FR3045331B1

FR3045331B1 - Composition de coloration a ph acide comprenant un colorant direct de structure triarylmethane

Info

Publication number: FR3045331B1
Application number: FR1562992A
Authority: FR
Inventors: Frederic Guerin; Valerie Nicou; Maria Nieto
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-12-21
Filing date: 2015-12-21
Publication date: 2019-09-06
Anticipated expiration: 2035-12-21
Also published as: US20200268629A1; EP3393440A1; US11000464B2; FR3045331A1; WO2017108830A1

Abstract

La présente invention concerne une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable de pH acide, de préférence dont le pH est inférieur à 5, un ou plusieurs colorants directs de structure triarylméthane, de préférence cationiques. L'invention est également relative à un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre ladite ainsi qu'une utilisation pour la coloration des fibres kératiniques.

Description

Composition de coloration à pH acide comprenant un colorantdirect de structure triarylméthane

La présente invention concerne une composition pour lacoloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniqueshumaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs colorantsdirects de structure triarylméthane, de préférence cationiques, dans unmilieu acide, de préférence dont le pH est inférieur à 5. L’invention porte également sur un procédé de coloration desfibres kératiniques, ainsi que sur son utilisation pour la coloration desfibres kératiniques.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent àmodifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurscheveux blancs.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques avec descompositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composéssont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesfibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du typenitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines,des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique outriarylméthane.

Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres,éventuellement en présence d'un agent oxydant, si l'on souhaite obtenirun effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps depose écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées.

Les colorations résultant de l'utilisation de colorants directs sontdes colorations souvent chromatiques, qui sont cependant temporaires ousemi-permanentes, car la nature des interactions, qui lient les colorantsdirects à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou ducœur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale etde leur relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ainsi,les colorations peuvent également ne pas être suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière, les shampoings et latranspiration

Il est connu d’utiliser des composés de type triarylméthane pourobtenir une coloration des fibres kératiniques très chromatiques. Or, il aété observé que leur pouvoir tinctorial est limité et parfois insuffisantpour assurer une bonne intensité. De plus, il a été observé que lescolorations obtenues présentent une mauvaise tenue aux lavages,notamment sur des cheveux sensibilisés, en particulier décolorés.

Le but de la présente invention est de fournir une compositiontinctoriale conduisant à de bonnes propriétés tinctoriales.

En particulier, l'un des buts de la présente invention est defournir des compositions de coloration directe qui permettent d'obtenirune coloration aux nuances variées, puissante, chromatique, esthétique,peu sélective et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subirles cheveux tels que les shampooings et/ou la lumière, la sueur et lesdéformations permanentes, et qui peut s’effacer facilement.

Un objectif particulier de l’invention est de proposer descompositions de coloration de cheveux ayant préalablement été éclaircis.

Ce but est atteint par la présente invention qui a notammentpour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniquestelles que les cheveux comprenant, dans un milieu cosmétiquementacceptable de pH acide, de préférence inférieur à 5, un ou plusieurscolorants directs de structure triarylméthane de préférence cationiques.

La demanderesse a ainsi découvert que formuler ces colorantsdirects de structure triarylméthane dans ce support spécifiquepermettait d’obtenir un très bon développement de la couleur, descouleurs très intenses, avec le cas échéant une diminution de lasélectivité et une meilleure ténacité, notamment une meilleure ténacitéau lavage.

Par ailleurs, les compositions de coloration selon la présenteinvention permettent d’atteindre une large gamme de couleurs avec desnuances variées.

En particulier, les compositions conformes à l’inventionpermettent de conduire à une montée de la coloration satisfaisante, notamment sur des fibres kératiniques dépigmentées, telles que lescheveux blancs.

Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entendau sens de la présente invention, la variation de coloration entre desmèches de cheveux blancs non colorées et des mèches de cheveuxcolorées. D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de laprésente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture dela description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, lesbornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L’expression « au moins un » est équivalente à l’expression« un ou plusieurs ».

Colorants directs de structure triarylméthane:

La composition selon l’invention comprend un ou plusieurscolorant(s) direct(s) de structure triarylméthane.

De préférence, la teneur totale en colorant(s) directs destructure triarylméthane va de 0,0001 à 10 % en poids, de préférencede 0,0005 à 5% en poids, mieux de 0,00075 à 3% en poids par rapportau poids total de la composition.

En particulier, le ou les colorant(s) triarylméthane del’invention peuvent être anioniques, cationiques, neutres ouzwitterioniques.

De préférence, le ou les colorants de l’invention sont choisisparmi les colorants triarylméthane de formule (I):

ainsi que leurs sels d’addition avec un acide ou une base,organique ou minéral, leurs isomères géométrique, optiques,tautomères, et leurs formes mésomères, les solvatés tels que leshydrates ;

formule (I) dans laquelle A, B et C sont identiques oudifférents, et représentent un groupe (hétéro)aryle tel que phényleéventuellement substitué, représente un simple liaison ou double liaison.

Les colorants directs de formule (I) peuvent ainsi êtrecationiques, anioniques, non ioniques ou zwitterioniques.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré del’invention le ou les colorants triarylméthanes sont cationiques.

Par « colorant directs cationiques », on entend communémentdes colorants appelés colorants directs « basique » ou « basic dyes »en raison de leur affinité avec les substances acides.

Par « colorants directs cationiques », on entend tout colorantdirect comportant notamment dans sa structure au moins un groupecationique ou cationisable endo ou exocyclique. En particulier lacharge peut être portée par un groupe aryle ou hétéroaryle.

De préférence, le ou les colorant(s) direct(s) triarylméthaneselon l’invention sont des colorants cationiques de formules (Ha) et(IL a) suivantes :

ainsi que ses sels d’addition avec un acide ou une base,organique ou minéral, ses isomères géométrique, optiques, tautomères,et ses formes mésomères, ses solvatés tels que les hydrates :

Formules (Ha) et (H’a) suivantes dans lesquelles : * RI, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent unatome d’hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellementsubstitué, de préférence par un groupe hydroxy; aryle tel que phényle,Aryl(Cl-C4)alkyle tel que benzyle, hétéroaryl, hétéroaryl(C 1-C4)alkyle, ou alors deux groupes RI, et R2, et/ou R3 et R4, portés parle même atome d’azote forment ensemble avec l’atome d’azote qui lesportent un groupe hétérocycloalkyle éventuellement substitué tel quemorpholino, piparazino, pipéridino, de préférence RI, R2, R3 et R4,identiques ou différent représente un atome d’hydrogène ou un groupe(Cl-C4)alkyle * R5, R6, R7, R8, R9, RIO, Rll, R12, R13, R14, R15, et R16, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène,d’halogène, ou un groupe choisi parmi i) hydroxy, ii) thiol, iii) aminoiv) (di)(Cl-C4)(alkyl)amino, v) (di)arylamino tel que (di)phénylamino,vi) nitro, vii) acylamino (-NR-C(O)R’) dans lequel le radical R est unatome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteurd’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyleen C1-C2 ; viii) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle ; ix) acide carboxylique ou ester, (-O-C(O)R’) ou (-C(O)OR’), dans lesquels le radical R’ est un atome d’hydrogène, oualkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ; x) alkyleéventuellement substitué notamment par un groupe hydroxy ; xi)alkylsulfonylamino (R’S02-NR-) dans lequel le radical R représenteun atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellementporteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ représente unradical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non,représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle, xiii) (Cl-C4)alkoxy, et xiv) (C 1-C4)alkylthio ; * Ou alors deux radicaux portés par deux atomes de carbonecontigus R5 et R6 et/ou R7 et R8, et/ou R9 et RIO et/ou Rll et R12et/ou R13 et R14 et/ou R15 et R16 forment ensemble avec les atomesde carbone qui les portent un cycle condensé à 6 chaînon aryle ouhétéroaryle, de préférence benzo, ledit cycle pouvant être en outreéventuellement substitué, de préférence un cycle benzo non substitué ; * Q- représente un contre ion anionique pour atteindrel’électroneutralité, de préférence choisi parmi les halogénures tel quechlorure, bromure, et phosphate.

Lorsque le colorant cationique comprend un ou plusieurssubstituants anioniques tels que COOR ou SO3R avec R désignant unhydrogène ou un cation, il est entendu qu’il y a alors plus desubstituants cationiques que de substituants anioniques, de sorte que lacharge résultant globale de la structure triarylméthane soit cationique.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les colorant(s)triarylméthane de l’invention est/sont choisi(s) parmi ceux de formule(Ha) ou (ILa), dans lesquelles, pris ensemble ou séparément, -RI, R2, R3 et R4 représentent un atome d’hydrogène ou ungroupe (Cl-C4)alkyle tels que méthyle ou éthyle, -R5, R6, R7, R8, R9, RIO, Rll, R12, R13, R14, R15, et R16représentent un atome d’hydrogène, d’halogène, tel que chlore, ou ungroupe (Cl-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, un groupe amino, ungroupe (di)(Cl-C4)(alkyl)amino et, de préférence, au moins un desgroupes R9, RIO, Rll ou R12 représente un atome d’hydrogène,d’halogène (Cl), ou un groupe amino, ou un groupe (Cl-C4)(alkyl)amino ou (di)(C 1 -C4)(alkyl)amino, de préférence enposition para du groupe phényle.

De préférence, le ou les colorant(s) direct(s) de structuretriarylméthane sont choisis parmi le Basic Violet 1, le Basic Violet 2,le Basic Violet 3, le Basic Violet 4, le Basic Violet 14, le Basic Blue1, le Basic Blue 7, Basic Blue 26, le Basic green 1, le Basic Blue 77(également appelé HC Blue 15), et leurs mélanges.

Par « contre-ion anionique», on entend un anion ou ungroupement anionique issu de sel d’acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plusparticulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) leshalogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) lessulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk-S(O)2O- telsque le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) lesarylsulfonates : Ar-S(O)2O- tel que le benzènesulfonate et letoluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) letartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(O)O- tels quele méthysulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(O)O-tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates :Alk-O-S(O)2O- tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ; xii) lesaryloxysulfates : Ar-O-S(O)2O-, xiii) les phosphates 0=P(0H)2-0-,0=P(0-)2-0H O=P(O-)3 , H0-[P(0)(0-)]w-P(0)(0-)2 avec w étant unentier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que letétrafluoroborate, xvii) le le disulfate disulfate (O=)2S(O-)2 ou SO42-et le monosulfate HSO4-.

Le contre ion anionique, issu de sel d’acide organique ouminéral, assure l’électroneutralité de la molécule. Ainsi, il est entenduque lorsque l’anion comprend plusieurs charges anioniques, alors lemême anion peut servir à l’electroneutralité de plusieurs groupescationiques dans la même molécule ou alors peut servir àl’électroneutralité de plusieurs molécules. Par exemple, un colorantdisulfure de formule (I) qui contient deux chromophores cationiquespeut contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ousoit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (O=)2S(O-)2 ou 0=P(0-)2-0H.

Par « contre ion cationique », on entend les cations alcalins,alcalinoterreux ou les cations organiques tel que les ammoniums, depréférence les contre ions anioniques de l’invention sont choisis parmiles alcalins tels que N+, ou K+.

Un « radical hétéroaryle cationique » est un groupementhétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupementcationique quaternisé endocyclique ou exocyclique.

