FR2940095A1

FR2940095A1 - Procede de coloration a effet metallique mettant en oeuvre des colorants methiniques ou polymethiniques

Info

Publication number: FR2940095A1
Application number: FR0807317A
Authority: FR
Inventors: Grethen Chrystel Pourille
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-12-19
Filing date: 2008-12-19
Publication date: 2010-06-25
Anticipated expiration: 2028-12-19
Also published as: FR2940095B1

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration de matières kératiniques humaines, dans lequel on met en contact, dans une première étape, lesdites matières kératiniques avec une composition A comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une espèce cationique choisie parmi les tensioactifs cationiques, les polymères cationiques, ou leurs mélanges. Puis, dans une deuxième étape, on applique une composition B comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé de formule (1) suivante, ses formes tautomères ou mésomères : Dans laquelle X représente un hétérocycle insaturé à 5 ou 6 chaînons ; Y représente un hétérocycle insaturé à 5 chaînons, saturé ou insaturé à 6 chaînons ; R représente un hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire ; n est un nombre entier variant de 0 à 4. La présente invention a de plus pour objet l'utilisation de ce procédé pour conférer aux matières kératiniques, et notamment aux matières kératiniques foncées, un reflet métallique.

Description

PROCEDE DE COLORATION A'EFFET METALLIQUE METTANT EN OEUVRE DES COLORANTS METHINIQUES OU POLYMETHINIQUES

La présente invention a pour objet un procédé de coloration de matières kératiniques en deux étapes, la première consistant à appliquer une espèce cationique et la seconde à appliquer un colorant méthinique ou polyméthinique particulier.

On connaît deux grandes familles dé coloration des fibres kératiniques, notamment humaines.

Le premier consiste à mettre en oeuvre des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation (par exemple les ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques), la plupart du temps associées à'' un ou plusieurs coupleurs (comme les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques). Ces précurseurs de colorants d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative, à des composés colorés. Le deuxième mode de coloration consiste à employer des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes qui ont une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis généralement rincés. Les colorants directs classiquement utilisés sont en particulier des colorants ioniques ou non, de types nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels. Les colorations directes permettent d'atteindre avantageusement des couleurs chromatiques. Ces modes de coloration, combinés ou non, permettent d'accéder à une grande palette de couleurs, plus ou moins riches en reflets. Mais on reste cependant toujours à la recherche d'effets inédits sur la chevelure.

On a par ailleurs remarqué que certaines colorations ne se voient pas ou se voient peu sur des fibres foncées. Une solution consiste .à éclaircir la fibre pour rendre le colorant plus visible. Ce résultat est obtenu en général en utilisant un agent oxydant, plus ou moins puissant en fonction de l'effet de décoloration ou d'éclaircissement souhaité. Cet effet d'éclaircissement est inhérent à la coloration d'oxydation qui nécessite la mise en oeuvre d'un agent oxydant pour révéler la couleur. Mais il peut être observé avec la coloration directe si l'on réalise l'opération en présence d'un agent oxydant. Cependant, l'utilisation répétée d'agent oxydant peut occasionner à. la longue une dégradation des fibres kératiniques. L'un des objectifs de l'invention est également de proposer des colorations visibles sur des fibres kératiniques foncées sans qu'il soit nécessaire d'employer un agent oxydant.

La présente invention a donc pour objet un procédé de coloration des matières kératiniques humaines foncées, dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes : a) on met en contact les matières kératiniques, avec une composition A comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une ou plusieurs espèces cationiques choisies parmi les tensioactifs cationiques, les polymères cationiques, ou leurs mélanges ; b) on applique une composition B comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés de formule (I) suivante, ses formes tautomères ou mésomères : O OR (1) Dans laquelle X représente un hétérocycle insaturé à 5 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote ou l'oxygène, ou un hétérocycle insaturé à 6 chaînons comprenant un ou deux atomes d'azote et éventuellement un ou deux groupements carbonyle (=C=O) et/ou thiocarbonyle (=C=S) additionnels ; X étant éventuellement substitué ; Y représente un hétérocycle insaturé à 5 chaînons, comprenant un ou 'deux hétéroatomes choisis parmi l'azote ou l'oxygène, ou un hétérocycle saturé ou insaturé à 6 chaînons comprenant un ou deux atomes d'azote et éventuellement un ou deux groupements carbonyle (=C=O) et/ou thiocarbonyle (=C=S) additionnels ; Y étant éventuellement substitué ; R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, n est un nombre entier variant de 0 à 4.

La présente invention a de plus pour objet l'utilisation du procédé selon l'invention, pour conférer aux matières kératiniques, notamment foncées, un reflet métallique.

Le procédé selon l'invention est particulièrement approprié pour la coloration des matières kératiniques, de préférence humaines, sous forme de fibres ou non. Au sens de l'invention les matières kératiniques désignent les cheveux, les poils, les cils, les ongles, la peau. De préférence les matières kératiniques sont les fibres kératiniques et en particulier les cheveux. Le procédé selon l'invention est en effet particulièrement approprié pour colorer un support dont la valeur du coefficient de clarté, L*, dans le système colorimétrique CIE L*, a*, b*, est inférieur ou égal à 40, de préférence inférieur ou égal à 30 encore plus préférentiellement inférieur ou égal à 25 ; sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir absolu et L*=100 au blanc absolu.

Conviennent à la mise en oeuvre de l'invention, les matières dont la couleur est naturelle (pigmentation des fibres ou de la peau), artificielle (résultat de coloration(s) artificielle(s) préalable(s)).

Les types de cheveux correspondant à cette luminance sont les cheveux blond foncé, châtain clair, châtain, châtain foncé, brun et noir (cette définition et la classification des nuances naturelles sont bien connues des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage "Sciences des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp.215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire). Les types de peau correspondant à cette luminance sont la peau africaine, la peau afro-américaine, la peau hispano-américaine, la peau indienne et la peau maghrébine.

On a constaté que l'application des composés de formule (I) après la mise en contact des matières kératiniques avec une espèce cationique, améliorait considérablement l'effet de coloration des composés de formule (I). Dans le cas de fibres kératiniques par exemple, la montée (puissance) des composés est significativement améliorée, de même que la chromaticité.de la coloration. De plus, les matières kératiniques ainsi traitées présentent un reflet métallique, d'autant plus apparent lorsque le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des matières kératiniques foncées. Il est indiqué qu'au sens de l'invention, reflet métallique signifie que l'on observe une variation de la couleur du support en fonction de l'angle d'observation de ce dernier. En particulier, le reflet métallique apporte un reflet de couleur dorée, argentée, cuivrée, etc. aux matières ainsi traitées.

