DK164147B - Middel paa basis af amfotere polymere og kationiske polymere til behandling af keratinfibre, isaer haar - Google Patents

Description

DK 164147 B

i

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte midler, der er beregnet til anvendelse ved kosmetisk behandling af kera-tinfibre og isar hår.

5 Den foreliggende opfindelse angår narmere betegnet anvendelsen af en amfoter polymer i kombination med en kationisk polymer.

Det er allerede kendt at anvende kationiske polymere i midler til behandling af hår, isar til at lette hårets udredning og 10 bibringe det blødhed og smidighed.

Disse kationiske polymere er karakteriseret ved deres substan-tivitet, dvs. deres evne til at blive fastholdt på håret, hvilken egenskab primart beror på deres elektropositive karak-15 ter i forhold til hårets elektronegative karakter, men de frembyder den ulempe, at de ikke bibringer håret tiIstrakkelig fasthed eller stabilitet samt glans.

For at råde bod på denne ulempe har det allerede tidligere 20 varet foreslået at anvende de kationiske polymere sammen med anioniske polymere. En sådan kombination er navnlig beskrevet i fransk patentskrift nr. 2.383.660.

Det har ganske vist vist sig, at når kombinationen af en 25 anionisk polymer og en kationisk polymer gør det muligt at bibringe håret bemærkelsesvardige kosmetiske egenskaber, kan der dog efter flere successive påføringer på sarlig nedbrudt eller ødelagt hår forekomme nogle ulemper, såsom en vanskelig udredning, ruhed, belægning og i visse tilfælde statisk elek-30 tricitet.

Det har nu vist sig, at ved at anvende en amfoter polymer i stedet for anioniske polymere lader keratinfibre, endog sådanne særlig nedbrudte eller ødelagte, der er behandlet flere 35 gange med midlerne, sig udrede fuldstændigt, udviser en god fasthed og smidighed med tiden uden at være ru eller være belagte, idet de er smidige, bløde og ikke elektriske og desuden har fyldighed.

2

DK 164147 B

Særlig interessante resultater har man kunnet notere ved sædvanlige behandlinger efterfulgt af en skylning, såsom hårvask eller behandlinger ved hjælp af lotioner eller cremer, hvilke behandlinger anvendes til opnåelse af en konditioneringsvirk-S ning på håret, idet behandlingerne udføres før eller efter farvning, affarvning, hårvask eller permanentbølgning.

Det har vist sig, at således behandlet hår efter flere behandlinger er blødere og mere silkeagtigt end hår, der er behand-10 let ved hjælp af anioniske polymere i kombination med katio-niske polymere.

Midlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det i et vandigt medium, der indeholder kosmetisk acceptable bestand-15 dele, indeholder: a) mindst én amfoter polymer indeholdende statistisk fordelte grupper A og B i polymerkæden, hvor A betegner en gruppe afledt af en monomer indeholdende mindst ét basisk nitrogen-20 atom, og B betegner en gruppe afledt af en sur monomer indeholdende en eller flere carboxyl- eller sul fongrupper, eller hvor A og B kan betegne grupper afledt af zwitterioniske carboxybetainmonomere, 25 idet A og B også kan betegne en kationisk polymerkæde indeholdende sekundære, tertiære eller kvaternære aminogrupper, hvori mindst én af aminogrupperne bærer en carboxyl- eller sulfon-gruppe, der indbyrdes er forbundet via en hydrocarbongruppe, 30 eller A og B udgør en del af en polymerkæde med ethylen-a,£-dicar-boxylgrupper, hvoraf den ene af carboxylgrupperne er blevet bragt til omsætning med en polyamin indeholdende en eller 35 flere primære eller sekundære aminogrupper, hvilken amfotere polymer har en molekylvægt mellem 500 og 2.000.000 og er indeholdt i en mængde mellem 0,01 og 10 vægt%, og 3

DK 164147 B

b) mindst én kationisk polymer af typen polyamin eller kvater-nær po1yammoniumforb inde1 se indeholdende aminogrupper eller ammoniumgrupper i polymerkæden eller knyttet til denne, hvilken kationiske polymer har en molekylvægt mellem 500 og 5 2.000.000 og er indeholdt i en mængde mellem 0,01 og 10 vægt% og valgt blandt 1) vinyl-pyrrolidon-acrylat- eller methacrylatcopolymere med eventuelt kvaterniserede aminoalkoholer, 10 2) kationiske cellulosederivater, som ikke er ethere af kva-ternær cellulose, 3) kvaterniserede Guar-gummiderivater, 15 4) kationiske polymere valgt blandt a') polymere med formlen -A-Z-A-Z- (I), hvori A betegner en gruppe indeholdende to aminofunkti oner, fortrinsvis gruppen 20 r~\ -N N- w og Z betegner symbolet B eller B’, hvor B og B', der er ens eller forskellige, betegner en lineær eller forgrenet alkylen-25 gruppe med indtil 7 csrbonatcmer i hovedkæden, som eventuelt er substitueret med hydroxylgrupper og yderligere kan indeholde oxygen-, nitrogen- og svovlatomer og 1-3 aromatiske ringe, b1) polymere med formlen: -A-Z^-A-Z^- (II), hvori A har samme 30 betydning som ovenfor anført, og Zl betegner symbolet B1 eller B'1 og mindst én gang betegner B'^, idet 3* er en lineær eller forgrenet alkylen- eller hydroxylalkylengruppe med indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, og B'1 er en lineær eller forgrenet alkylengruppe med indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, der 35 eventuelt er substitueret med en eller flere hydroxylgrupper og afbrudt af et eller flere nitrogenatomer, hvorhos nitrogenatomet er substitueret med en alkylkæde med 1-4 carbonatomer, der eventuelt er afbrudt af et oxygenatom og eventuelt bærer en eller flere hydroxylfunktioner, 4

DK 164147 B

c') al kyleringsprodukter opnået med alkyl- eller benzyl haloge-nider, lavere alkyltosylat eller -mesylat og oxidationsprodukter af polymere med formlen (I) og (II), 5 5) eventuelt tværbundne polyaminoamider valgt blandt: a) vandopløselige, eventuelt alkylerede polyaminoamider, der er opnået ved eventuel tværbinding af et polyaminoamid, der er fremstillet ved polykondensation af en sur forbindelse, som er 10 valgt blandt (1) organiske carboxylsyrer, (2) alifatiske mono-og dicarboxylsyrer med ethylenisk dobbeltbinding, (3) estere og disse syrer, fortrinsvis estere af lavere alkanoler med 1-6 carbonatomer og (4) blandinger af disse forbindelser, med en polyamin, som er valgt blandt polyalkylen-bis-primære og mono-15 eller bis-sekundære polyaminer, idet 0-40 mol% af denne polyamin kan erstattes med en bis-primær amin, fortrinsvis ethy-lendiamin eller med en bis-sekundær amin, fortrinsvis pipera-zin, og 0-20 mol% kan erstattes med hexamethylendiamin, idet tværbindingsmidlet er valgt blandt epihalogenhydriner, di-20 epoxider, dianhydrider, umættede anhydrider og bis-umættede derivater i en mængde fra 0,025 til 0,35 mol per aminogruppe i polyaminoamidet, b) vandopløselige, tværbundne polyaminoamider opnået ved tvær-25 binding af et polyaminoamid som ovenfor defineret med et tværbindingsmiddel valgt blandt: 1 2 3 - bishalogenhydriner, bis-azetidiniumforbindelser, bis-halogenacyldiaminer og alkyl-bis-halogenider, 30 2 - oligomere opnået ved omsætning af en forbindelse fra gruppen I eller epihalogenhydriner, diepoxider eller bis-umættede derivater med en bifunktionel forbindelse, der er reaktiv i forhold til disse forbindelser, 35 3 - kvaterniseringsproduktet af en forbindelse tilhørende gruppen I og oligomere tilhørende gruppen II indeholdende ter- 5

DK 164147 B

tiære aminogrupper, der helt eller delvis kan alkyleres med et alkyleringsmiddel valgt blandt chlorider, bromider, jodider, sulfat, methyl- eller ethylmesylat, methyl- eller ethyltosy-lat, benzylchlorid eller -bromid, ethylenoxid, propylenoxid og 5 glycidol, idet tværbindingen foretages ved hjælp af 0,025 til 0,35 mol tværbindingsmiddel per aminogruppe i polyaminoamidet, c) vandopløselige derivater af polyaminoamider, som opnås ved kondensation af en polyalkylenpolyamin med en polycarboxy1 syre 10 efterfulgt af en alkylering med bi funktionel le midler af adi-pinsyre-dialkylami nohydroxya1 kyl-di al kyl entr iamin-copolymertypen, 6) polymere opnået ved omsætning af en polyalkylenpolyamin 15 bærende to primære aminogrupper og mindst én sekundær aminogruppe med en dicarboxylsyre valgt blandt diglycolsyre og alifatiske mættede dicarboxylsyrer indeholdende 3-8 carbon-atomer, idet molforholdet mellem polyalkylenpolyaminen og dicarboxylsyren ligger mellem 0,8:1 og 1,4:1, hvorhos det 20 resulterende polyamid bringes til omsætning med epichlorhydrin i et molært forhold mellem epichlorhydrin og sekundære amino-grupper i polyamidet mellem 0,5:1 og 1,8:1, 7) polymere, der som kædens hovedbestanddel indeholder enheder 25 med formlen III eller III' /«2\ ;H2x 2 1 I il 30 H,C CH9 H-C CH-

X V

R © R· I

R

& J - hvori R" betegner hydrogen eller methyl, R og R' uafhængigt af hinanden betegner en alkylgruppe indeholdende 1-22 carbonato- 35 6

DK 164147 B

mer, en hydroxyalkylgruppe, hvori alkylgruppen fortrinsvis har 1-5 carbonatomer, eller en lavere amidoalkylgruppe, eller hvor R og R' sammen med det nitrogenatom, hvortil de er knyttet, betegner en heterocyklisk gruppe bestående af piperidinyl el-5 ler morpholinyl, samt copolymere indeholdende enheder med formlerne (III) eller (III') og fortrinsvis acrylamidderivater eller diacetoneacrylamidderivater, Y“ er en anion, såsom bromid, chlorid, acetat, borat, citrat, tartrat, bisulfat, bisulfit, sulfat eller phosphat, 10 8) kvaternære polyammoniumforbindelser med formlen:

Ri R3

I I

--N+---A-N+---B--(IV) is I χΘ I χΘ r2 r4 J n hvor Ri og R2, R3 og R4, der er ens eller forskellige, beteg ner alifatiske, alicykliske eller arylal ifatiske grupper indeholdende maksimalt 20 carbonatomer eller lavere hydroxyalifa-tiske grupper, eller hvor Ri, R2> R3 og R4 betegner gruppen R'3 / 25 - CH2 - CH^ R 1 4 hvori R13 betegner hydrogen eller lavere alkyl, og R'4 betegner -CN eller gruppen 30 0 0 0 R'6 0

II II II / II

-C- OR'5, -C-R'5, -C-N , -C-O-R'7-D, \ R 1 6 35 ° eller - C - NH - R’7 - d, 7

DK 164147 B

hvori R’5 betegner lavere alkyl, R'6 betegner hydrogen eller lavere alkyl, R'? betegner alkylen, D betegner en kvaternær amrooniumgruppe, A og B kan betegne polymethylengrupper indeholdende 2-20 carbonatomer, der kan være lineære eller forgre-5 nede, mættede eller umættede og indskudt i hovedkæden indeholde en eller flere aromatiske ringe med formlen ..

eller flere grupper - CH2 - Y - CH2, hvor Y betegner 0, S, SO, S02, 15 R'9 0 I Ω » - S - S -, - N - , ^ N - Xj®, - CH -NH - C - NH -,

R'8 R'9 OH

0 0

I B

20 - C - N eller - C - 0 - I .

hvor X^O betegner en anion afledt af en uorganisk eller organisk syre, R'8 betegner hydrogen eller lavere alkyl, R'9 be-25 tegner lavere alkyl, eller A og R1 og R3 sammen med de to atomer, hvortil de er knyttet, danner en piperazinring, idet B, såfremt A betegner en lineær eller forgrenet, mættet eller umættet alkylen- eller hydroxyalkylengruppe, også kan betegne gruppen: 30 - (CH2)m - CO - D - OC - (CH2)m hvori D betegner: 3 5 a) en glycolgruppe med formlen - 0 - Z - 0 -, hvori Z betegner en lineær eller forgrenet hydrocarbongruppe eller en gruppe med formlen 8

DK 164147 B

- [CH2-CH2-0]x CH2-CH2- eller - - CH2-CH-0--CH2-CH- ch3 y CH3 hvori x og y betegner et helt tal fra 1 til 4 repræsenterende 5 en bestemt og eneste polymerisationsgrad eller ethvert tal fra 1 til 4 repræsenterende en middelpolymerisationsgrad, b) en bis-sekundær diamingruppe i form af et piperazinderivat med formlen: 10 -N N- \_y c) en bis-primær diamingruppe med formlen: 15 - NH - Y - NH - hvori Y betegner en lineær eller forgrenet hydrocarbongruppe eller den divalente gruppe - CH2 - CH2 - S - S - CH2 - CH2-,

20 d) en ureylengruppe med formlen - NH - CO - NH

og m betegner et helt tal på mindst 1, i hvilken kvaternære polyammoniumforbindelse (IV) n har en så-25 dan størrelse, at molekylvægten ligger mellem 1000 og 100.000, og X~ betegner en anion, 9) homopolymere eller copolymere afledt af acrylsyre eller methacrylsyre og som enhed indeholder: 30 35 9

DK 164147 B

R1 R1 r1

I I I

-CH2-C-, -CHo-C- eller -CHo-C-

I I I

c=o c=o c=o

I I I

5 0 0 NH X@

I I I

A A A (X)

I , I I

N R2 3-N®-R4 R2-N@-R4

/ \ | I

RS r6 r3 X© R3 10 hvori Ri er H eller CH3, A er en lineær eller forgrenet alkyl-gruppe med 1-6 carbonatomer eller en hydroxyalkylgruppe med 1-4 carbonatomer, R2, r3 og R4 er ens eller forskellige og betegner en alkylgruppe indeholdende 1-18 carbonatomer eller en benzylgruppe, R5 og r6 betegner H eller en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, og X@ betegner en methosulfat- eller halogeni dan i on, 10) polyalkyleniminer, 20 11) polymere, som i kæden indeholder vinylpyridin- eller vinyl pyri di niumgrupper, 12) kondensater af polyaminer og epichlorhydrin, 25 13) kvaternære polyureylener, og 14) chitosanderivater.

