JP2002154938A - 染毛剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）（Ａ）２，５−
ジアミノトルエンを酸化する能力を有する酵素、（Ｂ）
酸化染料中間体、（Ｃ）窒素原子を下記一般式（１） 【化１】 （式中、ａは１〜５の数を示し、Ｒ¹は水素原子、炭素
数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基又はアリール基を示す。）で表わされるポリ−（Ｎ
−アシルアルキルイミン）単位と共に含有するアルキレ
ン基に結合した１個以上のケイ素原子を有するオルガノ
ポリシロキサンを含有する染毛剤組成物。 【効果】 毛髪の染色性が良好であり、かつ仕上がり感
が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染毛後の毛髪感触
に優れた酵素を含有する染毛剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルカリ性物質の存在下で２〜４重量％
の過酸化水素で、パラフェニレンジアミン、２，５−ジ
アミノトルエン、１，３，５−トリアミノベンゼン等の
酸化染料中間体を酸化し、生成した色素を用いて毛髪を
染色する染毛が行われているが、アルカリ性物質や過酸
化水素による処理は、毛髪を損傷し、染色した毛髪の感
触の悪化や、枝毛、切れ毛の原因となっている。

【０００３】毛髪の損傷を生じない染毛方法として、酸
化還元酵素を使用した染毛方法が提案されている。例え
ば、ラッカーゼ、ラクテートオキシダーゼ、アルデヒド
オキシダーゼ等のオキシダーゼ酵素と一次酸化染料プレ
カーサーである芳香族化合物を接触させ染毛させる方法
（特開昭４７−９９３３号公報）、酵素を受容体とする
二電子還元型オキシダーゼ、酸化染料プレカーサーとは
異なる当該オキシダーゼの供与体、酸化染料及びペルオ
キシダーゼを含有する染毛料（特開平１１−２１２１５
号公報）、ラッカーゼを含有する染毛用組成物（特開平
１１−６０４５４号公報）等が挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、過酸化
水素を用いる染毛剤は言うに及ばず、中性で酵素を利用
した染毛剤においても仕上がりの感触は十分とはいえな
かった。これらの染毛方法で、染色性能を変化させず、
使用後に良好な感触が得られる添加剤が求められてい
た。本発明の目的は、酸化還元酵素を用いて毛髪を染色
する時に、毛髪の染色性が良好であり、かつ仕上がり感
の良好な染毛剤組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、酸化染料
中間体及び特定の酵素活性を有する酸化還元酵素を使用
して毛髪を染色する際に特定のシリコーン類を配合する
ことにより、良好な毛髪の染色性が得られること及び染
毛後に優れた感触が得られることを見出した。

【０００６】本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ） （Ａ）２，５−ジアミノトルエンを酸化する能力を有す
る酵素、（Ｂ）酸化染料中間体、（Ｃ）窒素原子を下記
一般式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、ａは１〜５の数を示し、Ｒ¹は水
素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基又はアリール基を示す。）で表わされ
るポリ−（Ｎ−アシルアルキルイミン）単位と共に含有
するアルキレン基に結合した１個以上のケイ素原子を有
するオルガノポリシロキサンを含有する染毛剤組成物を
提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で使用する成分（Ａ）は、
毛髪を染色する酸化染料の中間体を酸化する酵素であっ
て、２，５−ジアミノトルエンを酸化する能力のある酵
素である。成分（Ａ）は２，５−ジアミノトルエンを効
果的に酸化重合し毛髪の染色の増加をもたらすもので、
具体的にはラッカーゼ、パーオキシダーゼ、ウリカー
ゼ、グルコースオキシダーゼ、コリンオキシダーゼ、ジ
アホラーゼ、ＮＡＤＨオキシダーゼ等の酸化還元酵素が
挙げられる。好ましくはラッカーゼ、パーオキシダーゼ
であり、特にラッカーゼが他の基質が不要である点で好
ましい。

