FR2470596A1

FR2470596A1 - Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques

Info

Publication number: FR2470596A1
Application number: FR7929318A
Authority: FR
Inventors: Jean-Francois Grollier; Claire Fiquet; Chantal Fourcadier; Claude Dubief; Danielle Cauwet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1979-11-28
Filing date: 1979-11-28
Publication date: 1981-06-12
Also published as: DK164147C; DK145991A; SE8800632D0; SE8800403D0; SE461130B; JPS5692812A; US4996059A; FR2470596B1; US5958392A; JPH0386810A; SE8902853D0; DE3051084C2; GB2063671B; BE886371A; ATA580880A; CA1162359A; DK164147B; SE8800632L; IT8068810A0; JPH0314805B2

Abstract

L'INVENTION EST RELATIVE A UNE COMPOSITION UTILISEE POUR LE TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES. CETTE COMPOSITION CONTIENT AU MOINS UN POLYMERE AMPHOTERE COMPORTANT DES MOTIFS A ET B REPARTIS STATISTIQUEMENT DANS LA CHAINE POLYMERE OU A DESIGNE UN MOTIF DERIVANT D'UN MONOMERE COMPORTANT AU MOINS UN ATOME D'AZOTE BASIQUE ET B DESIGNE UN MOTIF DERIVANT D'UN MONOMERE ACIDE COMPORTANT UN OU PLUSIEURS GROUPEMENTS CARBOXYLIQUES OU SULFONIQUES OU BIEN A ET B PEUVENT DESIGNER DES GROUPEMENTS DERIVANT DE MONOMERES ZWITTERIONIQUES DE CARBOXYBETAINE; A ET B PEUVENT EGALEMENT DESIGNER UNE CHAINE POLYMERE CATIONIQUE COMPORTANT DES GROUPEMENTS AMINE SECONDAIRE, TERTIAIRE OU QUATERNAIRE, DANS LAQUELLE AU MOINS L'UN DES GROUPEMENTS AMINE PORTE UN GROUPEMENT CARBOXYLIQUE OU SULFONIQUE RELIE PAR L'INTERMEDIAIRE D'UN RADICAL HYDROCARBONE OU BIEN A ET B FONT PARTIE D'UNE CHAINE D'UN POLYMERE A MOTIFS ETHYLENE ALPHA, BETA-DICARBOXYLIQUES DONT L'UN DES GROUPEMENTS CARBOXYLIQUES A ETE AMENE A REAGIR AVEC UNE POLYAMINE COMPORTANT UN OU PLUSIEURS GROUPEMENTS AMINE PRIMAIRE OU SECONDAIRE ET AU MOINS UN POLYMERE CATIONIQUE DU TYPE POLYAMINE OU POLYAMMONIUM QUATERNAIRE COMPORTANT DES GROUPEMENTS AMINE OU AMMONIUM DANS LA CHAINE POLYMERE OU RELIES A CELLE-CI.

Description

La présente invention est relative à de nouvelles compo-

sitions notamment cosmétiques, destinées à être utilisées dans le traitement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux. La présente invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation en association avec un polymère cationique, d'un

polymère amphotère.

Les polymères cationiques ont déjà été préconisés pour être utilisés dans des compositions de traitement des cheveux, notamment pour faciliter le démélage des cheveux et leur

communiquer douceur et souplesse.

Ces polymères cationiques caractérisés par leur substan-

tivité présentent cependant l'inconvénient de ne pas donner

suffisamment de tenue et de brillance aux cheveux.

Pour remédier à cet inconvénient, la demanderesse a déjà

proposé dans le passé, d'utiliser avec les polymères cationi-

ques, des polymères anioniques. Une telle association est dé-

crite en particulier dans le brevet français 2.383.660.

La demanderesse a constaté toutefois que si l'association d'un polymère anionique et d'un polymère cationique permettait

de conférer aux cheveux, des propriétés cosmétiques remar-

quables, il pouvait cependant apparaître, après plusieurs applications successives sur des cheveux particulièrement abîmés, quelques inconvénients tels qu'un démélage difficile,

de la rêcheur, du gainage et dans certains cas de l'élec-

tricité statique.

La demanderesse a découvert maintenant qu'en utilisant à la place des polymères anioniques, un polymère amphotère, les fibres kératiniques, même particulièrement abîmées, traitées plusieurs fois avec les compositions se démélaient parfaitement, présentaient une bonne tenue dans le temps, sans r6cheur ni

gainage, tout en étant souples, douces et non électriques.

Des résultats plus particulièrement intéressants ont pu être notés pour des traitements habituellement suivis d'un rinçage, tels que des shampooings, des traitements à l'aide de lotions ou de crèmes, utilisées pour obtenir un effet de

conditionnement des cheveux, appliquées avant ou après colo-

ration, décoloration, shampooing ou permanente.

2 2470596

La demanderesse a découvert que les cheveux ainsi traités étaient plus doux et soyeux après plusieurs traitements que des cheveux traités à l'aide de polymères anioniques associés

à des polymères cationiques.

L'invention a donc pour objet principal une composition

destinée à être utilisée dans le traitement des fibres kéra-

tiniques contenant au moins un polymère cationique et au moins

un polymère amphotère. Un autre objet de l'invention est cons-

tituée par un procédé de traitement des fibres kératiniques

mettant en oeuvre un polymère cationique et un polymère ampho-

tère.

L'invention a également pour objet un procédé de fixation-

de polymères amphotères sur des fibres kératiniques grâce à

l'aide d'un polymère cationique.

D'autres objets résulteront de la description et des

exemples qui suivent.

Les compositions selon la présente invention sont essen-

tiellement caractérisées par le fait qu'elles comprennent dans un milieu approprié, a) au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère o A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un

monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo-

xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des

groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carbo-

xybétaine; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère

cationique comportant des groupements amine secondaire, ter-

tiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des grou-

pements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chatne d'un polymère à motif éthylène

alpha, béta-dicarboxylique dont l'un des groupements carbo-

xylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire, et b) au moins un polymère cationique du type polyamine ou polyammonium quaternaire comportant des groupements amine ou

ammonium dans la chaîne polymère ou reliés à celle-ci.

Les polymères amphotères répondant è la définition indi-

quée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants: (I) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique,

l'acide méthacrylique l'acide maléique, l'acide alpha-

chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé

vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basi-

que tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylmé-

thacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet

américain n0 3.836.537.

(2) Les polymères comportant des motifs dérivant t5 a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle,

b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plu-

sieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters & substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique! et le

produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylamino-

9thyl avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus

particulièrement préférés selon l'invention sont les groupe-

ments dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertio-octyl acrylamide, le

N-octylacrylamide, le N-decylacrylamide, le N-dodécylacryl-

amide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les como-

nombres acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1

à 4 atomes de carbone de l'acide maléique ou de l'acide fuma-

rique.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'amino-éthyle, de butyl aminogthyle, de N;N'-diméthylami-w

noéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.