3Q De amfotere polymere svarende til den ovenfor anførte definition vælges fortrinsvis blandt følgende polymere:

Polymere opnået ved copolymerisation af en monomer, som 2 er afledt af en vinylforbindelse bærende en carboxylgruppe, 3 35 såsom især acrylsyre, methacrylsyre, maleinsyre og a-chlor- 4 acrylsyre, og en basisk monomer afledt af en substitueret 5 vinylforbindelse indeholdende mindst ét basisk nitrogenatom.

10

DK 164147 B

såsom især dimethyl- og diethylaminoethylmethacrylater og -acrylater, dimethyl- og diethylaminoethylmethacrylamider og -acrylamider. Sådanne forbindelser er beskrevet i amerikansk patentskrift nr. 3.836.537.

5 (2) Polymere indeholdende grupper afledt af (a) mindst én monomer valgt blandt acrylamider eller meth-acrylamider, der ved nitrogenatomet er substitueret med en 10 alkylgruppe med 2-12 carbonatomer, (b) mindst én sur comonomer indeholdende én eller flere reaktive carboxylgrupper og valgt blandt acryl-, methacryl-, croton-, itacon-, malein- og fumarsyre og alkylmonoethere med 15 1-4 carbonatomer af maleinsyre og fumarsyre, og (c) mindst én basisk comonomer valgt blandt estere med primære, sekundære, tertiære og kvaternære aminosubstituenter af acryl- og methacrylsyre samt kvaterniseringsproduktet af 20 dimethylaminoethylmethacrylat med dimethylsulfat eller diet- hylsulfat.

Særlig foretrukne N-substituerede acrylamider eller methacry-lamider er ifølge opfindelsen N-ethylacrylamid, N-tert.-butyl-25 acrylamid, N-tert.-octylacrylamid, N-octylacrylamid, N-decyl- acrylamid og N-dodecylacrylamid samt de tilsvarende methacryl-amider.

Foretrukne basiske comonomere er aminoethylmethacrylat, buty-30 laminoethylmethacrylat, NjN’-dimethylaminoethylmethacrylat og N-tert.-butylaminoethylmethacrylat.

(3) Tværbundne og helt eller delvis alkylerede polyaminoamider afledt af polyaminoamider med den almene formel: -E-OC - R - CO - Zi- (VI) 35 11

DK 164147 B

hvori R betegner en divalent gruppe afledt af en mættet di-carboxylsyre med 6-10 carbonatomer, såsom adipin-, trimethyl- 2,2,4- og -2,4,4-adipinsyre og terephthalsyre, af acryl-, methacryl- eller itaconsyre, af en ester af disse syrer med en 5 lavere alkanol indeholdende 1-6 carbonatomer eller af en gruppe afledt ved addition af en af nævnte syrer til en diprimær eller disekundær amin, og Z betegner en diethylen-triamin-, dipropylentriamin-, triethylentetraamin-, ethylen-diamin-, piperazin- eller hexamethylendiamingruppe, hvilke 10 polyaminoamider er tværbundet ved tilsætning af et bifunktionelt tværbindingsmiddel valgt blandt epihalogenhydriner, di-epoxider, dianhydrider, bis-umættede derivater, i mængde på 0,025 til 0,35 mol tværbindingsmiddel per aminogruppe i polyamidet, og alkyleret ved indvirkning af acrylsyre, chloreddi-15 kesyre eller en propan- eller butansulton eller salte deraf.

De ved alkyleringen benyttede alkansulfoner er fortrinsvis propansulton eller butansulton, og salte af alkyleringsmid-lerne er fortrinsvis natrium- eller kaliumsalte.

20 (4) Polymere indeholdende zwitterioniske grupper med formlen:

~R2"] R4 O

1 I I

r1--C--N®-(CH2)y-c-0 θ (VII) 25 "3 R5 L J x hvori R1 betegner en umættet polymerisabel gruppe valgt blandt acrylat-, methacrylat-, acrylamid- eller methacrylamidgruppen, x og y betegner et helt tal fra 1-3, R2 og R3 betegner hydrogen, methyl, ethyl eller propyl, og R4 og R5 betegner et hy-30 drogenatom eller en alkylgruppe, med det forbehold, at summen af carbonatomer i R4 og R5 ikke overstiger 10.

Polymere omfattende sådanne enheder kan ligeledes indeholde grupper afledt af ikke-zwitterioniske monomere, såsom vinyl-35 pyrrolidon, dimethylacrylat, dimethylmethacrylat, diethyl- aminoethylacrylat eller diethylaminoethylmethacrylat eller alkylacrylater eller alkylmethacrylater, acrylamider· eller methacrylamider eller vinylacetat.

12

DK 164147 B

(5) Polymere afledt af chitosan indeholdende monomere grupper med følgende formler: ch2oh yr 0 O —

j\fH \Å W

H NHCOCH- 9H2OH

pr0 10 f2oh Nfly. (B) 'a—M—0- i 1 /π Ί (Ο Η NH2 «\fH y\

—-I 1-i H

15

Η NH I

CO

i - COOH

20 hvori gruppen A er til stede i mængder fra 0 til 30%, B er til stede i mængder fra 5 til 50%, og C er til stede i mængder fra 30 til 90%. I formlen C betegner R en gruppe med formlen: R7 R8

25 I I

R6 - C - (0)n - CH

I I

hvori, når n er 0, R6, R7 og R8, som kan være ens eller forskellige, hver betegner et hydrogenatom, en methyl-, hy-droxyl-, acetoxy- eller aminogruppe, idet mindst én af grupperne R6, R7 og R8 i dette tilfælde er et hydrogenatom, eller, når n = 1, R6, R7 og R8 hver betegner et hydrogenatom, samt saltene dannet af disse forbindelser med baser eller syrer.

35 (6) Polymere med den almene formel (VIII), der er beskrevet i fransk patentskrift nr. 1.400.316: 13

DK 164147 B

R Γ "I

--(CH-CH_i--CH-CH---

2 I I

COOH CO J

N-R1 (VIII) 5 1« I 3

N-R

L· 10 hvori R betegner et hydrogenatom, en CH3O-, CH3CH2O- eller phenyl gruppe, r1 betegner hydrogen eller en lavere alkylgrup-pe, såsom methyl eller ethyl, R2 betegner hydrogen eller en lavere alkylgruppe, såsom methyl eller ethyl, r3 betegner en 15 lavere alkylgruppe, såsom methyl eller ethyl, eller en gruppe med formlen: -R*-N {R2)2» hvor R* betegner gruppen -CH2CH2-, -CH2CH2-CH2- eller -CH2-CH2-, samt disse gruppers højere ho- CH3 mologe indeholdende indtil 6 carbonatomer. Polymeren omfatter 20 flere enheder svarende til nævnte formel, men fransk patentskrift nr. 1.400.316 angiver intet om antallet.

(7) Amfotere polymere af typen -A-Z-A-Z- valgt blandt a) polymere opnået ved indvirkning af chloreddikesyre eller na-2 S

triumsaltet af chloreddikesyre på forbindelser indeholdende mindst én gruppe med formlen: -A-Z-A-Z-A- (IX), 30 hvori A betegner gruppen / -N N-

W

og hvori Z betegner symbolet B eller B', hvor B eller B' kan være ens eller forskellige og betegner en divalent gruppe, * som er en alkylengruppe med lige eller forgrenet kæde indeholdende indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, der eventuelt er substitueret med hydroxy 1 grupper og endvidere kan indeholde 14

DK 164147 B

oxygen-, nitrogen- eller svovlatomer og indtil 3 aromatiske og/eller heterocykli ske ringe, idet oxygen-, nitrogen- og svovlatomerne kan være til stede i form af ether-, thio-ether-, sulfoxid-, sulfon-, sulfonium-, hydroxyl-, benzyl-5 amin-, aminoxid-, kvaternære ammonium-, amid-, imid-, alkohol-og/eller urethangrupper.

(b) Polymere med formlen -A-Z-A-Z- (IX), hvori A betegner gruppen 10 / \ -N ,N-

\_V

og hvor Z betegner B eller B' og mindst én gang Br, idet B har den ovenfor anførte betydning, og B' er en divalent alky-15 lengruppe med lige eller forgrenet kæde indeholdende indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, der eventuelt er substitueret med en eller flere hydroxylgrupper og med et eller flere nitrogenatomer, hvilke nitrogenatomer er substitueret med en alkyl-kæde, der eventuelt er afbrudt af et oxygenatom og obliga-20 torisk indeholder en eller flere hydroxylgrupper og/eller carboxylgrupper, samt de kvaternære ammoniumsalte opnået ved omsætning af chloreddikesyre eller natriumsaltet af chlor-eddikesyre med polymerene (IX). De foretrukne amfotere polymere er de, der er omtalt i de ovennævnte grupper (1), (2), 25 (4), (5) og (6).

Særlig foretrukne kationiske polymere er ifølge opfindelsen især 30 1) vinyl-pyrrolidon-acrylatcopolymere eller vinyl-pyrrolidon- methacrylatcopolymere med eventuelt kvaterniserede aminoalko-holer, såsom de der sælges under betegnelserne "Gafquat" af Gaf Corp., såsom eksempelvis "copolymére 845" og "Gafquat" 734 eller 755, der er nærmere beskrevet i fransk patentskrift 35 nr. 2.077.143, 2) kationiske cellulosederivater, såsom "CELQUAT" L 200 og "CELQUAT" H60, der sælges af firmaet National Starch.

15

DK 164147 B

3) Derivater af kvaterniserede guargummier, såsom "Jaguar"® C. 13 S, der sælges af firmaet Celanese.

4) Kationiske polymere valgt blandt: 5 a ’) Polymere med formlen: -A-Z-A-Z- (I), hvori A betegner en gruppe indeholdende to aminofunktioner og fortrinsvis 10 / \ -N N- \_/ og Z betegner symbolet B eller B', hvor B og B* er ens eller 15 forskellige og betegner en lineær eller forgrenet alkylen- gruppe med indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, som eventuelt er substitueret med hydroxylgrupper og desuden kan indeholde oxygen-, nitrogen- og svovlatomer og 1 til 3 aromatiske ringe, idet oxygen-, nitrogen- og svovl atomerne er til stede i 20 form af ether- eller thioethergrupper, sulfoxidgrupper, sul-fongrupper, sulfoniumgrupper, aminogrupper, a 1ky1aminogrup-per, alkenylaminogrupper, benzylaminogrupperr ami noxidgrup-per, kvaternære ammoniumgrupper, ami dogrupper, i mi dogrupper, alkoholestergrupper og/eller urethangrupper, hvilke polymere 25 og fremgangsmåderne til deres fremstilling er beskrevet i fransk patentskrift nr. 2.162.025, b') polymere med formlen -A-Zj-A-Zj- (II), hvori A betegner en gruppe indeholdende to aminofunktioner og fortrinsvis 30 ΛΛ -N N- v_y og Zl betegner symbolet B* eller B'l og mindst én gang be-35 tegner symbolet B'l, idet B* er en lineær eller forgrenet 16

DK 164147 B

alkylen- eller hydroxyalkylengruppe med indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, og B'l er en lineær eller forgrenet alkylen-gruppe med indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, der eventuelt er substitueret med en eller flere hydroxylgrupper og afbrudt 5 af et eller flere nitrogenatomer, hvilket nitrogenatom er substitueret med en alkylkæde indeholdende 1-4 carbonatomer og fortrinsvis 4 carbonatomer, eventuelt afbrudt af et oxygenatom, og eventuelt afbrudt af et oxygenatom, og eventuelt bærer en eller flere hydroxylfunktioner, 10 c*) alkyleringsprodukter opnået med alkyl- og benzylhaloge-nider, lavere alkyltosylat eller -mesylat og oxidationsprodukterne af polymerene med formlen (I) og (II), der er nævnt i det foregående under a!) og b')· 15

Polymerene med formlen (II) og fremgangsmåden til fremstilling deraf er beskrevet i fransk offentliggørelsesskrift nr. 2.280.361.

