FR2966357A1 - Composition cosmetique comprenant un alcoxysilane a chaine grasse et un agent antipelliculaire - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique comprenant: - un ou plusieurs alcoxysilanes à chaîne grasse de formule (I) suivante : R Si(OR ) (I) dans laquelle R représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, et R représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et - un ou plusieurs agents antipelliculaires. Elle concerne aussi un procédé de traitement antipelliculaire et cosmétique mettant en œuvre ladite composition, ainsi que l'utilisation de ladite composition en tant que composition antipelliculaire.

Description

B 10-2766FR 1 Composition cosmétique comprenant un alcoxysilane à chaîne grasse et un agent antipelliculaire.

La présente invention concerne une composition cosmétique, comprenant, un ou plusieurs alcoxysilanes à chaîne grasse et un ou plusieurs agents antipelliculaires. La présente invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition pour le traitement cosmétique des fibres kératiniques, telles que les fibres kératiniques humaines et en particulier les cheveux, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques à l'aide d'une telle composition. Dans le domaine de la cosmétique capillaire, il est usuel de soigner les fibres kératiniques soumises à différentes agressions extérieures. En effet, ces fibres peuvent subir des agressions d'origines diverses, telles que des agressions mécaniques, par exemple liées à un démêlage ou un brushing, ou encore des agressions chimiques, par exemple suite à une coloration ou une permanente.

Ces agressions se répercutent sur les qualités de la fibre kératinique et peuvent induire un démêlage difficile au moment du lavage des cheveux, sur cheveux secs et/ou humides, ainsi qu'une dégradation des propriétés de surface des fibres, ladite surface devenant non lisse, sèche et irrégulière, plus particulièrement lorsque le cheveu est sec. D'autre part, les problèmes de pellicules touchent jusqu'à 50% de la population mondiale. L'apparition de pellicules est gênante, en particulier du point de vue esthétique. I1 existe des produits de soin qui permettent de limiter ces phénomènes. Cependant, ces solutions ne sont pas toujours suffisamment efficaces et ne sont pas suffisamment rémanentes aux shampooings. Les compositions de l'art antérieur qui permettent de faciliter le démêlage par un ramollissement de la fibre kératinique et qui 35 apportent de la brillance, de la douceur et de la régularité aux cheveux B 10-2766FR 2 séchés comprennent essentiellement des agents tensioactifs cationiques, des corps gras, des silicones et des polymères cationiques. Après avoir été appliquées, ces compositions sont rincées et les agents de conditionnement cosmétique et les agents antipelliculaires, qui ne sont que légèrement déposés sur les fibres kératiniques, sont généralement éliminés au moment du lavage suivant. Ainsi, l'application de ces compositions doit être renouvelée après chaque lavage, pour traiter les cheveux et le cuir chevelu, et faciliter leur conditionnement.

I1 existe donc un besoin pour des compositions qui peuvent former un matériau ou faire pénétrer des actifs de soin de manière homogène sur et/ou dans les fibres kératiniques, et ce de manière rémanente à plusieurs shampooings, tout en déposant des agents antipelliculaires de manière homogène sur le cuir chevelu et rendre ces dépôts rémanents à plusieurs shampooings. On connaît de la demande de brevet internationale WO 2004/012691, l'utilisation cosmétique de silanes pour l'amélioration de l'état des cheveux. La demande de brevet EP 0 159 628 propose des compositions, pour le renforcement de l'élasticité des cheveux, comprenant un alkyltrialcoxysilane. Par ailleurs, la demande de brevet EP 1 736 139 décrit une composition de traitement des cheveux comprenant un alcoxysilane, un acide organique et de l'eau, le pH de la composition étant compris entre 2 et 5. Enfin, la demande de brevet EP 0 877 027 divulgue une composition comprenant un organosilane et un polyol particulier. La Demanderesse a maintenant découvert que, de manière surprenante, l'association d'un alcoxysilane particulier à chaîne grasse avec au moins un agent antipelliculaire permettait de traiter de manière efficace et durable les cheveux, et ainsi de faciliter leur conditionnement. Notamment, une telle composition permet d'une part, de limiter de manière importante, voire d'empêcher, l'apparition des pellicules, B 10-2766FR 3 d'autre part, de conférer de bonnes propriétés cosmétiques à la chevelure, et ce de manière rémanente à plusieurs shampooings. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant : - un ou plusieurs alcoxysilanes à chaîne grasse de formule (I) suivante : R S i(O Rz)3 (1)

dans laquelle R1 représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, et Rz représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et - un ou plusieurs agents antipelliculaires. Cette association particulière s'est avérée particulièrement appropriée pour le soin des cheveux et a permis en outre d'obtenir de très bonnes qualités d'usage telles qu'une application particulièrement facile, et une bonne rinçabilité. La composition selon l'invention permet d'éliminer les pellicules et d'apporter à la chevelure d'excellentes propriétés cosmétiques, et favorise en particulier le démêlage, la souplesse, la légèreté et le lissage des cheveux, ainsi que l'homogénéité de la fibre kératinique. En outre, le toucher des cheveux après traitement au moyen de la composition selon l'invention est particulièrement agréable.

Enfin, les propriétés antipelliculaires et conditionnantes obtenues au moyen de la composition selon l'invention sont rémanentes aux shampooings. Un autre objet de l'invention consiste en un procédé de traitement antipelliculaire et cosmétique des cheveux mettant en oeuvre une composition selon l'invention. En particulier, la composition selon l'invention peut être rincée ou non, appliquée sous effet de la chaleur ou pas, et associée ou non à des traitements chimiques et/ou mécaniques des cheveux.