(3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiel- -

lement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale:

---OC R O--Z] (I)

dans laquelle R représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire,

et Z désigne un radical d'une polyalcoylène-polyamine bis-

primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente: 1) dans les proportions de_60 à 100 moles %, le radical - NH (CH2)x NH--- (II) o x = 2 et n = 2 ou 3 ou bien x =3 et n = 2

ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la tri-

éthylène tétramine ou de la dipropylène triamine; 2) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (II)

ci-dessus, dans lequel x = 2 et n = 1 et qui dérive de l'éthy-

lènediamine, ou le radical -NO N- dérivant de la pipérazine:

3) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radi-

cal - NH -(CH2)6 - NH - dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulés par addition d'un

agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohy-

drines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane

sultone ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préfé-

rence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tel que

l'acide adipique, triméthyl-2,2,4- et -2,4,4-adipique, téré-

phtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par

exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.

Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou

de potassium.

4) Les polymères comportant des motifs zwitterioniques de formule: f2 R4

R1 CH C ----O (III)

R1- Il (III)

1 2

jI R3 x R5 dans laquelle R1 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représentant hydrogène, méthyl, éthyl ou propyl, R4 et R5 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R4 et

R5 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent égale-

ment comporter des motifs dérivés de monomères non zwittério-

niques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou le métha-

crylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acry-

lates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou

l'acétate de vinyle.

) Les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes:

6 2470596

CH 011

Il\ O-

(A) yH filICOC _ H H

NI{COCH3

o. Ci OH N2t2

H O0

011 H (B)

. il2 (c) I H if

R - COO

R - COOH

dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre O et 30%, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50% et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90%. Dans la formule C, R représente un radical de formule: R7 R8 I

R6 - C - (0) CH

6 n 1 dans laquelle si n = O, R6, R7 et R8 identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un

reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plu-

sieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou

des acides.

6) Les polymères répondant à la formule générale IV et décrits dans le brevet français 1.400.366.

(CH----CH 2 -- H C

I

COOH CO

N R (I

R i4

N R

i R2 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical

CH30, CH3CH2O, phényle, R1 désigne de l'hydrogène ou un ra-

dical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R2 désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle,

éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que még-

thyle, éthyle ou un radical répondant à la formule:-R4-N (R2)2 R4 représentant un groupement -CH2-CH2 -C2H2CH2CH2-, -CH2I ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et CI

et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.

7) Des polymères amphotères du type -A-Z-A-Z- choisis

parmi a) les polymères obtenus par action de l'acide chlor-

acétique ou le chloracétate de sodium sur les composés com-

portant au moins un motif de formule

-A-Z-A-Z-A- (V)

ou A désigne un radical -N - dans laquelle Z désigne le symbole B ou B', B ou B' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester

et/ou uréthane.

b) Les polymères de formule -A-Z-A-Z- (V) o A désigne un o10 radical -N-

o Z désigne B ou B' et au moins une fois B'; B ayant la si-

gnification indiquée ci-dessus et B' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant

jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, subs-

titué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et compor-

tant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par

un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plu-

sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle ainsi que les sels d'ammonium quaternaires résultant de la réaction de l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude sur les polymères (V). Les polymères cationiques plus particulièrement préférés selon l'invention sont notamment

1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou métha-

crylate d'amino alcool (-quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations Gafquat par la Gaf Corp. comme

par exemple le "copolymère 845", le Gafquat 734 ou 755" dé-

crits notamment plus en détail dans le brevet français

2.077.143,

2) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans le brevet français 1.492.597 et notamment les polymères vendus sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400 et JR 30 M et LR tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union Carbide Corp., des dérivés de cellulose cationiques tels que les CELQUAT L 200 et CELQUAT H60 vendus par la Société National Starch. 3) Les dérivés de gommes de Guar quaternisés tel que le Jaguar C. 13 S vendu par la Société Celanese. 4) Les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par: a) les polymères de formule: -A - Z - A - Z - (VI) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence

- N N -

et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou diffé-

rents désignent un radical bivalent qui est un radical alky-

lène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes

de carbone dans la chaîne principale, non substitué ou subs-

titué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 a 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool ester et/ou uréthane, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2.162.025, (b) les polymères de formule - A- Z1 - A -Z1- (VII) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence

-N N-

et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et il signifie au moins une fois le symbole B'1; B1 désigne un radical bivalent qui est un radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, B'1 est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par un

ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plu-

sieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle ayant éventuellement de 1 à 4 atomes et de préférence 4 atomes de carbone, interrompue éventuellement par

un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plu-

sieurs fonctions hydroxyle.

c) Les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle et benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule (VI) et

(VII) ci-dessus indiqués sous a) et b).

Les polymères de formule (VIs et leur procédé de prépa-

ration sont décrits dans la demande de brevet français

2.280.361.

) Les polyamino amides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé

soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyamino-

polyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi parmi (i) les

acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides alipha-

tiques mono et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone; (iv) les mélanges de ces composés. La polyamine est choisie parmi

les polyalcoylène-polyamines bis primaires et mono- ou bise-

condaires. 0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent être

remplacées par une amine bis primaire de préférence l'éthy-

lène-diamine ou par une amine bis-secondaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles % peuvent être remplacées par l'hexaméthylènediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis insaturés, la réticulation est caractérisée par le fait qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide (A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en

détail dans la demande de brevet français n 2.252.840.

11î 2470596

Ce polymère réticulé est parfaitement soluble dans l'eau à 10% sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 102

dans l'eau à 25% C est supérieure à 3 centipoises et habi-

tuellement comprise entre 3 et 200 centipoises.

L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du glycidol, de l'oxyde d'éthylène, de l'oxyde de propylène ou l'acrylamide Les polyamino-amides réticulés et éventuellement alcoylés

ne comportent pas de groupement réactif et n'ont pas de pro-

priétés alcoylantes et sont chimiquement stables,

Les polyaminoamides (A) eux-mêmes sont également utili-

sables selon l'invention.

6) Les polyamino-amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyamino-amide (A ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par: (I) les composés choisis dans le groupe formé par (1) les bis halohydrines (2) les bis azétidinium, (3) les bis haloacyles diamines, (4) les bis halogénures d'alcoyles; (II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis halohydrines, (2) les bis azétidiniumg (3) les bis haloacyles diamines, (4) les bis halogénures d'alcoyles, (5) les épihalohydrines (6) les diépoxydes, (7) les dérivés bis insaturés, avec un composé (b) 2g5 qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a). (III) Le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés (a) et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire

alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoy-

lant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol, la réticulation étant réalisée au moyen de 0, 025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du

polyamino amide.

