JPS604115A - 酸化染毛料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、後記特定の基材を主要成分として含有する第
１液および／または第２液にアルカリ金属の塩化物を配
合することによって改良された酸化染毛料に関する。更
に詳しくは、経日安定性が高く、酸化染毛時に惹起しや
すい毛髪の化学的損傷、物理的損傷および櫛通り性の低
下を未然に防止し、しかも短時間に均一に染色し得る、
優れた酸化染毛料に関する。

従来、毛髪を酸化染毛料で酸化染色する場合は、酸化染
料を含有する第１液と酸化剤を含有する第２液からなる
染液を＠太部に施与（均一に塗布）してから、染色が完
了するまで、約２０〜４０分の比較的長時間を必袂とす
る。この間、被施術者は染液が周囲へ飛び散らないよう
に、できるだけ不動、静座の状態を保持しなければなら
ず、その精神的、肉体的負担ははかシ知れないものがあ
る。従って、頭髪染色の所要時間が少しでも短縮できれ
ば、被施術者にとって安楽、これ以上のものはなく、そ
の改良が需要者等をして広く要望されている。

尚、染色所要時間を短縮する方法として、染色処理温度
を高くする方法（染色する間、頭髪部をキャップ等によ
り４ｉい、所要の染色温度を永く保持する）や、酸化促
進剤を添加併用する方法（例えば過硫酸塩等の酸化促進
剤を併用して、過酸化水素の分解や酸化染料の酸化を促
進する）が知られているが、前者の方法では非常に手間
がか＼ル、しかも効果が少ない等で実用性忙乏Ｌ＜、ま
た後者の方法では過剰の活性酸素が発生し毛髪に強く作
用して、化学的損傷や櫛通）性低下を起し、また酸化染
料の異状発色や不均一染色等をも生起しやすい難点があ
る。

一方、リン酸３ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸アン
モニウム等のアルカリ性無機塩が、アルカリ助剤、毛髪
の膨潤剤として第１液に、ま無機塩は、酸化染色におけ
る染色所要時間を短縮し得る作用効果を実質的に有して
おらず、またリン酸５ナトリウム、炭酸ナトリウム等は
毛髪の化学的損傷（後述の如くシスチンダメージ率の増
大）を起しやすい欠点がある。

本発明者等は、か＼る現状に鑑み鋭意、広範囲の系統的
研究を行なった結果、アルカリ金属の塩化物の適量を後
記主要成分と共に配合してなる酸化染毛用は、毛髪工短
時間でがっ均一に染着して、安楽容易に染色を完了し、
しかも酸化染色時に惹起しやすい毛髪の化学的損傷や物
理的損傷、櫛通シ性の低下等を未然に防止し得ると共に
、その第１液は経Ｅ＋安定性にも浸れていることを見出
し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、ベンゼン環の側鎖に−ＮＨ２基を
有する酸化染料、界面活性剤、アルコール、アンモニア
および水を主要成分とした第１液、および／または過酸
化水素と水を主要成分とした第２液の中に、アルカリ金
属の塩化物が配合されていることを特徴とする酸化染毛
用である。

本発明におけるアルカリ金属の塩化物は、塩化第２液ま
たは両液の中に添加使用される０その配合世（使用量）
は、第１液と第２液の総重量（染液の、重量）を基準と
して０．０２５〜０．５重量％、好ましくは０．０５〜
０．２５重量％である＠０．０２５重量％未満では前記
染色完了時間が遅くなって、染色所要時間を短縮するこ
とができず、またシスチンダメージ率や動摩擦係数が大
きくなる（化学的損傷を受けやすく、櫛通シ性が低下し
やすい）傾向がある・０．５重量％よシも多くなると酸
化反応が過度に進行して、酸化染料が異色に発色したシ
、異なる色相に染色されやすいので好ましくない。

アルカリ金属の塩化物を前記の適量で配合した本発明の
酸化染毛用は、毛髪を短時間でかつ均一に染着して、染
色所要時間を短縮し、しかも酸化染色時に起シやすい化
学的損傷や物理的損傷、４Ｉ１通ル性の低下を未然に防
止し得るものであって、その作用効果は著しく、前記の
無機塩には見られない特異性を有している＠ 本発明における、ベンゼン環の側鎖に−ＨＭ２基を有す
る酸化染料としては、例えば、パラ−アミノジフェニル
アミンおよびその塩酸塩、バラ−アミノジフェニルアミ
ンスルホン酸、−Ｐ％Ｐ′−ジアミノジフェニルアミン
等のアミノジフェニルアミン類、例えばＯ−フェニレン
ジ７９７、ｍ−フェニレンジアミン、Ｐ−７エニレンジ
アミンまたはその塩酸塩、硫酸塩、ｏ−）リレンジアミ
ン、ｍ−トリレンジアミン等のフェニレンジアミン類ま
たはトリレンジアミン類、例えば０−アミノフェノール
、ｍ−アミノフェノール、Ｐ−アミノフェノールまたは
それらの塩酸塩、硫酸塩、２−アミノ−４−スルホン酸
等のアミノフェノール類、例えばＯ−アニンジン、２，
４−ジアミノアニソールまたはその塩酸塩、硫酸塩、２
．４−ジアミノ７エネトール等のアミノフェノールエー
テルを挙げることができる〇核酸化染料の配合ｉは、第
１液の処方成分全量を基準として、通常０．０１〜１０
重量％である。

