CA1087988A - Compositions tinctoriales a base de diphenylamines et de polyhydroxybenzenes - Google Patents
Compositions tinctoriales a base de diphenylamines et de polyhydroxybenzenesInfo
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Abstract
Nouvelles compositions tinctoriales. Ces compositions contiennent une ou plusieurs diphénylamines dont les indoamines correspondantes ont un potentiel d'oxydo-réduction compris entre-450 mn et -350 mv et un polyhydroxybenzène ayant un potentiel d'oxydo-réduction compris entre -600 et -300 mn et répondant à la formule dans laquelle R1, désigne OH ou R3 signifiant hydrogène ou alcoyle, et R2 désigne hydrogène, R2 signifiant également NH2 lorsque R1 désigne NH2, dans des quantités telles que le rapport du nombre total de moles de diphénylamines au nombre de moles de polyhydroxybenzène soit compris entre 2 et 7. Ces compositions sont utiles en particulier pour la teinture des cheveux. Procédé de teinture utilisant ces compositions. Procédé de protection d'une diphénylamine très oxydable utilisable en teinture des cheveux, par introduction d'un polyhydroxybenzène défini ci-dessus dans une composition contenant une ou plusieurs diphénylamines.
Description
~0~7~8~
La présente invention est relative à de nouvelles com-positions tinctoriales destinées à la teinture des ~ibres kéra~
niques et en particulier à la teinture des cheveux humains, et contenant plus particulièrement des diphénylamines et des poly-hydroxybenzènes substitués ou non à titre de réducteurs.
Certains polyhydroxybenzènes sont déjà bien connus pour - leur utilisation dans la teinture des cheveux et on peut citer à
ce sujet, les brevets français 826 046, 1 537 199, 2 2S8 167 et 75 05 504 et le brevet britannique 1 063 979. Ces composés sont toujours utilisés à titre de colorants, en particulier dans la ~ teinture dite d'oxyda-tion.
; Certains polyhydroxybenzènes sont également connus pour -"~ .
leurs propriétés antioxydantes et notamment dans leur application à la stabilisation à l'air des graisses et des huiles, comme décrit particulièrement dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique No. 2 763 691, 2 759 828 et 2 848 3~5.
Les diphénylamines telles que les leucodérivés d'indo- ;
phénols, d'indamines et d'indoanilines sont également connues pour ; leur utilisation soit seules, soit en mélange avec d'autres colo-rants dans les compositions de teinture des cheveux.
Le développement de la coloration pour de telles compo-sitions, s'effectue généralement soit par l'oxygène de l'air, soit ~`
par utilisation d'oxydants tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou le persulfate de sodium.
L'un des problèmes qui se posent généralement dans le domaine des compositions tinctoriales à base de diphénylamines, résulte de la nature m8me des composés utilisés, c'est-à-dire de leur tendance à s'oxyder. On constate en effet souvent, une oxy-dation prématurée, en particulier des diphénylamines les plus oxydables, soit au cours de la fabrication, soit au cours des différentes manipulations ou du stockage. Les diphénylamines se transforment par oxydation en indophénols, indamines ou indoani-7~8~
line~s correspondants. On appellera dans la suite de la description ,, .
; "indoamines", Les indophénols, indamines et indoanilines corres-pondants aux cl:iphénylamines précitées. Ces composés sont généra- ;~
lement instables dans les milieux aqueux et l'on perd alors en pouvoir tinctorial.
Les moyens utilisés jusqu'à ce jour pour -freiner l'oxy- -~dation consistent essentiellement à mettre en oeuvre des réducteurs habituellement utilisés en teinture d'oxydation tels que le bisul-fite de sodium ou l'acide ascorbique comme décrit plus particuliè-rement dans le breve-t français 1 338 063.
Du fait de leur potentiel d'oxydo-réduction, ces réduc-teurs doivent atre introduits en quantité telle qu'ils ont pour effet d'inhiber l'oxydation à l'air lors de l'application des compositions tinctoriales sur les cheveux, entrainant de ce fait, une variation dans le temps de la coloration des cheveux.
Ce problème d'oxydation prématurée et d'inhibition lors de l'application sur les cheveux se pose plus particulièrement dans le cas des diphénylamines, leucodérivés d'indophénols, d'in-damines et d'indoanilines, tr~s oxydables. En effet, l'oxydation par l'oxygène de l'air, si elle présente plusieurs avan~a~es en teinture des cheveux en raison du fait qu'elle évite d'effectuer des mélanges au moment de l'emploi et d'utiliser des oxydants sus-ceptibles de réagir sur le cheveu en le sensibilisant, implique cependant que les diphénylamines utilisées soient facilement oxy-":, :, .
dables et qu'elles aient un potentiel suffisamment bas pour que l'oxy~ène de l'air suffise comme oxydant. D'autre part, leur cinétique d'oxydation doit être suffisamment rapide, pour que le développement de la couleur ait lieu assez rapidement, afin que des variations de nuances ne se produisent pas dans le temps.
La demanderesse a constaté d'ailleurs, que ce problème se posait en général pour toutes les diphénylamines, dont le po-- tentiel d'oxydo-reduction des indoamines correspondan-tes es-t com-. ~ ,
La présente invention est relative à de nouvelles com-positions tinctoriales destinées à la teinture des ~ibres kéra~
niques et en particulier à la teinture des cheveux humains, et contenant plus particulièrement des diphénylamines et des poly-hydroxybenzènes substitués ou non à titre de réducteurs.
Certains polyhydroxybenzènes sont déjà bien connus pour - leur utilisation dans la teinture des cheveux et on peut citer à
ce sujet, les brevets français 826 046, 1 537 199, 2 2S8 167 et 75 05 504 et le brevet britannique 1 063 979. Ces composés sont toujours utilisés à titre de colorants, en particulier dans la ~ teinture dite d'oxyda-tion.
; Certains polyhydroxybenzènes sont également connus pour -"~ .
leurs propriétés antioxydantes et notamment dans leur application à la stabilisation à l'air des graisses et des huiles, comme décrit particulièrement dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique No. 2 763 691, 2 759 828 et 2 848 3~5.
Les diphénylamines telles que les leucodérivés d'indo- ;
phénols, d'indamines et d'indoanilines sont également connues pour ; leur utilisation soit seules, soit en mélange avec d'autres colo-rants dans les compositions de teinture des cheveux.
Le développement de la coloration pour de telles compo-sitions, s'effectue généralement soit par l'oxygène de l'air, soit ~`
par utilisation d'oxydants tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou le persulfate de sodium.
L'un des problèmes qui se posent généralement dans le domaine des compositions tinctoriales à base de diphénylamines, résulte de la nature m8me des composés utilisés, c'est-à-dire de leur tendance à s'oxyder. On constate en effet souvent, une oxy-dation prématurée, en particulier des diphénylamines les plus oxydables, soit au cours de la fabrication, soit au cours des différentes manipulations ou du stockage. Les diphénylamines se transforment par oxydation en indophénols, indamines ou indoani-7~8~
line~s correspondants. On appellera dans la suite de la description ,, .