B 10-2766FR 4 L'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention, en tant que composition antipelliculaire, notamment pour le traitement antipelliculaire et cosmétique des cheveux. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Selon l'invention, la composition comprend, un ou plusieurs alcoxysilanes à chaîne grasse et un ou plusieurs agents antipelliculaires.

Le ou les alcoxysilanes à chaîne grasse utilisables dans la composition selon l'invention sont ceux répondant à la formule (I) suivante : R S i(O Rz)3 (1) dans laquelle R1 représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, et Rz représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et encore plus préférentiellement le groupe éthyle.

R1 étant un groupe alkyle ou alcényle et Rz étant un groupe alkyle, ils ne comprennent que des atomes de carbone et d'hydrogène. De préférence Rz désigne un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et mieux encore le groupe éthyle. De préférence, R1 désigne un groupe alkyle, et encore plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire. De préférence, l'alcoxysilane à chaîne grasse est choisi parmi l'octyltriéthoxysilane, le dodécyltriéthoxysilane, l'octadécyltriéthoxy- silane et l'hexadécyltriéthoxysilane. Plus particulièrement, l'alcoxysilane à chaîne grasse selon l'invention est l'octyltriéthoxysilane (OTES). Le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions préférentielles B 10-2766FR d'au moins 0,1 % en poids, de préférence allant de 0,1 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 18 % en poids, mieux de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon l'invention, la composition comprend un ou plusieurs 5 agents antipelliculaires. Les agents antipelliculaires utilisables selon l'invention sont notamment choisis parmi les familles (1) à (10) suivantes : 1) les sels de pyridinethione notamment les sels de calcium, de magnésium, de barium, de strontium, de zinc, de cadmium, d'étain et de zirconium. Le sel de zinc de pyridinethione est particulièrement préféré. Le sel de zinc de pyridinethione est notamment commercialisé sous la dénomination Omadine de zinc par la société Arch Personal Care. 2) les dérivés de 1-hydroxy-2-pyrrolidone notamment représentés par la formule (II) ; Rlo n I dans laquelle R9 représente un groupe alkyle ayant de 1 à 17 atomes de carbone, alcényle ayant de 2 à 17 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe bicycloalkyle ayant de 7 à 9 atomes de carbone ; un groupe cycloalkyl-alkyle, un groupe aryle, un groupe aralkyle avec un alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe arylalcényle avec un alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, aryloxyalkyle ou arylmercaptoalkyle avec un alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe furylalcényl avec un alcényle ou un furyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe B 10-2766FR 6 alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe nitro, un groupe cyano ou un atome d'halogène. R10 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe alcényle en C2-C4, un atome d'halogène, un groupe phényle ou un groupe benzyle ; Y représente une base organique, un ion de métal alcalin ou alcalinoterreux, un ion ammonium. Des composés de formules (II) sont par exemple la 1-hydroxy-4-méthyl-2-pyridone, la 1-hydroxy-6-méthyl-2-pyridone, la 1-hydroxy- 4,6-diméthyl-2-pyridone, la 1-hydroxy-4-méthyl-6-(2,4,4-triméthylpentyl)-2-pyridone, la 1-hydroxy-4-méthyl-6-cyclohexyl-2-pyridone, la 1-hydroxy-4-méthyl-6-(méthyl-cyclohexyl)-2-pyridone, la 1-hydroxy-4-méthyl-6-(2-bicyclo [2,2,1 ] heptyl)-2-pyridone, la 1- hydroxy-4-méthyl-6-(4-méthyl-phényl)-2-pyridone, la 1-hydroxy-4- méthyl-6-[1-(4-nitrophénoxy)-butyl]-2-pyridone, la 1-hydroxy-4-méthyl-6-(4-cyanophénoxymethyl)-2-pyridone, la 1-hydroxy-4-méthyl-6-(phénylsulfonylméthyl)-2-pyridone, et la 1-hydroxy-4méthyl-6-(4-bromo-benzyl)-2-pyridone. Les composés de formule (II) peuvent être utilisés sous forme de sels avec des bases organiques ou inorganiques. Des exemples de bases organiques sont notamment les alcanolamines de faibles poids moléculaires telles que l'éthanolamine, la diéthanolamine, la N-éthyléthanolamine, la triéthanolamine, le diéthylaminoéthanol, le 2-amino-2-méthylpropanediol; les bases non- volatiles telles que l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la cyclohexylamine, la benzylamine et la N-méthylpipérazine; les hydroxydes d'ammonium quaternaires, e.g. le triméthylbenzyl hydroxyde; la guanidine et ses dérivés, et particulièrement ses dérivés alkylés. Des exemples de bases inorganiques sont notamment les sels de métal alcalins, par exemple sodium, potassium; les sels d'ammonium, les sels de métaux alcalino-terreux, e.g. magnésium, calcium; les sels de métaux di, tri ou tétravalents cationiques, e.g. zinc, aluminium, zirconium.

B 10-2766FR 7 Les alcanolamines, l'éthylénediamine; et les bases inorganiques telles que les sels de métal alcalin sont préférés. Un composé de formule (II) particulièrement préféré est celui pour lequel : R9 désigne le groupe ÇH3 ÇH3 CH3 -C-CH2 -CH-CHCH3 Rio désigne un groupe méthyle et X+ désigne N+1-13CH2CH20H Ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination Octopirox (1-hydroxy-4-méthyl-6-(2,4,4- triméthylpentyl)-2-pyridone, sel de monoéthanolamine) par la société HOECHST. 3) le 2,2'-dithio-bis-(pyridine-N-oxide) de formule (III) : yj S-S N 0 0 Les composés de formule (III) peuvent être introduits dans les compositions sous forme de sels inorganiques. Des exemples de sels inorganiques sont le sulfate de magnésium. 4) les trihalogénocarbamides notamment de formule (IV) suivante : NHCONH Cl Cl (IV) dans laquelle Z représente un atome d'halogène comme le chlore, ou un groupement trihalogénoalkyle en C1-C4 tel que CF3.