前記の界面活性剤としては、例えば、可溶化能、乳化能
、分散能または浸透能を有する界面活性剤であって、非
イオン界面活性剤が好ましい。

非イオン界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレートなどノポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノオレ
エート、ポリオキシエチレンモノパルミテートなどのポ
リオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ボリオギ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートなどの
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシノニルフェニルエーテルなどのポリオキシアルキル
フェニルエーテルなどが挙げられる。尚、これらのもの
に限定されない。

界面活性剤の配合量は、第１液の処方成分全量を基準と
して１〜４０重量％、好ましくは１０〜５０重量％であ
る。

前記のアルコールとしては、例えばエチルアルコール、
イングロビルアルコール等の脂肪族低アルコールの配合
者は第１液の処方成分全量を基準として、１〜４０重七
％、好ましくは１０〜５０重量％である。

アンモニアの配合■は、第１液の処方成分全量を基準と
して０．５〜４．０重量％、好ましくは０．５〜２．０
正量％である。

過酸化水素の配合量は、第２液の処方成分全量を基準と
して通割１〜６重ｊｉ）％でおる。

水の配合量は、第１液においては通常１０〜９０重量％
の範囲内で、第２液においては通常２ａ−９９重具部の
範囲内である。

また必要に応じて、毛髪調整剤としてセチルアルコール
、オレイルアルコール等の高級アルコールやラノリン、
イソステアリルアルコール等の分岐高級脂肪族アルコー
ル、水溶性ラノリンるＱ また、必要に見、じて、色：Ａ調整剤として、通常使用
されているピロガロール、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、カテコール等の多価フェノールの少なくとも一つ
を含有せしめることが　て艶る。その配合りは通常０．
１〜５重ｆｌＬ′％の範囲内で変化せしめることができ
る。

本発明の酸化染毛科は、毛髪の化学曲損ｇＪ（毛髪シス
チンのダメージ）、物理的損傷（毛髪スケールの亀裂、
＠起、部分的剥離、亀萎の強度短時間に均一染色し得る
他、その側１液は経日安定性にも俊れている等、有用顕
著な作用効呆を’Ａ　４’ｒＷし得るものでろって、商
品価値は極めて高いＯ 以下実施例によって本発明を更にＦｔＰｍＫ歇関する。

尚、実施例に示した部とは重量部を、％とは重量比を意
味する。

染色完了時間、染色状態、染毛による毛髪の損４ｆｌＩ
ＪｆＬを示すシスチンダメージ率（％）、および毛髪の
表面状態、染色した毛髪の櫛通シ性（動摩擦係数）、第
１液の経日安定性の試験法は下記の通シである。

（１）染色完了時間 毛束（白色毛髪の束）２ｇを、試料染液（第１液と第２
液の混合物）（５０℃）の中に浸漬して、該染液を毛髪
に含浸した後、５０℃の恒温室内に放置し、所定時間毎
に取出して、水洗し、風乾する。この染毛束について高
速色差計（村上色材■製）を用いて測色を行ない、染毛
束のｘ、ｙ、ｚ値をハンター（）（ｕｎｔｅｒ）のＬａ
ｂ表色茶色系換し、染色前の白毛束との色差を測定し、
色差が一定となった時点（色差の変曲点）を染毛完了時
間とした。

表示した数値の小さい程（染色完了時間（分）の短かい
程）％毛髪の染色速度が早いことを意味する。

（２）染色状態 専門検査員３人によって、染色した毛髪の色相を肉眼観
察すると共に均染状態（むら染めの有無）および発色状
態（正常に発色しているか？）をしらべた。

（３）シスチンダメージ率（％） 毛髪が試料染液によって酸化染色される時に起りやすい
シスチンの化学曲損＊（化学的変性）の程度をしらべる
ために、シスチンダメージ率を下記の如く測定した。

