FR2910277A1 - Compositions comprenant un colorant direct et un epaississant, procede et utilisation pour la coloration notamment eclaircissante des matieres keratiniques - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition comprenant au moins un colorant direct particulier et au moins un agent épaississant.Elle concerne de même des procédés de coloration de matières kératiniques humaines, mettant en oeuvre ladite composition.Elle concerne de plus l'utilisation de cette composition pour la coloration éclaircissante de matières kératiniques foncées.

Description

1 COMPOSITIONS COMPRENANT UN COLORANT DIRECT ET UN EPAISSISSANT, PROCEDE

ET UTILISATION POUR LA COLORATION NOTAMMENT ECLAIRCISSANTE DES MATIERES KERATINIQUES.

L'invention concerne une composition comprenant au moins un colorant direct particulier et au moins un agent épaississant. Elle concerne de même l'utilisation d'une composition pour colorer les matières kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux pigmentés ou colorés artificiellement et la peau foncée, comprenant au moins un colorant direct particulier et au moins un agent épaississant. L'invention a également pour objet les procédés mettant en oeuvre une telle composition. Il existe principalement deux grands types de coloration capillaire.

Le premier est la coloration semi-permanente ou coloration directe qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux une modification plus ou moins marquée résistant à plusieurs shampooings. Ces colorants sont appelés colorants directs et peuvent être mis en oeuvre de deux manières différentes. Les colorations peuvent être obtenues par application directe sur les fibres kératiniques de la composition contenant le ou les colorants directs ou par l'obtention préalable d'un mélange extemporané d'une composition contenant le ou les colorants directs avec une composition contenant un agent décolorant oxydant qui est de préférence l'eau oxygénée. On parle alors de coloration directe éclaircissante.

Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des précurseurs de colorants dits d'oxydation qui sont des composés incolores ou faiblement colorés qui une fois mélangés à des produits oxydants, au moment de l'emploi, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés ou colorants. Il est souvent nécessaire d'associer aux bases d'oxydation et coupleurs, un ou plusieurs colorants directs afin de neutraliser ou de rabattre les nuances trop en reflets rouges, orangés ou dorés, ou au contraire d'accentuer ces reflets rouges orangés ou dorés. Parmi les colorants directs disponibles, les colorants directs nitrés benzéniques ne sont pas suffisamment puissants, les indoamines, les colorants quinoniques ainsi que les colorants naturels présentent une faible affinité pour les fibres kératiniques et de ce fait conduisent à des colorations qui ne sont pas assez résistantes vis-à-vis des différents traitements que peuvent subir les fibres, et en particulier vis-à-vis des shampooings. En outre, il existe un besoin d'obtenir un effet d'éclaircissement des fibres kératiniques. 40 Cet éclaircissement est obtenu classiquement par un procédé de décoloration des mélanines du cheveu par un système oxydant, généralement constitué par du peroxyde 2910277 2 d'hydrogène associé ou non à des persels. Ce système de décoloration présente l'inconvénient de dégrader les fibres kératiniques et d'altérer à la longue leurs propriétés cosmétiques. 5 En ce qui concerne la peau, il est fréquent que les personnes ayant une peau foncée désirent l'éclaircir et utilisent dans ce but des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des agents de blanchiment. Les substances les plus utilisées à ce titre sont notamment l'hydroquinone et ses dérivés, l'acide kojique et ses dérivés, l'acide azélaïque, l'arbutine et ses dérivés, seuls ou en association avec d'autres actifs. 10 Toutefois ces agents ne sont pas dépourvus d'inconvénients. En particulier, il est nécessaire de les utiliser de façon prolongée et en des quantités élevées, pour obtenir un effet d'éclaircissement de la peau. On n'observe pas un effet immédiat à l'application de compositions les comprenant. Il existe donc aussi un besoin de pouvoir disposer de compositions cosmétiques 15 permettant d'obtenir un teint plus clair, uniforme, homogène, d'aspect naturel, et cela dès la première application. La présente invention a pour objet de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus et notamment de proposer une composition qui présente une bonne affinité tinctoriale pour 20 les matières kératiniques et notamment les fibres kératiniques, de bonnes propriétés de ténacité vis-à-vis des agents extérieurs, et en particulier vis-à-vis des shampooings et qui permette également d'obtenir un éclaircissement sans altération de la matière traitée, plus particulièrement la fibre kératinique. 25 Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour premier objet une composition de coloration de matières kératiniques humaines, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant direct de type (I) ou (Il) dont les formules seront détaillées plus loin, et au moins un agent épaississant. 30 Un second objet de l'invention concerne un procédé pour colorer les fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes : a) on applique sur lesdites fibres une composition selon l'invention, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, b) on rince éventuellement les fibres, 35 c) éventuellement on lave au shampooing et on rince les fibres, d) on sèche ou on laisse sécher les fibres. Un autre objet de l'invention réside dans un procédé de coloration de matières kératiniques humaines, dans lequel on applique sur lesdites matières, une composition selon l'invention, puis on sèche ou on laisse sécher les fibres. 2910277 3 La présente invention a de même pour objet l'utilisation, pour colorer avec un effet d'éclaircissement les matières kératiniques humaines foncées, d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant direct de type (I) ou (Il) et au moins un agent épaississant. Enfin, un dispositif à plusieurs compartiments pour la coloration de matières kératiniques humaines, comprenant au moins un compartiment renfermant la composition selon l'invention, et au moins un autre compartiment renfermant une composition renfermant au moins un agent oxydant, constitue un dernier objet de l'invention. Selon la présente invention, par matières kératiniques, on comprend les fibres kératiniques telles que les cheveux, les cils, les sourcils, ainsi que la peau, les ongles, les muqueuses ou le cuir chevelu. Plus particulièrement, l'invention est appropriée pour la coloration des fibres kératiniques humaines et notamment les cheveux. D'autres caractéristiques ou avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. Comme cela a été indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend au 20 moins un colorant direct de type (I) ou (Il) de formule suivante et au moins un agent épaississant. Plus particulièrement, les colorants directs de type (I) et (Il) correspondent aux formules suivantes : X 1 25 a (XS) (I) D (XS) (Il) Dans lesquelles : D désigne un atome de soufre, d'oxygène, de sélénium, de bore, NH ou NR ; R désigne (L)Z-M ; L désigne -CH2-CH=CH-, -CH2-CC-, -CH2-C6H4, -CH2-thiényle- (-CH2-C4H2S-) ou 30 -(CH2)p- ; z représente 0 ou 1 ; - p représente un entier compris entre 1 et 4 ; - M représente : • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; 5 10 15 A 2910277 4 • un groupement alkyle en Cl-C4 ; • un groupement alcoxy en Cl-C4 ; • un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ; • un groupement -NR1 R2 si l'atome d'azote n'est pas directement lié à un autre 5 atome d'azote, ou -alkyle(C,-C4)-NR, R2 où R, et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C1-C4i un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ou un groupement aminoalkyle en Cl-C4 ; • un groupement amide (-CONH2) ; • un groupement carboxylique (-0O0Y' avec Y' représentant un atome 10 d'hydrogène, un métal alcalin comme plus particulièrement le sodium, un groupement ammonium de type NR'+4 où R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2) ; • un groupement de type ester (-00-0-alkyle en C1-C4); • un groupement cyano (ON) ; 15 • un groupement cationique ; • un groupement -SO3Y' ou û(alkyleC,-C4)-SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; 20 A et B représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'azote, NH, N=O, C-R3, à la condition que A et B ne peuvent pas représenter NH simultanément ; R3 représente : • un atome d'hydrogène ; • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; 25 • un groupement hydroxyle (OH) ; • un groupement cyano (ON) ; • un groupement -SO3Y', Y' ayant la même définition que ci-dessus ; • un groupement alkyle en Cl-C4 ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 30 5 à 15 chaînons ; E représente un atome d'azote ou un atome de carbone porteur d'un atome d'hydrogène ou d'un substituant choisi parmi : • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; • un groupement alkyle en Cl-C4 ; 35 • un groupement alcoxy en Cl-C4 ; • un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ; • un groupement -NR,R2 ou ûalkyle(0,-C4)-NR,R2 où R, et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C1C4i un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ou un groupement aminoalkyle en Cl- C4 ; 40 • un groupement amide (-CONH2) ; • un groupement carboxylique (-0O0Y' avec Y' tel que défini plus précédemment) ; 2910277 5 • un groupement de type ester (-CO-0-alkyle en C1-C4) ; • un groupement cyano (CN) • un groupement cationique ; • un groupement -SO3Y' ou ùalkyle(0,-C4)-SO3Y', Y' étant défini comme 5 précédemment ; • un groupement chlorocarbonyle (-CO-CI) ; • un groupement benzène-carbonyle (-CO-C6H5) ; • un groupement amide (-CO-NH2) ; • un groupement sulfonyle alkyle(0,-C4)aminocarbonyle (-CO-NH-Cn,H2n,-S03Y', Y' 10 étant défini comme précédemment, n' allant de 1 à 4) ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; G représente un atome d'azote, un groupement C-R4 ou N±R5 où : R4 représente : 15 • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; • un groupement alkyle en Cl-C4 ; • un groupement alcoxy en Cl-C4 ; • un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ; • un groupement NR,R2 ou alkyle(C,-C4)-NR,R2 où R, et R2 représentent 20 indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C1-C4i un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ou un groupement aminoalkyle en Cl-C4 ; • un groupement amide (-CONH2) ; • un groupement carboxylique (-000Y' avec Y' tel que défini plus précédemment) ; • un groupement de type ester (-CO-0-alkyle en C1-C4) ; 25 • un groupement cyano (CN) • un groupement cyano alkyle(0,-C4) (-Cn,H2n,CN, n' allant de 1 à 4) ; • un groupement cationique ; • un groupement -SO3Y' ou ùalkyle(0,-C4)-SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; 30 • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; R5 représente : • un groupement alkyle en Cl-C4 ; • un groupement alcényle en 02-04 ; 35 • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; J et K représentent indépendamment l'un de l'autre : • un atome d'hydrogène ; • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; 40 • un groupement hydroxyle (OH) ; • un groupement cyano (CN) 2910277 6 • un groupement -SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; • un groupement alkyle en Cl-C4 ; • un groupement (Q)T où Q représente ûCH2-CH=CH-, -CH2-CC-, -CH2-C6H4-, -CH2-thiényle- (-CH2-C4H2S-) ; 5 - y représente 0 ou 1 ; T représente un groupement aromatique ou hétéroaromatique, comprenant de 5 à 18 chaînons, condensé ou non, éventuellement substitué. Par exemple T peut représenter un noyau benzène, naphtalène, thiophène, furane, benzothiophène, un groupement benzène-benzène ou thiophène-thiophène. T peut de plus être lié par 10 n'importe lequel de ses sites non substitués. Lorsque T comprend un ou plusieurs substituants, ce ou ces derniers sont choisis plus particulièrement parmi la liste suivante : • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; • un groupement alkyle en Cl-C4 ; 15 • un groupement alcoxy en Cl-C4 ; • un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ; • un groupement -NR,R2 ou -alkyleC,-C4-NR,R2 où R, et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C1C4i un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ou un groupement aminoalkyle en Cl- C4 ; 20 • un groupement amide (-CONH2) ; • un groupement carboxylique (-000Y' avec Y' tel que défini plus précédemment) ; • un groupement de type ester (-CO-O-alkyle en C1-C4) ; • un groupement cyano (ON) ; • un groupement cationique ; 25 • un groupement -SO3Y' ou ûalkyle(C,-C4)-SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; dans le cas où y représente 0 et où E ou G représentent un atome de carbone, T peut former avec E ou G et l'atome de carbone portant T, un cycle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué ; 30 n représente un entier entre 0 et 5 ; U et V représentent indépendamment l'un de l'autre : • un atome d'hydrogène ; • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; • un groupement hydroxyle (OH) ; 35 • un groupement cyano (ON) ; • un groupement -SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; • un groupement alkyle en Cl-C4 ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; 40 q représente 1 ou 2. 2910277 7 Si q représente 2 alors X représente un groupement pontant choisi parmi les groupements : R7 R6 R8 R8 R9 a a Où R6, R7, R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre : • un atome d'hydrogène ; 5 • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; • un groupement hydroxyle (OH) ; • un groupement cyano (ON) ; • un groupement -SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; • un groupement alkyle en C1-C4 ; 10 • a représente un entier de 1 à 5 ; • r désigne un nombre allant de 0 à 5 ; • s désigne un nombre allant de 1 à 5 ; XS- représente un ou plusieurs contre ions cosmétiquement acceptables, identiques ou non, permettant d'assurer l'électroneutralité des composés de formules (I) et (Il). 15 Plus particulièrement, le ou les contre ions peuvent être des anions choisis parmi les halogénures (et de préférence les chlorures, bromures ou iodures), CF3SO3-, BF4 , PF6 , perchlorate, p-méthylbenzène sulfonate, tétrafluoroborate, alkylsulfate, toluènesulfonate, sulfonate. 20 Au sens de l'invention, on entend par groupement cationique, un groupement portant au moins une charge cationique et choisi parmi : • trialky(C,-C6)ammonium ; • hétérocycle portant au moins une charge cationique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi un radical halogéno, hydroxy, alkyle en 25 C1-C4, halogénoalkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, amino, mono ou dialkyl(C,-C4)amino, mono ou dihydroxyalkyl(C,-C4)amino, et éventuellement carboxylique. Il est précisé que le terme hétérocycle représente toute structure cyclique contenant dans l'enchaînement des atomes constitué par le cycle un ou plusieurs des atomes suivants : oxygène, soufre, azote et/ou phosphore, et de préférence l'atome, le soufre, l'oxygène, et 30 de manière encore plus avantageuse l'azote et le soufre. Selon un mode de réalisation préféré, l'hétérocycle est aromatique. A titre d'exemples d'hétérocycles, on peut citer les noyaux pyridinium, imidazolium, oxazolium, thiazolium, benzothiazolium, pyrazolium, pyrrolium, triazolium, isooxazolium, a R9 R6 R7 2910277 8 isothiazolium, pyrimidinium, pyrazinium, triazinium, pyridazinium, indolium, quinolinium, isoquinolinium. De préférence, l'hétérocycle est choisi parmi le pyridinium, l'imidazolium, le benzothiazolium. 5 Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention, la composition comprend au moins un colorant direct de type (I). De préférence, le coefficient n représente plus particulièrement O. 10 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, D représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NH. Conformément à un mode de réalisation préféré, A et B représentent un atome d'azote ou un groupement C-phényle. 15 En ce qui concerne J et K, ceux-ci, identiques ou non, représentent de préférence un groupement (Q) T. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, y vaut O. Selon une variante de l'invention, T représente un noyau benzène ou thiophène éventuellement substitués et de préférence un noyau benzène ou thiophène 20 substitué. Il est à noter que dans le texte, les substituants possibles des noyaux aromatiques ou hétérocycliques peuvent notamment être choisis parmi les atomes d'halogène (Cl, Br, ou I) ; les groupements hydroxyle (OH), cyano (CN), -SO3Y', Y' étant défini comme 25 précédemment, un groupement alkyle en C1-C4. De préférence, G représente un atome d'azote ou un groupement N±R5. Par ailleurs, E représente de manière préférentielle un atome de carbone substitué. 30 Le coefficient q représente de manière préférentielle 1. Conformément à une variante de l'invention, le colorant de formule (I) ou (Il) présente au moins un groupement cationique ou un groupement -SO3Y'. 