12 2470596

Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans la demande française 2.368.508

incorporé dans la description par référence.

7) Les dérivés de polyamino-amides solubles dans l'eau résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels tels que les copolymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits

dans le brevet français 1.583.363.

Les composés permettant d'obtenir des résultats intéres-

sants sont les copolymères acide adipique-diméthylamino hydro-

xy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la dénomination

Cartarétine F, F4 ou F8 par la Société SANDOZ.

8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au

moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarbo-

xylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1;

le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlor-

hydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1; cités dans les brevets EUA 3.227.615 et

2.961.347 incorporés par référence.

Les polymères particulièrement intéressants sont ceux vendus sous la dénomination HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorporated ayant une viscosité à 25 C de 30 cps à % en solution aqueuse; sous la dénomination PD 170 ou

DELSETTE 101 par la Société Hercules dans le cas du copo-

lymères d'acide adipique: époxypropyl diéthylène-triamine.

9) Les cyclopolymères solubles dans l'eau ayant un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000 tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (VIII) ou (VIII')

CH, CH2

s /c 2\/ 2

(VIII)--CH2 - P"C 2-CR" (VIII')-2- R"C CR"-

I I I I

H2C CH2 H2C CH12

N N

R R' R

dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dési-

gnent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle

ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxy-

alcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et o R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères

comportant des unités de formule VIII ou VIII' et, de préfé-

rencet des dérivés d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate,

citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-

dessus définis, ceux qui sont plus particulièrement préférés, sont l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium

vendu sous la dénomination MERQUAT 100 ayant un poids molécu-

laire inférieur à 100.000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000 et vendu sous la dénomination

de MERQUAT 550 par la Société MERCK..

Ces polymères sont décrits dans le brevet français

2.080.759 et son certificat d'addition n 2.190.406.

10) Les polyammoniums quaternaires de formule l 1 3 - -Nj A- Ne B (IX) R2 R4 ' n o R1, et R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent des

radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques conte-

nant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy-

aliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4 ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur - CH2 - CH R'4 désignant- CN

- R'4

R4R'

- C -;

*\ R,6

- C - OR'5; -C R5 C -O- R'7 - D;

O !I

- C - NH - R'7 - D

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire. A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycle(s) aromatique(s) tel(s) que le groupement

-CH2 /CH2-,

-5 2470596

un ou plusieur(s) groupement(s) -CH2 - Y - CH2 avec Y dési-

gnant O, S, SO, S02

R' O

Ru 0 S - S-,- Il - S - S - - N N - Xi - CH - -NH -C - NH i @ '

R'8 R' OH

8 9

0 O

il il

- C - N - ou - C - O -

R' avec X1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, R' désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R' désignant alcoyle inférieur ou bien A et R et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachésg un cycle pipérazine; en outre si A désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B peut également désigner un groupement - (CH2)n CO - D - OC - {CH2)n dans lequel D désigne a) un reste de glycol de formule - 0 - Z - 0 - o Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement

répondant aux formules -

CH2 CH2 -O'x CH2 CH2- ou - < ' H -CH-O ---H -CH-

2.5 2 C -2

CH3 y CH3 o x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un

degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-

conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine de formule c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH-o Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, d) un groupement uréylène de formule -NH- C0-NH-; -n est tel que la masse moléculaire soit comprise entre 1.000

et 100.000. X désigne un anion.

Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets français 2.320.330; 2.270.846, les demandes françaises 76 20261 et 2.336. 434 et les brevets des EUA

2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462,

2.261.002, 2.271.378 incorporés par référence.

D'autres polymères de ce type sont décrits dans les o10 brevets des EUA 3. 874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966, 904,

4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945,

4.027.020 incorporés dans la présente description par réfé-

rence.

11)- Homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acry-

lique ou méthacrylique et comportant comme motif:

R -R R

1 I. I1

CH2- C, CH C ou --CH2 C

2 2C=O C=O C=O

I I t

0 O NH

I I!

A A A

II I

aN -R2- N?----R4R2 N- R4 (X)

2 1 R4 2- 19 4

R5 R6 R3 XG R3

dans lequel R1 est H ou CH3.

A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes

de carbone.

R2, R3, R4 identiques ou différents est un groupe alcoyle,

ayant 1 à 18 atomes de carbone, benzyle.

R5, R6: H ou alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone.

X désigne méthosulfate, halogène tel que chlore, brome.

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la

famille de: l'acrylamide, méthacrylamide, diacétone acryl-

amide, acrylamide et méthacrylamide substitué à l'azote par des alcoyls inférieurs, esters d'alcoyls des acides acrylique

et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, esters vinyliques.

A titre d'exemple on peut citer:

- les copolymères d'acrylamide et de bêta méthacryloyl-

oxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendu sous les déno-

minations Reten 205, 210, 220 et 240 par la Société Herculès, - les copolymères de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'oléyl, béta méthacryloyloxydiéthyl méthylammonium m6tho- sulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate

d'abiétyl et bêta méthacryloyloxydiéthyl méthylammonium métho-

sulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary,

- le polymère de bêta méthacryloyloxyéthyltriméthylam-

monium bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary,

- le copolymère de bêta méthacryloylbxyéthylméthylam-

monium méthosulfate et bêta méthacryloyloxystéaryldiméthyl-

ammonium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le Copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la dénomination Catrex par la Société National

Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25 C dans une solu-

tion aqueuse à 18%, - les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10.OOO à 1.000.000 et de préférence de 15. 000 a 500.000 résultant de la copolymérisation: a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé,

décrits dans le brevet français 2.189.434 incorporé par ré-

férence. Le réticulant est pris dans le groupe constitué par: le diméthacrylate d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle,

les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallyl-

sucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.

Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un

acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou mé-

thacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de car-

bone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle a de 2 à 18 atomes de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maleate de dialkyle ou de N,Ndialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle

ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insa-

turé. Le polyethylène glycol a un poids moléculaire compris entre 200 et plusieurs millions et de préférence entre 300 et

30.000.

Ces copolymères greffés et réticulés sont de préférence constitués: a) de 3 à 95% en poids d'au moins un monomère cosmétique choisi dans le groupe constitué par: l'acétate de vinyle, le

propionate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, le métha-

crylate de stéaryle, le méthacrylate de lauryle, l'éthylvi-

nyléther, le cétylvinyléther, le stéarylvinyléther, l'hé-

xène-1, l'octadécène-1, la N-vinyl-pyrrolidone et le mono maléate de N,Ndiéthylamino-éthyle, l'anhydre maléique et le maléate de diéthyle;

b) de 3 à 95% en poids de méthacrylate de diméthylamino-

éthyle, c) de 2 à 50% en poids et de préférence de 5 à 30% de polyéthylène glycol, d) de 0,01 à 8% en poids d'un réticulant tel que défini ci-dessus, le pourcentage du réticulant étant exprimé par

rapport au poids total de a)+b)+c).