20 5) Eventuelt tværbundne polyaminoamider valgt blandt vandop løselige og eventuelt alkylerede polyaminoamider, der opnås ved tværbinding af et polyaminopolyamid (A), der fremstilles ved polykondensation af en sur forbindelse med en polyamin.

Den sure forbindelse er valgt blandt (i) organiske dicar-25 boxylsyrer og {i i) alifatiske mono- og dicarboxylsyrer med ethylenisk dobbeltbinding, (iii) estere af de ovennævnte syrer, fortrinsvis estrene af lavere alkanoler med 1-6 carbonatomer, og (iv) blandinger af disse forbindelser. Polyami-nen er valgt blandt bis-primære og mono- eller disekundære 30 polyalkylen-polyaminer. Fra 0 til 40 mol% af denne polyamin kan erstattes af en bis-sekundær amin, fortrinsvis piperazin, og 0 til 20 mol% kan erstattes af hexamethylendiamin. Tværbindingen foretages ved hjælp af et tværbindingsmiddel (B) valgt blandt epihalogenhydriner, diepoxider, dianhydrider, 35 umættede anhydrider og bis-umættede derivater deraf, idet tværbindingen er karakteriseret ved, at den foretages ved hjælp af 0,025 til 0,35 mol tværbindingsmiddel per amino- 17

DK 164147 B

gruppe i polyaminoamidet (A). Disse polymere og deres fremstilling er detaljeret beskrevet i fransk offentliggørelsesskrift nr. 2.252.840.

5 Den tværbundne polymer er opløselig i vand op til 10% uden geldannelse. Viskositeten af en 10% opløsning i vand ved 25ec er højere end 3 cps. og ligger sædvanligvis mellem 3 og 200 cps.

10 Den eventuelle alkylering foretages med glycidol, ethylen-oxid, propylenoxid eller acrylamid.

De tværbundne og eventuelt alkylerede polyaminoamider indeholder ingen reaktiv gruppe og har ingen alkylerende egen-15 skaber samt er kemisk stabile.

Selve polyaminoamiderne (A} er ligeledes anvendelige i midlet ifølge opfindelsen.

20 6) De vandopløselige tværbundne polyaminoamider, der opnås ved tværbinding af et polyaminoamid (A som ovenfor beskrevet) med et tværbindingsmiddel valgt blandt: (I) Forbindelser valgt blandt (1) bis-halogenhydriner, (2) 25 bis-azetidiniumforbindelser (3) bishalogenacylerede diaminer og (4) alkylerede bis-halogenider, (II) Oligomere opnået ved omsætning af en forbindelse (a) valgt blandt (1) bis-halogenhydriner, (2) bis-azetidinium- 30 forbindelser, (3) bis-halogenacetylerede diaminer, (4) alkylerede bis-halogenider, (5) epihalogenhydriner, (6) diepoxi-der, og (7) bis-umættede derivater deraf med en forbindelse (b), der er en bifunktionel forbindelse, som er reaktiv i forhold til forbindelsen (a), 35 (III) Kvaterniseringsproduktet af en forbindelse valgt blandt forbindelserne (a) og oligomerene (II), hvilket kvaternise- 18

DK 164147 B

ringsprodukt bærer en eller flere tertiære aminogrupper, der helt eller delvis kan alkyleres med et alkyleringsmiddel (c), som fortrinsvis er valgt blandt methyl- eller ethylchlorider, -bromider, -jodider, -sulfater, -mesylater og -tosylater, 5 benzylchlorid eller -bromid, ethylenoxid, propylenoxid og glycidol, idet tværbindingen foretages ved hjælp af 0,025 til 0,35 mol, især 0,025 til 0,2 mol og mest foretrukket fra 0,025 til 0,1 mol tværbindingsmiddel per aminogruppe i poly-aminoamidet.

10

Disse tværbindingsmidler og disse polymere samt fremgangsmåden til fremstilling deraf er beskrevet i fransk offentliggørelsesskrift nr. 2.368.508.

15 7) Derivater af vandopløselige polyaminoamider opnået ved kondensation af en polyalkylenpolyamin med en polycarboxyl-syre efterfulgt af en alkylering med bi funktionelle midler, såsom adi pinsyre-dial kyl aminohydroxylal kyl-dialky lentriamin- copolymerene, hvori alkylgruppen indeholder 1-4 carbonatomer 20 og fortrinsvis betegner methyl, ethyl eller propyl, således som beskrevet i fransk patentskrift nr. 1.583.363. Forbindelser, der muliggør opnåelse af interessante resultater, er copolymere adipinsyre-dimethylaminohydroxypropyl-diethy-lentriaminer, som under betegnelsen "Cartarétine" F, F$ eller 25 Fg sælges af firmaet SAND0Z.

8) Polymere opnået ved omsætning af en polyalkylenpolyamin indeholdende to primære aminogrupper og mindst én sekundær aminogruppe med en dicarboxylsyre valgt blandt diglycolsyre 30 og mættede alifatiske dicarboxylsyrer indeholdende 3-8 carbonatomer. Det molære forhold mellem polyalkylenpolyaminen og dicarboxylsyren ligger mellem 0,8:1 og 1,4:1. Det resulterende polyamid bringes til omsætning med epichlorhydrin i et molært forhold mellem epichlorhydrinen og polyamidets sekundære 35 aminogruppe beliggende mellem 0,5:1 og 1,8:1, således som anført i de amerikanske patentskrifter nr. 3.227.615 og nr. 2.961.347.

19

DK 164147 B

Særlig interessante polymere er de polymere, der under betegnelsen "HERCOSETT" 57 sælges af firmaet Herculés Incorporated og har en viskositet på 30 cps. ved 25eC i 10% vandig opløsning, eller som under betegnelsen "PD" 170 eller "DELSETTE" 5 101 sælges af firmaet Herculés i tilfælde af copolymeren af adipi nsyre: epoxypropyl diethylen-tri ami n.

9) Vandopløselige cyklopolymere med en molekylvægt fra 20.000 til 3.000.000, såsom homopolymere, der som kædens hovedbe-10 standdel indeholder enheder med formlen (III) eller (III')

/CH2\ /X

(III)--CH- - R"C CR"--(III')--CH- - R"C CR" —

15 2 I I i I

H-C CH0 H0C CH_ 2\n/ 2 2\/

ΗΧ©\· I

20 L ^ J. ^ hvori R" betegner hydrogen eller methyl, R og R' uafhængigt af hinanden betegner en alkylgruppe med 1-22 carbonatomer, en 25 hydroxya1 kyl gruppe, hvori alkylgruppen fortrinsvis har 1-5 carbonatomer, eller en lavere amidoalkylgruppe, eller hvor R og R' sammen med det nitrogenatom, hvortil de er knyttet, betegner en heterocyklisk gruppe bestående af piperidinylgrup-pen eller morpholinylgruppen, samt copolymere indeholdende 30 enheder med formlen III eller III' og fortrinsvis derivater af acrylamid eller af diacetonediacrylamid, og Y” er en anion, såsom bromid, chlorid, acetat, borat, citrat, tartrat, bisulfat, bisulfit, sulfat eller phosphat.

35 Blandt de kvaternære ammoniumpolymere af den ovenfor definerede type foretrækkes især homopolymeren af dimethyldiallyl-ammoniumchlorid, der sælges under betegnelsen "MERQUAT" 100 20

DK 164147 B

og har en molekylvægt på under 100.000, samt copolymeren af dimethyldiallylammoniumchlorid og acrylamid, der har en molekylvægt over 500.000 og under betegnelsen "MERQUAT" 520 sælges af firmaet MERCK.

5

Disse polymere er beskrevet i fransk patentskrift nr. 2.080.759 og tillægspatentskriftet nr. 2.190.406.

10) Kvaternære polyammoniumforbindelser med formlen 10

Ri R3 “ j·—*-— (iv> __ R2 R* n 15 hvor Ri og R2, r3 Dg R4, der er ens eller forskellige, betegner alifatiske, alicykliske eller arylalifatiske grupper indeholdende maksimalt 20 carbonatomer eller lavere hydroxyalifa-tiske grupper, eller hvor Ri, R2, R3 og R* betegner gruppen 20 R 1 3 /

- CH2 - CH

\ r>4 25 hvori R'3 betegner hydrogen eller lavere alkyl, og R'4 betegner -CN eller gruppen 000 R'6 0

II II II / II

30 - C - OR'5, - C - R'5, -C-N - C - 0 - R’7 - D, \ R 1 6 0 u eller - C - NH - R'7 - D, 35 hvori R'5 betegner lavere alkyl, R'6 betegner hydrogen eller lavere alkyl, R*7 betegner alkylen, og D betegner en kvaternær 21

DK 164147 B

ammoniumgruppe. A og B kan betegne polymethylengrupper indeholdende 2-20 carbonatomer, der kan være lineære eller forgrenede, mættede eller umættede og indskudt i hovedkæden indeholdende en eller flere aromatiske ringe med formlen 5 - CH2 -^ CH2 10 eller flere grupper - CH2 - Y - CH2, hvor Y betegner 0, S, SO, S02, R'9 0

I R

-S -S-, -N-, © N - Xi©, - CH -, -NH - C - NH -,

15 I β I 0 I

R'8 R’9 OH

0 0

U II

- C - N eller - C - 0 - R18

20 K

hvori Xj© betegner en anion afledt af en uorganisk eller organisk syre, R'8 betegner hydrogen eller lavere alkyl, R'9 betegner lavere alkyl, eller A og R* og R3 sammen med de to atomer, hvortil de er knyttet, danner en piperazinring. Når A be-25 tegner en lineær eller forgrenet, mættet eller umættet alky-len- eller hydroxyalkylengruppe, kan B endvidere betegne gruppen: - (CH2)m - CO - D - 0C - (CH2)m 30 hvori D betegner: a) en glycolgruppe med formlen - 0 - Z - 0 -, hvori Z betegner en lineær eller forgrenet hydrocarbongruppe eller en gruppe 35 med formlen 22

DK 164147 B

- [CH2-CH2-0]x CH2-CH2- eller--CH2-CH-0--CH2-CH- CH3 _ y ch3 hvori x og y betegner et helt tal fra 1 til 4 repræsenterende 5 en bestemt og eneste polymerisationsgrad eller ethvert tal fra 1 til 4 repræsenterende en middelpolymerisationsgrad, b) en bis-sekundær diamingruppe i form af et piperazinderivat med formlen: /-\ 10 -N N-

W

c) en bis-primær diamingruppe med formlen: -NH-Y-NH-, hvori Y betegner en lineær eller forgrenet hydrocarbongruppe eller den divalente gruppe -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, 15 d) en ureylengruppe med formlen -NH-CO-NH-, og m betegner et helt tal på mindst 1, 20 i hvilken kvaternære polyammoniumforbindelse n er således, at molekylvægten ligger mellem 1000 og 100.000. X~ betegner en anion.

Polymere af denne type er især beskrevet i de franske patent-25 skrifter nr. 2.320.330 og nr. 2.270.846, i beskrivelsen til fransk patentansøgning nr. 76/20261 og fransk offentliggørelsesskrift nr. 2.336.434 samt i de amerikanske patentskrifter nr. 2.273.780, nr. 2.375.853, nr. 2.388.614, nr. 2.454.547, nr. 3.206.462, nr. 2.261.002 og nr. 2.271.378.

30

Andre polymere af denne type er beskrevet i de amerikanske patentskrifter nr. 3.874.870, nr. 4.001.432, nr. 3.929.990, nr. 3.966.904, nr. 4.005.193, nr. 4.025.617, nr. 4.025.627, nr. 4.025.653, nr. 4.026.945 og nr. 4.027.020.

35 11) Homopolymere eller copolymere afledt af acrylsyre eller methacrylsyre og indeholdende som enhed: 23

DK 164147 B

Ri R1 Ri

I I I

-CHo-C-, -CHo-C- eller -CHo-C-

I I I

c=o c=o c=o II 1 o

I I I

A A A (X) 1 9 I , I .

/ \ I I

R® r6 R3 xø r3 10 hvori Ri er H eller CH3, A er en lineær eller forgrenet alkyl-gruppe med 1-6 carbonatomer eller en hydroxyalkylgruppe med 1-4 carbonatomer, R2, R3 og R4 er ens eller forskellige og betegner en alkylgruppe indeholdende 1-18 carbonatomer eller en benzylgruppe, R® og R® betegner H eller alkyl med 1-6 car-bonatomer, og betegner en methosulfat- eller halogenidan-ion, såsom chlorid eller bromid.

Den eller de anvendelige comonomere tilhører klassen omfat-2Q tende: acrylamid, methacrylamid, diacetoneacrylamid, acryla- mid og methacrylamid, der ved nitrogenatomer er substitueret med lavere alkyl, alkylestere af acrylsyre og methacrylsyre, vinylpyrrolidon og vinylestere.

