CN107412007A - 包含烷氧基化脂肪醇醚和脂肪醇或脂肪酸酯的染料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于使角蛋白纤维染色的组合物,所述组合物包含:至少一种式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚R‑(O‑Alk)n‑OR’(i),其中:‑R表示基于直链或支链的饱和或不饱和C10‑C30烃的基团,‑R'表示基于直链或支链的饱和或不饱和C10‑C30烃的基团,它可以是经羟基取代的,‑n是介于1与100之间(包括1及100)的整数,并且‑Alk表示直链或支链、优选直链(C1‑C6)亚烷基,例如亚乙基或亚丙基,优选亚乙基,‑至少一种包含至少20个碳原子的脂肪醇;‑至少一种化学氧化剂。本发明还涉及使用这种组合物的方法以及适于实施本发明的多隔室装置。
Description
本申请是申请日为2012年07月05日、发明名称为“包含烷氧基化脂肪醇醚和脂肪醇或脂肪酸酯的染料组合物”、申请号为2012800329465的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于使角蛋白纤维染色的组合物,所述组合物包含至少一种氧化染料、至少一种非离子化合物(例如聚氧亚烷基化脂肪醇的长链醚)、至少一种具体脂肪醇及/或一种具体脂肪酸酯以及至少一种化学氧化剂。
本发明还涉及使用这种组合物的染色方法以及适宜使用这种组合物的多隔室装置。
背景技术
许多人长期以来一直在寻求改变其头发的色彩并且尤其掩盖其灰白头发。
一种染色方法是“永久性”或氧化染色,这种方法使用含有氧化染料前体(通常称为氧化显色碱(oxidation base))的染料组合物。这些氧化显色碱是无色或色彩很弱的化合物,当与氧化产物组合时,它们可通过氧化缩合过程产生有色的化合物。
还已经知道,用这些氧化显色碱获得的色度(shade)可通过将其与成色剂(coupler)或着色修饰剂(coloration modifier)组合而变化,后者尤其选自芳香族间二胺、间氨基苯酚、间联苯酚(meta-diphenol)及某些杂环化合物,例如吲哚化合物。用作氧化显色碱及成色剂的分子的多样性使得能够获得广范的色彩。
也可使用直接染料,以便特别地在获得的着色上提供色彩(tint)。这些直接染料是对纤维具有亲和性的有色的和着色的分子。可提到的实例包括苯环型(benzenic)、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、夹氧杂蒽、吖啶、吖嗪及三芳基甲烷直接染料。
因此,永久性染色方法在于与染料组合物一起使用包含至少一种氧化剂的水性组合物。这种氧化剂具有若干个作用。第一,致使氧化染料(显色碱及成色剂)缩合,从而实现显色。第二,使头发的黑色素部分降解,取决于存在的氧化剂的性质,这导致纤维或多或少显著地发亮。使用的氧化剂通常为过氧化氢。
因此,用于这种类型的方法中的组合物必须能够容易地混合,并且所产生的混合物的流变性必须使得它可容易地扩散,但在就绪之后不会流淌到染色区域之外,而且必须在整个处理过程中都如此。
而且,混合物必须使得头发的末端与发根之间着色一致(也称它们具有保守选择性),并且必须色彩强烈。
欧洲专利申请EP 1 106 167描述除着色剂以外包含衍生自聚氧乙烯化脂肪醇的长链醚的非离子化合物的氧化染料组合物。这些组合物不仅在停留在头发上期间的粘性及粘性稳定性方面,而且在染色结果方面表现出优于现有组合物的改进。
然而,一直寻求更有效的着色结果,尤其改进着色吸收及更好的色彩均匀性。还一直寻求尤其在易于分布在头发上及易于冲洗除去方面具有提高的使用质量的组合物。
发明内容
本发明的一个目标是提供用于使人角蛋白纤维(例如头发)染色的不具有现有组合物的缺点的组合物。
这些及其它目的可通过本发明实现,因此,本发明的一个主题是用于使角蛋白纤维、具体地人角蛋白纤维(例如头发)染色的组合物,此类组合物包含:
-至少一种氧化染料;
-至少一种式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚
R-(O-Alk)n-OR’(i),
其中:
-R表示基于直链或支链的饱和或不饱和C10-C30烃的基团,
-R’表示基于直链或具支链的饱和或不饱和C10-C30烃的基团,它可经羟基取代,此类羟基优选在醚官能团的β位,
-n是介于1与100之间(包括1及100)的整数,并且
-Alk表示直链或支链、优选直链(C1-C6)亚烷基,例如亚乙基或亚丙基,优选亚乙基,
-至少一种选自包含至少20个碳原子的脂肪醇及脂肪酸酯(所述酯在室温及大气压力下是固体)以及它们的混合物的化合物;
-至少一种化学氧化剂。
本发明的主题也为使用上述组合物的染色方法。
最后,本发明涉及使用本发明组合物的多隔室装置。
因此,本发明的染料组合物的使用导致强烈且均匀的着色。这些组合物容易分布在头发上并且容易冲洗除去。
本发明的其它特征及优点在阅读下文的描述及实施例之后将更清楚地显现。
具体实施方式
在下文中,除非另外说明,否则数值范围的极限值包括在所述范围内。
经由本发明方法处理的人角蛋白纤维优选为头发。
出于本发明的目的,并且除非另外说明:
用于浓度范围的术语“包括性的”意指所述范围的极限值包括在所界定的范围内。
经由本发明方法处理的人角蛋白纤维优选为头发。
其后带成分的表述“至少一种”等效于表述“一种或一种以上”成分。
术语“直接乳液(direct emulsion)”意指水包油(O/W)类型的两种互不混溶的液体物质的微观上异质且宏观上均质的混合物。此类乳液由分散在水相中的油相构成。
因此,出于本发明的目的,术语“乳液”意指与微乳液有所区别的真乳液,微乳液与真乳液不同,它是热动力学上稳定的体系。本发明乳液的分散相的液滴的大小优选介于10nm与100μm之间,并且优选介于200nm与50μm之间。这是平均直径D(3.2),它尤其可使用激光粒度计测定。直接乳液可经由本领域的技术人员熟知的标准乳液制备方法制备。
本发明的术语“氧化剂”或“化学氧化剂”意指除大气氧以外的氧化剂。
氧化染料
本发明组合物包含一种或一种以上氧化染料。
氧化染料通常选自一种或一种以上氧化显色碱,它们任选地与一种或一种以上成色剂组合。
作为实例,氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚及杂环碱,以及它们的加成盐。
可提到的对苯二胺包括例如对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、 N,N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟基乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β- 羟基丙基)-对苯二胺、2-羟基甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β- 羟基乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙基氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟基乙基氨基-5-氨基甲苯及3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷,以及它们的加成盐。
在上述对苯二胺中,以下尤其优选:对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟基乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙基氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基- 对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺及2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对苯二胺,以及它们的加成盐。
可提到的双(苯基)亚烷基二胺包括例如N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)亚乙基二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)亚乙基二胺及1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷,以及它们的加成盐。
可提到的对氨基苯酚包括例如对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4- 氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚及4- 氨基-2-氟苯酚,以及它们的加成盐。
可提到的邻氨基苯酚包括例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚及5-乙酰胺基-2-氨基苯酚,以及它们的加成盐。
可提到的吡啶氧化显色碱包括例如专利GB 1026978及GB 1153196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶及3,4-二氨基吡啶,以及它们的加成盐。
可用于本发明中的其它吡啶氧化显色碱是例如专利申请FR 2801308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或它们的加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7- 基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3- 氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶- 3,5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5- a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇及3-氨基吡唑并 [1,5-a]吡啶-7-醇,以及它们的加成盐。
可提到的嘧啶氧化显色碱包括例如专利DE 2359399、JP 88-169571、JP 05-63124、 EP 0770375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基- 2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶及2,5,6-三氨基嘧啶,以及它们的加成盐,以及它们的互变异构形式(当存在互变异构平衡时)。
可提到的吡唑氧化显色碱包括专利DE 3843892及DE 4133957以及专利申请WO94/08969、WO 94/08970、FR-A-2733749及DE 19543988中描述的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基) 吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、 4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑及3,5-二氨基-4-(β- 羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑,以及它们的加成盐。还可使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑及它的加成盐。