; "indoamines", Les indophénols, indamines et indoanilines corres-pondants aux cl:iphénylamines précitées. Ces composés sont généra- ;~
lement instables dans les milieux aqueux et l'on perd alors en pouvoir tinctorial.
Les moyens utilisés jusqu'à ce jour pour -freiner l'oxy- -~dation consistent essentiellement à mettre en oeuvre des réducteurs habituellement utilisés en teinture d'oxydation tels que le bisul-fite de sodium ou l'acide ascorbique comme décrit plus particuliè-rement dans le breve-t français 1 338 063.
Du fait de leur potentiel d'oxydo-réduction, ces réduc-teurs doivent atre introduits en quantité telle qu'ils ont pour effet d'inhiber l'oxydation à l'air lors de l'application des compositions tinctoriales sur les cheveux, entrainant de ce fait, une variation dans le temps de la coloration des cheveux.
Ce problème d'oxydation prématurée et d'inhibition lors de l'application sur les cheveux se pose plus particulièrement dans le cas des diphénylamines, leucodérivés d'indophénols, d'in-damines et d'indoanilines, tr~s oxydables. En effet, l'oxydation par l'oxygène de l'air, si elle présente plusieurs avan~a~es en teinture des cheveux en raison du fait qu'elle évite d'effectuer des mélanges au moment de l'emploi et d'utiliser des oxydants sus-ceptibles de réagir sur le cheveu en le sensibilisant, implique cependant que les diphénylamines utilisées soient facilement oxy-":, :, .
dables et qu'elles aient un potentiel suffisamment bas pour que l'oxy~ène de l'air suffise comme oxydant. D'autre part, leur cinétique d'oxydation doit être suffisamment rapide, pour que le développement de la couleur ait lieu assez rapidement, afin que des variations de nuances ne se produisent pas dans le temps.
La demanderesse a constaté d'ailleurs, que ce problème se posait en général pour toutes les diphénylamines, dont le po-- tentiel d'oxydo-reduction des indoamines correspondan-tes es-t com-. ~ ,
- 2 -7~
pris entre -450 et -350 mv.
Le but de la présente invention est donc de trouver un moyen permettant de contr81er l~oxydation desdites diphé- - ~
nylamines, d'emp8cher l~oxydation prématurée de ces composés . .
au cours de la fabrication, sans inhiber toutefois l'oxydation ultérieure à l~air nécessaire pour développer la coloration sur les cheveux~
La demanderesse a découvert maintenant ce qui fait l'objet de la présente invention, que l'association dans des . -compositions tinctoriales pour cheveux de diphénylamines ou de leurs sels dont les indoamines ont un potentiel d'oxydo-réduction compris entre ~450 et -350 mv avec un polyhydroxybenzène ou son sel ayant un potentiel d'oxydo-réduction compris entre -600 et .
-300 mv et répondant à la formule générale : O~
R2 ~ ~`
OH
dans laquelle Rl désigne un groupement hydroxyle ou un groupement -N 3, R3 signifiant hydrogène ou alcoyle et dans laquelle R2 ~EI
désigne un atome d'hydrog~ne, R2 signifiant également N.~I2 lorsque Rl désigne N~I2, dans des quantités telles que le rapport du nombre total de moles de diphénylamines au nombre de moles de polyhydroxybenz~ne répondant à la formule (I) soit compris entre 2 et 7, permettait d'obtenir une composition tinctoriale n'ayant pas été oxydée prématurément au cours de la fabrication. La teinture des cheveux s'effectue rapidement à l'air libre et n'évolue pas dans les jours suivant l'application.
Le groupement alcoyle représenté par R3 désigne plus particulièrement un groupement alcoyle inférieur comportant de préférence 1 à 6 atomes de carbone, ramifié ou linéaire. Parmi .J
.''' ''.
~ 7~
les groupements alcoyle utilisés de facon préférentielle, on peut citer les groupements méthyle, éthyle, ou propyle etc.. A
titre de sel, on peut citer les chlorhydrates, bromhydrates ou les sulfates.
Les potentiels d'oxydo~réduction des indophénols, inda-mines ou indoanilines correspondants aux diphénylamines ont été
- mesurés à un pH de 10 en solution à 25% d'éthanol dans l'eau -~ (HCO3 /CO3 ~) alors que les po-tentiels d'oxydo-réduction des ;~
polyhydroxybenzènes ont été mesurés à un pH de 10 dans l'eau (~CO3 / CO3 ). Les valeurs sont données en mv/SCE.
Parmi les polyhydroxybenzènes plus particulièrement préférés da~s les buts de l'invention, on peut citer le trihy-droxy-1,2,4 benzène, l'amino hydroquinone, la N-méthylamino hy-droquinone, la diamino-2,5 hydroquinone, la diamino-2,6 hydroqui-none, la diamino-2,3 hydroquinone.
Il est bien entendu que pour ces composés puissent -jouer le rôle de réducteur, leur potentiel d'oxydo-réduction doit permettre de réduire les indophénols, indamines et indoani-li~es se ~ormant en petites quantités à partir des diphénylamines au cours de la préparation des compositions, des manipulations ultérieures ou du stoc]~age. Ces composés présentent une ciné-tique d'oxydo-réduction su~isamment rapide qui ne ~ne pas le développement de la couleur au cours de l'application sur les cheveux, lorsqu'ils sont utilisés dans les proportions telles `~
qu'indiquées ci-dessus.
Les diphénylamines utilisables dans les compositions ~ . , suivant l'invention et ayant le potentiel d'oxydo-réduction com-pris entre -450 et -350 mv susdéfini, sont essentiellement des diphénylamines, leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols et d'indamines, rapidement oxydables à l'air. L'association desdits polyhydroxybenzènes dans les proportions indiquées ci-dessus avec ces diphénylamines, conduit essentiellement à deux avanta~es ~?37~8~ ~
., ~ .
~:~ principaux:
la réduction des indoanilines, indophénols et inda-mines se formant généralement lors de la mise en oeuvre des di-. phénylamines se fait de ~açon extrêmement rapi.de ce qui permet . d'obtenir une nuance précise, ~ la teinture des cheveux se fait rapidement à l'air .: libre et de ce fait, n'évolue pas dans les jours suivant l'appli cation.
Mais l'invention peut également s'appliquer à des 10 mélanges contenant des diphénylamines répondant aux conditions ; .
de potentiel d'oxydo-réduction mentionnées ci-dessus et des .. ~; diphénylamines moins oxydables et nécessitant généralement l'ad-dition d'un oxydant habituellement utilisé en cosmetique capil-: laire avant l'application sur les cheveux. Dans ce cas également, on constate une réduction rapide des lndoanilines, indophénols et indamines en leucodérivés lors de la fabrica-tion, ce qui contribue ~galement à conférer à la composition tinctoriale, une nuance précise.
