉ１．９Ｎ、０２Ｃ１に対する計算値　実験値Ｃ５
０，２６５０，３１ １＋　　　　　　　　６，６８　　　　　　　　６．７
３Ｎ　　　　　　　　＋９．５４　　　　　　　１９，
４７０　　　　　　　１１．１５　　　　　　　１３．
３４ＣＩ　　　　　　　１２．３６　　　　　　　１２
．４８実施例に ？−ニーβ二−ア）−／−汗−す−少アーミー乙ニー４
−二−β−二−１ド−９−キーに、±−すｌｐ−７−辷
ムニー５−二一。２−シンシー巳−トーワー釡弧ンーザ
ーンΩ−製−遺 第」−代階− 土！−トニーンー２−シー火−７−ζニー冊１−町、＝
−、Ｎ、、ｆＴ−β二−アー且−エイー□子！トーチ−
！！で−７−五ソーン−の１＾Ｖ□１λｉ−２，４，５
−）リクロルニトロベンゼン０．１３モル（３０，６ｇ
）を、９６°工タノール３００ｍ１及び水１１７１中エ
チレンジアミン７８ｇの溶液に添加した。還流下に１時
間３０分加熱した後、反応混合物を冷却した。氷水での
希釈後、所望の生成物が沈殿した。それは８４　＝　８
７°Ｃで溶融した。

姓？−Ｒ階 −２−ｚ；−ローフ１−一一影−＝に二１１ノー千―ｔ
−！鼾−アーミ１−ニー牛−−モミ−トーａ−二ｐＪ　
−、＝（βニー”−ド一〇、Ａ−ｐ　　−”−ｊ、！？
　　）、７　５−９２−の−裂り 第１段階で製造した４、５−ジクロル−２−二トローＮ
−β−アミノエチルアニリン０．０４モル（１０ｇ）を
モノエタノールアミン４０ｕｌ中で３０分間１００℃に
加熱した。反応混合物を氷水４５０＋ａｊ！で希釈した
。塩酸を添加することによって不純物を沈殿させ、これ
を濾過によって除去した。次いで炉液を濃水酸化ナトリ
ウム溶液でアルカリ性にした。所望の生成物が沈殿した
。濾過及び軟燥後これを塩酸塩とし、次いでアルコール
からの再結晶により精製した。生成物は１６０℃で溶融
した。

得られた生成物の分析は次の結果を与えた：分析　　Ｃ
ｌ０ＲＩＳＮ４０３ＣＩに対する計算値　実験値Ｃ４３
，７２４３，８１ Ｈ５，５０５，５１ Ｎ　　　　　　　　２０．３９　　　　　　　２０．３
８０　　　　　　　１７．４２　　　　　　　１７．４
２ＣＩ　　　　　　　１２．９１　　　　　　　１２．
８４実施例ｌ− 一４０＝ ２．４．５−トリクロルニトロベンゼン０．１モル（２
２，６ｇ）を水蒸気浴上においてエタノールアミン８２
＋＋＋／！中で３時間加熱した。冷却し、氷水で希釈し
た後、所望の生成物が沈殿した。

ジオキサンからの再結晶後、それは１７１℃で溶融した
。

得られた生成物の分析は次の結果を与えた：分析　　Ｃ
，、Ｈ，、Ｎ、０．ＣＩに対する計算値　実験値Ｃ４３
，５５４３，４９ Ｈ５，０８５，０９ Ｎ　　　　　　　　１５，２４　　　　　　　１５，４
］０　　　　　　　２３．２３　　　　　　　２３．０
４ＣＩ　　　　　　　１２．８８　　　　　　　１２．
８６実施例Ｍ ？Ｅニーβ−＝−１−ドー９−１に玉−カー！に一アー
ミノ二二−先ｆ二−アー辷／−７−旺ニー’７”、Ａユ
冊−１−−ローでトーど一ザーイー＠腎蜀し〜（）２ ２．５−ジブロム−４−ニトロアニリン（化合物Ｂ）０
．０２モル（５，９２ｇ）を、エタノールアミン１２Ｌ
６ｉ！を添加した９６°工タノール１５ｍＡに添加した
。混合物を還流アルコール中で６時間３０分加熱した。