4,5-二氨基吡唑将优选地用作吡唑化合物,并且甚至更优选地4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑及/或它的加成盐。
氧化显色碱各自有利地相对于组合物的总重量占0.0001重量%到10重量%,并且优选地相对于组合物的总重量占0.005重量%到5重量%。
本发明组合物可任选地包含一种或一种以上成色剂,此类成色剂有利地选自在角蛋白纤维的染色中常用的那些。
这些成色剂中可尤其提到间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚、基于萘的成色剂及杂环成色剂,以及它们的加成盐。
可提到例如1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1- (β-羟基乙基氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4- 二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟基乙基氨基- 3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟基乙基) 氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟基乙基氨基)甲苯、6-羟基二氢吲哚、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑及6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、它们的加成盐及它们的混合物。
如果存在,成色剂各自有利地相对于组合物的总重量占0.0001重量%到10重量%,并且优选地相对于组合物的总重量占0.005重量%到5重量%。
通常,可用于本发明背景中的氧化显色碱及成色剂的加成盐尤其选自以下酸加成盐:例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐及乙酸盐。
附加染料:
本发明组合物还可包含一种或一种以上选自直接染料的附加染料。
后面的染料更具体地选自离子性或非离子性种类,优选阳离子性或非离子性种类。这些直接染料可为合成的或天然来源。
可提到的适宜的直接染料的实例包括偶氮染料、次甲基染料、羰基染料、吖嗪染料、硝基(杂)芳基染料、三(杂)芳基甲烷染料、卟啉染料、酞菁染料及天然直接染料,它们单独或作为混合物。
更具体地,偶氮染料包含-N=N-官能团,其中,两个氮原子不同时参与环。然而,不排除序列-N=N-的两个氮原子中的一个氮原子参与环。
次甲基家族的染料更具体地为包含至少一个选自>C=C<及-N=C<的序列的化合物,其中,两个原子不同时参与环。然而,应指出,序列中的一个氮或碳原子可参与成环。更具体地,这个家族的染料衍生自以下类型的化合物:例如次甲基、偶氮次甲基、单芳基及二芳基甲烷、吲哚胺(indoamine)(或二苯胺)、靛酚、吲哚苯胺、羰花青(carbocyanin)、氮杂羰花青及其异构体、二氮杂羰花青及其异构体、四氮杂羰花青及半花青。
关于羰基家族的染料,可提到的实例包括选自以下的染料:吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮、蒽并蒽酮(anthranthrone)、皮蒽酮、吡唑蒽酮、嘧啶蒽酮、黄烷士酮、茚满并蒽酮(idanthrone)、黄酮、(异)蒽酮紫、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑并喹唑啉酮、紫环酮(perinone)、喹吖啶酮、喹酞酮、靛青(indigoid)、硫靛蓝、萘二甲酰亚胺、蒽嘧啶、二酮基吡咯并吡咯及香豆素。
关于环吖嗪家族的染料,可尤其提到吖嗪、夹氧杂蒽、噻吨、氟啶胺(fluorindine)、吖啶、(二)噁嗪、(二)噻嗪及焦宁。
硝基(杂)芳香族染料更具体地为硝基苯或硝基吡啶直接染料。
关于卟啉或酞菁类型的染料,可使用任选地包含一种或一种以上金属或金属离子(例如碱金属、碱土金属、锌及硅)的阳离子或非阳离子化合物。
可提到的尤其适宜的直接染料的实例包括硝基苯染料;偶氮直接染料;偶氮次甲基直接染料;次甲基直接染料;氮杂羰花青直接染料,例如四氮杂羰花青(四氮杂五次甲基);醌且具体地蒽醌、萘醌或苯醌直接染料;吖嗪直接染料;夹氧杂蒽直接染料;三芳基甲烷直接染料;吲哚胺直接染料;靛青直接染料;酞菁直接染料、卟啉直接染料及天然直接染料,它们单独或作为混合物。
在根据本发明可使用的天然直接染料中,可提到指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素、芹菜定(apigenidin)及地衣红。还可使用含有这些天然染料的提取物或煎剂,且具体地基于指甲花的泥敷剂或提取物。
当存在时,直接染料更具体地相对于组合物的总重量占0.0001重量%到10重量%且优选地0.005重量%到5重量%。
式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚
如上文所指出,本发明组合物包含至少一种下式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚:
R-(O-Alk)n-OR’(i),
其中:
-R表示基于直链或支链的饱和或不饱和C10-C30烃的基团,
-R’表示基于直链或支链的饱和或不饱和C10-C30烃的基团,它可经羟基取代,此类羟基优选在醚官能团的β位,
-n是介于1与100之间(包括1及100)的整数,并且
-Alk表示直链或支链、优选直链(C1-C6)亚烷基,例如亚乙基或亚丙基,优选亚乙基。
根据本发明的一个尤其有利的实施方案,式(i)的基团Alk表示基团-CH2-CH2-。
更具体地,式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚是如此:R及R'彼此独立地表示基于直链或支链优选直链、饱和或不饱和优选饱和C12-C20且优选C14-C18烃的基团;R'可经至少一个羟基取代,此类羟基优选在醚官能团的β位,并且n表示大于或等于20的整数,例如在20到100且优选40到80的范围内。
优选地,R及R'表示烷基。
根据更优选的实施方案,式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚是如此:R表示C16- C18烷基,优选为直链的,并且R'表示C14烷基,优选为直链的,经OH基团取代,所述羟基优选在醚官能团的β位,并且n等于60。
优选地,式(i)的非离子醚具有下式
其中,R是鲸蜡基或硬脂基,并且n=60。
此类化合物在例如CTFA词典中称为Ceteareth-60肉豆蔻基甘醇或氢化talloweth-60 肉豆蔻基甘醇。鲸蜡硬脂醇聚醚-60肉豆蔻基甘醇例如由Akzo公司以商品名Elfacos GT 282 S出售。
优选地,聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚(i)以相对于组合物的总重量0.001重量%到 10重量%且优选0.001重量%到5重量%的含量存在。
本发明组合物包含至少一种选自包含至少20个碳原子的脂肪醇及在室温及大气压力下是固体的脂肪酸酯以及它们的混合物的化合物。
这种化合物可以相对于组合物的总重量0.01重量%到20重量%、优选0.1重量%到 15重量%且还优选0.5重量%到12重量%的含量存在。
包含至少20个碳原子的脂肪醇:
可用于本发明组合物中的脂肪醇是包含至少20个碳原子、例如20个到30个碳原子且还优选20个到24个碳原子的长链脂肪醇。这些脂肪醇既未经氧烯化也未经甘油化(glycerolated)。
可用于本发明的脂肪醇包含含有至少20个碳原子的基于烃的链,它可为直链或支链的且饱和或不饱和的。优选地,它们是具有饱和直链的伯脂肪醇。可尤其提到的实例包括山萮醇、花生醇、木蜡醇、蜡醇及褐煤醇,以及它们的混合物。
作为在本发明组合物中尤其优选的脂肪醇混合物,可使用例如由76重量%山萮醇、 17重量%花生醇、1.5重量%木蜡醇、5重量%硬脂醇及0.5重量%鲸蜡醇形成的脂肪醇的混合物。这种混合物由Condea公司以名称1822C出售。还可提到的其它实例包括由Condea公司以名称2298出售的混合物,它包含98重量%山萮醇;由Condea公司以名称20-22出售的混合物,它包含30重量%山萮醇、58重量%花生醇及6重量%木蜡醇;或由Condea公司以名称20+出售的混合物,它包含50重量%花生醇、29重量%山萮醇、14重量%木蜡醇及6重量%硬脂醇。
包含至少20个碳原子的长链脂肪醇的混合物在本发明组合物中的量可优选地在相对于组合物的总重量0.1重量%到20重量%、优选地0.5重量%到15重量%且还优选地1重量%到12重量%的范围内。
固体脂肪酸酯:
术语“在室温及大气压力下是固体的脂肪酸酯”意指在20℃或25℃下为固体或糊状物、具有可逆的固体/液体状态变化、具有高于约40℃的熔点(最高可为200℃)的化合物。它优选具有大于0.5MPa的硬度(对于固体)及介于0.001MPa与0.5MPa之间的硬度(对于糊状物),并且在熔点下具有各向异性晶体组织。
用于本发明的脂肪酸酯可为单酯或多酯,优选单酯、二酯或三酯。
它们优选衍生自以下物质的反应:
-至少一种羧酸,优选一元酸,它是直链或具支链的,优选直链的,且饱和或不饱和的,优选饱和的,它包含10个到50个碳原子、还优选12个到30个碳原子、优选12个到24个碳原子且具体地14个到18个碳原子,及
-至少一种醇,它选自一元醇或多元醇,优选一元醇,它是直链或具支链的,优选直链的,且饱和或不饱和的,优选饱和的,它有利地包含12个到50个碳原子、还优选12个到24个碳原子且具体地14个到18个碳原子。
优选地,本发明的固体脂肪酸酯是包含14个到18个碳原子的饱和直链单羧酸脂肪酸与包含14个到18个碳原子的饱和直链一元醇的酯。
可提到的本发明固体脂肪酸酯的实例包括肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸棕榈酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸棕榈酯及硬脂酸硬脂酯,以及它们的混合物。具体地使用棕榈酸鲸蜡酯。
在室温及大气压力下是固体的脂肪酸酯可以相对于组合物的总重量0.01重量%到15 重量%、优选0.05重量%到10重量%且还优选0.1重量%到5重量%的含量存在。
脂肪物质:
本发明组合物除包含至少20个碳原子的脂肪醇及/或固体脂肪酯以外可任选地包含一种或一种以上除这些具体脂肪醇及固体脂肪酯以外的“附加”脂肪物质。
术语“脂肪物质”意指在常温(25℃)及大气压力(760mmHg)下不溶于水(溶解度小于 5%,优选1%且甚至更优选0.1%)的有机化合物。它们在其结构中具有至少一个包含至少6 个碳原子的基于烃的链或含有至少两个硅氧烷基团的序列。另外,脂肪物质在相同温度及压力条件下通常可溶于有机溶剂中,例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体凡士林或十甲基环五硅氧烷。