B 10-2766FR 8 5) le triclosan représenté par la formule (V) : Cl OH

6) les composés azolés tels que le climbazole, le kétoconazole, le clotrinazole, l'econazole, l'isoconazole et le miconazole. 7) les polymères antifongiques tels que l'amphotéricine B ou la nystatine. 8) les sulfures de sélénium en particulier ceux de formule SXSeg_X , x allant de 1 à 7. 9) les extraits d'une ou plusieurs bactéries filamenteuses non photosynthétiques non fructifiantes. Les extraits bactériens utilisables selon l'invention seront choisis parmi les bactéries filamenteuses non photosynthétiques et non fructifiantes telles que définies selon la classification du Bergey's Manual of Systemic Bacteriology, volume 3, section 23, 9éme édition 1989. Parmi les bactéries utilisables, on citera plus particulièrement les bactéries appartenant à l'ordre des Beggiatoales, et notamment les bactéries appartenant au genre Beggiotoa, telles que par exemple diverses souches de Beggiotoa alba. Suivant la définition B. alba correspond aux anciennes appellations Beggiotoa arachnoidea, B. gigantea, B. leptomiformis, B. minima, B. mirabilis du Bergey's manual, 8éme édition. On peut citer par ailleurs les bactéries appartenant au genre Vitreoscilla, dont on sait qu'il est proche et souvent difficilement discernable du genre Beggiatoa. Les bactéries qui viennent d'être définies, et dont plusieurs ont été décrites, ont généralement un habitat aquatique, et peuvent être trouvées notamment dans les sources d'eau thermale. (V) B 10-2766FR 9 Parmi les bactéries utilisables, on peut citer par exemple, Vitreoscilla beggiatoïdes (ATCC 43181) et Beggiatoa alba (ATCC33555). Et préférentiellement selon l'invention, l'utilisation de l'extrait de Vitreoscilla filiformis, en particulier, la souche ATCC 15551, ses métabolites et ses fractions sont revendiquées. D'autre part, il est connu que la culture des bactéries filamenteuses non photosynthétiques et non fructifiantes est relativement difficile, de même que l'obtention de cultures pures. On utilisera préférentiellement la culture décrite dans la demande de brevet WO 94/02158. Par extrait de bactéries filamenteuses non photosynthétiques et non fructifiantes, on entend aussi bien le surnageant de culture, la biomasse obtenue après culture des dites bactéries, les enveloppes ou fractions d'enveloppes, ou les extraits de la biomasse obtenus par traitement de cette biomasse. Pour préparer l'extrait selon l'invention, on peut cultiver lesdites bactéries puis les séparer de la biomasse obtenue par exemple par filtration, centrifugation, coagulation et/ou lyophilisation.

On peut notamment préparer les extraits utilisables selon le procédé décrit dans la demande de brevet WO-A-93/00741. Ainsi, après culture, les bactéries sont concentrées par centrifugation. La biomasse obtenue est autoclavée. Cette biomasse peut-être lyophilisée pour constituer ce que l'on appelle l'extrait lyophilisé. Toute méthode de lyophilisation connue de l'homme du métier est utilisable pour préparer cet extrait. La fraction surnageante de cette biomasse peut également être filtrée dans un récipient stérile pour éliminer les particules en suspension.

On appelle ici enveloppes ou fractions d'enveloppes, la paroi bactérienne et éventuellement les membranes sous jacentes. 10) D'autres agents antipelliculaires, sont le soufre sous ses différentes formes, le sulfure de cadmium, l'allantoïne, les goudrons de houille ou de bois et leurs dérivés en particulier l'huile de cade, B 10-2766FR 10 l'acide salicylique, l'acide undécylénique, l'acide fumarique, l'acide ellagique, les tanins d'acide ellagique et les allylamines telle que la terbinafine. Encore plus préférentiellement, les agents antipelliculaires utilisables dans l'invention sont choisis parmi les sels de pyridinethione, les dérivés de 1-hydroxy-2-pyrrolidone, le 2-2'-dithiobis-(pyridine-N-oxide), les sulfures de sélénium et leurs mélanges. La pyridinethione de zinc, le (1-hydroxy-4-méthyl-6-(2,4,4-triméthylpentyl)-2-pyridone et ses sels, et les sulfures de sélénium sont particulièrement préférés. Le ou les agents antipelliculaires sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions préférentielles allant de 0,001 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids, mieux de 0,2 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, le ou les agents antipelliculaires sont présents dans les compositions selon l'invention de telle sorte que le rapport pondéral entre la quantité d'alcoxysilane(s) à chaîne grasse d'une part et la quantité d'agent(s) antipelliculaire(s) d'autre part est de préférence supérieur ou égal à 0,1. Dans un mode de réalisation préféré, le rapport pondéral entre la quantité d'alcoxysilane(s) à chaîne grasse d'une part et la quantité d'agent(s) antipelliculaire(s) d'autre part va de 0,1 à 50, de préférence de 1 à 50, et mieux de 1 à 20 La composition selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs acides organiques ou minéraux. Par « acide organique », on entend tout composé organique non polymérique comportant deux ou plus de deux atomes de carbone, et une ou plusieurs fonctions acides choisies parmi les fonctions acide carboxylique, acide sulfonique et acide phosphorique. Préférentiellement, l'acide organique n'est pas un tensioactif. Encore plus préférentiellement, le poids moléculaire de l'acide organique est inférieur à 250, mieux inférieur à 200.

