CN105339049A - 实施基于富含脂肪物质的组合物和基于金属催化剂的预处理的氧化染色方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于氧化染色角蛋白纤维的方法,所述方法实施:a)<b />通过将化妆品组合物(B)施加至所述纤维来预处理所述纤维的步骤,所述化妆品组合物(B)包含:i)<b />至少一种脂肪物质,其量相对于所述组合物(B)的总重量计大于或等于10重量%;和ii)<b />至少一种金属催化剂;b)<b />任选地洗涤、漂洗、干燥和/或擦干步骤;c)<b />随后为通过将化妆品组合物(A)施加至所述纤维来染色的步骤,所述化妆品组合物(A)包含:i)<b />至少一种氧化显色碱,其优选地选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类、优选地包含至少两个氮原子的杂环碱类以及它们的加成盐;ii)<b />任选地至少一种成色剂;和iii)<b />至少一种化学氧化剂。所述染色方法使得可能显著改善着色的染色性质,特别是就选择性、色度以及颜料强度和吸收率而言。在氧化染色之前,富含脂肪物质(即大于10%)且含有至少一种催化剂的组合物作为预处理剂的使用允许染色性质有所明显改善,特别是就在角蛋白纤维上的染料吸收率、强度和色度以及着色的选择性而言。
Description
本发明涉及一种用于氧化染色角蛋白纤维的方法,所述方法实施预处理步骤,该预处理步骤基于富含脂肪物质并且包含一种或更多种金属催化剂的组合物。
许多人长期寻求改变他们头发的颜色,并且特别是掩盖他们的灰白头发。
已知的实践是用含有氧化染料前体的染色组合物获得“持久”或氧化着色,所述氧化染料前体通常被称为氧化显色碱,例如邻苯二胺类或对苯二胺类、邻氨基苯酚类或对氨基苯酚类和杂环化合物。这些氧化显色碱最初是无色或浅色的化合物,当其与氧化产物结合时,所述氧化显色碱可通过氧化缩合的过程产生有色的化合物。
还已知,用这些氧化显色碱获得的色调可通过使它们与成色剂或着色调节剂(colourationmodifier)结合来改变,所述着色调节剂特别地选自芳族间-二胺类、间-氨基苯酚类、间-二苯酚类以及某些杂环化合物例如吲哚化合物。用作氧化显色碱和成色剂的分子的多样性将允许获得多种多样的颜色。
持久染色方法因此在于:向角蛋白纤维施加碱或碱与成色剂的混合物以及作为氧化剂的过氧化氢(H2O2或过氧化氢水溶液);使其扩散;和随后漂洗所述纤维。由此导致的着色具有的优点在于持久,牢固,且耐外部因素,特别是耐光、耐恶劣天气、耐洗涤操作、耐汗和耐摩擦作用。
然而,仍然试图增加在该过程中所用的氧化染料的反应效率,以改善它们在角蛋白纤维上的吸收率。实际上,这种改善将使得可能尤其降低存在于染色组合物中的氧化染料含量,减少在角蛋白纤维上的留置时间和/或使用其它染料家族,所述染料家族具有弱的染色能力,但能够表现出良好的毒理学特性,能够提供新的色调或能够产生相对于外部因素诸如光或洗发剂具有耐性的着色。
就这方面,已经提出在染色过程中使用含有金属催化剂的化妆品组合物,以加速染料氧化反应并且改善在角蛋白纤维上着色的强度。然而,所得的染色力仍然不能完全令人满意,并且所得的着色一般都太具有选择性,即,这些着色沿角蛋白纤维并不均匀。
因此,确实需要提供一种用于染色角蛋白纤维的方法,其在氧化剂的存在下进行并且不具有现有方法的缺点,即,其能够在角蛋白纤维上产生令人满意的氧化染料强度,同时产生相对非选择性的着色。
此外,实施使用了含有锰/铈类型的金属衍生物的组合物的预处理步骤和实施氧化着色的氧化染色方法是已知的。所述预处理组合物通常由水与醇类的混合物组成(例如,参见WO2003/011237、WO97/022008)或在油的存在下(WO93/18738)。然而,所得的颜色并不总令人满意,特别是就颜色多样性、对灰白头发的覆盖度、色度、着色强度和/或选择性而言。
通过本发明实现该(这些)目的,其中的一个主题是一种用于对角蛋白纤维、特别是诸如头发的人角蛋白纤维氧化染色的方法,所述方法实施:
a)通过将化妆品组合物(B)施加至所述纤维来预处理所述纤维的步骤,所述化妆品组合物(B)包含:
i)至少一种脂肪物质,优选地其量相对于组合物(B)的总重量计大于或等于10重量%、优选大于或等于25重量%,更优选地其量相对于组合物(B)的总重量计大于或等于35重量%;和
ii)至少一种金属催化剂;
b)任选地洗涤、漂洗、干燥和/或擦干步骤;
c)随后为通过将化妆品组合物(A)施加至所述纤维来染色的步骤,所述化妆品组合物(A)包含:
i)至少一种氧化显色碱,其优选地选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类、优选地包含至少两个氮原子的杂环碱类以及它们的加成盐;
ii)任选地至少一种成色剂;和
iii)至少一种化学氧化剂。
所述染色方法使得可能显著改善着色的染色性质,特别是就选择性(即,沿角蛋白纤维均匀的着色)、色度以及颜料强度和吸收率而言。
在氧化染色之前,富含脂肪物质(即大于10%)且含有至少一种催化剂的组合物作为预处理剂的使用允许染色性质上的明显改善,特别是就在角蛋白纤维上的染料吸收率、强度和色度以及着色的选择性而言。
此外,与常规染色方法相比,根据本发明的染色方法使得可能改善在角蛋白纤维上着色的强度。
本发明还涉及多隔室装置,所述多隔室装置包括:第一隔室,其含有如先前定义的组合物(B);第二隔室,其含有组合物(A’),所述组合物(A’)包含i)一种或更多种氧化显色碱,所述氧化显色碱优选地选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类、优选地包含至少两个氮原子的杂环碱类,和它们的加成盐,ii)任选地一种或更多种成色剂和iv)任选地一种或更多种有机或无机的碱剂;以及第三隔室,其含有组合物(C),所述组合物(C)包含一种或更多种氧化剂。
根据一个具体的实施方案,所述装置包括第四隔室,所述第四隔室包含组合物(D),所述组合物(D)包含一种或更多种脂肪物质,所述组合物(D)待与所述组合物(A’)和(C)混合,相对于所述组合物(A’)、(C)和(D)的混合物的总重量计,所述脂肪物质含量大于或等于10重量%,所述组合物(A’)或(C)可能含有一种或更多种脂肪物质。
本发明的其它特性和优点将在阅读下面的描述和实施例之后更清楚显现。
在以下内容中并且除非另外指明,否则值的范围的界限包括在该范围内。
表述“至少一种(个)”等同于表述“一种(个)或更多种(个)”。
用于本发明的组合物(B)包含i)至少10%的脂肪物质和ii)至少一种金属催化剂。
i)脂肪物质:
术语“脂肪物质”旨在表示在普通的环境温度(25℃)下和在大气压力(760mmHg)下不溶于水(溶解度小于5%,优选小于1%和甚至更优选小于0.1%)的有机化合物。所述有机化合物在其结构中具有至少一种包含至少6个碳原子的烃基链或至少两个硅氧烷基团的序列。此外,所述脂肪物质在相同的温度和压力条件下一般可溶于有机溶剂,所述有机溶剂例如为氯仿、乙醇、苯、液体石油膏或十甲基环五硅氧烷。
这些脂肪物质既没有聚氧乙烯化,也没有聚甘油化。它们不同于脂肪酸,因为盐化的脂肪酸构成一般可溶于含水介质的皂。
所述脂肪物质特别地选自C6-C16烃或含有多于16个碳原子的烃,和特别是烷烃、动物来源的油、植物来源的油、合成来源的含氟油或甘油酯、脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇酯、非硅酮蜡和硅酮。
应认识到,为了本发明的目的,所述脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更特别地含有一个或更多个含有6至30个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团,所述烃基基团特别地由一个或更多个羟基基团(特别是1个至4个)任选地取代。如果所述烃基基团是不饱和的,那么这些化合物可包含一个至三个共轭或非共轭碳-碳双键。
关于C6-C16烷烃,它们是直链或支链的,和可能是环状的。可以提及的实例包括己烷、十二烷、十一烷、十三烷、和异链烷烃,所述异链烷烃例如为异十六烷和异癸烷。含有多于16个碳原子的直链或支链烃可以选自液体石蜡、石油膏、液体石油膏、聚癸烯和诸如的氢化聚异丁烯。
根据一个具体的实施方案,在本发明的方法中所使用的脂肪物质选自挥发性直链烷烃。
术语“一种或更多种挥发性直链烷烃”旨在表示(不是优选)“一种或更多种挥发性直链烷烃油”。
适用于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度(约25℃)下和在大气压力(101325Pa或760mmHg)下是液体。
术语“适用于本发明的挥发性直链烷烃”旨在表示在环境温度(25℃)下和在大气压力(101325Pa)下,在与皮肤接触后不到一小时内可蒸发的直链烷烃,所述直链烷烃在环境温度下是液体,具体而言,在环境温度(25℃)和大气压力(101325Pa)下具有范围为0.01至15mg/cm2/分钟的蒸发速率。
优选地,适用于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度(25℃)和大气压力(101325Pa)下具有范围为0.01至3.5mg/cm2/分钟和更佳地0.01至1.5mg/cm2/分钟的蒸发速率。
