CN106999387A - 包含对苯二胺氧化色基和附加色基的染料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于将角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维，如头发染色的组合物，其包含：a) 至少一种氧化色基3‑(2,5‑二氨基苯基)‑1‑丙醇和/或其酸盐或其溶剂合物；b) 至少一种选自对氨基苯酚、3‑甲基‑4‑氨基苯酚和N,N‑双(β‑羟乙基)‑对苯二胺、其加成盐、其溶剂合物及其混合物的氧化色基；c) 至少一种偶联剂；d) 任选地，至少一种脂肪物质；e) 任选地，至少一种碱化剂；和f) 任选地，至少一种化学氧化剂。本发明还涉及使用本发明的组合物将角蛋白纤维，如头发染色的方法和使用本发明的组合物的多隔室装置。

Description

包含对苯二胺氧化色基和附加色基的染料组合物
本发明涉及使用特定对苯二胺氧化色基（oxidation base）、选自对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚和N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺的氧化色基将角蛋白纤维染色的组合物。许多人长期试图修饰他们头发的颜色，特别是遮盖他们的灰发。
染色方法之一是使用含有氧化染料前体（其通常被称作氧化色基）的染料组合物的“永久”或氧化染色。这些氧化色基是无色或弱着色的化合物，其在与氧化性产品合并时可经由氧化缩合过程产生有色化合物。
也已知可以通过将这些氧化色基与偶联剂或着色改性剂合并来改变用它们获得的色调，所述偶联剂或着色改性剂尤其选自芳族间-二胺类、间-氨基酚类、间-二酚和某些杂环化合物，如吲哚化合物。用作氧化色基和偶联剂的分子的多样性允许获得多种多样的颜色。
永久染色法因此包括在绝大多数情况下在碱性pH条件下与含有染料前体的组合物一起使用包含至少一种氧化剂的水性组合物。这种氧化剂的作用是至少部分降解头发的黑色素，其根据存在的氧化剂的性质使得纤维或多或少地显著淡化。所用氧化剂通常是过氧化氢。
碱化剂能将组合物的pH调节至碱性pH以能够活化氧化剂。此外，这种碱化剂造成角蛋白纤维溶胀，鳞片随之竖起，这促进氧化剂以及染料（如果它们存在）（尤其是氧化染料）渗入纤维并由此提高染色或淡化反应的效率。
长期来看，氧化剂和碱剂的使用可能造成角蛋白纤维的降解以及造成使用时的不便；特别地，由于其强烈的特有臭味，氨可能对使用者造成不便。
此外，使用者不仅可能受臭味困扰，还可能面临更大的不耐受风险，例如头皮的刺激，这尤其体现为刺痛。
获得耐受外部因素，如光、洗发水和汗并沿整根纤维尽可能均匀（无论角蛋白纤维的受损程度如何）的强烈着色也是重要的。
在染发领域常使用对苯二胺型氧化色基。已知做法例如是在氧化染色中使用3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇（或2-γ-羟丙基-对苯二胺），尤其是在文献WO 80/00214中。但是，使用这种氧化色基获得的染料组合物并非总是令人满意，尤其是在确保以发根和发梢之间可接受的着色选择性适当覆盖灰发和/或对外部侵袭因素，如光、洗发水、恶劣气候等的足够色牢度方面。
本发明的目的之一是提出具有优于现有组合物的染色性质的用于将人角蛋白纤维，如头发染色的组合物。
特别地，本发明的组合物在化学氧化剂存在下必须能够获得令人满意的颜色，尤其是在力度方面，还具有从发根至发梢的足够颜色均匀性，这能够避免着色的“根部（root）”效应。最后，也可以获得对外部因素非常稳定的着色。
此外，本发明能在着色的同时实现显著淡化程度并在不使用氧化剂如过酸盐或提高化学氧化剂或碱化剂的量的情况下实现这些。
此外，本发明的组合物能够获得在其施加到头发上的过程中或在其制备过程中较低臭的制剂。
通过本发明实现这些和其它目标，其一个主题因此是一种用于将角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维，如头发染色的组合物，其包含：
a) 至少一种氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐和/或其溶剂合物，如水合物；
b) 至少一种选自对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚和N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、其加成盐、其溶剂合物及其混合物的氧化色基；
c) 至少一种偶联剂；
d) 任选地，至少一种脂肪物质，优选为所述组合物的总重量的至少10%的量，其优选是液体和非硅酮基的；
e) 任选地，至少一种碱化剂；和
f) 任选地，至少一种化学氧化剂。
本发明的一个主题还是使用本发明的组合物将角蛋白纤维，如头发染色的方法和用于使用本发明的组合物的多隔室装置。
此外，本发明的方法使用在其施加到头发上的过程中或在其制备过程中较低臭的制剂。
在阅读下列说明书和实施例时将更清楚看出本发明的其它特征和优点。
在下文中并且除非另行指明，数值范围的界限包括在该范围内。术语“至少一种（个）”等于术语“一种（个）或多种（个）”。
a) 3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇氧化色基