. Il est à noter par ailleurs, que les polyhydroxybenzènes . 20 utilisés suivant llinvention sont choisis également de telle fa~on qu'ils ne donnent pas de couleur propre aux quantités uti-.. lisées, susceptibles d~interférer avec les couleurs résultant de ~ l'oxydation des diphénylamines lors de leur application sur les , ,~. . .
. cheveux~
Les diphénylamines utilisées plus particulièrement sui-. i vant l'invention sont choisies parmi les composés répondant à
la formule R ~ R5 R ~ R
.: /3' 2'\ /2 - 3 ~
Z -~4' 1~ - NH- ~1 4 ~ Y
~j/ ~
~ - 5 _ :
-79~ :
dans laquelle:
- Rll et R'4, identiques ou différents, représentent cha-cun un atome d'hydrogène, d'halogène tel que chlore ou brome, un groupement alcoyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et de préférence méthyle, éthyle, un groupement alco~y inférieur, `.
te1 que de pré~érence méthoxy, éthoxy..., acylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone tel que de préférence acétylamino ou uréido, ~ R'2 et R13, identiques ou dif~érents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène tel que chlore ou brome, un grou- .~
pement alcoyle inférieur, alcoxy inférieur, amino, amino mono : `:
ou di-substitué par un groupement alcoyle, N-carbalcoxyamino, N-hydroxyalcoylamino, acylamino, N-carbamyl alcoylamino ou uréid~. :;:
Les groupements alcoyle ont de préférence 1 à 4 atomes de car-bone et désignent plus particulièrement méthyl.e, éthyle, les grou-pements alcoxy ont de préférence 1 à 4 atomes de carbone et dé-signent en particulier méthoxy, éthoxy,.. , le groupement acyle :~
a de préférence 2 à 5 atomes de carbone et désigne en particulier :
acétyle, - R5, R6 , R7 ou R8 identiques ou différents représen- ;.
tent un atome d'hydrogène, d'halogène tel que chlore ou brome, un groupement alcoyle inférieur ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone et désignent en particulier méthyle, éthyle, ou alco~y ayant de préférence 1 a 4 atomes de carbone et en partlculier mé-thoxy, éthoxy/
- Y représente un groupement hydroxy ou 'amino, Z repré- :
sente un groupement hydroxy ou un groupement de formule .. . .
Rg , ~ \
, Rlo .: ,~ 30 dans laquelle -Rg, Rlo identiques ou différents représentent un atome d'hydrog~ne, un groupement alcoyle inférieur, hydroxyalcoyle, carbamylalcoyle, aminoalcoyle, mono ou dialcoylaminoalcoyle, acyl-' - 6 - i :
'~
` aminoalcoyle, alcoylsulfonamidoalcoyle, arylsulfonamidoalcoyle, ~;
sulfoalcoyle, pipéridinoalcoyle ou morpholinoalcoyle, ainsi que les sels desdites diphénylamines. Les groupements alcoyle dé-signent de préférence un radical ayant 1 à 4 atomes de carbone et plus particuli~rement méthyle, éthyle, propyle..., les groupements acyle désignent de préférence un groupement ayant 2 à 5 atomes de carbone et plus particulièrement acétyle, le groupement aryle désigne en particulier phényle.
Un autre objet de la présente invention est un procédé
de protection contre l'oxyda~ion de diphénylamines dont les indoa-mines ont un potentiel d'oxydo-réduction de -~50 à -350 mv par `~
l'introduction dans la solution les contenant, d'un polyhydroxy-benzène de formule (I) ayant le potentiel d oxydo-réduction pré-` cité dans les proportions précitées.
; Les résultats de contrôle de l'oxydation lors de la fabrication et d'absence d'inhibition lors de l'application sur les cheveux les plus remarquables, sont atteints en particulier, , ,~ . .
suivant des mises en oeuvre préférées de l'invention, lorsque le trihydroxybenzène, la N-méthylamino hydroquinone, la diamino-2,5 hydroquinone, la diamino-2,6 hydroquinone sont utilisés avec des diphénylamines dont les indoamines ont un potentiel d'oxydo-réduc-tion compris entre -4S0 et -~00 mv.
Ces compositions peuvent contenir en outre, des colorants directs en particulier des colorants azoiques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série benzénique, et des dérivés d'amino-qulnones .
Ces compositions sont utilisées sous forme de solutions aqueuses pouvant contenir des alcools tels que de préférence l'é-thanol, l'isopropanol ainsi que d'autres solvants tels que de pré-férence des glycols, comme par exemple le méthylglycol, l'éthyl-glycol, le butylglycol, le propylèneglycol, l'éther monométhylique -~ du diéthylèneglycol. Les solvants préci-tés sont présents dans des . .
.
quantités comprises entre 0,5 et 40% et de pré~érence l à 15%. .-Les compositions selon l'invention peuvent en outre renfermer différents ingrédients habituellement utilisés en cosmétique, tels que des agents mouillants, par exemple des alkylphénols oxyéthylénés, des acides gras oxyéthylénés, des ;:
. alcools gras oxyéthylénés, des sulfates et sulfonates d'alcool gras éventuellement oxyéthylénés, des éthanolamides d'acide :
,,., ', gras, des agents dispersants, des agents gonflants, des agents de pénétration, des émollients, des polymères tels que les poly-mères ou copolymères de vinylpyrrolidone, des agen-ts épaissis- i ~
sants tels que des dérivés cellulosiques comme la carboxyméthyl- . :.
'' cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, des dérivés quater- :
naires tels que le bromure de triméthyl cétylammonium, des par-fums, des complexants tels que l'éthylène diamine tétracétique, des agents d'alcalinisation tels que la mono~ ou tri-éthanolamine, : des agents d'acidification tels que l'acide phosphorique, l'acide - lactique, l'acide acétique ou l'acide citrique.
~ Les compositions tinctoriales peuvent se présen- .
ter sous forme de gel, de liquide moussant, de liquide laiteux de viscosité variable conditionnées en flacons pleins bouchés hermétiquement, en tubes ou en aérosol.
`; Une des mises en oeuvre préférés de la présente .
invention est la présentation sous forme de mousse, afin d'aug-menter la surface de contact à l'air de la composition appliquée .
.. sur les cheveux.
; Ces mousses peuvent se présenter en aérosol dans , . des dispo~sitifs connus en eux-mêmes, en présence de propulseurs.
; on peut utiliser comme gaz propulseur, l'azote, l'oxyde nitreux, ..
les hydrocarbures volatiles tels ~ue le butane, l'.isobutane, ou 30 le propane ou de préférence les hydrocarbures fluorés (vendus sous la marque de commerce Fréon par Du Pont de Nemours), appar-; tenant en particulier à la classe des fluorochlohydrocarbures ,' .