更优选地,适用于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度(25℃)和大气压力(101325Pa)下具有范围为0.01至0.8mg/cm2/分钟、优选0.01至0.3mg/cm2/分钟和甚至更优选地0.01至0.12mg/cm2/分钟的蒸发速率。
可具体借助在WO06/013413中所描述的方案,并且更特别地借助下文所描述的方案来确定根据本发明的挥发性烷烃的蒸发速率(更一般而言为挥发性溶剂的蒸发速率)的数值。
将15g的挥发性烃基溶剂放置在置于天平上的结晶皿(直径:7cm)中,所述天平处于经温度调节(25℃)和测湿法调节(50%相对湿度)的约0.3m3的容器内。
使所述挥发性烃基溶剂在不搅拌它的情况下自由蒸发,同时通过置于含有所述挥发性烃基溶剂的结晶皿的垂直位置上方的风扇(Papst-Motoren,参考型号8550N,以2700rpm旋转)提供通风,风扇叶片朝向结晶皿,并离结晶皿的底部20cm远。
以规则的时间间隔来测量结晶皿中剩余的挥发性烃基溶剂的重量。
然后,通过绘制产物的蒸发量(用mg/cm2表示)作为时间(用分钟表示)的函数的曲线来获得溶剂的蒸发曲线图。
然后计算蒸发速率,其对应于所得曲线的起点处的正切值。蒸发速率用每单位面积(cm2)和每单位时间(分钟)蒸发的挥发性溶剂的mg数来表示。
根据一个优选的实施方案,适用于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度下具有非零蒸气压(又称为饱和蒸气压),具体而言具有范围为0.3Pa至6000Pa的蒸气压。
优选地,适用于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度(25℃)下具有范围为0.3Pa至2000Pa和更佳地0.3Pa至1000Pa的蒸气压。
更优选地,适用于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度(25℃)下具有范围为0.4Pa至600Pa、优选1Pa至200Pa和甚至更优选地3Pa至60Pa的蒸气压。
根据一个实施方案,适用于本发明的挥发性直链烷烃可具有范围为30℃至120℃和更特别地40℃至100℃的闪点。具体根据标准ISO3679来测量所述闪点。
根据一个实施方案,适用于本发明的挥发性直链烷烃可以是包含7至15个碳原子、优选8至14个碳原子和更佳地9至14个碳原子的直链烷烃。
更优选地,适用于本发明的挥发性直链烷烃可以是包含10至14个碳原子和甚至更优选地11至14个碳原子的直链烷烃。
适用于本发明的挥发性直链烷烃可有利地为植物来源的。
优选地,存在于根据本发明的组合物中的挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物包含至少一种14C(碳14)碳同位素。特别地,所述14C同位素可以以大于或等于1×10-16、优选大于或等于1×10-15、更优选大于或等于7.5×10-14和更佳地大于或等于1.5×10-13的14C/12C同位素数量比存在。优选地,14C/12C比在6×10-13至1.2×10-12范围内。
在所述挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物中的14C同位素的量可以通过本领域技术人员已知的方法诸如利比压实方法(Libbycompactingmethod)、液闪光谱法(liquidscintillationspectrometry)或加速器质谱法来测定。
这种烷烃可以直接地或分若干个步骤由诸如油、黄油、蜡等等的植物原料获得。
作为适用于本发明的烷烃的实例,可以提及在专利申请WO2007/068371和WO2008/155059中描述的烷烃。这些烷烃由脂肪醇获得,所述脂肪醇本身由椰子油或棕榈油获得。
作为适用于本发明的直链烷烃的实例,可以提及正庚烷(C7)、正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)和正十五烷(C15)以及它们的混合物。根据一个具体的实施方案,所述挥发性直链烷烃选自正壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷以及它们的混合物。
根据一个优选的实施方案,可以提及在申请WO2008/155059的实施例1和实施例2中得到的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物。
还可以提及由Sasol公司分别以参考符号Parafol12-97和Parafol14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14),以及它们的混合物。
一个实施方案在于仅使用一种挥发性直链烷烃。
备选地,可以使用彼此碳数n相差至少1、特别地彼此碳数相差1或2的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。
根据一个实施方案,使用包含10至14个碳原子并且彼此碳数相差至少1的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。可以特别提及的实例包括C10/C11、C11/C12或C12/C13挥发性直链烷烃的混合物。
根据另一个实施方案,使用包含10至14个碳原子并且彼此碳数相差至少2的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。可以特别地提及的实例包括针对偶碳数n的C10/C12或C12/C14挥发性直链烷烃的混合物和针对奇碳数n的C11/C13的混合物。
根据一个优选的实施方案,使用包含10至14个碳原子且彼此碳数相差至少2的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物,并且特别地使用C11/C13挥发性直链烷烃的混合物或C12/C14挥发性直链烷烃的混合物。
结合了超过两种根据本发明的挥发性直链烷烃的其它混合物,例如包含7至15个碳原子并且彼此碳数相差至少1的至少三种不同的挥发性直链烷烃的混合物可用于本发明。
在两种挥发性直链烷烃的混合物的情况中,所述两种挥发性直链烷烃优选地占所述混合物的超过95重量%和更佳地超过99重量%。
根据本发明的一个具体的实施方案,在挥发性直链烷烃的混合物中,具有最小碳数的挥发性直链烷烃在所述混合物中占优势。
根据本发明的另一个实施方案,使用挥发性直链烷烃的混合物,在其中具有最大碳数的挥发性直链烷烃在所述混合物中占优势。
作为适用于本发明的混合物的实例,可以特别提及以下混合物:
·50重量%至90重量%、优选55重量%至80重量%和更优选60重量%至75重量%的Cn挥发性直链烷烃,其中n在7至15的范围内;
·10重量%至50重量%、优选20重量%至45重量%和优选24重量%至40重量%的Cn+x挥发性直链烷烃,其中x大于或等于1,优选x=1或x=2,并且n+x在8和14之间;
相对于所述混合物中烷烃的总重量计。
特别地,挥发性直链烷烃的所述混合物还可以含有:
·小于2重量%且优选小于1重量%的支链烃,
·和/或小于2重量%且优选小于1重量%的芳族烃,
·和/或小于2重量%、优选小于1重量%且优选地小于0.1重量%的不饱和烃,
所述百分比相对于所述混合物的总重量来表示。
更特别地,适用于本发明的挥发性直链烷烃可以以正十一烷/正十三烷混合物的形式来使用。
特别地,将使用挥发性直链烷烃的混合物,所述混合物包含:
·55重量%至80重量%且优选60重量%至75重量%的C11挥发性直链烷烃(正十一烷)和
·20重量%至45重量%且优选24重量%至40重量%的C13挥发性直链烷烃(正十三烷);相对于在所述混合物中的烷烃的总重量计。
根据一个具体的实施方案,烷烃混合物为正十一烷/正十三烷混合物。特别地,可以根据申请WO2008/155059的实施例1或实施例2来得到这种混合物。
根据另一个具体的实施方案,使用由Sasol以参考符号Parafol12-97销售的正十二烷。
根据另一个具体的实施方案,使用由Sasol以参考符号Parafol14-97销售的正十四烷。
根据又一个实施方案,使用正十二烷和正十四烷的混合物。
在动物油之中,可以提及全氢化角鲨烯。
在植物或合成来源的甘油三酯之中,可以提及包含6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或备选地,例如向日葵油、玉米油、大豆油、骨髓油(marrowoil)、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油(macadamiaoil)、阿拉拉油(araraoil)、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、牛油树脂油、辛酸/癸酸甘油三酯,例如由StéarineriesDubois公司销售的那些或由DynamitNobel公司以名称810、812和818销售的那些。
