JPH09263522A

JPH09263522A - 染毛用組成物

Info

Publication number: JPH09263522A
Application number: JP8104306A
Authority: JP
Inventors: Teruhiko Yoshino; 輝彦吉野; Asano Kimura; 麻乃木村; Koji Takada; 康二高田
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1996-03-29
Filing date: 1996-03-29
Publication date: 1997-10-07

Abstract

(57)【要約】（修正有）【解決手段】ラッカーゼを配合すると共に、下記一般
式（１）及び（２）で表される化合物、並びに３，４−
ジアミノベンズヒドラジド、３−アミノ−４−ヒドロキ
シベンズヒドラジド、３−ヒドロキシチラミン、４，５
−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、３，４−ジア
ミノ−５−ヒドロキシピラゾール、カテキン、カテキン
重合体、エピカテキン及びエピカテキン重合体の中から
選ばれる１種又は２種以上の化合物からなる顕色物質を
配合してなる染毛用組成物。［式中、Ｘ及びＹは独立に水酸基又はアミノ基であり、
Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基（アルキル
基の水素原子の一部又は全部がアミノ基及び／又はカル
ボキシル基で置換されていてもよい）である。］【効果】上記の染毛用組成物は人体への悪影響及び毛
髪への悪影響を与えることなく白髪を充分に染め上げる
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染毛剤使用時にお
ける人体への安全性及び毛髪へのマイルド性が向上し、
かつ白髪を有効に染めることのできる染毛用組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】酸化染
毛組成物は、通常酸化染毛の顕色物質と酸化剤とを含有
し、これらを使用時に反応させ、頭髪に作用させて、白
髪を染毛するものである。また、染毛の色合いを微妙に
調節するための色調調整剤、いわゆるカップラー成分を
更に含有する場合もある。

【０００３】顕色物質としては、従来、パラフェニレン
ジアミン、パラアミノフェノール、２，５−ジアミノト
ルエン等の化合物が用いられてきた。しかしながら、こ
れらの成分は染毛効果は極めて高いという特長を持つ
が、同時に感作性を有する化合物であり、その面におけ
る人体に対する悪影響が危惧されてきた。

【０００４】他方、酸化剤としては過酸化水素が主に用
いられてきた。しかしながら、この過酸化水素も毛髪に
対して傷害を与えることが知られており、長期の継続使
用により毛髪にダメージを与えるといった悪影響をもた
らす。

【０００５】このような酸化染毛用組成物における基本
的構成はこれまで殆ど変化していない。その原因の１つ
としては、酸化剤として用いる過酸化水素で酸化される
化合物がパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノー
ル、２，５−ジアミノトルエン等の酸化されやすい成分
に限られていることが挙げられる。

【０００６】また、過酸化水素による毛髪へのダメージ
を軽減する試みとしてこれまでに酸化酵素を用いる技術
が多く開示されている。そのような技術の例としては、
酸化酵素としてラッカーゼを用いるもの（米国特許第３
２５１７４２号、特開平６−１７２１４５号公報）、ペ
ルオキシダーゼを用いるもの（特開昭４７−１０４００
号公報、特開昭５３−３２１３２号公報）、ウリカーゼ
を用いるもの（特開昭６３−２４６３１３号公報）等が
知られている。しかしながら、これらの酵素を酸化剤と
して用いる技術においては、顕色物質として依然として
パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、２，
５−ジアミノトルエン等の化合物を用いており、これら
成分が有する感作性といった悪影響を解決するには至っ
ていない。

【０００７】従って、本発明は染毛剤使用時における感
作性、毛髪の損傷性という面において人体への安全性が
極めて向上し、かつ白髪を有効に染めることのできる染
毛用組成物を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、酸化酵素としてラッカーゼを用いた場合、過酸化水
素のみを酸化剤として使用した時には染毛効果が認めら
れない化合物、即ち下記一般式（１）、（２）で表され
る化合物並びに３，４−ジアミノベンズヒドラジド、３
−アミノ−４−ヒドロキシベンズヒドラジド、３−ヒド
ロキシチラミン、４，５−ジアミノ−６−ヒドロキシピ
リミジン、３，４−ジアミノ−５−ヒドロキシピラゾー
ル、カテキン、カテキン重合体、エピカテキン及びエピ
カテキン重合体に対しても酸化作用が発揮され、パラフ
ェニレンジアミンと同等の染毛効果を発揮すると共に、
過酸化水素を使用しなくても優れた白髪染色効果を有
し、毛髪に与えるダメージが非常に少ないことを知見
し、本発明をなすに至ったものである。