: 8 ,' '' tels que le dichlorodifluorométhane (Fréon 12), le dichloroté-trafluorométhane (Fréon 114), le trichloromonofluorométhane (Fréon 11). Ces propulseurs peuvent être utilisés seuls ou en combinaison. On peut utiliser en par-ticulier dans une des mises en oeuvre préférées de l'invention, un mélange de Fréon 114-12 dans des proportions variant de 40:60 à 70:30.
. La concentration des diphénylamines utilisées dans la ..
présente invention est comprise de préférence entre 0,01 à 5%
en poids de la composition totale et plus préférentiellement entre 0,02 et 1% en poids de la co~position totale.
Le pH des solutions est compris entre 5 et 11 et de préférence entre 8 et 9,5.
Les compositions peuvent être appliquées sur tête avant ou après shampooing sous les différentes formes décrites ci-des-sus et préférentiellement sous forme de mousse aérosol, la sur-face de contact du produit avec l'oxygène de l'air étant ainsi très importante.
Le temps de pause peut varier de 2 à 40 minutes et est compris de préférence entre 5 et 30 minu-tes.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'inven-tion, sans toutefois présenter un caractère limitatif pour celle-ci .
Les exemples suivants sont destinés à illustrer des supports utilisables dans les différentes mises en oeuvre de l'invention.
Support A: lait épaissi . 1 A2 - Cétyl stéaryl sulfate de sodium . . . . 2 2 g - Nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthyl-ène vendu sous la marque de commerce "Remcopal 349" par la société Gerland . 5 5 g - Hydroxy propyl méthyl cellulose . . . . 0,3 0,3 g - Ethyl glycol . . . . . . . . . . . . . 10 8 g . .
9~3~
.
: Support s_ gel - Nonyl phénol ~ 4 moles d'cx~"de d'éthy-: lène vendu sous la marque de commerce "Remcopal 334" par la société Gerland . 7,5 g :; , .
- Nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthy-lène vendu sous la marque de commerce "Remcopal 349" par la société Gerland . 6 g :
- Acide oléique . . . . . . . . . . . . . 1,5 - Diéthanolamide de Coprah . . . . . . . 3,5 g - Alcool éthylique à 96 . . . . . . . . 4 - Propylène glycol . . . . . . . . . . . 1 g - Butyl glycol . ; . . . . . . . . . . . 215 g Support C liquide moussant Cl C2 .~ - Hydroxy propyl méthyl cellulose . . . . 0,5 0,5 g - Laurylsulfate de sodium à 2 moles `:
:~- d'oxyde d'éthylène (Calvé Delft 8533 ~
30% de matière active . . . . . . . . . 5 8 g - Diéthanolamide de Coprah . . . . . . . 5 5 g - Butyl glycol . . . . . . . . . . . . ~ 8 8 g Support D~
- Cétyl stéaryl sulfate de sodium . . . . 2 g ~ : .
. - Nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthyl-ène vendu sous la marque de commerce "Remcopal" par la société Gerland . . . 5 s - Ethyl glycol . . . . . . . . . . . . . 8 g - Bromure de trirnéthyl céthyl ammonium . 1,5 g :
; Support E:
- Laurylsul:eate de sodium ~ 2 moles d~o-xyde d'éthylène (Calvé Del~-t 8533 à
: 30% de matière active . . . . . . . . . 20 g -Diéthanolamide de Coprah . . . . . . . . 5 g - Hydroxy propyl méthyl cellulose . . . . 0,3 g - Butyl glycol . . . . . . . . . . . . . 5 g Les supports D et E après introduction des colorants et des polyhydroxybenzènes sont mis en aérosol en mélangeant par exem-` ple 90 g de la composition totale avec par exemple 10 g du mélange Fréon 11~-12 (40/60), il s'agit d'un lait en aérosol pour D et ~7~8 .~
d~une mousse aérosol pour E.
Les compositions suivant llinvention sont préparées en introduisant les colorants et le polyhydroxybenzène dans l'un quelconque des supports. Le mélange est ajusté à un pH compris préférentiellemen-t entre 5 et 11 par un acide ou une base telle que la monoéthanolamine ou la triethanolamine par exemple et complété par de l~eau en quantité suffisante pour atteindre 100 g.
Le tableau I ci-dessous est destiné à illustrer des compositions suivant l'invention. Le tableau I figure aux pages 12 à 20 suivantes.
Ce tableau indiquera les quantités en colorants, en polyhydroxyben~ne, la nature du support tel que défini précédem-ment, le p~, étant entendu que de l~eau est ajoutée dans les dif-férents cas en quantités suffisantes pour atteindre 100 g.
Les compositions telles que définies dans lé tableau I, sont appliquées sur cheveux humides après shampooing préalable ou sans shampooing préalable, dans des quantités comprises entre 10 et 50 g indiquées dans le tableau II ci-dessous. Ces compo-sitions sont généralement conditionnées en flacons pleins bouchés 20 hermétiquement ou en aérosols lorsqu'on utilise les supports D
~, et E.
Lesdites compositions sont appliquées pendant une durée comprise entre S et 30 minutes, à une température variant entre la température ambiante et 35C.
La coloration est constatée après rinc,age. ' ; Les différentes conditions d~application ainsi que leurs résultats sont consignés dans le tableau II, qui figure aux pages 21 à 23.
Les portentiels ont été mesurés comme indiqué ci-dessus.
Les potentiels indiqués pour les diphénylamines correspondent aux potentiels d~oxydo-réduction des indoamines correspondantes.
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pris entre -450 et -350 mv.
Le but de la présente invention est donc de trouver un moyen permettant de contr81er l~oxydation desdites diphé- - ~
nylamines, d'emp8cher l~oxydation prématurée de ces composés . .
au cours de la fabrication, sans inhiber toutefois l'oxydation ultérieure à l~air nécessaire pour développer la coloration sur les cheveux~
La demanderesse a découvert maintenant ce qui fait l'objet de la présente invention, que l'association dans des . -compositions tinctoriales pour cheveux de diphénylamines ou de leurs sels dont les indoamines ont un potentiel d'oxydo-réduction compris entre ~450 et -350 mv avec un polyhydroxybenzène ou son sel ayant un potentiel d'oxydo-réduction compris entre -600 et .
-300 mv et répondant à la formule générale : O~
R2 ~ ~`
OH
dans laquelle Rl désigne un groupement hydroxyle ou un groupement -N 3, R3 signifiant hydrogène ou alcoyle et dans laquelle R2 ~EI
désigne un atome d'hydrog~ne, R2 signifiant également N.~I2 lorsque Rl désigne N~I2, dans des quantités telles que le rapport du nombre total de moles de diphénylamines au nombre de moles de polyhydroxybenz~ne répondant à la formule (I) soit compris entre 2 et 7, permettait d'obtenir une composition tinctoriale n'ayant pas été oxydée prématurément au cours de la fabrication. La teinture des cheveux s'effectue rapidement à l'air libre et n'évolue pas dans les jours suivant l'application.