在含氟油之中,可以提及全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷,其由BNFLFluorochemicals公司以名称PC1和PC3销售;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟烷烃,诸如由3M公司以名称PF和PF销售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或由Atochem公司以名称销售的全氟辛基溴;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,诸如由3M公司以名称PF销售的4-三氟甲基全氟吗啉。
可以用于本发明的化妆品组合物中的液体脂肪醇是饱和或不饱和的,和直链或支链的,并且包含6至30个碳原子,并且更特别地包含8至30个碳原子。可以提及的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇以及它们的混合物(鲸蜡硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一基十五烷醇、油醇和亚油醇。
可以用于本发明的化妆品组合物中的蜡特别地选自巴西棕榈蜡;小烛树蜡;西班牙草蜡(espartograsswax);石蜡;地蜡;植物蜡,诸如橄榄蜡、米蜡、氢化霍霍巴蜡或花的无水蜡例如由Bertin公司(法国)销售的黑加仑花的香精蜡(essentialwax);动物蜡,例如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina);根据本发明可以使用的其它蜡或蜡质起始物料特别地为船用蜡(marinewaxes),诸如由Sophim公司以参考符号M82销售的产品,并且一般而言为聚乙烯蜡或聚烯烃蜡。
关于所述脂肪酸和/或脂肪醇酯,其有利地与上文提及的甘油三酯不同,可以特别提及饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂族单元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂族单元醇或多元醇的酯,所述酯的总碳数更特别地大于或等于10。
在单酯之中,可以提及山嵛酸二氢化松香醇酯;山嵛酸辛基十二烷酯;山嵛酸异十六烷酯;乳酸十六烷酯;乳酸C12-C15烷基酯;乳酸异十八烷酯;乳酸十二烷酯;乳酸亚油醇酯;乳酸油醇酯;辛酸(异)十八烷酯;辛酸异十六烷酯;辛酸辛酯;辛酸十六烷酯;油酸癸酯;异硬脂酸异十六烷酯;月桂酸异十六烷酯;硬脂酸异十六烷酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异十八烷酯;乙酰蓖麻酸甲酯;硬脂酸十四烷酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸辛基十二烷酯;芥酸油醇酯;棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯,诸如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸十六烷酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、肉豆蔻酸十四烷酯或肉豆蔻酸十八烷酯;硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。
仍然在该变型的上下文中,还可使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸与C2-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
特别可提及:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异十八烷酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油酯;硬脂酰硬脂酸辛基十二烷酯;季戊四醇单蓖麻酸酯;季戊四醇四异壬酸酯;季戊四醇四壬酸酯;季戊四醇四异硬脂酸酯;季戊四醇四辛酸酯;丙二醇二辛酸酯;丙二醇二癸酸酯;芥酸三癸酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异十八烷酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷酯;柠檬酸三油醇酯;丙二醇二辛酸酯;新戊二醇二庚酸酯;二乙二醇二异壬酸酯;和聚乙二醇二硬脂酸酯。
在上文提及的酯之中,优选使用棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸十四烷酯、棕榈酸十六烷酯或棕榈酸十八烷酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯诸如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸十六烷酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯或辛酸十六烷酯。
所述组合物还可以包含糖酯和C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的二酯作为脂肪酯。应认识到,术语“糖”旨在表示含若干个醇官能团、具有或不具有醛或酮官能团,并且包含至少4个碳原子的含氧烃基化合物。这些糖可以是单糖、低聚糖或多糖。
可以提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或蔗糖(saccharose))、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖,以及它们的衍生物,特别是烷基衍生物,诸如像甲基葡萄糖之类的甲基衍生物。
脂肪酸的糖酯可以特别地选自先前所述糖与直链或支链的、饱和或不饱和的C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的酯或所述酯的混合物。如果所述脂肪酸是不饱和的,那么这些化合物可以包含一至三个共轭或非共轭碳-碳双键。
根据该变型的酯还可以选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯以及它们的混合物。
这些酯可以例如为油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯或花生四烯酸酯或它们的混合物,诸如特别是油酸酯/棕榈酸酯混合酯、油酸酯/硬脂酸酯混合酯或棕榈酸酯/硬脂酸酯混合酯。
更特别地,使用单酯和二酯,并且特别的是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单油酸酯或二油酸酯、单硬脂酸酯或二硬脂酸酯、单山嵛酸酯或二山嵛酸酯、单油酸酯/棕榈酸酯或二油酸酯/棕榈酸酯、单亚油酸酯或二亚油酸酯、单亚麻酸酯或二亚麻酸酯或单油酸酯/硬脂酸酯或二油酸酯/硬脂酸酯。
可以提及的实例是由Amerchol公司以名称DO销售的产品,其为甲基葡萄糖二油酸酯。
还可以提及的糖与脂肪酸的酯或酯混合物的实例包括:
-由Crodesta公司以名称F160、F140、F110、F90、F70和SL40销售的产品,所述产品分别表示由73%单酯与27%二酯和三酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,由61%单酯与39%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,由52%单酯与48%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,由45%单酯与55%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,由39%单酯与61%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,以及蔗糖单月桂酸酯;
-以名称RyotoSugarEsters销售的产品,例如参考符号为B370,并且对应于由20%单酯与80%二酯-三酯-聚酯形成的蔗糖山嵛酸酯;
-由Goldschmidt公司以名称PSE销售的蔗糖单棕榈酸酯/硬脂酸酯-二棕榈酸酯/硬脂酸酯。
可以用于本发明的化妆品组合物(A)中的硅酮是挥发性或非挥发性、环状、直链或支链的硅酮,其未改性或由有机基团改性,在25℃下具有为5×10-6m2/s至2.5m2/s、且优选1×10-5m2/s至1m2/s的粘度。
根据本发明可以使用的硅酮可以呈油、蜡、树脂或树胶的形式。
优选地,所述硅酮选自聚二烷基硅氧烷,特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS),以及包含至少一个选自聚(氧化烯)基团、氨基基团和烷氧基基团的官能团的有机改性的聚硅氧烷。
在WalterNoll的ChemistryandTechnologyofSilicones(1968),AcademicPress中更详细地定义了有机聚硅氧烷。有机聚硅氧烷可以是挥发性或非挥发性的。
当有机聚硅氧烷具有挥发性时,所述硅酮更特别地选自沸点在60℃和260℃之间的那些,并且甚至更特别地选自:
含有3至7个且优选地4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。它们是例如,特别地由UnionCarbide以名称Volatile7207销售的或由Rhodia以名称70045V2销售的八甲基环四硅氧烷;由UnionCarbide以名称Volatile7158销售的和由Rhodia以名称70045V5销售的十甲基环五硅氧烷;以及它们的混合物。
还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物,诸如由UnionCarbide公司销售的VolatileFZ3109,通式如下:
还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,诸如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1'-双(2,2,2',2',3,3'-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2至9个硅原子并且在25℃下具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的挥发性直链聚二烷基硅氧烷。实例为尤其由ToraySilicone公司以名称SH200销售的十甲基四硅氧烷。属于此类别的硅酮在CosmeticsandToiletries,第91卷,Jan.76,第27页至第32页公开的论文-Todd&Byers,VolatileSiliconeFluidsforCosmetics中也有描述。
优选地使用非挥发性聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷树胶和树脂、由上述有机官能团改性的聚有机硅氧烷以及它们的混合物。
这些硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷,在其中可主要提及具有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。根据ASTM标准445附录C,在25℃下测量所述硅酮的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷之中,以非限制性的方式可提及以下商业产品:
-由Rhodia销售的47和70047系列的油或油,例如油70047V500000;
-由Rhodia公司销售的系列的油;
-来自DowCorning公司的200系列的油,诸如粘度为60000mm2/s的DC200;
-来自GeneralElectric的油和来自GeneralElectric的SF系列(SF96、SF18)的某些油。
还可以提及被称为聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)的具有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,诸如来自Rhodia公司的48系列的油。
在此类别的聚二烷基硅氧烷中,还可以提及由Goldschmidt公司以名称Abil9800和9801销售的产品,其为聚二(C1-C20)烷基硅氧烷。
根据本发明可以使用的硅酮树胶特别地为聚二烷基硅氧烷,并且优选是具有在200000和1000000之间的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷,其单独使用或作为在溶剂中的混合物来使用。该溶剂可以选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷,或它们的混合物。
根据本发明更特别地可使用的产品为诸如以下的混合物:
-由羟基封端的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)和环状的聚二甲基硅氧烷(又称为环聚二甲基硅氧烷(CTFA))形成的混合物,诸如由DowCorning公司销售的产品Q21401;
-聚二甲基硅氧烷树胶和环状硅酮的混合物,诸如来自GeneralElectric公司的产品SF1214SiliconeFluid;该产品为在对应于十甲基环五硅氧烷的油SF1202SiliconeFluid中溶解的对应于数均分子量为500000的聚二甲基硅氧烷的SF30树胶;
-具有不同粘度的两种PDMS的混合物,并且更特别是PDMS树胶和PDMS油的混合物,诸如来自GeneralElectric公司的产品SF1236。产品SF1236为粘度为20m2/s的上文定义的树胶SE30与粘度为5×10-6m2/s的油SF96的混合物。该产品优选包含15%的树胶SE30和85%的油SF96。
根据本发明可以使用的有机聚硅氧烷树脂为含有以下单元的交联硅氧烷体系:
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2,
其中,R代表含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品之中,特别优选的产品为在其中R表示低级C1-C4烷基基团、更特别是甲基的那些。
在这些树脂之中,可以提及以名称DowCorning593销售的产品或由GeneralElectric公司以名称SiliconeFluidSS4230和SS4267销售的那些,并且所述产品为具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。
还可以提及尤其由Shin-Etsu公司以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。
根据本发明可以使用的有机改性的硅酮为如先前所定义的,并且在它们的结构中包含一个或更多个经由烃基基团附着的有机官能团的硅酮。
除了上文所述的硅酮之外,所述有机改性的硅酮可以为用先前提及的有机官能团官能化的聚二芳基硅氧烷,特别是聚二苯基硅氧烷,以及聚烷基芳基硅氧烷。
所述聚烷基芳基硅氧烷特别地选自在25℃下粘度范围为1×10-5至5×10-2m2/s的直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷以及聚二甲基/二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷之中,可以提及的实例包括以以下名称销售的产品:
-来自Rhodia的70641系列的油;
-来自Rhodia的70633和763系列的油;
-来自DowCorning的油DowCorning556CosmeticGradeFluid;
-来自Bayer的PK系列的硅酮,诸如产品PK20;
-来自Bayer的PN和PH系列的硅酮,诸如产品PN1000和PH1000;
-来自GeneralElectric的SF系列的某些油,诸如SF1023、SF1154、SF1250和SF1265。
在所述有机改性的硅酮之中,可以提及包含以下的聚有机硅氧烷:
-任选地包含C6-C24烷基基团的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基基团,诸如由DowCorning公司以名称DC1248销售的称为聚醚改性聚二甲基硅氧烷(dimethiconecopolyol)的产品,或由UnionCarbide公司的油L722、L7500、L77和L711,以及由DowCorning公司以名称Q25200销售的聚醚改性(C12)烷基甲基硅氧烷;
-取代或未取代的胺基基团,诸如由Genesee公司以名称GP4SiliconeFluid和GP7100销售的产品,或由DowCorning公司以名称Q28220和DowCorning929或939销售的产品。所述取代的胺基基团特别地为C1-C4氨基烷基基团;
-烷氧基基团,诸如由SWSSilicones以名称SiliconeCopolymerF-755销售的产品,以及由Goldschmidt公司以名称Abil2428、2434和2440销售的产品。
优选地,所述脂肪物质不包含任何C2-C3氧化烯单元或任何甘油单元。优选地,所述脂肪物质不是脂肪酸,并且特别不是盐化的脂肪酸或皂,所述盐化的脂肪酸或皂是可溶于水的化合物。
所述脂肪物质有利地选自C6-C16烃或包含超过16个碳原子的烃,并且特别是烷烃、植物来源的油、脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇酯,和硅酮,或它们的混合物。
优选地,所述脂肪物质为油(在25℃的温度下和大气压力下为液体的化合物)。
优选地,所述脂肪物质选自液体石油膏、C6-C16烷烃、挥发性直链烷烃、聚癸烯、液体脂肪酸和/或脂肪醇酯,和液体脂肪醇,或它们的混合物。更佳地,所述脂肪物质选自液体石油膏、C6-C16烷烃和聚癸烯。
所述脂肪物质以相对于化妆品组合物(B)的总重量计大于10重量%的含量存在。
所述组合物(B)具有的脂肪物质含量相对于所述组合物(B)的总重量计优选地在10重量%至80重量%的范围内,并且甚至更特别地在20重量%至75重量%的范围内,更佳地在25重量%至70重量%的范围内并且尤其特别地在40重量%至60重量%的范围内;优选地,相对于所述组合物(B)的总重量计在50重量%至80重量%的范围内。