D'autres polymères cationiques utilisables sont les poly-

alkylènes imines et en particulier les polyéthylèneimines, les polymères contenant dans la chaine des motifs vinylpyridine ou

vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlor-

hydrine, les polyureylènes quaternaires, les dérivés du chi-

tosane.

Les compositions préférées dans le but de la présente in-

vention sont des compositions contenant comme polymère am-

photère, un polyaminoamide réticulé et alcoylé tel que défini dans le groupe (3) des polymères amphotères décrits ci-dessus et comme polymère cationique des polyaminoamides réticulés et éventuellement alcoylés ou les dérivés de polyaminoamides tels que définis dans les groupes (5) (6) et (7) des polymères

cationiques décrits ci-dessus.

Une autre composition donnant des résultats particulière-

ment avantageux comprend les polymères comportant des motifs dérivant d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle et d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs tel que défini

dans le groupe (2) des polymères amphotères et les polyam-

moniums quaternaires du groupe (10) des polymères cationiques.

Parmi ces compositions celles donnant des résultats particulièrement notables sont celles comprenant le polymère amphotère dénommé PAM-2 avec le polymère cationique PAA-1 ou la Cartarétine F4, ou bien le polymère amphotère vendu sous la dénomination AMPHOMER avec les polymères cationiques dénommés PAQ-1 ou PAQ-3 Les polymères utilisés selon l'invention peuvent être présents dans les compositions dans des proportions variant

entre 0,01 et 10% en poids et de préférence dans des pro-

portions comprises entre 0,5 et 5% en poids. Le pH de ces compositions est compris généralement entre 3 et 10 et de préférence entre 4 à 8,5o

Ces compositions peuvent se présenter sous des formes di-

verses tels que liquide, crème, émulsion, gel, etc... Elles peuvent contenir en plus de l'eau, tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools tels que les alcanols ayant entre 1 et 8 atomes de carbone comme

l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique, i'alcool phé-

nyléthylique; les polyalcools tels que les alcoylène glycols comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, les éthers de glycol tels que les mono-, dit et triéthylèneglycol monod

alcoyléthers, comme par exemple l'éthylène glycol monométhyl-

éther, l'éthylèneglycol monoéthyléther, le diéthylèneglycol monoéthyléther, utilisés seuls ou en mélange. Ces solvants sont présents dans les proportions inférieures ou égales à 70%

en poids, par rapport au poids de la composition totale.

Ces compositions peuvent également contenir des élec-

trolytes et parmi ceux-ci, ceux plus particulièrement préférés sont les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, potassium ou lithium. Ces sels sont choisis de préférence parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, les sulfates

ou les sels d'acides organiques tels que notamment les acé-

tates ou lactates.

Ces compositions peuvent se présenter sous forme de

poudre, à diluer avant emploi.

Les compositions dont les applications habituelles sont suivies d'un rinçage sont préférées et donnent les résultats

les plus surprenants.

Elles peuvent particulièrement se présenter sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente et peuvent également adopter la forme de produits de coloration, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushing. Une réalisation préférée est constituée par l'utilisation sous forme de shampooing. Dans ce cas, les compositions selon l'invention contiennent en plus des polymères précités au moins un agent tensio-actif anionique, non ionique, cationique

ou amphotère ou leurs mélanges.

Parmi les tensio-actifs anioniques on peut citer en particulier les composés suivants ainsi que leur mélange: les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés suivants:

- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides-

sulfates et éther-sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, mono-

glycérides sulfates;

- Les alcoylsulfonates, alcoylamide sulfonates, alcoyl-

arylsulfonates, alpha-oléfine sulfonates; - Les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamide sulfosuccinates; - Les alcoylsulfosuccinamates;

- Les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carbo-

xylates; - Les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates;

- Les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoyl-

amidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates.

Le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone; - Les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogéné, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule: Alk - (OCH2 - CH2)n - OCH2 - C02H o le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et o n est un nombre entier

compris entre 5 et 15.

Parmi les tensio-actifs anioniques, ceux plus particuliè-

rement préférés sont:

les laurylsulfates de sodium, d'ammonium ou de triétha-

nolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le sel de triéthanolamine de l'acide lauroyl kératinique, le sels de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales, les produits de formule:

R - (OCH - CH OCH -COOH

2 2x 2 dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C12 à

C14 et x varie de 6 à 10.

Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éven-

tuellement être utilisés en mélange avec les tensio-actifs

anioniques susmentionnés, on peut citer les produits de con-

densation d'un monoalcool, d'un alpha-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol tel que par exemple les composés répondant à la formule

R4 - CHOH - CH2- 0 - (CH2 - CHOH - CH2 - O) - H

dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloalipha-

tique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques

pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydro-

xyméthylène et o p représente une valeur statistique moyenne comprise entre 1 et 10 inclus, tels que décrit dans le brevet français 2.091.516; des composés répondant à la formule:

R50 LC2H30 - (CH20H)-3 H

dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique moyenne comprise

22 2470596

entre 1 et 10 inclus tels que décrits dans le brevet français

1.477.048;

des composés répondant à la formule:

R CONH - CH 2 - CH - 0 - CH2-CH- 0-- CH CHOH - CH - O----H

6 2 2 2 2 2 2 r dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux

aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pou-

vant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1

à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que dé-

crits dans la demande de brevet français 2.328.763.. -

D'autres composés entrant dans cette classe sont des

alcools, alcoylphénols, acides gras à chaines grasses li-

néaires comportant 8 à 18 atomes de carbone polyéthoxylés ou

polyglycérolés. On peut également citer des copolymères d'o-

xydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters

d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccha-

rose.

Parmi ces tensio-actifs non ioniques ceux plus parti-

culièrement préférés répondent à la formule R4 - CHOH - CH2 - O -(CH2 CHOH - CH2 - H)p H o R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant 9 à 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5 - C2 H30 (CH20H) -q H o R5 désigne C12 H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5: R6 CONH - CH2 - CH2- 0 - CH2 - CH2 - 0 - CH2CHOH - CH20--r-- H

o R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides lau-

rique, myristique, oléique et de coprah et r a une valeur

statistique de 3 à 4.

Les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés préférés sont l'alcool oléique oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthy-

lène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthy-

lène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol et le

23 2470596

monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène. Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier des sels d'amines grasses tels que des acétates d'alcoylamines,

des sels d'ammonium quaternaires tels que des chlorure, bro-

mure d'alcoyldiméthylbenzylammonium, d'alcoyltriméthylammo-

nium, d'alcoyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyl-

distéarylammonium, des méthosulfates d'alcoylamino éthyl-

triméthylammonium, des sels d'alcoylpyridinium, des dérivés d'imidazoline. Les radicaux alcoyle dans ces composés ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone. On peut également citer des composés à caractère cationique tels que des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes

d'alcoylaminoéthyl diméthylamine.

Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être uti-

lisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino,

mono- et dipropionates, des bétaines telles que des N-al-

coylbétaines, les N-alcoylsulfobétalnes, N-alcoylaminobé-

taines, des cycloimidiniums comme les alcoylimidazolines, les

dérivés de l'asparagineo. Le groupement alcoyle dans ces ten-

sio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1

et 22 atomes de carbone.

Dans ces shampooings la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 3 et 50% en poids et de préférence

entre 3 et 20%, le pH est généralement compris entre 3 et 10.

Une autre réalisation préférée est constituée par l'uti-

lisation de lotions à rincer à appliquer principalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions, des lotions

épaissies ou des gels.

Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émul-

sions, elles peuvent être non ioniques ou anioniques. Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, et d'alcool polyéthoxylé

tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique poly-

éthoxylés. On peut ajouter à ces compositions, des ten-

sio-actifs cationiques tels que ceux ci-dessus définis.

24 2470596

Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement

à partir de savon.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de

lotions épaissies ou de gels, elles contiennent des épais-

sissants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium ou la gomme

arabique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthyl-

cellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30% en poids et de préférence de 0,5 à 15% en poids. Le

pH des lotions à rincer varie essentiellement entre 3 et 9.

Lorsque les compositions selon l'invention se présentent sous forme de lotions coiffantes, de lotions de mises en forme, ou de lotions dites de mises en plis, ces lotions comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les composants de l'association susdéfinie

ainsi qu'éventuellement des polymères non ioniques.

Les compositions susnommées peuvent également être pres-

surisées en aérosol; on peut utiliser à titre de gaz propul-

seur, le gaz carbonique, l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le

propane ou de préférence des hydrocarbures chlorés ou fluorés.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tels que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même ou les fibres traitées, des

agents conservateurs, des électrolytes, des agents séques-

trants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des

synergistes, des stabilisateurs de mousse, des filtres so-

laires, des agents peptisants, suivant l'application envi-

sagée.

Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon

l'invention peut consister à appliquer la composition conte-

nant le polymère amphotère, et le polymère cationique sus-

2410595

définis, directement sur les cheveux, en procédant notamment à un shampooing ou à un conditionnement des cheveux en utilisant

les compositions précitées.

L'association selon l'invention peut également être formée in situ sur les cheveux en appliquant dans un premier temps une composition par exemple sous forme de prélotion, contenant le polymère cationique et dans un second temps une composition tel que par exemple un shampooing contenant le

polymère amphotère.

Selon une autre variante de l'inventïon on peut appliquer

dans un premier temps un shampooing contenant le polymère ca-

tionique et dans un second temps une composition telle qu'une

lotion contenant le polymère amphotère.

On peut également procéder en utilisant de façon succes-

1.5 sive à un premier shampooing contenant le polymère cationique dans un prem ier temps et dans un deuxième temps un second

shampooing contenant le polymère amphotère, les pH des compo-

sitions appliquées dans ces deux temps pouvant être différents et ajustés de façon à se trouver au moment de l'application de

la composition contenant le polymère amphotère dans des condi-

tions permettant un bon dépôt de l'association selon l'inven-

tion sur les cheveux.

La présente invention peut également se définir comme un procédé de fixation de polymères amphotères sur les fibres 2,5 kératiniques caractérisé par le fait que l'on provoque la fixation du polymère amphotère en l'associant à un polymère cationique présent soit dans la même composition soit appliqué

au préalable sur les fibres kératiniques.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'inven-

tion sans pour autant la limiter.

* Dans les exemples qui suivent les quantités sont expri-

mées en poids de matière active.

EXEMPLE i

On prépare la composition suivante Polymère amphotère dénommé AZAM-1......

. 0,8 g Polymère cationique dénommé ONAMER M.......0,4 g Maypon 4 CT......DTD: .............. 8 g Tensio actif dénommé AES............. lg Chlorure de sodium.............................. 3 g Hydroxyde de sodium q.s.p. pH 8, 7 Eau q.s.p...................... 100 g..DTD: Cette composition est utilisée comme shampooing.

On imprègne les cheveux sales et mouillés et on constate la formation d'une mousse douce. Après rinçage les cheveux

mouillés se démèlent bien.

La chevelure séchée se caractérise par sa nervosité et

surtout par son gonflant et son maintien.

D'autres exemples (2 à 8) de shampooing selon l'invention sont illustrés dans le tableau 1. Comme pour l'exemple 1 on constate un bon démèlage des cheveux mouillés et les cheveux

séchés sont nerveux, gonflants et ont un bon maintien.

TABLEAU I SHA94POOINGS

P O L Y M i R E SOLVANTS et/ou P Acidifiant Exemplj __ __ _ __ou_ _ __ No AMPHOTERE % CATIONIQUE % TENSIOACTIF 7. ADJUVANTS alcalinisant CA QUE _H _ aca.....,.....j...linisant PAQ-3 Kytex H PAQ-1 Gafquat 755 PAA-1 PAQ-2 rCartarétine F.4 TA. 2 Lipoprotéol LCO

___O__________.

Miranol C.2 M. TAoI TA.2

_________ ___ -

TA.1

ALE 12

Miranol C2 M

Sandopan DTC-

Miranol C.2 M Laurylsulfate

de triéthanol-

amine 12___ C8 Chlorure de sodium Chlorure de sodium Chlorure de sodium Chlorure de sodium

---------------

Diéthanolamide de coprah ,6 6,3 8,5 acide chlorhydrique

Acide chlor-

hydrique

Acide chlor-

hydrique

Acide chlor-

hydrique

Acide chlor-

hydrique Soude Acide lactique - - -à- t -----1*à- -----1-- -à -.4 %'a' O, à1

AZAM-2

PAM-1

A_____O_________

Amphomer Amphomer________ Amphomer Am____ho_-______ Amphomer

_______ ________

Amphomer Amphomer 0,7 0,3 ____4 0,4 0,4

______

0,3 0,2 0,6 0,5 0,4 0,2 _o___ 0,5 0,5 0, 7 ! ! j il J I i ] { i

28 2470596

EXEMPLE 9

On prépare la composition suivante Polymère amphotère dénommé PAM-3.......

............ 0,4 g Polymère cationique dénommé PAA-R................... 0,5 g Agent de surface non ionique dénommé TA-1........... 0,5 g Acide chlorhydrique q.s.p. pH 8 Eau q.sp.p...... 100 g..DTD: Cette composition est utilisée pour le rinçage des cheveux.

On applique cette composition sur cheveux lavés et es-

sorés. Après quelques minutes de pose on rince.