35 A titre d'exemples de composés de formule (I), on peut citer les composés suivants : ethanesulfonic acid, 2-[[[4,7-bis(4-methylphenyl)[1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridin-6-yl]carbonyl] amino] (CAS 908866-55-7) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methylphenyl) (CAS 908866-53-5) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6- 40 carboxylic acid, 4,7-bis(5-phenyl-2-thienyl) (CAS 865091-73-2) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis([1,1'-biphenyl]-4-yl)-ethyl ester (CAS 865091-72-1) ; 2910277 9 [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)-ethyl ester (CAS 857048-00-1) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CAS 855781-83-8) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonyl chloride, 4,7-diphenyl (CAS 847203-13-8) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4- 5 bromophenyl)-6-phenyl (CAS 519182-44-6) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(5-cyano-2-thienyl)-ethyl ester (CAS 421555-35-3) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(5-phenyl-2-thienyl)-ethyl ester (CAS 421555-34-2) [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)-ethyl ester (CAS 421555-33-1) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(5bromo-2-thienyl)- ethyl ester (CAS 421555-32-0) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6- carboxylic acid, 4,7-bis(5-methyl-2-thienyl)-ethyl ester (CAS 421555-31-9) [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-di-2-furanylethyl ester (CAS 421555-30-8) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-di-2-thienyl-ethyl ester (CAS 421555-29-5) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(5- 15 phenyl-2-thienyl) (CAS 421555-28-4) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(2,5-dimethyl-3-thienyl) (CAS 421555-27-3) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6- carbonitrile, 4,7-bis(5-bromo-2-thienyl) (CAS 421555-26-2) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(5-methyl-2-thienyl) (CAS 421555-25-1) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(benzo[b]thien-3-yl) (CAS 421555- 20 24-0) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-di-3-thienyl (CAS 421555-23-9) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-di-2-furanyl (CAS 421555-22-8) ; 25 [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methylphenyl)-ethyl ester (CAS 225795-71-1) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-chlorophenyl)-ethyl ester (CAS 225795-70-0) ; 6H-indeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-ol, 8-methyl-4-(4-methylphenyl) (CAS 225795-69-7) ; 6H-indeno[2,1b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-ol, 8-chloro-4-(4-chlorophenyl) (CAS 225795-68-6) 6H-indeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-ol, 4-phenyl (CAS 225795-67-5) ; 6H-indeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-one, 8-methyl-4-(4-methylphenyl) (CAS 225795-66-4) ; 6H-indeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-one, 8-chloro-4-(4-chlorophenyl) (CAS 225795-65-3) ; 6H-indeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6- 35 one, 4-phenyl (CAS 225795-64-2) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-chlorophenyl) (CAS 224430-73-3) ; 1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-diphenyl (CAS 85731-38-0) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-diphenyl (CAS 85731-37-9) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-methanol, 4,7-diphenyl (CAS 85731-32-4) ; methanone, (4,7-diphenyl[1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridin-6-yl)phenyl (CAS 76593-583) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-diphenyl (CAS 76593-57-2) [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-diphenyl-methyl ester (CAS 76593-[1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-di-2-thienyl (CAS 421555-21-7) ; 1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-di-2-thienyl (CAS 421555-12-6) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-di-2-thienyl (CAS 421555-11-5) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-phenyl-4,7-di-2-thienyl (CAS 421555-10-4) ; 2910277 10 56-1) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-diphenyl-ethyl ester (CAS 76593-55-0) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6,7triphenyl (CAS 72624-47-6) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6-dichloro (CAS 500896-83-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridin-4-amine, 6-chloro (CAS 500896-82-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7- 5 dibromo (CAS 333432-27-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6,7-tri-2- naphthalenyl (CAS 136124-46-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(2-naphthalenyl)-4,7-diphenyl (CAS 136124-45-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(4-methylphenyl)-4,7-diphenyl (CAS 136124-44-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methoxy-2-methylphenyl) (CAS 133333-10-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-butoxy-2-chlorophenyl) 10 (CAS 133333-09-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(3-methoxyphenyl) (CAS 133333-08-1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4-(4-butoxyphenyl)-7-(4-ethylphenyl) (CAS 133333-07-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4-(4-methoxyphenyl)-7-phenyl (CAS 133333-06-9) ; benzenamine, 4,4'-[1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-4,7-diylbis[N,N]-dimethyl (CAS 133333-05-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-bromophenyl) 15 (CAS 133333-04-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-chlorophenyl) (CAS 133333-03-6) ; acetamide, N,N'-([1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-4,7-diyldi-4,1- phenylene)bis (CAS 133333-02-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methylphenyl) (CAS 133333-01-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxamide, 4,7-diphenyl (CAS 133031-34-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxamide, 4,7-bis(4ethoxyphenyl) (CAS 133031-31-9) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(3-pyridinyl) (CAS 133031-28-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(4-pyridinyl) (CAS 133031-27-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)-6-(3-pyridinyl) (CAS 133031-26-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4- c]pyridine, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)-6-(4-pyridinyl) (CAS 133031-25-1) ; 25 [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(3-methoxyphenyl)-4,7-diphenyl (CAS 133031-24-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(4-methylphenyl) (CAS 133031-23-9) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(2-chlorophenyl)-4,7-bis(4-ethoxyphenyl) (CAS 133031-22-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-diphenyl (CAS 133031-21-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4methoxyphenyl) (CAS 132616-46-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4- butoxyphenyl) (CAS 132586-10-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4- methoxyphenyl) (CAS 132586-09-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl) (CAS 132586-08-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-butyl ester (CAS 132586-07-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine- 35 6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-butoxyphenyl) (CAS 132586-06-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl) (CAS 132586-05-1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-butoxyphenyl)-butyl ester (CAS 132586-04-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-butoxyphenyl)-ethyl ester (CAS 132586-03-9) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6- 40 carboxylic acid, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)-ethyl ester (CAS 132586-02-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-ethyl ester 2910277 11 (CAS 132586-01-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(4-methoxyphenyl) (CAS 122022-11-1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(3,4dimethoxyphenyl)-4,7-bis(4-ethoxyphenyl) (CAS 121239-82-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4- c]pyridine, 4,7-bis(4-butoxyphenyl)-6-(3,4-dimethoxyphenyl) (CAS 121239-85-8) ; 5 [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-phenyl (CAS 121239-83-6) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-butoxyphenyl)-6-(2-methoxyphenyl) (CAS 121239-84-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(3-methoxyphenyl) (CAS 121239-81-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4ethoxyphenyl)-6-(2-methoxyphenyl) (CAS 121239-80-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 10 6-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CAS 121239-79-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6,7-tris(4-methoxyphenyl) (CAS 121239-78-9) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(3-methoxyphenyl)-4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CAS 121239-77-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(2-methoxyphenyl)-4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CAS 121239-76-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4- 15 methoxyphenyl)-6-phenyl (CAS 112208-70-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)- methyl ester (CA 112208-69-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CA 112208-68- 1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(3-chlorophenyl)-4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CA 112208-67-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(4-methylphenyl) 20 (CA 112208-66-9) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridin-7-amine, 4,6-dichloro (CAS 87535-52- 2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-acetonitrile, 4,7-diphenyl (CA 87255-88-7) [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6,6'-(1,4-phenylene)bis[4,7-diphenyl] (CA 85731-27-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6,6'-(1,3-phenylene)bis[4,7-diphenyl] (CA 85731-26-6) ; methanone, (4,7-diphenyl[1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridin-6-yl)phenyl (CAS 76593-54-9) 25 [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-diphenyl (CAS 76593-53-8) [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-chlorophenyl)-methyl ester (CAS 76593-52-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methylphenyl)-methyl ester (CAS 76593-51-6) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-diphenyl-methyl ester (CAS 76593-50-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-chlorophenyl)-ethyl ester (CAS 72624-46-5) [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methylphenyl)-ethyl ester (CAS 72624-45-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-diphenyl-ethyl ester (CAS 72624-44-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-methanol, 4,7-diphenyl (CAS 72624-43-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-chlorophenyl)-6-phenyl (CAS 35 72624-42-1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methylphenyl)-6-phenyl (CAS 72624-41-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6,7-triphenyl (CAS 72624-40-9) [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridin-7-ol (CAS 67616-38-0) ; 1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine (CAS 26147-89-7) ;2H-1,2,3-triazolo[4,5-c]pyridine, 4,6,7-triphenyl (CAS 136145-92-1) ; 2H-1,2,3-triazolo[4,5-c]pyridine-6-methanol, 4,7-diphenyl (CAS 136124-48-6) ; 2H-1,2,3- 40 triazolo[4,5-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-diphenyl (CAS 136124-47-5) ; 2H-1,2,3- triazolo[4,5-c]pyridine (CAS 3103-91-1) ; furo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 1,3,4,7- 2910277 12 tetraphenyl (CAS 136124-62-4) ; thieno[3,4-c]pyridine-6-carboxamide, 1,3,4,7-tetraphenyl (CAS 136124-61-3) ; thieno[3,4-c]pyridine, 6-ethyl-1,3,4,7-tetraphenyl (CAS 136124-50-0) ; thieno[3,4-c]pyridine, 1,3,4,7-tetraphenyl (CAS 87636-67-7) ; thieno[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 1,3,4,7-tetraphenyl (CAS 87612-96-2) ; thieno[3,4-c]pyridine-6-carboxylic 5 acid, 1,3,4,7-tetraphenyl (87612-95-1) ; thieno[3,4-c]pyridine, 1,3,4,6,7-pentaphenyl (CAS 87612-94-0). Le ou les composés de type (I) ou (Il) représentent plus particulièrement de 0,0005 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention, et de 10 préférence de 0,005 à 10% en poids. Comme indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend au moins un agent épaississant. 15 Par agent épaississant, on entend au sens de la présente invention, tout composé qui, dissous ou dispersé avec une concentration de 1 % en poids a) dans l'eau à pH 7, b) dans l'éthanol, c) dans le myristate d'isopropyle, ou d) dans la décaméthyl cyclopentasiloxane, permet dans au moins l'un de ces milieux, à 25 C avec un taux de cisaillement de 1 s-1, une augmentation de viscosité d'au moins 100 cp par apport au 20 milieu sans agent épaississant. De préférence, cet agent épaississant apporte par sa présence un accroissement de viscosité à 25 C et à un taux de cisaillement de 1s', d'au moins 50 cp à la composition selon l'invention. 25 Plus particulièrement, cet agent épaississant est choisi dans le groupe comprenant : (i) les épaississants associatifs ; (ii) les homopolymères d'acide acrylique réticulés ; (iii) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(C1-C6) ; (iv) les homopolymères et copolymères non ioniques contenant des monomères à 30 insaturation éthylénique de type ester et/ou amide ; (v) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ; (vi) les polysaccharides ; (vii) les alcools gras en C12-0100. 35 Par l'expression "épaississant associatif", on entend selon l'invention, un épaississant amphiphile comportant à la fois des motifs hydrophiles et des motifs hydrophobes et en particulier comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile, autres que ceux comprenant à titre de seuls motifs répétitifs, des unités oxyde 40 d'alkylène et/ou siloxane et/ou autres que ceux appartenant à la classe des tensioactifs. 2910277 13 On peut utiliser comme épaississants associatifs selon l'invention les polymères associatifs choisis parmi : (i) les polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile ; 5 (ii) les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (iii) les polymères amphiphiles cationiques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (iv) les polymères amphiphiles amphotères comportant au moins un motif hydrophile, et 10 au moins un motif à chaîne grasse ; les chaînes grasses ayant de 8 à 30 atomes de carbone. Les polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile sont choisis de préférence parmi : 15 (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : • les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, 20 et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, • celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl 25 phénol) vendu par la société AMERCHOL. (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits MIRACARE XC95-3 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 30 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA CHIMIE. (3) les uréthanes polyéthers comportant au moins une chaîne grasse telle que des groupes alkyle ou alcényle en C10-C30, comme les produits DAPRAL T 210 et DAPRAL T 212 vendus par la société AKZO ou les produits ACULYN 44 et ACULYN 46 35 commercialisés par la société ROHM&HAAS. (4) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : • les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / 40 hexadécène) vendu par la société I.S.P. 2910277 14 • les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de 5 monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208. (6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères 10 hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. Parmi les polymères amphiphiles anioniques selon l'invention comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse, on préfère ceux comportant au 15 moins un motif éther d'allyl à chaîne grasse et au moins un motif hydrophile constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique, un acide méthacrylique ou leurs mélanges, le motif éther d'allyl à chaîne grasse correspondant au monomère de formule (III) suivante : 20 CH2=C(R1o)-CH2-O-Bn-R (III) dans laquelle Rio désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl, comprenant de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de 25 carbone. Un motif de formule (III) plus particulièrement préféré selon la présente invention est un motif dans lequel Rio désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryle (C18). Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un 30 procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0216479 B2. Parmi ces polymères amphiphiles anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyls inférieurs, de 2 à 35 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (III), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyl, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. 40 Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool 2910277 15 stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). 5 Les polymères amphiphiles anioniques peuvent être également choisis parmi ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé, utilisés selon l'invention, sont choisis de préférence parmi ceux 10 dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (IV) suivante : H2C= Cù Cù OH R' O (IV) formule dans laquelle, R' désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et dont le motif hydrophobe de type 15 ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (V) suivante : H2C= C- C- OR2 IR' ~ (V) formule dans laquelle, R' désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-àdire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs 20 méthacrylates), R2 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12- C22. Des esters d'alkyls (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de 25 décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, 30 selon les brevets US3 915 921 et 4 509 949. Les polymères amphiphiles anioniques utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent désigner plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : 35 (i) essentiellement de l'acide acrylique, un ester de formule (VI) suivante : H2C=CùCù0R2 1 Il 0 (VI) 2910277 16 dans laquelle R' désigne H ou CH3, R2 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et un agent réticulant, tels que par exemple ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable 5 réticulant, ou 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant, (ii) essentiellement de l'acide acrylique et du méthacrylate de lauryle tel que celui formé à partir de 66% en poids d'acide acrylique et 34% en poids de méthacrylate de lauryle. H2C C 10 Ledit réticulant est un monomère contenant un groupe avec au moins un autre groupement polymérisable dont les liaisons insaturées sont non conjuguées l'une par rapport à l'autre. On peut notamment citer les polyallyléthers tels que notamment le polyallylsucrose et le polyallylpentaérythritol. 15 Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI, et le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX. 20 Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer le copolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/diméthylméta-isopropényl benzyl isocyanate d'alcool éthoxylé commercialisé sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société AMERCHOL. 25 On peut aussi utiliser en tant que polymère amphiphile anionique, les polymères obtenus à partir d'au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et d'au moins une partie hydrophobe, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 8 à 22 atome 30 de carbone. Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C,-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C,-C22)alkyl(méth)acrylamido(C,- 35 C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus particulièrement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C,-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane- 40 sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane- 2910277 17 sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-nbutane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptanesulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. De 5 préférence, on utilise l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. De plus, ces polymères sont plus particulièrement sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale telle que la soude, la potasse,