根据本发明的一个有利变型,本发明的方法使用组合物(A),所述组合物(A)具有的脂肪物质含量相对于所述组合物(A)的总重量计优选地在10重量%至90重量%的范围内,并且甚至更特别地在20重量%至80重量%的范围内,更佳地在20重量%至50重量%的范围内。
ii)金属催化剂
根据本发明的染色方法在其组合物(B)中使用一种或更多种金属催化剂。
金属催化剂为在它们的结构中包含一种或更多种金属的化合物。
所述金属选自过渡金属和稀土金属以及它们的合金。
特别地,所述金属选自过渡金属和稀土金属。
在所述过渡金属之中,可以特别地提及锰、铁、钴、铜、锌、铂、镍、钛、银、锆、铬、钼、钨、金和钒,并且在所述金属之中,尤其特别地为锰。
在所述过渡金属之中,优选地提及锰、铁、钴、锌、铂、镍、钛、银、锆、铬、钼、钨、金和钒,并且在所述金属之中,尤其优选地为锰。
在所述稀土金属之中,可特别地提及铈。
因此,所述金属催化剂特别地是基于过渡金属或基于稀土金属的催化剂,并且更特别地是镁基催化剂、钒基催化剂或铈基催化剂。
所使用的金属催化剂可以选自金属盐、金属氧化物和金属络合物,以及它们的混合物。
为了本发明的目的,术语“金属络合物”旨在表示在其中金属离子(即中心原子)通过化学键与一种或更多种称为配位体的电子给体键合的体系。举例来说,可提及卟啉和酞菁,它们特别地为阳离子。
优选地,用于所述染色方法中的金属催化剂选自金属盐。
为了本发明的目的,术语“金属盐”旨在表示由酸对金属的作用而衍生的盐。
优选地,用于所述染色方法中的金属催化剂选自过渡金属盐诸如锰盐,和稀土金属盐诸如铈盐,以及它们的混合物。
所述金属盐可以为无机盐或有机盐。
根据一个变型,所述金属盐为无机盐,并且可以选自卤化物、碳酸盐、硫酸盐和磷酸盐,特别任选地是水合卤化物。
根据另一个优选的变型,所述金属盐的氧化态为II,并且所述金属盐具有两个(多)羟基酸衍生的配位体。
术语“(多)羟基酸”旨在表示包含直链或支链,且饱和或不饱和的烃基链,优选饱和和/或直链的烃基链的任何羧酸,所述羧酸包含1至10个碳原子和1至9个羟基基团,并且包含1至4个羧基基团-C(O)-OH,所述羧酸的所述-C(O)-OH官能团中至少一个呈与金属原子络合的羧酸盐形式-C(O)-O-,所述金属原子优选地为Mn(II)。更特别地,所述金属盐与两个羧酸根络合,诸如式(I)的金属盐:
R-C(O)-O-M-O-C(O)-R’(I)
以及其溶剂化物,诸如其水合物,和其对映体,
在式(I)中:
-M表示金属(II)或氧化态为2的金属2+,
-R和R’可以相同或不同,表示(C1-C6)(多)羟烷基基团。所述金属催化剂特别地选自过渡金属的有机酸盐、特别是锰的有机酸盐,以及稀土金属的无机盐、特别是铈的无机盐。
根据本发明的一个具体的实施方案,所述锰不是氧化锰,而是锰盐。
所述有机金属盐可更特别地选自有机酸盐,诸如柠檬酸盐、乳酸盐、羟乙酸盐、葡糖酸盐、乙酸盐、丙酸盐、延胡索酸盐、草酸盐和酒石酸盐,特别地葡糖酸盐。
更优选地,所述金属催化剂为葡糖酸锰和七水合氯化铈,特别地为葡糖酸锰。
优选地,所述金属催化剂选自式(I)的化合物,并且更特别地表示葡糖酸锰。
当所述金属催化剂呈组合物(B)的形式时,相对于组合物(B)的总重量计,所述金属催化剂可以以范围为0.001重量%至10重量%的含量存在,优选地以范围为0.001重量%至1重量%,更佳地范围为0.01重量%至0.5重量%的含量存在。
所述组合物(B)可仅含有与一种或更多种脂肪物质结合的所述金属催化剂。根据另一种变型,该组合物(B)含有除所述金属催化剂之外的化合物,诸如附加成分,参见下文的“附加成分或辅料”。
该组合物(B)可以为无水的或含水的,优选为含水的。
用于本发明的组合物(A)为即用型组合物,并且包含i)至少一种氧化显色碱;ii)任选地至少一种成色剂;iii)至少一种化学氧化剂;和iv)任选地至少一种有机或无机的碱剂。本发明的装置的组合物(A')包含如先前定义的氧化染料i)和ii)。
氧化显色碱:
根据本发明的一个具体的实施方案,所述氧化显色碱优选地选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类、优选地包含至少两个氮原子的杂环碱类,以及它们的加成盐和/或它们的溶剂化物;优选地,所述氧化显色碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类。
在所述对苯二胺类中,可以提及的例如为对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷,以及它们与酸的加成盐。
在上文提及的对苯二胺类中,特别优选的是对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-(β-羟乙氧基)-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺以及它们与酸的加成盐。
在所述双(苯基)亚烷基二胺类中,可以提及的实例包括N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷以及它们的加成盐。
在所述对氨基苯酚类中,可以提及的例如为对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚、以及它们与酸的加成盐。
在所述邻氨基苯酚类中,可以提及的例如为2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚,以及它们的加成盐。
在所述杂环碱类中,优选的是包含至少两个氮原子的那些。更特别地,优选吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在所述吡啶衍生物中,可以提及的实例包括在专利GB1026978和GB1153196中所描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶,以及它们的加成盐。
可用于本发明的其它吡啶氧化显色碱为,例如在专利申请FR2801308中所描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可以提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、2-(2-羟乙氧基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、2-(4-甲基哌嗪鎓-1-基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶,以及它们的加成盐。
在所述嘧啶衍生物之中,可以提及例如在专利DE2359399、JP88-169571、JP05-63124和EP0770375或专利申请WO96/15765中所描述的化合物,诸如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶和它们的加成盐,以及它们的互变异构形式(当存在互变异构平衡时)。
在所述吡唑衍生物之中,可以提及在专利DE3843892、DE4133957和专利申请WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中所描述的化合物,诸如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基-吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑,以及它们的加成盐。还可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
将优选使用4,5-二氨基吡唑和甚至更优选地4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或它的盐。
还可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑酮和特别地在申请FR-A-2886136中描述的那些,诸如以下化合物以及它们的加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮或2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。
将优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或它的盐。
作为杂环碱类,将优选使用4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-(2-羟乙氧基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶以及2-(4-甲基哌嗪鎓-1-基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶;和/或它们的加成盐。
成色剂:
根据本发明的一个具体的实施方案,所述组合物(C)包含一种或更多种常规用于染色角蛋白纤维的成色剂。
优选地,所述成色剂选自间苯二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类、萘基成色剂和杂环成色剂,以及它们的加成盐。