B 10-2766FR 11 Encore plus préférentiellement, les acides organiques selon l'invention sont choisis parmi les acides carboxyliques et les acides carboxyliques alpha-hydroxylés ou AHA. Les acides organiques peuvent être des acides aminés.

Le ou les acides organiques sont choisis de préférence parmi l'acide acétique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide lactique, l'acide malique, l'acide glycolique, l'acide ascorbique, l'acide maléïque, l'acide phtalique, l'acide succinique, l'acide aspartique, la taurine, l'acide tartrique, l' arginine, la glycine, l'acide glucuronique, l'acide gluconique et l'acide citrique. Encore plus préférentiellement encore, l'acide organique utilisé dans la composition selon l'invention est choisi parmi l'acide acétique, l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide malique, l'acide succinique et l'acide aspartique, et de préférence est l'acide lactique.

Dans la composition, le ou les acides organiques peuvent être sous forme libre ou salifiée. Par « acide minéral », on entend tout acide dérivant d'un composé inorganique. Parmi les acides minéraux, on peut notamment citer l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides sulfoniques et l'acide nitrique. De préférence, le ou les acides organiques ou minéraux utilisés dans la présente invention sont choisis parmi l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide malique, l'acide acétique, l'acide succinique, l'acide aspartique, l'acide phosphorique et l'acide chlorhydrique.

Le ou les acides organiques ou minéraux pouvant être utilisés dans la composition selon la présente invention peuvent être présents en une teneur exprimée en acides libres allant de 0,01 à 10 % en poids, de préférence en une teneur allant de 0,01 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement en une teneur allant de 0,01 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs agents épaississants. Au sens de la présente invention, on entend par « agent épaississant », un agent qui, introduit à 1 % en poids dans une solution B 10-2766FR 12 aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol, et à pH = 7, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 mPa.s (100 cPs), de préférence au moins 500 mPa.s (500 cPs), à 25 °C et à un taux de cisaillement de ls'. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Le ou les agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras obtenus à partir d'acide carboxylique en Clo-C3o, tels que le monoisopropanol-, diéthanol- ou monoéthanol-amide d'acide de coprah et le monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné, les épaississants cellulosiques non ioniques, tels que l'hydroxyéthycellulose, l'hydroxypropylcellulose et la carboxyméthylcellulose, la gomme de guar et ses dérivés non ioniques tels que l'hydroxypropylguar, les gommes d'origine microbienne telles que la gomme de xanthane, la gomme de scléroglucane, les homo- et copolymères réticulés à base d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et les polymères associatifs notamment acryliques ou polyuréthanes tels que décrits ci-dessous. Le ou les polymères associatifs utilisables selon l'invention sont des polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par la présence d'au moins une chaîne grasse comportant de préférence de 10 à 30 atomes de carbone. Le ou les polymères associatifs utilisables selon l'invention peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique, tels que par exemple les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TRI ou TR2 par la société GOODRICH, dont la dénomination INCI est Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, SALCARE SC90 par la société CIBA, ACULYN 22, 28, 33, 44 ou 46 par la société ROHM & HAAS et ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO.

B 10-2766FR 13 Parmi les agents épaississants cités, on utilise de préférence les épaississants cellulosiques non ioniques, tels que l'hydroxyéthycellulose, les gommes de guar et de xanthane, et les polymères associatifs comme les copolymères acide acrylique/métacrylate de stéaryle, les copolymères acide acrylique/acrylates d'alkyle réticulé, les copolymères dicyclohexylméthane-diisocyanate(SMDI)/polyéthylène glycol à terminaison alkyle). De préférence, la composition selon l'invention comprend de 0,1 à 20 % en poids, et mieux encore de 0,2 à 10 % en poids d'agent(s) épaississant(s), par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques. On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -CO2H, -CO2-, -SO3H, -S03-, -OSO3H, -OSO3 , -H2PO3, -HPO3 , -PO32 , -H2PO2, =HPO2, -HPO2 , =PO2-, =POH, =P0-.

A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés B 10-2766FR 14 comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24.

Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C2o)sulfates, les alkyl(C12-C2o)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.

B 10-2766FR 15 Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs anioniques varie de préférence de 0,01 à 20 % en poids, mieux encore de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents tensioactifs cationiques, non-ioniques, amphotères et zwittérioniques, les alcoxysilanes différents de ceux de formule (I), les corps gras non-siliciés, les silicones, les polymères cationiques, les particules solides différentes des agents antipelliculaires, les agents réducteurs, et les agents oxydants. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (VI) suivante Rs\N/Rlo + X R9 R11

dans laquelle les groupes Rg à RH, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes Rg à R11 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. 2966357 B 10-2766FR 16 Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkyléne (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un anion choisi dans le 5 groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (VI), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d' alkyltrimé- 10 thylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, 15 le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société 20 VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (VII) suivante : + R13 N,',~N/CH2CH2 N(R15)-CO-R12 X / R14 (VII) 25 dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de 30 carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un B 10-2766FR 17 atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire, tels qu'en particulier de formule (VIII) suivante : R17 R19 R16- N-(CH2) NI -R21 R18 R2o (VIII) dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(Rl8a) ; R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que, par exemple, ceux de formule (IX) suivante : 2+ 2X- B 10-2766FR 18 O (CsH2sO)Z R25 + R24 C (O-CrHr2(OH)r1)y i (CtHt2(OH)t1 O)x R23 X R22 dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, R23 est choisi parmi : O

- le groupe R2s C- , - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : O II - le groupe R2s c- , - les groupes R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl identiques ou différents, valent 0 ou 1 r2+r1=2r et tl+t2=2t, y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.