l'ammoniaque ou une 10 base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. Ces polymères amphiphiles sont de préférence réticulés. Dans ce cas, les agents de 15 réticulation mis en oeuvre sont choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. Plus particulièrement, l'agent réticulant est le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation varie en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par 20 rapport au polymère. Les polymères amphiphiles de ce type peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une nmonoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la 25 demande de brevet W000/31154. On peut aussi mettre en oeuvre les copolymères décrits dans EP-A-750899, US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese 30 Journal of Polymer Science Vol. 18, N 40, (2000), 323-336. Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N 10 - 36943704 ; 35 Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : sait effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol.16, N 12, 5324-5332 ; Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers -Polym. Preprint, Div. 40 Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221 . 2910277 18 les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; 5 les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US-5089578. On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisés et de 10 méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. On pourra aussi se reporter à la demande EP 1345576 pour ce qui concerne ce type de 15 polymères amphiphiles. Les polymères amphiphiles cationiques utilisés dans la présente invention sont choisis de préférence parmi les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés. 20 Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier, • les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, 25 • les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. 30 Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8_30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, 35 QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA; 40 Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique 2910277 19 polyoxyéthyléné(20)) ou alkyl(C10-C3o)PEG-20 itaconate. Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les 5 polymères 8781-124B ou 9492-103 ou STRUCTURE PLUS de la société NATIONAL STARCH. A titre de polymères cationiques amphiphiles, on peut aussi citer les polymères du type des poly(alkyl)vinyllactames cationiques comme ceux comprenant : 10 -a) au moins un monomère de type vinyl lactame ou alkyl(C1-05)vinyllactame, -b) au moins un monomère choisi parmi ceux de structures (VII) et (VIII) : R3 + CH2C(R1)ùCOùXù(Y)P (CH2-CH2-O)rn (CH2-CH(R2)-O)n (Y1)q NùR4 R (VII) Z 5 R3 CH2 C(R1)ùCOùXù(Y)p (CH2-CH2-O) m (CH2-CH(R2)-O)n (Y1) N\ 15 dans lesquelles : X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6, R1 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-05, R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, 20 R3, R4 et R5 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (IX) : ù(Y2)r (CH2-CH(R7)-O)X R8 (IX) Y, Y1 et Y2 désignent indépendamment l'un de l'autre un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16. 25 R7 désigne hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4. R8 désigne hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, p, q et r désignent indépendamment l'un de l'autre soit la valeur 0 soit la valeur 1, m et n désignent indépendamment l'un de l'autre un nombre entier allant de 0 à 100, 30 x désigne un nombre entier allant de 1 à 100, Z désigne un anion d'un acide organique ou minéral, sous réserve que : - un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cg -C30, 35 - si m ou n est différent de 0 alors q est égal à 1, - si m ou n sont égaux à 0 alors l'un de p ou q est égal à O. R4 (VIII) 2910277 20 Ces polymères peuvent être réticulés ou non et peuvent aussi être des polymères blocs. De préférence le contre ion Z- des monomères de formule (I) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l'ion méthosulfate, l'ion tosylate. 5 De préférence R3, R4 et R5 dans les formules (VII) et/ou (VIII) désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30. Plus préférentiellement le monomère b) est un monomère de formule (VII) et encore plus préférentiellement m et n sont égaux à 0. 10 (X) dans laquelle : 15 s désigne un nombre entier allant de 3 à 6 Rg désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, R10 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, Sous réserve que l'un au moins des radicaux Rg et R10 désigne un atome d'hydrogène. De préférence, le monomère (X) est la vinylpyrrolidone. 20 A titre de composés avantageux, on peut citer les terpolymères comprenant au moins : a)-un monomère de formule (X). b)-un monomère de formule (VII) dans laquelle p=1, q=0, R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05 et R5 désigne un radical alkyle en Cg-25 C24, m et n sont nuls et c)-un monomère de formule (VIII) dans laquelle R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, m et n sont nuls. Encore plus préférentiellement on utilisera les terpolymères poly(alkyl)vinyllactames 30 comprenant en poids 40 à 95% de monomère (a), 25 à 50% de monomère (b) et 0,1 à 55% de monomère (c). De tels polymères sont notamment décrits dans la demande de brevet WO 00/68282. A titre de polymères particuliers, on peut citer notamment les terpolymères 35 vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate de cocoyl diméthyl méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / Le monomère vinyllactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (X) : CH(R9)=C(R10)-N0 (CH2)S 2910277 21 diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryl diméthyl méthacrylamidopropylammonium. Parmi les polymères amphiphiles cationique convenables, on peut encore citer les 5 polyuréthanes amphiphiles cationiques, notamment ceux décrits dans FR 0009609, qui peuvent être représentés par la formule générale (XI) suivante : R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')P-X'-R' (XI) dans laquelle : R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome 10 d'hydrogène ; X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; 15 P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, 20 n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. Dans un mode de réalisation préféré des polyuréthanes, les seuls groupements 25 hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne. Une famille préférée de polyuréthanes amphiphiles cationiques est celle correspondant à la formule (XI) décrite ci-dessus et dans laquelle R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", 30 n et p valent entre 1 et 1000 et L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Une autre famille de polyuréthanes amphiphiles cationiques est celle correspondant à la formule (XI) ci-dessus dans laquelle R et R' représentent tous les deux indépendamment 35 un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent 0, et L, L', L", Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la 40 polycondensation. Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation 2910277 22 des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc. 5 Encore une autre famille de polyuréthanes amphiphiles cationiques est celle correspondant à la formule (XI) ci-dessus dans laquelle R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, n et p valent zéro, et L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. 10 A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. 15 Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : R3 ù N ùR2 ù ùN +ùR2 ù R2 ù R1 R1 A N R1/ RI R3 ù R2ùNNù ùR2ùNR+ N 2 A 1 1 ~ R1 R1 dans lesquelles : 20 R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; R1 et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être 25 remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; Aest un contre-ion physiologiquement acceptable. Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : ù ZùCùNHùR4ùNHùCùZ- II II O O 30 dans laquelle : Z représente -0-, -S- ou ùNH- ; et ou ùR2ù pour X N+ AR1~1~R1 R1 ou N2- pour X' + A R1~1~R1 R1 2910277 23 R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. 5 Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes : ùR5 ùNùR7 ù ou R6 R6. ,R8 N ùR5ùCHùR7 Rio ùR5ùCHùR7 Rg ùR5ùN+ R7 R6 A ùR5ù HùR7 ù R6ùN+ R9 A R8 ùR5ù i CH R6 ùi R9 A R8 ou ou ou ou dans lesquelles : R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini précédemment; 10 R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que R, et R3 définis précédemment ; Rio représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et A- est un contre-ion physiologiquement acceptable. 15 En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les 20 polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). On pourra se reporter à EP 1426040 pour ce qui concerne la nature de ces polymères 25 ainsi que leur synthèse. 2910277 24 A titre de polymères amphiphiles amphotères contenant au moins une chaîne grasse, on peut citerles copolymères de chlorure de méthacrylamidopropyl triméthylammonium/acide acrylique/méthacrylate d'alkyle en C10-C30, le radical alkyle étant de préférence un radical stéaryle. 5 De préférence, les épaississants associatifs des compositions cosmétiques conformes à la présente invention présentent avantageusement en solution ou en dispersion, à 1 0/0 de matière active dans l'eau, une viscosité mesurée au moyen du rhéomètre Rhéomat RM 180, à 25 C, supérieure à 0,1 cp, et plus avantageusement encore supérieure à 0,2 10 cp, à un taux de cisaillement de 200 s-1. (ii) Parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société GOODRICH ou 15 les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. (iii) Parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, on peut citer le produit vendu sous la dénomination VISCOATEX 538C par la société 20 COATEX qui est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 38% de Matière Active ou le produit vendu sous la dénomination ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est un copolymère réticulé d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 28% de Matière Active. On peut citer plus particulièrement le copolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle réticulé 25 sous forme de dispersion aqueuse à 30% fabriqué et vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF-1 par la société NOVEON. (iv) Parmi les homopolymères ou copolymères non-ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide, on peut citer les produits vendus 30 sous les dénominations de : CYANAMER P250 par la société CYTEC (polyacrylamide); PMMA MBX-8C par la société US COSMETICS (copolymère méthacrylate de méthyle / diméthacrylate d'éthylèneglycol) ; ACRYLOID B66 par la société RHOM & HAAS (copolymère méthacrylate de butyle / méthacrylate de méthyle); BPA 500 par la société KOBO (polyméthacrylate de méthyle). 35 (v) Parmi les homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la 40 société HOECHST (ils sont décrits et préparés dans les documents FR2416723, US2798053 et US2923692). 2910277 25 (vi) Les polysaccharides épaississant sont notamment choisis parmi les glucanes, les amidons modifiés ou non (tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, le maïs ou le riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de 5 terre ou le manioc), l'amylose, l'amylopectine, le glycogène les dextranes, les celluloses et leurs dérivés (méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, carboxyméthylcelluloses), les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les 10 pectines, l'acide alginique et les alginates, les arabinogalactanes, les carraghénines, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques (hydroxypropyl guar) et les gommes de xanthane, et leurs mélanges. 15 D'une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp 439-458", dans "Polymers in Nature, par E. A. MacGREGOR et C. T. GREENWOOD, 20 Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980" et dans l'lndustrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academic Press Inc.", le contenu de ces trois ouvrages étant totalement inclus dans la présente demande à titre de référence. 25 On utilisera de préférence, les amidons, les gommes de guar, les celluloses et leurs dérivés. Les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de 30 distinguer l'amylose (polymère linéaire) et l'amylopectine (polymère ramifié). Les proportions relatives d'amylose et d'amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l'origine botanique des amidons. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine 35 botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, de tapioca, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons se présentent généralement sous la forme d'une poudre blanche, insoluble 40 dans l'eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns. 2910277 26 Selon l'invention, les amidons peuvent être éventuellement hydroxyalkylés en Cl-C6 ou acylés en Cl-C6 (de préférence acétylé). Les amidons peuvent également avoir subi des traitements thermiques. 5 On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme les produit proposés sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou encore STRUCTURE ZEA de 10 NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé).Les gommes de guar peuvent être modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE, et sous les dénominations MEYPRO-GUAR 50 et JAGUAR C par la société MEYHALL. 15 Les gommes de guar non-ioniques modifiées sont notamment modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par 20 exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de 25 guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP105 par la société RHODIA CHIMIE (MEYHALL) ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 30 par la société AQUALON. Parmi les celluloses on utilise notamment les hydroxyéthylcelluloses, les hydroxypropylcelluloses. On peut citer les produits vendus sous les dénominations KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, par la société 35 AQUALON. Les alcools peuvent être ramifiés ou non, saturés ou non, et comporter de 12 à 100 atomes de carbone. De préférence, les alcools gras sont saturér et non ramifiés. A titre d'exemple, on peut citer notamment l'alcool myristylique, l'alcool cétylique, l'alcool 40 stéarylique, l'alcool béhénylique , ou leurs mélanges. 2910277 27 Selon l'invention, le ou les agents épaississants peuvent représenter de 0,001 % à 20 0/0 en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 5 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les compositions selon l'invention comprennent en outre au moins un polymère cationique qui ne porte pas de chaîne grasse comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être 10 choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. 15 Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. 20 Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du 25 type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, 30 sont ceux décrits dans les brevets français n 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de 35 formules suivantes: 2910277 28 R3 I R3 R3 ùCH2 I - -CùCù ùCùC- H2 H ù ? ù H2 O=C 0=C 0 0 NH NH X X A A I A A R4 N N +ù R6 N Ra N R6 R Ri Rs R( R2 Rs dans lesquelles : R1 et R2, identiques ou différents, représentent un hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle ; 5 R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 10 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. 15 Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des 20 esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : • les copolymères d'acrylamide et de diméthyl-amino-éthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle tels que celui vendu sous la 25 dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES ; • les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA ; • le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES ; • les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou 2910277 29 bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ; • les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par 5 la société ISP, • les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP. • et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par 10 la société ISP. (2) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements 15 ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires 20 décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. 25 Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de 30 méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT H 100" par la société NATIONAL STARCH. 35 Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyltriméthylammonium. 40 2910277 30 De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL. 5 (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ; 10 (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un 15 bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides 20 peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 ; (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes 25 polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipiquediacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. 30 Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "CARTARETINE F, F4 ou F8" par la société SANDOZ. 35 (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le 40 polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du 2910277 31 polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination 5 "HERCOSETT 57" par la société HERCULES Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "DELSETTE 101" par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les 10 homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XII) ou (X111) : / (CH2))k (CH2)k CR12 C(R12) CHz (CHz)t (CH CR \ C(R12)-CH2- 2)t I CHz CHz N+ R10 R11 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un 15 de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 7 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, 20 chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement 25 alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en 30 poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550". (8) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : Y- (X111) 32 2910277 15 N±AI-N~B1- 1 814 X- R16 X- R1, (XIV) formule (XIV) dans laquelle : • R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 7 atomes de carbone 5 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- 10 R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; • Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 7 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant 15 contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et 20 • X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; • Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner 25 un groupement (CH2),-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : • (CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- 30 • [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; 35 c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; 2910277 33 • De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. • Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement 5 comprise entre 1 000 et 100 000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 10 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R1 R3 ù N (CH2)nù Nt (XH2)p R2 X R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 7 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. 20 Un composé de formule (X) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (9) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (XVI) : 18 R20 ùN+ù(CH) ùNùCOù(CH) -COùNù(CH) ùN+ùA- X1 zr H zq H zs Ris (XVI) R X zi formule dans laquelle : • R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou - CH2CH2(OCH2CH2)pOH, 30 • où p est égal à 0 ou à un nombre entier allant de 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, • r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers allant de 1 et 6, • q est égal à 0 ou à un nombre entier allant de 1 et 34, • X-désigne un anion tel qu'un halogénure, (XV) 15 25 2910277 34 • A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. 5 On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "MIRAPOL A 15", "MIRAPOL AD1", "MIRAPOL AZ1" et "MIRAPOL 175" vendus par la société MIRANOL. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par 10 exemple les produits commercialisés sous les dénominations LUVIQUAT FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le POLYQUART H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE dans le dictionnaire 15 CTFA. (12) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par 20 copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion 25 contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE SC 92 par la Société CIBA.