【０００９】

【化３】［但し、式中Ｘ及びＹは独立に水酸基又はアミノ基であ
り、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基（但
し、アルキル基の水素原子の一部又は全部がアミノ基及
び／又はカルボキシル基で置換されていてもよい）であ
る。］

【００１０】

【化４】（但し、式中Ｘ及びＹは上記と同様である。）

【００１１】従って、本発明はラッカーゼを用いると共
に、上記特定の化合物の１種又は２種以上からなる顕色
物質を配合してなることを特徴とする染毛用組成物を提
供する。

【００１２】以下、本発明を更に詳しく説明すると、本
発明の染毛用組成物は、酸化剤としてラッカーゼを使用
する。

【００１３】ここで、本発明において用いられるラッカ
ーゼは動物、植物、微生物界に広く存在する生体成分の
酸化反応を触媒する酵素であることが知られているが、
本発明においてはその起源に関わりなく使用することが
できる。

【００１４】本発明において用いられるラッカーゼの製
剤への配合量としては、製剤の形態、使用頻度、処理時
間、酵素剤の力価にもよるが、通常は０．００００５〜
１重量％（以下％と略す）、好ましくは０．０００１〜
０．１％配合するのが良い。０．００００５％未満では
十分な効果が期待できず、また１％を超えて添加しても
添加量の増加に見合った効果の上昇が見られない。

【００１５】次に、本発明において用いられる顕色物質
としては、下記一般式（１）及び（２）で表される化合
物並びに３，４−ジアミノベンズヒドラジド、３−アミ
ノ−４−ヒドロキシベンズヒドラジド、３−ヒドロキシ
チラミン、４，５−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジ
ン、３，４−ジアミノ−５−ヒドロキシピラゾール、カ
テキン、カテキン重合体、エピカテキン及びエピカテキ
ン重合体の中から選ばれる１種又は２種以上の化合物を
用いる。

【００１６】

【化５】［但し、式中Ｘ及びＹは独立に水酸基又はアミノ基であ
り、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基（但
し、アルキル基の水素原子の一部又は全部がアミノ基及
び／又はカルボキシル基で置換されていてもよい）であ
る。］

【００１７】

【化６】（但し、式中Ｘ及びＹは上記と同様である。）

【００１８】これらの化合物は何れも通常の酸化染毛料
に用いられる濃度の過酸化水素では顕色物質として作用
しないが、ラッカーゼの存在下において染毛効果を発揮
することができる。一般式（１）及び（２）で表される
化合物の中で特に好ましい化合物としては下記のものを
例示することができる。即ち、一般式（１）で表される
化合物として２，３−ジヒドロキシピリジン、２，３−
ジアミノピリジンが挙げられる。一般式（２）で表され
る化合物として５−アミノインダゾール、６−アミノイ
ンダゾールが挙げられる。また、これらの化合物が塩
酸、硫酸などとの間に形成する塩類も使用することがで
きる。これらの化合物は何れも試薬あるいは工業原料と
して入手可能なものである。

【００１９】また、本発明においてはカップラー成分も
配合することができ、これにより顕色物質単一ではなし
得なかった微妙な色合いの違いを達成することができ
る。本発明において用いられるカップラー成分は、用い
る顕色物質にもよるが、通常酸化染毛料において用いら
れる成分を使用することができる。

【００２０】本発明において用いられる顕色物質及び酸
化染毛料のカップラー成分の製剤への配合量としては、
使用頻度、製剤の形態により異なるが、通常は０．０１
〜１０％、好ましくは０．１〜５％配合するのが良い。

【００２１】本発明の組成物には、上記の成分の他に通
常の化粧料に用いられる油分、界面活性剤、保湿剤、低
級アルコール、増粘剤、酸化防止剤、キレート剤、使用
感付加剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料等の原料も配合可
能である。