可以提及的实例包括1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-苯二胺、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑,它们与酸的加成盐,以及它们的混合物。
一般而言,可在本发明的上下文中使用的氧化显色碱和成色剂的加成盐特别地选自与酸的加成盐,诸如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
相对于组合物(A')和即用型组合物(A)的总重量计,所述氧化显色碱各有利地占0.001重量%至10重量%,并且优选地占0.005重量%至5重量%。
若存在成色剂,则相对于组合物的总重量计,所述成色剂的含量各有利地占0.001重量%至10重量%,并且相对于组合物(A')和即用型组合物(A)的总重量计,优选地占0.005重量%至5重量%。
根据本发明的一个具体的实施方案,如先前定义的组合物(A)还包含一种或更多种合成或天然的直接染料,所述直接染料选自离子型或非离子型物质,优选阳离子型或非离子型物质,所述直接染料作为单一染料或除所述氧化染料以外还有所述直接染料。
可以提及的合适的直接染料的实例包括偶氮直接染料;(多)次甲基染料,诸如菁类、半菁类和苯乙烯基类;羰基染料;吖嗪染料;硝基(杂)芳基染料;三(杂)芳基甲烷染料;卟啉染料;酞菁染料,以及天然直接染料,它们单独使用或作为混合物使用。
在根据本发明可以使用的天然直接染料之中,可以提及散沫花醌、胡桃醌、茜素、紫红素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定和苔藓红素。还可以使用含有这些天然染料的提取物或浸出液,和特别是基于指甲花的泥敷剂或提取物。
当存在所述直接染料时,相对于组合物(A')或组合物(A)的总重量计,所述直接染料更特别地占0.001重量%至10重量%且优选0.005重量%至5重量%。
化学氧化剂:
更特别地,所述化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐,例如碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐、过酸和其前体以及过碳酸盐,和过酸以及其前体。
所述氧化剂优选为过氧化氢。
该氧化剂有利地由过氧化氢组成,其相对于组合物(C)或(D)计的浓度范围可以更特别地为0.1重量%至50重量%,更优选地为0.5重量%至20重量%并且更佳地为1重量%至15重量%。
附加成分或辅料:
根据一个具体的实施方案,组合物(A)、(A')、(B)、(C)和/或(D)包含一种或更多种非离子型(优选经氧烯化的)表面活性剂。
根据本发明的一个优选的实施方案,所述表面活性剂为氧烯化的非离子型表面活性剂,并且选自氧乙烯化的C8-C30醇,以及饱和或不饱和、直链或支链的C8-C30酸与山梨糖醇的聚氧乙烯化的酯。
优选地,所述化妆品组合物(A)和/或(C)包含一种或更多种非离子型表面活性剂。
相对于所考虑的组合物的重量计,在所述组合物(A)和/或(C)中的表面活性剂含量更特别地占0.1重量%至50重量%,并且优选地占0.5重量%至30重量%。
所述组合物(A)、(B)、(C)和/或(D)还可以含有常规用于头发染色组合物中的各种辅料,诸如阴离子型聚合物、阳离子型聚合物、非离子型聚合物、两性聚合物或两性离子聚合物或它们的混合物;无机增稠剂,和尤其是诸如粘土或滑石粉的填料;有机增稠剂/胶凝剂,和尤其是除了先前提及的聚合物之外的阴离子型聚合物缔合增稠剂、阳离子型聚合物缔合增稠剂、非离子型聚合物缔合增稠剂和两性聚合物缔合增稠剂;抗氧化剂;渗透剂;多价螯合剂;香料;分散剂;成膜剂;神经酰胺;防腐剂;乳浊剂。
相对于所考虑的组合物的重量计,针对上述辅料中的每种,上述辅料一般以0.01重量%和20重量%之间的量存在。
根据本发明的一个有利的变型,无水组合物(A)包含一种或更多种选自亲有机粘土的无机增稠剂。
所述亲有机粘土可以选自蒙脱石、膨润土、水辉石、凹凸棒石、海泡石以及它们的混合物。所述粘土优选地为膨润土或水辉石。
这些粘土可以用选自季胺、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸盐、烷基芳基磺酸盐和氧化胺以及它们的混合物的化合物改性。
作为亲有机粘土,可以提及二氢化牛油基二甲基氯化铵膨润土(quaternium-18bentonites),诸如由Rheox公司以名称Bentone3、Bentone38和Bentone38V,由UnitedCatalyst公司以名称TixogelVP以及由SouthernClay公司以名称Claytone34、Claytone40和ClaytoneXL销售的那些;硬脂基二甲基苄基氯化铵膨润土(stearalkoniumbentonites),诸如由Rheox公司以名称Bentone27,由UnitedCatalyst公司以名称TixogelLG以及由SouthernClay公司以名称ClaytoneAF和ClaytoneAPA销售的那些;二氢化牛油基二甲基氯化铵/苯扎氯铵膨润土(quaternium-18/benzalkoniumbentonites),诸如由SouthernClay公司以名称ClaytoneHT和ClaytonePS销售的那些;二氢化牛油基二甲基氯化铵水辉石(quaternium-18hectorites),诸如由Rheox公司以名称BentoneGelDOA、BentoneGelECO5、BentoneGelEUG、BentoneGelIPP、BentoneGelISD、BentoneGelSS71、BentoneGelVS8和BentoneGelVS38,以及由Biophil公司以名称SimagelM和SimagelSI345销售的那些。
当存在所述无机增稠剂时,其相对于所述组合物的重量计占0.5重量%至30重量%。有利地,所述组合物呈凝胶、霜或泡沫的形式。
所述组合物(B)和/或(A)可以是无水或含水的。
更特别地,为了本发明的目的,表述“无水化妆品组合物”旨在表示相对于所述组合物的重量计水含量小于5重量%、优选地小于2重量%、且更优选地小于1重量%的化妆品组合物。应注意到的是,所讨论的水更特别地为结合水,诸如盐中的结晶水,或由在产生根据本发明的组合物中所用的原材料所吸收的痕量水。
术语“含水组合物”旨在表示包含多于5重量%的水、优选多于10重量%的水且更有利地多于20%的水的组合物。
优选地,所述化妆品组合物(A)和/或(B)为含水组合物。
更优选地,所述组合物(A)或(B)的水含量可在所述组合物的总重量的10%至90%、并且更佳地20%至80%的范围内。
所述组合物(A)、(A')、(B)、(C)和/或(D)可以任选地包含一种或更多种有机溶剂。
可以提及的有机溶剂的实例包括:直链或支链的C2-C4链烷醇,诸如乙醇和异丙醇;甘油;多元醇和多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚和二乙二醇单乙醚;以及芳族醇,例如苄醇或苯氧乙醇,以及它们的混合物。
如果存在所述有机溶剂,那么其相对于含有所述有机溶剂的组合物的重量计通常占范围为1重量%至40重量%且优选范围为5重量%至30重量%的含量。
如果所述组合物(A)、(A')、(B)、(C)和/或(D)为水溶性的,那么它们的pH在2至13的范围内。
针对所述组合物(A)和(B),pH优选地在6.5至12、且更佳地8至12的范围内。使用诸如下文提及的那些附加的酸化剂或碱剂来调节pH。
碱化剂:
优选地,所述组合物(A)和/或(B)包含一种或更多种有机或无机碱化剂,优选地为有机碱化剂。
所述碱化剂可以是无机的或有机的。
所述无机碱化剂优选地选自:氨水;碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐,诸如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾;氢氧化钠或氢氧化钾;或它们的混合物。
所述有机碱化剂优选地选自在25℃下pKb小于12、优选小于10且甚至更有利地小于6的有机胺。应注意到的是,所述pKb对应于最高碱度官能团的pKb。此外,所述有机胺不包含任何包含多于十个碳原子的烷基或烯基脂肪链。
所述有机碱化剂选自例如链烷醇胺、氧乙烯化乙二胺和/或氧丙烯化乙二胺、氨基酸以及下式(III)的化合物:
在式(III)中,W是二价C1-C6亚烷基基团,其任选地由一个或更多个羟基基团或C1-C6烷基基团取代,和/或任选地由一个或更多个诸如O或NRu的杂原子间隔开,并且Rx、Ry、Rz、Rt和Ru可以相同或不同,表示氢原子或C1-C6烷基基团、C1-C6羟烷基基团或C1-C6氨烷基基团。
可以提及的式(III)的胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
术语“链烷醇胺”旨在表示包含伯胺、仲胺或叔胺官能团,以及一个或更多个具有一个或更多个羟基基团的直链或支链C1-C8烷基基团的有机胺。
选自链烷醇胺诸如包含一个至三个相同或不同的C1-C4羟烷基基团的单链烷醇胺、二链烷醇胺或三链烷醇胺的有机胺,尤其适合于实施本发明。