On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms 30 de SALCARE SC 95 et SALCARE SC 96 par la société CIBA. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou 35 vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les dérivés d'éther de cellulose 40 quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination JR 400 par la société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou 2910277 35 copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100 , MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole et leurs mélanges.

5 Selon l'invention, le ou les polymères cationiques peuvent représenter de 0,001 % à 20 0/0 en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition finale. Les compositions de l'invention contiennent en outre avantageusement au moins un 10 agent tensioactif qui est généralement présent en une quantité comprise entre 0,1% et 60% en poids environ, de préférence entre 3% et 40% et encore plus préférentiellement entre 5% et 30%, par rapport au poids total de la composition. Cet agent tensioactif peut être choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, 15 amphotères, non ioniques, cationiques ou leurs mélanges. Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : 20 (i) Tensioactif(s)anionique(s) Ainsi, à titre d'exemple de tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment les sels (en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels 25 d'aminoalcools ou sels de métaux alcalino-terreux comme le magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates; les 30 alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates; les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras 35 tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs choisis parmi les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther 40 carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques 2910277 36 polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. (ii) Tensioactif(s) non ionique(s) 5 Les agents tensioactifs non ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ils peuvent être notamment choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alpha- 10 diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller 15 notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles 20 d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des 25 tensioactifs non ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention. (iii) Tensioactif(s) amphotère(s) : 30 Les agents tensioactifs amphotères peuvent être notamment des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les 35 sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) bétaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous les dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 40 et de structures : R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2O00-) (1) 2910277 37 dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle dérivé d'un acide R2-0O0H présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et 5 R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3) dans laquelle : • B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2), -Y', avec z = 1 ou 2, • X' désigne le groupement -CH2CH2-0O0H ou un atome d'hydrogène • Y' désigne -0O0H ou le radical -CH2-CHOH-SO3H 10 • R5 désigne un radical alkyle d'un acide R9-0O0H présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, Cä ou C13, un radical alkyle en Cä et sa forme iso, un radical Cä insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les 15 dénominations Disodium Coco-ampho-diacetate, Disodium Lauro-ampho-diacetate, Disodium Capryl-ampho-diacetate, Disodium Caprylo-ampho-diacetate, Disodium Cocoampho-dipropionate, Disodium Lauro-ampho-dipropionate, Disodium Capryl-amphodipropionate, Disodium Caprylo-ampho-dipropionate, Lauro-ampho-dipropionic acid, Coco-ampho-dipropionic acid.

20 A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE. (iv) Tensioactif(s) cationique(s) 25 Les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi : (A) les sels d'ammonium quaternaires de la formule générale (XVII) suivante : R , R3 X 2 4 (XVII) dans laquelle Xest un anion choisi dans le groupe des halogénures (chlorure, bromure ou iodure) ou alkyl(C2-C6)sulfates plus particulièrement méthylsulfate, des phosphates, 30 des alkyl-ou-alkylarylsulfonates, des anions dérivés d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate, et (1) les radicaux R, à R3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des 35 hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, alkylamide, 2910277 38 R4 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 16 à 30 atomes de carbone. De préférence le tensioactif cationique est un sel (par exemple chlorure) de béhényl triméthyl ammonium, et 5 (2) les radicaux R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, 10 alcoxy, alkylamide et hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 4 atomes de carbone ; R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 30 atomes de carbone, ledit radical comprenant au moins une fonction ester ou amide. R3 et R4 sont notamment choisis parmi les radicaux alkyl(C12-C22)amido alkyle(C2-C6), 15 alkyl(C12-C22)acétate ; De préférence le tensioactif cationique est un sel (par exemple chlorure) de stéaramidopropyl diméthyl (myristylacétate) ammonium. (B) les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de 20 formule (XVIII) suivante : R I CH2-CH2-N(R8)-COR5 N' N< _/ R7 + X- (XVIII) dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 25 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en C1-C4, R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne 30 méthyle, R8 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple le Quaternium-27(CTFA 1997) ou le Quaternium-83 (CTFA 1997) commercialisés sous les dénominations "REWOQUAT" W 75, W90, W75PG, W75HPG par la société WITCO, (C) les sels de diammonium quaternaire de formule (XIX) : ++ R10 R12 R9-N-(CH2)3 N-R14 2X (XIX) R11 R13 35 2910277 39 dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, Rio, R11, R12, R13 et R14i identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels 5 sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium. (D) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester de formule (XX) suivante : O (CrH2rO )Z R18 R17 ù C - ( O CnH2n )y ù N ( Cp H2p O )X ù R16 , X (XX) R15 dans laquelle : ^ R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; • R16 est choisi parmi : O Il - le radical R19 C- - les radicaux R20 hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, • R1 g est choisi parmi : O - le radical R21 0- - les radicaux R22 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, • R17, R1 9 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux 25 hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; • n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; • y est un entier valant de 1 à 10 ; • x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; • X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; 30 sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R1 g désigne R22. On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (XX) dans laquelle : 35 • R15 désigne un radical méthyle ou éthyle, 10 15 20 2910277 40 • x et y sont égaux à 1 ; • z est égal à 0 ou 1 ; • n, p et r sont égaux à 2 ; • R16 est choisi parmi : O - le radical R19 C-- les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 ; - l'atome d'hydrogène ; • R17, R1 g et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; 10 • R18 est choisi parmi : O Il - le radical R21 C- - l'atome d'hydrogène ; De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations 15 DEHYQUART par la société COGNIS, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO-WITCO. Parmi les sels d'ammonium quaternaire on préfère le chlorure de béhényltriméthylammonium, ou encore, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl 20 acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK, le Quaternium-27 ou le Quaternium-83 commercialisés par la société WITCO. On utilise de préférence comme agent tensioactif anionique les alkyl(C12-C14) sulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium, les alkyl (C12-C14)éthersulfates de sodium, 25 de triéthanolamine ou d'ammonium oxyéthylénés à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le cocoyl iséthionate de sodium et l'alphaoléfine(C14-C16) sulfonate de sodium et leurs mélanges avec : • soit un agent tensioactif amphotère tel que les dérivés d'amine dénommés disodiumcocoamphodipropionate ou sodiumcocoamphopropionate commercialisés 30 notamment par la société RHODIA CHIMIE sous la dénomination commerciale "MIRANOL C2M CONC" en solution aqueuse à 38 % de matière active ou sous la dénomination MIRANOL C32 ; • soit un agent tensioactif amphotère tel que les alkylbétaïnes en particulier la cocobétaïne commercialisée sous la dénomination "DEHYTON AB 30" en solution 35 aqueuse à 32 % de MA par la société COGNIS ou tel que les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) bétaïnes en particulier la TEGOBETAINE F 50 commercialisée par la société GOLDSCHMIDT.

5 2910277 41 Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leur dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : R1 R3 i NùWùN i \ R2 R4 Dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C6 ; R5, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6.