【００２２】本発明で用いる組成物は、毛髪に適用可能
な限り任意の形態をとることができる。具体的にはヘア
クリーム、乳液、ゲル化製剤等の形態として広く用いる
ことができる。さらに液状形態のものは通常の噴射剤、
炭酸ガス、ＬＰＧなどと併用し、耐圧容器に充填するこ
ともできる。

【００２３】

【実施例】以下、実験例及び実施例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定される
ものではない。

【００２４】［実験例］本発明において示される顕色物
質の皮膚に対する影響を、特に感作性を指標とし、従来
酸化染毛料の顕色物質として用いられるパラフェニレン
ジアミンやパラアミノフェノール及び２，５−ジアミノ
トルエンと比較検討を行った。試験方法としては、近
年、感作性を評価する動物代替法として用いられている
キンバーらの方法（Ｔｏｘｉｃｏｌ．Ｌｅｔｔ．５５：
２０３−２１３，１９９１）、ホスティネックらの方法
（Ａｒｃｈ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．Ｒｅｓ．２８７：５６
７−５７１，１９９５）に準じて行った。即ち、表１に
示した本発明で用いる顕色物質及び比較としてパラフェ
ニレンジアミン、パラアミノフェノール及び２，５−ジ
アミノトルエンをアセトン：オリーブ油混合液（混合比
４：１）に２％となるように溶解した。これらの溶液を
８週齢のＢａｌｂ／ｃマウスの背部皮膚に塗布した。塗
布してから５日目に処置したマウスからリンパ節を取り
出し、リンパ系細胞を自己血清を添加したＲＰＭＩ１６
４０培地に懸濁し、リンパ系細胞液を調製した。得られ
たリンパ系細胞を３７℃、５％ＣＯ₂存在下で３日間培
養し、培養後の増殖活性を測定した。

【００２５】感作性の程度は次の計算式で感作性指数を
求め、以下の基準に照らし合わせて判断した。結果を表
１に示す。

【００２６】

【数１】感作性の程度感作性指数 ◎ 極めて弱い：１．０以上〜１．２５未満 ○ 弱い：１．２５以上〜１．５未満 △ やや強い：１．５以上〜１．７５未満 × 強い：１．７５以上

【００２７】

【表１】

【００２８】表１の結果から、通常の酸化染毛料の顕色
物質として用いられているパラフェニレンジアミン、パ
ラアミノフェノール及び２，５−ジアミノトルエンは従
来から感作性物質として知られており、本試験において
も何れも高い感作性の程度を示した。これに比べ、本発
明で用いる顕色物質においては、マウスのリンパ系細胞
増殖性は基剤であるアセトン：オリーブ油混合液を塗布
した場合とほぼ同等であることから、本発明で用いる顕
色物質の感作性は何れも極めて弱いものと考えられる。
従って、これら顕色物質を用いる本発明の染毛用組成物
の皮膚に対する安全性は極めて高いことは明らかであ
る。

【００２９】［実施例１］本発明において示した酸化剤
と、顕色物質を用いて毛髪を処理した場合の染毛効果
を、通常酸化染毛料において用いられている濃度の過酸
化水素のみを酸化剤として用いた場合と比較検討した。
即ち、表２に示す本発明品及び比較品の染毛用組成物を
常法により調整し、重さ０．５ｇ、長さ１０ｃｍのヒト
白髪を各染毛用組成物に浴比４０で３０℃、３０分間浸
漬した。

【００３０】浸漬後、処理した白髪を取り出し、水洗、
シャンプー処理を施し、風乾した。次に色差計を用いて
色差（ΔＥ）の測定を比較品の組成物で処理した白髪と
共に行った。結果を表３に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】表３の結果から、酸化剤としてラッカーゼ
を用いる本発明品においては、良好な染毛効果が認めら
れた。これに対し通常酸化染毛料において用いられてい
る濃度の過酸化水素を酸化剤として用いる比較品では染
毛効果がほとんど認められなかった。従って、本発明の
染毛組成物を用いることにより、これまで酸化染毛料で
用いることのできなかった化合物においても染毛効果が
認められることが明らかとなった。