Eksempelvis kan nævnes:

Copolymere af acrylamid og af β-methacryloyloxyethyltrimethyl-ammoniummethosulfat, der under betegnelserne "Reten" 205, 210, 220 og 240 sælges af firmaet Hercules, 30 copolymere af ethylmethacrylat, oleylmethacry lat og /3-meth-acryloyloxydiethylmethylammoniummethosulfat, der under navnet "Quaternium" 38 er nævnt i Cosmetic Ingredient Dictionary, 35 C opolymere af ethylmethacrylat, abietylmethacrylat og /3-methacryloyloxydiethylmethylammoniummethosulfat, som under 24

DK 164147 B

navnet "Quaternium" 37 er nævnt i Cosmetic Ingredient Dictionary, 3-methacryloyloxyethyltrimethylammoniumbromid-polymeren, som under navnet "Quaternium" 49 er nævnt i Cosmetic In-5 gredient Dictionary, copolymer en af 3-methacryloyloxyethylmethylammoniummetho= sulfat og 3-methacryloyloxystearyldimethylammoniummetho= sulfat, der under navnet "Quaternium" 42 er nævnt i Cosmetic Ingredient Dictionary, 10 phosphat/acrylat-aminoethylacrylatcopolymeren, der under be tegnelsen "Catrex" sælges af firmaet National Starch, hvilken polymer har en viskositet på 700 cps ved 25°C i en 18% vandig opløsning, samt podede og tværbundne kationiske copolymere med en molekyl-15 vægt fra 10.000 til 1.000.000, fortrinsvis fra 15.000 til 500.000, der opnås ved copolymerisation af: a) mindst én kosmetisk monomer, b) dimethylaminoethylmethacrylat, d) polyethylenglycol, og d) et polyumættet tværbindingsmiddel, således som beskrevet i fransk patentskrift nr. 2.189.434.

20

Betegnelsen "kosmetisk monomer" angiver, at monomeren egner sig til påføring på håret eller huden.

Tværbindingsmidlet tilhører gruppen omfattende: ethylen= glycoldimethacrylat, diallylphthalater, divinylbenzener, tetraalkyloxyethan og polyallylsucroser indeholdende 2-5 25 allylgrupper pr. mol sucrose.

Den kosmetiske monomer kan være af meget varieret type, f.eks. en vinylester af en syre med 2-18 carbonatomer, en allylester eller en methallylester af en syre med 2-18 carbonatomer, et acrylat eller et methacrylat af en 25

DK 164147 B

mættet alkohol med 1-18 carbonatomer, en alkylvinylether, hvis alkylgruppe indeholder 2-18 carbonatomer, en olefin med 4-18 carbonatomer, et heterocyklisk vinylderivat, et dialkylmaleat eller et Ν,Ν-dialkylaminoalkylmaleat, hvis 5 alkylgrupper indeholder 1-3 carbonatomer, eller et mættet syreanhydrid.

Polyethylenglycolen har en molekylvægt mellem 200 og flere millioner, fortrinsvis mellem 300 og 30.000.

Disse podede og tværbundne copolymere består fortrinsvis 10 af: a) 3-95 vægt% af mindst én monomer valgt blandt: vinylacetat, vinylpropionat, metbylmethacrylat, stearyl= methacrylat, laurylmethacrylat, ethylvinylether, cetyl= vinylether, stearylvinylether, hexen-1, octadecen-1, 15 N-vinylpyrrolidon og N,N-diethylaminoethylmonomaleat, maleinsyreanhydrid og diethylmaleat, b) 3-95 vægt% dimethylaminoethylmethacrylat, c) 2-50 vægt%, fortrinsvis 5-30 vægt% polyethylenglycol, d) 0,01 til 8 vægt% af et tværbindingsmiddel, såsom det 20 ovenfor nævnte, idet procenten af tværbindingsmidlet er regnet i forhold til den samlede vægt af a) + b) + c).

Andre anvendelige kationiske polymere er polyalkylenimi-nerne og især polyethyleniminerne, polymere, som i deres kæde indeholder vinylpyridingrupper eller vinylpyridinium-25 grupper, kondensater af polyaminer og epichlorhydrin, kvaternære polyureylener samt derivater af chisotan.

De foretrukne midler til opfindelsens formål er midler, der som amfoter polymer indeholder et tværbundet og alky-leret polyaminoamid, således som defineret i gruppen (3), 26

DK 164147 B

hvilke amfotere polymere er beskrevet i det foregående, og som kationisk polymer indeholder tværbundne og eventuelt alkylerede polyaminoamider eller derivater af poly-aminoamider, således som defineret i grupperne (5), (6), 5 (7), (9) og (10) omhandlende de ovenfor beskrevne kationi- ske polymere.

Et andet middel, der tilvejebringer særlig fordelagtige resultater, omfatter polymere indeholdende grupper afledt af mindst én monomer valgt blandt acrylamider eller methacryl= 10 amider, der ved nitrogenatomet er substitueret med en alkyl= gruppe, og af mindst én sur comonomer indeholdende en eller flere reaktive carboxylgrupper, således som defineret i gruppen (2) omhandlende amfotere polymere, cyklopolymere, samt de kvaternære ammoniumforbindelser i grupperne (9) og (10) 15 omhandlende kationiske polymere.

Til midler, som tilvejebringer særlig bemærkelsesværdige resultater, hører midler indeholdende den amfotere poly= . mer betegnet "PAM-2" sammen med den kationiske polymer "PAA-1" eller "Cartaretine" F4 eller også den amfotere 20 polymer, der sælges under betegnelsen "AMPHOMER" sammen med den kationiske polymer betegnet "PAQ-1" eller "PAQ-3".

De i midlerne ifølge opfindelsen benyttede polymere kan foreligge i mængder, der variere mellem 0,01 og 10 vægt%, fortrinsvis i mængder mellem 0,5 og 5 vægt%. Disse mid-25 lers pH-værdi ligger generelt mellem 2 og li, fortrinsvis mellem 4 og 8,5.

Midlerne ifølge opfindelsen indeholder fortrinsvis ikke andre polymere og navnlig ikke nogen anionisk polymer.

Midlerne kan foreligge i forskellige præparatformer, såsom 30 væskeform, som creme, som emulsion, som gel, etc. De kan endvidere indeholde vand, ethvert kosmetisk acceptabelt opløsningsmiddel, der især er valgt blandt monoalkoholer- 27

DK 164147 B

ne, såsom alkanolerne indeholdende mellem 1 og 8 carbon-atomer, såsom ethanol, isopropanyl, benzylalkohol og phenylethylalkohol, samt polyalkoholer, såsom alkylen-glycoler, f.eks. ethylenglycol og propylenglycol, gly-5 colethere, såsom mono-, di- og triethylenglycol-monoalkyl= ethere, såsom eksempelvis ethylenglycolmonomethylether, ethylenglycolmonoethylether og diethylenglycolmonoethyl= ether, der anvendes enkeltvis eller i blanding. Disse opløsningsmidler er til stede i mængder under eller lig 10 med 70 vægt%, regnet i forhold til midlets samlede vægt.

Midlerne kan endvidere indeholde elektrolytter, og blandt disse er de særligt foretrukne alkalimetalsalte, såsom natrium-, kalium- eller lithiumsaltene. Disse salte er fortrinsvis valgt blandt halogeniderne, såsom chloridet 15 eller bromidet, sulfaterne eller salte af organiske syrer, såsom især acetater eller lactater.

Midlerne kan foreligge i form af pulver eller pudder til fortynding før anvendelse.

Midlerne, hvis sædvanlige anvendelse efterfølges af en 20 skylning, er foretrukne og tilvejebringer meget overraskende resultater. De kan navnlig foreligge som hårvaskemiddel, skyllelotion, creme eller som behandlingsprodukt, der kan påføres før eller efter farvning eller affarvning, før eller efter en hårvask eller før eller efter en per-25 manentbølgning, og de kan endvidere foreligge som farv ningsmidler, som sættelotioner, som lotioner til brug ved hårbørstning, som affarvningsmidler, som permanentbølg-ningsmidler og som udredningsmidler.

En foretrukken udførelsesform består i anvendelse af midlet 30 som hårvaskemiddel. I dette tilfælde indeholder midlerne ifølge opfindelsen foruden de ovennævnte polymere mindst ét anionisk, ikke-ionisk, kationisk eller amfotert overfladeaktivt middel eller blandinger deraf.

28

DK 164147 B

Blandt de anioniske overfladeaktive midler kan især nævnes følgende forbindelser samt blandinger deraf: alkalisalte, ammoniumsalte, aminsalte eller aminoalkoholsalte af følgende forbindelser: alkylsulfater, alkylethersulfater, 5 alkylamidsulfater og -ethersulfater, alkylarylpolyether= sulfater, monoglyceridsulfater; alkylsulfonater, alkylamid= sulf onater, alkylarylsulfonater, α-olefinsulfonater; alkyl= sulfonsuccinater, alkylethersulfosuccinater, alkylamid-sulfosuccinater; alkylsulfosuccinamater; alkylsulfoaceta-10 ter, alkylpolyglycerolcarboxylater; alkylphosphater, alkyl= etherphosphater; alkylsarcosinater, alkylpolypeptidater, alkylamidopolypeptidater, alkylisethionater og alkyltau-rater.

Alkylgruppen i alle disse forbindelser er en lineær kæde 15 indeholdende 12-18 carbonatomer.

Fedtsyrer, såsom oliesyre, ricinusoliesyre, palmitinsyre, stearinsyre, kokosnødoliesyre eller hydrogeneret kokos-nødoliesyre, carboxylsyrer af polyglycolethere med formlen:

Alk - (OCH2 - CH2)n - 0CH2- C02H

20 hvor substituenten Alk er en lineær kæde med 12-18 carbonatomer, og hvor n er et helt tal fra 5 til 15.

Blandt de anioniske overfladeaktive midler er de mest foretrukne: natriumlaurylsulfat, ammoniumlaurylsulfat, triethanol= aminlaurylsulfat, natriumlaurylethersulfat, der er oxyethyle-25 neret med 2,2 mol ethylenoxid, triethanolaminsaltet af lauroyl= keratinsyre, triethanolaminsaltet af kondensationsproduktet af kokosnødoliesyre og hydrolysater af animalske proteiner, forbindelser med formlen:

R - (OCH2 - CH2)x - 0CH2 - COOH

30 hvori R er en alkylgruppe, generelt med 12-14 carbonatomer, og x varierer fra 6 til 10.

29

DK 164147 B

Blandt de ikke-ioniske overfladeaktive midler, der eventuelt kan anvendes i blanding med de ovennævnte anioniske overfladeaktive midler, kan nævnes kondensationsprodukterne af en monoalkohol, af en a-diol, af en alkylphenol, af et 5 amid eller af et diglycolamid med glycidol, såsom eksempelvis forbindelserne med formlen:

R4 - CHOH - CH2 - 0 - (CH2 - CHOK - CH2 - Of-^ H

4 hvori R betegner en alifatisk, cykloalifatisk eller aryl= alifatisk gruppe indeholdende fortrinsvis mellem 7 og 21 10 carbonatomer samt blandinger deraf, idet de alifatiske kæder kan indeholde ethergrupper, thioethergrupper eller hydroxy= methylengrupper, og hvor p betegner en statistisk middelværdi fra 1 til 10, således som beskrevet i fransk patentskrift nr. 2.091.516; forbindelser med formlen:

15 R50 [C2H30 - (CH2OIl·) ] —H

hvori R~* betegner en alkylgruppe, en alkenylgruppe eller en alkylarylgruppe, og q er en statistisk middelværdi fra 1 til 10, således som beskrevet i fransk patentskrift nr. 1.477.048; forbindelser med formlen: 20 R6 CONH - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2 - O-f CH2 CHOH - CH2 - O-tjrl g hvori R betegner en gruppe eller blanding af alifatiske lineære eller forgrenede, mættede eller umættede grupper, der eventuelt kan bære en eller flere hydroxylgrupper, og som indeholder fra 8 til 30 carbonatomer, enten af naturlig 25 eller syntetisk oprindelse, r. betegner et helt tal eller en decimalbrøk fra 1 til 5 og betegner middelkondensationsgraden, således som beskrevet i fransk offentliggørelsesskrift nr. 2.328.763.

Andre forbindelser indeholdt i denne klasse er alkoholer, 20 alkylphenoler, fedtsyrer med lineære fedtkæder indeholdende

DK 164147B

30 8-18 carbonoatomer, hvilke kæder kan være polyethoxylerede eller polyglycerolerede. Endvidere kan nævnes copolymere af ethylenoxid og propylenoxid, kondensater af ethylen= oxid og propylenoxid med fedtalkoholer, polyethoxylerede 5 fedtamider, polyethoxylerede fedtaminer, ethanolamider, fedtsyreestere af glycerol, fedtsyreestere af sorbitol og fedtsyreestere af saccharose.