Le groupement alcoyle représenté par R3 désigne plus particulièrement un groupement alcoyle inférieur comportant de préférence 1 à 6 atomes de carbone, ramifié ou linéaire. Parmi .J
.''' ''.
~ 7~
les groupements alcoyle utilisés de facon préférentielle, on peut citer les groupements méthyle, éthyle, ou propyle etc.. A
titre de sel, on peut citer les chlorhydrates, bromhydrates ou les sulfates.
Les potentiels d'oxydo~réduction des indophénols, inda-mines ou indoanilines correspondants aux diphénylamines ont été
- mesurés à un pH de 10 en solution à 25% d'éthanol dans l'eau -~ (HCO3 /CO3 ~) alors que les po-tentiels d'oxydo-réduction des ;~
polyhydroxybenzènes ont été mesurés à un pH de 10 dans l'eau (~CO3 / CO3 ). Les valeurs sont données en mv/SCE.
Parmi les polyhydroxybenzènes plus particulièrement préférés da~s les buts de l'invention, on peut citer le trihy-droxy-1,2,4 benzène, l'amino hydroquinone, la N-méthylamino hy-droquinone, la diamino-2,5 hydroquinone, la diamino-2,6 hydroqui-none, la diamino-2,3 hydroquinone.
Il est bien entendu que pour ces composés puissent -jouer le rôle de réducteur, leur potentiel d'oxydo-réduction doit permettre de réduire les indophénols, indamines et indoani-li~es se ~ormant en petites quantités à partir des diphénylamines au cours de la préparation des compositions, des manipulations ultérieures ou du stoc]~age. Ces composés présentent une ciné-tique d'oxydo-réduction su~isamment rapide qui ne ~ne pas le développement de la couleur au cours de l'application sur les cheveux, lorsqu'ils sont utilisés dans les proportions telles `~
qu'indiquées ci-dessus.
Les diphénylamines utilisables dans les compositions ~ . , suivant l'invention et ayant le potentiel d'oxydo-réduction com-pris entre -450 et -350 mv susdéfini, sont essentiellement des diphénylamines, leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols et d'indamines, rapidement oxydables à l'air. L'association desdits polyhydroxybenzènes dans les proportions indiquées ci-dessus avec ces diphénylamines, conduit essentiellement à deux avanta~es ~?37~8~ ~
., ~ .
~:~ principaux:
la réduction des indoanilines, indophénols et inda-mines se formant généralement lors de la mise en oeuvre des di-. phénylamines se fait de ~açon extrêmement rapi.de ce qui permet . d'obtenir une nuance précise, ~ la teinture des cheveux se fait rapidement à l'air .: libre et de ce fait, n'évolue pas dans les jours suivant l'appli cation.
Mais l'invention peut également s'appliquer à des 10 mélanges contenant des diphénylamines répondant aux conditions ; .
de potentiel d'oxydo-réduction mentionnées ci-dessus et des .. ~; diphénylamines moins oxydables et nécessitant généralement l'ad-dition d'un oxydant habituellement utilisé en cosmetique capil-: laire avant l'application sur les cheveux. Dans ce cas également, on constate une réduction rapide des lndoanilines, indophénols et indamines en leucodérivés lors de la fabrica-tion, ce qui contribue ~galement à conférer à la composition tinctoriale, une nuance précise.
. Il est à noter par ailleurs, que les polyhydroxybenzènes . 20 utilisés suivant llinvention sont choisis également de telle fa~on qu'ils ne donnent pas de couleur propre aux quantités uti-.. lisées, susceptibles d~interférer avec les couleurs résultant de ~ l'oxydation des diphénylamines lors de leur application sur les , ,~. . .
. cheveux~
Les diphénylamines utilisées plus particulièrement sui-. i vant l'invention sont choisies parmi les composés répondant à
la formule R ~ R5 R ~ R
.: /3' 2'\ /2 - 3 ~
Z -~4' 1~ - NH- ~1 4 ~ Y
~j/ ~
~ - 5 _ :
-79~ :
dans laquelle:
- Rll et R'4, identiques ou différents, représentent cha-cun un atome d'hydrogène, d'halogène tel que chlore ou brome, un groupement alcoyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et de préférence méthyle, éthyle, un groupement alco~y inférieur, `.
te1 que de pré~érence méthoxy, éthoxy..., acylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone tel que de préférence acétylamino ou uréido, ~ R'2 et R13, identiques ou dif~érents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène tel que chlore ou brome, un grou- .~
pement alcoyle inférieur, alcoxy inférieur, amino, amino mono : `:
ou di-substitué par un groupement alcoyle, N-carbalcoxyamino, N-hydroxyalcoylamino, acylamino, N-carbamyl alcoylamino ou uréid~. :;:
Les groupements alcoyle ont de préférence 1 à 4 atomes de car-bone et désignent plus particulièrement méthyl.e, éthyle, les grou-pements alcoxy ont de préférence 1 à 4 atomes de carbone et dé-signent en particulier méthoxy, éthoxy,.. , le groupement acyle :~
a de préférence 2 à 5 atomes de carbone et désigne en particulier :
acétyle, - R5, R6 , R7 ou R8 identiques ou différents représen- ;.
tent un atome d'hydrogène, d'halogène tel que chlore ou brome, un groupement alcoyle inférieur ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone et désignent en particulier méthyle, éthyle, ou alco~y ayant de préférence 1 a 4 atomes de carbone et en partlculier mé-thoxy, éthoxy/
- Y représente un groupement hydroxy ou 'amino, Z repré- :
sente un groupement hydroxy ou un groupement de formule .. . .
Rg , ~ \
, Rlo .: ,~ 30 dans laquelle -Rg, Rlo identiques ou différents représentent un atome d'hydrog~ne, un groupement alcoyle inférieur, hydroxyalcoyle, carbamylalcoyle, aminoalcoyle, mono ou dialcoylaminoalcoyle, acyl-' - 6 - i :
'~
` aminoalcoyle, alcoylsulfonamidoalcoyle, arylsulfonamidoalcoyle, ~;
sulfoalcoyle, pipéridinoalcoyle ou morpholinoalcoyle, ainsi que les sels desdites diphénylamines. Les groupements alcoyle dé-signent de préférence un radical ayant 1 à 4 atomes de carbone et plus particuli~rement méthyle, éthyle, propyle..., les groupements acyle désignent de préférence un groupement ayant 2 à 5 atomes de carbone et plus particulièrement acétyle, le groupement aryle désigne en particulier phényle.