本发明的组合物包含a) 一种或多种氧化色基，其选自具有下式的3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇（或2-γ-羟丙基-对苯二胺）、其酸盐或其溶剂合物，如水合物：
根据本发明的选自(2,5-二氨基苯基)丙醇、其酸盐或其溶剂合物，如水合物的氧化色基可以以该组合物的总重量的0.0001重量%至20重量%，优选0.005重量%至10重量%，更特别是该组合物的总重量的0.01重量%至10重量%的量存在于本发明的组合物中。
b) 对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺氧化色基
本发明的组合物包含b) 至少一种氧化色基，其选自：
- 下式的对氨基苯酚：
- 下式的3-甲基-4-氨基苯酚：
- 下式的N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺：
及其加成盐、其溶剂合物及其混合物。
可根据本发明使用的酸盐可选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
各氧化色基b)可构成该组合物的总重量的0.0001重量%至20重量%，优选0.005重量%至10重量%，特别是该组合物的总重量的0.01重量%至10重量%。
附加氧化色基
本发明的组合物可包含除上述氧化色基a)和b)外的一种或多种附加氧化色基。
作为附加的基于苯的氧化色基的实例，可以提到非3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺的对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺、非对氨基苯酚和3-甲基-4-氨基苯酚的对氨基酚类和邻氨基酚类、其加成盐、其溶剂合物及其混合物。
在对苯二胺类中，可提到的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐或其溶剂合物。
在上文提到的对苯二胺类中，对苯二胺或PPD、对甲苯二胺或PTD、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺及其与酸的加成盐或其溶剂合物特别优选。
在双(苯基)亚烷基二胺中，可提到的实例包括N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐或其溶剂合物。
可提到的对氨基酚类包括例如4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其与酸的加成盐或其溶剂合物。
在邻氨基酚类中，可提到的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐或其溶剂合物。
附加氧化色基可各自有利地构成该组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%，优选该组合物的总重量的0.005重量%至5重量%。
c) 偶联剂
本发明的组合物包含至少一种偶联剂。在这些偶联剂中，尤其可提到间苯二胺类、间氨基酚类、间二酚类（meta-diphenols）、基于萘的偶联剂和杂环偶联剂及其加成盐或其溶剂合物。
可提到的实例包括1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、1-羟基-3-氨基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、1-甲基-2-羟基-4-β-羟乙基氨基苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐或其溶剂合物及其混合物。
根据一个实施方案，所述偶联剂选自间苯二酚（1,3-二羟基苯）、4-氯间苯二酚、2-甲基间苯二酚、间氨基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、6-羟基苯并吗啉、6-羟基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、其与酸的加成盐或其溶剂合物及其混合物。
偶联剂各自有利地构成该组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%，优选本发明的组合物的总重量的0.005重量%至5重量%。
一般而言，本发明的范围内可用的氧化色基和偶联剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
附加染料
本发明的组合物还可包含一种或多种直接染料。这些染料更特别选自离子或非离子物类，优选阳离子或非离子物类。这些直接染料可以是合成或天然来源的。当它们存在时，该直接染料更特别构成该组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%，优选0.005重量%至5重量%。
d) 脂肪物质
如已经提到，本发明的组合物可包含d) 一种或多种脂肪物质。