【００１０】〔酵素活性測定方法〕１mM ２，５−ジア
ミノトルエン及び１mM レゾルシン、２５mM リン酸１
ナトリウム緩衝液（pH７）、及び適当量の酵素を含む反
応液を３mL調製し、１cm厚セルを用いて色素の生成反応
における吸光度（５０６nm）の増加を分光高度計で１〜
３０分間（好ましくは、５分間）、２５℃で測定する。
酵素活性（Ｕ）は、５分間の５０６nmにおける吸光度変
化（Ａｂｓ）から次式により算出する。

【００１１】（数１） 酵素活性（Ｕ）＝（Ａｂｓ×３／０．９１５）／５

【００１２】なお、ラッカーゼ以外の酸化還元酵素で
は、該酵素の適当な基質たとえばパーオキシダーゼでは
過酸化水素を０．１％添加する。ウリカーゼ、グルコー
スオキシダーゼなどでは、それぞれ尿酸、グルコースを
１〜１０mM添加する。また、必要に応じて、ＮＡＤ
（Ｈ）、ＮＡＤＰ（Ｈ）、フェナジンメトサルフェー
ト、ジクロロフェノール、インドフェノールのようなメ
ディエーター（酸化還元反応を仲介する化合物）を適量
添加することもできる。

【００１３】この方法において、純酵素蛋白１mgあた
り、０．１Ｕ以上、好ましくは０．３Ｕ以上、更に好ま
しくは１Ｕ以上活性を有する酵素が本発明に用いること
ができる。このような酵素の例としてはラッカーゼ、パ
ーオキシダーゼ、ウリカーゼ、グルコースオキシダー
ゼ、コリンオキシダーゼ、ジアホラーゼ等を挙げること
ができる。

【００１４】本発明においては、上記の方法によって定
義される酵素量に基づき、本発明の染毛剤組成物１ｇ中
に使用時に０．０１〜２０Ｕ含有させるのがよい。好ま
しくは、酵素はラッカーゼであり、０．１〜１５Ｕ／ｇ
染毛剤組成物、更に好ましくは、酵素の効果及び経済性
から０．４〜１０Ｕ／ｇ染毛剤組成物である。

【００１５】本発明に好ましいラッカーゼとしては、植
物由来以外のラッカーゼが好ましく、微生物（細菌、
黴、酵母、菌類等）由来のラッカーゼが、その酵素特性
（基質に対する親和性（いわゆるＫｍ値）、反応速
度）、生産性、経済性等から好ましい。具体的な例とし
ては、Biochim. Biophys. Acta. 205巻、35-47頁、ある
いは同誌、1292巻、303-311頁に記載されているような
ラッカーゼが使用できる。例えばポリポラス ピンシタ
ス(Polyporus pinsitus)、リゾクトニア ソラニ(Rhizo
ctonia solani)、ミセリオフソラ サーモヒラ(Mycelio
phthora thermophila)、シタリディウム サーモヒラム
(Scytalidium thermophilum)等の微生物から産生され
る。これらは、粗酵素あるいは精製して用いても良く、
更には遺伝子工学的手法による生産物であっても良い。

【００１６】酵素として、ラッカーゼを用いた場合に
は、通常空気中の酸素が酸化剤として作用するが、酸素
供給源として、過酸化水素を全組成物あたり０．０１〜
１重量％（以下単に％と記載する）及びカタラーゼ０．
０００１〜０．１％添加してもよい。また、パーオキシ
ダーゼを用いた場合には該酵素の基質として、過酸化水
素を全組成物あたり０．０１〜１％、好ましくは０．１
〜０．５％添加するか、過酸化水素産生酵素群（ウリカ
ーゼ、グルコースオキシダーゼ、コリンオキシダーゼ等
の酸化酵素）及び基質である尿酸、ブドウ糖、コリンを
適宜（約０．１〜１０％）程度加える。