Dans ce qui va suivre et à moins qu'une autre indication ne soit donnée, les bornes délimitant un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Comme indiqué précédemment, le procédé selon l'invention, consiste à mettre en contact, dans une première étape, les matières kératiniques avec au moins une espèce cationique choisie parmi les tensioactifs cationiques, les polymères cationiques, ou leurs mélanges. Il est précisé que l'espèce cationique présente dans la composition A n'est pas une espèce colorée ni une espèce colorante.

Parmi les tensioactifs cationiques convenables à la présente invention, on peut citer notamment : (i) les sels d'ammonium quaternaires de formule (Il) suivante : + R1 ~N. R3 R2 R4 dans laquelle X- est un anion et (1) les radicaux R1 à R3, identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, de préférence alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou un radical aryle ou alkylaryle, le radical alkyle étant éventuellement porteur d'un groupement alcoxy, alkylamide, R4 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C16-C30 ; ou (2) les radicaux R1 et R2, identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, de préférence alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou un radical que aryle ou alkylaryle, le radical alkyle étant éventuellement porteur d'un groupement alcoxy, alkylamide ou hydroxyalkyle, en C1-C4 ; R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C12-C30, ledit radical comprenant éventuellement au moins une fonction ester ou amide ; (ii) les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolium de formule (III) suivante : dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle en C12-C30, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle en C12-C30, R, représente un radical alkyle en C1-C4, R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion ; (iii) les sels de diammonium quaternaire de formule (IV) : RI0 Ri 12 R9-N-(CH2)3 N-RI, 2X Rii R13 dans laquelle R9 désigne un radical alkyle ou alcényle en C12-C30, Rio, R11, R12, R13 et R14i identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un 30 radical alkyle en C1-C4, et X est un anion ; (iv) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester de formule (V) suivante : 4 i CHZ CHZ N(R8)-CO-R5 R + N N \ / X- O R13 - (CrH2r0 )Z Il 1 R17 ù C ù (0 CpH2n )y N+ù (Cp H p ù R16 R15 (V) dans laquelle : • R15 est choisi parmi les radicaux alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en C1-C6, dihydroxyalkyle en C2-C6 ; • R16 est choisi parmi le radical R19-CO-, un radical R20 alkyle ou alcényle en C1-C22 linéaire ou ramifié, un atome d'hydrogène, • R18 est choisi parmi le radical R21-CO-, un radical R22 alkyle ou alcényle en C1-C6 linéaires ou ramifiés, un atome d'hydrogène, • R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alcényle en C12-C22, linéaires ou ramifiés ; • n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 , • y est un entier valant de 1 à 10 ; • x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; • X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22 ; (v) ou leurs mélanges. Lorsque l'espèce cationique est un tensioactif, celui-ci est plus particulièrement choisi parmi les composés (i). Lorsque l'espèce cationique est un polymère cationique, celui-ci est choisi parmi : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes: R3 R3 R3 R3 ùCH2 ùCH2 0= 0 NH NH (IV) A 1 A N+ 1 , R N+ N R5 6 R4 R6 R5 R R2 dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C6, de 30 préférence en C2-C3 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C18 ou un radical benzyle, et de préférence un groupe alkyle en C1-C6 ; 2 R, et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthyl-amino-éthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination Hercofloc par la société Hercules, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium décrits par exemple dans EP 80976 et vendus sous la dénomination Bina Quat P 100 par la société Ciba Geigy, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium vendu sous la dénomination Reten par la société Hercules, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "Gafquat" par la société ISP comme par exemple "Gafquat 734" ou "Gafqùat 755" ou bien les produits dénommés "Copolymer 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits dans FR 2077143 et FR 2393573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination Gaffix VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination Styleze CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "Gafquat HS 100" par la société ISP ; - et les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C,-C4) trialkyl(C,-C4) ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "Salcare SC 92" par la Société Ciba. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de "Salcare SC 95 " et "Salcare SC 96" par la Société Ciba. (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire notamment décrits dans FR 1492597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium (Polyquaternium-10). (3) Les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans US 4131576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthyl-ammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits- commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. (4) Les polysaccharides cationiques non cellulosiques décrits dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 ou Jaguar C162 par la société Meyhall. (5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2162025 et FR 2280361. (6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensâtion d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif ,vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2252840 et FR 2368508 ; Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle est en C1-C4 et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 1583363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (7) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés en C3-C8. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits US 3227615 et US 2961347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57", "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules. (8) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les principal de la chaîne (CH2 )k CR9 \ C(R9)-CH2- I H2C /CH2 N R7 R8 R7 formules dans. lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'aûtre, désignent un groupement alkyle en C1-C8, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle est en C1-05, un groupement amidoalkyle dont l'alkyle ets en 30 C1-C4 ; R7 et R8 peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle en C,-C4 ; Y- est un anion organique ou minéral tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment 35 décrits dans FR 2080759 et FR 2190406. homopolymères ou copolymères comportant comme constituant des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (CH)k CR9 I (R9)-CH2- -(CH2)t-

H2C CH2 (V) /\Y -(CH2)t-25 Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Nalco (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) (Polyquaternium-6) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "Merquat 550" (9) Les polymère de diammonium quaternaires contenant des motifs récurrents répondant à la formule : Rio R12 N+ -A ù N+- B1 ù (VII) R11 X R13 x- formule dans laquelle : R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques en C1-C6 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques dont le radical alkyle est en C1-C4, ou bien Rio, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R1o, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement cyano, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques en C2-C6 linéaires ou ramifiés, saturés où non, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2),-CO-D-OC-(CH2),- dans lequel n allant de 1 à 6 et D désigne un groupement ammonium quaternaire : a) un, reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)X CH2-CH2- ; -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à'4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou. ramifié, ou bien le radical -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.