20 La composition conforme à l'invention peut, selon une forme de réalisation préférée, et en plus du ou des composés de formule (I) ou (Il), comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels de nature non ionique, cationique ou anionique, qui peuvent par exemple être choisis parmi les colorants benzéniques suivants : 25 • le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, • le N-(P-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, • le 1-amino-3-méthyl-4-N-(13-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, • le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(13-hydroxyéthyl)amino benzène, • le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 30 • le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, • la N-(13-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, • le 1-amino-2-nitro-4-(13-hydroxyéthyl)amino-5-chlorobenzène, • le 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, • le 1-méthylamino-2-nitro-5-(13,y dihydroxypropyl)oxy benzène, 35 • le 1-(13-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, • le 1-(13-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, • le 1,3-di(13-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, • le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, • le 1-(13-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, 5 10 15 2910277 42 • la N-(13-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, • l'acide 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, • l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, • le 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitro- chlorobenzène, 5 • le 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, • le 4-(I ,y dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, • le 1-(13-uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, • le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, • le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, 10 • le 1 -amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, • le 1-(13-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, • le 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide, • la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, • le 1-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène, 15 • le 1-([3-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-([3-hydroxyéthyloxy)benzène, • le 1-([3, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-([3-hydroxyéthyl)amino benzène, • le 1 -hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, • le 1 -hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, • le 1-méthoxy-3-nitro-4-(13-hydroxyéthyl)amino benzène, 20 • la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, • le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène, • le 1-([3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, • le 1-(y hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, • le 1-(13-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, 25 • le 1-(13-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, • le 1-(13,ydihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, • les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante : NHR1 NO2 NR2R3 dans laquelle : 30 - R2 représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 13-hydroxyéthyle ou 13-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; - R, et R3, identiques ou différents, représentent un radical 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou 13,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux R2, R3 ou R, représentant un radical y-hydroxypropyle et R2 et R3 ne 35 pouvant désigner simultanément un radical 13-hydroxyéthyle lorsque R2 est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans FR 2 692 572.

2910277 43 La composition conforme à l'invention peut également comprendre, en addition ou en remplacement de ces colorants benzéniques nitrés, un ou plusieurs colorants directs additionnels choisis parmi les colorants azoïques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, méthiniques ou benzoquinoniques, les colorants indigoïdes, ou les 5 colorants dérivés du triarylméthane. Ces colorants additionnels peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces colorants directs additionnels peuvent notamment être des colorants basiques parmi 10 lesquels on peut citer plus particulièrement les colorants connus dans le COLOR INDEX, 3ème édition, sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" et "Basic Blue 99", ou des colorants directs acides parmi lesquels on peut plus particulièrement citer les colorants connus dans le COLOR INDEX, 3ème édition, sous les dénominations "Acid Orange 7", 15 "Acide Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", et "Acid Blue 62", ou encore des colorants directs cationiques tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP 714 954. Parmi ces derniers, on peut citer tout particulièrement les colorants Basic Red 51, Basic Orange 31, Basic Yellow 87.

20 Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels représentent de préférence de 0,0005 à 12% en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

25 Lorsqu'elle est destinée à la coloration d'oxydation, la composition conforme à l'invention comprend, en plus du ou des colorants de type (I) ou (Il), au moins une base d'oxydation choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la coloration d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases 30 hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,Ndiméthyl- paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl- paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl- aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino-2-chloro-aniline, la 2-13-hydroxyéthyl40 paraphénylènediamine, la 2-fluoro-paraphénylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylène diamine, la N-(13-hydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl- 2910277 44 paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl-paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la N-(13,y dihydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-paraphénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxyparaphénylène 5 diamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine et la 4'aminophényl-1-(3-hydroxy)pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la 10 2-13-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxyparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxyparaphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

15 Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl)-éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

25 Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino-2-(13-hydroxyéthylaminométhyl)-phénol, le 4-amino-2-fluoro-phénol, et leurs sels d'addition 30 avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthyl-phénol, le 2-amino-6-méthyl-phénol, le 5-acétamido-2-amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

35 2910277 Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

5 Lorsqu'elle est destinée à la coloration d'oxydation, la composition conforme à l'invention peut également comprendre, en plus des colorants directs (I) ou (Il) et des bases d'oxydation, au moins un coupleur de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en oeuvre les colorants de type (I) ou (Il) et la ou les bases d'oxydation.

10 Les coupleurs utilisables dans la composition conforme à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en coloration d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide 15 ou avec un agent alcalin. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl-5-amino phénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)-amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy-benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diamino-1(13-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-amino-4-(13-hydroxyéthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthyl-indole, la 6-hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 0/0 en poids environ du poids total de la composition et encore plus préférentiellement de 30 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les 35 tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les lactates et les acétates. Les sels d'addition avec un agent alcalin utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux, avec l'ammoniaque, avec les 40 amines organiques dont les alcanolamines et les composés de formule (XVI).

2910277 46 La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les agents antipelliculaires ou anti-séborrhéiques, les parfums, les agents nacrants, les hydroxyacides, les électrolytes, les conservateurs, les filtres solaires siliconés ou non, les vitamines, les provitamines tels que le panthénol, les polymères anioniques ou non 5 ioniques, les protéines, les hydrolysats de protéines, l'acide méthyl-18 eicosanoique, les huiles de synthèses telles que les poly-oléfines, les huiles minérales, les huiles végétales, les huiles fluorées ou perfluorées, les cires naturelles ou synthétiques, les composés de type céramide, les esters d'acides carboxyliques, les silicones, les solvants organiques, les agents antioxydants, les agents séquestrants, les tampons, les agents 10 dispersants, des agents de conditionnement tels par exemple des cations, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents stabilisants, des agents opacifiants, ainsi que les mélanges de ces différents composés et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique qui n'affecte pas les propriétés des compositions 15 selon l'invention. Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est déterminée facilement par l'homme du métier selon 20 sa nature et sa fonction. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas ou 25 substantiellement pas altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses telles que sous des formes de liquides,de shampooings, de crèmes, de gels ou sous toute autre appropriée.

30 Dans la composition selon l'invention, lorsqu'une ou plusieurs bases d'oxydation sont utilisées, éventuellement en présence d'un ou plusieurs coupleurs, ou lorsque le ou les colorants de type (I) ou (Il) sont utilisés dans le cadre d'une coloration directe éclaircissante, alors la composition conforme à l'invention peut en outre renfermer au 35 moins un agent oxydant. L'agent oxydant peut être choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est 40 particulièrement préférée.

2910277 47 Selon une première variante du procédé de coloration conformes à l'invention, on applique sur les fibres kératiniques humaines, et notamment les cheveux, au moins une composition telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on 5 rince à nouveau et on sèche. Selon une deuxième variante du procédé de coloration, on applique sur les fibres, et notamment les cheveux au moins une composition telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, sans rinçage final. Selon un mode de réalisation avantageux, ces deux premières variantes de procédé sont mises en oeuvre avec une composition ne comprenant pas de colorant d'oxydation ni de coupleur et en l'absence d'un agent oxydant.

15 Selon une troisième variante de procédé de coloration, le procédé de coloration comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition selon l'invention comprenant, outre le colorant de type (I) ou (Il) et le polymère épaississant, éventuellement une base d'oxydation et/ou un coupleur et, d'autre part, une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins 20 un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, et notamment les cheveux, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince les fibres, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.

25 Selon un mode de réalisation particulier, cette troisième variante est mise en oeuvre avec une composition ne comprenant pas de colorant d'oxydation ni de coupleur. Le temps nécessaire au développement de la coloration sur les fibres, notamment les cheveux, est d'environ 5 à 60 minutes et plus particulièrement d'environ 5 à 40 minutes. La température nécessaire au développement de la coloration est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25 C) et 80 C et plus particulièrement entre 15 et 40 C.

35 Un autre procédé de coloration selon l'invention consiste à appliquer sur les matières kératiniques humaines, et plus particulièrement la peau, la composition qui vient d'être décrite puis à sécher ou laisser sécher les matières kératiniques. La présente invention concerne aussi l'utilisation de la composition selon l'invention pour 40 colorer avec un effet d'éclaircissement, les matières kératiniques humaines foncées.

10 30 2910277 48 Par ce terme, on désigne la peau foncée ainsi que les cheveux pigmentés ou colorés artificiellement. Plus particulièrement, au sens de l'invention, on entend par peau foncée, une peau dont 5 la luminance L* chiffrée dans le système C.I.E.L. L*a*b* est inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au blanc. Les types de peau correspondant à cette luminance sont la peau africaine, la peau afro-américaine, la peau hispano-américaine, la peau indienne et la peau maghrébine.

10 De plus, au sens de l'invention, on entend par cheveux pigmentés ou colorés artificiellement, des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). L'éclaircissement des cheveux est évalué par la hauteur de ton qui caractérise le 15 degré ou le niveau d'éclaircissement. La notion de ton repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles sont bien connues des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage "Sciences des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278.

20 Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. L'invention a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments pour la coloration des fibres kératiniques humaines comprenant au moins un compartiment renfermant une 25 composition telle que décrite auparavant et en comprenant pas d'agent oxydant, et au moins un autre compartiment renfermant une composition comprenant au moins un agent oxydant.

30 L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide de l'exemple suivant qui ne saurait être considéré comme la limitant aux modes de réalisation décrits. Dans les exemples, MA signifie matière active.

35 EXEMPLE Colorant direct A : 2910277 49 CI CI La synthèse de cette molécule est décrite dans l'article "preparation of red fluorescent heterocyclic dyes as light-emitting materials for an organic electroluminescent device, Shuntaro Mataka, Hideki Gorohmaru, Ion costea, Sven Andresen, Thies Thiemann, 5 Tsuyoshi Sawada, Kazufumi Takahashi, Report of Institute of functionnal material science, Kyushu University". Composition : 10 On a préparé la composition suivante : Concentration (% MA) Colorant direct A 3.10-3 mole% * Polyéthylène glycol (8 OE) 6% * Mélange p-hydroxybenzoates de méthyle, butyle, éthyle, 0,06% propyle, isobutyle (7/57/22/14) * Hydroxyéthylcellulose 0,72% * Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside en solution aqueuse 5% tamponnée à pH 5 * Alcool benzylique 4% * Eau désionisée qsp 50% Tampon citrate pH 4 500 mM qsp 100 0/0 Coloration 15 La composition est appliquée sur des mèches de cheveux comportant 90% de cheveux blancs permanentés par le produit de permanente Dulcia Vital n 2 commercialisé par L'Oréal. Le temps de pose, la température et le rapport de bain sont respectivement 30 minutes, 20 température ambiante (20 C) et 5. A l'issue de la coloration, les mèches sont rincées à l'eau claire puis séchées. On obtient des mèches de cheveux colorées en rouge orangé de manière peu sélective.