在此类型的化合物之中,可以提及单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷。
更特别地,可用的氨基酸是天然或合成来源的,呈其L、D或消旋形式,并且包含至少一个更特别地选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能团的酸性官能团。所述氨基酸可呈中性或离子形式。
作为可用于本发明的氨基酸,可以特别提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
有利地,所述氨基酸为碱性氨基酸,其包含任选地包括在环内或脲基官能团内的另一个胺基官能团。
这类碱性氨基酸优选地选自对应于下式(IV)的那些,以及它们的盐:
在式(IV)中,R表示选自以下的基团:
-(CH2)3NH2;
-(CH2)2NH2;-(CH2)2NHCONH2;和
对应于式(IV)的化合物为组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。
所述有机胺还可选自杂环类型的有机胺。除已在所述氨基酸中提及的组氨酸之外,可特别提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
所述有机胺还可选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽,尤其可提及肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽(balenine)。
所述有机胺还可以选自包含胍官能团的化合物。作为可用于本发明的此类型的胺,除已经作为氨基酸被提及的精氨酸之外,尤其可提及肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍基丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。
可以提及的杂化化合物包括先前提及的胺与诸如碳酸或盐酸的酸形成的盐。
具体而言,可使用胍碳酸盐或单乙醇胺盐酸盐。
优选地,存在于本发明的组合物中的碱化剂选自氨水、链烷醇胺、呈中性或离子形式的氨基酸,尤其是碱性氨基酸,并且优选对应于式(III)的那些。
甚至更优选地,所述碱化剂选自氨水和链烷醇胺,最特别地为单乙醇胺(MEA)。
更佳地,所述碱化剂选自链烷醇胺,最特别地为单乙醇胺(MEA)。
举例来说,可以提及诸如氨水的无机胺或有机胺。选自链烷醇胺,诸如包含一个至三个相同或不同的C1-C4羟烷基基团的单链烷醇胺、二链烷醇胺或三链烷醇胺,特别地为单乙醇胺的有机胺是特别合适的。
即用型组合物(C)的制备:
如先前指出,即用型组合物(A)可以由组合物(A')与组合物(C)的混合来产生,所述组合物(A')包含i)一种或更多种氧化显色碱、ii)任选地一种或更多种成色剂,所述组合物(C)包含一种或更多种如先前定义的氧化剂。所述组合物(A')和(C)优选为含水的。它们可特别地呈直接乳液或反相乳液的形式。
它们还可由三种组合物的混合来产生,其中前两种为上述组合物(A')和(C),和第三种组合物为组合物(D),所述组合物(D)包含至少一种如先前定义的脂肪物质。
该组合物(D)可以为无水或含水的。其优选为无水的。
通常,当氧化型组合物(C)为水溶性时,其pH为酸性,即pH小于7。
染色方法:
根据本发明的第一变型,将组合物(B)施加至干或湿的角蛋白纤维。然后,施加如先前定义的染色组合物(A)。根据一个变型,使所述组合物(A')与(C)混合以产生即用型组合物(A),随后将所产生的混合物施加至干或湿的角蛋白纤维。
优选地没有进行中间漂洗。
组合物(B)在角蛋白纤维上的留置时间可在1分钟至60分钟、且优选10分钟至20分钟的范围内。
具体而言,将所述组合物(B)施加至角蛋白纤维,并且在环境温度下留置10分钟。
优选地,将所述组合物(B)喷涂在角蛋白纤维上。
此外,所述染色组合物(A)可以在角蛋白纤维上的原处留置通常约1分钟至1小时,优选5分钟至40分钟,并且优选35分钟长的时间。
如果使用直发器(straighteningiron),那么在此过程期间的温度常规上是在环境温度(在15℃与25℃之间)与120℃之间,优选在环境温度与80℃之间,优选为环境温度至60℃,并且更佳地为环境温度至40℃。
根据一个优选的实施方案,将所述组合物(B)施加至湿或干的角蛋白纤维,然后漂洗并且用毛巾擦干所述纤维。随后施加如先前定义的组合物(A),和然后任选地洗涤、漂洗和/或干燥所述纤维。
所述干燥步骤可以持续5至20分钟,优选5至15分钟,并且特别地持续10分钟。
在处理之后,即,在施加如先前定义的组合物(A)之后,优选地用水漂洗,任选地用洗发剂洗涤和随后用水漂洗人角蛋白纤维,随后使其在50℃至80℃范围内的温度下的罩下干燥或放着晾干。
根据本发明的一个具体的实施方案,分至少下列三个连续的步骤来实施对角蛋白纤维染色的方法:
-首先,施加如先前定义的组合物(B),其包含i)一种或更多种金属催化剂,所述金属催化剂选自过渡金属盐特别地过渡金属的有机酸盐,以及稀土金属盐特别地稀土金属的无机盐,优选锰盐;ii)至少10%、优选至少35%的脂肪物质,所述脂肪物质优选地选自在环境温度下和在大气压力下为液体的脂肪物质,具体而言选自液体石油膏、C6-C16烷烃、聚癸烯、液体脂肪酸和/或脂肪醇酯、液体脂肪醇,或它们的混合物;
和任选地iii)至少一种碱化剂,其特别地选自诸如三乙醇胺的链烷醇胺;
-然后,其次地,中间漂洗并且任选地优选用布或吸水纸擦干;
-然后,再次地,施加即用型化妆品组合物(A),其包含i)至少一种氧化显色碱,所述氧化显色碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类、优选地包含至少两个氮原子的杂环碱类,以及它们的加成盐;ii)任选地至少一种成色剂;和iii)至少一种化学氧化剂;和iv)特别地至少一种碱化剂,优选有机碱剂,具体而言为诸如单乙醇胺(MEA)的链烷醇胺。
根据本发明的所述即用型组合物(A)就在使用它之前通过临时混合氧化染色组合物(A')与包含至少一种化学氧化剂的组合物(如先前定义的组合物(C))来制备,所述氧化染色组合物(A')包含至少一种氧化显色碱和ii)任选地至少一种成色剂。
最后,本发明涉及一种多隔室装置,所述多隔室装置包括:第一隔室,其含有如先前定义的化妆品组合物(B);第二隔室,其含有如先前定义的化妆品组合物(A');和第三隔室,其含有如先前定义的组合物(C)。根据一个具体的实施方案,所述装置包括第四隔室,其包含组合物(D),所述组合物(D)包含一种或更多种脂肪物质,所述组合物(D)待与所述组合物(A')和/或(C)混合,相对于所述组合物(A)至(D)的混合物的总重量计,所述脂肪物质含量大于或等于35重量%。
所述装置适合于实施根据本发明的染色方法。
可通过目视来进行对着色的评价或者针对L*、a*、b*比色测量在分光比色计(诸如MinoltaCM3600d、标准光源D65、角度10°、SCI值)上读取对着色的评价。在该L*、a*、b*系统中,L*代表颜色的强度,a*表示绿色/红色色轴,和b*表示蓝色/黄色色轴。L的值越低,则颜色越暗或越强。a*的值越高,则色调越红;b*的值越高,则色调越黄。在未处理(对照)的天然白色头发(NW)的有色发绺和在处理或着色之后的有色发绺之间的着色上的变化由ΔE*(对应于在角蛋白纤维上的颜料吸收率)根据以下等式来定义:
在该等式中,L*、a*和b*代表在对包含90%的白色头发的天然头发染色之后所测得的值,和L0*、a0*和b0*代表针对未处理的包含90%白色头发的天然头发所测得的值。
ΔE的值越大,则对照发绺与染色的发绺之间的颜色差异越大,和颜料吸收率越大。
另一方面,为了评价角蛋白纤维的根部和端部之间对着色的选择性,可以对烫过的或敏化的白色头发(PW)和天然白色头发进行测量,其中着色的发绺PW与着色的天然白色头发之间的着色上的变化由ΔE*(对应于着色的选择性)定义,根据以下等式来计算:
在该等式中,L*、a*和b*代表在对包含90%白色头发的天然头发染色之后所测得的值,和L0*、a0*和b0*代表对烫过或敏化的头发染色之后所测得的值。ΔE*最低,则头发颜色的均一性最好。
若研究耐光性,则也用分别在暴露于光之前和暴露于光之后的发绺的所测得的L0*、a0*、b0*和L*、a*、b*来计算ΔE*。
在CIEL*、a*、b*比色系统中的色度根据以下等式计算:
C*的值越大,则色度越好。
下列实施例用来说明本发明,但本质上不是限制性的。
下列实施例用来说明本发明,但本质上不是限制性的。
实施例1
I.组合物测试
1/染色方法
所述染色方法由以下3个步骤组成:
步骤1:对具有至少70%灰白头发的志愿者,用刷子向干燥头发施加每头120g的预处理剂。留置时间:在环境温度下10分钟。
步骤2:漂洗。用吸水毛巾擦干。
步骤3:用刷子施加所述染色组合物(A)的混合物。总共120g。留置时间为在环境温度下30分钟。
在该留置时间之后,用InoaPost洗发剂洗涤、漂洗和然后干燥发绺。由发型师利用仪器评价所得着色。
2/预处理剂的制备
如下制备两种预处理剂组合物:
*量:针对100g的组合物(B)的克数百分比
3/所述染色组合物的制备:
组合物(A’)
组合物C
在使用时,将以下组合物混合:60g的组合物(A')和60g的组合物(C)(Inoa氧化剂,20体积)。所得混合物(即用型组合物(C))的pH为9.8。