Blandt disse ikke-ioniske overfladeaktive midler har de mest foretrukne formlen:

10 R4 - CHOH - CH- - O - (CH0 - CHOH - CH0 - O) - H

z z z p 4 hvor R betegner en blanding af alkylgrupper med 9-12 carbon= atomer, og p har en statistisk værdi på 3,5, eller formlen:

R5 - O -p C2H30 (CH2OH) H

hvor R^ betegner ci2H25' °9 3 ^ar en statistisk værdi på 15 4-5, eller formlen: R6 - CONH - CH2 - CH2 —O - CH2 - CH2 - O - [CH2CHOH - CH20-+^— h g hvor R betegner en blanding af grupper afledt af laurinsyre, myristinsyre, oliesyre og kokosnødoliesyre, og r har en statistisk værdi på 3-4.

20 Foretrukne polyethoxylerede eller polyglycerolerede fedt alkoholer er oleylalkohol, der er oxyethyleneret med 10 mol ethylenoxid, laurylalkohol, der er oxyethyleneret med 12 mol ethylenoxid, nonylphenol, der er oxyethyleneret med 9 mol ethylenoxid, oleylalkohol, der er polyglyceroleret med 4 mol 25 glycerol, og sorbitanmonolaurat, der er polyoxyethyleneret med 20 mol ethylenoxid.

Blandt de kationiske overfladeaktive midler, der kan anvendes enkeltvis eller i blanding, kan navnlig nævnes fedt- 31

DK 164147 B

aminsaltene, såsom acetater af alkylaminer, kvaternære ammoniumsalte, såsom alkyldimethylbenzylammoniumchlorid og -bromid, alkyltrimethylammoniumchlorid og -bromid, alkyldimethylhydroxy= ethylammoniumchlorid og -bromid samt dimethyldistearylammonium== 5 chlorid og -bromid, alkylaminoethyltrimetbylammoniummethosulfatei alkylpyridiniumsalte og imidazolinderivater. Alkylgrupperne i disse forbindelser har fortrinsvis fra 1-22 carbonatomer. Endvidere kan nævnes forbindelser med kationisk karakter, såsom aminoxiderne, f.eks. alkyldimethylaminoxider eller 10 alkylaminoethyldimethylaminoxider.

Blandt de anvendelige amfotere overfladeaktive midler kan især nævnes alkylaminomono- og dipropionater, betainer, såsom N-alkylbetainer, N-alkylsulfobetainer, N-alkylamino= betainer, cykloimidiniumforbindelser, såsom alkylimidazo-15 liner, og asparaginderivater. Alkylgruppen i disse overfladeaktive midler er fortrinsvis en gruppe indeholdende fra 1-22 carbonatomer.

I disse hårvaskemidler er koncentrationen af overfladeaktivt middel generelt mellem 3 og 50 vægt% og fortrinsvis mellem 20 3 og 20 vægt%, medens pH-værdien generelt ligger mellem 3 og 10.

En anden foretrukket udførelsesform består i anvendelsen af skyllelotioner til påføring hovedsagelig før eller efter hårvask. Disse lotioner kan være vandige eller vandige-25 alkoholiske opløsninger, emulsioner, fortykkede lotioner eller geler.

Når midlerne foreligger i form af emulsioner, kan de være ikke-ioniske eller anioniske. De ikke-ioniske emulsioner består hovedsagelig af en blanding af olie og/eller fedt-30 alkohol samt polyethoxyleret alkohol, såsom polyethoxyleret stearyl- eller cetylstearylalkohol. Til disse midler kan sættes kationiske overfladeaktive midler, såsom de ovenfor definerede.

32

DK 164147 B

De anioniske emulsioner er hovedsagelig sammensat ved at gå ud fra sæbe.

Når midlerne foreligger i form af fortykkede lotioner eller geler, indeholder de fortykkelsesmidler, der eventuelt kan 5 foreligge .i nærværelse af opløsningsmidler. Anvendelige fortykkelsesmidler kan være natriumalginat eller gummiarabikum eller cellulosederivater, såsom methylcellulose, hydroxy= methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellu-lose eller hydroxypropylmethylcellulose. Man kan endvidere 10 opnå en fortykkelse af lotionerne ved blanding af polyethylen= glycol og stearatet eller distearatet af polyethylenglycol eller med en blanding af phosphorester og amid. Koncentrationen af fortykkelsesmiddel kan variere fra 0,5 til 30 vægt% og fortrinvis fra 0,5 til 15 vægt%. Skyllelotionernes 15 pH-værdi varierer hovedsagelig fra 3 til 9.

Når midlerne ifølge opfindelsen foreligger i form af friseringslotioner, hårsætningslotioner eller·, nævnte lotioner til krølning, omfatter disse lotioner generelt i vandig, alkoholisk eller vandig-alkoholisk opløsning de ovenfor 20 definerede kombinationskomponenter tillige med eventuelt ikke-ioniske polymere samt antiskumningsmidler.

Når midlerne ifølge den foreliggende opfindelse foreligger som farvningsmidler for keratinfibre, indeholder de endvidere en eller flere amfotere polymere og en eller flere 25 kationiske polymere, mindst én forløber, for et oxidationsfarvestof og/eller et direkte farvestof samt eventuelt forskellige hjælpestoffer, der gør det muligt for midlerne at foreligge i form af en creme, en gel eller en opløsning som ovenfor beskrevet.

30 De kan endvidere indeholde antioxidationsmidler, sekvestre-ringsmidler eller ethvert andet hjælpestof, der sædvanligvis anvendes i denne præparattype.

33

DK 164147 B

Udgangsforbindel seme for oxidationsfarvestoffer er aranatiske forbindelser af typen diaminobenzen eller diaminopyridin, amino= phenol eller phenol. Blandt disse udgangsforbindelser skelner man mellem dels farvestofudgangsforbindelserne af typen "para" og farve-5 s to fudgangsf orbindel seme af typen "ortho", der er valgt blandt diamino- benzener, diaminopyridiner, aminophenolder og diphenylaminer, og dels koblingsforbindelserne, der er "meta"-derivater valgt blandt metadiaminobenzener, metadiaminopyridiner, metaamino= phenoler, metadiphenoler, phenoler og naphtoler.

10 Blandt de direkte farvestoffer kan nævnes azofarvestofferne, anthraquinonfarvestofferne, de nitrerede derivater af benzenrækken, indaminer, indophenoler og indoaniliner.

Farvemidlernes pH-værdi ligger generelt mellem 7 og 11 og kan indstilles på den ønskede værdi ved tilsætning 15 af et alkaliniserende middel, såsom ammoniak, alkalihydro xider, alkalicarbonater og ammoniumcarbonat, alkylaminer, alkanolaminer eller blandinger deraf.

Midlet ifølge opfindelsen kan endelig anvendes i midler bestemt til Bølgning eller udredning af håret. Dette 20 middel indeholder desuden en eller flere amfotere polymere og en eller flere .kationiske polymere et eller flere reduktionsmidler og eventuelt andre hjælpestoffer, der sædvanligvis benyttes i denne præparattype og anvendes sammen med et neutralisationsmiddel.

25 Reduktionsmidlerne er valgt blandt sulfiter, mercaptaner og især blandt thioglycolater eller thiolactater eller blandinger deraf.

Neutralisationsmidlet indeholder et oxidationsmiddel valgt blandt hydrogenperoxid, bromater eller alkaliperborater.

30 De ovennævnte midler kan endvidere bringes under tryk i aerosolform. Man kan som drivgas benytte carbondioxidgas, 34

DK 164147 B

nitrogengas, N20, flygtige hydrocarboner, såsom butan, iso= butan og propan, eller fortrinsvis chlorerede eller fluore-rede hydrocarboner.

Midlerne ifølge opfindelsen kan indeholde enhver anden be-5 standdel, der sædvanligvis benyttes indenfor kosmetikken, såsom parfumer, farvestoffer, der har til formål at farve selve midlet, konserveringsmidler, elektrolytter, sekve-streringsmidler, fortykkelsesmidler, blødgøringsmidler, synergistiske midler, skumstabilatorer, solfiltre og pep-10 tiseringsmidler, alt efter den påtænkte anvendelse.

Fremgangsmåden til behandling af keratinfibre med midlet ifølge opfindelsen kan bestå i påføring af midlet indehol-. dende ovennævnte amfotere polymer og kationiske polymer direkte på håret, især under foretagelse af en hårvask, en farv-15 ning af håret, en permanentbølgning eller en konditionering af håret under anvendelse af de ovennævnte midler.

Midlet ifølge opfindelsen kan ligeledes dannes in situ på håret ved,at man i et et første trin påfører et middel, f.eks. i form af en forlotion indeholdende den katio-20 niske polymer, og i et andet trin påfører et middel, såsom eksempelvis et hårvaskemiddel eller et farvningsmiddel indeholdende den amfotere polymer.

Ifølge en anden udførelsesform kan man i et første trin påføre et hårvaskemiddel indeholdende den kat-' 25 ioniske polymer og i et andet trin påføre et middel, såsom en lotion, indeholdende den amfotere polymer.

Man kan gå frem under successiv anyendelse af et permanent-bølgningsmiddel, et udredningsmiddel, et farvningsmiddel eller et affarvningsmidddel indeholdende den kationiske 30 polymer efterfulgt af et middel indeholdende den amfotere polymer, hvilket sidstnævnte middel foreligger i form af et middel, der kan være et hårvaskemiddel, en oxiderende 35

DK 164147 B

opløsning eller en simpel lotion.

Man kan endvidere gå frem under successiv anvendelse af et første hårvaskemiddel indeholdende den kationiske polymer i et første trin og i et andet trin anvende et andet 5 hårvaskemiddel indeholdende den amfotere polymer. De i disse trin påførte midlers pK-værdi kan være forskellige og indstillet på en sådan måde, at der på påføringstidspunktet for midlet indeholdende den amfotere polymer foreligger betingelser, der muliggør en god påføring af midlet 10 ifølge opfindelsen på håret. · ·

Til lettelse af frisering eller udredning af håret kan man i et første trin påføre et reduktionsmiddel indeholdende kombinationen katonisk polymer-amfoter polymer og i et andet trin påføre neutralisationsmidlet.

15

Ifølge en variant kan man i et første trin påføre reduktionsmidlet indeholdende den eller de kationiske polymere og i et andet trin påføre neutralisationsmidlet indeholdende den eller de amfotere polymere.

Man kan opnå fikseringen af den amfotere polymer ved kombi-20 nation med en kationisk polymer, der enten foreligger i samme middel eller forinden er påført på keratinfibrene.

De efterfølgende eksempler skal illustrere opfindelsen.

25 I de efterfølgende eksempler er mængderne udtrykt som vægt af aktivt materiale.

30 36

DK 164147 B

Eksempel 1

Man fremstiller følgende middel:

Amfoter polymer betegnet "AZAM-1" ................0,8 g

Kationisk polymer betegnet "ONAMER M" ............0,4 g 5 "Maypon" 4 CT .................................... 8 g

Overfladeaktivt middel betegnet "AES"............. 1 g

Natriumchlorid.................................... 3 g

Natriumhydroxid indtil pH 8,7

Vand indtil ......................................100 g 10 Dette middel benyttes som hårvaskemiddel.

Man befugter det snavsede for fugtige hår med midlet og konstaterer dannelse af et blødt skum. Efter skylning er det fugtige hår let af udrede.

Den tørre frisure er karakteriseret ved sin kraftighed og 15 især ved sin fyldighed og holdbarhed.

Andre eksempler (2-8) på hårvaskemidler ifølgeoopfindelsen er illustreret i tabel 1, Ligesom for eksempel 1 konstate-terer man en god udredning af det fugtige hår, og det tørre hår er kraftigt, fyldigt og har en god opførsel.

*

” _DK 164147 B

-ΤΓ i i ί ί ΐ i M i ! ! ! ! !

Hg I I I I | 3 j % ! ! j i *

rH-S , I 1 O I

l§ i ! i i j I ! .

g\§ S, ! J ί ^ ! 5 ! r ΐ b tff -St-H to iff i ω i ω i ω i rj i $

3 nj 4J i-P i ±i i id 1 1 jj ' S

Hrk Ή i H i ^ d d i d id >iS ns m m jo g i oJ li ω rt to_jw |ω[ω.{Μ{ g jg ! i co i ro i i m ,

K OO i M1 I - I -- I CO I - I CO

% m CD I ; CO , --,-,-1-1-1-1- ύΡ H ! ! LD j J ir>| "^1 nj __I_I-1-1-!-i- i i i i i ΜΗ I I I l I >

M *H I I I I I I

5« 3 ΐ | $ j j ? j ·§ i a

If I j i a i i a i a i I

Si i i li! ! I ! fil ta I ! ! li ! ! S ! I j l!

S1« S j jsj j g j sjwO

--1-1-1-1-1-1- oj I I I I I j in rH OP 00 1^.1 in ol CN I CN i in r-J «ο "Γ oj

rrt I i—11 i—I I —! I I I

it ! s ! ! i J s! ,

^ I jl? I ! ! s°! =u! SI

^2h = §, = ! = ϊ = ϊ Hl |^@|| 1$ 15 f !§i I f! t! f i PI! 181! Kl -- ! i ! ~i ·- I ~ OP ID J m ! rp [ oj i in J m , o jo o j o ! o I o ! o -:--1-“i-1—"—i I i J“3| a . i i ·η i *f i ·η i ?. ί ΒΓ

IS ί I ί g ί f ί I i t i II

a i S I & !=!=!=! ! “ _]-j-]-j-j--

W o- J θ' J ro j τ | "tf J ro j <N

S<,P O o o ! o J o j o j o x__! ! I_r-1—- * i j = i = ! = i u i \ 7 ! ί 1 S I i ί § S il

o i j s j & j g j a · i j I

__1-1-1-1-j-r-- i i i i i i ^ I i i i L i.

a & ! ill! : -1 38

DK 164147 B

Eksempel 9

Man fremstiller følgende middel:

Amfoter polymer betegnet "PAM-3".....................0,4 g

Kationisk polymer betegnet "PAA-R"...................0,5 g 5 Ikke-ionisk overfladeaktivt middel betegnet "TA-l" ..0,5 g Saltsyre indtil pH 8

Vand indtil .........................................100 g

Dette middel benyttes til skylning af håret.