De préférence, X- est un anion tel qùe le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans FR 2320330, FR 2270846, FR 2316271, FR 2336434, FR 2413907, US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547, US 3206462, US 2261002, US 2271378, US 3874870, US 4001432, US 3929990, US 3966904, US 4005193, US 4025617, US 4025627, US 4025653, US 4026945 et US 4027020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs 10 récurrents répondant à la formule (VIII) suivante: R1O R12 ù N (CH2)nù N- (CH2)p (VIII) 1 1 - R11 X- R13 X dans laquelle R10, R11, R12 et R1s identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 6 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. 15 De manière encore plus avantageuse, les polymères cationiques correspondant à cette famille comprennent les motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes : CH3 CH3 4- N+ (CH2)3 --N+--(CH2)6 ] (W) CI- Cl- CH3 CH3 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900; . CH3 C2H5 NBr (CH2)3 ùN+B CH2)3 , . (U) 20 CH3 C2H5 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200. (10) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) : CH3 X X CH3 (CH2)P NH-COûD-NHû .NH (CH2)p - N N (CH2)2 - O ù (CH2)2 CH3 CH3 25 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion.

De tels polymères peuvent être 'préparés selon les procédés décrits dans US 4157388, US 4702906, US 4719282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 122324.

Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol.

(11) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits cômmercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF.

(12) Les silicones aminées, en particulier choisies parmi :

(a) les composés répondant à la formule (VI) suivante

(R1)a(T)3_a-Si[OSi(T)2]n [OSi(T)b(R1)2_b]m-OSi(T)3-j(R')a (VI) dans laquelle,

T est un atome d'hydrogène, ou un radice phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en C1-C8, de préférence méthoxy,

a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0,

b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; R-1 est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; -N(R2)2 ; -N+(R2)3 Q- ; -N+(R2) (H)2 Q- ; -N+(R2)2HQ ; -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R2 désigne un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou uh radical hydrocarboné _saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q-représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.

En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (VI) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante :

CH3 CH R' CH 13 13 R-Si-O Si O-Si O-Si-R" H3 CH3 Â CH, NH (ÎH2)2 m NH2 (VII) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000. Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer . entre autres, le produit Belsil ADM 652, commercialisée par Wacker. Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en Cl-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWR 1300, commercialisé par Wacker. Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes p styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 pl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie). Un produit correspondant à la définition de la formule (VI) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (VIII) suivante : 13 CH3 SiO Si(CH3)3 CH2 , CHCH3 CHZ (CH3)3 SiO CH3 SiO CH3 n dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (VI). De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule 5 (VIII) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. (b) les composés répondant à la formule (IX) suivante : R4--CH2 CHOHùCH2 ù N(R3)3 Ci- R3 _ R3 _I I Si o Si ùR3 R3 R3 s (IX) dans laquelle, R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, et en particulier un radical 10 alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8; Q" est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; 15 s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". 20 (c) les silicones ammonium quaternaire notamment de formule (X) : R OH - R 2X- R + I7 ~ I; R8ùNùCH2-CH-CH2 R6 si-ci SiùR6-CH2-CHOH-CH2-NùR8 I I R7 R7 R7 R7 r (X) dans laquelle : R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle 25 en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; . (VIII) R3 1 R3 Si O R3 Si R3 R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C16, un radical alcényle en C2-C18 , un radical -R6-NHCOR, ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. (d) les silicones aminées de formule (XI) : R1 R3 NH 1 (CmH2m) Si (C nH2n) O Si o 1 _ R2 Si .R5 1 x R4 (xi -3 NH2 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un 15 groupement phényle., - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle,

- n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x varie de 2 à 500, de préférence de 5 à 100. 20 Les silicones particulièrement préférées conformément à l'invention sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicones (CTFA 4ème édition 1997), et encore plus particulièrement les silicones à groupements ammonium quaternaire. Lorsque ces composés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation 25 particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre exemple, on peut utiliser le produit vendu sous. la dénomination "Emulsion Cationique DC 929" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la

30 formule : CH3 RS Nù CH3 ci-l CH3 dans laquelle, R5 désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle en C14-022 dérivés des acides gras du suif, et connu sous la dénomination CTFA "tallowtrimonium chloride",en association avec un agent de surface non ionique de formule : C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH, connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10".

On peut également utiliser par exemple le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 939" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique de formule : C13H27 (OC2H4)12 OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12".

Un autre produit, commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2 7224" par la Société Dow Corning, comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (C) décrite ci-dessus, un agent de surface non ionique de formule C$H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OH, connu sous la dénomination CTFA "octoxynol-40", un second agent de surface non ionique de formule: 012H25-(OCH2-CH2)6-OH, connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6", et du propylèneglycol. (13) Les polylysines, qui correspondent plus particulièrement à la condensation de plusieurs acides aminés lysine. A titre d'exemple de polylysine, on peut citer : -. l'epsilon poly-L-lysine (N=5). vendu par CHISSO CORPORATION qui est une solution à 5% de polylysine dans l'eau ; - le produit polylysine 10 %solution M Grade de CHISSO CORPORATION qui est une solution à 10% de polylysine dans l'eau ; - le produit polylysine 25% solution de CHISSO CORPORATION qui est une solution 25 à 25% de polylysine dans l'eau ; - le produit polylysine 50 % de CHISSO CORPORATION qui est un mélange 50/50 de polylysine (N=25 à 30) avec de la dextrine. Selon un mode de réalisation particulier, la polylysine peut être une polylysine modifiée, par exemple une polylysine à chaine grasse comme décrit dans la demande 30 FR 2889448, une polylysine à fonction guanidine ou biguanidine comme décrit dans la demande FR 2851465, une polylysine thiolée comme décrit dans la demande FR2853533. La polylysine peut être sous forme de sels organiques ou inorganiques. Les sels d'addition avec un acide sont par exemple les sels'd'acide chlorhydrique ou bromhydrique ou sulfurique ou citrique ou succinique ou tartrique ou lactique ou 35 paratoluènesulfonique ou phosphorique ou acétique ou les sels d'acides gras comme les acides linoléique, oléique, palmitique, stéarique, béhénique et 18-méthyleicosanoïque. Les sels d'addition avec une base sont par exemple les sels de sodium, calcium, et les sels d'hydroxyalkylamines comme par exemple la N-méthylglucamine, l'aminopropanediol ou la triéthanolamine. 40 (14) Les polyéthylèneimines (15) Les polyvinylformamides partiellement hydrolysés.

Parmi les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on met en oeuvre plus avantageusement les polymères des familles (1), (2), (3), (4), (8), (9) ou leurs mélanges. De préférence, les polymères cationiques mis en oeuvre sont choisis parmi les familles (2), (8) et (9) et encore plus préférentiellement correspondent au Polyquaternium-10, à l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium (Polyquaternium-6) et/ou à un polymère de formule (U) ou (W) précitées.