Les cheveux mouillés se démèlent facilement. Les cheveux

séchés sont gonflants et la tenue de la coiffure est bonne.

On obtient des résultats similaires en appliquant dans les mêmes conditions que dans l'exemple 9 ci-dessus, les

compositions des exemples 10 à 20 du tableau II.

TABLEAU Il.(LOTIONS RINCEES) Exemrpl P O L Y M E R E T SOLVANTS et/ou Aciaifiant Exempl % pH l ou N AMPHOTERE % CATIONIQUE Z 1 TENSIOACTIF ADJUVANTS a alcalinisant -, 7_2_ j (anamer M PAA-I PAQ-3 Onamer M

JR 400

Gafquat 755

Alcool cetyl-

stearylique Polawax GP200 Cellosize QP

4400 H

Ammonyx 27 Lexein X.250

Alcool cetyl-

stearylique Polawax GP200 Cellosize QP

4400 H

Lexein X.250 Ammonyx 27 Al_____________ 0,5 1,5 _____ 0,5 0, 7 0,8

______-

! ,7 8,8 3,5

* - ----- -- ------- ------------------ -, ------- - ----------------.----- Z: *--====:;==== I

à-s-- Acide que

lacti-

Acide chlor-

hydrique

Acide chlo r-

hydrique

____________

Acide lacti-

que

____________

Acide chlor-

hydrique

Acide chlor-

hydrique r4. c," tn - %a 0I I 11, - 13

____5__

_______

Amphomer Amphomer

_A- 2_________

PAM-2 PAM-2 PAM-2

AZAM-1

0,5 0,6 0,8 0,9 0,7

______

0,75 0,6 0,9 1,5 f U I I I ! - _xemplE P O L Y M E R E SOLVANTS et/ou Acidifiant Eu spl >NPHOTERE % CATIONIQUE ú TENSIOACTIF 7. ADJUVANTS' % alcalinisant 16 AZAM-1 0,1 PAQ-2 0,05 Lexein X.250 0,1 3,5 Acide chlorh drique

17 AM 0,8 PAQ-3 0,46 Lexein X.250 1,6 5 Acide chAlo-

hydrique

18 AM 1,5 PAA-I 0,62 Lexein S.620 141 8,6 Acide chlc r-

hydrique

19 CHIT 3. PAQ-3 5 ACS 15 OE 3 Alcool cétyli- 7,3 Acide chlor-

que 6 hydrique Ammonyx 27 2

CHIT 0,06 JR 400 0,15 3,2 Acide chlor-

hydrique o NI - o Uoi > qA (lotions rincées) TABLEAU Il (Suite 1)

31 2470596

EXEMPLES DE FORMULES EN "DEUX TEMPS"

EXEMPLE 21

On applique dans un premier temps une lotion aqueuse ayant la composition suivante: Cartarétine F4 0,6 g Cellosize QP 4400H 0,5 g Eau q.s.p. 100 g pH 7 (par Après un temps de pose de quelques dans un second temps une lotion aqueuse suivante: AMPHOMER 1,2 g Cellosize QP 4 400 H 0,4 g Eau q. s.p. 100 a H Ci) minutes on applique

ayant la composition.

pH = 8,1 (par HC1)

EXEMPLE 22

On applique dans un premier temps un shampooing ayant la composition suivante: MERQUAT 100 0,5 g Tensio-actif dénommé TA-1 9 g Eau q.s.p. 100 g pH = 8,6 (par HCl) On applique dans un second temps une lotion aqueuse ayant la composition suivante: Polymère dénommé PAM-2 0,3 g CELLOSIZE QP 4 400 H 0,4 g Eau q.s.p. 100 g (par HC1) pH = 7

32 2470596

Dans les exemples qui précèdent les noms commerciaux et les abréviations utilisés désignent les produits suivants: PAM-1: Polymère résultant de la réaction du polymère PAA-1 avec la propane sultone dans des proportions de 50% PAA-1: Polyamino-amide résultant de la polycondensation d'a- cide adipique et de diéthylènetriamine en quantités équimoléculaires et réticulé avec l'épichlorhydrine à raison de 11 moles de réticulant pour 100 groupements

amines du polyamino-amide.

PAM-2: Polymère résultant de l'alcoylation du polymère PAA-1

avec le chloracétate de soude.

AZAM-1: Polymère obtenu par polycondensation de l'épichlorhy-

drine et de la pipérazine en présence de soude et bé-

tainisé. AZAM-2: Polycondensat mixte d'épichlorhydrine et d'un mélange

(pipérazine + glycolate de sodium) dans les propor-

tions molaires 60/40.

Motif du polyamphotère:

A- CH2AH - CHOH - CH2

A désignant soit -N N-

soit -N-

L CH2 C!00Na

AMPHOMER: Copolymère d'octylacrylamide/acrylate/buty amino-

éthylméthacrylate vendu sous la dénomination Ampho-

mer par la Société National Starch.

AM: Polymère de formule 3H3

H -CH2 - CH - CH

I i1C2H5

COOH CO-NH-(CH2) 3-N

PAM-3 Polymère résultant de l'alcoylation polymère PAA-1

avec la propane sultone.

CHIT: Polymère comportant les motifs

CH2OH CH2 OH

H o H 0"'0

19 H HHH I

H H H

NH NH2

I Co

CH2 - CH2 - COOH

dans les proportions d'environ 50-50.

PAA-R: Polyamino-amide résultant de la polycondensation

d'acide adipique et de diéthylène triamine en quan-

tités équimoléculaires et réticulé avec un réticu-

lant oligomère statistique de formule:

CICH 2-CHOH-CH2-N - CH2-CHOH-CH C

PAQ-1: Polymère de formule

CH3 CH3

(CH_ ____ (c2)__ CH -CONH-(CH 2)2-NH-CO-CH--

(C2)3 N2 22

L CH3 c3ci n PAQ-2 Polymère de formule

350 CH3 CH3

_- N(CH2)3- - N (CH2)6

CH3 Ci CH3 C1 n

34 2470596

PAQ-3: Polymère de formule

CH3 CH3

1 q) Il1(

N - (CH2)3 - NH-C-NH-(CH2)3-N - (CH2)2 O- (CH 2) 2

CH3 CCH3 C

n étant égal à environ 6. KYTEX H: Chitine partiellement désacétylée vendue par la

Société Herculés.

GAFQUAT 755: Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 1. 000.OO0 commercialisé par la Sociét6

Général Aniline.

CARTARETINE F.4: Copolymère acide adipique/diméthylamino-

hydroxypropyl diéthylène triamine vendu

par la Société Sandoz.

ONAMER M: Poly (chlorure de diméthylbuténylammonium) O - &% (chlorure de triéthanolammonium) vendu par la Société Onyx Chemical Co.