染色前（未染色）の才たは染色後の毛髪（試料）　１０
ｍ９と、６Ｎ−塩酸１〃１ｕを、ガラス製アンプル内に
入れ、アンプル内の雰囲気を窒素ガス置換［、て封管後
、２４時間１１０℃に加熱して加水分解を行なう。

次にその内容物（加水分解反応混合物）を取出し加熱１
−て、蒸発乾固りまた後０．０２　Ｎ−塩酸４０ｍμに
溶解し、これをアミノ酸分折割にてシスティン酸ｉｂよ
びシスチン月゛を測定して、下記式にしたがってシスチ
ンダメージ率（％〕を算出した。

シスチンダメージ率（％）＝ システィン酸量、（μｒｎｏＱ／ｇイη岨）＋（２ｘシ
スチン量（μｍｏ込／ｇ毛髪））（４）毛髪の表面状態 染色前後の毛髪の表面を、電子顕微鏡（倍率：３０００
倍）で観察して、スケールの損傷の有無、程度をしらべ
、下記の３段階評価で判定１．た。

評価：　記号 スケールの状態が染色前と同じ（損傷なし）・・・○ス
ケールにわづかな隆起、量裂等が需考諷見られる（僅か
に損傷）・・・Δ スケールリ・−可成りの隆起、亀裂、部分的な剥離が見
られる（可成シ損傷）・・・×（５）毛髪の掃通シ（動
摩擦係数） 染色前後の毛髪の４節通りしやすさをしらべるために、
その動摩擦係数をレーダー法摩擦測定機で測定し１こ。

面、動摩ｇＡ係数の小さい程、横通シが良い。

（６）第１液の経日安定性（保存安定性）第１液試料を
、４５℃の恒温室内に６ケ月間放置して、外観の変化（
例えば浮遊物の生成、変色等）の有無を複類して、その
経口安定性をしらべた。

実施例１ ポリオキシエチレン（Ｅ・０−２モル）ノニルフェニル
エーテル３０部、イソプロピルアルコール１０部−プロ
ピレングリコール１０部、２８％アンモニア水４部およ
び精製水４３８８部を均一に混合した後、この混合物の
中に、パラフェニレンジアミン１．０部、レゾルシン１
．０部および塩化ナトリウム０・２部を添加して、均一
に混合、溶解して酸化染毛料の第１液を調製した。

次に、この第１液１００部に、６％過酸化水素水からな
る第２液を添加して、均一に混合して染液（酸化染毛料
組成物）を調製後、この染液（６０℃）に白色毛髪の束
を２．！９浸漬し、含浸して前記の如く染色試験を行な
った０その結果、染毛完了時間は１１分（塩化ナトリウ
ムを配合しない場合は２０分）で染着速度は極めて早く
、毛髪は黒色（正常の色調）にかつ均一に染色されてい
た。この染色された毛髪のシスチンダメージ率は５．６
％（塩化ナトリウムを配合しない場合は６．８％）で、
そしてスケールの外観は染色前のスケールと何等異状は
（スケールの隆起、亀裂、部分剥離等も）認められなか
った。またその動摩擦係数は０．１７１　で横通シも良
好であった。前記の第１液を４５℃の恒温箆内に６ケ月
放置したが、その外観に異状（例えば浮遊物の生成や変
色等）がなく、透明な液状を安定に保持していた。

比較例１ 前記第１液において、塩化ナトリウムを使用せずかつｆ
＊製水を０．２部追加する他は、実施例１と同様に行な
った。その結果染毛完了時間ｔよ２０分で染着速度は遅
く、毛髪は略々均一にかつ黒色に染色されていたが、染
色された毛髪のシスチンダメージ率はＳ、ａ′Ｐ、、ス
ケールの外観は染色前と殆んど変らず、動摩擦係数はＱ
、１８２でめった。

比較例２ 塩化ナトリウムを使用せずかり泥１液と第２液の混合時
に過憾酸カリウムを０．１部添加使用し、精製参水をａ
１部追加する他は、実施例１と同様に行なった。その結
果、染毛完了時間は１５分で、架着速度は比較的早かっ
たが、染色された毛髪のシスチンダメージ率は１３．２
％で非常に島く、そのスクールＦｉ部分的に亀裂や隆起
や剥離を起しておル、毛髪が化学的かつ物理的に損傷を
受けていることが確認された。またその動摩擦係数はＪ
、６２９で非常に太きく、櫛通シ’１１極めてわゐかっ
た。

実施例２ 塩化ナトリソムの配合−を第１表の如く種々変化し、か
つ４ａ−水の使用証を第１敢の総ムが１００部になるに
必安な各所要公とする他は、実施例１と同様に行なっン
′こ◎その結果をａル１表に示した。