术语“脂肪物质”是指在常温（25℃）和大气压（760 mmHg）下不溶于水的有机化合物（溶解度小于5%，优选小于1%，甚至更优选小于0.1%）。它们在其结构中具有至少一个含至少6个碳原子的烃基链或至少两个硅氧烷基团的链段。此外，该脂肪物质通常在相同温度和压力条件下可溶于有机溶剂，例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃（THF）、液体矿脂或十甲基环五硅氧烷。
优选地，本发明的脂肪物质不含任何成盐或未成盐的羧酸基团（-C(O)OH或-C(O)O-）。本发明的脂肪物质不是聚氧化烯化，也不是聚甘油化的。
优选地，本发明的组合物中所用的脂肪物质是非硅酮油。
术语“油”是指在室温（25℃）和大气压（760 mmHg）下为液体的“脂肪物质”。
术语“非硅酮油”是指不含任何硅原子（Si）的油，且术语“硅酮油”是指含有至少一个硅原子的油。
该脂肪物质更特别选自C6-C16烃、含有多于16个碳原子的烃、动物来源的非硅酮油、甘油三酯类型的植物油、合成甘油三酯、氟油、脂肪醇、非甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇的酯和植物蜡、非硅酮蜡和硅酮。
要重申，对本发明而言，脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更特别含有一个或多个包含6至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团，其任选特别被一个或多个（特别是1至4个）羟基取代。如果它们是不饱和的，这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。
关于C6-C16烃，它们是直链、支链或任选环状的，并优选是烷烃。可提到的实例包括己烷、十二烷和异链烷烃，如异十六烷和异癸烷。
可提到的动物来源的烃基油是全氢角鲨烯。
植物或合成来源的甘油三酯油优选选自含有6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或例如，葵花油、玉米油、大豆油、南瓜籽油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油、阿拉拉油（arara oil）、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯，例如Stéarineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以Miglyol®810、812和818为名出售的那些、荷荷巴油和牛油树脂油。
含有多于16个碳原子的无机或合成来源的直链或支链烃优选选自液体石蜡、矿脂、液体矿脂、聚癸烯和氢化聚异丁烯，如Parleam®。
氟油可选自BNFL Fluorochemicals公司以Flutec® PC1和Flutec® PC3为名出售的全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷；全氟-1,2-二甲基环丁烷；全氟链烷，如3M公司以PF 5050®和PF 5060®为名出售的十二氟戊烷和十四氟己烷，或Atochem公司以Foralkyl®为名出售的溴全氟辛基；九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，如3M公司以PF 5052®为名出售的4-三氟甲基全氟吗啉。
可用于本发明的组合物中的脂肪醇是饱和或不饱和的，直链或支链的，并包含6至30个碳原子，更特别是8至30个碳原子。可以提到例如鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物（鲸蜡硬脂醇）、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇。
可用于本发明的组合物中的蜡尤其选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、芦苇草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡，例如橄榄蜡、米蜡、氢化荷荷巴蜡或纯花蜡，如Bertin (France)公司出售的黑醋栗花精华蜡，动物蜡，例如蜂蜡或改性蜂蜡（cerabellina）；可根据本发明使用的其它蜡或蜡质原材料尤其是海产（marine）蜡，如Sophim公司以标号M82出售的产品，和聚乙烯蜡或统称地聚烯烃蜡。
关于有利地不同于上文提到的甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇酯，特别可提到饱和或不饱和、直链或支链的C1-C26脂族单酸或多酸和饱和或不饱和、直链或支链的C1-C26脂族单醇或多醇的酯，该酯的总碳数更特别大于或等于10。
在单酯中，可以提到山萮酸二氢松香酯；山萮酸辛基十二烷基酯；山萮酸异鲸蜡酯；乳酸鲸蜡酯；乳酸C12-C15烷基酯；乳酸异硬脂醇酯；乳酸月桂酯；乳酸亚油酯；乳酸油酯；辛酸(异)十八烷酯；辛酸异鲸蜡酯；辛酸辛酯；辛酸鲸蜡酯；油酸癸酯；异硬脂酸异鲸蜡酯；月桂酸异鲸蜡酯；硬脂酸异鲸蜡酯；辛酸异癸酯；油酸异癸酯；异壬酸异壬酯；棕榈酸异硬脂醇酯；蓖麻醇酸甲基乙酰酯；硬脂酸肉豆蔻酯；异壬酸辛酯；异壬酸2-乙基己酯；棕榈酸辛酯；壬酸辛酯；硬脂酸辛酯；芥酸辛基十二烷酯；芥酸油酯；棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯，如异丙基、丁基、十六烷基、2-辛基十二烷基、十四烷基或十八烷基肉豆蔻酸酯，硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。