冷却且つ反応混合物の水氷１０〇−ｌでの希釈後、所望
の生成物が沈殿した。

アセトニトリルからの再結晶後、それは１７４℃で溶融
した。

得られた生成物の分析は次の結果を与えた：分析　　Ｃ
ａ１ｌ＋ｏＮ３０．Ｂｒに対する計算値　実験値Ｃ３４
，８０３５，０３ １−（３，６５３，７Ｏ Ｎ　　　　　　　　１５．２２　　　　　　　　＋５．
２７０　　　　　　　１７．３８　　　　　　　１７，
３４８　ｒ　　　　　　　２８，９４　　　　　　　２
８．８６組−虞−用例− 実施例１ 次の組成物を調製した： ラウリン酸　　　　　　　　　　　　１・ＯＨオレオイ
ルジェタノールアミド　　　３．０ビ２−ブトキシェタ
ノール　　　　　　５．０ｇエ　ト　ミ　−　ン　（Ｆ
、ｔｂｏ【０ｐｅｎ）１８／６（１３，５Ｈセロサイズ
（Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ）ＷＰＯ３２，０ｇ右の１１１１
にするのに十分なｉｉ　　　　　　９，５右の全社にす
るのに十分な脱鉱物水１００Ｆｉこの組成物を、少割合
で白髪のある暗ブロンド色の毛髪に適用した。

３０分間適用し目、っリンスした後、乾いた毛髪は均一
に明褐色となった。

実施例２ 次の組成物を調製した： ベンゼン　　　　　　　　　　　　　　０，０５５ｇン
・ブルー・エキストラ　　　　　　０，０１５ｇラウリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　１．ＯＨオレオイルジ
ェタノールアミド　　　３．０ｇ２−ブトキシェタノー
ル　　　　　　５．０ｇエ　ト　ミ　−　ン　１８／６
０　　　　　　　　　　　　　　　３．　陣セロサイｒ
ＷＰ　（１３２，Ｏｇ 右のｐ）Ｉにするのに十分なモノエタ ノールアミン　　　　　　　　　　　９．５この増粘し
た液体を１１光で変色した明ブロンド色の毛髪に適用Ｌ
？二。

３０分間適用した後リンスをした。、：の結果生き返っ
た均一な明ブロンド色の色相が得られた。

実施例３ 次の組成物を調製した： ベンゼン　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇベンゼ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇキノン・グー
ク・ブルー５　ＲｏｙｔｇＩＣＩフランカラーから市販
されて いるアセトキ７ン・ジアゾ・ブラッ クＨ８ＮＺ　　　　　　　　　　　　　００２ｇエチレ
ンオキサイド９モルを含むノ ニル７エ／−ル　　　　　　　　　８．０８ラウロイル
ジエタノールアミド　　　２．０Ｆｉ２−エトキシエタ
ノール　　　　　　１０．０ｇル　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９右の全型にする
のに十分な水　　　１００ｇこの組成物を暗褐色の毛髪
に適用した。３０分間適用した後これをリンスした。

乾燥した毛髪は褐色の色相に染色されていた。

実施例４ 次の組成物を調製した： ベンゼン　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇゼン
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇＢ　Ａ　Ｓ
　Ｆ’から市販されているセリトンψブルーＩＪ−キス
トラ　　　　　　０．１８り＋３　Ｓ　Ｎχ　　　　　
　　　　　　　（１，２８２−Ｎ−β−ヒドロＮジエチ
ルアミ ン−５−ヒドロキシニＩＵベンゼン　０．０：＋ビ３−
メトキシー４−β−ヒドロキシ エチルアミノニ１０ベンゼン　　　　０．１５ｇエチレ
ンオキシド９モルを含むノニ ルフェノール　　　　　　　　　　８．０ｇラウロ、イ
ルジェタノールアミド　　　２．０８２−工１キシエタ
ノール　　　　　　＋０．０゜右のｐ　Ｉ（にするのに
十分な２−アミノ−２−メチル−１−プロパ７−ル　９
右の重量にするのに十分な水　　　１００ｇこの組成物
を自然の褐色の毛髪に適用した。

３０分の適用、リンス及び乾燥後、毛髪は暗褐色になっ
た。

実施例５ 次の組成物を調製した： ２−β−７ミノエチルアミノー４−　　゛ベンゼン　　
　　　　　　　　　　　　０．０２ｇミノニトロベンゼ
ン　　　　　　　　　０，１９ｇＢＡＳＦから市販され
でいるセリト ン会ブルー・エキストラ　　　　　　０，０３ｇりＢ　
Ｓ　Ｎ　Ｚ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３５ｇ
ラウロイルジェタノールアミド　　　２．００ｇ２−エ
トキシエタノール　　　　　　１０．００ｇ右のｐＴ−
１にするのに十分な２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パツール　９右の重量にするのに十分な脱鉱物水１００
８この組成物を明ブロンド色の毛髪に２０分間適用した
。リンス及び乾燥後、ブロンド色の色相が得られた。