Lorsque la charge cationique est endocyclique, elle est prisedans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple ils’agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium :

avec R et R’ étant un substituant d’hétérorayle tel que définiprécédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(C 1-C8)alkyle tel que méthyle.

Lorsque la charge est exocyclique, par exemple il s’agit desubstituant R+ ammonium, phosphonium tel que triméthylammonium,se trouvant à l’extérieur de l’hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle,imidazolyle, ou naphtalimidyle en question :

avec R un substituant d’hétéroaryle tel que définiprécédemment et R+ un groupement ammonium RaRbRcN+-,phosphonium RaRbRcP+- ou ammonium RaRbRcN+-(C 1-C6)alkylamino avec Ra, Rb et Rc identiques ou différents représententun atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle tel queméthyle.

Un « aryle cationique à charge exocyclique », on entend uncycle aryle dont le groupement cationique quaternisé se trouve àl’extérieur dudit cycle, il s’agit notamment de substituant R+ammonium, ou phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant àl’extérieur de l’aryle tel que phényle, ou naphtyle :

De préférence, la teneur totale en colorant(s) directscationiques de structure triarylméthane est comprise entre 0,0001 et 10% en poids, de préférence entre 0,0005 et 5% en poids, mieux 0,00075et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un autre mode de réalisation, le ou les colorant(s) destructure triarylméthane est/sont choisi(s) parmi les colorants structuretriarylméthane anionique(s).

Par « colorants directs anioniques », on entend tout colorantdirect comportant dans sa structure au moins un groupe sulfonate SO3-et/ou au moins un groupe carboxylate C(O)O- et éventuellement un ouplusieurs groupes anioniques G- avec G-, identiques ou différents,représentant un groupe anionique choisi parmi alcoolate O-, thiolate S-, carboxylate et thiocarboxylate : C(Q)Q’- avec Q, Q’ identiques oudifférents représentant un atome d’oxygène ou de soufre ; depréférence G- représente un carboxylate i.e. Q et Q’ représente unatome d’oxygène.

En particulier, par « colorants directs anioniques » on entendcommunément des colorants appelés colorants directs « acides » pourleur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directsanioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structureau moins un substituant CO2R ou SO3R avec R désignant un atomed’hydrogène ou un cation provenant d’un métal ou d’une amine, ou union ammonium.

Lorsque le colorant anionique comprend un ou plusieurssubstituants cationiques, il est entendu qu’il y a alors plus desubstituants anioniques que de substituants cationiques, de sorte que lacharge résultant globale de la structure triarylméthane soit anionique.Un groupe est dit « porteur d’un groupe cationique quaternisable »lorsqu’il comprend au moins une amine tertiaire ou une phosphinetertiaire à l’extrémité d’un chaîne hydrocarbonée, de préférence alkyleen C1-C10, tel que -(CR’R”)p-N(Ra)-Rb avec R’ et R” identiques oudifférents représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Cl-C6)alkyle ; Ra et Rb, identiques ou différents représentant un groupe(poly)(hydroxy)(Cl-C6)alkyle ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l’atome d’azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle telque morpholino, pipéridino ou pipérazino ; et p représentant un entiercompris inclusivement entre 1 et 10 ; de préférence R’ et R”représentent un atome d’hydrogène, Ra et Rb représentent un groupe(Cl-C4)alkyle et p est compris entre 2 et 5.

Les radicaux « aryles » ou « hétéroaryles » ou la partie aryle ouhétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins unsubstituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : -un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8,éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmiles radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiquesou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d’au moins ungroupe hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atomed’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturééventuellement substitué comprenant éventuellement un autrehétéroatome identique ou différent de l’azote ; -un atome d’halogène tel que chlore, fluor ou brome ; -un groupe hydroxyle ; -un radical alcoxy en C1-C2 ; -un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; -un radical amino ; -nitro ; -un radical hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; -un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellementcationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellementsubstitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; -un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle,identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d’aumoins : -un groupe hydroxyle, -un groupe amino éventuellement substitué par un ou deuxradicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés,un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturééventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autrehétéroatome différent ou non de l’azote, -un radical acylamino (-NR-C(O)R’) dans lequel le radical Rest un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellementporteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ est un radicalalkyle en C1-C2 ; -un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicauxR, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radicalalkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupehydroxyle ; -un radical acide carboxylique ou ester, (-O-C(O)R’) ou (-C(O)OR’), dans lesquels le radical R’ est un atome d’hydrogène, unradical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupehydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ; -e radical carboxylique pouvant se trouver sous forme acide ousalifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium,substitué ou non) ; -un radical alkylsulfonylamino (R’SO2-NR-) dans lequel leradical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radicalR’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; -un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel lesradicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, unradical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupehydroxyle, -(O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogèneou un contre-ion cationique ; -(O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; -un groupe cyano (CN) ; -un groupe (poly)halogénoalkyle, préférentiellement letrifluorométhyle (CF3).

La partie cyclique ou hétérocyclique d’un radical nonaromatique peut être substituée par au moins un substituant porté parun atome de carbone choisi parmi les groupes : -hydroxyle, -alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, -alkylcarbonylamino ((RC(O)-NR’-) dans lequel le radical R’est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellementporteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R est un radicalalkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupes alkyle identiquesou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d’au moins un groupehydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azoteauquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons,saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellementau moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ; -alkylcarbonyloxy ((RC(O)-O-) dans lequel le radical R est unradical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupes alkyleidentiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d’au moinsun groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avecl’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenantde 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substituécomprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ounon de l’azote ; -alkcoxycarbonyle ((RO-C(O)-) dans lequel le radical R est unradical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupes alkyleidentiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d’au moinsun groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avecl’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenantde 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substituécomprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ounon de l’azote.

Un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie nonaromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également êtresubstitué par un ou plusieurs groupes oxo.

Un radical « aryle » représente un groupe mono oupolycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes decarbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; particulièrementle radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle,anthracényle, ou tétrahydronaphtyle et plus préférentiellementphényle.

Un radical « hétéroaryle » représente un groupe mono oupolycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre etde sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ;préférentiellement un radical hétéroaryle est choisi parmi acridinyle,benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle,benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle,imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle,pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle,thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle,thiopyrylyle, triazolyle, xanthyle et son sel d’ammonium.

Un radical « cyclique » est un radical « cycloalkyle » i.e unradical non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non,contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de une àplusieurs insaturations tel que cyclohexyle ou cyclopentyle.

Un radical « hétérocyclique » est un radical non aromatiquemono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons,comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote,d’oxygène, de soufre et de sélénium morpholinyle, thiomoropholinye,pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, tétrahydrofuranyle,tétrahydrothophényle, azépanyle, thioazépanyle ; préférentiellementpirrolidinyle et morpholino.

Un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné en C1-C16,linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C8 ; particulièrement en Cl-C4 tel que méthyle ou éthyle.

Un radical « alcényle » est un radical hydrocarboné en C2-C20,linéaire ou ramifié, comprenant un ou plusieurs doubles liaisons,conjuguées ou non, en particulier en C4-C10 comprenant une deux outrois doubles liaisons, préférentiellement une seule double liaison. L’expression « éventuellement substitué » attribué au radicalalkyle sous entend que ledit radical alkyle peut être substitué par unou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii)alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substituépar un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4,lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l’atome d’azote qui lesportent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenantéventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l’azote.

Un radical « alcoxy » est un radical alkyl-oxy ou alkyl-O- pourlequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ouramifié, en C1-C16 préférentiellement en C1-C8 ; particulièrement enC1-C4 tel que méthoxy ou éthoxy, et lorsque le groupe alcoxy estéventuellement substitué, cela sous entend que le groupe alkyle estéventuellement substitué tel que défini supra.

Un radical « (poly)halogénoalkyle » est un radical « alkyle »tel que défini précédemment dans lequel un ou plusieurs atomed’hydrogènes sont substitués ou remplacés par un ou plusieurs atomesd’halogène tels que l’atome de fluor, de chlore ou de brome, commepolyhalogénoalkyle on peut citer le groupe trifluorométhyle.

Un radical « alkylthio » est un radical alkyl-S- pour lequel leradical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl-C16 préférentiellement en C1-C8 ; particulièrement en C1-C4 tel quemethylthio ou éthylthio, et lorsque le groupe alkylthio estéventuellement substitué, cela sous entend que le groupe alkyle estéventuellement substitué tel que défini supra.

Un contre-ion cationique est organique ou minéralpréférentiellement choisi parmi les cations minéraux alcalins, ou alcalinoterreux tels que le Na, Mg, K et Ca, et les cations organiquestels que l’ammonium NH4+.

En particulier, le ou les colorant(s) direct(s) anioniques sontchoisi(s) parmi les colorants triarylméthane de formules (Ilb) et (H’b)

formules (Ilb) et (H’b) dans lesquelles : R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent unatome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryleéventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ;particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellementsubstitué par un groupement (O)mS(O-)-, M+ avec M+ et m tels quedéfinis précédemment ; R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques oudifférents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisiparmi : alkyle ; alkoxy, alkylthio ; amino,(di)(alkyl)amino ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ; R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X,X’ et X”, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène,

de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou ungroupement alkyle ; (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ouun contre-ion cationique ; (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 ou R42 avecR43 ou R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionnébenzo : Γ ; avec Γ éventuellement substitués par un ou plusieursgroupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ ;iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ;viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X”-; avec M+, R°, X, X’, X” telsque définis précédemment.

Particulièrement, R37 à R40 représentent un atomed’hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents représentent ungroupement hydroxy ou (O)2S(O-)-, M+ ; et lorsque R43 avec R44forment ensemble un groupement benzo, il est substituépréférentiellement par un groupement (O)2S(O-)- , étant entendu qu’au moins un des cycles G, H, I ou Γcomprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)- ou un radicalcarboxylate -C(O)O- ; préférentiellement sulfonate. A titre d’exemple de colorants de formules (Ilb) et (H’b), onpeut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ;Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 ; Acid Green 50.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les colorantstriarylméthane de l’invention sont fluorescents.

On entend par « colorant fluorescent » un colorant tel quedéfini précédemment qui outre le fait d’être coloré il est fluorescentc'est-à-dire qu’il a la capacité de réémettre au moins une partie de lalumière absorbée dans le visible à une longueur d’onde supérieure àcelle absorbée. En particulier le colorant fluorescent est capabled’absorber dans le rayonnement UV ou visible à une longueur d’ondekabs comprise entre 250 et 800 nm et de réémettre dans le domaine duvisible à une longueur d’onde d’émission kém comprise entre 400 et 800 nm. De préférence le colorant fluorescent est un colorant dans lagamme des orangés.

Selon la présente invention, on entend par « colorant » uncomposé ayant la capacité de colorer et se présentant comme uncomposé coloré observable à l’œil i.e. absorbant la lumière à unelongueur d’onde comprise entre dans le rayonnement UV et visible, àune longueur d’onde Àabs comprise entre 250 et 800 nm,particulièrement dans le spectre du visible entre 400 et 700 nm.

De préférence les colorants de l’invention sont des colorantsqui absorbent dans le violet et/ou le bleu i.e. à une longueur d’onded’absorption qui est comprises dans la gamme des bleus-violets,particulièrement comprise entre 550 et 700 nm, plus particulièrementcomprise entre 580 et 680 nm .