优选地,本发明的脂肪物质不含有任何盐化或未盐化的羧酸基团(COOH或COO-)。具体地,本发明的脂肪物质既未经聚氧亚烷基化也未经聚甘油化。
术语“油”意指在室温(25℃)及大气压力(760mmHg)下为液体的“脂肪物质”。
术语“非硅酮油”意指不含有任何硅原子(Si)的油,并且术语“硅酮油”意指含有至少一个硅原子的油。
更具体地,脂肪物质选自C6-C16烷烃、动物、植物、矿物或合成来源的非硅酮油、除上述包含至少20个碳原子的脂肪醇以外的脂肪醇、除上述固体脂肪酯以外的脂肪酸及/或脂肪醇的酯、非硅酮蜡及硅酮。
应记得,出于本发明的目的,脂肪醇、酯及酸更尤其具有至少一个基于包含6个到30个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烃的基团,它可任选地经具体地一个或一个以上(具体地1个到4个)羟基取代。如果它们是不饱和的,那么这些化合物可具有一个到三个共轭或非共轭碳碳双键。
关于C6-C16烷烃,它们是直链或支链的,并且可为环状的。可提到的实例包括己烷、十二烷及异链烷烃,例如异十六烷及异癸烷。
作为可用于本发明组合物中的动物、植物、矿物或合成来源的油,可提到的实例包括:
-动物来源的基于烃的油,例如全氢角鲨烯(perhydrosqualene);
-植物或合成来源的甘油三酸酯油,例如含有6个到30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酸酯,例如庚酸或辛酸甘油三酸酯,或者,例如,向日葵油、玉米油、大豆油、骨髓油(marrowoil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油(macadamia oil)、阿拉拉油(arara oil)、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酸酯,例如由Stéarineries Dubois公司出售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称810、812及818出售的那些,霍霍巴油(jojoba oil)及牛油树脂油(sheabutter oil)。
-矿物或合成来源的含有大于16个碳原子的直链或具支链烃,例如液体石蜡、凡士林、液体凡士林、聚癸烯及氢化聚异丁烯,例如
-氟化油,例如全氟甲基环戊烷及全氟-1,3-二甲基环己烷,由BNFL Fluorochemicals公司以名称PC1及PC3出售;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟烷烃,例如由3M公司以名称PF及PF出售的十二氟戊烷及十四氟己烷,或者由Atochem公司以名称出售的溴全氟辛基;九氟甲氧基丁烷及九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,例如由3M公司以名称PF出售的4-三氟甲基全氟吗啉。
适用于本发明的脂肪醇未经氧烯化且未经甘油化。它们具体地具有式R-OH,其中R表示直链或饱和C6-C19烷基或直链或支链C8-C18烯基。更具体地,脂肪醇是包含8个到18 个碳原子的不饱和或支链醇。
可提到的实例包括鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇及它们的混合物(鲸蜡基硬脂基醇)、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、油醇及亚油醇(linoleyl alcohol)。
关于脂肪酸及/或脂肪醇的酯,可尤其提到饱和或不饱和的直链或支链C1-C26脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的直链或支链C1-C26脂肪族一元醇或多元醇的酯,此类酯的总碳数大于或等于6,并且更有利地大于或等于10。
在单酯中可提到山萮酸二氢松香酯;山萮酸辛基十二烷酯;山萮酸异鲸蜡酯;乳酸鲸蜡酯;乳酸C12-C15烷酯;乳酸异硬脂酯;乳酸月桂酯;乳酸亚油酯;乳酸油酯;辛酸(异) 硬脂酯;辛酸异鲸蜡酯;辛酸辛酯;辛酸鲸蜡酯;油酸癸酯;异硬脂酸异鲸蜡酯;月桂酸异鲸蜡酯;硬脂酸异鲸蜡酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异硬脂酯;蓖麻油酸甲基乙酰酯;硬脂酸肉豆蔻酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸辛基十二烷酯;芥酸油酯;棕榈酸乙酯及棕榈酸异丙酯、棕榈酸2- 乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯;肉豆蔻酸烷酯,例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯或肉豆蔻酸硬脂酯;硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。
仍然在这种变化形式的范围内,还可使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯及单羧酸、二羧酸或三羧酸与C2-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
可尤其提到:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二-正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异硬脂酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油酯;硬脂酰氧基硬脂酸辛基十二烷酯;戊赤藓醇单蓖麻油酸酯;戊赤藓醇四异壬酸酯;戊赤藓醇四壬酸酯;戊赤藓醇四异硬脂酸酯;戊赤藓醇四辛酸酯;丙二醇二辛酸酯;丙二醇二癸酸酯;芥酸十三烷酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异硬脂酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三(辛基十二烷基)酯;柠檬酸三油酯;丙二醇二辛酸酯;新戊二醇二庚酸酯;二乙二醇二异壬酸酯;及聚乙二醇二硬脂酸酯。
在上述酯中,优选使用棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯或棕榈酸硬脂酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯;肉豆蔻酸烷酯,例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯;硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯;月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯;异壬酸异壬酯或辛酸鲸蜡酯。
组合物还可包含糖酯及C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的二酯作为脂肪酯。应记得,术语“糖”意指含有若干个醇官能团、具有或不具有醛或酮官能团并且包含至少4个碳原子的具有氧的基于烃的化合物。这些糖可为单糖、低聚糖或多糖。
可提到的适宜糖的实例包括蔗糖(sucrose或saccharose)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖及乳糖,以及它们的衍生物,尤其烷基衍生物,例如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可尤其选自包含上述糖与直链或支链的饱和或不饱和C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物的群组。如果它们是不饱和的,这些化合物可具有一个到三个共轭或非共轭碳碳双键。
根据这种变化形式的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯及多酯,以及它们的混合物。
这些酯可为例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯及花生四烯酸酯,或它们的混合物,尤其例如油棕榈酸酯、油硬脂酸酯及棕榈硬脂酸酯混合酯。
更具体地,使用单酯及二酯,且尤其蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯及油硬脂酸酯。
可提到的实例是由Amerchol公司以名称DO出售的产品,它是甲基葡萄糖二油酸酯。
还可提到的糖与脂肪酸的酯或酯混合物的实例包括:
-由Crodesta公司以名称F160、F140、F110、F90、F70及SL40出售的产品,它们分别表示由73%单酯以及27%二酯及三酯、61%单酯以及39%二酯、三酯及四酯、52%单酯以及48%二酯、三酯及四酯、45%单酯以及55%二酯、三酯及四酯、39%单酯以及61%二酯、三酯及四酯、以及蔗糖单月桂酸酯形成的蔗糖棕榈硬脂酸酯;
-以名称Ryoto Sugar Esters(例如参考编号B370)出售并且与由20%单酯及80%二酯-三酯-多酯形成的蔗糖山萮酸酯对应的产品;
-由Goldschmidt公司以名称PSE出售的蔗糖单-二棕榈酰-硬脂酸酯(sucrose mono- dipalmito-stearate)。
非硅酮蜡具体地选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡;植物蜡,例如橄榄树蜡、米糠蜡、氢化霍霍巴蜡或花卉的绝对蜡,例如由Bertin(法国)出售的黑醋栗花的精油蜡;或动物蜡,例如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina);根据本发明可使用的其它蜡或蜡质原料尤其是海产蜡(marine wax),例如由Sophim以参考编号M82出售的那种,聚乙烯蜡或一般聚烯烃蜡。
可用于本发明化妆品组合物中的硅酮是挥发性或非挥发性、环状、直链或支链硅酮,它们未经修饰或经有机基团修饰,在25℃下具有5×10-6m2/s至2.5m2/s且优选1×10-5m2/s到1m2/s的粘度。
根据本发明可使用的硅酮可呈油、蜡、树脂或胶的形式。
优选地,硅酮选自聚二烷基硅氧烷,尤其聚二甲基硅氧烷(PDMS),及包含至少一个选自聚(氧基亚烷基)、氨基及烷氧基的官能团的有机修饰的聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷在Walter Noll的“Chemistry and Technology of Silicones”(1968), Academic Press中更详细地定义。它们可为挥发性或非挥发性的。
当它们是挥发性时,硅酮更具体地选自沸点介于60℃与260℃之间的那些,并且甚至更具体地选自:
(i)含有3个到7个且优选4个到5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如八甲基环四硅氧烷,具体地以名称Volatile7207由Union Carbide出售或以名称 70045V2由Rhodia出售;十甲基环五硅氧烷,以名称Volatile7158由Union Carbide出售及以名称70045V5由Rhodia出售,以及它们的混合物。