実施例６ ベンゼン　　　　　　　　　　　　　　０．０７゜ジエ
チルアミノニトロベンゼン　　　０．１５ｇラウリン酸
　　　　　　　　　　　　１ｇオレオイルジェタノール
アミド　　　３８２−ブトキシェタノール　　　　　　
５ｇエ　ト　ミ　−　ン（Ｅ　ｔｂｏ＋ｎｅｅｎ）　１
　８　　／　Ｂ　　Ｏ３，５ｇ明ブロンド色の毛髪に３
０分間適用した時、この混合物はリンス及び乾燥後に均
・なブロンド色の色相を付すした。

実施例７ ２−Ｎ−メチルアミノ−４−７ミ／ −５−フルオルニトロベンゼン　　　０．０１５ｇ２−
Ｎ−プロピルアミノ−４−アミ ノー５−クロルニトロベンゼン　　　０．０５＆ベンゼ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇエチルアミノ
ベンゼン　　　　　　　０．０５ｇＢＳＮＺ（Ｉ　ＣＩ
　７ランカラー）　　　　０．９ｇラウロイルジェタノ
ールアミド　　　２ｇエチルグリコール　　　　　　　
　１０゜右のｐＨにするのに十分な２−アミ ノ−２−メチル−１−プロパツール　９右の重量にする
のに十分な脱鉱物水１００ｇ上述の組成物を自然の暗ブ
ロンド色の色相に適用した。

実施例８ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ キシエチルアミ７二トロベンゼン　　０．９ｇンゼン　
　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇアミノアゾベン
ゼン　　　　　　　　０．１ｇセリトン・ブルー・エキ
ストラ（Ｂ ＡＳＦ）　　　　　　　　　　　　　　　０．１８２−
アミ／−５−Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミ７ニトロベンゼン　　　０．０３ｇ２−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミ ノ−５−メトキシニトロベンゼン　　０，０１ｇラウリ
ン酸　　　　　　　　　　　　１ｇオレオイルジェタノ
ールアミド　　　３ｇ２−ブトキシェタノール　　　　
　　５ｇエ　ト　ミ　−　ン　１　　Ｂ／１　６　　　
　　　　　　　　　　　　３，５　Ｉ？七ロサイズＷＰ
Ｏ３（ユニオン・ カーバイド）　　　　　　　　　　　　　　２ｇ右のｐ
Ｈにするのに十分な千７エ タノールアミン　　　　　　　　　　９．５右の全量に
するのに十分な脱鉱物水１００ｇこの組成物を暗ブロン
ド色の毛髪に適用した。

３０分間適用し［つリンスした後、乾燥した毛髪は均一
な明褐色の色相を示した。

実施例９ アミノニトロベンゼン　　　　　　　０．１ｇセリトン
・ブルー・エキストラ（Ｂ Ａ　Ｓ　Ｆ　）　　　　　　　　　　　　　　　０，０
１５ｇアセトキノン・ジアゾ・ブラックＢ ＳＮＺ、（ＩＣ１７ランカラー）　　　　　０．０２ｇ
ミノニトロベンゼン　　　　　　　　　０．０６ｇラウ
リン酸　　　　　　　　　　　　１ｇオレオイルジェタ
ノールアミド　　　３ｇ２−ブトキシェタノール　　　
　　　５ｇエ　ト　ミ　−　ン　１　８／１　６　　　
　　　　　　　　　　　　３，５゜セロサイズＷＰＯ３
（ユニオン・ カーバイド）　　　　　　　　　　　　　　２ｇ右のｐ
Ｉ−１にするのに十分なモノエタノールアミン　　　　
　　　　　　　　９．２右の重量にするのに十分な脱鉱
物水１００ｇこの増粘された液体を非常に明るいブロン
ド色の毛髪に適用した。

３０分間の適用後にリンスをした。この結果明ブロンド
色が得られた。

上述の商品名は次の生成物に相当する：エトミーン１８
／６０：アルマクＩＩ：　（Ａ　ｒＩＩ＋ａｋ　Ｃｏ、
　）から販売されているＣＴＦＡの商品名ＰＥ　Ｇ　５
０ステアラミドであるエチレンオキサイド５０モルでオ
キシエチル化したステアリルアミン セロサイズＷＰＯ３：ユニオン・カーバイド社から販売
されているヒドロキシエチルセルロース