Selon un mode de réalisation particulier, lorsque le ou lescolorant(s) triarylméthane est/sont choisi parmi les colorants quiabsorbent dans le bleu et/ou le violet, la composition peut en outrecomprendre au moins un colorant direct additionnel (pouvant ou nonêtre un triarylméthane), de préférence qui absorbe dans l’orange ou lerouge, de préférence dans le rouge, tel que par exemple l’Acid Red 92.

De préférence les colorants de structure triarylméthane sontchoisis parmi le BASIC VIOLET 2, le BASIC BLUE 1 et/ou le BASICBLUE 77 (encore appelé HC Blue 15), et leurs mélanges, mieux parmile BASIC VIOLET 2, et/ou le BASIC BLUE 77 (encore appelé HCBlue 15), et leurs mélanges.

Milieu

Le milieu cosmétiquement acceptable approprié pour la teinture,appelé aussi support de teinture, comprend généralement de l'eau ou unmélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser lescomposés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.

Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmiles monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférencesaturés, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l’alcooléthylique, l’alcool isopropylique, Thexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-l,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique, l’alcoolphényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple,les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutyliqued’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple,le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, ledipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol,notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou lemonobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange.

Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents,représentent habituellement de 1 à 40% en poids, plus préférentiellementde 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. pH du milieu

Le pH de la composition tinctoriale selon l'invention est acide.Par « acide » au sens de la présente invention, on entend inférieure à 7.

De préférence, le pH de la composition selon l’invention estinférieur à 5, et particulièrement va de 1 à 4,9.

De façon particulièrement préférée le pH de la composition estcompris entre 2 et 4,5.

Ajusteur de pH

Le milieu cosmétiquement acceptable peut être ajusté à la valeurdésirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellementutilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide desystèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, lesacides minéraux comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acidenitrique, l'acide sulfurique ou les acides organiques comme par exempleles composés comprenant au moins une fonction acide carboxyliquecomme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acidelactique, une fonction acide sulfonique, une fonction acidephosphonique ou une fonction acide phosphorique.

De préférence, on utilise l’acide citrique en tant agentacidifiant.

Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux,organiques ou hybrides.

Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisisparmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels queles carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, leshydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisisparmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, etde préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction debasicité la plus élevée. En outre, les amines organiques necomprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plusde dix atomes de carbone.

Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisisparmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ouoxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (XII)suivante :

dans laquelle, W est un radical divalent alkylène en Ci à Ceéventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyleou un radical alkyle en Ci à Cô, et/ou éventuellement interrompu parun ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRU; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru etidentiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radicalalkyle en Ci à Ce ou hydroxyalkyle en Ci à Cô, aminoalkyle en Ci àC6.

On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule (IX), le 1,3-diaminopropane, le l,3-diamino-2-propanol, la spermine, laspermidine.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenantune fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieursgroupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cg porteurs d’un ouplusieurs radicaux hydroxy.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention lesamines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que lesmono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicauxhydroxyalkyle, identiques ou non, en Ci à C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer lamonoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, lamonoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1 -propanol, latriisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-l,3-propanediol, le 3-amino-l,2-propanediol, le 3-diméthylamino-l,2-propanediol, le tris-hydroxyméthyl ami no-méthane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sontd'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémiqueet comportent au moins une fonction acide choisie plusparticulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques,phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent setrouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la composition selon laprésente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acideglutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine,la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine,l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline,la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et lavaline.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acidesaminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaireéventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmiceux répondant à la formule (XIII) suivante, ainsi que leurs sels R-CH2-CH(NH2)-C(O)-OH (XIII) dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle,de préférence imidazolyl-4-yl ; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH2)2N(H)-C(O)-NH2 ; et -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2.

Les composés correspondants à la formule (XIII) sontl’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les aminesorganiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outrel’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, lapipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptidesd'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dansla présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserineet la balenine L’amine organique peut être aussi choisie parmi les composéscomportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce typeutilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outrel’arginine déjà mentionnée à titre d’acide aminé, la créatine, lacréatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, laglycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-l-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels desamines citées précédemment avec des acides comme l’acidecarbonique, l’acide chlorhydrique.

On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou lechlorhydrate de monoéthanolamine.

De préférence, le ou les agents alcalins, présents dans lacomposition selon l’invention, sont choisis parmi l’ammoniaque, lesalcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, enparticulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondantsà ceux de formule (XIII).

De préférence, le ou les agents alcalinisants sont choisis parmiles agents alcalins minéraux, de préférence choisis parmil’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que lescarbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges, mieux parmi leshydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Additifs

La composition selon l’invention comprend de préférence un ouplusieurs additifs pouvant notamment être choisis parmi les siliconesaminées, les tensioactifs, les polymères épaississants, les polymèrescationiques, les corps gras et/ou les colorants directs différents descolorants de structure triarylméthane, et leurs mélanges.

Silicone aminée

La composition selon l’invention peut comprendre une ouplusieurs silicones aminées. On désigne par silicone aminée toutesilicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaireou un groupement ammonium quaternaire.

Les masses moléculaires moyennes en poids de ces siliconesaminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation deGel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène.Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est leTHF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΐ d’une solution à 0,5%en poids de silicone dans le THF. La détection se fait parréfractométrie et UVmétrie.

De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptibled'être employée dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi : a) les polysiloxanes répondant à la formule (A):

dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids

moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000environ ; b) les silicones aminées répondant à la formule (B) :

dans laquelle : - G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, ungroupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, oualcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy, - a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, enparticulier 0, - b désigne 0 ou 1, en particulier 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - R', identique ou différent, désigne un radical monovalent deformule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L estun groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi lesgroupements : -N(R")2 ; -N+(R")3 A- ; -NR"-Q-N(R")2 et -NR"-Q-N+(R")3 A-,dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène,phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, parexemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement deformule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, depréférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquementacceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromureou iodure.

De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi lessilicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconéesaminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminéesrépondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.

Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminéescorrespondant à la formule (B) sont choisies parmi les siliconesdénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :

dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m)varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner unnombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner unnombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.

Selon un second mode de réalisation, les silicones aminéescorrespondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones deformule (D) suivante :

dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; npouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus

particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5; - RI, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radicalhydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI à R3désignant un radical alcoxy.

De préférence, le radical alcoxy est un radical méthoxy.

Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement estégal à 0,3:1.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones vade préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à200000.

Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminéescorrespondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones deformule (E) suivantes :

dans laquelle : - p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250;p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 etplus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5; - RI, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxyen C1-C4, l’un au moins des radicaux RI ou R2 désignant un radical

alcoxy.

De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.

Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à1:0,95.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone vade préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.

Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autressilicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E) .

Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) estproposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM652.

Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) estproposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.

Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme deréalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous formed’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendreun ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toutenature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taillemoyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion vagénéralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notammentcomme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsionsdont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres(bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres(bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention lesmicroémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous lesdénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la sociétéWACKER.

Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminéescorrespondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones deformule suivante (F) :

dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à2000, et notamment de 1 à 10; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical estde préférence linéaire.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces siliconesaminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plusparticulièrement de 3500 à 200000.

Une silicone répondant à cette formule est par exemple laXIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.

Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminéescorrespondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones deformule suivante (G):

dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à2000, et notamment de 1 à 10 ; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical estde préférence ramifié.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces siliconesaminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plusparticulièrement de 1000 à 200.000.

Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING. c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :

dans laquelle : - R5 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, oualcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment unradical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en Cl-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; - Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorureou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, enparticulier de 2 à 8 ; - s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200,en particulier de 20 à 50.

De telles silicones aminées sont notamment décrites dans lebrevet US 4 185 087. d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) :

dans laquelle : R7, identiques ou différents, représentent un radicalhydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et enparticulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment unradical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en Cl-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC ; R8, identiques ou différents, représentent un atomed'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, unradical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7 ; - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorureou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200,en particulier de 5 à 100.

Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. e) les silicones aminées de formule (J) :

dans laquelle : - RI, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radicalalkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupementhydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01à 1 meq/g. f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type(AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkylénécomportant au moins un groupement amine.

Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unitésrépétitives de formules générales suivantes : [-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b -R'-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b -] dans lesquelles : - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférenceallant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100; - b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférenceallant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30; - x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plusparticulièrement de 10 à 5000; - R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl; - R, identiques ou différents, représentent un radical divalenthydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportantéventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; depréférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaireou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; - R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportantéventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; depréférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaireou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-.

Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% enmoles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% enmoles.

Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans ledipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone estde préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièremententre 10000 et 200000.

On peut notamment citer les silicones commercialisées sous lesdénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive. g) et leurs mélanges.

De préférence, les silicones aminées sont choisies parmi lessilicones aminées de formule (B), préférentiellement parmi les siliconesaminées de formule (F)

La composition selon l'invention peut comprendre de préférencela ou les silicones aminées en une quantité allant de 0,01 à 10% enpoids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, mieux de 0,5 à 3% en poidspar rapport au poids total de la composition.

Tensioactifs :

La composition selon la présente invention peut comprendreégalement un ou plusieurs agents tensioactifs, ceux-ci peuvent êtrechoisis parmi les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifsamphotères ou zwittérioniques, les agents tensioactifs non-ioniques etles agents tensioactifs cationiques.

On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif necomportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que desgroupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2’, SO3H, SO3’, OSO3H,oso3; h2po3, hpo3; po32’, h2po2, ηρο2; po22; poh et pct. A titre d’exemples d’agents tensioactifs anioniques utilisablesdans la composition selon l’invention, on peut citer les alkyl sulfates,les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, lesalkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, lesalpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, lesacylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et lesN-alkyl(Ci-C4)-N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle etd'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les selsd’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les selsd’acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiéescorrespondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle detous ces composés (sauf mention contraire) comportant généralementde 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant généralementun groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors depréférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d’alkyle en C6-C24 et d'acidespolyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi lespolyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartratesd’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24.

Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme desel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels quele sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les selsd’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou lessels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citernotamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol,2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)aminométhane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins oualcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Les tensioactifs anioniques éventuellement présents peuventêtre des tensioactifs anioniques doux, c’est-à-dire sans fonctionsulfate.

En ce qui concerne les tensioactifs anioniques doux, on peutciter en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leursmélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés enparticulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d’éthylène ; les acides d’alkyl D galactoside uroniques ; les acylsarcosinates, les acylglutamates ; et les esters d’alkylpolyglycosides carboxyliques.

Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éthercarboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l’acide lauryléther carboxylique (4,5 OE) commercialisé par exemple sous ladénomination ΑΚΥΡΟ RLM 45 CA de KAO.

Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques,utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment desdérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellementquaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaînelinéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesditsdérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, parexemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ouphosphonate.

On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, lessulfobétaïnes, les (alkyl en C8-C2o)amido(alkyl en Cs-Csjbétaïnes oules (alkyl en C8-C2o)amido(alkyl en Ce-Csjsulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires outertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives(Ai), (A2) et (A3) suivantes :

dans laquelle :

Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en Cio à C30 dérivéd'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprahhydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle,

Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et

Rc représente un groupe carboxyméthyle ; et

dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)Z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ’, -CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène, Y' représente -COOH, -COOZ’, le groupe -CH2-CHOH-SO3Hou CH2-CHOH-SO3Z’, Z’ représente un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux,tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amineorganique, R’a représente un groupe alkyle ou alkényle en Cio à C3o d'unacide R’a-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dansl'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et saforme iso, un groupe en C17 insaturé.