【００３４】［実施例２］表４に示したヘアクリームタ
イプの本発明品あるいは比較品の染毛用組成物を常法に
より調製し、染毛効果及び毛髪に与える影響を比較し
た。即ち、使用直前に１剤と２剤とを１：１の重量割合
で混合し、白髪に塗布した。３０℃、３０分間処理し、
水洗、シャンプーを行い、風乾した。染毛効果及び毛髪
に与える影響は以下の基準から判定した。結果を表４に
併記する。＜判定基準＞（ｉ）染毛効果の判定基準 ◎：極めて良く染まる ○：良く染まる △：やや染まる ×：ほとんど染まらない（ｉｉ）毛髪ダメージの判定基準 ◎：非常に艶があり、しなやかである ○：艶があり、ややしなやかである △：どちらともいえない ×：艶がなく、ごわつく

【００３５】

【表４】

【００３６】表４の結果から、本発明品で用いる顕色物
質は通常の酸化染毛料で用いられる過酸化水素では染毛
効果が認められないが（組成物１４〜１６）、ラッカー
ゼの酸化作用により染毛効果を発揮することがわかる
（組成物１１〜１３）。また、本発明品は染毛効果の面
では通常の酸化染毛料で用いる顕色物質のパラフェニレ
ンジアミンとほぼ同等の効果ではあるが（組成物１
７）、本発明品の方が毛髪に与えるダメージが少なく、
毛髪に与える影響の面で優れていることが明らかになっ
た。

【００３７】［実施例３］下記に示すゲルタイプの組成
物を常法により調製した。＜１剤＞配合量（％）エピカテキン重合体０．５メタアミノフェノール１．０カルボキシビニルポリマー１．０ポリビニルピロリドン２．０グリセリン５．０エチルアルコール２０．０精製水バランス計１００．０＜２剤＞配合量（％）ラッカーゼ（３８０単位／ｍｇ）０．０００５カルボキシビニルポリマー１．０ポリビニルピロリドン２．０グリセリン５．０エチルアルコール２０．０精製水バランス計１００．０調製した組成物の１剤と２剤とを使用直前に１：１の比
率で混合し、白髪に塗布した。３０℃、３０分間処理
し、水洗、シャンプーを行い、風乾した。白髪は茶褐色
に染毛された。

【００３８】［実施例４］下記の１剤式ゲルタイプの組
成物を常法により調製した。配合量（％）２，３−ジヒドロキシピリジン１．０ポリビニルピロリドン２．０ヒドロキシエチルセルロース１．０ラッカーゼ（３８０単位／ｍｇ）０．００１グリセリン２０．０エチルアルコール１０．０精製水バランス計１００．０調製した組成物を白髪に塗布した。３０℃、３０分間処
理し、水洗、シャンプーを行い、風乾した。白髪は黒褐
色に染毛された。

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、これらの組成物を毛髪
に塗布することにより、従来の酸化染毛料の問題点であ
った人体への悪影響及び毛髪への悪影響を与えることな
く、白髪を充分に染め上げることができる染毛用組成物
が提供される。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年５月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】［実施例１］本発明において示した酸化剤
と、顕色物質を用いて毛髪を処理した場合の染毛効果
を、通常酸化染毛料において用いられている濃度の過酸
化水素のみを酸化剤として用いた場合と比較検討した。
即ち、表２に示す本発明品及び比較品の染毛用組成物を
常法により調製し、重さ０．５ｇ、長さ１０ｃｍのヒト
白髪を各染毛用組成物に浴比４０で３０℃、３０分間浸
漬した。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラッカーゼを配合すると共に、下記一般
式（１）及び（２）で表される化合物並びに３，４−ジ
アミノベンズヒドラジド、３−アミノ−４−ヒドロキシ
ベンズヒドラジド、３−ヒドロキシチラミン、４，５−
ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、３，４−ジアミ
ノ−５−ヒドロキシピラゾール、カテキン、カテキン重
合体、エピカテキン及びエピカテキン重合体の中から選
ばれる１種又は２種以上の化合物からなる顕色物質を配
合してなることを特徴とする染毛用組成物。【化１】［但し、式中Ｘ及びＹは独立に水酸基又はアミノ基であ
り、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基（但
し、アルキル基の水素原子の一部又は全部がアミノ基及
び／又はカルボキシル基で置換されていてもよい）であ
る。］【化２】（但し、式中Ｘ及びＹは上記と同様である。）