仍在这一变体的范围内，也可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯以及单-、二-或三羧酸和C2-C26二-、三-、四-或五羟基醇的酯。
特别可提到：癸二酸二乙酯；癸二酸二异丙酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸二异十八烷酯；马来酸二辛酯；十一烷酸甘油酯；硬脂酰硬脂酸辛基十二烷基酯；单蓖麻醇酸季戊四醇酯；四异壬酸季戊四醇酯；四壬酸季戊四醇酯；四异硬脂酸季戊四醇酯；四辛酸季戊四醇酯；二辛酸丙二醇酯；二癸酸丙二醇酯、芥酸十三烷酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异十八烷酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三辛基十二烷酯；柠檬酸三油酯；二辛酸丙二醇酯；二庚酸新戊二醇酯；二异壬酸二乙二醇酯；和聚二硬脂酸乙二醇酯。
在上文提到的酯中，优选使用乙基、异丙基、十四烷基、十六烷基或十八烷基棕榈酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯，如异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯，硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯或辛酸鲸蜡酯。
该组合物还可包含C6-C30和优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪酯。要重申，术语“糖”是指含有数个醇官能团、含或不含醛或酮官能团并包含至少4个碳原子的含氧的烃基化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可提到的合适的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖及其衍生物，特别是烷基衍生物，如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯特别可选自包含前述糖和直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30，优选C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物的群组。如果它们是不饱和的，这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据这一备选形式的酯也可以选自单酯、二酯、三酯和四酯和聚酯及其混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯或花生四烯酸酯或其混合物，特别例如油酸酯/棕榈酸酯、油酸酯/硬脂酸酯或棕榈酸酯/硬脂酸酯混合酯。
更特别使用单酯和二酯，特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单-或二-油酸酯、-硬脂酸酯、-山萮酸酯、-油酸酯/棕榈酸酯、-亚油酸酯、-亚麻酸酯或-油酸酯/硬脂酸酯。可提到的一个实例是Amerchol公司以Glucate® DO为名出售的产品，其是甲基葡萄糖二油酸酯。
还可提到的脂肪酸的糖酯或糖酯混合物的实例包括：
- Crodesta公司以F160、F140、F110、F90、F70和SL40为名出售的产品，分别是指由73%单酯和27%二酯和三酯、由61%单酯和39%二酯、三酯和四酯、由52%单酯和48%二酯、三酯和四酯、由45%单酯和55%二酯、三酯和四酯、由39%单酯和61%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈硬脂酸酯，和蔗糖单月桂酸酯；
- 以Ryoto Sugar Esters为名出售的产品，例如标号B370，并相当于由20%单酯和80%二酯-三酯-聚酯形成的蔗糖山萮酸酯；
- Goldschmidt公司以Tegosoft® PSE为名出售的蔗糖单棕榈硬脂酸酯-二棕榈硬脂酸酯。
可根据本发明使用的硅酮可以是油、蜡、树脂或树胶形式。
该硅酮优选选自聚二烷基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷（PDMSs），和包含至少一个选自氨基、芳基和烷氧基的官能团的有机改性的聚硅氧烷。
在Walter Noll的"Chemistry and Technology of Silicones" (1968)，Academic Press中更详细定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或非挥发性的。
这些硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷，其中主要可提到带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。根据ASTM标准445附录C在25℃下测量硅酮的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷中，可以非限制性的方式提到下列商品：
- Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione®油或Mirasil®油，例如油70 047 V500 000；
- Rhodia公司出售的Mirasil®系列的油；
- 来自Dow Corning公司的200系列的油，如粘度为60 000 mm2/s的DC200；
- 来自General Electric的Viscasil®油和来自General Electric的SF系列的某些油（SF 96、SF 18）。
还可提到以dimethiconol（CTFA）为名的具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，如来自Rhodia公司的48系列的油。
在这类聚二烷基硅氧烷中，还可提到Goldschmidt公司以Abil Wax® 9800和9801为名出售的产品，它们是聚(C1-C20)二烷基硅氧烷。
可根据本发明使用的有机改性的硅酮是如上定义并在其结构中包含一个或多个经由烃基基团连接的有机官能团的硅酮。
该有机改性的硅酮可以是聚二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷，和用上文提到的有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。
该聚烷基芳基硅氧烷特别选自在25℃下的粘度为1×10-5至5×10-2 m2/s的直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中，可提到的实例包括以下列名称出售的产品：
- 来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油；
- 来自Rhodia的Rhodorsil® 70 633和763系列的油；
- 来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid；
- 来自Bayer的PK系列的硅酮，如产品PK20；
- 来自Bayer的PN和PH系列的硅酮，如产品PN1000和PH1000；
- 来自General Electric的SF系列的某些油，如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
在有机改性的硅酮中，还可提到聚硅酮氧烷，其包含：
- 取代或未取代的氨基，如Genesee公司以GP 4 Silicone Fluid和GP 7100 为名出售的产品或Dow Corning公司以Q2 8220和Dow Corning 929或939为名出售的产品。取代的氨基特别是C1-C4氨基烷基；
- 烷氧基，如SWS Silicones以Silicone Copolymer F-755为名和Goldschmidt公司以Abil Wax® 2428、2434和2440为名出售的产品。
优选地，本发明的脂肪物质是非硅酮的。
该脂肪物质有利地选自C6-C16烃、含有多于16个碳原子的烃、甘油三酯、脂肪醇、非甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇的酯或其混合物，它们优选是液体。
优选地，该脂肪物质选自液体矿脂、聚癸烯、液体脂肪醇、液体脂肪酸和/或脂肪醇的酯或其混合物。
再更优选地，该脂肪物质选自液体矿脂和辛基十二烷醇。
根据一个特定实施方案，本发明的组合物包含相对于本发明的组合物的总重量计至少10重量%的脂肪物质，其优选非硅酮并优选是液体，特别是非硅酮油。更特别地，本发明的组合物包含相对于该组合物的总重量计至少20重量%的脂肪物质，优选至少25重量%的脂肪物质，其优选非硅酮，特别是非硅酮油。
本发明的组合物更特别具有相对于该组合物的重量计15重量%至80重量%，优选25重量%至75重量%，更好地30重量%至70重量%，再更有利地30重量%至60重量%的脂肪物质含量。
根据一个特定实施方案，当该组合物含有氧化剂和碱化剂时，则本发明的组合物优选含有多于25%的脂肪物质。根据这一变体，该组合物优选含有多于30%的脂肪物质。
e) 碱化剂:
本发明的组合物还可包含一种或多种碱化剂。该碱化剂可以是无机或有机或杂化的。
无机碱化剂优选选自氨、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐，如碳酸钠或碳酸钾和碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾或其混合物。
有机碱化剂优选选自在25℃下的pKb小于12，优选小于10，更有利地小于6的有机胺。应该指出，其是与具有最高碱度的官能团对应的pKb。此外，该有机胺不含任何包含多于10个碳原子的烷基或链烯基脂肪链。
有机碱化剂例如选自链烷醇胺、氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺、氨基酸和下式(II)的化合物：
(II)