Ces composés de formule (Ai) ou (A2) sont classés dans ledictionnaire CTFA, 5eme édition, 1993, sous les dénominationscocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium,

caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate dedisodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate dedisodium, capryloamphodipropionate de disodium, acidelauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétatecommercialisé par la société RHODIA sous la dénominationcommerciale MIRANOL® C2M concentré.

formule dans laquelle : Y” représente le groupe -COOH, -COOZ”, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe -CH2CH(OH)SO3-Z” ;

Rd et Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent unradical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; Z” représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalinou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issud’une amine organique ;

Ra” représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C3o d'unacide Ra”-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dansl'huile de lin hydrolysée ; n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombreentier allant de 1 à 3.

Parmi les composés de formule (A3) on peut citer le composéclassé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodiumdiethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la sociétéCHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniquescités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8-C2o)bétaïnestel que la cocoylbétaïne, les (alkyl en C8-C2o)amido(alkyl en C3-Cgjbétaïnes tel que la cocoylamidopropylbétaïne, et leurs mélanges.Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou

zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et lacocoylbétaïne.

Le ou les agents tensioactifs non-ioniques dans lescompositions de la présente invention sont notamment décrits parexemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditionsBlackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sontchoisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(Ci-C2o)phénols ou les acides gras, ces composés étant éthoxylés,propoxylés ou glycérolés, et ayant au moins une chaîne grassecomportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre degroupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant allernotamment de 1 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvantaller notamment de 1 à 30.

On peut également citer les condensais d'oxyde d'éthylène etd'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras éthoxylésayant de préférence de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amidesgras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupementsglycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras dusorbitan éthoxylés ayant de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les estersd'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras dupolyéthylèneglycol, les (alkyl en C6-C24)polyglycosides, les huilesvégétales oxyéthylénées, les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine,les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en Cio-Ci4)amines oules oxydes de N-(acyl en Cio-Ci4)-aminopropylmorpholine.

Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans lacomposition selon l’invention sont généralement choisis parmi les selsd'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellementpolyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leursmélanges. A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notammentciter, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (X) suivante :

dans laquelle les groupes Rg à Ru, qui peuvent être identiquesou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié,comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique telque aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes Rg à Ru comportantde 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes decarbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomestels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi lesgroupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6),alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X est un anion choisi dans legroupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (X), onpréfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, parexemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium oud’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporteenviron de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures debéhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, decétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ouencore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfatede dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfatede distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorurede palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorurede stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisésous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. - les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme parexemple ceux de formule (XI) suivante :

dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes decarbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4,

Ris représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4, X’ est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates,acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate s.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupesalcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, parexemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupeméthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est parexemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 parla société REWO. - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulierde formule (XII) suivante :

dans laquelle Ri6 désigne un groupe alkyle comportant environde 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ouinterrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, R17 est choisi parmi l’hydrogène ou un groupe alkylecomportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(Rl 7a)(Rl 8a),

Ri6a, Ri7a, Risa, Ris, R19, R20 et R21, identiques ou différents,sont choisis parmi l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à4 atomes de carbone, et X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates,phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé parla société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par lasociété FINETEX (Quaternium 75). - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieursfonctions esters, tels que, par exemple, ceux de formule (XIII)suivante :

dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-Cô et les groupeshydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Ci-Cô, R23 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes R27 hydrocarbonés en Ci-C22, linéaires ouramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi :

- le groupe

- les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-Cô, linéaires ouramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi lesgroupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ouinsaturés, r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à6, rl et tl, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r2 + rl = 2 r et tl + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à10, X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique,sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsquex vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigneR29

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés etplus particulièrement linéaires.

De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle,hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement ungroupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être longet avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents,sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ouramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les

groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ouinsaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3,et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X' est de préférence un halogénure, de préférencechlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, alkyl(Ci-C4)- oualkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser leméthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivéd'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anioncompatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X' est encore plus particulièrement le chlorure, leméthylsulfate ou l’éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selonl'invention, les sels d'ammonium de formule (XIII) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : - le groupe

- l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmiles groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ouinsaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple parmi les composés de formule(XIII) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate dediacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Lesgroupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone etproviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huilede palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieursgroupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérificationdirecte de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine,d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellementoxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides grasd'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs estersméthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation àl'aide d'un agent d'alkylation, tel qu'un halogénure d’alkyle, depréférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, depréférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, lepara-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou duglycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous lesdénominations DEHYQUART® par la société HENKEL,STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la sociétéCECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l'invention peut contenir par exemple unmélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avecune majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moinsune fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut également utiliser le chlorure debéhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé parla société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.

De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins unefonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les agents tensioactifs cationiques, on préfère plusparticulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, debéhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxy éthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement lechlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure decétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

De manière préférée, le ou les agents tensioactifs sont choisisparmi les tensioactifs cationiques ou non ioniques, et leurs mélanges,de préférence cationiques.

Lorsque la composition comprend un ou plusieurs agentstensioactifs, leur teneur peut varier de préférence de 0,05 à 20 % enpoids, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 0,5 à5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition comprend, de préférence un ou plusieurs agentstensioactifs cationiques en une teneur allant de 0,05 à 20 % en poids,plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 0,5 à 5 % enpoids, par rapport au poids total de la composition.

Polymères épaississants

La composition peut aussi comprendre en outre un ou plusieurspolymères épaississants.

Ce polymère épaississant est choisi parmi les polymères nonassociatifs, ioniques ou non, ou parmi les polymères associatifs, nonioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, ainsi que leursmélanges.

Au sens de la présente invention, on entend par polymèreépaississant, un polymère qui introduit à 1% dans une solution aqueusepure ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol, et à pH = 7, permetd'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps, de préférence au moins500 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de ls-1. Cette viscositépeut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (RhéomètreHaake R600 ou analogue). De préférence, ces polymères augmentent par leur présence la viscosité des compositions dans lesquelles ils sontintroduits d'au moins 50 cps, de préférence 200cps, à 25°C, et à untaux de cisaillement de ls-1.

En ce qui concerne les polymères épaississants non associatifs,il est tout d'abord rappelé qu'au sens de la présente invention, lespolymères épaississants non associatifs sont des polymèresépaississants ne contenant pas de chaîne grasse en C8-C30.

Parmi les polymères épaississants non associatifs présents, onpeut citer : a) les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ouméthacryliques réticulés, b) les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, c) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou lescopolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, d) les gommes de guar non ioniques, e) les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne, lesgommes issues d'exsudats végétaux, f) les celluloses en particulier les hydroxyéthyl-hydroxypropyl- ou carboxyméthyl- celluloses ; g) les pectines et les alginates, h) leurs mélanges.

Une première famille de polymères épaississants nonassociatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acideacrylique réticulés, tels que ceux réticulés par un éther allyliqued'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendussous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la sociétéNOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M etSYNTHALEN K par la société 3 VSA.

Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussides copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que lepolymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la sociétéNOVEON.

Les polymères épaississants non associatifs peuvent êtrechoisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide.

En ce qui concerne ces homopolymères et copolymères, quipeuvent être partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer lespolymères comprenant de 90 à 99,9% en poids, par rapport au poidstotal du polymère, de motifs de formule (j) suivante :

dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations,ou un proton.

Plus particulièrement les cations sont choisis parmi les métauxalcalins (comme le sodium, le potassium), les ions ammoniumsubstitués ou non par un à trois radicaux alkyle, identiques oudifférents, comprenant 1 à 6 atomes de carbone, éventuellementporteur d'au moins un radical hydroxyle, les cations dérivant de laNméthyl-glucamine, d'acides aminés basiques comme l'arginine et lalysine.

De préférence, le cation est un ion ammonium ou sodium. Parailleurs, le polymère comprend de 0,01 à 10% en poids, par rapport aupoids total du polymère, de motifs réticulants provenant d'au moins unmonomère ayant au moins deux insaturations éthyléniques (doubleliaison carbone-carbone).

Les monomères de réticulation ayant au moins deuxinsaturations éthyléniques sont choisis par exemple parmi l'étherdiallylique, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, le (méth)acrylated'allyle, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers,le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, letétrallyl-oxéthanoyle, le di(méth)acrylate de tétra- ou di-éthylèneglycol, la triallylamine, la tétraallyléthylènediamine letriméthylolpropane-diallyléther, le triméthylolpropane triacrylate, leméthylène-bis(méth)acrylamide ou le divinylbenzène, les éthersallyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl-

éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques desdérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou lesmélanges de ces composés.

Pour plus de détail au sujet de ces polymères, on pourra sereporter au document EP 815828.

Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalementneutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce documentpour ce qui a trait à ces polymères.

La composition peut de même comprendre, à titre de polymèresépaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylated'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium etd'acrylamide. A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, onpeut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par lasociété HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium etd'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL CNOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST.On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à lapréparation de tels composés.

La composition peut aussi comprendre des homopolymères dediméthylaminoéthyl-méthacrylate quaternisé par le chlorure deméthyle ou les copolymères de diméthylamino-éthylméthacrylatequaternisé par le chlorure de méthyle et d'acrylamide.

Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer les produitsvendus sous les noms SALCARE SC95 et SALCARE SC96 par lasociété CIBA. Parmi les copolymères de cette famille, on peut citer leproduit SALCARE SC92 vendu par CIBA ou le produit PAS 5194vendu par HOECHST. Ces polymères sont notamment décrits etpréparés dans le document EP 395282 auquel on pourra se référer. A titre de polymères épaississants non associatifs, on peut citerdes gommes de guar non ioniques, comme par exemple les gommes de guar non ioniques non modifiées vendues sous la dénominationVIDOGUM GH 175 par la société UNI PECTINE et sous ladénomination JAGUAR C par la société MEYHALL.

Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'inventionsont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle enC1-C6. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner àtitre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxy éthyle,hydroxypropyle et hydroxybutyle

Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la techniqueet peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydesd'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes depropylène, avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme deguar modifiée par des groupements hydroxypropyle.

Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre demolécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctionshydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférencede 0,4 à 1,2.

De telles gommes de guar non ioniques éventuellementmodifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemplevendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8,JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP105 par la société MEYHALL ou sous la dénomination GALACTASOL4H4FD2 par la société AQUALON. A titre de polymères épaississants non associatifs convenables,on peut aussi mentionner les gommes de biopolysaccharides d'originemicrobienne telles que les gommes de scléroglucane ou de xanthane.

Conviennent aussi les gommes issues d'exudats végétaux, tellesque les gommes arabiques, gommes Ghatti, gommes Karaya etTragacanthe ; les celluloses, en particulier les hydroxyéthyl- ; leshydroxypropyl- ou carboxyméthyl- celluloses ; les pectines et lesalginates.

Ces polymères sont bien connus de l'homme de l'art et sontnotamment décrits dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé "Handbook of Water soluble gums and resins" édité chez Mc Graw HillBook Company (1980).

Il est rappelé que les polymères associatifs sont des polymèreshydrophiles capables, dans un milieu aqueux, de s'associerréversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.

Leur structure chimique comprend plus particulièrement aumoins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.

Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymèreà chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée,comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et pluspréférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'uncomposé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupementhydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique,l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner unpolymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Parmi les polymères associatifs convenables à la mise en œuvrede l'invention, on peut citer : a) Les polymères associatifs anioniques comportant au moinsun motif hydrophile du type d'un monomère anionique insaturééthylénique, en particulier acide carboxylique vinylique, et toutparticulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique oules mélanges de ceux-ci, et au moins un motif éther d'allyle à chaînegrasse comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, notammentcorrespondant au monomère de formule (I) suivante : CH2 = C R' CH2 O Bn, R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radicaléthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, Rdésigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl,arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomesde carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (I) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n estégal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18).

Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits etpréparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans lebrevet EP-0 216 479.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfèreparticulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% enpoids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (I), et de 0 à 1% enpoids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturépolyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate dediallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylatede (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis- acrylamide. Parmi cesderniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulésd'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux venduspar la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® etSALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'unterpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et desteareth-10-allyl éther (40/50/10). b) les polymères associatifs anioniques comportant au moins unmotif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et aumoins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acidecarboxylique insaturé. De préférence, ces polymères sont choisis parmiceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturéoléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante :

dans laquelle, RI désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire desmotifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, etdont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acidecarboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III)suivante :

dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire desmotifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H(motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant unradical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12- C22.

Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturésconformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate delauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylated'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylatescorrespondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle,le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et leméthacrylate de dodécyle.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décritset préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utiliseraplus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange demonomères comprenant : - essentiellement de l'acide acrylique, - un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R2désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22atomes de carbone, et un agent réticulant, qui est un monomère insaturépolyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de

diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylatede (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utiliseraplus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acideacrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles enC10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomèrepolymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poidsd'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylated'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids demonomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère toutparticulièrement selon la présente invention, les produits vendus par lasociété GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULENTRI®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore pluspréférentiellement le PEMULEN TRI®, et le produit vendu par lasociété S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®.

On peut aussi citer les polymères qui, outre les monomères deformule (II) et de formule (III) contiennent un ou plusieurs autresmonomères. Ce monomère additionnel peut être notamment unvinyllactame et en particulier la vinylpyrrolidone.

Comme exemple de polymère, on peut citer le terpolymèreacide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidonecommercialisé sous Tappelation Acrylidone LM par la Société ISP. c) Les terpolymères associatifs anioniques d'anhydridemaléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle, tel que le produit(copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30- C38/maléated'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la sociétéNEWPHASE TECHNOLOGIES. d) Les terpolymères associatifs anioniques acryliquescomprenant : (i) 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturationα,β- monoéthylénique, (ii) 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de 1., (iii) 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non ionique qui estle produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec unmonoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, unterpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthylmétaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40OE)en dispersion aqueuse à 25%. e) Les copolymères associatifs anioniques comportant parmileurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.

Préférentiellement ces composés comprennent égalementcomme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citerl'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est unterpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate destéaryle oxyalkyléné. f) Les celluloses associatives modifiées par desgroupements comportant au moins 30 une chaîne grasse, telle que desgroupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, comprenant de 8 à 30 atomes decarbone. g) Les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par desgroupements comportant au moins une chaîne grasse, telle que desgroupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, comprenant de 8 à 30 atomes decarbone.

Les radicaux alkyle portés par les celluloses ouhydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent depréférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignentde préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.

On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produitsQUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®,QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en C18) commercialisés par la sociétéAMERCHOL et les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL®(alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en C18) commercialiséspar la société CRODA. h) le ou les polymères cationiques obtenus par polymérisationd'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomèresvinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ouplusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et un ouplusieurs monomères vinyliques associatifs.

En particulier, parmi ces polymères cationiques, on peutnotamment citer le composé commercialisé par la société NOVEONsous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénominationINCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d'un mélange demonomères comprenant : - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en Cl-C6), - un ou plusieurs esters d’alkyle en C1-C30 et de l'acide(méth)acrylique, - un méthacrylate d’alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25moles de motif oxyde d'éthylène), - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C8), et - un diméthacrylate d'éthylèneglycol. i) les polymères associatifs amphotères préparés encopolymérisant : 1) au moins un monomère de formule (Ibis) ou (Ilbis)suivants :

dans lesquelles, Rl et R2, identiques ou différents,représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R3, R4 etR5, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ouramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, n est un nombre entier de 2 à 5, A- est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'unanion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure; 2) au moins un monomère de formule (Illbis)

dans laquelle, R6 et R7, identiques ou différents, représententun atome d'hydrogène ou un radical méthyle; et 3) au moins un monomère de formule (IVbis) :

, dans laquelle R6 et R7, identiques ou différents, représententun atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atomed'oxygène ou d'azote et R8 désigne un radical alkyle linéaire ouramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; l'un au moins desmonomères de formule (Ibis), (Ilbis) ou (Illbis) comportant au moinsune chaîne grasse comportant 8 à 30 atomes de carbone.

Les monomères de formule (Ibis) et (Ilbis) de la présenteinvention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : le diméthylaminoéthylméthacrylate,le diméthylaminoéthylacrylate, le diéthylaminoéthylméthacrylate,le diéthylaminoéthylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, le diméthylaminopropylméthacrylamide,le diméthylaminopropyl acrylamide, ces monomères étant éventuellement quaternisés, par exemplepar un halogénure d'alkyle en C1-C4 ou un sulfate de dialkyle en Cl-C4.

Plus particulièrement, le monomère de formule (Ibis) est choisiparmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et lechlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium.

Les monomères de formule (Illbis) de la présente inventionsont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acideacrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique et l'acide méthyl-2crotonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (VII) estl'acide acrylique.

Les monomères de formule (IV) de la présente invention sontchoisis, de préférence, dans le groupe constitué par des acrylates ouméthacrylates d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18.

Les monomères constituant les polymères amphotères à chaînegrasse de l'invention sont de préférence déjà neutralisés et/ouquaternisés.

Le rapport du nombre de charges cationiques/chargesanioniques est de préférence égal à environ 1.

Les polymères associatifs amphotères selon l'inventioncomprennent de préférence de 1 à 10 % moles du monomèrecomportant une chaîne grasse (monomère de formule (Ibis), (Ilbis) ou(IVbis)), et de préférence de 1,5 à 6% moles.

Les poids moléculaires moyens en poids des polymèresassociatifs amphotères selon l'invention peuvent varier de 500 à50.000.000 et sont de préférence compris entre 10.000 et 5 000 000.

Les polymères associatifs amphotères selon l'invention peuventégalement contenir d'autres monomères tels que des monomères nonioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylatesd'alkyle en C1-C4.

Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont parexemple décrits et préparés dans la demande de brevet W09844012.

Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention,on préfère les terpolymères acide acrylique/chlorure de(méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium/ méthacrylate destéaryle. j) Les celluloses associatives non ioniques modifiées par desgroupements comportant au moins une chaîne grasse à 8 à 30 atomesde carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone , tels quedes groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et danslesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme leproduit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en C16) vendupar la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100®vendu par la société BEROL NOBEL.

Conviennent également celles modifiées par des groupespolyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produitAMERCELL POLYMER HM-1500® (polyéthylène glycol (15) éther denonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. k) Les hydroxypropylguars non ioniques associatifs modifiéspar des groupements comportant au moins une chaîne grasse à 8 à 30atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone , telque le produit ESAFLOR HM 22® (chaîne alkyle en C22) vendu parla société LAMBERTI, les produits RE210-18® (chaîne alkyle en C14)et RE205-1® (chaîne alkyle en C20) vendus par la société Rhodia. l) Les copolymères non ioniques associatifs devinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse à 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone,dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société ES.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. m) Les copolymères non ioniques associatifs de méthacrylatesou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphilescomportant au moins une chaîne grasse à 8 à 30 atomes de carbone etde préférence de 10 à 22 atomes de carbone, de préférenceoxyéthylénés, tels que par exemple le copolymère acrylate deméthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la sociétéGOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. n) Les copolymères non ioniques associatifs de méthacrylatesou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportantau moins une chaîne grasse à 8 à 30 atomes de carbone et depréférence de 10 à 22 atomes de carbone, tels que par exemple lecopolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate delauryle. o) Les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifscomportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles depréférence polyoxyéthylénées et des séquences hydrophobes quipeuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou desenchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques comportant de 8 à30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, p) Les polymères non ioniques associatifs à squeletteaminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse comportant de8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes decarbone, tels que les composés PURE THIX® proposés par la sociétéSUD-CHEMIE. q) leurs mélanges.

De préférence, le ou les polymères épaississants sont choisisparmi les celluloses en particulier les hydroxyéthyl- hydroxypropyl-ou carboxyméthyl- celluloses.

Avantageusement, la teneur en polymère épaississant varie de0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, mieux de0,2 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Agentalcalin

Polymère cationique

La composition cosmétique peut également comprendre un ouplusieurs polymères cationiques.

Au sens de la présente invention, l'expression "polymèrecationique" désigne tout polymère contenant des groupementscationiques et/ou des groupements ionisables en groupementscationiques.

Les polymères cationiques éventuellement présents dans lacomposition selon l’invention peuvent être choisis parmi tous ceuxdéjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques descheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevetEP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2598 61 1, 2 470 596 et 2 519 863.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux quicontiennent des motifs comportant des groupements amine primaire,secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de lachaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéraldirectement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une massemoléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ,et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plusparticulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide etpolyammonium quaternaire.

Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dansles brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesditspolymères, on peut citer : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters oud'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un desmotifs de formules (IX), (X), (XI) ou (XII) suivantes:

dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogèneou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle,linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes decarbone ; R4, R5, Rg, identiques ou différents, représentent un groupealkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et depréférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R} et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ouun groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférenceméthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique telqu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure oubromure.

On peut citer en particulier l’homopolymère chlorure deméthacrylate d’éthyl triméthyl ammonium.

Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre unou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisisdans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétonesacrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote pardes alkyles inférieurs (C4-C4), des acides acryliques ouméthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que lavinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénurede diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOCpar la société HERCULES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure deméthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans lademande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénominationBINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate deméthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénominationRETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylatede dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendussous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme parexemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produitsdénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sontdécrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous ladénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyldimethylamine commercialisés notamment sous la dénominationSTYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide dediméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous ladénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C^- C4) trialkyl(C^-C4)ammonium tels que les polymères obtenus parhomopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisépar le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamideavec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure deméthyle, l’homo ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulationpar un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylènebis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymèreréticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersioncontenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale.Cette dispersion est commercialisée sous le nom de “ SALCARE® SC92 ” par la Société CIBA. On peut également utiliser unhomopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium contenant environ 50 % en poids del’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Cesdispersions sont commercialisées sous les noms de “ SALCARE® SC95 ” et “ SALCARE® SC 96 ” par la Société CIBA. (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant desgroupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous lesdénominations "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M)ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la société AMERCHOL. Cespolymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA commedes ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avecun époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. (3) Les copolymères de cellulose ou les dérivés decellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammoniumquaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, telsque les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-,hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, deméthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl- di al lyl ammonium.