Man påfører midlet på vasket og tørret hår. Efter nogle 10 minutters eksponeringstid skyller man. Det fugtige hår er let at udrede. Det tørre hår er fyldigt,og frisurens holdbarhed er god.

Man opnår lignende resultater, når man under samme betingelser som i ovenstående eksempel 9 påfører midlerne iføl-15 ge eksemplerne 10-20 i tabel 2.

39 DK 164147 B

— I " " 1 ........ . '

ω ΐ ί } I

S? ! ! ij 3¾ : : i i ® <a ii I ! θΉ S S ! · !

Ό 01 II

2 λι ni 11 I Ο* CL) 18.8 'sig i a s.

!ϊ : S’ I fe, I S. & &

É-H ; O i w I « I il -P

»ih ! ^ j *j * ** i ϋ _i C « I r~( I rH ! 'S! δ x iy i iu i <o ' ,3! « >,3 g i CO i CO I Σ| to w« i II 1 ! ! Z ! i i tn ‘Z ® i r-i U m i ® I ! ! ^ —i-1. I i- in iftj in i n> cd J ! dP men *<J * i fs n ' * , o -m o___i_o O I 1_

-h--1-1- I I

\ i i _i ii' ?i s ! ! 1 j i 22 ås* ! o ! I § o ! !

2 8 2 2° Ja« 22° cQh I

13 $, >,g ; rjl · I >1 OS J ™ ίΓυ 01 I X I b -©S * - M Ss*2 *! . ! I Ϋ'Ά = g! ! ^ i*isa- S 5 i « ? o= -S ^ ! S U 1 2 5,2- 6| a j 2 S, 2 V c 22 M’SS 1 5 i? o «§ S I ! U3 ©iSo§ I 2 <u c* y; P <i j ΟΦ Ό = r *=> : ! : U ! * ^ * *1 1 __ i 1 1 -- Ή II j * ø il i 1 c <#> ti il

3 II

η ϋ * i ! II

"22 || : ί 0-4 I >1 13, I : !!' i i

< ii. Ό II

b> CO « II

w Η Η II II

« i i lå i i ! ! 1 °s 1 I ! ± — * “I I ^ I * !

O I O I o I Ol CM

ί ί I ΣΙ +>

In : 1,1«

2 U 5 = 1 fel S

C 3 i-1 ® I * I D1 ål i g i 5 ! Il «£ aS P ! ==· I f-_I Pi = ^ —- 1 r i in 2 1 m I * t" I p* I va ' Σ <*> t ' i '

O i O i O II

>1 i_! ___:-1-- * . s I»! ! ! =

? u a ! g I s j s ί V

11 i I ί i I 1 i i i ? i i i =si * __I_I-—-—i-1- ----* *

* II I I

ih ii ! m! » B o I ^ I CM ~ "

40 DK 164147 B

r·* ! ! !

0) III

U Ό Ilt <d ti i i i I ! !

v (!) I I I

ΗΌ I I I

•s§ \ \ \ SS j

n 3 : 0> (Di <D <D

13 I

5 2 w i m i tn i ai

5 ^ -u i -u i JJ I

Π S Ή I <—t I Η I <H

• ni « ni <a m « w ; ot ; μ ; w --1-1-1--

I I I

— in I I VO I n 7? ^ I ΐΛ · * * ^ η ; ! oo I r~

III -o |H I VO I I—I I

*.1 * i · I VO N

- O i Ή i Ή i "ν'· 111 5? ft 1 1 1 .Η ?<8 ι ; ' s u i i ! t; (DO I I 1 δ S -¾ O 1 o 1 o 1 ί 2 S S i S ι μ i (o 2 X, ·· Μ I CM I ΙΟ I P*· II * i * i »i £ r jj g* 5 ! 5 ! 5 ! IS 1 ® SS 9 i S ! 9 i £ g! ti £2 $ § 3 & i ,0 o<D s | Γ j s I (j s

*4 ’ III

S I I I m

S <#> III

5 iii Η 2 -U 111

Η 0 > III

3 3 J i 1 g ai 2 «ί I j } ^ § ί S 1 1 Is E-t OT - <3 : I I I ; 2¾ ; ; {g : &? i ! I a S. *H I I ΙΟ S I I I___ -1-1-1-- «9 in I VO I (N 1 ^ ^ s « • ° ! c ! ° ?

Ill

III

01 III

2 . S Is Is Is S γί I η i η i n 3 4 i 4 : i i g

a3 S I S I S ! S

g ~ s Is i s Is a I r-t 1 00 j in ! Z i o ! o . ^ i X I II___ a ; I j i O I I i

* ft ^ ! i I

S j. ι i i * ° i ! V ! s ' -

1 ι Ϊ ] f I P

k* .. I .. ” I _ 41

DK 164147 B

Ved påføring af midlerne ifølge eksemplerne 16 og 17 i form af en hårsætningslotion uden at foretage en skylning konstaterer man en god fasthed af frisuren, og at håret er blødt ved berøring.

5

Eksempler på præparater til påføring i to trin.

Eksempel 19 10 Man påfører i et første trin en vandig lotion med følgende sammensætning: "Cartaritine" F4 0,6 g "Cellosize" ® QP 4400 H 0,5 g 15 Vand indtil 100 g pH 7 (med HCl)

Efter en eksponeringstid på nogle minutter påfører man i et andet trin en vandig lotion med følgende sammensætning: 20 "Amphomer" 1,2 g "Cel los ize" · QP 4400 H 0,4 g

Vand indtil 100 g pH - 8,1 (med HCl} 25

Eksempel 20

Man påfører i et første trin et hårvaskemiddel med følgende sammensætning: 30 "Merquat” 100 0,5 g

Overfladeaktivt middel betegnet "TA-l" 9 g

Vand indtil 100 g pH s 8,6 (med HCl)

Man påfører i et andet trin en vandig lotion med følgende sammensætning: 35 42

DK 164147 B

Polymer betegnet ''PAM-2" 0,3 g "Cwellosize" ® QP 4400 H 0,4 g

Vand indtil 100 g pH = 7 (med HC1) 5

Eksempel 21

Man fremstiller følgende middel A: 10 "PAM-2" 1,0 g

Neutralt orthooxyquinol insu1fat 0,05 g 70% hydrogenperoxid indtil 20 ml

Saltsyre indtil pH 2

Vand indtil 100 g 15 Før anvendelse blander man 40 g af dette middel med 40 g af midlet Bl med følgende sammensætning:

Nonylphenol med 4 mol ethylenoxid 19,0 g 20 Nonylphenol med 9 mol ethylenoxid 17,0 g

Kokosdi ethanolamid 14,0 g

Propylenglycol 10,0 g

Ethylalkohol 3,5 g "PAQ" 4 2,0 g 25 Ethylendiamintetraeddikesyre 1,0 g

Ammoniak, 22° beaumé 10 ml

Vand indtil 100 g

Man opnår en cremeagtig gel, som man påfører på mørkt, kastan-30 jebrunt hår. Efter 30-40 minutters eksponeringstid skyller man.

Håret er nu mørkeblondt.

35 Eksempel 22

Man fremstiller følgende middel A: 43

DK 164147 B

"PAM-2" 1,0 g

Neutralt orthooxyquinolinsulfat 0,05 g

Hydrogenperoxid indtil 20 ml

Saltsyre indtil pH 2 5 Vand indtil 100 g Før anvendelse blander man dette middel med følgende middel B2:

Polyoxyethyleneret nonylphenol (med 4 mol ethylenoxid) 19,0 g 10 Nonylphenol, der er polyoxyethyleneret med 9 mol ethylenoxid 17,0 g "PAQ" 4 2,0 g

Ethylalkohol 3,5 g

Propylglycol 10,0 g 15 Ammoniak, 22° beaumé 10 ml

Kokosdiethanolamid 14,0 g

Metadiaminoanisolsulfat 0,03 g

Resorcinol 0,40 g m-aminophenol 0,15 g 20 p-aminophenol 0,087 g

Nitro-p-phenylendiamin 1,00 g

Ethylendiamintetraeddikesyre 3,00 g

Natriumbisulfit (d=l,32) 1,20 g

Vand indtil 100 g 25 50 g af denne sammensætning blandes i et kar med samme mængde af midlet A, og den opnåede gel påføres på håret med en børste.

Man lader indvirke i 30 min. og skyller.

Håret kan let udredes, og det er silkeagtigt ved berøring.

30 Man foretager en hårsætning og tørrer.

Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, grebet er silkeagtigt, og det lader sig let udrede.

DK 164147 B

44 På en brun baggrund opnår man en kastanjefarvet nuance.

5 Eksempel 23

Man fremstiller følgende midler: a) Reducerende middel 10

Thioglycolsyre 6,0 g

Ammoniak indtil pH 9,5

Sekvestreringsmiddel 0,2 g "Merquat" 100 2,0 g 15 Parfume 0,5 g

Vand indtil 100 ml b) Fikserende vaske 20 Kaliumbromat 9,5 g "Amphomer" 1,0 g

Vinsyre pH 6,5

Parfume Farvestof 25 Vand indtil 100 g På sensibiliseret hår påføres den reducerende væske meget let og gennemtrænger håret fuldstændigt.

30 Efter skylning og påføring af den fikserende væske iagttager man en meget regelmæssig krølning.

Efter tørring er frisurens opførsel særdeles god.

Eksempel 24 3 s ------

Man fremstiller følgende midler: 45

DK 164147 B

a) Reducerende middel

Ammoniumsulfit 4,0 g

Ammoniumbisulfit 3,3 g

Monoethanolamin 3,9 g 5 "Onamer" M 2,0 g

Nonylphenol, der er polyoxyethyleneret med 9 mol ethylenoxid 0,5 g

Parfume 0,5 g

Vand indtil 100 ml 10 b) Fikserende væske

Kaliumbromat 9,5 g "PAM-2" 1,0 g

Vinsyre pH 6,5

Parfume 15 Farvestof

Vand indtil 100 g På sensibiliseret hår påføres den reducerende væske meget let og gennemtrænger håret fuldstændigt.

Efter skylning og påføring af den fikserende væske iagttager 20 man en meget regelmæssig krølning.

Efter tørring er frisurens opførsel særdeles god.

I de foregående eksempler de benyttede handelsnavne og forkortelser følgende produkter: "PAM-l": Polymer opnået ved omsætning af polymeren "PAA-l" 25 med propansulton i vægtforholdet 50%, "PAA-l": Polyaminoamid opnået ved polykondensation af adipin-syre og diethylentriamin i ækvimolære mængder og tværbinding med epichlorhydrin i forholdet 11 mol tværbindingsmiddel pr. 100 aminogrupper i polyamino= 46

DK 164147 B

"PAM-2": Polymer opnået ved alkylering af polymeren "PAA-1" med natriumsaltet af chloreddikesyre, "AZAM-l": Polymer opnået ved polykondensation af epichlor= hydrin og piperazin i nærværelse af NaOH og betaini-5 sering, "AZAM-2": Blandet polykondensat af epichlorhydrin og en blanding af piperazin plus natriumglyc'inat i molforholdet 60/40.

Gruppe i den amfotere polymer: 10 - A - CH2 - CHOH - CH2 -

/ V

hvor A betegner enten -N^ Jp- eller -N-\ CH0 1 2 COONa "Amphomer": Copolymer af octylacrylamid/acrylat/butylamino= ethylmethacrylat, som under betegnelsen "Amphomer" 15 sælges af firmaet National Starch, "AM": Polymer med formlen CH-j i 3 0 -- CH - CH2 - CH - CH-- >^C2H5 cooh co-nh-(ch2)3-n C2H5 n 47

DK 164147 B

"PAM-3": Polymer opnået ved alkylering af polymeren "PAA-l" med propansulton (alkyleringsgrad = 100%), "CHIT": Polymer indeholdende grupperne

CH20H CH OH

KThV- ...jyijp'j kp« yl

k i H h H

f UH, I 2

CO

CH2 - CH2 - COOH

5 ·, . i forholdet ca. 50-50, "PAA-R": Polyaminoamid opnået ved polykondensation af adipin= syre og diethylentriamin i ækvimolære mængder og tværbinding med et statistisk oligomert tværbindingsmiddel med formlen r γλ π 10 C1CH0-CHOH-CH---N N- CH--CHOH-CH- —hi— Cl 2 2 L \_y 2 2 _|2 48

DK 164147 B

"PAQ-1": Polymer med formlen: CH, CH,

! L

--N+- (Ch2) 3- N+- CH2-CONH-(CH2)2-NH-CO-CH2-- CH, -Cl" CH, Cl" J J n "PAQ-2": Polymer med formlen: ~~ CH_ — CH, I 3

I I

--N+- (CH2)3- N+-(CH2} 6-- ch3 Cl" ch3 Cl" n 5 "PAQ-3”: Polymer med formlen: CH, 0 CH, W i b --iK (CH2)3 - NH-C-NH-(CH2)3-iP- (CH2)2 - 0 - (CH2)2--

I CN I

CH3 CI^ CH3 Cl . n hvor n er lig med ca. 6.