在式(II)中，W是任选被一个或多个羟基或C1-C6烷基取代和/或任选被一个或多个杂原子如O或NRu插入的二价C1-C6亚烷基；Rx、Ry、Rz、Rt和Ru，可以相同或不同，代表氢原子或C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或C1-C6氨基烷基。
可提到的式(II)的胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
术语“链烷醇胺”是指包含伯胺、仲胺或叔胺官能和一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链C1-C8烷基的有机胺。
选自链烷醇胺，如包含1至3个相同或不同的C1-C4羟烷基的单链烷醇胺、二链烷醇胺或三链烷醇胺的有机胺特别适用于实施本发明。
在这种类型的化合物中，可以提到单乙醇胺（MEA）、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。
更特别地，可用的氨基酸具有天然或合成来源、为它们的L、D或外消旋形式，并包含至少一个更特别选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能的酸官能。该氨基酸可以是中性或离子形式。
作为可用于本发明的氨基酸，特别可提到天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
该有机胺还可选自杂环型有机胺。除在氨基酸中已提到的组氨酸外，特别可提到吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
本发明的组合物中存在的碱化剂优选选自链烷醇胺和中性或离子形式的氨基酸，特别是碱性氨基酸。根据一个特别优选的模式，该碱化剂选自单乙醇胺（MEA）和中性或离子形式的碱性氨基酸。
有利地，本发明的组合物具有相对于该组合物的重量计0.01重量%至30重量%，优选0.1重量%至20重量%的碱化剂含量。
根据第一个实施方案，该组合物主要含有氨作为碱化剂。
根据另一实施方案，该组合物含有氨和至少一种其它碱化剂，优选选自链烷醇胺。在这种情况下，该组合物包含比非氨（表示为NH3）碱化剂的量少的量的氨或其盐。特别地，该组合物几乎或完全不含氨。优选地，根据这一实施方案，相对于本发明的组合物的重量计，氨含量小于或等于0.03重量%（表示为NH3），优选小于或等于0.01重量%。该组合物优选不含氨。
f)化学氧化剂
本发明的组合物可包含一种或多种化学氧化剂。术语“化学氧化剂”是指大气氧以外的氧化剂。更特别地，该化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过氧化盐，例如过硫酸盐或过硼酸盐，过酸及其前体和碱金属或碱土金属过碳酸盐。
有利地，这种氧化剂是过氧化氢。
化学氧化剂的浓度更特别为该组合物的重量的0.1重量%至50重量%，更优选0.5重量%至20重量%，更好地1重量%至15重量%。
本发明的组合物优选不含任何过氧化盐。
溶剂
本发明的组合物还可包含一种或多种有机溶剂。
可提到的有机溶剂的实例包括直链或支链C2-C4链烷醇，如乙醇和异丙醇；甘油；多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚和单乙基醚，以及芳族醇或醚，例如苄醇或苯氧基乙醇及其混合物。
如果存在溶剂，其构成通常为该组合物的重量的1重量%至40重量%，优选5重量%至30重量%的含量。
其它成分
本发明的组合物还可含有染发组合物中常规使用的各种成分，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物；无机增稠剂，特别是填料，如粘土或滑石；有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合缔合增稠剂；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；香料；分散剂；成膜剂；神经酰胺；防腐剂；乳浊剂；阴离子、阳离子、两性和/或非离子表面活性剂。
上述成分通常各自以该组合物的重量的0.01重量%至20重量%的量存在。
本发明的组合物可以为各种形式，例如溶液、乳状液（乳或膏）或凝胶，优选为乳状液形式。
本发明的方法
将本发明的组合物施加到湿或干角蛋白纤维上。其在纤维上停留通常1分钟至1小时，优选5分钟至30分钟的时间。根据一个优选实施方案，施加的组合物含有至少一种碱化剂和至少一种氧化剂。
染色过程中的温度照惯例为室温（15℃至25℃）至80℃，优选室温至60℃。
在处理后，人角蛋白纤维任选用水冲洗，任选用洗发水洗涤，然后用水冲洗，再弄干或晾干。
根据一个优选实施方案，本发明的组合物通过混合至少两种组合物制备：包含氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐或其溶剂合物、选自对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺和/或其酸盐或溶剂合物的氧化色基和一种或多种偶联剂的第一组合物(A)，和包含至少一种化学氧化剂的第二组合物(B)。
根据一个优选实施方案，本发明的组合物通过混合至少两种组合物制备：包含氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐或其溶剂合物、选自对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺和/或其酸盐或溶剂合物的氧化色基和一种或多种偶联剂的第一组合物(A)，和包含至少一种化学氧化剂的第二组合物(B)，