Les produits commercialisés répondant à cette définition sontplus particulièrement les produits vendus sous la dénomination"Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. (4) Les gommes de guar cationiques décrits plusparticulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel queles gommes de guar contenant des groupements cationiquestrialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guarmodifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyltriméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous lesdénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15,JAGUAR C 17 ou JAGUAR Cl62 par la société RHODIA. (5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et deradicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ouramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, desoufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsique les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français2.162.025 et 2.280.361. (6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés enparticulier par polycondensation d'un composé acide avec unepolyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par uneépihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride nonsaturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium,une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par unoligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactifvis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine,d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étantutilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole pargroupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions aminestertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dansles brevets français 2.252.840 et 2.368.508. (7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acideadipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquelsle radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne depréférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sontnotamment décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement lespolymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylènetriamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par lasociété Sandoz. (8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylènepolyamine comportant deux groupements amine primaire et au moinsun groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisiparmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiquessaturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre lepolyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagiravec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine parrapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide comprisentre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dansles brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialiséssous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. oubien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par lasociété Hercules dans le cas du copolymère d'acideadipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyldiallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifsrépondant aux formules (XIII) ou (XIV) :

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k+ t étant égale à 1 ; Rç désigne un atome d'hydrogène ou un radicalméthyle ; R7 et Rg, indépendamment l'un de l'autre, désignent ungroupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupementhydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C4-C4), ouR7 et Rg peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquelils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels quepipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et Rg indépendamment l'un del'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4atomes de carbone ; Y' est un anion tel que bromure, chlorure, acétate,borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Cespolymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 etdans son certificat d'addition 2.190.406.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plusparticulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100"par la société NALCO (et ses homologues de faible masse moléculaire

moyenne en poids) et les copolymères de chlorure dediallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous ladénomination "MERQUAT 550", MERQUAT 7SPR. (10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant desmotifs récurrents répondant à la formule (XV) :

formule (XVI) dans laquelle : R10, R11, R-12 et R13, identiques ou différents, représententdes radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenantde 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiquesinférieurs, ou bien Rio, Ru, R12 et R13, ensemble ou séparément,constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés deshétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autreque l'azote ou bien Rio, R11, R12 et R13 représentent un radicalalkyle en C^-Cg linéaire ou ramifié substitué par un groupementnitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D oùR14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;

Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniquescontenant de 2 à 8 atomes de carbone pouvant être linéaires ouramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalésdans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou unou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupementssulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle,ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;

Al, Riq et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azoteauxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Aldésigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié,saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :

a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne unradical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondantà l'une des formules suivantes :

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentantun degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconquede 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé depipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-,où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien leradical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- .

De préférence, X' est un anion tel que le chlorure ou lebromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombregénéralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans lesbrevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432,3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653,4.026.945 et 4.027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sontconstitués de motifs récurrents répondant à la formule (XVI) suivante:

dans laquelle Rio, Ri b R12 et R13 identiques ou différents,désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes decarbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 8

environ et, X" est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Onpeut citer en particulier le MEXOMERE PO commercialisé par lasociété CHIMEX. (11) Les polyammoniums quaternaires constitués de motifsrécurrents de formule (XVII) :

dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r -CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X" est un anion.

De tels polymères peuvent être préparés selon les procédésdécrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Ilssont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.

Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A15", "Mirapol ADI", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par lasociété Miranol. (12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et devinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sousles dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. Ces polymères peuvent également comprendre d’autresmonomères comme les halogénures de diallyldialkylammonium. Onpeut citer, en particulier, le produit commercialisé sous ladénomination Luviquat Sensation par la société B.A.S.F. (13) Les polyamines comme le Polyquart H vendu parHENKEL, référencé sous le nom de “ POLYETHYLENEGLYCOL (15)TALLOW POLYAMINE ” dans le dictionnaire CTFA, ou lespolyamines de coprah oxyéthyléné (15 OE).

D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre del’invention sont des polyalkylèneimines, en particulier despolyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridineou vinylpyridinium, des condensais de polyamines etd’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de lachitine.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d’êtreutilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre enœuvre les polymères des familles (1), (2), (3), (4), (9), (10) et (12).

De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisisparmi les celluloses cationiques, les gommes de guar cationiques et leshomopolymères ou copolymères d’halogénures de diméthyl diallyl ammonium.

Plus préférentiellement, le ou les polymères cationiques sontchoisis parmi les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-,hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avecun sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, deméthacrylamidopropyltriméthylammonium, de diméthyldiallylammonium, les gommes de guar cationiques et les homopolymères oucopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium.

La teneur en polymère(s) cationique(s) dans la compositionselon l’invention peut varier de 0,05 à 5% en poids par rapport aupoids total de la composition, de préférence de 0,1 à 3% en poids, etplus préférentiellement de 0,2 à 1,5% en poids, par rapport au poidstotal de la composition.

Corps gras

De préférence, la composition selon l’invention comprend unou plusieurs corps gras.

Par « corps gras », on entend au sens de la présente inventionun composé organique insoluble dans l’eau à température ambianteordinaire (20-25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg,soit 1,013.105 Pa), ayant une solubilité dans l’eau inférieure à 5%, depréférence inférieure à 1%, et encore plus préférentiellementinférieure à 0,1%. Les corps gras présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes decarbone. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans dessolvants organiques dans les mêmes conditions de température et depression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène,l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Les corps gras sont par ailleurs non (poly)oxyalkylénés et non(poly)glycérolés. En d’autres termes, les corps gras ne comportent pasdans leur structure un motif (poly)oxyde d’éthylène ou de(poly)glycérol ou de(poly) propylèneglycol.

De préférence, le ou les corps gras sont présents dans lacomposition selon l’invention dans une teneur totale allant de à 0,1% à20% en poids, de préférence de 1% à 15% en poids et pluspréférentiellement de 3% à 10% en poids, par rapport au poids total dela composition.

De préférence la composition selon l’invention comprend uneteneur totale en corps gras supérieure ou égale à 3% en poids, parrapport au poids total de la composition.

Le ou les corps gras peuvent être choisis parmi les corps grassolides et/ou les corps gras liquides (également appelé « huile »), etleurs mélanges.

Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide c'est-à-dire qui est capable de s’écouler sous l’action de son propre poids àtempérature ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mmde Hg, soit 1,013.105 Pa). De préférence la viscosité à la températurede 25 °C et à une vitesse de cisaillement de ls'1 de l’huile estcomprise entre 10'3 Pa.s et 2 Pa.s. Elle peut être mesurée avec unrhéomètre Thermo Haake RS600 à géométrie cône plan ou un appareiléquivalent.

Par « corps gras solide », on entend au sens de la présenteinvention un corps gras non liquide à température ambiante (20-25°C)et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), enparticulier un composé solide ou un composé présentant une viscositésupérieure à 2 Pa.s à un taux de cisaillement de ls'1 dans lesconditions mentionnées ci-avant.

Les corps gras solides utilisés dans la composition selonl’invention présentent une température de fusion supérieure à latempérature ambiante, de préférence une température de fusionsupérieure ou égale à 40°C, préférentiellement allant de 46 à 95°C.

En particulier, le corps gras peut être choisi parmi les corpsgras hydrocarbonés, les corps gras siliconés différents des siliconesaminées précédemment décrites et/ou les corps gras fluoré.

Par «corps gras hydrocarboné », on entend un corps gras forméessentiellement, voire constitué, d’atomes de carbone et d’hydrogène,et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pasd’atome de silicium ou de fluor. Il peut contenir des groupes alcool,ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Le corps gras hydrocarboné peut en particulier être choisiparmi les hydrocarbures, les corps gras d’origine animale, les corpsgras d’origine végétale, les alcools gras et les esters gras et les éthersgras.

Selon un premier mode de réalisation le corps gras peut êtresiliconé.

On entend par « corps gras siliconé », un corps gras contenantau moins un atome de silicium. Par corps gras non siliconé », onentend un corps gras ne contenant pas d’atome de silicium (Si).

Selon un mode de réalisation le corps gras siliconé différentdes silicones aminées peut être une huile de silicone liquide(également appelée huile siliconée ou silicone liquide). Par « siliconeliquide », on entend, un organopolysiloxane liquide à la températureordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit1,013.105 Pa).

De préférence, la silicone est choisie parmi lespolydialkylsiloxanes liquides, notamment les polydiméthylsiloxanes(PDMS) liquides, et les polyorganosiloxanes liquides comportant aumoins un groupement aryle.

Les polydialkylsiloxanes sont notamment choisies parmi lespolydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl, et lespolydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA). Les polyorganosiloxanesà groupements aryle dont notamment choisis parmi lespolydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et despolyalkyl-arylsiloxanes.

Selon un second mode de réalisation le corps gras peut êtrefluoré. Par «corps gras fluoré », on entend un corps gras contenant aumoins un atome de fluor.

En particulier, à titre de corps gras fluoré on peut citer leshuiles fluorées comme le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro- 1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de"FLUTEC® PCI" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFLFluorochemicals ; le perfluoro-l,2-diméthylcyclobutane ; lesperfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et letétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®"et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctylevendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ;le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; lesdérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhylperfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par laSociété 3M.

Selon un troisième mode de réalisation préféré le corps gras estun corps gras hydrocarboné tel que défini précédemment. Enparticulier, de façon préférée, le ou les corps gras hydrocarbonés sontchoisis parmi les huiles hydrocarbonées et corps gras solideshydrocarbonés, et leurs mélanges. De préférence, le ou les corps grashydrocarbonés sont avantageusement choisis parmi les hydrocarburesde plus de 16 atomes de carbone, les alcanes en C6-C16, les huiles outriglycérides d’origine végétale, les triglycérides synthétiquesliquides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool grasdifférents des triglycérides et des cires non siliconées, ou leursmélanges.

Selon une première variante de l’invention, le corps grashydrocarboné est une huile.

De façon préférée les huiles hydrocarbonées sont choisiesparmi : les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ousynthétique, halogénés ou non halogénés, de moins de 16 atomes decarbone comme l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane,l’isododécane, le tridécane, ou de plus de 16 atomes de carbone, telleque l’huile de vaseline, l’huile de paraffine, les polydécènes deformule C10nH[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et depréférence de 3 à 7, et leurs mélanges . les alcools gras liquides insaturés ou ramifiés, comportant de6 à 30 atomes de carbone, tels que ceux de formule CnH2n+10H avecn un entier compris inclusivement entre 6 et 20. On peut notammentciter l’alcool oléique, l’alcool linolénique, l’alcool linoléique, l’alcoolricinoléique, l’alcool undécylénique, l’alcool isostéarylique, etl’octyldodécanol. les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique,telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïqueou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs,de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette,d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, lestriglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par lasociété Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominationsMiglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile dejojoba, l’huile de beurre de karité ; et les esters liquides différents des triglycérides.

Ces esters sont de préférence les esters liquides de mono- oupolyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, enC1-C26 et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés,linéaires ou ramifiés, en C1-C26, le nombre total d’atomes de carbonedes esters étant supérieur ou égal à 10.

De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moinsde l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention estramifié.

Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, onpeut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristatesd'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarated’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoated’isodécyle, et le néopentanoate d’isostéaryle.