第１表の結果からも明らかなように、本発明における塩
化ナトリウムのｌｊじ合一は、染１反（第１液と第２？
＆との混合物）″の正正を基卑として、０．０２５〜０
．５ｈ目、好ましくは０．１〜０．２５五孟％でめる◎ 実施例６ 第１液において塩化ナトリウムを使用せず、かつ精−水
を０．２部追加し、第２漱において址化ナトリウム＠Ｕ
、２部添加使用する他は、実施例１と同僚に行なった。

その粘米、染毛完了時間は１１分で染着照度が非常に早
く、毛髪の朶色状態は良く、黒色でかつ均一に染色され
ていた。染色ぢれた毛髪のシスチンダメージ率は６．１
２％で、スケールは宋巴前と異状なく、−摩擦係式は０
．１５２で小さく、伸通りも良好で必った０このように
本発明では塩化ナトリウム等のアルカリ盆鵜の塩化物を
第２献の方に強加使用してもよい。

実施例４ 第１献および第２液Ｔｌｃ埴化ナトリウムを夫々、０．
１部添加し、かつ第１液に精製水を０．１部追く、均一
にかつ黒色（正常な色調）に染色されていた・染色され
た毛髪のシスチンダメージ率は５．４％でスケールは染
色前と異状なく、そして動摩擦係数は０．１７５　で櫛
通シも良好であった。また第１液の一日安定性は実施例
１と同様に極めて良好であった。

このように、本発明におりでは、塩化ナトリウム等のア
ルカリ釡属の塩化物を第１液と第２液の両液に夫々添加
使用してもよい。

た流側５ ポリオキシエチレン（ｎ・０−２モル）オレイルエーテ
ルｕ”４１（ｔ、ポリオキシエチレン（Ｂ−０〜２０モ
ル）ソルビタン七ノオレート１０部、オレイン酸２０％
、セチルアルコール１２部、イングロビルアルコールｉ
Ｌ１部、２８％アンモニア水５．５部および精製水３９
．９部を均一に混合し、この混合物の中に、攪拌下にバ
ラフェニを調製した。次にこの第１液１００部に、６％
過酸化水素水からなる第２ｆＩＬを１００部添加、混合
して染液を調製した。

この染液を使用して前記の如く染色試験を行なった０そ
の結果、染色完了時間は１１分（塩化カリツムを添加使
用しない場合は２０分）で、染着速度は極めて早く、黒
色に均一に染着して染色状態も良好で６．た・染色され
た毛髪のシスチンダメージ率は３．２Ｘで、そのスケー
ルは染色前のスケールと何等変化が見られなかりた口ま
たその動摩擦係数は０．１６８で４１１通フも良好であ
った。前記の第１液の４５Ｃ，６ケ月後の経日安定性も
良好で、外観に何等異状が見られなかった。

比較例５ 塩化カリツムを使用せず、かつ１１ｉ１２１Ｉ！水をα
２部追加する他は、実施例５と同様に行なった結果、染
色完了時間は２０分で、染着速度は遅く、この染毛のシ
スチンダメージ率は６．９％で、動摩擦係数は０．１８
［１であった・ 実施例６ グリセリン１０部、エチルアルコール１０部、ポリオキ
シエチレン（Ｂ・０＝５モル）モノステアレート１０部
、オレイン酸１８部、ラノリン１２部、ステアリルアル
コール２部および２８％アンモニア水７部を均一に混合
し、この混合物の中に、パランエニレンジアミン１部、
レゾルシン１．０部、塩化ナトリウム０．２部、香料α
３部および精製水２８．５＠を攪拌下に添加し、第２液
を同量添加し、均一に混合して染液を調製した。この染
液を使用して、前記の如く染色試験を行なった０その結
果、染色完了時間は１１分（塩化ナトリウムを使用しな
い場合は２０分）で、染着速度は極めて早く、黒色に均
一に染着して、染色状態′４ｂ凡好であった。この染毛
のシスチンダメージ率は５．１％で、そのスケールは染
色前と何等変化が見られなかった。またその＆ＩＩ摩係
係数はα１６２で種通シも良好であった◎前記第１液の
４５℃−６ケ月後の経口安定性も良好で、外観に何尋異
状が見られなかったＯ 比較例４ 塩化す）　ＩＩウムを使用せず、かつ精製水を０゜２部
追加する１巴は、実施例６と同様に行なった◎その結果
、染色完了時間は２０分で、染着速度は遅く、この染毛
の７ステンダメージ率は６．８％で、鯛Ｍ績係数はα１
８４でめった。