要理解的是：
- 组合物(A)或(B)的至少一种包含至少一种如上定义的脂肪物质，以使由组合物(A)+ (B)混合而得的组合物的脂肪物质含量为由(A)+(B)的混合产生的组合物的重量的至少10重量%，优选大于25重量%，优选大于30重量%。
根据一个实施方案，组合物(A)或(B)的至少一种是水性的，且优选组合物(A)和(B)都是水性的。
术语“水性组合物”是指包含至少5%水的组合物。优选地，水性组合物包含多于10重量%水，更有利地多于20重量%水。
在本发明的一个变体中，至少一部分脂肪物质存在于第三组合物中，其在上文规定的条件下与组合物(A)和(B)混合。这种第三组合物优选无水。
更特别地，对本发明而言，术语“无水化妆品组合物”是指具有相对于所述组合物的重量计小于5重量%，优选小于2重量%，更优选小于1重量%的水含量的化妆品组合物。应该指出，该组合物中存在的水更特别是“结合水”，如盐中的结晶水，或被本发明的组合物的制备中所用的原材料吸收的痕量水。
下列实施例用于例示本发明，但不是限制性的。
实施例
制备下列组合物，其中量以活性材料的克数表示。
实施例1
染料组合物(g%)
A B
焦亚硫酸钠 0.22 0.22
纯单乙醇胺 4.65 4.4
乙二胺四乙酸 0.2 0.2
6-羟基苯并吗啉 0.21
1-甲基-2-羟基-4-β-羟乙基氨基苯 0.54
1-β-羟基乙氧基-2,4-二氨基苯二盐酸盐 0.46
2-甲基-1,3-二羟基苯（2-甲基间苯二酚） 0.03
1-甲基-2-羟基-4-氨基苯 0.04 0.33
N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐一水合物 0.2
1,3-二羟基苯（间苯二酚） 0.54 0.19
1-羟基-3-氨基苯 0.29
1-羟基-4-氨基苯 0.45
3-(2,5-二氨基苯基)丙-1-醇盐酸盐 2.42 0.73
白矿物油 60 60
鲸蜡醇棕榈酸酯 2 2
直链C18-24脂肪醇的混合物 4.6 4.6
交联丙烯酸均聚物（来自Lubrizol的Carbopol 980） 0.1 0.1
去离子水 qs 100 qs 100
甘油 5 5
氧乙烯化油醇(10 OE) 1 1
氧乙烯化油醇(20 OE) 4 4
氧乙烯化癸醇(5 OE) 1.1 1.1
氧化组合物C (g%)
成分 组合物C
喷替酸五钠 0.06
过氧化氢 6
锡酸钠 0.04
磷酸 qs pH = 2.2
焦磷酸四钠 0.03
矿物油 20
海美氯铵 0.15
Polyquaternium-6 0.2
水 qs 100
甘油 0.5
鲸蜡硬脂醇 6
硬脂醇聚醚-20 5
PEG-4油菜籽酰胺 1.3
生育酚 0.1
在使用时，各组合物A和B与其自重的一倍的氧化组合物C混合。
将由此获得的混合物施加到含有90%白发的天然头发上。
在室温下35分钟停留时间后，冲洗头发并用标准洗发水洗涤。
在干燥后，用配方A获得吸引人的Dark Fundamental发色，用配方B获得铜红深金自然发色。
实施例2
制备下列组合物，其中量以活性材料的克数表示。
*活性材料
在使用时，各组合物D、D’、E和E’以1:1重量比与实施例1的氧化组合物C混合。
将所得混合物各自以10克组合物/1克头发的量施加在天然发绺（BN）（其代表发根）和烫过的发绺（BP）（其代表发梢）上，并在室温（25℃）下停留35分钟。
然后用水冲洗该头发，用以10%稀释的"Pro Classics concentrated”洗发水（L’Oréal Professionnel）洗涤并干燥。
选择性评估
在CIELab系统中用Minolta CM2006D分光光度计（光源D65，角度10°，包括镜面分量）使用CIE L*a*b*系统测定发色。
根据这一系统，L*指示发色的明度。
色度坐标由参数a*和b*表示，a*指示红/绿色调轴且b*指示黄/蓝色调轴。
通过根据下式计算∆E的变异，测量染色选择性：
其中L、a*和b*代表在中等敏化头发上测得的值且L0*、a0*和b0*代表在高度敏化头发上测得的值。
通过着色的天然头发和敏化头发之间的颜色差代表选择性：ΔE值越大，天然和敏化头发之间的颜色差越重要，其代表原发（raw）与沿发绺的发梢之间的着色均匀性。
获得下列结果：
根据本发明的混合物D+C提供比组合物D’+C的混合物（对比）更低的选择性着色（较低ΔE值）：原发与发梢之间的差异在使用D+C时低于使用D’ + C时：沿发绺的着色在使用D+C时更均匀。
根据本发明的混合物E+C提供比组合物E’+C的混合物（对比）更低的选择性着色（较低ΔE值）：原发与发梢之间的差异在使用E+C时低于使用E’ + C时：沿发绺的着色在使用E+C时更均匀。

Claims (15)

1.组合物，其包含：
a) 至少第一氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐和/或其溶剂合物，如水合物；
b) 至少第二氧化色基，其选自对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚和N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、其加成盐、其溶剂合物及其混合物；