On peut également utiliser les esters d'acides di- outricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les estersd'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylé en C4-C26.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacatede diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ;l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate dedioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécylstéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoatede pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; letétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate depentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate depropylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; lecitrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate deglycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, ledioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ;le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylèneglycol.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser lespalmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle,le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, lesmyristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, decétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le dicaprylate depropylène glycol, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; lemalate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle etl'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester grasliquide, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C6-C30, depréférence en C12-C22. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieursfonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et quicomportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être desmonosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Les huiles hydrocarbonées sont de préférence choisies parmiles polydécènes de formule C10nH[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3à 9 et de préférence de 3 à 7, les alcools gras, les esters et enparticulier les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, ou les esters cycliques, leséthers cycliques, les huiles minérales, les huiles végétales ou leshuiles animales, ou leurs mélanges.

De préférence, le ou les corps gras liquides sont choisis parmiles polydécènes de formule C10nH[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3à 9 et de préférence de 3 à 7, les alcools gras, tels quel’octyldodécanol ou l’alcool isostéarylique, les esters d'alcools gras oud'acides gras, l’huile de vaseline, l’huile de paraffine, et leursmélanges.

Lorsque la composition selon l’invention comprend un ouplusieurs corps gras liquides, le ou les corps liquides à températureambiante sont de préférence présents dans la composition selonl’invention dans une teneur totale allant de à 0,1% à 20% en poids, depréférence de 1% à 15% en poids et plus préférentiellement de 3 % à10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon une seconde variante préférée de l’invention, lacomposition selon l’invention comprend au moins un corps grassolide, de préférence hydrocarboné. La composition selon l’inventioncomprend ainsi un ou plusieurs corps gras hydrocarbonés solides.

De façon préférée les corps gras hydrocarbonés solides sontchoisis parmi :

De préférence, le ou les corps gras solides sont choisis parmiles alcools gras et les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras, et/ou lescires ainsi que leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les corps grassolides sont des corps gras hydrocarbonés, de préférence choisis parmi les alcools gras et/ou les esters d’acide gras et/ou d’alcools grassolides. De préférence, les corps gras hydrocarbonés solides sontchoisis parmi les alcools gras solides sont saturés ou insaturés,linéaires ou ramifiés, comportant de 14 à 30 atomes de carbone et/oules esters solides issus d’acides gras en C9-C26 et d’alcools gras enC9-C26.

De préférence, les alcools gras solides sont saturés ouinsaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 14 à 30 atomes decarbone. De préférence le ou les alcools gras sont choisis parmi lesalcools gras saturés et linéaires comportant de 14 à 30 et de préférencede 16 à 22 atomes de carbone.

En outre, il est entendu que les alcools gras ne comprennentpas de motif(s) oxyalkyléné(s) en C2-C3 ni de motif(s) glycérolé(s).

De préférence, le ou les corps gras solides sont choisis parmil’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénique et leurmélange. On peut par exemple utiliser l’alcool cétylstéarylique.

Le ou les corps gras solides hydrocarbonés peuvent égalementêtre choisis parmi les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras solides,on peut citer notamment les esters solides issus d’acides gras en C9-C26 et d’alcools gras en C9-C26.

En particulier, ces esters, peuvent être choisis parmi lebéhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle,l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle,l'oléate de décyle, le stéarate de myristyle, le palmitate d'octyle, lepalmitate de cétyle, le pélargonate d'octyle, le stéarate d'octyle, lesmyristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, de mirystyle ou destéaryle, et le stéarate d'hexyle.

De préférence, le ou les corps gras solides à températureambiante sont présents dans la composition selon l’invention dans uneteneur totale allant de à 0,1% à 20% en poids, de préférence de 1% à15% en poids et plus préférentiellement de 3 % à 10 % en poids parrapport au poids total de la composition.

De façon préférée, la composition selon l’invention comprendun ou plusieurs corps gras non siliconé, plus particulièrement solide.

Colorants directs additionnels

La composition selon l'invention peut éventuellementcomprendre au moins un colorant direct additionnel conventionnellementutilisé pour la teinture des fibres kératiniques. Celui-ci peut être choisiparmi les espèces cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorantsbenzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques,tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques,benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques,phénanthridiniques, phtalocyanines, et les colorants naturels, seuls ou enmélanges.

Il peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniquesnitrés rouges ou orangés suivants le l-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, le N-(3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, le l-amino-3-méthyl-4-N-(3-hydroxyéthyl)amino-6-nitrobenzène, le l-hydroxy-3-nitro-4-N-(3-hydroxyéthyl)amino benzène, le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, le 1 -amino-2-nitro-4-méthylamino benzène,la N-(3-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, le l-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, lel-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène, le 1-(β-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 1-(β,γ-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(3-hydroxyéthyl)amino benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, le 1 -hydroxy-2-amino-4,6- dinitrobenzène, le l-méthoxy-3-nitro-4-(3-hydroxyéthyl)amino benzène,la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, le 1 -amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène.

Le colorant direct additionnel peut aussi être choisi parmi lescolorants directs benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut parexemple citer les composés choisis parmi : le l-3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1 -méthylamino-2-nitro-5-(3,y- dihydroxypropyljoxy benzène, le 1 -(3-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, le 1 -(3-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène,le l,3-di(3-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, le l-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, le 1 -(3-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4- nitrobenzène, la N-(3-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline,l'acide 4-(3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, le 4-(3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, le 4-(3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, le 4-(P,Y-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, le 1 -(β -uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, le l-amino-2- [tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, le 1-(β- hydroxyéthyl) ami no-2-nitrobenzène, le 4-(3-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide.

On peut aussi mentionner les colorants directs benzéniques nitrésbleus ou violets, comme par exemple le l-(3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(γ- hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène,le 1 -(3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-3-hydroxyéthyl)amino2-nitrobenzène, le 1 -(3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, Ν-β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1 -^,Y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N^-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, les 2-nitroparaphénylènediamines de formule (III) suivante :

dans laquelle : • Rb représente un radical alkyle en C1-C4, un radical β-hydroxyéthyle ou β-hydroxypropyle ou γ-hydroxypropyle ; • Ra et Rc, identiques ou différents, représentent un radical β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle, γ-hydroxypropyle, ou β,γ-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux Rb, Rc ou Ra représentantun radical γ-hydroxypropyle et Rb et Rc ne pouvant désignersimultanément un radical β-hydroxyéthyle lorsque Rb est un radical γ-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2692 572.

Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l’invention,on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans lesdemandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714954, FR 2822 696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2 822 693, FR2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, WO 02/100834,WO 02/100369, FR 2 844 269.

Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer lescolorants suivants les halogénures de l,3-diméthyl-2-[[4- (diméthylamino)phényl]azo]-lH-Imidazolium, les halogénures de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-lH-Imidazolium, les halogénures oualkyl sulfates de l-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium.

On peut également citer parmi les colorants directs azoïques lescolorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL3eme édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36,Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, AcidYellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9.

On peut aussi citer le l-(4’-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l’acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-l-naphtalène sulfonique.

Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer lescolorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43,Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7,Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ,ainsi que lescomposés suivants : la l-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxy-anthraquinone, la 1 -aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, la1-aminopropylamino-anthraquinone, la 5-3-hydroxyéthyl-1,4-diamino-anthraquinone, la 2-aminoéthylamino-anthraquinone, la 1,4-bis-(3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.

Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composéssuivants : Basic Blue 17, Basic Red 2.

Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l’invention,on peut citer les composés suivants : la 2-3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(3-4’-hydroxyéthyl)amino]anilino-l,4-benzoquinone, la 2-β- hydroxyéthylamino-5-(2’-méthoxy-4’-amino)anilino -1,4-benzoquinone,la 3-N(2’-chloro-4’-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4- benzoquinone imine, la 3-N(3’-chloro-4’-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine, la 3-[4’-N-(éthyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine.

Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisablesselon l’invention, on peut citer les composés suivants : le chlorure de 2-((E)-{(E)-[(l,3-diméthyl-l,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidène)hydrazono]méthyl}diazényl)-l,3-diméthyl-lH-imidazol-3-ium ;le chlorure de 2-{(E)-[(lZ)-N-(l,3-diméthyl-l,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidène)éthanehydrazonoyl]diazényl}-l,3-diméthyl-lH-imidazol-3-ium ;le chlorure de 4-méthoxy-2-((E)-{(lE)-l-[(2E)-(4-méthoxy-l-méthyl-pyridin-2(lH)-ylidène)hydrazono]éthyl}diazényl)-l-méthylpyridinium ;le chlorure de l-méthyl-2-((E)-{(lE)-l-[(2E)-(l-méthylpyridin-2(lH)-ylidène)hydrazono]éthyl}diazényl)pyridinium ; le chlorure de l-(2-hydroxyéthyl)-2-[(E)-((lE)-l-{(2E)-[l-(2-hydroxyéthyl)pyridin-2(lH)-ylidène]hydrazono}éthyl)diazényl]pyridinium ; le chlorure de 1-méthyl-2-((E)-{(E)-[(2Z)-(l-méthylpyridin-2(lH)-ylidène)hydrazono]méthyl}-diazényl)pyridinium ; l’acétate de l-(2-hydroxyéthyl)-2-[(E)-((E)-{(2E)-[l-(2-hydroxyéthyl)pyridin-2(lH)-ylidène]hydrazono}méthyl)diazényl]-pyridinium.

Parmi les colorants directs additionnels naturels utilisables selonl’invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l’alizarine, lapurpurine, l’acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, leprotocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine,l’apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctionscontenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ouextraits à base de henné. S'ils sont présents, la teneur en colorants directs additionnelsdans la composition varie en général de 0,001 à 20%, et de préférence de0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.

Autres additifs

La composition selon l’invention peut également renfermerdivers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour lacoloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, nonioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agentsépaississants minéraux, et en particulier des charges telles que desargiles, le talc ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ;des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; desagents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; desagents opacifiants.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantitécomprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport aupoids de la composition ou en poids de la composition prête àl’emploi.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ceséventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétésavantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale utiledans le cadre de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas,altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peutse présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides,de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliserune teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Procédé

Le procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulierdes fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consiste àappliquer sur lesdites fibres la composition selon l’invention.

En particulier, la composition tinctoriale mise en œuvre dans leprocédé selon l’invention est appliquée sur des fibres kératiniquessèches ou humides.

Elle est habituellement laissée en place sur les fibres pour unedurée, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à30 minutes.

La température durant le procédé de coloration varieclassiquement de la température ambiante (de 15 à 25°C) à 80°C, depréférence de la température ambiante à 60°C. A l’issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sontde manière avantageuse rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellementfaire l’objet d’un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage àl’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

Utilisation

La présente invention est également relative à l’utilisation dela composition de teinture telle que définie précédemment pour colorerles fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humainestelles que les cheveux.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sanstoutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Dans les exemples qui suivent, la montée de la coloration(AEab*) a été évaluée dans le système CIE L* a* b*.

Dans ce système L* a* b*, L* représente l’intensité de lacouleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleurbleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncéeou très intense.

La valeur de AEab* a été calculée à partir des valeurs deL*a*b* selon l’équation suivante (i) :

La montée de la coloration (AELab*) a été calculée à partir desvaleurs colorimétriques des mèches de cheveux non traités (Lo*, ao* etbo*) et des mèches de cheveux colorées (L*, a* et b*).

Plus la valeur de AEab* est grande, meilleure est la montée dela couleur sur les fibres traitées.

Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sontindiquées en pourcentage en poids de matières actives par rapport aupoids total de la composition sauf indications contraires.