【００１７】本発明で使用される成分（Ｂ）酸化染料中
間体は、２，５−ジアミノトルエンの他に、酸化染料中
間体として、通常用いられているフェニレンジアミン
類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類等及びそ
れらの塩類の１種以上が挙げられる。塩類としては塩酸
塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもパ
ラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パ
ラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノフェニルア
ミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノー
ル、２，６−ジクロロパラフェニレンジアミン、パラア
ミノフェニルスルファミン酸及びそれらの塩類も利用で
きる。また、この他、クレゾール、チモール等のフェノ
ール誘導体、カテコール、グアイヤコール、ヴァニリ
ン、カフェイン酸等のカテコール誘導体、インドリン誘
導体、インドール誘導体、ハイドロキノン誘導体、レゾ
ルシン誘導体、ピロガロール及びそのエステル等のトリ
フェノール誘導体、ナフタレンジオール等のナフタレン
誘導体が使用できる。また、前記のように本発明で使用
される２，５−ジアミノトルエンを酸化する能力を有す
る酵素が作用し酸化重合する化合物であれば使用でき
る。これは酵素活性測定方法において２，５−ジアミノ
トルエンの代わりに該化合物を用いることにより確認で
きる。

【００１８】本発明の染毛剤組成物において使用される
酸化染料中間体は、全組成物に対して０．０１〜５％配
合する。通常の所望時間内での毛髪染色性能の点から、
好ましい酸化染料中間体のモル濃度は、全組成物に対し
て０．５〜１００mmole／kg、特に好ましくは１０〜５
０mmole／kgとなるように含有する。

【００１９】本発明で使用する成分（Ｃ）における、窒
素原子を一般式（１）で表わされるポリ−（Ｎ−アシル
アルキルイミン）単位と共に含有するアルキレン基とし
ては、式（３）

【００２０】

【化４】

【００２１】〔ここで、ｐは１〜５の数、ｑは５〜３０
の数を示し、Ｒ²は炭素数１〜１２のアルキル基又はア
リール基を示し、Ｒ¹及びａは前記と同じ〕で表される
基が好ましい。すなわち、成分（Ｃ）としては上記式
（３）の基がケイ素原子に結合したオルガノポリシロキ
サンが好ましい。ここで、Ｒ¹で示されるシクロアルキ
ル基としては炭素数３〜６のものが好ましく、アラルキ
ル基としては炭素数７〜１２が好ましい。Ｒ¹及びＲ²で
示されるアリール基としては炭素数６〜１２が好まし
い。

【００２２】本発明で使用する成分（Ｃ）は、次の一般
式（２）；

【００２３】

【化５】

【００２４】（式中、ｍ、ｎは各々２０〜１００００、
好ましくは５０〜７０００、特に好ましくは１００〜５
０００の整数、ｘは１〜５、好ましくは３の数、ｙは５
〜３０の整数を示し、Ｒ²は炭素数１〜１２のアルキル
基又はアリール基を示し、及びＹ^-は陰イオンを示
す。）で表わされるものが好ましい。一般式（２）で表
わされるアミノアルキルジメチルポリシロキサン／ポリ
エチルオキサゾリン共重合体は、次の反応スキームに従
って製造される（ヨーロッパ特許出願第６４０６４３号
公報）。

【００２５】

【化６】

【００２６】上記一般式（２）中の陰イオンＹ^-は、も
ちろん上記反応スキームで例示されたエチルスルフェー
ト陰イオンとは異なるものとすることができる。すなわ
ち、４級化はメチルクロライド、ジメチルスルフェー
ト、ベンジルクロライド、ドデシルブロマイド等によっ
ても行うことができる。

【００２７】アミノアルキルジメチルポリシロキサン／
ポリエチルオキサゾリン共重合体としては、クロロホル
ムを展開溶媒としたゲル浸透型クロマトグラフィー法に
よるポリスチレン換算重量平均分子量が５００００〜５
０００００、好ましくは８００００〜３０００００、特
に好ましくは１０００００であって、ポリエチルオキサ
ゾリン残基の分子量が２５００〜７５０００、好ましく
は４０００〜６０００で、特に５０００が好ましい。好
ましいケイ素含有量は約５０％である。

【００２８】成分（Ｃ）は、２種以上を併用してもよ
い。成分（Ｃ）は、染毛剤組成物成物中に０．０１〜１
０％、好ましくは０．１〜８％、特に０．５〜５％含有
するのが好ましい。