还可提到具有下式的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物,例如由Union Carbide公司出售的VolatileFZ 3109:
还可提到环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,例如八甲基环四硅氧烷与四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物及八甲基环四硅氧烷与氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2个到9个硅原子并且在25℃下具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是具体地由Toray Silicone公司以名称SH 200出售的十甲基四硅氧烷。属于这个类型的硅酮也在Cosmetics and Toiletries,第91卷,1976年1月,第27-32 页,Todd&Byers“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”上发表的文章中有描述。
优选使用非挥发性聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷胶及树脂、用上文有机官能团修饰的聚有机硅氧烷及它们的混合物。
这些硅酮更具体地选自聚二烷基硅氧烷,其中可主要提到含有三甲基甲硅烷基末端基团的聚二甲基硅氧烷。在25℃下按照ASTM标准445附录C测定硅酮的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷中,可以非限制性方式提到以下商品:
-47及70047系列的油或由Rhodia出售的油,例如70047V 500000油;
-由Rhodia公司出售的系列油;
-Dow Corning公司的200系列油,例如DC200,其粘度为60000mm2/s;
-General Electric的油及General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF18)。
还可提到以名称聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol,CTFA)为人所知的含有二甲基硅烷醇末端基团的聚二甲基硅氧烷,例如Rhodia公司的48系列的油。
在这一类型的聚二烷基硅氧烷中,还可提到由Goldschmidt公司以名称Abil9800及9801出售的产品,它们是聚(C1-C20)二烷基硅氧烷。
根据本发明可使用的硅酮胶尤其是聚二烷基硅氧烷,并且优选具有介于200000与1 000000之间的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷,单独或作为在溶剂中的混合物使用。这种溶剂可选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异石蜡、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷及十三烷,或它们的混合物。
更具体地,根据本发明可使用的产品是混合物,例如:
-由在链端羟基化的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol,CTFA)及也称为环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone,CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物,例如由Dow Corning公司出售的产品Q21401;
-由聚二甲基硅氧烷胶与环状硅酮形成的混合物,例如General Electric公司的产品SF 1214 Silicone Fluid;这种产品是溶解于油SF 1202Silicone Fluid(对应于十甲基环五硅氧烷)中的数均分子量为500000的SF 30胶(对应于聚二甲基硅氧烷(dimethicone));
-具有不同粘度的两种PDMS的混合物,并且更具体地PDMS胶与PDMS油的混合物,例如General Electric公司的产品SF 1236。产品SF 1236是具有20m2/s的粘度的上文所定义的胶 SE 30与具有5×10-6m2/s的粘度的油SF 96的混合物。这种产品优选包含15%胶SE30及85%油SF 96。
根据本发明可使用的有机聚硅氧烷树脂是含有下列单元的交联硅氧烷体系:
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2及SiO4/2
其中,R表示含有1个到16个碳原子的烷基。在这些产品中,尤其优选的是R表示C1-C4低碳数烷基、更具体地甲基的那些。
在这些树脂中,可提到以名称Dow Corning 593出售的产品或由GeneralElectric公司以名称Silicone Fluid SS 4230及SS 4267出售的那些,它们是二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。
还可提到具体地由Shin-Etsu公司以名称X22-4914、X21-5034及X21-5037出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。
根据本发明可使用的有机修饰的硅酮是如上文所定义并且在结构中包含一个或一个以上经由基于烃的基团连接的有机官能团的硅酮。
除上述硅酮以外,有机修饰的硅酮可为用先前提到的有机官能团官能化的聚二芳基硅氧烷(尤其聚二苯基硅氧烷)及聚烷基芳基硅氧烷。
聚烷基芳基硅氧烷具体地选自直链及/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷及聚二甲基/ 二苯基硅氧烷,它在25℃下的粘度为1×10-5m2/s到5×10-2m2/s。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中,可提到的实例包括以下列名称出售的产品:
.Rhodia的70641系列的油;
.Rhodia的70633及763系列的油;
.Dow Corning的油Dow Corning 556化妆品等级流体;
.Bayer的PK系列的硅酮,例如产品PK20;
.Bayer的PN及PH系列的硅酮,例如产品PN1000及PH1000;
.General Electric的SF系列的某些油,例如SF 1023、SF 1154、SF 1250及SF 1265。
在有机修饰的硅酮中,可提到包含以下基团的聚有机硅氧烷:
-任选地包含C6-C24烷基的聚亚乙基氧基及/或聚亚丙基氧基,例如由Dow Corning公司以名称DC 1248出售的称为聚二甲基硅氧烷共聚醇(copolyol)的产品,或Union Carbide公司的油L722、L7500、L77及L 711,及由Dow Corning公司以名称Q25200出售的(C12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇;
-经取代或未经取代的胺基团,例如由Genesee公司以名称GP 4Silicone Fluid及GP7100出售的产品,或由Dow Corning公司以名称Q28220及Dow Corning 929或939出售的产品。经取代的胺基团具体地为C1-C4氨基烷基;
-烷氧基,例如由SWS Silicones以名称Silicone Copolymer F-755及由Goldschmidt公司以 Abil2428、2434及2440出售的产品。
优选地,脂肪物质不包含任何C2-C3氧基亚烷基单元或任何甘油化单元。
更具体地,脂肪物质选自在室温(25℃)及大气压力下是液体或糊状物的化合物。
优选地,脂肪物质是在25℃的温度及大气压力下是液体的化合物。
脂肪物质有利地选自C6-C16烷烃、植物、矿物或合成来源的非硅酮油、包含至少20个碳原子的脂肪醇、脂肪酸及/或脂肪醇的酯及硅酮,或它们的混合物。
优选地,脂肪物质选自液体凡士林、C6-C16烷烃、聚癸烯、脂肪酸及/或脂肪醇的液体酯及包含至少20个碳原子的液体脂肪醇,或它们的混合物。
还优选地,脂肪物质选自液体凡士林、C6-C16烷烃及聚癸烯。
本发明组合物优选包含至少25重量%的脂肪物质,优选至少30重量%、还优选至少 35重量%且甚至还优选至少40重量%的脂肪物质。
本发明组合物更具体地具有在相对于组合物的重量25重量%到80重量%、优选30重量%到70重量%、甚至更有利地40重量%到70重量%且更优选40重量%到60重量%范围内的脂肪物质含量。
这些量既不包括包含至少20个碳原子的脂肪醇,也不包括在室温及大气压力下是固体的固体脂肪酸酯。
表面活性剂:
本发明组合物还可包含一种或一种以上除化合物(i)以外的“附加”表面活性剂。
具体地,表面活性剂选自阴离子、两性的、两性离子的、阳离子及非离子表面活性剂,并且优选地非离子表面活性剂。
术语“阴离子表面活性剂”意指仅包含阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自基团-C(O)OH、-C(O)O-、-SO3H、-S(O)2O-、-OS(O)2OH、- OS(O)2O-、-P(O)OH2、-P(O)2O-、-P(O)O2 -、-P(OH)2、=P(O)OH、-P(OH)O-、=P(O)O-、=POH、=PO-,此类阴离子部分包含阳离子抗衡离子,例如碱金属、碱土金属或铵。
作为可用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂的实例,可提到烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐及N-酰基牛磺酸盐、聚糖苷-聚羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酸盐、D-半乳糖苷-糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐;及所有这些化合物的对应未盐化形式;包含6个到24个碳原子并且芳基表示苯基的所有这些化合物的烷基及酰基。
这些化合物可经氧乙烯化并且优选包含1个到50个氧化乙烯单元。
聚糖苷-聚羧酸的C6-C24烷基单酯的盐可选自C6-C24烷基聚糖苷-柠檬酸盐、C6-C24烷基聚糖苷-酒石酸盐及C6-C24烷基聚糖苷-磺基琥珀酸盐。
当阴离子表面活性剂呈盐形式时,它们可选自碱金属盐,例如钠盐或钾盐,并且优选钠盐;铵盐;胺盐且具体地氨基醇盐;或碱土金属盐,例如镁盐。
可尤其提到的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺盐、二乙醇胺盐及三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐及三(羟基甲基)氨基甲烷盐。
优选使用碱金属盐或碱土金属盐,并且特别地钠盐或镁盐。
在提到的阴离子表面活性剂中,优选使用(C6-C24)烷基硫酸盐、包含2个到50个氧化乙烯单元的(C6-C24)烷基醚硫酸盐,尤其呈碱金属、铵、氨基醇及碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。