10 Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, l'étape (a) du procédé est mise en oeuvre en présence d'une espèce cationique choisie parmi les polymères cationiques, en particulier les polymères préférés qui viennent d'être mentionnés.

15 L'étape (a) est par ailleurs mise en oeuvre en présence d'une teneur en espèce cationique plus particulièrement comprise entre 0,001 et 60 % en poids, de préférence entre 0,01 et 30 %, et encore plus particulièrement entre 0,1 et 10% en poids, par rapport au poids de la composition A.

20 Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition A peut être aqueux ou non aqueux. S'il est aqueux, alors l'eau peut éventuellement être associée à un ou plusieurs solvants organiques de préférence hydrosolubles. A titre de tels solvants organiques, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires 25 ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol,' le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le butyle diglycol, le n-butyléther de propylène glycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. 30 La teneur en eau, lorsqu'elle est présente, va de préférence de 0,1 à 99,9% en poids de la composition appliquée sur les matières kératiniques. Avantageusement, la teneur en eau varie 50 à 99,5% et de préférence 70 à 99% en poids par rapport au poids de la composition. Dans le cas où le milieu cosmétiquement acceptable ne comprend pas d'eau, celui-35 ci comprend un ou plusieurs solvants organiques. Les solvants organiques listés auparavant sont convenables à ce mode de réalisation. Ils peuvent également être choisis parmi les alcanes volatils en C5-C7 tels que le npentane, l'hexane, le cyclopentane, le 2,3-diméthylbutane, le 2,2-diméthylbutane, le 2- 40 méthylpentane, le 3-méthylpentane ; les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopentyle, le 3-éthoxypopionate d'éthyle ; les cétones liquides à température ambiante telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; les éthers tels que le diméthoxyméthane, le diéthoxyéthane, le diéthyléther ; les huiles hydrocarbonées volatiles telles que les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes ramifiés en C$-C16 comme les isoalcanes (appelées aussi isoparaffines) en C$-C16, l'isododécane, l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, et leurs mélanges ; les néopentanoate d'isohexyle ou d'isodecyle ; les perfluoroalcanes en C4-C10 tels que dodécafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le décafluoropentane ; les perfluorocycloalkyles tels que le perfluorométhylcyclopentane, le 1,3-perfluorodiméthylcyclohexane et le perfluorodécaline, vendus respectivement sous les dénominations de "Flutec PC1 ", "Flutec PC3 " et "Flutec PC6 par la Société F2 Chemicals, ainsi que le perfluorodiméthylcyclobutane et la perfluoromorpholine ; les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils répondant à la formule CH3-(CH2)n-[Z]t-X-CF3 dans laquelle t est 0 ou 1 ; n est 0, 1, 2 ou 3 ; X est un radical perfluoroalkyle divalent, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 5 atomes de carbone, et Z représente O, S, ou NR, R étant hydrogène, un radical ù(CH2)n CH3 ou ù(CF2),m-CF3, m étant 2, 3, 4 ou 5 ; les composés siliconés à faible viscosité choisi parmi les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthyl- cyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltri-siloxane, l'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges. De manière globale le ou les solvants peuvent être présents dans la composition A en une teneur allant de préférence de 0,1 % à 99 % en poids, de préférence allant de 1 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition A peut également comprendre des ingrédients utilisés classiquement dans les compositions cosmétiques, tels que des agents tensioactifs, ioniques ou non, des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymériques ioniques ou non ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des tampons ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents plastifiants ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents stabilisants ; des agents opacifiants ; des agents conditionneurs autres que les agents cationiques, des céramides. Les adjuvants ci-dessus, s'ils sont présents, sont en général avec une teneur comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition A peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique, et notamment sous forme d'une solution, d'un gel aqueux ou non aqueux, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules, les vésicules étant situées à l'interface huile/eau, d'une dispersion d'une poudre. La composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment de stick ou de coupelle, ou encore de solide compacté.

H est à noter que la composition A peut être une composition destinée au lavage de matières kératiniques et/ou à leur conditionnement (après-shampooing ou shampooing dans le cas des cheveux) dès l'instant qu'elle comprend au moins une espèce cationique.

Comme indiqué auparavant, la deuxième étape du procédé selon l'invention est mise en oeuvre avec au moins un composé de formule (I) suivante, ou ses formes tautomères : O OR (1) Dans laquelle X représente un hétérocycle insaturé à 5 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote ou l'oxygène, ou un hétérocycle insaturé à 6 chaînons comprenant un ou deux atomes d'azote et éventuellement un ou deux groupements carbonyle .(=C=O) et/ou thiocarbonyle (=C=S) additionnels ; X étant éventuellement substitué ; Y représente un hétérocycle insaturé à 5 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote ou l'oxygène, ou un hétérocycle saturé ou insaturé à 6 chaînons comprenant un ou deux atomes d'azote et éventuellement un ou deux groupements carbonyle (=C=O) et/ou thiocarbonyle (=C=S) additionnels ; Y étant éventuellement substitué ; R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, 30 un radical alkyle en C1-C4,. ' n est un nombre entier variant de 0 à 4.

Plus particulièrement, l'hétérocycle est éventuellement substitué par au moins un groupement choisi parmi les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C1-C4 éventuellement 35 porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en Cl-C4 ; les radicaux phényle éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou deux groupements sulfonique, radicaux alkyle ou alcoxy, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, carboxylique ; les radicaux benzyle éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, groupements hydroxyle, méthoxy, nitro, amino ; les groupements cyano ; les groupements alkyl(C,-C4)sulfonyle ; les groupements aminocarbonyle.

Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de 5 formules (I) sont tels que les hétérocycles X et Y représentent simultanément 'un hétérocycle à 5 chaînons ou à 6 chaînons. (la) Dans lesquelles Z, représente un atome d'oxygène ou un groupe NR2 Z', représente un atome d'oxygène ou un groupe NR'2 15 Z3 représente un atome d'oxygène ou de soufre R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, R, et R'1, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle C1-C4 20 linéaire ou ramifié, un groupement amino, un groupement phényle, un radical carboxylique éventuellement estérifié avec un groupement alkyle en C1-C4 ; R2 et R'2, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en Cl-C4 ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes 25 d'halogène, un ou deux groupements sulfonique, radicaux alkyle ou alcoxy, linéaires ou ramifiés, en C,-C4 ; un radical benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, groupements hydroxyle, méthoxy, nitro, amino ; R3, R'3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C4 30 ou morpholinyle ; un groupement cyclohexyle, un groupement dialkyl(C,-C4)amino ; un groupement phényle éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, groupement sulfonique, alkyle ou alcoxy en C1-C4 ; R4 et R'4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un 'groupement cyano, un groupement alkyl(C,-C4)sulfonyle, aminocarbonyle ; 35 R5 et R'5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4, un groupement phényle éventuellement porteur d'un groupement alcoxy en C,-C2, carboxylique, Selon une variante particulière de l'invention, les composés de formule (i) correspondent aux formules (la), (lb) et (Ic) suivantes : 10 R6, R'6, R7, R',, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C4; un groupement phényle éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, groupement sulfonique, alkyle ou alcoxy en C1-C4; n est un nombre entier variant de 0 à 4. Ces composés sont connus de l'état de la technique et sont notamment décrits dans le brevet US 6 312 478.

Conformément à un premier mode de réalisation, le composé de formule (I) correspond à la formule (la) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; RI et R'1, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle C,-C4 linéaire ou ramifié, un groupement amino, un groupement phényle, un radical carboxylique éventuellement estérifié avec un groupement alkyle en C1-C4 ; Z1 représente un atome d'oxygène ; n est un nombre entier variant de 0 à 4 et de préférence 0 à 2. Parmi les composés de formule (la) particulièrement avantageux on peut citer notamment 0 1 N Oxonol V Oxonol VI Ces composés sont commercialisés par Fluka. Selon un deuxième mode de réalisation, le composé de formule (I) correspond à la formule (lb) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4i R3, R'3, identiques ou non, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C4 ou morpholinyle ; un groupement cyclohexyle ; un groupement phényle éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, groupement sulfonique, alkyle ou alcoxy en Cl-C4 ; R4 et R'4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement cyano, aminocarbonyle ; R5 et R'5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4, un groupement phényle éventuellement porteur d'un groupement alcoxy en Cl-C2 ; n est un nombre entier variant de 0 à 4, de préférence de 0 à 2. Par mi les composés de formule (lb) on peut citer en particulier : NI NI Oxonol 595 Conformément à un troisième mode de réalisation de l'invention, le composé de formule (I) correspond à la formule (Ic) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire .NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène,-un radical alkyle en C1-C4 ; Z3 représente un atome d'oxygène ou de soufre ; R6, R'6, R7, R'7, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ou âlcoxy en C1-C4; ; n est un nombre entier variant de 0 à 4 et de préférence entre 0 et 2.

En ce qui concerne les colorants de formule (lc), on peut citer par exemple : o oH Neurodye DIBAC4 (5) (commercialisé par Acros). Neurodye Dibac2(3) (commercialisé par Acros)

La teneur en composés de formule (I) varie de 10-5 à 1 mole %, de préférence 10-4 à 15 0,1 mole %.

La composition B peut en outre comprendre un ou plusieurs tensioactifs, en particulier non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. En ce qui concerne les tensioactifs anioniques, on utilise habituellement les sels, en 20 particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants, seuls ou en mélange : - les aikylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates ; 25 - les aikylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl-arylsulfonates ; 21 - les alkylsulfosuccinates, les aikyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; - les aikylsulfoacétates ; - les acylsarconisates ; et les acylglutamates : les esters d'alkyle et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle ; les alkylsulfosuccinamates ; - les acyliséthionates, les N-acyltaurâtes ; les acyllactylates ; - les acides d'alkyl-D-galactosidé uroniques ; les acides alkyléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryléthercarboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés ; le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; le nombre de groupéments oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, peut aller de 1 à 50.

Pour ce qui concerne les tensioactifs non ioniques, ces derniers peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, - les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène allant de 2 à 50 ; le nombre de groupements glycérol allant de 2 à 30 ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; - les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; - les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol ; - les esters éthoxylés d'acides gras du sorbitane ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les 'esters d'acides gras du saccharose ; - les alkylpolyglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle ou alcényle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. - les polymères d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène.

Pour ce qui a trait aux tensioactifs cationiques, on pourra se reporter à ceux décrits comme entrant dans la composition A.

Enfin, les tensioactifs amphotères peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 10 à 24 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, les alkylbétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)bétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes ; ces composés comprenant une au moins chaîne alkyle comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.

De préférence, les tensioactifs sont non ioniques, anioniques ou amphotères et de manière encore plus préférée, non ioniques.

En particulier, les tensioactifs non ioniques préférés sont choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alkylpolyglucosides.

Les tensioactifs, lorsqu'ils sont présents, représentent plus particulièrement de 0,01 % et 60 % en poids par rapport au poids de la composition B, de préférence entre 0,5 % et 30 % en poids et encore plus préférentiellement entre 1 % et 20 % en poids.

De plus, la composition B peut éventuellement comprendre un ou plusieurs polymères, cationiques. Le caractère substantif (c'est-à-dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polym Plus particulièrement, on peut mettre en oeuvre des polymères choisis parmi les homopolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium (par exemple le Merquat 100) et les copolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium et d'acide (méth)acrylique ; les homopolymères et copolymères d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium ; les polymères polyammonium quaternaires ; les polysiloxanes cationiques ; leurs mélanges. Parmi les polymères du type copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier : - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 par la société Calgon; - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide vendus sous les dénominations Merquat 550 et Merquat S par la société Merck. Parmi les polymères substantifs du type polymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (sème édition, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35", qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétyl ammonium, vendu sous la dénomination Plex 7525L par la société Rohm GmbH. Les polymères du type polyammonium quaternaire correspondent notamment aux polymères des familles (8) et (9) des familles définissant les espèces cationiques de la composition A ; les polysiloxanes correspondent à la famille (12). De préférence, si un tel polymère est présent, celui-ci est choisi parmi les 10 homopolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium (par exemple le Merquat 100) ; les polymères polyammonium quaternaires (les polymères comprenant des motifs récurrents (U) ou (W)) ; leurs mélanges. Lorsqu'ils sont présents, la concentration en polymère(s) cationique(s) ou amphotère(s) peut varier entre 0,01 et 10 % environ par rapport au poids de la 15 composition, et de préférence entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut éventuellement comprendre d'autres substances colorantes additionnelles comme des colorants directs différents de ceux de formule (I) ; des 20 colorants d'oxydation, choisis parmi les bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs ; ainsi que les pigments ou les nacres ; et leurs mélanges. II est à noter que ces substances colorantes additionnelles peuvent être présentes dans la composition ou bien lui être ajoutée extemporanément, au moment de l'application de la composition. 25 A titre d'exemples de colorants directs additionnels convenables, on peut citer par exemple les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier 30 anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines et porphyrines ; seuls ou en mélanges. De manière encore plus préférée, ces colorants directs addtionnels sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ;- les colorants ,directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques et les 35 tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; seuls ou en mélange. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables, on peut citer les colorants cationique's décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 ' et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR 2140205, EP 1378544, EP 1674073. 40 Sont particulièrement appropriés les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes : dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures suivantes : R R4 Ra Ra R, N N+ \~N N Ra N N+ + / R4ùNQ / R4 R Ra 4 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle ; 25 R4 R6 EùD,ùD2ù(N)m X- dans lesquelles : R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou lé fluor, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué 25 par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R7 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, DI et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m=0ou1 30 X- représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures suivantes : // R'-N+ -N\ N+ \ - R' R' dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que DI représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure suivante : R' i R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels représentent de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids.