【００２９】酸化染料中間体が酸化重合し生成する色素
の色合いを変化させる化合物であるカプラーゼも適宜含
有することができる。カプラーとして好ましいものは、
例えば０．１mM ２，５−ジアミノトルエン、１mM被検
カプラー、２５mMリン酸−ナトリウムpH７緩衝液及びラ
ッカーゼ１Ｕを含む反応液３mLを、３０℃で１時間反応
させた後、１cm厚のセルで３５０〜８００nmの吸光スペ
クトルを分光光度計で測定する。被検カプラーを加えな
い場合を基準として、極大又は極小吸収波長が５nm以上
変化しているもの、又は特定波長（例えば４７０nm）の
吸光度が変化しているものが好ましい。

【００３０】カプラーは酸化染料中間体との関連で選択
されるが、例えば、アミノフェノール誘導体、フェノー
ル誘導体、ナフタレン誘導体、アニリン誘導体、ピリジ
ン誘導体等から選ばれる。具体例としては「医療部外品
原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）記載の
酸化染料等が挙げられる。

【００３１】本発明の染毛剤組成物には、上記の必須成
分の他、適宜選択されるカプラーに加えて、界面活性
剤、粘度調整剤、pH調整剤を添加できる。

【００３２】使用勝手の点から、２５℃においてＢ型粘
度計で測定した粘度が１〜１０００Pa・ｓ、好ましくは
１０〜２００Pa・ｓ、特に１０〜１００Pa・ｓとなるよ
うに、粘度調整剤又は界面活性剤を含有するのが好まし
い。水、エタノール、グリセリン、プロピレングリコー
ル等の染毛剤組成物の溶媒基剤に、粘度調整剤を加えて
増粘するか、界面活性剤で任意成分の油脂類等を乳化し
て増粘させることによって、毛髪への付着性がよくな
る。

【００３３】粘度調整剤としては、カラギーナン、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
スエチルエーテル、カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム、第４級窒素含有セルロースエーテル、キサンタン
ガムなどの天然高分子及びその誘導体類、カルボキシビ
ニルポリマー、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合
体等の合成高分子類を使用することができる。

【００３４】界面活性剤としては、２，５−ジアミノト
ルエンを酸化する能力のある酵素の活性に影響を及ぼさ
ない範囲で、アニオン性、カチオン性、両性及び非イオ
ン性界面活性剤を使用することができる。これらの界面
活性剤では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオシキエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が好ま
しい。

【００３５】本発明の染毛剤組成物のpHは、２，５−ジ
アミノトルエンを酸化する能力のある酵素が酵素活性を
発揮できるpH４〜９、特に５〜８の範囲が好ましい。こ
のpH調整は、一般に化粧料において使用されている、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノー
ルアミン等のアルカリ剤、リン酸、クエン酸、リンゴ
酸、乳酸等の酸、又はアミノ酸で行われる。

【００３６】本発明の染毛剤組成物は、常法により、本
発明の酵素と酸化染料中間体及びオルガノポリシロキサ
ンからなる染毛剤を同一容器に入れた１剤式又はそれら
を別々の容器とした２剤式として製造される。容器とし
ては、通常用いられるボトル又はチューブ、アエゾール
容器、ポンプ容器、ポップル容器等が挙げられる。酵素
にラッカーゼを用いた場合、１剤式の圧力容器（エアゾ
ール）が、混合の必要がなく特に好ましい。この場合、
噴射ガスあるいは押圧ガスとして窒素ガス、炭酸ガス、
液化石油ガス、ジメチルエーテル等を使用し、吐出時
に、外気を巻き込む形状が好ましい。

【００３７】２剤式の場合は、酵素を含有する染毛Ａ
剤、及び酸化染料中間体を含有する染毛Ｂ剤の２剤を使
用時に両方を混合する染毛方法が好ましい。２剤式とし
ては２つの容器に入れて両方を吐出させて混合して使用
する他、容器内のメッシュを通過させて泡状として吐出
して混合使用する方式等が好ましい。本発明の染毛剤組
成物は、毛髪を染色する使用時において、染毛剤組成物
の染色する毛髪の重量比の値（染毛剤組成物／毛髪）が
０．１〜５、好ましくは０．３〜２、特に０．５〜１．
５であるのが好ましい。