特别优选使用(C12-C20)烷基硫酸盐、包含2个到20个氧化乙烯单元的(C12-C20)烷基醚硫酸盐,尤其呈碱金属、铵、氨基醇及碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。还优选地,使用含有2.2mol氧化乙烯的月桂基醚硫酸钠。
可用于本发明中的两性或两性离子表面活性剂(优选为非硅酮)可尤其为任选地季铵化的脂肪族仲胺或叔胺的衍生物,在此类衍生物中,脂肪族基团是包含8个到22个碳原子的直链或支链链,此类胺衍生物含有至少一种阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。具体地,可提到(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3- C8)烷基甜菜碱及(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
在如上文所定义的可使用的任选地季铵化的脂肪族仲胺或叔胺的衍生物中,还可提到各自结构(A1)及(A2)的化合物:
Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(O)O-,M+,X- (A1)
在式(A1)中:
Ra表示衍生自优选存在于水解的椰油中的酸Ra-COOH的C10-C30烷基或烯基,或庚基、壬基或十一烷基;
Rb表示β-羟基乙基;并且
Rc表示羧甲基;
M+表示衍生自碱金属或碱土金属例如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;并且
X-表示有机或无机阴离子抗衡离子,例如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的那种,具体地甲基硫酸根及乙基硫酸根;或者M+及X-不存在;
Ra’-C(O)-NH-CH2-CH2-N(B)(B’) (A2)
在式(A2)中:
B表示-CH2-CH2-O-X'基团;
B'表示-(CH2)zY'基团,其中z=1或2;
X'表示基团-CH2-C(O)OH、-CH2-C(O)OZ’、-CH2-CH2-C(O)OH、-CH2-CH2-C(O)OZ’或氢原子;
Y'表示基团-C(O)OH、-C(O)OZ’、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z’;
Z'表示衍生自碱金属或碱土金属例如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子; Ra’表示优选存在于椰油或水解的亚麻籽油中的酸Ra’-C(O)OH的C10-C30烷基或烯基,烷基,尤其C17烷基及它的异构体形式,或不饱和C17基团。
这些化合物在1993年的第五版的CTFA词典中归类在下列名称下:椰油酰两性二乙酸二钠(disodium cocoamphodiacetate)、月桂酰两性二乙酸二钠(disodiumlauroamphodiacetate)、辛基两性二乙酸二钠(disodium caprylamphodiacetate)、辛酰基两性二乙酸二钠(disodium capryloamphodiacetate)、椰油酰两性二丙酸二钠(disodiumcocoamphodipropionate)、月桂酰两性二丙酸二钠(disodium lauroamphodipropionate)、辛基两性二丙酸二钠(disodium caprylamphodipropionate)、辛酰基两性二丙酸二钠(disodium capryloamphodipropionate)、月桂酰两性二丙酸(lauroamphodipropionicacid)及椰油酰两性二丙酸(cocoamphodipropionic acid)。
作为实例,可提到由Rhodia公司以商品名C2M Concentrate出售的椰油酰 (coco)两性二乙酸盐。
在上文提到的两性或两性离子表面活性剂中,优选使用(C8-C20)烷基甜菜碱(例如椰油基(cocoyl)甜菜碱)及(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱(例如椰油酰胺基(cocamido)丙基甜菜碱),及它们的混合物。更优选地,两性或两性离子表面活性剂选自椰油酰胺基丙基甜菜碱及椰油基甜菜碱。
可用于本发明组合物中的阳离子表面活性剂包含例如任选地聚氧亚烷基化的伯、仲或叔脂肪胺的盐、季铵盐及它们的混合物。
可尤其提到的季铵盐的实例包括:
对应于下文通式(A3)的那些:
在式(A3)中:
R8到R11可相同或不同,表示包含1个到30个碳原子的直链或支链脂肪族基团,或芳香族基团例如芳基或烷基芳基,应理解,R8到R11基团中至少一者包含8个到30个碳原子且优选12个到24个碳原子;并且
X-表示有机或无机阴离子抗衡离子,例如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的那种,具体地甲基硫酸根及乙基硫酸根。
R8到R11的脂肪族基团还可包含杂原子,尤其例如氧、氮、硫及卤素。
R8到R11的脂肪族基团选自例如C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、聚氧基(C2-C6)亚烷基、C1-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯、C1-C30羟基烷基,X-是阴离子抗衡离子,其选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根及(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。
在式(A4)的季铵盐中,首先优选四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中,烷基含有大约12个到22个碳原子,具体地山萮基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵;否则,其次,二硬脂酰基乙基羟基乙基甲基铵甲基硫酸盐、二棕榈酰基乙基羟基乙基铵甲基硫酸盐或二硬脂酰基乙基羟基乙基铵甲基硫酸盐;否则,最后,棕榈基酰胺基丙基三甲基氯化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯) 氯化铵,由Van Dyk公司以名称70出售;
-咪唑啉的季铵盐,例如下式(A4)的那些:
在式(A4)中:
R12表示包含8个到30个碳原子的烯基或烷基,例如牛脂的脂肪酸衍生物;
R13表示氢原子、C1-C4烷基或包含8个到30个碳原子的烯基或烷基;
R14表示C1-C4烷基;
R15表示氢原子或C1-C4烷基;
X-表示有机或无机阴离子抗衡离子,例如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的那种。
R12及R13优选表示衍生自例如牛脂脂肪酸的包含12个到21个碳原子的烷基或烯基的混合物,R14表示甲基,并且R15表示氢原子。此类产品例如由Rewo 公司以名称W 75出售;
-季二铵或三铵盐,具体地具有下式(A5):
在式(A5)中:
R16表示包含约16个到30个碳原子的烷基,它任选地羟基化及/或被一个或一个以上氧原子间断;
R17选自氢、包含1个到4个碳原子的烷基或基团 -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a),X-;
R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20及R21可相同或不同,选自氢及包含1个到4个碳原子的烷基;并且
X-可相同或不同,表示有机或无机阴离子抗衡离子,例如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的那种,具体地甲基硫酸根及乙基硫酸根。
此类化合物是例如由Finetex公司出售的Finquat CT-P(Quaternium-89)及由Finetex公司出售的Finquat CT(Quaternium-75);
-包含一个或一个以上酯官能团的季铵盐,例如具有下式(A6)的那些:
在式(A6)中:
R22选自C1-C6烷基及C1-C6羟基烷基或二羟基烷基;
R23选自:
-基团
-基团R27,它是基于直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C22烃的基团,
-氢原子,
R25选自:
-基团
-基团R29,它是基于直链或支链的、饱和或不饱和C1-C6烃的基团,
-氢原子,
R24、R26及R28可相同或不同,选自基于直链或支链的、饱和或不饱和C7-C21烃的基团;
r、s及t可相同或不同,是2到6范围内的整数,
r1及t1可相同或不同,等于0或1,并且r2+r1=2r且t1+t2=2t,
y是1到10范围内的整数,
x及z可相同或不同,是0到10范围内的整数,
X-表示有机或无机阴离子抗衡离子;
条件是x+y+z的和是1到15,当x是0时,则R23表示R27,并且当z是 0时,则R25表示R29。
烷基R22可为直链或支链,并且更具体地直链。
优选地,R22表示甲基、乙基、羟基乙基或二羟基丙基,并且更具体地甲基或乙基。
有利地,x+y+z的和具有1到10的值。
当R23是基于烃的基团R27时,它可为长的并且可含有12个到22个碳原子,或可为短的并且可含有1个到3个碳原子。
当R25是基于烃的基团R29时,它优选含有1个到3个碳原子。
有利地,R24、R26及R28可相同或不同,选自基于直链或支链的饱和或不饱和C11-C21烃的基团,并且更具体地选自直链或支链的、饱和或不饱和C11-C21烷基及烯基。
优选地,x及z相同或不同,具有0或1的值。
有利地,y等于1。
优选地,r、s及t可相同或不同,等于2或3,并且甚至更具体地等于2。
阴离子抗衡离子X-优选为卤离子,例如氯离子、溴离子或碘离子;(C1-C4)烷基硫酸根或(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。然而,可使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(例如乙酸根或乳酸根)或与含有酯官能团的铵相容的任何其它阴离子。
阴离子抗衡离子X-甚至更具体地为氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
更具体地,在本发明组合物中使用式(A6)的铵盐,其中:
-R22表示甲基或乙基,
-x及y等于1,
-z等于0或1,
-r、s及t等于2,
-R23选自:
基团
甲基、乙基或基于C14-C22烃的基团,
氢原子,
-R25选自:
基团
氢原子,
-R24、R26及R28可相同或不同,选自基于直链或支链的饱和或不饱和C13-C17烃的基团,并且更具体地选自直链或支链的饱和或不饱和C13-C17烷基及烯基。
有利地,基于烃的基团是直链的。
在式(A6)化合物中,可提到的实例包括二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟基乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟基乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟基乙基二甲基铵的盐,尤其盐酸盐或甲基硫酸盐,以及它们的混合物。酰基优选含有14个到18个碳原子,并且更具体地从植物油(例如棕榈油或向日葵油)获得。当化合物含有若干个酰基时,这些基团可相同或不同。