Claims (33)

REVENDICATIONS

1. Composition de coloration de matières kératiniques humaines, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un agent 5 épaississant et au moins un colorant de type (I) ou (Il) suivants : (XS) (Il) X Dans lesquelles : D désigne un atome de soufre, d'oxygène, de sélénium, de bore, NH ou NR ; R désigne (L)Z-M ; 10 L désigne ùCH2-CH=CH-, -CH2-CC-, -CH2-C6H4, -CH2-thiényle-(-CH2-C4H2S-) ou -(CH2)P- ; z représente 0 ou 1 ; p représente un entier compris entre 1 et 4 ; M représente : 15 • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; • un groupement alkyle en C1-C4 ; • un groupement alcoxy en C1-C4 ; • un groupement hydroxyalkyle en C1-C4 ; • un groupement -NR,R2 si l'atome d'azote n'est pas directement lié à un autre 20 atome d'azote, ou -alkyle(C,-C4)-NR,R2 où R, et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C1-C4, un groupement hydroxyalkyle en C1-C4 ou un groupement aminoalkyle en C1-C4 ; • un groupement amide (-CONH2) ; • un groupement carboxylique (-COOY' avec Y' représentant un atome 25 d'hydrogène, un métal alcalin comme plus particulièrement le sodium, un groupement ammonium de type NR'+4 où R', identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2) ; • un groupement de type ester (-CO-O-alkyle en C1-C4); • un groupement cyano (CN) ; 30 • un groupement cationique ; • un groupement -SO3Y' ou ù(alkyleC,-C4)-SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; 2910277 51 A et B représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'azote, NH, N=O, C-R3, à la condition que A et B ne peuvent pas représenter NH simultanément ; R3 représente : • un atome d'hydrogène ; • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) • un groupement hydroxyle (OH) ; • un groupement cyano (ON) ; • un groupement -SO3Y', Y' ayant la même définition que ci-dessus ; • un groupement alkyle en C1-C4 ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; E représente un atome d'azote ou un atome de carbone porteur d'un atome d'hydrogène ou d'un substituant choisi parmi : • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) • un groupement alkyle en C1-C4 ; • un groupement alcoxy en C1-C4 ; • un groupement hydroxyalkyle en C1-C4 ; • un groupement -NR,R2 ou ùalkyle(C,-C4)-NR,R2 où R, et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C1-C4, un groupement hydroxyalkyle en C1-C4 ou un groupement aminoalkyle en C1-C4 ; • un groupement amide (-CONH2) ; • un groupement carboxylique (-000Y' avec Y' tel que défini plus précédemment) ; • un groupement de type ester (-CO-O-alkyle en C1-C4) ; • un groupement cyano (ON) ; • un groupement cationique ; • un groupement -SO3Y' ou ùalkyle(C,-C4)-SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; • un groupement chlorocarbonyle (-CO-CI) ; • un groupement benzène-carbonyle (-CO-C6H5) ; • un groupement amide (-CO-NH2) ; • un groupement sulfonyle alkyle(C,-C4)aminocarbonyle (-CO-NH-Cn,H2n,-SO3Y', Y' étant défini comme précédemment, n' allant de 1 à 4) ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; G représente un atome d'azote, un groupement C-R4 ou N±R5 où : R4 représente : • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) • un groupement alkyle en C1-C4 ; • un groupement alcoxy en Cl-C4 ; • un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ; 2910277 52 • un groupement NR,R2 ou alkyle(C,-C4)-NR,R2 où R, et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C1-C4, un groupement hydroxyalkyle en Cl-C4 ou un groupement aminoalkyle en Cl-C4 ; • un groupement amide (-CONH2) ; 5 • un groupement carboxylique (-COOY' avec Y' tel que défini plus précédemment) ; • un groupement de type ester (-CO-O-alkyle en C1-C4) ; • un groupement cyano (ON) ; • un groupement cyano alkyle(C,-C4) (-Cn,H2n,CN, n' allant de 1 à 4) ; 10 • un groupement cationique ; • un groupement -SO3Y' ou ûalkyle(C,-C4)-SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; 15 R5 représente : • un groupement alkyle en Cl-C4 ; • un groupement alcényle en C2-C4 ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, comprenant de 5 à 15 chaînons ; 20 J et K représentent indépendamment l'un de l'autre : • un atome d'hydrogène ; • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; • un groupement hydroxyle (OH) ; • un groupement cyano (CN) ; 25 • un groupement -SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; • un groupement alkyle en C1-C4 ; • un groupement (Q)y-T où Q représente ûCH2-CH=CH-, -CH2-CC-, -CH2-C6H4-, -CH2-C4H2S- ; y représente 0 ou 1 ; 30 - T représente un groupement aromatique ou hétéroaromatique, comprenant de 5 à 18 chaînons, condensé ou non, éventuellement substitué ; Lorsque T comprend un ou plusieurs substituants, ce ou ces derniers sont choisis plus particulièrement parmi la liste suivante : • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; • un groupement alkyle en C1-C4 ; • un groupement alcoxy en C1-C4 ; • un groupement hydroxyalkyle en C1-C4 ; • un groupement -NR,R2 ou -alkyleC,-C4-NR,R2 où R, et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C1-C4, un groupement hydroxyalkyle en C1-C4 ou un groupement aminoalkyle en C1C4 ; • un groupement amide (-CONH2) ; 35 40 2910277 53 • un groupement carboxylique (-0O0Y' avec Y' tel que défini plus précédemment) ; • un groupement de type ester (-CO-O-alkyle en C1-C4) ; • un groupement cyano (ON) 5 • un groupement cationique ; • un groupement -SO3Y' ou ùalkyle(0,-C4)-SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; dans le cas où y représente 0 et où E ou G représentent un atome de carbone, T peut former avec E ou G et l'atome de carbone portant T, un cycle à 5 ou 6 10 chaînons, éventuellement substitué - n représente un entier entre 0 et 5 ; - U et V représentent indépendamment l'un de l'autre : • un atome d'hydrogène ; • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; 15 • un groupement hydroxyle (OH) • un groupement cyano (ON) • un groupement -SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; • un groupement alkyle en Cl-C4 ; • un groupement aromatique ou hétéroaromatique substitué ou non, 20 comprenant de 5 à 15 chaînons ; - q représente 1 ou

2. - Si q représente 2 alors X représente un groupement pontant choisi parmi les groupements : R7 R6 R8 a R9 a a Où R6, R7, R8 et R9 représentent indépendamment l'un de l'autre : 25 • un atome d'hydrogène ; • un atome d'halogène (Cl, Br, ou I) ; • un groupement hydroxyle (OH) • un groupement cyano (ON) • un groupement -SO3Y', Y' étant défini comme précédemment ; 30 • un groupement alkyle en Cl-C4 ; • a représente un entier de 1 à 5 ; • r désigne un nombre alliant de 0 à 5 ; • s désigne un nombre allant de 1 à 5 ; R6 R7 2910277 54 Xs- représente un ou plusieurs contre ions cosmétiquement acceptables, identiques ou non, permettant d'assurer l'électroneutralité des composés de formules (I) et (Il). 5 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que dans les formules (I) et (Il), un groupement cationique représente un groupement choisi parmi : • trialky(C,-C6)ammonium ; • hétérocycle portant au moins une charge cationique et éventuellement 10 substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi un radical halogéno, hydroxy, alkyle en C1-C4, halogénoalkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, amino, mono ou dialkyl(C,-C4)amino, mono ou dihydroxyalkyl(C,-C4)amino et éventuellement carboxylique. 15

3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que n vaut O.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que q vaut 1.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant de type (I) ou (Il) présente au moins un groupement cationique, au moins un groupement N±R5 et/ou au moins un groupement -SO3Y'.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que D représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NH. 30

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que A et B représentent un atome d'azote ou un groupement C-phényle.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 35 caractérisée en ce que J et K, identiques ou non, représentent un groupement (Q)v T.

9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que y vaut O. 40

10. Composition selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisée en ce que T représente un noyau benzénique ou thiophène éventuellement substitué. 20 25 2910277 55

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que G représente un atome d'azote ou un groupement N±R5. 5