B 10-2766FR 19 Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(C1-C4)sulfate, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l' éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IX) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, 2966357 B 10-2766FR - R23 est choisi parmi : O - le groupe R2sC 1--'( R28 C -

- l'atome d'hydrogène,

15 - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

20 On peut citer par exemple parmi les composés de formule (IX) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl-

méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl-

ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de

25 monoacyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

30 Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification

directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters 20 5 10 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14- C229 - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : - - le groupe B 10-2766FR 21 méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluénesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60 % de méthylsulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30 % de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les groupes acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthyl- B 10-2766FR 22 ammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs cationiques varie de préférence de 0,01 à 20 % en poids, mieux encore de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols et les alkyl(C1-Czo)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de2à30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine.

Sauf mention contraire, on désigne par composé « gras », tel que par exemple un acide gras, un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, telle que alkyle ou alcényle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Les mono- ou polyglycosides utilisables dans l'invention sont bien connus et peuvent être plus particulièrement représentés par la formule générale (AO) suivante : 2966357 B 10-2766FR 23 RIO-(R20)t (G), (AO)

dans laquelle : R1 représente un groupe alkyle et/ou alcényle, linéaire ou 5 ramifié, comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un groupe alkylphényle dont le groupe alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone, Rz représente un groupe alkyléne comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone, 10 G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, de préférence 0 à 4, et v désigne une valeur allant de 1 à 15. 15 Des mono- ou polyglycosides préférés dans la présente invention sont des alkyl(C8-Cig) mono- ou polyglycosides et sont des composés de formule (AO) dans laquelle : R1 désigne plus particulièrement un groupe alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 18 atomes de carbone, 20 t désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose. Le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v dans la 25 formule (AO), peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2 et encore plus préférentiellement de 1,1 à 1, 5 . Les liaisons glycosidiques entre les motifs sucre sont de type 1-6 ou 1-4, et de préférence 1-4. 30 Des exemples de composés de formule (AO) sont notamment le caprylylglucoside, le décylglucoside ou caprylglucoside, le laurylglucoside, le cétéarylglucoside, le cocoglucoside et leurs mélanges. Ces composés préférés de formule (AO) peuvent être les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations B 10-2766FR 24 PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 ou ORAMIX CG 110 et TRITON CG 312 ou ORAMIX® NS 10, les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK. On peut également utiliser, par exemple, l'alkyl(C8-C16)- 1,4-polyglucoside en solution aqueuse à 53 %, commercialisé par la société COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs non ioniques varie de préférence de 0,01 à 20 % en poids, mieux encore de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-Czo)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(Cg-Czo)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(Cg-Czo)amidalkyl(C6- C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (Al) et (A2) suivantes : RaCONHCH2CH2N+(Rb)(Rc)(CH20OO-) (Al)

dans laquelle : B 10-2766FR 25 Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Rc représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra,CONHCHzCHzN(B)(B') (A2)

dans laquelle : B représente le groupe -CH2CH20X', B' représente le groupe -(CH2),Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CHzCOOH, CHzCOOZ', -CHzCHzCOOH, -CHzCHzCOOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente le groupe -0OOH, -COOZ', le groupe -CH2CHOHSO3H ou le groupe -CH2CHOHSO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C3o d'un acide Ra,000H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.

B 10-2766FR 26 Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-Czo)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(Cg-Czo)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques varie de préférence de 0,01 à 20 % en poids, mieux encore de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. D'autres alcoxysilanes, différents de ceux de formule (I), peuvent être utilisés dans la composition et sont de préférence des composés de formule (G)4_XSi(OR)X, avec x désignant un nombre entier allant de 1 à 3, G désignant des groupes monovalents identiques ou différents et R désignant un groupe hydrocarboné monovalent comprenant un ou plusieurs atomes de carbone et optionnellement un ou plusieurs hétéroatomes. De préférence, le ou les alcoxysilanes, autres que les alcoxysilanes de l'invention, contiennent deux ou trois fonctions alcoxy. De préférence, la ou les fonctions alcoxy sont choisies parmi les fonctions méthoxy et éthoxy. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les alcoxysilanes additionnels comprennent un ou plusieurs groupes fonctionnels solubilisants. Par « groupe fonctionnel solubilisant », on entend au sens de la présente invention tout groupe chimique fonctionnel facilitant la mise en solution de l'alcoxysilane dans le milieu de la composition, c'est-à-dire dans le solvant ou mélange de solvants de la composition, en particulier dans l'eau ou dans les mélanges hydroalcooliques. A titre de groupe fonctionnel solubilisant utilisable selon la présente invention, on peut citer les groupes amine primaire, secondaire et tertiaire, amine aromatique, alcool, acide carboxylique, acide sulfonique, anhydride, carbamate, urée, guanidine, aldéhyde, 2966357 B 10-2766FR 27 ester, amide, époxy, pyrrole, dihydroimidazole, gluconamide et pyridyle et polyéther.

Ce ou ces alcoxysilanes contenant un ou plusieurs groupes fonctionnels solubilisants peuvent contenir un ou plusieurs atomes de 5 silicium.

Le ou les alcoxysilanes contenant un ou plusieurs groupes fonctionnels solubilisants contiennent généralement deux ou trois fonctions alcoxy. De préférence, les fonctions alcoxy sont des fonctions méthoxy ou éthoxy.