比較例５ バラフェニレンジアミンのＩＩ丸りに、５−メチル−５
，６−シヒドロキシインドールを使用する他は、実施例
１と同様に行なった。その結果、染色完了時間は２０分
で染着速度は遅く、染色は不充分で、不均一に染着して
（ひら染めとなシ）、染色状層も不良でめりた０まだこ
の染毛の動４擦係故は０　、１９２＝で、シスチンダメ
ージ率は５．９％で必、た０更にこの嬉１液を４５℃の
恒温室内に６ケ月間保存した結果、第１液は着色して、
浮遊物（おル）を生成した。

比較例６ 第１液として、６−メチル−５，６−ジヒドロキシイン
ドール２部、チオグリコ−酸１部、２０％アンモニア水
２０部、エチレンジアミン−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ
−ジアセチル酸α３部、精製水４０．７部からなる第１
液を使用する他は、実施例１と同様に行なった。その結
果、染色完了時間は２０分で染着速度は遅く、染色は不
充分で不均一に染着して（むら染めとなシ）、染色状態
も不良であった０またこの動摩擦係数は０．１９５　で
、シスチンダメージ率は５．５Ｘであった。更に前記第
１液を４５℃の恒温案内に６ケ月間保存した結果、第１
液は着色して、浮遊物（オリ）を生成した。

比較例７ 塩化ナトリウムの代りに、リン酸３ナトリウムを使用す
る他は、実施例１と同様に行なった・その結果、染色完
了時間は２０分で染着速度は遅く、染色された毛髪のシ
スチンダメージ率はＺ５％、動摩擦係数は０　、２６５
で櫛通如も比較的わるかった◎ 比較例８ 塩化ナトリウムの代シに亜硫酸ナトリウムを使用する他
は、実施例１と同様に行なったＱその結果染色完了時間
は２１分で染着速度は遅く、染色された毛髪のシスチン
ダメージ率は４．０本動摩擦係数は０．２０６でおった
。

比較例９ 塩化ナトリウムの代シに、炭酸ナトリウムを使用する他
は、実施例１に同様に行なった。その結果、染色完了時
間ａ１９分で遅く、染色された毛髪のシスチンダメージ
率は６．６％、動摩擦係数は０．２２１であった。

比較例１０ 塩化ナトリウムの代シに、酢酸アンモニウムを使用する
他は、実施例１と同様に行なった。

その結果、染色完了時間は２０分で遅く、染色されり毛
髪のシスチンダメージ率は４．２％、動摩擦係数は０．
１９０であった。

手　続　補　正　ｆ！）（自発） 特許庁長官　名　杉　和　犬　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１１１４２９号 ２、発明の名称 酸化染毛料 五補正をする者 事件との関係　時計出願人 住所　東京都墨田区墨田五丁目１７番４号〒５６４大敗
市部島区友淵町１丁目５番９０号鐘紡株式会社特許部 電話（０６）９２１．−１ユｈ１ ４補正により増加する発明の故　な　し５、補正の対象 明細組の「発明の訃細々説男」の欄 ６、補正の内容 ＋１＋　１ｊ１１細億の第２４頁笈１行に記載の、「摩
擦イ系＆は０１９０であった。」の彼に、下記の「比較
例１１」及び「比較例１２」を挿入します。

「 比較例１１ 塩化ナトリウムの代りＫＪｉｌ酸アシモニクムを使用す
る他は、実に例１と同様に行なった。その結果染色完了
時間＃′ｉ２０分で染４速度は遅く、染色された毛髪の
シスチンダメージ率け４，１％、＃摩擦体数社０２２０
であった。

比較例１２ 樵化ナトリクムの代シに、＆を酸ナトリウムを使用する
他は、実施例１と同様に行なった。その結果、染色完了
時間Ｖ１２０分で遅く、染色された毛髪のシスチンダメ
ージ率は４．０％、動摩擦係＆Ｖｉ０．２１０であった
。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　ペンゼ／環の側鎖に−ＮＨ２基を有する酸化染
   料、界面活性剤、アルコール、アンモニアおよび水を主
   要成分とした第１液、および／または過酸化水素と水を
   主要成分とした。＠２液の中に、アルカリ金属の塩化物
   が配合されていることを特徴とする、酸化染毛料。 （２）　アルカリ金属の塩化物が、第１液と第２液との
   総重量を基準として０．０２５〜０．５重量％配合され
   ている、特許請求の範囲第（１）項記載の酸化染毛科□ （５）　アルカリ金属塩化物が、塩化ナトリウム、塩化
   カリウムあるいはそれらの組合せである、特許請求の範
   囲第（１）項記載の酸化染毛料〇