"ΚΥΤΕΧ^Η: Delvis deacetyleret cnitin, som sælges af firmaet Hercules, 10 "GAFQUAT" 755: Kvaternær polyvinylpyrrolidon-acrylatcopolymer med en molekylvægt på 1 mill., som sælges af firmaet General Aniline, "CARTARETINE,fF.4 : Copolymer af adipinsyre/dimethylamino= 5 49

DK 164147 B

hydroxypropylch'ethylentriamin, der sælges af firmaet Sandoz, "ONAMER" M: Poly(dimethylbutenylammoniumch1 or id) β - ω {tri ethanolammoniumch1 or id), der sælges af firmaet Onyx Chemical Co., 10 "MERQUAT" 100: Homopolymer af dimethyldiallylammonium- chlorid med molekylvægt under 100.000, der sælges af firmaet Merck, "ΜΑΥΡ0Ν" 4CT: Triethanolaminsalt af kondensationspro- 15 duktet af kokosnødoliesyre og animalsk proteinhydrolysat, som sælges af firmaet Stepan, "AES": Natrium C^^l-faTkylethersulfat, der er 20 oxyethyleneret med 2,2 mol ethylenoxid, TA-1": Ikke ionisk overfladeaktivt middel med formlen:

25 RCHOH-CH2O--CH2-CHOH-CH2O--H

n hvor R = C9-Ci2~e1kyl, og n = 3,5 som statistisk middelværdi, 30 "TA.2": Ikke-ionisk overfladeaktivt middel med formlen:

c12h25--0 - ch2 “ CH--OH

CH20H j 35 n hvor n = 4,2 som statistisk middelværdi.

50

DK 164147 B

"ALE" 12: Laurylalkohol, der er polyethoxyleret med 12 mol ethylenoxid, "LIPOPROTEOL" LCO: Blandede natrium- og triethariolaminsal- te af lipoaminosyrer opnået ved kombina-5 tion af laurinsyre med aminosyrer dannet ved fuldstændig hydrolyse af collagen, hvilke salte sælges af firmaet Rhone Poulenc, €> "MIRANOL" C.2M: Cykloimidazolinderivat af kokosnødolie, der sælges af firmaet Miranol ^,CH2-COONa 10 C11H25-C.-+N\ CH2-CH2-0-CH2-C00 V .CH2 CH2 "SANDOPAN" DTC.AC: Trideceth-7-carboxylsyre'med formlen:

CH3(CH2)χ1 - CH2-(OCH2-CH2)gOCH-COOH

der sælges af firmaet Sandoz, "POLAWAX" GP 200: Blanding af fedtalkoler og oxyethylenerede 15 forbindelser, der sælges af firmaet Croda, <§> "CELLOSIZE" QP 4400 H: Hydroethylcellulose med en viskositet på 4400 cps. i 2% vandig opløsning ved 25°C ifølge Brookfield modul 4, "AMMONYX" 27: Monoalkyltrimethylammoniumchlorid, der sælges 20 af firmaet Franconyx, alkyl = fedtalkylgruppe, "LEXEIN" X. 250: Proteinhydrolysat af ledt af collagen, der sælges af firmaet Wilson, "LEXEIN" S 620: Kaliumsalt af et kondensat af collagenpro-tein οσ kokosnødfedtsvre. med molekvlvæcten

Claims (23)

1. Middel til anvendelse ved kosmetisk behandling af hår, kendetegnet ved, at det i et vandigt medium, der indeholder kosmetisk acceptable bestanddele, indeholder: o η a) mindst én amfoter polymer indeholdende statistisk fordelte grupper A og B i polymerkæden, hvor A betegner en gruppe afledt af en monomer indeholdende mindst ét basisk nitrogenatom, og B betegner en gruppe afledt af en sur monomer indeholdende en eller flere carboxyl- eller sulfongrupper, 25 eller hvor A og B kan betegne grupper afledt af zwitterioniske carboxybetai nmonomere, idet A og B også kan betegne en kationisk polymerkæde indehol-30 dende sekundære, tertiære eller kvaternære aminogrupper, hvori mindst én af aminogrupperne bærer en carboxyl- eller sulfon-gruppe, der indbyrdes er forbundet via en hydrocarbongruppe, eller 3 5 A og B udgør en del af en polymerkæde med ethylen-a,ø-dicar-boxylgrupper, hvoraf den ene af carboxylgrupperne er blevet bragt til omsætning med en polyamin indeholdende en eller DK 164147 B flere primære eller sekundære aminogrupper, hvilken amfotere polymer har en molekylvægt mellem 500 og 2.000.000 og er indeholdt i en mængde mellem 0,01 og 10 vægt%, og 5 b) mindst én kationisk polymer af typen polyamin eller kvater-nær polyammoniumforbindelse indeholdende aminogrupper eller ammoniumgrupper i polymerkæden eller knyttet til denne, hvilken kationiske polymer har en molekylvægt mellem 500 og 2.000.000 og er indeholdt i en mængde mellem 0,01 og 10 vægt% 10 og valgt blandt 1. vinyl-pyrrolidon-acrylat- eller methacrylatcopolymere med eventuelt kvaterniserede aminoalkoholer, 15 2) kationiske cellulosederivater, som ikke er ethere af kva- ternær cellulose, 3. kvaterniserede Guar-gummiderivater, 20 4) kationiske polymere valgt blandt a1) polymere med formlen -A-Z-A-Z- (I), hvori A betegner en gruppe indeholdende to aminofunktioner, fortrinsvis gruppen /~\

25 -N N- W og Z betegner symbolet B eller B', hvor B og B', der er ens eller forskellige, betegner en lineær eller forgrenet alkylen-gruppe med indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, som eventuelt 30 er substitueret med hydroxylgrupper og yderligere kan indeholde oxygen-, nitrogen- og svovlatomer og 1-3 aromatiske ringe, b1) polymere med formlen: -A-Z^-A-Z^·- (II), hvori A har samme betydning som ovenfor anført, og Z* betegner symbolet B1 eller 35 B'l og mindst én gang betegner B'*, idet B* er en lineær eller forgrenet alkylen- eller hydroxylalkylengruppe med indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, og B’* er en lineær eller forgrenet alkylengruppe med indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, der DK 164147 B eventuelt er substitueret med en eller flere hydroxylgrupper og afbrudt af et eller flere nitrogenatomer, hvorhos nitrogenatomet er substitueret med en alkylkæde med 1-4 carbonatomer, der eventuelt er afbrudt af et oxygenatom og eventuelt barer 5 en eller flere hydroxylfunktioner, c') alkyleringsprodukter opnået med alkyl- eller benzylhaloge-nider, lavere alkyltosylat eller -mesylat og oxidationsprodukter af polymere med formlen (I) og (II), 10 5. eventuelt tværbundne polyaminoamider valgt blandt: a) vandopløselige, eventuelt alkylerede polyaminoamider, der er opnået ved eventuel tværbinding af et polyaminoamid, der er 15 fremstillet ved polykondensation af en sur forbindelse, som er valgt blandt (1) organiske carboxylsyrer, (2) alifatiske mono-og dicarboxylsyrer med ethylenisk dobbeltbinding, (3) estere og disse syrer, fortrinsvis estere af lavere alkanoler med 1-6 carbonatomer og (4) blandinger af disse forbindelser, med en 20 polyamin, som er valgt blandt polyalkylen-bis-primære og monoener bis-sekundære polyaminer, idet 0-40 mol% af denne polyamin kan erstattes med en bis-primær amin, fortrinsvis ethy-lendiamin, eller med en bis-sekundær amin, fortrinsvis pipera-zin, og 0-20 mol% kan erstattes med hexamethylendiamin, idet 25 tværbindingsmidlet er valgt blandt epihalogenhydriner, di-epoxider, dianhydrider, umættede anhydrider og bis-umættede derivater i en mængde fra 0,025 til 0,35 mol per aminogruppe i polyaminoamidet, 30 b) vandopløselige, tværbundne polyaminoamider opnået ved tværbinding af et polyaminoamid som ovenfor defineret med et tværbindingsmiddel valgt blandt: I t bishalogenhydri ner, bis-azetid i niumforbindel ser, bis-35 halogenacyldiaminer og alkyl-bis-halogenider, 1 - oligomere opnået ved omsætning af en forbindelse fra gruppen I eller epihalogenhydriner, diepoxider eller bis-umæt- DK 164147 B tede derivater med en bifunktionel forbindelse, der er reaktiv i forhold til disse forbindelser, III - kvaterniseringsproduktet af en forbindelse tilhørende 5 gruppen I og oligomere tilhørende gruppen II indeholdende tertiære aminogrupper, der helt eller delvis kan alkyleres med et alkyleringsmiddel valgt blandt chlorider, bromider, jodider, sulfat, methyl- eller ethylmesylat, methyl- eller ethyltosy-lat, benzylchlorid eller -bromid, ethylenoxid, propylenoxid og 10 glycidol, idet tværbindingen foretages ved hjælp af 0,025 til 0,35 mol tværbindingsmiddel per aminogruppe i polyaminoamidet, c) vandopløselige derivater af polyaminoamider, som opnås ved kondensation af en polyalkylenpolyamin med en polycarboxylsyre 15 efterfulgt af en alkylering med bifunktionel le midler af adi-pinsyre-dialkylarainohydroxyalkyl-dialkylentriamin-copolymer-typen, 6. polymere opnået ved omsætning af en polyalkylenpolyamin 20 bærende to primære aminogrupper og mindst én sekundær aminogruppe med en dicarboxylsyre valgt blandt diglycolsyre og alifatiske mættede dicarboxylsyrer indeholdende 3-8 carbon-atomer, idet molforholdet mellem polyalkylenpolyaminen og dicarboxylsyren ligger mellem 0,8:1 og 1,4:1, hvorhos det 25 resulterende polyamid bringes til omsætning med epichlorhydrin i et molært forhold mellem epichlorhydrin og sekundære aminogrupper i polyamidet mellem 0,5:1 og 1,8:1, 7. polymere, der som kædens hovedbestanddel indeholder enheder 30 med formlen III eller III* 35 DK 164147 B /CH2\ /H2n (III)--CH, - R"C CR”--( III')--CH, - R"C CR"~ II il r/©\. i & j L J 10 hvori R" betegner hydrogen eller methyl, R og R' uafhængigt af hinanden betegner en al kyl gruppe indeholdende 1-22 carbonatomer, en hydroxyalkylgruppe, hvori alkylgruppen fortrinsvis har 15 1-5 carbonatomer, eller en lavere amidoalkylgruppe, eller hvor R og R' sammen med det nitrogenatom, hvortil de er knyttet, betegner en heterocyklisk gruppe bestående af piperidinyl eller morpholinyl, samt copolymere indeholdende enheder med formlerne (III) eller (III1) og fortrinsvis acrylamidderivater 20 eller diacetoneacrylamidderivater, Y” er en anion, såsom bromid, chlorid, acetat, borat, citrat, tartrat, bisulfat, bisulfit, sulfat eller phosphat, 8. kvaternære polyammoniumforbindelser med formlen: 25 —. _ Ri R3 I I --N+--- A-N +---B-- (IV) I χθ I X© R2 r4 _ n 30 hvor Ri og R2, R3 og R4, der er ens eller forskellige, beteg ner alifatiske, alicykliske eller arylalifatiske grupper indeholdende maksimalt 20 carbonatomer eller lavere hydroxyalifa-tiske grupper, eller hvor Ri, R2, R3 og R4 betegner gruppen 35 DK 164147 B r'3 / - CH2 - CH \ R 1 4 ® hvori R’3 betegner hydrogen eller lavere alkyl, og R’4 betegner -CN eller gruppen