Un autre objet de la présente invention est un procédé
de protection contre l'oxyda~ion de diphénylamines dont les indoa-mines ont un potentiel d'oxydo-réduction de -~50 à -350 mv par `~
l'introduction dans la solution les contenant, d'un polyhydroxy-benzène de formule (I) ayant le potentiel d oxydo-réduction pré-` cité dans les proportions précitées.
; Les résultats de contrôle de l'oxydation lors de la fabrication et d'absence d'inhibition lors de l'application sur les cheveux les plus remarquables, sont atteints en particulier, , ,~ . .
suivant des mises en oeuvre préférées de l'invention, lorsque le trihydroxybenzène, la N-méthylamino hydroquinone, la diamino-2,5 hydroquinone, la diamino-2,6 hydroquinone sont utilisés avec des diphénylamines dont les indoamines ont un potentiel d'oxydo-réduc-tion compris entre -4S0 et -~00 mv.
Ces compositions peuvent contenir en outre, des colorants directs en particulier des colorants azoiques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série benzénique, et des dérivés d'amino-qulnones .
Ces compositions sont utilisées sous forme de solutions aqueuses pouvant contenir des alcools tels que de préférence l'é-thanol, l'isopropanol ainsi que d'autres solvants tels que de pré-férence des glycols, comme par exemple le méthylglycol, l'éthyl-glycol, le butylglycol, le propylèneglycol, l'éther monométhylique -~ du diéthylèneglycol. Les solvants préci-tés sont présents dans des . .
.
quantités comprises entre 0,5 et 40% et de pré~érence l à 15%. .-Les compositions selon l'invention peuvent en outre renfermer différents ingrédients habituellement utilisés en cosmétique, tels que des agents mouillants, par exemple des alkylphénols oxyéthylénés, des acides gras oxyéthylénés, des ;:
. alcools gras oxyéthylénés, des sulfates et sulfonates d'alcool gras éventuellement oxyéthylénés, des éthanolamides d'acide :
,,., ', gras, des agents dispersants, des agents gonflants, des agents de pénétration, des émollients, des polymères tels que les poly-mères ou copolymères de vinylpyrrolidone, des agen-ts épaissis- i ~
sants tels que des dérivés cellulosiques comme la carboxyméthyl- . :.
'' cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, des dérivés quater- :
naires tels que le bromure de triméthyl cétylammonium, des par-fums, des complexants tels que l'éthylène diamine tétracétique, des agents d'alcalinisation tels que la mono~ ou tri-éthanolamine, : des agents d'acidification tels que l'acide phosphorique, l'acide - lactique, l'acide acétique ou l'acide citrique.
~ Les compositions tinctoriales peuvent se présen- .
ter sous forme de gel, de liquide moussant, de liquide laiteux de viscosité variable conditionnées en flacons pleins bouchés hermétiquement, en tubes ou en aérosol.
`; Une des mises en oeuvre préférés de la présente .
invention est la présentation sous forme de mousse, afin d'aug-menter la surface de contact à l'air de la composition appliquée .
.. sur les cheveux.
; Ces mousses peuvent se présenter en aérosol dans , . des dispo~sitifs connus en eux-mêmes, en présence de propulseurs.
; on peut utiliser comme gaz propulseur, l'azote, l'oxyde nitreux, ..
les hydrocarbures volatiles tels ~ue le butane, l'.isobutane, ou 30 le propane ou de préférence les hydrocarbures fluorés (vendus sous la marque de commerce Fréon par Du Pont de Nemours), appar-; tenant en particulier à la classe des fluorochlohydrocarbures ,' .
: 8 ,' '' tels que le dichlorodifluorométhane (Fréon 12), le dichloroté-trafluorométhane (Fréon 114), le trichloromonofluorométhane (Fréon 11). Ces propulseurs peuvent être utilisés seuls ou en combinaison. On peut utiliser en par-ticulier dans une des mises en oeuvre préférées de l'invention, un mélange de Fréon 114-12 dans des proportions variant de 40:60 à 70:30.
. La concentration des diphénylamines utilisées dans la ..
présente invention est comprise de préférence entre 0,01 à 5%
en poids de la composition totale et plus préférentiellement entre 0,02 et 1% en poids de la co~position totale.
Le pH des solutions est compris entre 5 et 11 et de préférence entre 8 et 9,5.
Les compositions peuvent être appliquées sur tête avant ou après shampooing sous les différentes formes décrites ci-des-sus et préférentiellement sous forme de mousse aérosol, la sur-face de contact du produit avec l'oxygène de l'air étant ainsi très importante.
Le temps de pause peut varier de 2 à 40 minutes et est compris de préférence entre 5 et 30 minu-tes.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'inven-tion, sans toutefois présenter un caractère limitatif pour celle-ci .
Les exemples suivants sont destinés à illustrer des supports utilisables dans les différentes mises en oeuvre de l'invention.
Support A: lait épaissi . 1 A2 - Cétyl stéaryl sulfate de sodium . . . . 2 2 g - Nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthyl-ène vendu sous la marque de commerce "Remcopal 349" par la société Gerland . 5 5 g - Hydroxy propyl méthyl cellulose . . . . 0,3 0,3 g - Ethyl glycol . . . . . . . . . . . . . 10 8 g . .
9~3~
.
: Support s_ gel - Nonyl phénol ~ 4 moles d'cx~"de d'éthy-: lène vendu sous la marque de commerce "Remcopal 334" par la société Gerland . 7,5 g :; , .
- Nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthy-lène vendu sous la marque de commerce "Remcopal 349" par la société Gerland . 6 g :
- Acide oléique . . . . . . . . . . . . . 1,5 - Diéthanolamide de Coprah . . . . . . . 3,5 g - Alcool éthylique à 96 . . . . . . . . 4 - Propylène glycol . . . . . . . . . . . 1 g - Butyl glycol . ; . . . . . . . . . . . 215 g Support C liquide moussant Cl C2 .~ - Hydroxy propyl méthyl cellulose . . . . 0,5 0,5 g - Laurylsulfate de sodium à 2 moles `:
:~- d'oxyde d'éthylène (Calvé Delft 8533 ~
30% de matière active . . . . . . . . . 5 8 g - Diéthanolamide de Coprah . . . . . . . 5 5 g - Butyl glycol . . . . . . . . . . . . ~ 8 8 g Support D~
- Cétyl stéaryl sulfate de sodium . . . . 2 g ~ : .
. - Nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthyl-ène vendu sous la marque de commerce "Remcopal" par la société Gerland . . . 5 s - Ethyl glycol . . . . . . . . . . . . . 8 g - Bromure de trirnéthyl céthyl ammonium . 1,5 g :
; Support E:
- Laurylsul:eate de sodium ~ 2 moles d~o-xyde d'éthylène (Calvé Del~-t 8533 à
: 30% de matière active . . . . . . . . . 20 g -Diéthanolamide de Coprah . . . . . . . . 5 g - Hydroxy propyl méthyl cellulose . . . . 0,3 g - Butyl glycol . . . . . . . . . . . . . 5 g Les supports D et E après introduction des colorants et des polyhydroxybenzènes sont mis en aérosol en mélangeant par exem-` ple 90 g de la composition totale avec par exemple 10 g du mélange Fréon 11~-12 (40/60), il s'agit d'un lait en aérosol pour D et ~7~8 .~
d~une mousse aérosol pour E.
Les compositions suivant llinvention sont préparées en introduisant les colorants et le polyhydroxybenzène dans l'un quelconque des supports. Le mélange est ajusté à un pH compris préférentiellemen-t entre 5 et 11 par un acide ou une base telle que la monoéthanolamine ou la triethanolamine par exemple et complété par de l~eau en quantité suffisante pour atteindre 100 g.
Le tableau I ci-dessous est destiné à illustrer des compositions suivant l'invention. Le tableau I figure aux pages 12 à 20 suivantes.
Ce tableau indiquera les quantités en colorants, en polyhydroxyben~ne, la nature du support tel que défini précédem-ment, le p~, étant entendu que de l~eau est ajoutée dans les dif-férents cas en quantités suffisantes pour atteindre 100 g.
Les compositions telles que définies dans lé tableau I, sont appliquées sur cheveux humides après shampooing préalable ou sans shampooing préalable, dans des quantités comprises entre 10 et 50 g indiquées dans le tableau II ci-dessous. Ces compo-sitions sont généralement conditionnées en flacons pleins bouchés 20 hermétiquement ou en aérosols lorsqu'on utilise les supports D
~, et E.
Lesdites compositions sont appliquées pendant une durée comprise entre S et 30 minutes, à une température variant entre la température ambiante et 35C.
La coloration est constatée après rinc,age. ' ; Les différentes conditions d~application ainsi que leurs résultats sont consignés dans le tableau II, qui figure aux pages 21 à 23.
Les portentiels ont été mesurés comme indiqué ci-dessus.
Les potentiels indiqués pour les diphénylamines correspondent aux potentiels d~oxydo-réduction des indoamines correspondantes.
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La composition N 14 du tableau I est conditionnée sous forme gelifiée, dans des tubes ou flacons pleins bouchés hermétiquement, et l~on constate une bonne conservation de ladite composition.
Au moment de l'emploi, on ajoute 0,5 g de persulfate de sodiu~ dans 100 g de produit, puis on l'applique sur tate, les cheveux étant propres et humides, la solution colorante étant alors à un pH de 8.
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On obtient pour 5 minutes de pause, sur cheveu~ colorés au niveau du blond foncé, un nuançage rapide de la couleur vers un reflet cendré nacré.
EXEMPLE 16 ~ ' La composition 16 du tableau I est conditionnée à l~abri de l'air, sous forme d~un lait en aérosol.
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A 60 g de cette formule, on ajoute 40 g d~eau oxygénée à 20 volumes. On obtient alors un mélange ayant un pH de 7,5 et on applique le mélange sur les cheveux secs.
On laisse pauser 15 minutes.
~`~ 20 Après rin,cage et shampooing, on obtient sur fond coloré
au niveau du blond clair, ou décoloré, une nuance beige nacré.
; La solution 18 du tableau est conditionnée rapidement . .- .
à l'abri de l'air, sous forme d'un liquide moussant.
~ u moment de l'emploi, on ajoute 0,3 g de ferricyanure de potassium dans 100 g de produit, puis on applique immédiate-ment le mélange sur cheveux humides et propres, lequel est alors à un pH de 5.
On obtient pour 5 minutes de pause sur cheveux colorés au niveau du blond à 80% de cheveux blancs, une nuance blond foncé cendré.
:
On prend la même composition que celle de l~exemple 18, à l~exception que l~on ajuste son pH a 5 par addition d'acide citrique.
On procède par ailleurs de la même fa~on que dans l'exemple 19, ~ l'exception que le pH est de 3,7 après addition du ferricyanure de potassium.
On obtient sur les mêmes cheveux et po~r le même temps de pause, une nuance blond cendré. ~ --. , ~ , . .
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Au moment de l'emploi, on ajoute 0,5 g de persulfate de sodiu~ dans 100 g de produit, puis on l'applique sur tate, les cheveux étant propres et humides, la solution colorante étant alors à un pH de 8.
.: ~
On obtient pour 5 minutes de pause, sur cheveu~ colorés au niveau du blond foncé, un nuançage rapide de la couleur vers un reflet cendré nacré.
EXEMPLE 16 ~ ' La composition 16 du tableau I est conditionnée à l~abri de l'air, sous forme d~un lait en aérosol.
., ."
A 60 g de cette formule, on ajoute 40 g d~eau oxygénée à 20 volumes. On obtient alors un mélange ayant un pH de 7,5 et on applique le mélange sur les cheveux secs.
On laisse pauser 15 minutes.
~`~ 20 Après rin,cage et shampooing, on obtient sur fond coloré
au niveau du blond clair, ou décoloré, une nuance beige nacré.
; La solution 18 du tableau est conditionnée rapidement . .- .
à l'abri de l'air, sous forme d'un liquide moussant.
~ u moment de l'emploi, on ajoute 0,3 g de ferricyanure de potassium dans 100 g de produit, puis on applique immédiate-ment le mélange sur cheveux humides et propres, lequel est alors à un pH de 5.
On obtient pour 5 minutes de pause sur cheveux colorés au niveau du blond à 80% de cheveux blancs, une nuance blond foncé cendré.
:
On prend la même composition que celle de l~exemple 18, à l~exception que l~on ajuste son pH a 5 par addition d'acide citrique.
On procède par ailleurs de la même fa~on que dans l'exemple 19, ~ l'exception que le pH est de 3,7 après addition du ferricyanure de potassium.
On obtient sur les mêmes cheveux et po~r le même temps de pause, une nuance blond cendré. ~ --. , ~ , . .
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Claims (14)
1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, contenant une ou plusieurs diphénylamines ou leurs sels et un polyhydroxybenzène ou son sel, caractérisée par le fait que lesdites diphénylamines sont choisies de telle façon que les indoamines correspondantes ont un potentiel d'oxydo-réduction compris entre -450 et -350 mv et que les polyhydroxybenzènes ou leurs sels ont un potentiel d'oxy-do-réduction compris entre -600 et -300 mv et répondent à la:
formule générale:
(I) dans laquelle R1 désigne un groupement hydroxyle ou un groupement , R3 signifiant hydrogène ou alcoyle et dans laquelle R2 désigne un atome d'hydrogène, R2 signifiant également NH2 lorsque R1 désigne NH2, dans des quantités telles que le rapport du nombre total de moles de diphénylamines au nombre de moles de polyhydroxybenzène répondant à la formule (I) soit compris entre 2 et 7.
formule générale:
(I) dans laquelle R1 désigne un groupement hydroxyle ou un groupement , R3 signifiant hydrogène ou alcoyle et dans laquelle R2 désigne un atome d'hydrogène, R2 signifiant également NH2 lorsque R1 désigne NH2, dans des quantités telles que le rapport du nombre total de moles de diphénylamines au nombre de moles de polyhydroxybenzène répondant à la formule (I) soit compris entre 2 et 7.