c) 至少一种偶联剂；
d) 任选地，至少一种脂肪物质；
e) 任选地，至少一种碱化剂；和
f) 任选地，至少一种化学氧化剂。
2.根据前一权利要求的组合物，其中所述偶联剂选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚、基于萘的偶联剂和杂环偶联剂及其加成盐。
3.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述偶联剂选自间苯二酚（1,3-羟基苯）、4-氯间苯二酚、2-甲基间苯二酚、间氨基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、6-羟基苯并吗啉、6-羟基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、其与酸的加成盐或其溶剂合物及其混合物。
4.根据前述权利要求任一项的组合物，其中氧化色基a)和b)各自为所述组合物的总重量的0.0001重量%至20重量%，优选0.005重量%至10重量%，特别是所述组合物的总重量的0.01重量%至10重量%的量。
5.根据前述权利要求之一的组合物，特征在于其包含至少一种脂肪物质，选自C6-C16烃、含有多于16个碳原子的烃、动物来源的非硅酮油、甘油三酯类型的植物油、合成甘油三酯、氟油、脂肪醇、非甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇的酯和植物蜡、非硅酮蜡和硅酮。
6.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述脂肪物质在室温和大气压下是液体，并优选是非硅酮基的。
7.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述脂肪物质选自C6-C16烃、含有多于16个碳原子的烃、甘油三酯、脂肪醇、非甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇的酯或其混合物，并优选选自液体矿脂、聚癸烯、液体脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇的液体酯或其混合物。
8.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述脂肪物质以所述组合物的总重量的大于或等于10重量%，优选大于或等于20重量%，更好地大于或等于25重量%的量存在。
9.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于脂肪物质的浓度为所述组合物的总重量的15重量%至80重量%，优选25重量%至75重量%，特别是30重量%至70重量%，有利地30重量%至60重量%。
10.根据前述权利要求任一项的组合物，其包含至少一种碱化剂，选自氨、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐、氢氧化钠或氢氧化钾、选自链烷醇胺、氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺、氨基酸和式(II)的化合物的有机胺，或其混合物：
(II)
在式(II)中，W是任选被一个或多个羟基或C1-C6烷基取代和/或任选被一个或多个杂原子如O或NRu插入的二价C1-C6亚烷基；Rx、Ry、Rz、Rt和Ru，可以相同或不同，代表氢原子或C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或C1-C6氨基烷基。
11.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述碱化剂选自氨或链烷醇胺，优选单乙醇胺，和中性或离子氨基酸。
12.根据前述权利要求任一项的组合物，其包含化学氧化剂，优选过氧化氢。
13.用于将角蛋白纤维，特别是头发染色的方法，其包括在角蛋白纤维上施加如根据前述权利要求任一项定义的组合物。
14.根据前一权利要求的方法，其中通过混合至少两种组合物获得如根据权利要求1至11任一项所述的组合物：包含氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐或其溶剂合物和选自对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、其加成盐、其溶剂合物及其混合物的氧化色基和至少一种偶联剂的第一组合物(A)，和包含至少一种化学氧化剂的第二组合物(B)。
15.多隔室装置，其包含第一隔室，其含有包含氧化色基3-(2,5-二氨基苯基)-1-丙醇和/或其酸盐或其溶剂合物和一种或多种选自对氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、其加成盐、其溶剂合物及其混合物的氧化色基和至少一种偶联剂的组合物(A)，和第二隔室，其含有包含至少一种化学氧化剂的组合物(B)。
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GR01 Patent grant
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