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que E représente un atome de carbone substitué.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant de type (I) est choisi parmi : 10 ethanesulfonic acid, 2-[[[4,7-bis(4-methylphenyl)[1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridin-6-yl]carbonyl] amino] (CAS 908866-55-7) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methylphenyl) (CAS 908866-53-5) [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(5-phenyl-2-thienyl) (CAS 865091-73-2) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis([1,1'biphenyl]-4-yl)-ethyl ester (CAS 865091-72-1) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)-ethyl ester (CAS 857048-00-1) [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CAS 855781-83-8) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonyl chloride, 4,7-diphenyl (CAS 847203-13-8) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-bromophenyl)-6-20 phenyl (CAS 519182-44-6) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(5-cyano-2-thienyl)-ethyl ester (CAS 421555-35-3) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(5-phenyl-2-thienyl)-ethyl ester (CAS 421555-34-2) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)-ethyl ester (CAS 421555-33-1) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6- 25 carboxylic acid, 4,7-bis(5-bromo-2-thienyl)- ethyl ester (CAS 421555-32-0) [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(5-methyl-2-thienyl)-ethyl ester (CAS 421555-31-9) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-di-2-furanylethyl ester (CAS 421555-30-8) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6carboxylic acid, 4,7-di-2-thienyl-ethyl ester (CAS 421555-29-5) ; 30 [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(5-phenyl-2-thienyl) (CAS 421555-28-4) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(2,5-dimethyl-3-thienyl) (CAS 421555-27-3) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6- carbonitrile, 4,7-bis(5-bromo-2-thienyl) (CAS 421555-26-2) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(5-methyl-2-thienyl) (CAS 421555-25-1) ; 35 [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(benzo[b]thien-3-yl) (CAS 421555-24-0) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-di-3-thienyl (CAS 421555-23-9) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-di-2-furanyl (CAS 421555-22-8) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-di-2-thienyl (CAS 421555-21-7) ; 1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-di-2-thienyl 40 (CAS 421555-12-6) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-di-2-thienyl (CAS 421555-11-5) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-phenyl-4,7-di-2- 2910277 56 thienyl (CAS 421555-10-4) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methylphenyl)-ethyl ester (CAS 225795-71-1) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-chlorophenyl)-ethyl ester (CAS 225795-70-0) ; 6H-indeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-ol, 8-methyl-4-(4- 5 methylphenyl) (CAS 225795-69-7) ; 6H-indeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-ol, 8-chloro-4-(4-chlorophenyl) (CAS 225795-68-6) ; 6H-indeno[2,1b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-ol, 4-phenyl (CAS 225795-67-5) ; 6Hindeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-one, 8-methyl-4-(4-methylphenyl) (CAS 225795-66-4) ; 6H-indeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-one, 8chloro-4-(4-chlorophenyl) (CAS 225795-65-3) ; 6H-indeno[2,1-b][1,2,5]oxadiazolo[3,4-d]pyridin-6-one, 4-phenyl (CAS 225795-64-2) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-chlorophenyl) (CAS 224430-73-3) ; 1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-diphenyl (CAS 85731-38-0) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-diphenyl (CAS 85731-37- 15 9) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-methanol, 4,7-diphenyl (CAS 85731-32-4) ; methanone, (4,7-diphenyl[1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridin-6-yl)phenyl (CAS 76593-58-3) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-diphenyl (CAS 76593-57-2) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-diphenyl-methyl ester (CAS 76593-56-1) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7- 20 diphenylethyl ester (CAS 76593-55-0) ; [1,2,5]oxadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6,7triphenyl (CAS 72624-47-6) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6-dichloro (CAS 500896-83-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridin-4-amine, 6-chloro (CAS 500896-82- 2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-dibromo (CAS 333432-27-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6,7-tri-2- naphthalenyl (CAS 136124-46-4) ; 25 [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(2-naphthalenyl)-4,7-diphenyl (CAS 136124-45- 3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(4-methylphenyl)-4,7-diphenyl (CAS 136124-44-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methoxy-2-methylphenyl) (CAS 133333-10-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-butoxy-2-chlorophenyl) (CAS 133333-09-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7- 30 bis(3-methoxyphenyl) (CAS 133333-08-1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4-(4butoxyphenyl)-7-(4-ethylphenyl) (CAS 133333-07-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4- c]pyridine, 4-(4-methoxyphenyl)-7-phenyl (CAS 133333-06-9) ; benzenamine, 4,4'- 35 acetamide, N,N'-([1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-4,7-diyldi-4,1-phenylene)bis (CAS 133333-02-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methylphenyl) (CAS 133333-01-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxamide, 4,7-diphenyl (CAS 133031-34-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxamide, 4,7-bis(4ethoxyphenyl) (CAS 133031-31-9) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4- ethoxyphenyl)-6-(3-pyridinyl) (CAS 133031-28-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-[1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-4,7-diylbis[N,N] -dimethyl (CAS 133333-05-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-bromophenyl) (CAS 133333-04-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-chlorophenyl) (CAS 133333-03-6) ; 2910277 57 c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(4-pyridinyl) (CAS 133031-27-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)-6-(3-pyridinyl) (CAS 133031-26-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)-6-(4-pyridinyl) (CAS 133031-25-1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(3- 5 methoxyphenyl)-4,7-diphenyl (CAS 133031-24-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(4-methylphenyl) (CAS 133031-23-9) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(2-chlorophenyl)-4,7-bis(4-ethoxyphenyl) (CAS 133031-22-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-diphenyl (CAS 133031-21-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CAS 10 132616-46-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-butoxyphenyl) (CAS 132586-10-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CAS 132586-09-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl) (CAS 132586-08-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-butyl ester (CAS 132586-07-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6- 15 carboxylic acid, 4,7-bis(4-butoxyphenyl) (CAS 132586-06-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl) (CAS 132586-05-1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-butoxyphenyl)-butyl ester (CAS 132586-04-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-butoxyphenyl)-ethyl ester (CAS 132586-03-9) ; 20 [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)-ethyl ester (CAS 132586-02-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-ethyl ester (CAS 132586-01-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(4-methoxyphenyl) (CAS 122022-11-1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,7-bis(4-ethoxyphenyl) 25 (CAS 121239-82-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-butoxyphenyl)-6-(3,4-dimethoxyphenyl) (CAS 121239-85-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7- bis(4-ethoxyphenyl)-6-phenyl (CAS 121239-83-6) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4- c]pyridine, 4,7-bis(4-butoxyphenyl)-6-(2-methoxyphenyl) (CAS 121239-84-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(3-methoxyphenyl) 30 (CAS 121239-81-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-ethoxyphenyl)-6-(2-methoxyphenyl) (CAS 121239-80-3) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CAS 121239-79-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6,7-tris(4-methoxyphenyl) (CAS 121239-78-9) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(3-methoxyphenyl)-4,7-bis(4-methoxyphenyl) 35 (CAS 121239-77-8) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(2-methoxyphenyl)-4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CAS 121239-76-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7- bis(4-methoxyphenyl)-6-phenyl (CAS 112208-70-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methoxyphenyl)- methyl ester (CA 112208-69-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-bis(4-methoxyphenyl) 40 (CA 112208-68-1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6-(3-chlorophenyl)-4,7-bis(4-methoxyphenyl) (CA 112208-67-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 2910277 58 4,7-bis(4-methylphenyl) (CA 112208-66-9) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridin-7-amine, 4,6-dichloro (CAS 87535-52-2) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-acetonitrile, 4,7-diphenyl (CA 87255-88-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 6,6'-(1,4-phenylene)bis[4,7-diphenyl] (CA 85731-27-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4- 5 c]pyridine, 6,6'-(1,3-phenylene)bis[4,7-diphenyl] (CA 85731-26-6) ; methanone, (4,7-diphenyl[1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridin-6-yl)phenyl (CAS 76593-54-9) [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-diphenyl (CAS 76593-53-8) [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-chlorophenyl)-methyl ester (CAS 76593-52-7) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7bis(4-methylphenyl)-methyl ester (CAS 76593-51-6) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-diphenyl-methyl ester (CAS 76593-50-5) [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-chlorophenyl)-ethyl ester (CAS 72624-46-5) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-bis(4-methylphenyl)-ethyl ester (CAS 72624-45-4) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4- 15 c]pyridine-6-carboxylic acid, 4,7-diphenyl-ethyl ester (CAS 72624-44-3) [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine-6-methanol, 4,7-diphenyl (CAS 72624-43-2) [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-chlorophenyl)-6-phenyl (CAS 72624-42- 1) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,7-bis(4-methylphenyl)-6-phenyl (CAS 72624-41-0) ; [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine, 4,6,7-triphenyl (CAS 72624-40-9) 20 [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridin-7-ol (CAS 67616-38-0) ; 1,2,5]thiadiazolo[3,4-c]pyridine (CAS 26147-89-7) ; 2H-1,2,3-triazolo[4,5-c]pyridine, 4,6,7-triphenyl (CAS 136145-92-1) ; 2H-1,2,3-triazolo[4,5-c]pyridine-6-methanol, 4,7-diphenyl (CAS 136124-48-6) ; 2H-1,2,3-triazolo[4,5-c]pyridine-6-carbonitrile, 4,7-diphenyl (CAS 136124-47-5) ; 2H-1,2,3-triazolo[4,5-c]pyridine (CAS 3103-91-1) ; furo[3,4- 25 c]pyridine-6-carbonitrile, 1,3,4,7-tetraphenyl (CAS 136124-62-4) ; thieno[3,4-c]pyridine-6-carboxamide, 1,3,4,7-tetraphenyl (CAS 136124-61-3) ; thieno[3,4-c]pyridine, 6-ethyl-1,3,4,7-tetraphenyl (CAS 136124-50-0) ; thieno[3,4-c]pyridine, 1,3,4,7-tetraphenyl (CAS 87636-67-7) ; thieno[3,4-c]pyridine-6-carbonitrile, 1,3,4,7-tetraphenyl (CAS 87612-96-2) ; thieno[3,4-c]pyridine-6-carboxylic acid, 30 1,3,4,7-tetraphenyl (87612-95-1) ; thieno[3,4-c]pyridine, 1,3,4,6,7-pentaphenyl (CAS 87612-94-0).

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant de type (I) ou (Il) est présent à une 35 concentration allant de 0,0005 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les agents épaississants sont choisis parmi : 40 (i) les épaississants associatifs ; (ii) les homopolymères d'acide acrylique réticulés ; 2910277 59 (iii) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(C1-C6) (iv) les homopolymères et copolymères non-ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide ; 5 (v) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ; (vi) les polysaccharides ; (vii) les alcools gras en C12-C,00. 10

16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'épaississant associatif est choisi parmi : (i) les polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile ; (ii) es polymères amphiphiles anioniques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (iii) les polymères amphiphiles cationiques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (iv) les polymères amphiphiles amphotères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; les chaînes grasses ayant de 8 à 30 atomes de carbone.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent épaississant est présent à une concentration allant de 0,001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant direct additionnel.

19. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que les colorants 30 directs additionnels sont choisis parmi les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques ou méthiniques les colorants indigoïdes, les colorants dérivés du triarylméthane, ou leurs mélanges.

20. Composition selon l'une des revendications 18ou 19, caractérisée en ce que le ou 35 les colorants directs additionnels représentent de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une base d'oxydation choisie parmi 40 les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les 15 20 25 2910277 60 paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques ou leurs sels d'addition avec un acide.

22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que la ou les bases 5 d'oxydation représentent 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un coupleur choisi parmi les 10 métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques ou leurs sels d'addition avec un acide.

24. Composition selon la revendication 23, caractérisée en ce que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10% en poids par rapport au poids total de la 15 composition.

25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent oxydant. 20

26. Procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre les étapes suivantes : a) on applique sur lesdites fibres une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désiréé, 25 b) on rince éventuellement les fibres, c) éventuellement on lave au shampooing et on rince les fibres, d) on sèche ou on laisse sécher les fibres.

27. Procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on 30 on applique sur les fibres, et notamment les cheveux au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, sans rinçage final.

28. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce qu'il comporte une étape 35 préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition selon l'une des revendications à 1 à 24, et d'autre part, une composition renfermant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres pendant un temps suffisant pour développer la 40 coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. 2910277 61

29. Procédé de coloration de la peau, caractérisée en ce que l'on on applique sur la peau au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, puis on sèche ou on laisse sécher la peau ainsi traitée.

30. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24 pour la coloration avec un effet éclaircissant de matières kératiniques foncées.

31. Utilisation selon la revendication précédente caractérisée en ce que les matières 10 kératiniques foncées sont des fibres kératiniques, telles que des cheveux, pigmentées ou colorées artificiellement, présentant une hauteur de ton inférieure ou égale à 6 et de préférence inférieure ou égale à 4.

32. Utilisation selon la revendication précédente caractérisée en ce que les matières 15 kératiniques foncées est une peau dont la luminance L* chiffrée dans le système C.I.E.L. L*a*b* est inférieure ou égale à 45.

33. Dispositif à plusieurs compartiments pour la coloration de fibres kératiniques humaines comprenant au moins un compartiment renfermant une composition 20 selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, et au moins un autre compartiment renfermant une composition renfermant au moins un agent oxydant. 5