JR 400: Polymère d'hydroxyéthylcellulose et d'épichlorhy-

drine quaternisé avec la triméthylamine vendu par

la Société Union Carbide.

MERQUAT 100: Homopolymère de chlorure de diméthyldialkyl-

ammonium de poids moléculaire inférieur à

100.OOO vendu par la Société Merck.

MAYPON 4 CT: Sel de triéthanolamine du produit de condensa-

tion d'acide de coprah et d'hydrolysat de pro-

téine animale vendu par la Société Stepan.

AES: Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné avec

2,2 moles d'oxyde d'éthylène.

TA-1: Tensio-actif non ionique de formule:

RCHOH-CH2O -0 H-CHOH-C0 H

2 2C H-CH20 n n R = alcoyl C9-C12

-n = 3,5 valeur statistique moyenne.

TA.2: Tensio-actif non ionique de formule:

C12H 25 O- CH2 CH - OH

CH2CH L, n

n = 4,2 valeur statistique moyenne.

ALE 12: alcool laurique polyéthoxylé à 12 moles d'oxyde d'éthylène.

LIPOPROTEOL LCO: Sels mixtes de sodium et de triéthanol-

amine et lipoaminoacidés obtenus par combinaison de l'acide laurique avec les acides aminés issus de l'hydrolyse totale du collagène vendu par la Société Rhône Poulenc. MIRANOL Co2M Dérivé cycloimidazolinique de l'huile de coco vendu par la Société Miranol N CH2-COONa

C1H23 - C N

+ l |I CH2-CH2-0-CH2-COO

N CH2

CH2 SANDOPAN DTC.AC Acide trideceth-7 carboxylique de formule:

CH3(CH2) 11 CH2-(OCH2-CH2)60CH2-COOH

vendu par la Société SANDOZ

2 POLAWAX GP 200: Mélange d'alcools gras et de produits oxy-

CELLOSIZE QP

AMMONYX 27:

LEXEIN X.250

LEXEIN S 620

éthylénés vendu par la Société Croda.

4400 H: Hydroxyéthylcellulose de viscosité à 2% en solution aqueuse, de 4400 Cps à

C au Brookfield module 4.

Chlorure de monoalkyltriméthylammonium vendu

par la Société Franconyx.

Alkyl = radical suif.

:Hydrolysat de protéines dérivées du Collagène

vendu par la Société Wilson.

:Sel de potassium d'un condensat de protéine de Collagène et d'acide gras de coco, de poids moléculaire 700-800 vendu par la Société Inolex. ACS 15 OE: Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles

d'oxyde d'éthylène.

36 2470596

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition destinée à être utilisée pour le trai-

tement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu approprié permettant l'application des polymères sur les fibres kératiniques, a) au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère o A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un

monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo-

xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des

groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carbo-

xybétaine; A et B peuvent également désigner une chaîne po-

lymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des

groupements amine porte un groupement carboxylique ou sul-

fonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motifs éthylène alpha, bétadicarboxyliques dont l'un des groupements

carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine compor-

tant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire et b) au moins un polymère cationique du type polyamine ou polyammonium quaternaire comportant des groupements amine ou

ammonium dans la chaîne polymère ou reliés à celle-ci.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique choisi de préférence parmi l'acide acrylique,

l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-

chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé

vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote ba-

sique choisi de préférence parmi les dialkylaminoalkylmétha-

crylates ou acrylates, les dialkylaminoalkylméthacrylamides et acrylamides; 2) les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substituées à l'azote par un radical alkyle,

b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plu-

sieurs groupements carboxyliques réactifs et; c) au moins un comonomère basique tel que des esters à

substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et qua-

ternaire des acides acrylique. et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyleavec le sulfate de diméthyle ou diéthyle;

3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partielle-

ment ou totalement dérivant de polyaminoamide de formule géné-

rale:

[.OC R-------CO Z] (I)

dans laquelle R représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant i à 6 atomes de carbone avec ces

acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quel-

conque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis

secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoylènepo-

lyamine bisprimaire, mono- ou bis-secondaire, ces polyami-

noamides étant réticulés par addition d'un agent réticulant

bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépo-

xydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0, 35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique,

chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.

4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule:

2 R4

oI R f CX_ _(CH2)- C_( R3 x 5 dans laquelle R1 désigne un groupement insaturé polymérisable

tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou mé-

thacrylamide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3,

38 2470596

R2 et R3 représentant hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans

R4 et R5 ne dépasse pas 10. 5) Les polymères dérivés du chi-

tosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes: CH OH o10HO H (A) CH OH

H NHCOCII3 2

H} (B)

CH2 OH

2 Il H é O O N'il

2

OH/ L (c) NH I a

H NH

co

R - COOH

dans lesquelles le motif (A) est présent dans des proportions comprises entre O et 30%, (B) est présent dans des proportions

comprises entre 5 et 50% et (C) est présent dans des propor-

tions comprises entre 30 et 90%, dans la formule (C), R repré-

sente le radical de formule

IR7 R8

R6 - C - (0) CH

6 n!

dans laquelle n est égal à O, auquel cas R6, R7 et R8, iden-

tiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydro-

gène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement

interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éven-

tuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine,

hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste al-

coylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène o bien n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels

formes par ces composés avec des bases ou des acides.

6) Les polymères répondant à la formule générale (IV) CHi CH2) CH. I

COOH CO

N R

R

N R

J 3

R2 n dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical

CH30, CH3CH20, phényle, R1 désigne de l'hydrogène ou un radi-

cal alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R2 désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle,

éthyle, R3 désigne un radical alcoyle-inférieur tel que mé-

thyle, éthyle ou un radical répondant à la formule R4-N (R2)2, R4 représentant un groupement -CH2-CH2 CH2-CH2-CH2, -CH2-CH- ainsi que les homologues supérieurs

CH3

de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.

7) Des polymères amphotères de type -A-Z-A-Z- choisi parmi

a) les polymères obtenus par action de lVacide chloracé-

tique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: -A-Z-A-Z- ou A désigne

-N19N-

et dans laquelle Z désigne le symbole B ou B'; B ou B' iden-

tique ou différent désignant un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthane b) les polymères de formule A-Z-A-Z (V) o A désigne un radical o Z désigne B ou B' et au moins une fois B'; B ayant la signification indiquée ci-dessus et B' est un radical bivalent alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne

alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et -

comportant obligatoirement une ou plusieurs fonction hydroxyle et/ou carboxyle ainsi que les sels d'ammonium quaternaires

résultant de la réaction de l'acide chloracétique ou du chlor-

acétate de soude sur les polymères (V).