10 Selon un mode de réalisation particulier, le ou les alcoxysilanes, autres que les alcoxysilanes de l'invention, sont choisis parmi les composés de formule (X) suivante : R R3N /6 N-R5 ~ R R/ 7 4 R a 15 dans laquelle : R6 représente un halogène, un groupe OR' ou R'6, R7 représente un halogène, un groupe OR" ou R'7, 20 Rg représente un halogène, un groupe OR"' ou R'g, R3, R4, R5, R', R", R"', R'6, R'7, R'g représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, R3, R4, R', R" et R"' pouvant en outre 25 désigner l'hydrogène, deux au moins des groupes R6, R7 et Rg étant différents des groupes R'6, R'7 et R'g, deux au moins des groupes R', R" et R"' étant différents de l'hydrogène. De préférence, les groupes R3, R4, R', R'6, R'7, R'8, R"et R"' sont choisis parmi les groupes alkyle de C1 à C12, aryle de C6 à C14, 30 alkyle de C1 à Cg-aryle de C6 à C14, et aryle de C6 à C14-alkyle de C1 à (X) Cg.

B 10-2766FR 28 Selon un mode de mise en oeuvre préféré de ce mode de réalisation, le ou les alcoxysilanes comprennent un substituant comprenant une fonction amine primaire, et sont choisis parmi les composés de formule (XI) suivante : OR / H2N(CH2)n Si-OR

OR (XI) dans laquelle les groupes R, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle en C1-C6 et n est un nombre entier de 1 à 6, 10 de préférence de 2 à 4.

Un alcoxysilane particulièrement préféré selon ce mode de réalisation est le y-aminopropyl triéthoxysilane. Un tel composé est par exemple commercialisé sous la dénomination Z-6011 Silane par la société DOW CORNING.

15 Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule (XII) suivante : R9\ /R11 Sil Rio R12 20 dans laquelle : R11 représente un halogène ou un groupe OR' 11 et R12 représente un halogène ou un groupe OR' 12, l'un au moins des groupes 25 R11 et R12 étant différent d'un halogène, R'11 et R'12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné en C1-C14, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, l'un au moins des groupes R' 11 et R'12 étant différent de l'hydrogène, (XII) B 10-2766FR 29 R9 est un groupe fonctionnel non hydrolysable à effet cosmétique, et Rio est un groupe fonctionnel non hydrolysable porteur d'une fonction choisie parmi les fonctions amine, acide carboxylique et leurs sels, acide sulfonique et ses sels, polyalcool tel que glycol, polyéther tel que polyalkyléne éther, et acide phosphorique et ses sels. On entend par « groupe fonctionnel à effet cosmétique », un groupe choisi parmi les groupes issus d'un agent réducteur, d'un agent oxydant, d'un agent colorant, d'un polymère, d'un tensioactif, d'un antibactérien ou d'un filtre UV. Des exemples de groupes issus d'un agent colorant sont entre autres des groupes nitro aromatiques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, azoiques, xanthéniques, triarylméthaniques, aziniques, indoaniliniques indophénoliques ou indoaminiques ; des exemples de groupes à effet réducteur sont entre autres des groupes thiols, acide sulfinique ou sel d'acide sulfinique. A titre d'exemple d' alcoxysilane de formule (XII), on peut citer l'aminopropyl-N-(4,2-dinitrophényl)amino propyl diéthoxysilane. De tels composés sont par exemple décrits dans la demande de brevet EP 1 216 023. Le ou les alcoxysilanes, autres que les alcoxysilanes de l'invention, peuvent être également choisis parmi les composés de formule (XIII) suivante :

/R14 R13 SI-R15 R1s (XIII)

dans laquelle : R14 représente un halogène, un groupe OR' 14 ou Ro, R15 représente un halogène, un groupe OR'15 ou R'o, R16 représente un halogène, un groupe OR' 16 ou R"o, deux au moins des groupes R14, R15 et R16 étant différents des groupes Ro , R'o et R"o, B 10-2766FR 30 R13 est un groupe choisi parmi les groupes porteurs d'au moins une fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique et ses sels, acide sulfonique et ses sels, polyalkyléthers (ou polyoxyalkyléne).

Ro, R'o, R"o, R'14, R'15 et R' 16 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné en C1-C14 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des fonctions chimiques supplémentaires choisies parmi les fonctions acide carboxylique et ses sels, acide sulfonique et ses sels, et polyalkyéthers, R'14, R'15 et R'16 pouvant en outre désigner l'hydrogène, deux au moins des groupes R'14, R'15 et R' 16 étant différents de l'hydrogène. De préférence, les groupes R'14, R'15 et R' 16, Ro , R'o et R"o représentent un groupe alkyle en C1-C12, aryle en C6-C14, alkyle de C1 à Cg-aryle de C6 à C14, ou aryle de C6 à C14-alkyle de C1 à Cg. Selon un autre mode de réalisation, le ou les alcoxysilanes, autres que les alcoxysilanes de l'invention, sont choisis parmi les composés de formule (XIV) suivante : (R21O)X(R22)ySi(B)pLNR23(B»p']qLNR'23(B")p>>]q,Si(R'22)y°(OR'21)X

(XIV)

dans laquelle : R21, R22, R'21 et R'22 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x est un entier variant de 1 à 3, y = 3-x, x' est un entier variant de 1 à 3, y' = 3-x', p = 0 ou 1, p' = 0 ou 1, p" = 0 ou 1, q = 0 ou 1, q' = 0 ou 1, étant entendu que au moins q ou q' est différent de zéro, B 10-2766FR 31 B, B' et B" représentent chacun indépendamment un groupe divalent alkyléne linéaire ou ramifié en C1-C20, R23 et R'23 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C3-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle. Comme expliqué précédemment, R21, R22, R'21 et R'22 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par « chaîne hydrocarbonée », on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De même, R23 et R'23 peuvent représenter une chaîne hydrocarbonée. Dans ce cas, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, le cycle aromatique comporte de 6 à 30 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, il désigne un groupe phényle éventuellement substitué. De préférence, R21 = R'21, R22 = R'22, x = x', y = y', p = p', A = A', q = 1 et q' = 0. Le ou les alcoxysilanes de formule (XIV) peuvent également présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : - R21, R22, R'21 et R'22, identiques ou différents, représentent un alkyle en C1-C4, - p=p'=1, - B et B', identiques ou différents représentent un alkyléne linéaire en C1-C4 et - R23 est l'hydrogène.