000 R'6 0 II II II / II 1Q - C - OR'5, - C - R'5, -C-N , - C - 0 - R'7 - D, R' 6 0 II eller - C - NH - R'7 - D, 15 hvori R'5 betegner lavere alkyl, R'6 betegner hydrogen eller lavere alkyl, R'7 betegner alkylen, D betegner en kvaternær ammoniumgruppe, A og B kan betegne polymethylengrupper indeholdende 2-20 carbonatomer, der kan være lineære eller forgrenede, mættede eller umættede og indskudt i hovedkæden indehol- 20 de en eller flere aromatiske ringe med formlen - CH2---- ch2 25 '-' eller flere grupper - CH2 - Y - CH2, hvor Y betegner 0, S, SO, S02, R'9 0 30. li -S-S-, -N-, Θ N - ΧιΘ, - CH -, -NH - C - NH -, I a “I I R'3 R'9 OH 0 0 II II ,_ -C-N eller - C - 0 - OD I R'3 DK 164147 B hvor Xj- betegner en anion afledt af en uorganisk eller organisk syre, R'8 betegner hydrogen eller lavere alkyl, R*9 betegner lavere alkyl, eller A og R1 og R3 sammen med de to atomer, hvortil de er knyttet, danner en piperazinring, idet B, 5 såfremt A betegner en lineær eller forgrenet, mættet eller umættet alkylen- eller hydroxyalkylengruppe, også kan betegne gruppen: - (CH2)m - CO - D - OC - (CH2)m 10 hvori D betegner: a) en glycolgruppe med formlen - 0 - Z - 0 -, hvori Z betegner en lineær eller forgrenet hydrocarbongruppe eller en gruppe med formlen 15 Γ - [CH2-CH2-0]x CH2-CH2- eller--CH2-CH-O —-CH2-CH- CH3 y CH3 hvori x og y betegner et helt tal fra 1 til 4 repræsenterende 20 en bestemt og eneste polymerisationsgrad eller ethvert tal fra 1 til 4 repræsenterende en middelpolymerisationsgrad, b) en bis-sekundær diamingruppe i form af et piperazinderivat med formlen: y—

25 -N N- \_/ c) en bis-primær diamingruppe med formlen: - NH - Y - NH -30 hvori Y betegner en lineær eller forgrenet hydrocarbongruppe eller den divalente gruppe - CH2 - CH2 - S - S - CH2 - CH2-/ d) en ureylengruppe med formlen - NH - CO - NH -, og m betegner et helt tal på mindst 1, 35 i hvilken kvaternære polyammoniumforbindelse (IV) n har en sådan størrelse, at molekylvægten ligger mellem 1000 og 100.000, og X~ betegner en anion, DK 164147 B 5 9) homopolymere eller copolymere afledt af acrylsyre eller methacrylsyre og som enhed indeholder: Ri Ri Ri I I I -CH2-D-, -CH2-C- eller -CH2-C-

10. I I c=o c=o c=o II 1 vO

00 NH xø

1. I A A A (X)

1. I . I ,

15. R2-N©-R4 r2-Νφ-r4 / \ I I r5 r6 r3 χΘ R3 hvori r! er H eller CH3, A er en lineær eller forgrenet alkyl-gruppe med 1-6 carbonatomer eller en hydroxyalkylgruppe med 2Q 1-4 carbonatomer, r2, r3 0g R* er ens eller forskellige og betegner en alkylgruppe indeholdende 1-18 carbonatomer eller en benzylgruppe, R5 og r6 betegner H eller en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, og xP betegner en methosulfat- eller halogeni dan i on, 25 10. polyalkyleniminer, 1 2 3

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den amfotere polymer er valgt blandt polymere, som i kæden indeholder vinylpyridin- eller vinyl pyri di niumgr upper , 30 2 kondensater af polyaminer og epichlorhydrin, 3 kvaternære polyureylener, og 35 14) chitosanderivater. DK 164147 B (1) polymere dannet ved copolymerisation af en monomer, som er afledt af en vinylforbindelse bærende en carboxylgruppe valgt fortrinsvis blandt acrylsyre, methacry1 syre, maleinsyre og a-chloracrylsyre, og en basisk monomer afledt af en substitueret 5 vi ny1 forbi ndel se indeholdende mindst ét basisk nitrogenatom, fortrinsvis valgt blandt dimethyl- og diethylaminoethylmeth-acrylater eller -acrylater, dimethyl- og diethylaminoethyl-methacrylamider og -acrylamider, 10 (2) polymere indeholdende grupper afledt af (a) mindst én monomer valgt blandt acrylamider eller meth-acrylamider, der ved nitrogenatomet er substitueret med en alkylgruppe med 2-12 carbonatomer, 15 (b) mindst én sur comonomer indeholdende én eller flere reaktive carboxylgrupper og valgt blandt acryl-, methacryl-, cro-ton-, itacon-, malein- og fumarsyre og alkylmonoestere med 1-4 carbonatomer af maleinsyre og fumarsyre, og 20 (c) mindst én basisk comonomer valgt blandt estere med primære, sekundære, tertiære og kvaternære aminosubstituenter af acrylsyre og methacrylsyre og kvaterniseringsproduktet af di-methylaminoethylmethacrylat med dimethylsulfat eller diethyl- 25 sulfat, (3) tværbundne og helt eller delvis alkylerede polyamino-amider, der er afledt af polyaminoamid med den almene formel: 30 —f-OC-R-CO — Z-i— (VI) hvori R betegner en divalent gruppe afledt af en mættet di-carboxylsyre med 6-10 carbonatomer, såsom adipin-, trimethyl- 2,2,4- og -2,4,4-adipinsyre og terephthalsyre, af acryl-, 35 methacryl- eller itaconsyre, af en ester af en lavere alkanol indeholdende 1-6 carbonatomer med disse syrer eller af en gruppe opnået ved addition af en af nævnte syrer til en bis- DK 164147 B primær eller bis-sekundær amin, og Z betegner en diethylen-triamin-, dipropylentriamin-, triethylentetraamin-, ethylen-diamin-, piperazin- eller hexamethylendiaminogruppe, 5 (4) polymere indeholdende zwitterioniske grupper med formlen: R2 R4 0 I 1 II Ri--C--N®-(CH2)w-C-0 - (VII) I, L io |_r3J χ rS hvori R* betegner en umættet polymerisabel gruppe valgt blandt en acrylat-, methacrylat-, acrylamid- eller methacryl-amidgruppe, x og y betegner et helt tal fra 1-3, R2 og R3 15 betegner hydrogen, methyl, ethyl eller propyl, og R4 og R® betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe, således at summen af carbonatomer i R4 og R® ikke overstiger 10, 5. polymere afledt af chitosan indeholdende monomere grupper 20 med følgende formler: CH-OH f\r' — --..T-Vi ! i n ch2oh H NHCOCH, „ I U-V-0- w» ίΒί 30. i-\ I-0- i ! H ; i h li NH 3® ' CO R - COOH DK 164147 B hvori gruppen (A) foreligger i mængder fra 0 til 30%, (B) foreligger i mængder fra 5 til 50%, og (C) foreligger i mængder fra 30 til 90%, hvorhos R i formlen (C) betegner gruppen med formlen: 5 R7 r8 . I i R6 - C - (0)n - CH l0 hvori n er enten lig med 0, i hvilket tilfælde R6, R7' og R8, der kan være ens eller forskellige, hver betegner et hydrogenatom, en methyl-, hydroxyl-, acetoxy- eller aminogruppe, idet mindst én af grupperne R6, R7 og R8 i dette tilfælde er et hydrogenatom, eller hvor n er lig med 1, i hvilket tilfælde 15 R6, R7 og R8 hver betegner et hydrogenatom, samt saltene dannet af disse forbindelser med baser eller syrer, 6. polymere med den almene formel (VIII) 20 R Γ --(CH CH2)--CH - CH- COOH CO i _ R1

25. V -J R4 (VIII) I 3 N - R l2 R2 * __ 30 hvori R betegner et hydrogenatom, en CH3O-, CH3CH2O- eller phenylgruppe, R7 betegner hydrogen eller en lavere alkylgrup-pe, såsom methyl eller ethyl, R2 betegner hydrogen eller en lavere alkylgruppe, såsom methyl eller ethyl, R8 betegner en 35 lavere alkylgruppe, såsom methyl eller ethyl, eller en gruppe med formlen: -R4-N (R2)2, hvor R* betegner gruppen -CH2CH2-, DK 164147 B -CH2CH2-CH2- eller -CH2tCH2“# samt de højere homologe af disse CH3 grupper og indeholdende indtil 6 carbonatomer, 5 7) amfotere polymere af typen -A-Z-A-Z-, der er valgt blandt a) polymere opnået ved indvirkning af chloreddikesyre eller natriumsaltet af chloreddikesyre på forbindelser indeholdende mindst én gruppe med formlen: -A-Z-A-Z- (IX), hvori A betegner 10 Λ~λ -N N- w og Z betegner symbolet B eller B1, idet B eller B', som er ens eller forskellige, betegner en alkylengruppe med lige eller *5 forgrenet kæde indeholdende indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, der eventuelt er substitueret med hydroxylgrupper og yderligere kan indeholde oxygen-, nitrogen- og svovlatomer samt 1-3 aromatiske ringe, idet oxygen-, nitrogen- eller svovlatomerne foreligger i form af ether-, thioether-, sulf-oxid-, sulfon-, sulfonium-, hydroxyl-, benzylamin-, aminoxid-, kvaternære ammonium-, amido-, imid-, alkohol- og/eller ure-thangrupper, og b) polymere med formlen A-Z-A-Z (IX), hvori A betegner gruppen 25 ΛΛ -N N- W og Z betegner B eller B' og mindst én gang B', idet B har den ovenfor anførte betydning, og B‘ er en divalent alkylengruppe 30 med lige eller forgrenet kæde indeholdende indtil 7 carbonatomer i hovedkæden, der eventuelt er substitueret med en eller flere hydroxylgrupper og med et eller flere nitrogenatomer, hvilke nitrogenatomer er substitueret med en alkylkæde, som eventuelt er afbrudt af et oxygenatom og obligatorisk inde-3 6 holder en eller flere hydroxylfunktioner og/eller carboxyl-funktioner, samt de kvaternære ammoniumsalte opnået ved omsætning af chloreddikesyre eller natriumsaltet af chloreddikesyre med polymerene (IX). DK 164147 B

3. Middel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den kationiske polymer er valgt blandt grupperne nævnt under punkterne 1), 4) og 5) til 10) i krav 1.

4. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den amfotere polymer er et polyaminoamid som defineret under 3) i krav 2, og at den kationiske polymer er valgt blandt poly-aminoderivaterne nævnt i grupperne 5), 6), 7), 9) og 10) i krav 1. 10

5. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den amfotere polymer er en polymer som defineret i gruppen 2) i krav 2, og at den kationiske polymer er en polymer som defineret i gruppen 8) eller 9) i krav 1. 15

6. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den amfotere polymer er en polymer valgt blandt polymere opnået ved alkylering med natriumchloracetat af et polykondensat af adipinsyre og diethylentriamin i ækvimolære mængder, hvilken 20 polymer er tværbundet med epichlorhydrin, og at den kationiske polymer er et polykondensat af adipinsyre og diethylentriamin i ækvimolære mængder og tværbundet med epichlorhydrin eller en adipinsyre-dimethylaminohydroxypropyl-diethylendiamin-copoly-mer. 25

7. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den amfotere polymer er en octylacrylamidacrylat-butylaminoethyl-methacrylat-copolymer, og at den kationiske polymer er valgt blandt polymerene med formlen 30 35 DK 164147 B CH, 0 OL i3 I3 — f®-(CH2>3 - NH - t - M - (CH2)3 - tfa- (OU., - 0 - (CH2)2— n CH3 cfi CHj C1~ f3 ft --fe-(%>3—fe' * <ft>2 - ® - 00 - ft-*- n Ja, C& <£, 10 1—

8. Middel ifølge ethvert af kravene 1-7, kendetegnet ved, at pH-værdien ligger mellem 2 og 11.

9. Middel ifølge ethvert af kravene 1-8, kendeteg net ved, at det indeholder mindst ét opløsningsmiddel valgt blandt monoalkoholer, polyalkoholer og glycolethere.

10. Middel ifølge ethvert af kravene 1-9, kende teg-20 net ved, at det indeholder mindst ét anionisk, kåtionisk, ikke-ionisk eller amfotert overfladeaktivt middel eller en blanding deraf.

11. Middel ifølge ethvert af kravene 1-10, kendeteg-25 net ved, at det foreligger i form af en vandig, alkoholisk eller vandig-alkoholisk opløsning, en gel, en fortykket lotion, en emulsion, en creme eller et pulver eller pudder.

12. Middel ifølge ethvert af kravene 1-11, kendeteg-30 net ved, at det indeholder kosmetisk acceptable bestanddele valgt blandt parfumer, farvestoffer, der har til formål at farve selve midlet eller de behandlede fibre, konserveringsmidler, sekvestreringsmidler, fortykkelsesmidler, blødgørings-midler, synergistiske midler, skumstabilisatorer, solfiltre og 35 dispergeringsmidler, afhængigt af den påtænkte anvendelse. 1 Middel ifølge ethvert af kravene 1-12, kendetegnet ved, at det indeholder mindst én elektrolyt. DK 164147 B

14. Middel ifølge ethvert af kravene 1-13, kendetegnet ved, at det foruden den eller de amfotere polymere og den eller de kationiske polymere indeholder mindst én udgangsforbindelse for et oxidationsfarvestof og/eller et direkte 5 farvestof samt eventuelt forskellige hjælpestoffer, der giver midlet karakter som creme, en gel eller en opløsning.

15. Middel ifølge ethvert af kravene 1-14 til bølgning eller udredning af håret, kendetegnet ved, at det foru- 10 den den eller de amfotere polymere og den eller de kationiske polymere indeholder et eller flere reduktionsmidler og eventuelt andre hjælpestoffer, der sædvanligvis benyttes i denne præparattype og anvendes sammen med et neutralisationsmiddel. 15 20 25 30 35