这些产品通过例如以下方式获得:用植物或动物来源的脂肪酸或脂肪酸混合物直接酯化任选地氧烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺,或其甲基酯的转酯化。这种酯化之后是借助烷基化剂的季铵化,此类烷基化剂是例如烷基卤,优选甲基或乙基卤化物;二烷基硫酸盐,优选甲基或乙基硫酸盐;甲基甲磺酸盐;甲基对甲苯磺酸盐;氯乙二醇(glycolchlorohydrin)或二氯甘油(glycerolchlorohydrin)。
此类化合物例如以名称由Henkel公司、以名称由Stepan公司、以名称由CECA公司或以名称WE18由Rewo-Witco公司出售。
本发明组合物可含有例如单酯、二酯及三酯的季铵盐的混合物,其中二酯盐在重量上占大部分。
还可使用专利US-A-4874554及US-A-4137180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
可使用由KAO以名称Quatarmin BTC 131出售的山萮酰基羟基丙基三甲基氯化铵。
优选地,含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。
在可存在于本发明组合物中的阳离子表面活性剂中,更特别优选地选择鲸蜡基三甲基铵、山萮基三甲基铵及二棕榈酰基乙基羟基乙基甲基铵盐,以及它们的混合物,并且更具体地山萮基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵及二棕榈酰基乙基羟基乙基铵甲基硫酸盐,以及它们的混合物。
可用于根据本发明使用的组合物中的附加非离子表面活性剂的实例在例如由Blackie &Son(Glasgow及London)出版的“Handbook of Surfactants”(M.R.Porter),1991年,第 116到178页中有描述。它们尤其选自醇、α-二醇及(C1-C20)烷基苯酚,这些化合物经聚乙氧基化、聚丙氧基化及/或聚甘油化,并且含有至少一个包含例如8个到18个碳原子的脂肪链,氧化乙烯及/或氧化丙烯基团的数量可尤其在2到50的范围内,并且甘油基的数量可尤其在2到30的范围内,此类化合物不同于本发明的化合物(i)。
还可提到氧化乙烯与氧化丙烯的共聚物、任选地氧乙烯化的山梨聚糖的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、聚氧亚烷基化的脂肪酸酯、任选地氧烯化的烷基聚糖苷、烷基葡糖苷酯、 N-烷基葡糖胺及N-酰基甲基葡糖胺的衍生物、乙醛糖酰胺(aldobionamide)及胺氧化物。
附加的非离子表面活性剂更具体地选自单氧烯化或聚氧亚烷基化、单甘油化或聚甘油化的非离子表面活性剂。氧基亚烷基单元更具体地为氧基亚乙基或氧基亚丙基单元或它们的组合,优选为氧基亚乙基单元。
可提到的氧烯化非离子表面活性剂的实例包括:
氧烯化(C8-C24)烷基苯酚;
不同于本发明的化合物(i)的饱和或不饱和的直链或支链氧烯化C8-C30醇;
饱和或不饱和的直链或支链氧烯化C8-C30酰胺;
饱和或不饱和的直链或支链C8-C30酸与聚乙二醇的酯;
饱和或不饱和的直链或支链C8-C30酸与山梨醇的聚氧乙烯化酯;
饱和或不饱和的氧乙烯化植物油;
氧化乙烯及/或氧化丙烯的缩合物,尤其单独地或作为混合物;
氧乙烯化及/或氧丙烯化硅酮。
表面活性剂含有介于1与100之间、优选地介于2与50之间并且优选地介于2与30之间的一定摩尔数的氧化乙烯及/或氧化丙烯。有利地,非离子表面活性剂不包含任何氧基亚丙基单元。
根据本发明的一个优选实施方案,氧烯化非离子表面活性剂选自包含介于1mol与100mol之间、优选地介于2mol与50mol之间并且甚至更具体地介于2mol与30mol之间的氧化乙烯的不同于本发明化合物(i)的饱和或不饱和的直链或支链氧烯化C8-C30醇;直链或支链的饱和或不饱和C8-C30酸与山梨醇的包含1mol到100mol氧化乙烯的聚氧乙烯化酯。
作为单甘油化或聚甘油化非离子表面活性剂的实例,优选使用单甘油化或聚甘油化 C8-C40醇。
具体地,单甘油化或聚甘油化C8-C40醇对应于下文式(A7)及(A’7):
R29O-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H (A7)
H-[OCH2-CH(CH2OH)]m-OR29 (A’7)
在式(A7)及(A’7)中:
R29表示直链或支链C8-C40并且优选C8-C30烷基或烯基;并且
m表示在1到30并且优选1到10范围内的数值。
作为适用于本发明背景的式(A7)或(A’7)化合物的实例,可提到含有4mol甘油的月桂醇(INCI名称:聚甘油基-4月桂基醚)、含有1.5mol甘油的月桂醇、含有4mol甘油的油醇(INCI名称:聚甘油基-4油基醚)、含有2mol甘油的油醇(INCI名称:聚甘油基-2油基醚)、含有2mol甘油的鲸蜡/硬脂醇、含有6mol甘油的鲸蜡/硬脂醇、含有6mol甘油的油鲸/蜡醇及含有6mol甘油的十八醇。
式(A7)或(A'7)的醇可表示醇的混合物,同样地,m的值表示统计学值,意指在市售产品中,若干种聚甘油化脂肪醇可以混合物的形式共存。
在单甘油化或聚甘油化醇中,更特别优选使用含有1mol甘油的C8-C10醇、含有1mol甘油的C10-C12醇及含有1.5mol甘油的C12醇。
优选地,附加的表面活性剂选自除式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚以外的非离子表面活性剂或选自阴离子表面活性剂。更具体地,存在于组合物中的表面活性剂选自除式 (i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚以外的非离子表面活性剂。
优选地,非离子表面活性剂是除式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚以外的单氧烯化或聚氧亚烷基化非离子表面活性剂,具体地单氧乙烯化或聚氧乙烯化、或单氧丙烯化或聚氧丙烯化非离子表面活性剂或它们的组合,更具体地单氧乙烯化或聚氧乙烯化非离子表面活性剂。
甚至更优选地,非离子表面活性剂选自山梨醇的聚氧乙烯化酯、除式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚以外的氧乙烯化C8-C30醇,其包含1mol到100mol、优选介于2mol与50mol之间并且甚至更具体地介于2mol与30mol之间的氧化乙烯,以及它们的混合物。甚至更优选地,非离子表面活性剂选自上述氧乙烯化C8-C30醇。
优选地,用于本发明方法的组合物中的附加表面活性剂是单氧烯化或聚氧亚烷基化、具体地单氧乙烯化或聚氧乙烯化或单氧丙烯化或聚氧丙烯化的非离子表面活性剂或它们的组合,更具体地单氧乙烯化或聚氧乙烯化非离子表面活性剂。
甚至更优选地,非离子表面活性剂选自C8-C30酸与山梨醇的饱和或不饱和的直链或支链聚氧乙烯化酯、除本发明化合物(i)以外的饱和或不饱和的直链或支链氧烯化C8-C30醇,其包含介于1mol与100mol之间、优选介于2mol与50mol之间并且优选介于2mol与30 mol之间的氧化乙烯,以及它们的混合物。
在本发明的组合物中,组合物中的附加表面活性剂的量优选在相对于组合物的总重量0.1重量%到50重量%并且还优选地0.5重量%到20重量%的范围内。
碱化剂:
本发明组合物还可包含一种或一种以上碱化剂。
碱化剂可为无机的或有机的或杂化的(hybrid)。
无机碱化剂优选选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐(例如碳酸钠或碳酸钾及碳酸氢钠或碳酸氢钾)、氢氧化钠或氢氧化钾、或它们的混合物。
有机碱化剂优选选自在25℃下pKb小于12、优选小于10并且甚至更有利地小于6的有机胺。应注意,pKb对应于最高碱度的函数。另外,有机胺不包含任何包含多于10个碳原子的烷基或烯基脂肪链。
有机碱化剂选自例如烷醇胺、氧乙烯化及/或氧丙烯化乙二胺、氨基酸及具有下式(I) 的化合物:
在式(I)中,W是C1-C6二价亚烷基,其任选地经一个或一个以上羟基或C1-C6烷基取代及/或任选地被一个或一个以上杂原子(例如O或NRu)间断;Rx、Ry、Rz、Rt及Ru可相同或不同,表示氢原子或C1-C6烷基或C1-C6羟基烷基或C1-C6氨基烷基。
可提到的式(I)的胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺及精脒。
术语“烷醇胺”意指包含伯、仲或叔胺官能团及一个或一个以上具有一个或一个以上羟基的直链或支链C1-C8烷基的有机胺。
选自包含1个到3个相同或不同的C1-C4羟基烷基的烷醇胺,例如单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺的有机胺尤其适于实施本发明。
在这种类型的化合物中,可提到单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇及三(羟基甲基氨基)甲烷。
更具体地,可使用的氨基酸是天然或合成来源,呈L、D或外消旋形式,并且包含至少一个更具体地选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能团的酸官能团。氨基酸可呈中性或离子形式。
作为可用于本发明的氨基酸,可尤其提到天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸及缬氨酸。
有利地,氨基酸是包含附加的胺官能团的碱性氨基酸,此类胺官能团任选地包括在环或脲基官能团中。
此类碱性氨基酸优选选自对应于下式(II)的那些以及其盐:
在式(II)中,R表示选自以下的基团:
-(CH2)3NH2;-(CH2)2NH2;-(CH2)2NHCONH2;及
对应于式(II)的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸及瓜氨酸。
有机胺还可选自杂环类型的有机胺。除先前已经在氨基酸中提到的组氨酸以外,可具体地提到吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑及苯并咪唑。
有机胺还可选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽,可尤其提到肌肽、鹅肌肽及鲸肌肽(baleine)。
有机胺还可选自包含胍官能团的化合物。作为可用于本发明的此类型的胺,除先前已经作为氨基酸提到的精氨酸以外,可尤其提到肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸及2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。
可提到的杂化化合物包括先前提到的胺与酸(例如碳酸或盐酸)的盐。
具体地,可使用胍碳酸盐或单乙醇胺盐酸盐。
优选地,存在于本发明组合物中的碱化剂选自氨水、烷醇胺、呈中性或离子形式的氨基酸,具体地碱性氨基酸,并且优选地对应于具有式(II)的那些。
甚至更优选地,碱化剂选自氨水及烷醇胺,最尤其单乙醇胺(MEA)。
还优选地,碱化剂选自烷醇胺,最尤其单乙醇胺(MEA)。
有利地,本发明组合物中的碱化剂的含量在相对于组合物的重量0.01重量%到30重量%并且优选0.1重量%到20重量%的范围内。
化学氧化剂:
本发明组合物还包含一种或一种以上化学氧化剂。