Les bases d'oxydation sont par exemple choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. En ce qui concerne le ou les coupleurs éventuellement présents avec la ou le sbases d'oxydation, ces derniers peuvent être choisis par exemple parmi les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation, quand elles sont présentes dans la composition, représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition. La teneur en coupleur(s), s'il(s) est(sont) présent(s), représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

Pour ce qui concerne les pigments, qui peuvent apporter de la couleur ou du blanc, ces derniers sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ou minéraux notamment décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann: Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire.

Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. 26 Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. On peut citer, parmi les pigments minéraux, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Le pigment organiquè peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium èt d'aluminium, et l'aluminium.

Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux, c'est-à-dire un pigment qui crée d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. II existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d`ôxydes de fer, Ile mica recouvert d'oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme. les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek).

Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Les pigments peuvent être dispersés dans la composition grâce à un agent dispersant. L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en C8 à 020 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.

La quantité de pigments peut varier de 0.5 % à 40 % en poids, et de préférence de 1 à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition.

La composition mise en oeuvre dans le procédé de l'invention comprend, outre le colorant de formule (I), un milieu cosmétiquement acceptable. Celui-ci est un milieu aqueux ou non. Il est de préférence aqueux. S'il est aqueux, alors l'eau peut éventuellement être associée à un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant' organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le butyle diglycol, le n-butyléther de propylène glycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. La teneur en eau, lorsqu'elle est présente, va de préférence de 0,1 à 95 % en poids de la composition appliquée sur les matières kératiniques. Avantageusement, la teneur en eau varie de 50 à 95 % mieux de 50 à 90% en poids, par rapport au poids de la composition. Dans le cas où le milieu cosmétiquement acceptable ne comprend pas d'eau, celui-ci comprend un ou plusieurs solvants organiques.

Les solvants organiques listés auparavant sont convenables à ce mode de réalisation. Ils peuvent également être choisis parmi les alcanes volatils en C5-C7 tels que le npentane, l'hexane, le cyclopentane, le 2,3-diméthylbutane, le 2,2-diméthylbutane, le 2-méthylpentane, le 3-méthylpentane ; les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopentyle, le 3-éthoxypopionate d'éthyle ; les cétones liquides à température ambiante telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; les éthers tels que le diméthoxyméthane, le diéthoxyéthane, le diéthyléther ; les huiles hydrocarbonées volatiles telles que les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, et leurs mélanges ; les neopentanoate d'isohexyle ou d'isodecyle ; les perfluoroalcanes en C4-C1Ô tels que dodecafluoropentane, le tetradecafluorohexane, le decafluoropentane ; les perfluorocycloalkyles tels que le perfluorométhylcyclopentane, le 1,3-perfluorodiméthylcyclohexane et le perfluorodecaline, vendus respectivement sous les dénominations de "Flutec PC1 ", "Flutec PC3 " et "Flutec PC6 " par la Société F2 Chemicals, ainsi que le perfluorodiméthylcyclobutane et la perfluoromorpholine ; les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils répondant à la formule CH3-(CH2)n-[Z]t-X-CF3 dans laquelle t est 0 ou 1 ; n est 0, 1, 2 ou 3 ; X est un radical perfluoroalkyle divalent, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 5 atomes de carbone, et Z représente O, S, ou NR, R étant hydrogène, un radical ù(CH2)0-CH3 ou ù(CF2)m-CF3, m étant 2, 3, 4 ou 5 ; les composés siliconés à faible viscosité choisi parmi les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthyl- cyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltri-siloxane, l'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges. De manière globale le ou les solvants peuvent êtré présents dans la composition utile dans le procédé de l'invention en une teneur allant de préférence de 0,1 % à 99 % en poids, de préférence allant de 1 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.40 La composition cosmétique conforme à l'invention peut également comprendre un ou plusieurs adjuvants utilisés classiquement dans les compositions cosmétiques, tels que des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums des tampons ; des charges en particulier choisies parmi des particules incolores, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non ; des liquides inertes comme les huiles minérales, végétales, les silicones, les esters d'acide et/ou d'alcools gras ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents plastifiants ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents stabilisants ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants . cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la' gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose. La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids.

Le pH des compositions aqueuses est plus particulièrement compris entre 3 et 11, de préférence entre 4 et 10.

Il est habituellement ajusté au moyen d'un ou plusieurs agents alcalinisants et/ou un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, seuls ou en mélanges, l'ammoniaque ; les alcanolamines comme plus particulièrement la monoéthanolamine, la triethanolamine, le 2-amino-2-methyl-1-propanol ; les hydroxydes de métaux alcalins comme le sodium, le potassium ; l'oxyde de calcium ; les acides aminés et en particulier les acides aminés basiques comme la lysine et l'arginine, les composés de formule suivante : Rx Rz vN W-N Ry Rt dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz, et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6.

La composition B mise en oeuvre peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. En particulier, l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. De préférence l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.

La composition B peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique, et notamment sous forme d'une solution, d'un gel aqueux ou non aqueux, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules, les vésicules étant situées à l'interface huile/eau ou encore d'une dispersion d'une poudre. La composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment de stick ou 'de coupelle, ou encore de solide compacté.