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caracté-

risée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi 1) les copolymères vinyl-pyrrolidone- acrylate ou méthacrylate d'aminoalcool quaternisés ou non, 2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, 3) les dérivés de gomme de Guar quaternisés, 4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de

formule - A - Z -A -Z - (VI) dans laquelle A désigne un ra-

dical comportant deux fonctions amine et de préférence

- N N

et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou diffé-

rents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non

substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pou-

vant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les polymères de formule: -A-Z 1-A-Z - (VII) dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié B'1 est un

radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou subs-

titué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par

un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant subs-

titué par une chaîne alkyle éventuellement interrompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs

fonctions hydroxyle; les produits d'alcoylation avec les ha-

logénures d'alkyle ou benzyle,-tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule (VI) et (VII) ) des polyamino amides, 6) des polyamino amides réticulés choisis parmi:

a) les polyamino amides réticulés éventuellement alcoylés, so-

lubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino o10 amide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une

polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalo-

hydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés dans la proportion comprise

entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino-

amide; b) les po.lyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi:

I - les bishalohydrines, les bis-azétidinium, les bis-

haloacyles diamines, les bis-halogénurés d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide,

c) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résul-

tant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des agents

bifonctionnels, du type copolymères acide adipique dialcoyl-

aminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine, 7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au

moins un groupement amine secondaire avec un acide dicar-

boxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épi- chlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris

entre 0,5: 1 et 1,8: 1.

8) Les homopolymères comportant comme constituant princi-

pal de la chaîne, des unités répondant à la formule VIII ou --

VIII'

CH2. CH2

(VIIt) HcR. <VIII) H-."C CR"_ w)---c.C ---C 2 2 i

H2C CH H2C CH2

2\ N 22\N /-

-RR.

dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dési-

gnent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et o R et R' désignent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont

rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridi-

nyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (VIII) ou (VIII') et, de préférence, des dérivés d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate,

tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

9) Les polyammonium quaternaires de formule: iEî R

11 13

__ N _ A-N B-

R2 X R4 X e n (IX) o R1 et R2, R3 et R4, égaux ou différents représentent des

radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques con-

tenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydro-

xyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote

auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éven-

tuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Rl, R2 R3 et R4 représentent un groupement R RI' d3 / 3 - CH2 - CH R'4-dÉ n4

0 0

-C- OR5; - C - RI

- C - OR',- C - R'5

îsignant hydrogène ou alcoxyle inférieur ésignant - CN RI6 R. 6

- C -N

6R' o il RI - D;

-C- O - R'

o tf

C -NH - R'

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire -A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement

-CH2 - 2O CH2

un ou plusieur(s) groupements -CH2 - Y - CH2 avec Y désignant

O, S, SO, SO2

R' 0

I9 %1

-S - S -, - N -, + N - Xl-, - CH -, -NH - C - NH-,

I - I

R' R' H

8 9

0 O

Il /1

- C - N ou - C - O -

avec X 1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique

R' désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 dési-

gnant alcoyle inférieur ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazine; en outre, si A désigne un radical 'alcoylène, hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B peut également désigner un groupement: -(CH2)n -CO - D - OC (CH2)n dans lequel D désigne:

a) un reste de glycol de formule - O - Z - O - o Z dé-

signe un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un grou-

pement répondant aux formules: -H2-CH2-Oix CH2-CH2- ou -O H2-CH-OLH2-CH CH3 y CH o x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un

degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-

conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine de formule: c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

- NH - Y - NH -

o Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, d) un groupement urgylène de formule - NHCO-NH-; -n est tel que la masse moléculaire soit comprise entre 1.000

et 100.000..

X désigne un anion.

) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacryliques et comportant comme motif:

R R R

- 1 IlIlR --CH2- C -, --CH2C ou ----CH2 -----C

C=O C=O C=O

l l,!

I II

O O NH

A A A x

N \ R2- N&6--R4 R N-R (X)

\/N 1 2-. 4

R5 R6 R3

dans lequel R1 est H ou CH3; A est un groupe alcoyle linéaire

ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy-

alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R2, R3, R4 identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, R6 désignent H, alcoyle

ayant 1 a 6 atomes de carbone; X désigne un anion méthosul-

fate ou halogénure.

11) Les polyalkylènes imines 12) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, 13) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, 14) les polyuréylènes quaternaires,

) les dérivés du chitosane.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 3, caractérisée par le fait que les polymères sont présents

chacun dans des proportions de 00,1 à 10% en poids.

'', 2470596

5. Composition selon 1. i revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amp]lotère est un polyaminoamide tel que défini sous (3) dans la revendication 2 et que le polymère cationique est choisi parmi les dérivés de polyaminoamide des groupes (5),(6) et (7) de la revendication 3.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un polymère tel que défini dans le groupe (2) de la revendication 2 et que le polymère cationique est un polymère tel que défini dans là

groupe 9 de la revendication 3.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un polymère choisi.parmi les polymères résultant de l'alcoylation du chloracétate de

so.ude d'un polycondensat d'acide adipique et de diéthylène-

triamine en quantités équimoléculaires réticulée avec l'é-

pichlorhydrine et que le polymère cationique est un poly-

condensat d'acide adipique et diéthylènetriamine en quantité équimoléculaire et réticulée avec l'épichlorhydrine ou un

copolymère acide adipique diméthylaminohydroxypropyl dié-

thylène diamine.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par

le fait que le polymère amphotère est un copolymère d'octyl-

acrylamide acrylate-butylaminoéthylméthacrylate et que le polymère cationique est choisi parmi les polymères de formule:

CH3 -

II LCil3 CCH3 -X a il 2)3 -NHI-C-Nll- (C15) -N 6i (C122 (C2itl

CIII3 2C22 2

C3I CH.3 '3

Ciil3 CC,113 Cv I7--( 2)3 De 2C (22 2 n cil

9. Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 8, caractérisée par le fait que le pli est compris entre 3

et 10.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant choisi parmi les monoalcools, les polyalcools, les

éthrers de glycols.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications-

1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique ou

amphotère ou leur mélange.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, d'un gel, d'une lotion épaissie, d'une émulsion, d'une crème ou

d'une poudre.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient des ingré-

dients cosmétiquement acceptables choisis parmi des parfums,--

des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la.compos

tion elle-même ou les fibres traitées, des agents conserva-

teurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des synergistes, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants suivant

l'application envisagée.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 13, caractérisée par le fait que la composition contient

au moins un électrolyte.

15. Procédé de traitement des fibres kératiniques carac-

térisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque

des revendications 1 à 14o

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'application est suivie d'un rinçage après un temps

de pose suffisant pour imprégner les cheveux.

17. Procédé de traitement des fibres kératiniques carac-

térisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une composition contenant un polymère cationique tel que défini

dans les revendications 1 ou 3, et dans un second temps une

composition contenant le polymère amphotère tel que défni dans

les revendications 1 ou 2.