【００３８】

【実施例】使用した成分（Ｃ）オルガノポリシロキサン
は次法によって製造した。 オルガノポリシロキサンＡ 硫酸ジエチル３．５６ｇ（０．０２３０モル）と２−エ
チル−２−オキサゾリン２７．５ｇ（０．２７７モル）
を脱水した酢酸エチル６０ｇに溶解し、窒素雰囲気下４
時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエ
チレンイミン）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプ
ロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１１０，０
００、アミン当量２０，８００）４００ｇ（アミノ基に
して０．０１９２ｇモル）の５０％酢酸エチル溶液を一
括して加え、８時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃
縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロ
キサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（４２８ｇ、収率９
９％）として得た。シリコーンセグメントの含有率は９
４％、重量平均分子量は１１５，０００であった。（一
般式（５）：ｍ＝約５．３、ｎ＝約１４６０、ｘ＝３、
ｙ＝約９．８、Ｒ²＝エチル；ポリエチルオキサゾリン
残基分子量＝約５０００）

【００３９】実施例１染毛剤の調製： ０．５％ ２，５−ジアミノトルエン、
０．５％ ５−アミノ−ｏ−クレゾール、０．１％ リ
ン酸１ナトリウム、０．２％ リン酸２ナトリウム、
０．２％ポリオキシエチレン（９）ドデシルエーテル、
０．５％オルガノポリシロキサンＡ、１０％エタノー
ル、５％プロピレングリコール、０．５％キサンタンガ
ム及びラッカーゼ（ＥＣ １．１０．３．１）５０Ｕを
含有する染毛剤組成物（pH７）１００ｇを調製した。

【００４０】毛髪の染色試験：染毛剤組成物１．５ｇ
を、予備洗浄した長さ１０cmのヒト白髪１ｇに塗布し、
３０℃、６０分間、染色した後、４０℃、３０秒間水
洗、市販シャンプーで１５秒間洗浄、４０℃、３０秒間
水洗、次いで市販プレーンタイプリンスで１５秒間リン
スを行い、ドライヤーで温風乾燥した。

【００４１】染毛結果及び感触評価：染色、乾燥した毛
髪は、きれいな赤紫色を呈し、染色性は良好であった。
更に、パネラー１０名による感触評価（ざらつきのな
さ、滑りの良さ、まとまりの良さ等から感触全体を評
価）を行った。その結果、感触良好（４名）、やや良好
（４名）であり、仕上がり後の感触の良さが認知され
た。上記組成物から、グラフト共重合体が除いた組成物
を使用して同様に処理した毛髪は、染色性はほぼ同じで
あったが、感触は明らかに劣っていた。

【００４２】実施例２染毛剤の調製： ０．５％ ｐ−アミノフェノール、０．
５％ ５−アミノ−ｏ−クレゾール、０．１％ リン酸
１ナトリウム、０．２％リン酸２ナトリウム、０．５％
ポリオキシエチレン（９）ドデシルエーテル、０．５％
オルガノポリシロキサンＡ、１０％エタノール、５％プ
ロピレングリコール、１％キサンタンガム、及びラッカ
ーゼ（５Ｕ）を含有する染毛剤組成物Ａ（pH７）１０ｇ
を調製した（粘度約５０Ｐ・ｓ）。

【００４３】毛髪の染色試験：染毛剤組成物１．５ｇ
を、予備洗浄した長さ１０cmのヒト白髪１ｇに塗布し、
３０℃、６０分間、染色した後、４０℃、３０秒間水
洗、市販シャンプーで１５秒間洗浄、４０℃、３０秒間
水洗、次いで市販プレーンタイプリンスで１５秒間リン
スを行い、ドライヤーで温風乾燥した。