B 10-2766FR 32 Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes, autres que les alcoxysilanes de l'invention, sont choisis parmi les composés de formule (XV) suivante (R240)x"(R25)Y Si (E)n'-(0)r' dans laquelle : R24 et R25 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant 10 éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x"=2ou3, 15 y" = 3-x", n'=0ou1, n"= 0 ou 1, E et E' représentent chacun indépendamment un groupe divalent alkyléne linéaire ou ramifié en C1-C20, 20 R26 et R27 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle 25 en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle, r est un entier variant de 0 à 4, 30 r'=0ou1, \(E')n" NR R 26 27 (XII) B 10-2766FR 33 le ou les groupes R28 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, de préférence en C 1 -C 10, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle. Comme expliqué précédemment, R24 et R25 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par « chaîne hydrocarbonée », on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone.

De même, R26 et R27 peuvent représenter une chaîne hydrocarbonée. Dans ce cas, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, le cycle aromatique comporte de 6 à 30 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, il désigne un groupe phényle éventuellement substitué. Le ou les alcoxysilanes de formule (XV) peuvent présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : - R24 est un alkyle en en C1-C4, - x" = 3, n'= n" = 1 ; r = r' = 0, R26 et R27 représentent indépendamment l'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 et aminoalkyle en C1-C4. En particulier, le ou les alcoxysilanes de formule (XV) peuvent être choisis parmi : - le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, de formule : O(CH2)3 -SI(OCiH3)3 H2N 2966357 B 10-2766FR 34 - le p-aminophényltriméthoxysilane, de formule : Si(OCH3)3 - le N-(2-aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, de formule : CH2 NH (CH2)2 NH2 . Le ou les alcoxysilanes, autres que les alcoxysilanes de l'invention, peuvent être également choisis parmi les composés de formule (XVI) suivante et leurs acétals :

15 (R29O)X1 (R30)yi Si(A1)sCH=O (XVI)

dans laquelle : R29 et R30 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant 20 éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, xi = 2 ou 3, yl = 3-x1, 25 Al représente un groupe divalent alkyléne, linéaire ou ramifié, en C1-C20, éventuellement interrompu ou substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C30, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, s=0ou1. 5 10 B 10-2766FR 35 Comme expliqué précédemment, R29 et R30 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par « chaîne hydrocarbonée », on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone.

Le ou les alcoxysilanes de formule (XVI) peuvent également présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : R29 et R30 sont choisis parmi les alkyles en C1-C4, s=1, Al est un alkyléne linéaire en C1-C4. En particulier le ou les alcoxysilanes de formule (XVI) peuvent être choisis parmi :

- le triéthoxysilylbutyraldéhyde, de formule : (CH3CH2O)3Si(CH2)3CH=O

- le triéthoxysilylundécanal, de formule : (CH3CH2O)3Si(CH2)10CH=0 et

- le triéthoxysilylundécanal, éthylène glycol acétal de formule :

(CH3CH2O)3Si(CH2)10CH(OCH2)2.

Le composé préféré de formule (XVI) est le triéthoxysilylbutyraldéhyde. Ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination SIT 8185.3 par la société GELEST.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le ou les alcoxysilanes, autres que les alcoxysilanes de l'invention, sont choisis parmi les di- et/ou les trialcoxysilanes ayant un ou plusieurs substituants comprenant une ou plusieurs fonctions amine.

B 10-2766FR 36 Selon un mode de réalisation encore plus préféré, le ou les alcoxysilanes, autres que les alcoxysilanes de l'invention, sont choisis parmi les trialcoxysilanes ayant un substituant comprenant une ou plusieurs fonctions amine, mieux parmi les composés de formule (XI).

Un alcoxysilane additionnel tout particulièrement préféré est le y-aminopropyl triéthoxysilane cité précédemment Le ou les alcoxysilanes, autres que les alcoxysilanes de l'invention, peuvent être présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,01 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 20 % en poids et plus particulièrement de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut encore comprendre un ou plusieurs corps gras non siliciés.

Par « corps gras », on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), c'est-à-dire de solubilité inférieure à 5 % et de préférence inférieure à 1 %, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1 %. Les corps gras non siliciés présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone et ne comprenant pas de groupe siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Par corps gras non silicié, on entend un corps gras dont la structure ne comporte pas d'atome de silicium. Les corps gras utilisables dans la composition selon l'invention ne sont généralement pas oxyalkylénés et de préférence ne contiennent pas de fonction acide carboxylique COOH. De préférence, les corps gras non siliciés de l'invention sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les éthers gras, les cires non siliciées et leurs mélanges.

B 10-2766FR 37 Encore plus préférentiellement, ils sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les céramides et leurs mélanges. Ils peuvent être liquides ou non liquides à température ambiante et à pression atmosphérique. Les corps gras liquides de l'invention présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1.

Par hydrocarbure liquide, on entend un hydrocarbure composé uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), notamment d'origine minérale ou végétale, de préférence d'origine végétale.

Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi : - les alcanes en C6-C16 linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemples, on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécénes, le polyisobuténe hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam® par la société NOF Corporation, le squalane. Dans une variante préférée, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, et l'huile de vaseline. Par alcool gras liquide, on entend un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). De préférence, les alcools gras liquides de l'invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone.