4/所得结果
对3位具有在75%-100%之间的灰白头发的志愿者进行评价。得到暗栗棕色。就对灰白头发的覆盖度而言,本发明的组合物表现非常有效。
对志愿者评分的实施例:
示例性说明实施例2:
用油与水-醇凝胶预处理剂的78.5%乳液来进行预处理
1/染色方法:
所述方法为与实施例1相同的方法。
所述染色方法由3个步骤组成。
步骤1:对具有至少70%灰白头发的志愿者,用刷子向干燥头发施加每半头(一侧为比较,和另一侧为本发明)60g的预处理剂。留置时间:在环境温度下10分钟。
步骤2:漂洗。用吸水毛巾擦干。
步骤3:用刷子施加染色组合物的混合物。总共120g。留置时间为在环境温度下30分钟。
在该留置时间之后,用InoaPost洗发剂洗涤、漂洗和然后干燥发绺。由发型师利用仪器评价所得着色。
2/预处理剂的制备
如下制备两种预处理剂组合物:
比较组合物:(B2)
成分 | 克数百分比 |
葡糖酸锰.2H2O | 0.4% |
变性无水乙醇 | 50% |
羟乙基纤维素MW:1,300,000 | 1.5% |
去离子水(适量) | 适量100% |
本发明的组合物(B')
3/染色组合物的制备
这些是与在实施例1中相同的染色(A')和氧化(C)组合物。
4/所得的结果
对具有在75%-100%之间的灰白头发的3名志愿者进行该比较。
对志愿者评分的实施例:
本发明的方法使用本发明的组合物(B')(或包含至少一种金属催化剂和量大于或等于10%的脂肪物质)作为预处理剂,尤其就对灰白头发的覆盖度而言,所述方法使得可能显著改善头发的着色。
Claims (17)
1.用于氧化染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维例如头发的方法,所述方法实施:
a)通过将化妆品组合物(B)施加至所述纤维来预处理所述纤维的步骤,所述化妆品组合物(B)包含:
i)至少一种脂肪物质,其量相对于所述组合物(B)的总重量计大于或等于10重量%,优选地其量大于或等于25重量%,更优选地其量大于或等于35重量%;和
ii)至少一种金属催化剂;
b)任选地洗涤、漂洗、干燥和/或擦干步骤;
c)随后为通过将化妆品组合物(A)施加至所述纤维的染色步骤,所述化妆品组合物(A)包含:
i)至少一种氧化显色碱;
ii)任选地至少一种成色剂;
iii)至少一种化学氧化剂。
2.根据前述权利要求的方法,其中所述脂肪物质选自C6-C16烃或包含多于16个碳原子的烃,并且特别是烷烃、植物来源的油、脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇酯,和硅酮,或它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述脂肪物质为油,即在25℃的温度下和在大气压力下为液体的化合物;优选地,所述脂肪物质选自诸如液体石油膏的矿物油、C6-C16烷烃、挥发性直链烷烃、聚癸烯、液体脂肪酸和/或脂肪醇酯,和液体脂肪醇,或它们的混合物,更特别地,所述脂肪物质选自诸如液体石油膏的矿物油和诸如辛基十二烷醇的脂肪醇。
4.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述染色组合物(A)包含至少一种如在前述权利要求中任一项中所定义的脂肪物质。
5.根据前述权利要求中任一项的方法,其中相对于所述组合物(B)的总重量计,所述组合物(B)具有优选地范围为10重量%至80重量%,和甚至更特别地范围为20重量%至75重量%,更佳地范围为25重量%至70重量%并且尤其特别地范围为40重量%至60重量%的脂肪物质含量。
6.根据前述权利要求中任一项的方法,其中相对于所述组合物(A)的总重量计,所述组合物(A)具有优选地范围为10重量%至90重量%,并且甚至更特别地范围为20重量%至80重量%,更佳地范围为30重量%至50重量%的脂肪物质含量。
7.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述金属催化剂选自金属盐、金属氧化物和金属络合物以及它们的混合物,具体而言,所述金属络合物选自过渡金属盐和稀土金属盐以及它们的混合物;具体而言,所述金属催化剂是由锰、铁、钴、铜、锌、铂、镍、钛、银、锆、铬、钼、钨、金和钒构成,并且在所述金属之中,尤其特别的是锰。
8.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述金属催化剂选自金属盐,所述金属盐为无机金属盐,所述无机金属盐选自卤化物、碳酸盐、硫酸盐和磷酸盐,特别地任选为水合卤化物。
9.根据前述权利要求中任一项的方法,其特征在于所述金属催化剂选自过渡金属特别是锰的有机酸盐,以及稀土金属特别是铈的无机盐。
10.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述金属催化剂选自具有氧化态为II的金属和两个(多)羟基酸衍生的配位体的金属盐,特别地,所述金属盐与两个羧酸根络合,诸如式(I)的金属盐:
R-C(O)-O-M-O-C(O)-R’(I)
以及它们的溶剂化物例如水合物,以及它们的对映体,
在式(I)中:
-M表示金属(II)或氧化态为2的金属2+,优选是锰,
-R和R’可以相同或不同,表示(C1-C6)(多)羟烷基基团。
11.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述金属催化剂是有机酸金属盐,其选自柠檬酸盐、乳酸盐、甘醇酸盐、葡糖酸盐、乙酸盐、丙酸盐、延胡索酸盐、草酸盐和酒石酸盐,特别是葡糖酸盐。
12.根据前述权利要求中任一项的方法,其实施漂洗和优选用布或吸水纸擦干的步骤b)。
13.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述组合物(A)包含i)至少一种氧化显色碱,所述氧化显色碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类、优选包含至少两个氮原子的杂环碱类以及它们的加成盐,优选地所述氧化显色碱选自对苯二胺类。
14.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述组合物(A)包含i)至少一种化学氧化剂,所述化学氧化剂选自过氧化氢,过氧化脲,碱金属溴酸盐或铁氰化物,过氧化盐,例如碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐、过酸和其前体以及过碳酸盐,和过酸以及其前体;优选地,所述化学氧化剂是过氧化氢。
15.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述组合物(A)和/或(B)包含至少一种有机或无机碱化剂,优选是有机碱化剂,所述碱化剂特别选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐例如特别是碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、选自链烷醇胺、氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺的有机胺、氨基酸和式(III)的化合物或它们的混合物:
在式(III)中,W为二价C1-C6亚烷基基团,其任选地由一个或更多个羟基基团或C1-C6烷基基团取代,和/或任选地由诸如O或NRu的一个或更多个杂原子间隔开,并且Rx、Ry、Rz、Rt和Ru可以相同或不同,表示氢原子或C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或C1-C6氨基烷基基团;
优选地,所述碱化剂选自链烷醇胺,例如包含一至三个相同或不同C1-C4羟烷基基团的单链烷醇胺、二链烷醇胺或三链烷醇胺,特别是单乙醇胺。
16.根据前述权利要求中任一项的方法,所述方法包括以下:
-首先为组合物(B),其包含:i)至少35%的如在权利要求1至3和5中任一项定义的脂肪物质,所述脂肪物质优选地选自在环境温度和大气压力下是液体的脂肪物质,特别地选自液体石油膏、C6-C16烷烃、聚癸烯、液体脂肪酸和/或脂肪醇酯、液体脂肪醇或它们的混合物;和ii)至少一种如在权利要求7至11中任一项定义的金属催化剂;
以及任选地iii)至少一种如在权利要求1或15中定义的碱化剂,特别地选自诸如三乙醇胺的链烷醇胺;
-然后其次为中间漂洗并且优选用布或吸水纸擦干;
-然后再次为即用型化妆品组合物(A),其包含:i)至少一种如在权利要求1或13中定义的氧化显色碱;ii)任选地至少一种成色剂;和iii)至少一种如在权利要求1或14中定义的化学氧化剂;以及iv)至少一种如在权利要求15中定义的碱化剂,优选是有机碱化剂,特别是诸如单乙醇胺的链烷醇胺。
17.多隔室装置,所述多隔室装置包括含有如在权利要求1至3、5、7至11和15中任一项定义的组合物(B)的第一隔室、含有如在权利要求1至4、6、13和15中任一项定义的组合物(A)的第二隔室,以及含有组合物(C)的第三隔室,所述组合物(C)包含一种或更多种如在权利要求1或14中定义的化学氧化剂。
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