I. Exemple 1 a. Compositions testées

Les compositions (Al), (Bl), (A2) et (B2) suivantes ont étépréparées à partir des ingrédients, tels que décrits ci-après, dont lesteneurs sont indiquées en gramme % (sauf mention contraire) dans letableau 1 ci-dessous.

Les compositions Al et Bl sont des compositions selonl’invention dont le pH acide (pH 3.5) et comprenant respectivementles colorants directs cationiques de structure triarylméthane BASICBLUE 77 (également appelé HC Blue 15) et BASIC VIOLET 2.

Les compositions A2 et B2 sont des compositions comparativeshors invention dont le pH est basique (pH9).

Tableau 1

(1) AMODIMETHICONE (and) TRIDECETH-6 (and)CETRIMONIUM CHLORIDE commercialisée sous la référenceXiameter MEM-8299 EMULSION par Dow Corning b. Colorants directs testés

Les colorants directs employés dans les compositions (Al),(Bl), (A2) et (B2) sont indiqués dans le tableau 2 ci-après : _______________________________Tableau 2__________________________

c. Mode opératoire

Les compositions Al, A2, Bl et B2 sont appliqués sur desmèches de cheveux très sensibilisés par décoloration à raison de 5g decomposition pour lg de cheveux.

Après un temps de pose de 20 minutes à température ambiante,les mèches sont rincées à l’eau claire, puis séchées. d. Evaluation

Les mesures colorimétriques sont réalisées à l’aide d’unspectrocolorimètre Minolta CM2006D (illuminant D65, angle 10°,composante spéculaire incluse) dans le système CIELab. e Résultats

Les résultats sont reportés dans le tableau 3 ci-dessous. _________________Tableau 3__________

La puissance est représentée par la valeur de L* : plus la valeurde L* est faible, plus la couleur obtenue est puissante.

Comme le montre le tableau ci-dessus, les compositions selonl’invention (Al et Bl) formulées à pH acide permettent une nettesupériorité de la puissance colorielle obtenue à pH acide. II.Exemple 2 a Compositions testées

Les compositions (Cl), (C2) et (D) suivantes ont été préparéesà partir des ingrédients, tels que décrits ci-après, dont les teneurs sontindiquées en gramme % (sauf mention contraire) dans le tableau 4 ci-dessous.

Les compositions Cl et C2 sont des compositions selonl’invention dont le pH est acide et comprenant respectivement lescolorants directs cationiques de structure triarylméthane BASIC BLUE77 (également appelé HC Blue 15) et BASIC BLUE 1. La composition Dest une composition comparative hors invention dont le pH est acide

mais comprenant en tant que colorant direct du BASIC BLUE 99 quin’est pas un colorant direct de structure triarylméthane.

Tableau 4

e. Colorants directs testés

Les colorants directs employés dans les compositions (Cl),(C2) et (D) sont indiqués dans le tableau ci-après :

f. Mode opératoire

Les compositions Cl, C2 et D sont appliqués sur des mèches decheveux à 90% blancs naturels à raison de 5g par gramme de cheveu.

Après un temps de pose de 20 minutes à température ambiante,les mèches sont rincées à l’eau claire, puis séchées. g. Evaluation

Les mesures colorimétriques sont réalisées à l’aide d’unspectrocolorimètre Minolta CM2006D (illuminant D65, angle 10°,composante spéculaire incluse) dans le système CIELab. h. Résultats

Les résultats sont reportés dans le tableau 5 ci-dessous.

Tableau 5

Les compositions Cl et C2 selon l’invention conduisent à unemeilleure montée de la couleur par rapport à la composition comparativeD.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition pour la coloration des fibres kératiniquescomprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable de pHinférieur à 5, un ou plusieurs colorants directs de structuretriarylméthane cationiques. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce quele pH de la composition va de 1 à 4,9, mieux va de 2 à 4,5. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ceque le colorant direct de structure triarylméthane est choisi parmi lescolorants cationiques de formule (I)

ainsi que leurs sels d’addition avec un acide ou une base,organique ou minéral, leurs isomères géométrique, optiques,tautomères, et leurs formes mésomères, les solvatés tels que leshydrates ; formule (I) dans laquelle A, B et C sont identiques oudifférents, et représentent un groupe (hétéro)aryle tel que phényleéventuellement substitué, "' représente un simple liaison ou double liaison.
4. Composition selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que le colorant direct de structuretriarylméthane est choisi parmi les colorants cationiques de formules(Ha) et (IFa) suivantes : ΐ

ainsi que ses sels d’addition avec un acide ou une base,organique ou minéral, ses isomères géométrique, optiques, tautomères,et ses formes mésomères, ses solvatés tels que les hydrates : Formules (lia) et (lï’a) suivantes dans lesquelles : * RI, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent unatome d’hydrogène ou un groupe (Cl~C6)alkyle éventuellementsubstitué, de préférence par un groupe hydroxy; aryle tel que phényle,Aryl(Cl-C4)alkyle tel que benzyle, hétéroaryl, hétéroaryl(Cl-C4)alkyle, ou alors deux groupes RI, et R2, et/ou R3 et R4, portés parle même atome d’azote forment ensemble avec l’atome d’azote qui lesportent un groupe hétérocycloalkyle éventuellement substitué tel quemorpholino, piparazino, pipéridino, de préférence RI, R2, R3 et R4,identiques ou différent représente un atome d’hydrogène ou un groupe(Cl-C4)alkyle * R5, R6, R7, R8, R9, RIO, Rll, R12, R13, R14, R15, et R16,identiques ou différents, représentent us atome d’hydrogène,d’halogène, ou un groupe choisi parmi i) hydroxy, ii) thiol, iii) aminoiv) (di)(Cl~C4)(alkyl)amino, v) (di)arylamino tel que (di)phénylamino,vi) nitro, vii) acylamino (-NR-C(O)R’) dans lequel le radical R est unatome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteurd’au moins un groupe hydroxyle et le radical R! est un radical alkyle en C1-C2 ; viii) carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, ! identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle ; ix) acide carboxylique ou ester, (-O-C(O)R’) ou (-C(O)OR’), dans lesquels le radical R’ est un atome d’hydrogène, oualkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ; x) alkyleéventuellement substitué notamment par un groupe hydroxy ; xi)alkylsulfonylamino (R’SO2~NR-) dans lequel le radical R représenteun atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellementporteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R5 représente unradical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle((R)2N-SO2~) dans lequel les radicaux R, identiques ou non,représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle, xiii) (Cl-C4)alkoxy, et xiv) (Cl-C4)alkylthio ; * Ou alors deux radicaux portés par deux atomes de carbonecontigus R5 et R6 et/ou R7 et R8, et/ou R9 et RIO et/ou Rll et R12et/ou R13 et R14 et/ou R15 et R16 forment ensemble avec les atomesde carbone qui les portent un cycle condensé à 6 chaînon aryle ouhétéroaryle, de préférence benzo, ledit cycle pouvant être en outreéventuellement substitué, de préférence un cycle benzo non substitué ; * Q- représente un contre ion anionique pour atteindrerélectroneutralité, de préférence choisi parmi les halogénures tel quechlorure, bromure, et phosphate.
5. Composition selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que le colorant direct de structuretriarylméthane est choisi parmi ceux de formule (Ha) ou (Il’a), danslesquelles, pris ensemble ou séparément : -RI, R2, R3 et R4 représentent un atome d’hydrogène ou ungroupe (Cl-C4)alkyle tels que méthyle ou éthyle, -R5, R6, R7, R8, R9, RIO, Rll, R12, R13, R14, R15, et R16représentent un atome d’hydrogène, d’halogène, tel que chlore, ou ungroupe (Cl-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, un groupe amino, ungroupe (di)(Cl"C4)(alkyl)amino et, de préférence, au moins un des groupes R9, RIO, Rll ou R12 représente un atome d’hydrogène,d’halogène (Cl), ou un groupe amino, ou un groupe (Cl-C4)(alkyl)amino ou (di)(Cl-C4)(alkyl)amino, de préférence enposition para du groupe phényle.
6. Composition selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que le colorant direct de structuretriarylméthane est choisi parmi le Basic Violet 1, le Basic Violet 2, leBasic Violet 3, le Basic Violet 4, le Basic Violet 14, , le Basic Bine 1,le Basic Blue 7, Basic Blue 26, le Basic green 1, le Basic Blue 77(également appelé HC Blue 15), et leurs mélanges ; de préférencechoisi parmi le BASIC VIOLET 2, le BASIC BLUE 1 et/ou le BASICBLUE 77, et leurs mélanges, mieux parmi 1© BASIC VIOLET 2, et/oule BASIC BLUE 77, et leurs mélanges. 7. Composition selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend 1© ou les colorant(s)de directs de structure triarylméthane cationique(s) en une teneurtotale allant de 0,0001 à 10% en poids, plus préférentiellement variede 0,0005 à 5% en poids, mieux de 0,00075 à 3% en poids, par rapportau poids total de la composition. 8 Composition selon Tune quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moinsune silicone aminée, de préférence choisie parmi les silicones deformule (B) suivante ; R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a-R'a (B) dans laquelle : - G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, ungroupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, oualcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy. - a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, enparticulier 0, - b désigne 0 ou 1, en particulier 1, - m et n sont des sombres tels que la somme (n + m) varie de 1à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - R‘, identique ou différent, désigne un radical monovalent deformule ~CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et Lest un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi lesgroupements : -N(R”)2 ; -N+(R")3 A- ; -NRf’-Q-N(R”)2 et -NR"-Q-N+(R”)3A-, dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène,phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, parexemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement deformule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, depréférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquementacceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromureou iodure.
9. Composition selon la revendication précédente, caractériséeen ce que la silicone aminée est choisie parmi les silicones de formulesuivante (F) :

dans laquelle î - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombrede 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;

- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbon©, depréférence linéaire.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications 8ou 9, caractérisée en ce qu’elle comprend la silicone aminée en uneteneur allant de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement varie de0,1 à 5% en poids, mieux encore de 0,5 à 3% en poids par rapport aupoids total de la composition. IL Composition selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moinsun tensioactif, de préférence choisi parmi les tensioactifs cationiques.
12. Composition selon la revendication précédente, caractériséeen ce que 1© tensioactif cationique est choisi parmi les sels decétyltriméthyl ammonium, de béhényltriméthylammonium, dedipalmitoyléthylhydroxy éthylméthylammonium, et leurs mélanges, etplus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, lechlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate dedipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium, et leurs mélanges. 13. Composition selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs corpsgras, de préférence hydrocarboné, de préférence en une teneur totalesupérieure ou égale à 3% en poids, par rapport au poids total de lacomposition, de préférence dans une teneur totale allant de à 0,1% à20% en poids, de préférence de 1% à 15% ©n poids et pluspréférentiellement de 3% à 10% en poids, par rapport au poids total dela composition. 14. Composition selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieursadditifs choisis parmi un polymère épaississant, et/ou un polymèrecationique, et/ou un colorant direct additionnel différent des colorantsde structure triarylméthan© ; et leurs mélanges. 15. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulierdes fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprend une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition telle quedéfinie selon l’une quelconque des revendications 1 à 14.
16. Utilisation de la composition telle que définie à l’unequelconque des revendications 1 à 14, pour la coloration des fibreskératiniques.