术语“化学氧化剂”意指除大气氧以外的氧化剂。
更具体地,化学氧化剂选自过氧化氢、脲过氧化物、碱金属溴酸盐、过氧化盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体以及碱金属或碱土金属的过碳酸盐。
这种氧化剂有利地由过氧化氢、尤其在水溶液(水性过氧化氢溶液)中形成,其浓度可在相对于组合物的重量更具体地0.1重量%到50重量%、甚至更优选地0.5重量%到20重量%并且还优选地1重量%到15重量%的范围内。
优选地,本发明组合物不含有任何过氧化盐。
溶剂:
本发明组合物还可包含一种或一种以上有机溶剂。
可提到的有机溶剂的实例包括直链或支链C2-C4烷醇,例如乙醇及异丙醇;甘油;多元醇及多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚及单乙基醚,以及芳香族醇或醚,例如苄基醇或苯氧基乙醇,以及它们的混合物。
如果存在,溶剂的含量通常为相对于组合物的重量1重量%到40重量%并且优选5重量%到30重量%。
其它添加剂:
本发明组合物还可含有多种常规用于头发染料组合物中的佐剂,例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或它们的混合物;无机增稠剂,并且具体地填充剂,例如亲有机的二氧化硅、煅制氧化硅;粘土,尤其亲有机的粘土、滑石;有机增稠剂,具体地,阴离子、阳离子、非离子及两性聚合缔合增稠剂;抗氧化剂;渗透剂;螯合剂;香料;分散剂;成膜剂;神经酰胺;防腐剂;遮光剂。
上述佐剂各自通常以相对于组合物的重量介于0.01重量%与20重量%之间的量存在。
本发明组合物优选包含至少一种阳离子聚合物,更具体地选自直接染色聚合物(substantive polymer),例如烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵均聚物(例如聚季铵离子 (Polyquaternium)-6,即Merquat 100,它是由Nalco公司出售的二烷基二烯丙基氯化铵均聚物),以及这些单体与丙烯酰胺的共聚物(例如二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物,尤其以名称Merquat 550出售,即Polyquaternium-7)。具有下式的聚合物也适宜:
其中,R1、R2、R3及R4可相同或不同,表示C1-C4烷基或羟基烷基,n及p是大约2到20 范围内的整数,并且X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。
根据本发明的一个具体实施方案,使用具有下式(W)及(U)的重复单元的聚合物:
并且尤其通过凝胶渗透色谱法测定的分子量介于9500与9900之间的那些;
并且尤其通过凝胶渗透色谱法测定的分子量为约1200的那些。
当存在时,组合物中阳离子聚合物的浓度在相对于组合物的重量0.01重量%到10重量%、优选地相对于组合物的重量0.1重量%到5重量%并且还优选地0.2重量%到3重量%的范围内。
组合物可尤其包含一种或一种以上选自亲有机的粘土及煅制氧化硅或其混合物的无机增稠剂。
亲有机的粘土可选自蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石及海泡石,以及它们的混合物。粘土优选为膨润土或锂蒙脱石。
这些粘土可用选自以下的化学化合物修饰:季胺、叔胺、胺乙酸盐、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸盐、烷基芳基磺酸盐及胺氧化物,以及它们的混合物。
可提到的亲有机的粘土包括季铵离子(quaternium)-18膨润土,例如由Rheox公司以名称Bentone 3、Bentone 38及Bentone 38V、由United Catalyst公司以名称TixogelVP、由 Southern Clay公司以Claytone 34、Claytone 40及Claytone XL出售的那些;司拉氯铵 (stearalkonium)膨润土,例如由Rheox公司以名称Bentone 27、由United Catalyst公司以名称 Tixogel LG以及由Southern Clay公司以Claytone AF及Claytone APA出售的那些;季铵离子 -18/苯甲烃铵(benzalkonium)膨润土,例如由Southern Clay公司以名称Claytone HT及 Claytone PS出售的那些。
煅制氧化硅可通过在氢氧焰(oxhydric flame)中挥发性硅化合物的高温热解以制得细粒二氧化硅来获得。这种方法尤其可以获得在表面上具有大量硅烷醇基团的亲水二氧化硅。此类亲水二氧化硅例如由Degussa公司以名称AerosilAerosilAerosil Aerosil及Aerosil以及由Cabot公司以名称Cab-O-Sil HS-Cab-O-SilEH- Cab-O-Sil LM-Cab-O-Sil MS-及Cab-O-Sil M-出售。
可以通过化学反应将二氧化硅的表面进行化学改性,以便降低硅烷醇基团的数量。尤其可以用疏水基团替代硅烷醇基团:然后获得疏水二氧化硅。
疏水基团可为:
-三甲基甲硅烷氧基,它们尤其通过在六甲基二硅氮烷存在下处理煅制氧化硅而获得。由此处理的二氧化硅根据CTFA(第6版,1995年)称为“甲硅烷基化二氧化硅(silicasilylate)”。它们例如由Degussa公司以参考编号Aerosil及由Cabot公司以名称Cab-O-Sil TS-出售。
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,它们尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理煅制氧化硅而获得。由此处理的二氧化硅根据CTFA(第6版,1995 年)称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅”。它们例如由Degussa公司以参考编号Aerosil及Aerosil以及由Cabot公司以名称Cab-O-Sil TS-及Cab-O-Sil TS-出售。
煅制氧化硅优选具有可为纳米级到微米级的粒度,例如在约5nm到200nm的范围内。
优选地,组合物包含锂蒙脱石、有机改性的膨润土或任选地改性的煅制氧化硅。
当存在时,无机增稠剂相对于组合物的重量占1重量%到30重量%。
组合物还可包含一种或一种以上有机增稠剂。
这些增稠剂可选自脂肪酸酰胺(椰子二乙醇酰胺或单乙醇酰胺、氧乙烯化羧酸单乙醇酰胺烷基醚);聚合增稠剂,例如基于纤维素的增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素);瓜尔胶及它的衍生物(羟丙基瓜尔胶);微生物来源的胶(黄原胶或硬葡聚糖胶);交联丙烯酸均聚物,它的INCI名称是卡波姆(Carbomer),例如由Lubrizol公司以名称 Carbopol 980、981及Carbopol Ultrez 10销售的聚合物;丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30-烷基酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物),例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382及Carbopol EDT 2020销售的产品;任选地交联的丙烯酰胺基丙磺酸均聚物或共聚物以及缔合聚合物(包含亲水区域及脂肪链疏水区域(包含至少10个碳原子的烷基或烯基)的聚合物,它们能够在水性介质中彼此或与其它分子可逆地结合)。
根据一个具体的实施方案,有机增稠剂选自基于纤维素的增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素)、瓜尔胶及它的衍生物(羟丙基瓜尔胶)、微生物来源的胶(黄原胶或硬葡聚糖胶)及交联丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸均聚物,并且优选选自基于纤维素的增稠剂,具体地羟乙基纤维素。
如果存在,附加的有机增稠剂的含量通常在相对于组合物的重量0.01重量%到20重量%并且优选地0.1重量%到5重量%的范围内。
本发明组合物可以呈多种形式,例如溶液、乳液(乳状液或乳霜)或凝胶。
本发明方法:
将上述组合物施加到湿或干的角蛋白纤维。
通常在纤维上静置一段时间,通常为1分钟到1小时并且优选5分钟到30分钟。
染色过程期间的温度常规上介于室温(介于15℃与25℃之间)与80℃之间,并且优选介于室温与60℃之间。
在处理之后,有利地用水冲洗人角蛋白纤维。人角蛋白纤维可任选地用洗发液洗涤,随后用水冲洗,并且随后干燥或任其干燥。
本发明方法中所施加的组合物通常在施加之前通过混合至少两种配制物、优选地两种或三种组合物并且甚至更优选地两种配制物临时制备。
具体地,将不含化学氧化剂且包含至少一种氧化染料、至少一种式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚的配制物(A)与包含至少一种化学氧化剂的配制物(B)混合在一起;两种配制物(A)及(B)中的至少一者、优选配制物(A)包含至少一种选自包含至少20个碳原子的脂肪醇及在室温及大气压力下是固体的脂肪酸酯以及它们的混合物的化合物。
有利地,配制物(A)及(B)是水性的。
术语“水性配制物”意指包含相对于这种配制物的重量至少5重量%的水的组合物。
优选地,水性配制物包含大于10重量%的水并且甚至更有利地大于20重量%的水。
优选地,配制物(A)包含相对于这种配制物(A)的重量至少50重量%的除包含至少20 个碳原子的脂肪醇及/或固体脂肪酸酯以外的附加脂肪物质,并且甚至更优选地至少50重量%的在室温(25℃)下为液体的脂肪物质。
有利地,配制物(A)是直接乳液(水包油:O/W)或逆乳液(油包水:W/O),并且优选直接乳液(O/W)。
更具体地,配制物(A)包含至少一种碱化剂。
在这种变化形式中,配制物(A)及(B)优选以0.2到10并且还优选0.5到2范围内的(A)/(B)重量比混合在一起。
根据一个优选实施方案,本发明方法中所用的组合物,即从将两种组合物(A)及(B)混合在一起获得的组合物优选具有相对于从将两种上述配制物混合在一起获得的组合物的重量至少25重量%的附加脂肪物质含量。
上文关于本发明组合物的成分所述的每一件事对于配制物(A)及(B)仍然有效,所述含量考虑到混合期间的稀释度。
在本发明的第二种变化形式中,从混合三种配制物获得本发明方法中所用的组合物 (因此存在至少一种化学氧化剂)。具体地,三种配制物是水性的,或者其中至少一种配制物是无水的。
更具体地,出于本发明的目的,术语“无水化妆品配制物”意指水含量相对于此类组合物的重量小于5重量%、优选小于2重量%并且甚至更优选小于1重量%的化妆品配制物。应注意,存在于组合物中的水更具体地为“结合水”,例如盐中的结晶水、或由用于制备本发明配制物的原料吸收的痕量水。
优选地,使用两种水性配制物(B’)及(C’)以及无水配制物(A’)。
无水配制物(A’)(不含化学氧化剂)则优选包含至少一种除包含至少20个碳原子的脂肪醇及/或在室温及大气压力下为固体的脂肪酸酯以外的附加脂肪物质,并且更优选至少一种优选为液体的脂肪物质。
配制物(B’)(不含化学氧化剂)则优选包含至少一种氧化染料及至少一种式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚。