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、化粧品に許容しうる媒体中に、 ａ）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｆを示し、Ｒ＿１及びＲ＿２
   は互いに独立に水素、アルキル、ヒドロキシアルキル又
   はアルキルアミノ基がモノ又はジ置換されていてもよい
   アルキルアミノアルキルを示し、但しＲ＿１及びＲ＿２
   は同時に水素原子を示さない］ に相当する黄色又は緑黄色の染料少くとも１種、及び ｂ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾３は水素原子、アルキル又はモノヒドロキ
   シアルキル、ポリヒドロキシアルキル又はアルコキシア
   ルキル基を示し、そして Ｒ＾４及びＲ＾５は別々にＲ＾３と同一の意味を有する
   が水素原子を示すことができない］ に相当する青色又は紫色の染料少くとも１種、を含有す
   ることを特徴とするケラチン繊維、特に人間の毛髪を直
   接染色するための染料組成物。 ２、組成物の全重量に対して式（ I ）の染料が０．０
   １〜２重量％の割合で存在し、また式（II）の紫色又は
   青色の染料が０．０１〜５重量％の割合で存在する特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、式（ I ）の染料を、次の化合物： ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−Ｎ−β−ヒ
   ドロキシエチルアミノ−５−クロルニトロベンゼン、２
   −Ｎ−メチルアミノ−４−アミノ−５−フルオロニトロ
   ベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−
   アミノ−５−クロルニトロベンゼン、２−Ｎ−プロピル
   アミノ−４−アミノ−５−クロルニトロベンゼン、２−
   Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−アミノ−５−ブ
   ロムニトロベンゼン、２−アミノ−４−Ｎ−β−ヒドロ
   キシエチルアミノ−５−クロルニトロベンゼン、２−Ｎ
   −β−アミノエチルアミノ−４−アミノ−５−クロルニ
   トロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−４−アミノ−５
   −フルオロニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエ
   チルアミノ−４−アミノ−５−ブロムニトロベンゼン、
   ２−β−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミノ−４−ア
   ミ１−５−クロルニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノ
   エチルアミノ−４−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ−５−
   クロルニトロベンゼン、２，４−ビス−Ｎ−γ−ヒドロ
   キシプロピルアミノ−５−クロルニトロベンゼン、及び
   ２，４−ビス−Ｎ−β−ヒドロキシプロピルアミノ−５
   −クロルニトロベンゼン、から選択する特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ４、少くとも２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−４
   −Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−クロルニトロ
   ベンゼンを黄色染料として含有する特許請求の範囲第１
   〜３項のいずれかに記載の組成物。 ５、青色又は紫色の染料を次の化合物： ２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロ
   キシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミ
   ノ−５−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）ア
   ミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
   ミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノ
   ニトロベンゼン、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−
   アミノ−５−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
   ）−アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシプ
   ロピルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチ
   ル）アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５
   −（Ｎ−メチル−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピル）
   アミノニトロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス
   （β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２−
   Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−（Ｎ−エチル−
   Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２
   −Ｎ−β−メトキシエチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−
   β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン及び２−Ｎ
   −β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ−５−（Ｎ−メ
   チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼ
   ン、から選択する特許請求の範囲第１〜４項のいずれか
   に記載の組成物。 ６、式（ I ）又は（II）の染料以外のニトロベンゼン
   染料、アゾ、アミノアンスラキノン及び含金属染料、ト
   リアリールメタン誘導体及びインドアミン染料を更に含
   んでなる特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の
   組成物。 ７、化粧品に許容しうる媒体が水或いは水とアルコール
   、グリコール又はグリコールエーテルから０．５〜２０
   重量％の濃度で選択される溶媒との混合物からなる特許
   請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の組成物。 ８、脂肪族アミドを組成物の全重量の０．０５〜１０重
   量％の濃度で更に含有する特許請求の範囲第１〜７項の
   いずれかに記載の組成物。 ９、アニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性表面
   活性剤又はこれらの混合物を０．１〜５０重量％の割合
   で含有する特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載
   の組成物。 １０、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、グアゴム
   、キサンテインゴム、セルロース誘導体、アクリル酸重
   合体及び無機増粘剤から選択された増粘剤を０．１〜５
   重量％の割合で含有する特許請求の範囲第１〜９項のい
   ずれかに記載の組成物。 １１、４〜１０．５のｐＨを有する特許請求の範囲第１
   〜１０項のいずれかに記載の組成物。 １２、特許請求の範囲第１〜１１項記載のいずれか１つ
   に定義したような組成物を、ケラチン繊維、特に人間の
   毛髪の乾いた又は湿った繊維に適用し、作用させ、且つ
   染色を行なうことを特徴とするケラチン繊維、特に人間
   の毛髪の染色法。 １３、特許請求の範囲第１〜１１項記載のいずれか１つ
   に定義したような組成物を３〜６０分間の適用時間で適
   用し、そしてリンスし、適当ならば洗い、再びリンスし
   、次いで乾燥を行なうことを特徴とするケラチン繊維、
   特に人間の毛髪の染色法。