2. Composition pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains contenant des diphénylamines choisies parmi les composés de formule générale:
dans laquelle:
- R'1 et R'4, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alcoyle inférieur, un groupement alcoxy inférieur, acylamino ou uréido, - R'2 et R'4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alcoyle inférieur, alcoxy inférieur, amino, amino mono- ou di-substitué par un groupement alcoyle inférieur, N-hydroxyalcoylamino, acylamino, N-carbamylalcoylamino, uréido, N-carbalcoxyamino, - R5, R6, R7, R8, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur, - Y représente un groupement hydroxy ou amino, Z repré-sente un groupement hydroxy ou un groupement de formule dans laquelle R9, R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, hydroxyalcoyle, carbamylalcoyle, aminoalcoyle, mono- ou dialcoylaminoalcoyle, acyl-aminoalcoyle, alcoylsulfonamidoalcoyle, arylsulfonamidoalcoyle, sulfoalcoyle, pipéridinoalcoyle,ou morpholinoalcoyle, ainsi que les sels desdites diphénylamines et un polyhydroxybenzène ou son sel, caractérisée par le fait que lesdites diphénylamines sont choisies de telle façon que les indoamines correspondantes ont un potentiel d'oxido-réduction compris entre -450 et -350 mv et que les polyhydroxybenzènes ou leurs sels ont un potentiel d'oxy-do-réduction compris entre -600 et -300 mv et répondent à la formule générale:
(I) dans laquelle R1 désigne un groupement hydroxyle ou un groupement , R3 signifiant hydrogène ou alcoyle et dans laquelle R2 désigne un atome d'hydrogène, R2 signifiant également NH2 lorsque R1 désigne NH2, dans des quantités telles que le rapport du nom-bre total de moles de diphénylamines au nombre de moles de poly-hydroxybenzène répondant à la formule (I) soit compris entre 2 et 7.
dans laquelle:
- R'1 et R'4, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alcoyle inférieur, un groupement alcoxy inférieur, acylamino ou uréido, - R'2 et R'4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alcoyle inférieur, alcoxy inférieur, amino, amino mono- ou di-substitué par un groupement alcoyle inférieur, N-hydroxyalcoylamino, acylamino, N-carbamylalcoylamino, uréido, N-carbalcoxyamino, - R5, R6, R7, R8, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur, - Y représente un groupement hydroxy ou amino, Z repré-sente un groupement hydroxy ou un groupement de formule dans laquelle R9, R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, hydroxyalcoyle, carbamylalcoyle, aminoalcoyle, mono- ou dialcoylaminoalcoyle, acyl-aminoalcoyle, alcoylsulfonamidoalcoyle, arylsulfonamidoalcoyle, sulfoalcoyle, pipéridinoalcoyle,ou morpholinoalcoyle, ainsi que les sels desdites diphénylamines et un polyhydroxybenzène ou son sel, caractérisée par le fait que lesdites diphénylamines sont choisies de telle façon que les indoamines correspondantes ont un potentiel d'oxido-réduction compris entre -450 et -350 mv et que les polyhydroxybenzènes ou leurs sels ont un potentiel d'oxy-do-réduction compris entre -600 et -300 mv et répondent à la formule générale:
(I) dans laquelle R1 désigne un groupement hydroxyle ou un groupement , R3 signifiant hydrogène ou alcoyle et dans laquelle R2 désigne un atome d'hydrogène, R2 signifiant également NH2 lorsque R1 désigne NH2, dans des quantités telles que le rapport du nom-bre total de moles de diphénylamines au nombre de moles de poly-hydroxybenzène répondant à la formule (I) soit compris entre 2 et 7.
3. Composition selon la revendication 1, contenant égale-ment des diphénylamines moins oxydables.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le polyhydroxybenzène est choisi parmi le trihydroxy-1,2,4 benzène, l'aminohydroquinone, la N-méthylamino hydroquinone, la diamino-2,5 hydroquinone, la diamino-2,6 hydroquinone, la diamino-2,3 hydroquinone.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'on met en oeuvre le trihy-droxy-1,2,4 benzène, la N-méthyl aminohydroquinone, la diamino-2,5 hydroquinone, la diamino-2,6 hydroquinone avec des diphénylamines dont les indoamines correspondantes ont un potentiel d'oxydo-réduction compris entre -450 et -400 mv.
6. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les diphénylamines sont présentes dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids de la composition totale.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,02 à 1% en poids de la composition totale de diphénylamines.
8, Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 5 et 11.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 8 et 9,5.
10. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse pouvant contenir des alcools et/ou d'autres solvants organiques cosmétiquement acceptables.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,5 à 40% de solvants.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient des agents mouil-lants ou de surface, des agents épaississants, des polymères, des alcools ou acides gras supérieurs, des complexants, des parfums.
13. Composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée en aérosol en présence d'un gaz propul-seur.
14. Procédé de protection d'une diphénylamine très oxydable utilisable en teinture des cheveux, caractérisé par le fait que l'on introduit dans une composition contenant une ou plusieurs diphénylamines ou leurs sels dont les indoamines correspondantes ont un potentiel d'oxydo-réduction compris entre -450 et -350 mv, un polyhydroxybenzène ou son sel ayant un potentiel d'oxydo-réduc-tion compris entre -600 et -300 mv et répondant à la formule:
dans laquelle:
- R1 désigne un groupement hydroxyle ou , R3 signifiant hydrogène, ou alcoyle comportant 1 à 6 atomes de carbone, - R2 désigne hydrogène, R2 désignant NH2 lorsque R1 signifie NH2, dans une quantité telle que le rapport du nombre total de moles de diphénylamines au nombre de moles de polyhy-droxybenzène susvisé soit compris entre 2 et 7.
dans laquelle:
- R1 désigne un groupement hydroxyle ou , R3 signifiant hydrogène, ou alcoyle comportant 1 à 6 atomes de carbone, - R2 désigne hydrogène, R2 désignant NH2 lorsque R1 signifie NH2, dans une quantité telle que le rapport du nombre total de moles de diphénylamines au nombre de moles de polyhy-droxybenzène susvisé soit compris entre 2 et 7.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7601252A FR2338036A1 (fr) | 1976-01-19 | 1976-01-19 | Compositions tinctoriales a base de diphenylamines et de polyhydroxybenzenes |
| FR7601252 | 1976-01-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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