【００４４】染毛結果及び感触評価：染色、乾燥した毛
髪は、きれいなブロンド色を示し、染色性は良好であっ
た。更に、パネラー１０名による感触評価を行った。そ
の結果、感触良好（４名）、やや良好（３名）であり、
仕上がり後の感触の良さが認知された。上記組成物か
ら、グラフト共重合体が除いた組成物を使用して同様に
処理した毛髪は、染色性はほぼ同じであったが、感触は
明らかに劣っていた。

【００４５】実施例３染毛剤の調製： ０．３％ ２，５−ジアミノトルエン、
０．１％ リン酸１ナトリウム、０．２％リン酸２ナト
リウム、０．５％ ポリオキシエチレン（９）ドデシル
エーテル、０．５％ オルガノポリシロキサンＡ、１０
％ エタノール、５％プロピレングリコール、１％キサ
ンタンガム、及びパーオキシダーゼ（１０Ｕ）を含有す
る染毛剤組成物Ａ（pH７）１０ｇを調製した（粘度約５
０Ｐ・ｓ）。

【００４６】毛髪の染色試験：染毛剤組成物１．５ｇを
過酸化水素（３５％）０．０１ｇと混合し、予備洗浄し
た長さ１０cmのヒト白髪１ｇに塗布し、３０℃、３０分
間、染色した後、４０℃、３０秒間水洗、市販シャンプ
ーで１５秒間洗浄、４０℃、３０秒間水洗、次いで市販
プレーンタイプリンスで１５秒間リンスを行い、ドライ
ヤーで温風乾燥した。

【００４７】染毛結果及び感触評価：染色、乾燥した毛
髪は、きれいな茶色を示し、染色性は良好であった。更
に、パネラー１０名による感触評価を行った。その結
果、感触良好（３名）、やや良好（４名）であり、仕上
がり後の感触の良さが認知された。上記組成物から、グ
ラフト共重合体が除いた組成物を使用して同様に処理し
た毛髪は、染色性はほぼ同じであったが、感触は明らか
に劣っていた。

【００４８】

【発明の効果】毛髪の染色性が良好で、かつ仕上がり感
が良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AB282 AB412 AC102 AC122 AC182 AC471 AC491 AC551 AC552 AC851 AD161 AD162 AD352 AD471 AD472 BB24 CC36 DD22 EE06 EE09 EE26 FF01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）〜（Ｃ） （Ａ）２，５−ジアミノトルエンを酸化する能力を有す
   る酵素、（Ｂ）酸化染料中間体、（Ｃ）窒素原子を下記
   一般式（１） 【化１】 （式中、ａは１〜５の数を示し、Ｒ¹は水素原子、炭素
   数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
   ル基又はアリール基を示す。）で表わされるポリ−（Ｎ
   −アシルアルキルイミン）単位と共に含有するアルキレ
   ン基に結合した１個以上のケイ素原子を有するオルガノ
   ポリシロキサンを含有する染毛剤組成物。
2. 【請求項２】 成分（Ｃ）が、次の一般式（２）； 【化２】 （式中、ｍ及びｎは各々２０〜１００００の数、ｘは１
   〜５の数、ｙは５〜３０の数を示し、Ｒ²は炭素数１〜
   １２のアルキル基又はアリール基を示し、Ｙ^-は陰イオ
   ンを示す。）で表わされるものである請求項１記載の染
   毛剤組成物。
3. 【請求項３】 成分（Ｃ）を染毛剤組成物中に０．０１
   〜１０重量％含有する請求項１又は２記載の染毛剤組成
   物。
4. 【請求項４】 成分（Ａ）が、酸化還元酵素であって、
   染毛剤組成物１ｇ中に０．０１〜２０Ｕ含有する請求項
   １〜３のいずれか１項に記載の染毛剤組成物。
5. 【請求項５】 成分（Ｂ）がフェニレンジアミン類、ア
   ミノフェノール類、ジアミノピリジン類、フェノール誘
   導体、カテコール誘導体、インドリン誘導体、インドー
   ル誘導体、ハイドロキノン誘導体、レゾルシン誘導体、
   トリフェノール誘導体及びナフタレン誘導体の群から選
   ばれたものであって、染毛剤組成物中に０．０１〜５重
   量％含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の染毛
   剤組成物。