Comme indiqué précédemment, le procédé selon l'invention comprend deux étapes, avec l'application de la composition A dans la première, puis l'application de la composition B durant la seconde. Selon une première variante, la composition A est laissée pauser pendant une durée de 1 minute à 1 heure, avant de mettre en oeuvre l'étape (b). II est à noter que les matières kératiniques peuvent ou non être rincées, notamment à l'eau, avant la mise en oeuvre de l'étape (b).

Par ailleurs, les matières kératiniques peuvent être séchées ou laissées sécher avant l'étape (b).

Selon une deuxième variante de l'invention, le temps s'écoulant entre l'application de la composition A et de la composition B est supérieure à une heure et peut aller jusqu'à 7 jours. . La composition B appliquée dans la deuxième étape du procédé selon l'invention, peut résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions. Ainsi, on peut envisager de mélanger une composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) avec une composition comprenant une ou plusieurs substances colorantes additionnelles et/ou avec une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Selon une autre variante, on applique les compositions précitées successivement et sans rinçage intermédiaire, dans un ordre ou dans l'autre.

Quelle que soit la variante retenue (utilisation d'une composition obtenue ou non par mélange extemporané ou application de plusieurs compositions), la composition B appliquée sur les fibres est laissée en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé, est classiquement comprise entre 10 et 200°C et ' plus particulièrement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.

A l'issue de l'étape b), et selon une première variante de l'invention, on effectue un rinçage à l'eau des matières kératiniques, après l'application de la composition. Cette étape de rinçage à l'eau peut avoir lieu directement à l'issue du temps de pause ou bien encore après avoir effectué un lavage avec une composition détergente, par exemple au moyen d'un shampooing s'il s'agit de fibres kératiniques. Si le rinçage à l'eau a lieu directement après l'application de la composition, il est avantageux de procéder alors à un lavage avec une composition détergente, à un puis à un rinçage à l'eau, puis à un séchage. Si les matières traitées sont des fibres, ces dernières peuvent être laissées à sécher ou bien séchées au moyen d'un sèche cheveux, d'un fer à lisser ou à friser, d'un casque, ou laissées à sécher.

Selon une deuxième variante de l'invention, on n'effectue pas de rinçage à l'eau des matières kératiniques, après l'application de la composition. Dans un tel cas, la composition est alors laissée sécher ou séchée en utilisant notamment l'un des moyens précités. Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés.40 EXEMPLE 1 On prépare une solution à 0,1 % en poids dans l'eau, du polymère cationique Mexomère PO de la société CHIMEX (polymère contenant les motifs récurrents W). On applique cette composition sur 1 gramme de cheveux châtains (hauteur de ton 4) avec un rapport de bain de 2. On sèche avec un sèche-cheveux. On applique ensuite une composition contenant le colorant Oxonol 595 (CAS : 10 88969-31-7) à 0,05% en poids dans un mélange (50/50) d'eau et d'éthanol, avec un rapport de bain de 5. Formule de l'Oxonol 595 o o N IN On laisse évaporer ou on sèche au sèche-cheveux. 15 On obtient une mèche de cheveux de couleur verte, présentant un reflet métallique doré.

EXEMPLE 2

20 On prépare une solution à 3 % en poids dans l'eau, du polymère cationique Mexomère PO. On applique cette composition sur 1 gramme de cheveux blond foncé (hauteur de ton 7) avec un rapport de bain de 2 Oh laisse pauser 5 minutes 25 On prépare la composition suivante (quantités exprimées en gramme): Colorant (Oxonol 595) 0,5 Alcool benzylique 4 Polyéthylèneglycol 80E 6 Hydroxyéthylcellulose 0,72 Alkylpolyglucoside en solution aqueuse à 60% MA 5 Eau déminéralisée qsp 100 33