配制物(C’)则优选包含至少一种化学氧化剂。
三种配制物(A’)、(B’)及(C’)中的至少一种配制物包含至少一种选自包含至少20个碳原子的脂肪醇及在室温及大气压力下是固体的脂肪酸酯以及它们的混合物的化合物。
根据第二种变化形式的这个优选实施方案,一种或一种以上碱化剂可包括在配制物(A’)及/或(B’)并且优选仅在配制物(B’)中。
关于可存在的表面活性剂,它们优选包括在配制物(A’)、(B’)及(C’)中的至少一种配制物中。
根据优选实施方案,本发明方法中所用的组合物,即从混合三种配制物(A’)、(B’)及(C’)获得的组合物优选具有相对于从混合三种上述配制物获得的配制物的重量至少25重量%的附加脂肪物质的含量。
在这种变化形式中,配制物(A’)、(B’)及(C’)优选以0.2到10并且更具体地0.5 到2范围的[(A’)+(B’)]/(C’)重量比及0.5到10并且优选1到5范围内的(A’)/(B’)重量比混合在一起。
上文关于本发明组合物的成分所述的每一件事对于配制物(A’)、(B’)及(C’)仍然有效,所述含量考虑到混合期间的稀释度。
装置:
最后,本发明涉及多隔室装置,此类装置适于实施本发明的组合物及方法,并且包含含有如上文所述配制物(A)的第一隔室及含有如上文所述配制物(B)的第二隔室。
本发明还涉及第二多隔室装置,它包含含有如上文所述配制物(A’)的第一隔室及含有如上文所述化妆品配制物(B’)的第二隔室以及包含如上文所述配制物(C’)的至少第三隔室。
下文实例用于说明本发明,然而,本质上并不具有限制性。
实施例
制备以下组合物(其中,量以活性材料的克数表达):
组合物1:
组合物2:
鲸蜡/硬脂醇 | 6 |
矿物油(液体石蜡) | 20 |
甘油 | 0.5 |
过氧化氢 | 6 |
海美氯铵 | 0.15 |
聚季铵离子-6(来自Nalco的Merquat100) | 0.2 |
氧乙烯化油菜籽酸酰胺(4EO) | 1.2 |
硬脂醇聚醚(steareth)-20 | 5 |
生育酚 | 0.1 |
焦磷酸四钠 | 0.03 |
锡酸钠 | 0.04 |
BHT | 0.001 |
三胺五乙酸五钠 | 0.06 |
磷酸 | 补充到pH2.2 |
水 | 补充到100 |
施加方法:
在使用时将两种组合物以下列比例混合在一起:
-10g组合物1
-10g组合物2
所产生的混合物容易施加并分布到含有灰白头发的浓密的栗褐色头发上。于室温下使其在头发上停留30分钟。容易地用水除去。
随后用标准洗发液洗涤头发并将头发干燥。
获得的头发着色是一致的浅栗色,并且良好地覆盖灰白头发。
Claims (26)
1.一种用于使角蛋白纤维、具体地人角蛋白纤维染色的组合物,所述组合物包含:
-至少一种氧化染料;
-至少一种式(i)R-(OCH2CH2)n-OR’的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚,其中,R表示基于直链或支链的饱和或不饱和C10-C30烃的基团,R'表示基于直链或支链的饱和或不饱和C10-C30烃的基团,所述R'可经羟基取代,所述羟基优选在所述醚官能团的β位,并且n是在1到100范围内的整数;
-至少一种选自包含至少20个碳原子的脂肪醇及脂肪酸酯以及它们的混合物的化合物,所述脂肪酸酯在室温及大气压力下是固体;
-至少一种化学氧化剂。
2.根据前一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚如此:所述基团R及R'彼此独立地表示基于直链或支链优选直链、饱和或不饱和优选饱和、C12-C20且优选C14-C18烃的基团;R'可经至少一个羟基取代,并且n表示大于或等于20,例如在20到100且优选40到80的范围内的整数。
3.根据前一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚如此:所述基团R及R'表示烷基。
4.根据前一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚如此:R表示C16-C18烷基,优选是直链的,并且R'表示C14烷基,优选是直链的,经OH基团取代,并且n等于60。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚(i)以相对于所述组合物的总重量0.001重量%到10重量%且优选0.001重量%到5重量%的含量存在。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述选自包含至少20个碳原子的脂肪醇及在室温及大气压力下是固体的脂肪酸酯以及它们的混合物的化合物以相对于所述组合物的总重量0.01重量%到20重量%、优选0.1重量%到15重量%并且还优选0.5重量%到12重量%的含量存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述脂肪醇包含20个到30个碳原子并且还优选20个到24个碳原子。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述包含至少20个碳原子的脂肪醇选自饱和直链脂肪醇。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述包含至少20个碳原子的脂肪醇选自山萮醇、花生醇、木蜡醇、蜡醇及褐煤醇,以及它们的混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述包含至少20个碳原子的脂肪醇相对于所述组合物的总重量占0.1重量%到20重量%,优选0.5重量%到15重量%并且还优选1重量%到12重量%。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述在室温下是固体的脂肪酸酯衍生自以下物质的反应:
-至少一种羧酸,优选一元酸,它是直链或支链的,优选直链的,且饱和或不饱和的,优选饱和的,它包含10个到50个碳原子、还优选12个到30个碳原子、优选12个到24个碳原子且具体地14个到18个碳原子,及
-至少一种醇,它可为一元醇或多元醇,优选一元醇,它是直链或支链的,优选直链的,且饱和或不饱和的,优选饱和的,它有利地包含12个到50个碳原子、还优选12个到24个碳原子且具体地14个到18个碳原子。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述在室温下是固体的脂肪酸酯是包含14个到18个碳原子的饱和直链单羧酸脂肪酸与包含14个到18个碳原子的饱和直链一元醇的酯。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述在室温下是固体的脂肪酸酯选自肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸棕榈酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸棕榈酯及硬脂酸硬脂酯,以及它们的混合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述在室温及大气压力下是固体的脂肪酸酯以相对于所述组合物的总重量0.01重量%到15重量%、优选0.05重量%到10重量%且还优选0.1重量%到5重量%的含量存在。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种除包含至少20个碳原子的脂肪醇及固体脂肪酯以外的附加脂肪物质,所述附加脂肪物质优选选自液体凡士林、C6-C16烷烃、聚癸烯、包含小于20个碳原子的液体脂肪醇及脂肪酸或脂肪醇的液体酯,或它们的混合物。
16.根据权利要求15所述的组合物,其特征在于,所述脂肪物质的浓度是相对于所述组合物的总重量至少25重量%、优选至少30重量%、还优选至少35重量%且甚至还优选至少40重量%的脂肪物质。
17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种碱化剂。
18.根据权利要求17所述的组合物,其中,所述碱化剂选自氨水及烷醇胺或它们的混合物。
19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含至少一种附加的表面活性剂。
20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述化学氧化剂是过氧化氢。
21.一种使角蛋白纤维、具体地人角蛋白纤维染色的方法,所述方法在于将根据权利要求1到20中任一项所述的组合物施加到所述纤维。
22.根据权利要求19所述的方法,其中,本发明方法中所施加的所述组合物在施加之前通过混合至少两种配制物临时制备,所述至少两种配制物优选为配制物(A),其不含化学氧化剂且包含至少一种氧化染料、至少一种式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚;及配制物(B),其包含至少一种化学氧化剂;所述两种配制物(A)及(B)中的至少一种配制物、优选配制物(A)包含至少一种选自包含至少20个碳原子的脂肪醇及脂肪酸酯,以及它们的混合物的化合物,所述酯在室温及大气压力下是固体。
23.据权利要求21所述的方法,其特征在于,从所述混合三种配制物获得所述组合物;所述三种配制物优选为无水配制物(A’),其不含化学氧化剂且包含至少一种脂肪物质;配制物(B’),其含有至少一种氧化染料、至少一种根据权利要求1到5中任一项所述的式(i)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚;及配制物(C’),其含有至少一种化学氧化剂;所述三种配制物(A’)、(B’)及(C’)中的至少一种配制物包含至少一种选自包含至少20个碳原子的脂肪醇及脂肪酸酯,以及它们的混合物的化合物,所述酯在室温及大气压力下是固体。
24.根据权利要求22及23中任一项所述的方法,其特征在于,所述配制物(A)及(B)、或(A’)及任选地(B’)或(C’)中的至少一种配制物包含至少一种附加的脂肪物质;从所述混合配制物(A)及(B)或配制物(A’)、(B’)及(C’)获得的所述组合物的所述脂肪物质的含量是相对于所述组合物的总重量至少25重量的附加脂肪物质。
25.一种多隔室装置,其包含含有根据权利要求22及24中任一项中所述的配制物(A)的第一隔室及含有根据权利要求22及24中任一项中所述的配制物(B)的第二隔室;所述两种配制物(A)及(B)中的至少一种配制物包含至少一种选自根据权利要求6到10中任一项中所述的包含至少20个碳原子的脂肪醇及根据权利要求11到14中任一项中所述的脂肪酸酯,以及它们的混合物的化合物,所述酯在室温及大气压力下是固体。
26.一种多隔室装置,其包含含有根据权利要求23及24中任一项中所述的配制物(A’)的第一隔室;含有根据权利要求23及24中任一项中所述的配制物(B’)的第二隔室;及包含含有至少一种化学氧化剂的配制物(C’)的至少第三隔室;所述三种配制物(A’)、(B’)及(C’)中的至少一种配制物包含至少一种选自根据权利要求6到10中任一项中所述的包含至少20个碳原子的脂肪醇及根据权利要求11到14中任一项中所述的脂肪酸酯,以及它们的混合物的化合物,所述酯在室温及大气压力下是固体。
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