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des matières kératiniques humaines, dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes : a) on met en contact les matières kératiniques, avec une composition A comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une ou plusieurs espèces cationiques choisies' parmi les tensioactifs cationiques, les polymères cationiques, ou leurs mélanges ; b) on applique une composition B comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés de formule (I) suivante, ses formes tautomères ou mésomères : 1 O OR (1) Dans laquelle X représente un hétérocycle insaturé à 5 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote ou l'oxygène, ou un hétérocycle insaturé à 6 chaînons comprenant un ou deux atomes d'azote et éventuellement un où deux groupements carbonyle (=C=O) et/ou thiocarbonyle (=C=S) additionnels ; X étant éventuellement substitué ; Y représente un hétérocycle insaturé à 5 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote ou l'oxygène, ou un hétérocycle saturé ou insaturé à 6 chaînons comprenant un ou deux atomes d'azote et éventuellement un ou deux groupements carbonyle (=C=O) et/ou thiocarbonyle (=C=S) additionnels ; Y étant éventuellement substitué ; R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, 25 un radical alkyle en C1-C4, n est un nombre entier variant de 0 à 4.
2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'espèce cationique est choisie parmi les tensioactifs cationiques choisis parmi : 30 (i) les sels d'ammonium quaternaires de formule (II) suivante : + R~ R3 /N R2 \ R4 dans laquelle X- est un anion et (1) les radicaux R, à R3, identiques ou différents, représentent un radical 35 aliphatique, de préférence alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou un radicalaryle ou alkylaryle, le radical alkyle étant éventuellement porteur d'un groupement alcoxy, alkylamide, R4 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C16-C30 ; ou (2) les radicaux R1 et R2, identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, de préférence alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou un radical que aryle ou alkylaryle, le radical alkyle étant éventuellement porteur d'un groupement alcoxy, alkylamide ou hydroxyalkyle, en C1-C4 ; R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C12-C30, ledit radical comprenant éventuellement au moins une fonction ester ou amide ; (ii) les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolium de formule (Ill) suivante : R CHZ CH2-N(R3)-CO-R5 N' N( R7 dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle en C12-C30, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle en C12-C30, R, représente un radical alkyle en C1-C4, R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion ; (iii) les sels de diammonium quaternaire de formule (IV) : - ++ Rio 712 R9-Nù(CH2)s NùRi, 2X Ris R13 dans laquelle R9 désigne un radical alkyle ou alcényle en C12-C30, R1o, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et X est un anion ; (iv) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester de formule (V) suivante : O R18 - (CrH2r0 )z dans laquelle : • R15 est choisi parmi les radicaux alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en C1-C6, dihydroxyalkyle en C2-C6 ; • R16 est choisi parmi le radical R19-CO-, un radical R20 alkyle ou alcényle en C1-C22 linéaire ou ramifié, un atome d'hydrogène, + X- R17 ù C ù (. O CnHzn )y N ( Cp H2p 0 )x ù R16 R15• R13 est choisi parmi le radical R21-CO-, un radical R22 alkyle ou alcényle en C1-C6 linéaires 'ou ramifiés, un atome d'hydrogène, • R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alcényle en C12-C22, linéaires ou ramifiés ; • n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; • y est un entier valant de 1 à 10 ; • x et z, identiques ou différents, sont des entiers valànt de 0 à 10 ; • X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R13 désigne R22 ; (v) ou leurs mélanges.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'espèce cationique est choisie parmi les tensioactifs cationiques (i) du type des sels d'ammonium quaternaires de formule (Il).
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'espèce cationique est choisie parmi les polymères suivants ou leurs mélanges : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes: R3 R3 R3 R3 ùCHz NH NH (IV) A ~ A 1 Ni- N R4 R6 Rs R1 \ R2 dans lesquelles : R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéairé ou ramifié, en C1-C6, ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C18 ou un radical benzyle ; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6 ; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire ; 0= ùCH2 0= ùCH2 O(3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire ; (4) Les polysaccharides cationiques non cellulosiques (5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par dés cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères ; (6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; (7) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés en C3-C8 ; (8) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : / (CH2)k CR9 i (R9)-CH2- -(CH )t- 2 H2C CH2 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de 20 l'autre, désignent un groupement alkyle en C1-C8, un groupement hydroxyalkyle en C1-05, un groupement amidoalkyle dont l'alkyle est en C1-C4 ; R7 et R8 peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique ; Y- est un anion organique ou minéral ; (9) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents de formule : R10 R12 - N+ ûA l ù N+- (VII) 25 R11 x- .R13 x- dans laquelle : R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques en C1-C20 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques dont le radical alkyle est en C1-C4, ou bien R10, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, 30 constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien Rio, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un 10 .15 -(CH2)t- (V) (CH2)k CR9 \ C(R9)-CH2- I 1 H2C CH2 (VI) N R7groupement cyano, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques en C2-C20, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, aminô, alkylamino, 'hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)n CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z représente -(CH2-CH2-0)X CH2-CH2- ; -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconqué de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-. (10) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) : CH3 n X CH3 N (CH2)P NH-CO=DùNH= (CH2)p - N (CH2)2 - O ù (CH2)2 CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion ; (11) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (12) Les silicones aminées ; (13) Les polylysines, (14) Les polyéthylèneimines, (15) Les polyvinylformamides partiellement hydrolysés.
5. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'espèce cationique est choisie parmi les polymères de famille (1), (2), (3), (4), (8), (9) ou leurs mélanges.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés de formule (i) sont tels que les hétérocycles X et Y représentent simultanément un hétérocycle à 5 chaînons ou à 6 chaînons.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés de formule (i) correspondent aux formules (la), (lb) et (Ic) suivantes : R',, n 14 R'. R' R1'7 N N%\ Iù 1 ~l res o Y~ ~ô N (la) 10 Dans lesquelles Z1 représente un atome d'oxygène ou un groupe NR2 Z'1 représente un atome d'oxygène ou un groupe NR'2 Z3 représente un atome d'oxygène ou de soufre R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium 15 quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, R, et R'1, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle Cl-C4 linéaire ou ramifié, un groupement amino, un groupement phényle, un radical carboxylique éventuellement estérifié avec un groupement alkyle en Cl-C4 ; 20 R2 et R'2, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en C,-C4 ; un. radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou deux groupements sulfonique, radicaux alkyle ou alcoxy, linéaires ou ramifiés, en C1-C4 ; un radical benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs 25 atomes d'halogène, groupements hydroxyle, méthoxy, nitro, amino ; R3, R'3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C4 ou morpholinyle ; un groupement cyclohexyle, un groupement dialkyl(C1-C4)amino ; un groupement phényle éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, 30 groupement sulfonique, alkyle ou alcoxy en Cl-C4 ; R4 et R'4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement cyano, un groupement alkyl(C,-C4)sulfonyle, aminocarbonyle ; R5 et R'5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4, un groupement phényle éventuellement porteur d'un groupement alcoxy en CI-35 C2, carboxylique, R6, R'6, R7, R'7, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle oualcoxy en C1-C4; un groupement phényle éventuellement substitué par au moins un . atome d'halogène, groupement sulfonique, alkyle ou alcoxy en Cl-C4 ; n est un nombre entier variant de 0 à 4.
8. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé de formule (I) correspond à la formule (la) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ; R, et R'1, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle Cl-C4 linéaire ou ramifié, un groupement amino, un groupement phényle, un radical carboxylique éventuellement estérifié avec un groupement alkyle en C1-C4 ; Z, représente un atome d'oxygène ; n est un nombre entier variant de 0 à 4 et de préférence 0 à 2:
9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le composé de formule (1) correspond à la formule (lb) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, R3, R'3, identiques ou non, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C4 ou morpholinyle un groupement cyclohexyle, un groupement phényle éventuellement substitué par au moins un atome, d'halogène, groupement sulfonique, alkyle ou alcoxy en Cl-C4 ; R4 et R'4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement cyano, aminocarbonyle ; R5 et R'5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4, un groupement phényle éventuellement porteur d'un groupement alcoxy en Cl-C2 ; n est un nombre entier variant de 0 à 4, de préférence de 0 à 2.
10. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le composé de formule (l) correspond à la formule (Ic) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium quaternaire NR'4+ où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ; Z3 représente un atome d'oxygène ou de soufre ; R6, R'6, R7, R'7, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C4 ; n est un nombre entier variant de 0 à 4 et de préférence entre O et 2.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape b) est effectuée à la suite de l'étape a), après un temps de pause variant d'une minute à une heure, éventuellement après avoir réalisé un rinçage à l'eau des matières kératiniques.
12. Procédé selon l'une quelconque' des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue un rinçage à l'eau des matières kératiniques après application de la composition B.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'on n'effectue pas de rinçage à l'eau des matières kératiniques après application de la composition B.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les matières kératiniques sont des cheveux humains.
15. Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, pour conférer à des matières kératiniques, de préférence foncées, un reflet métallique.
16. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les matières kératiniques sont des cheveux humains.15