B 10-2766FR 38 Les alcools gras liquides de l'invention peuvent être saturés ou insaturés. Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol. L'octyldodécanol est tout particulièrement préféré.

Les alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées.

Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique), et l'alcool undécylénique. L'alcool oléique est tout particulièrement préféré. Par esters gras liquide, on entend un ester issu d'un acide gras et/ou d'un alcool gras, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). Les esters sont de préférence les esters liquides de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26 et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10. De préférence, pour les esters de monoalcools, l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié.

B 10-2766FR 39 Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate de 2-éthylhexyle, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d'isodécyle, et le néopentanoate d'isostéaryle. On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylés en C4-C26. On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, l'adipate de di(2-éthyhexyle), l'adipate de diisostéaryle, le maléate de di(2- éthylhexyle), le citrate de triisopropyle, le citrate de triisocétyle, le citrate de trisostéaryle, le trilactate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le citrate de trioctyldodécyle, le citrate de trioléyle, le diheptanoate de néopentyl glycol, et le diisononate de diéthyléne glycol.

La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. I1 est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence B 10-2766FR 40 en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono- ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple, le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société AMERCHOL, qui est un dioléate de méthylglucose. Enfin, on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de mono-, di- ou triacides avec le glycérol. Parmi ceux-ci, on peut citer les huiles végétales. Comme huiles d'origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans la composition de l'invention à titre d'esters gras liquides, on peut citer par exemple : - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, d'olive, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de babassu et de pracaxi , les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les B 10-2766FR 41 dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. De préférence, on utilisera à titre d'esters selon l'invention des esters gras liquides issus de monoalcools.

Les myristate ou palmitate d'isopropyle sont particulièrement préférés. Les éthers gras liquides sont choisis parmi les dialkyléthers liquides tels que le dicaprylyléther. Le ou les corps gras utilisés dans la composition selon l'invention peuvent également être des corps gras non liquides à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). Par « non liquide », on entend de préférence un composé solide ou un composé présentant une viscosité supérieure à 2 Pa.s à température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-'. Plus particulièrement, les corps gras non liquides sont choisis parmi les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliciées et les éthers gras, non liquides et de préférence solides.

Les alcools gras non liquides convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique).

En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras non liquides, on peut citer notamment les esters solides issus d'acides gras en C9-C26 et d'alcools gras en C9-C26. Parmi ces esters, on peut citer le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate de myristyle, le palmitate d'octyle, le pélargonate d'octyle, le stéarate d'octyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, de mirystyle ou de stéaryle, et le stéarate d'hexyle.

B 10-2766FR 42 Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylés en C2- C26. On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, et le maléate de dioctyle. Parmi tous les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates de myristyle, de cétyle, de stéaryle, les myristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle et le myristate de myristyle. La ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), et les céramides.

Les céramides ou analogues de céramides, tels que les glycocéramides utilisables dans les compositions selon l'invention, sont connus en eux-mêmes et sont des molécules naturelles ou synthétiques pouvant répondre à la formule générale suivante (XVII) : R3CHOH-CH-CH2OR2 NH C=0 1 R~ (XVII)

dans laquelle : - R1 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce groupe pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un B 10-2766FR 43 groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 ; - R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe (glycosyle),,, (galactosyle)m ou sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8; - R3 désigne un groupe hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce groupe pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C14 ; étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un groupe alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30. Les céramides préférés dans le cadre de la présente invention sont celles décrites par DOWNING dans Arch. Dermatol, Vol. 123, 1381- 1384, 1987, ou celles décrites dans le brevet français FR 2 673 179. Le ou les céramides plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés pour lesquels R1 désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C16-C22 ; R2 désigne un atome d'hydrogène ; et R3 désigne un groupe linéaire saturé en C15.

De tels composés sont par exemple : - la N-linoléoyldihydrosphingosine, - la N-oléoyldihydrosphingosine, - la N-palmitoyldihydrosphingosine, - la N-stéaroyldihydrosphingosine, - la N-béhénoyldihydrosphingosine, ou les mélanges de ces composés. Encore plus préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1 désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras ; R2 désigne un groupe galactosyle ou sulfogalactosyle ; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3. D'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celles vendues par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfine en général.

B 10-2766FR 44 Les éthers gras non liquides sont choisis parmi les dialkyléthers et notamment le dicétyléther, et le distéaryléther, seuls ou en mélange. De préférence, les corps gras non siliciés selon l'invention sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, et les céramides. De manière encore plus préférée, les corps gras non siliciés sont choisis parmi l'huile de vaseline, l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique et leurs mélanges tel que l'alcool cétylstéarylique, l'octyldodécanol, l'alcool oléique, le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, la N-oléoyldihydrosphingosine, la N-béhénoyldihydrosphingosine, et la N-linéoyldihydrosphingosine. Le ou les corps gras non siliciés peuvent être présents en une quantité allant de 0,01 à 40 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs silicones. Les silicones présentes dans la composition selon l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes qui peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, c'est-à-dire solubilisées, ou éventuellement sous forme de dispersions ou micro-dispersions, ou d'émulsions aqueuses. Les polyorganosiloxanes peuvent également se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Les silicones peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. I1 s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE B 10-2766FR 45 7207" par la société UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par la société RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par la société UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par la société RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolyméres du type diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : H3 ~ H3 avec D" : - Si - O - avec D' : - Si - O - 1 CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy- 1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane. (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10.6m2/s à 25° C. I1 s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

Lorsque les silicones sont non volatiles, on utilise de préférence des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les B 10-2766FR 46 polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle (Diméthicone selon la dénomination CTFA) ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10.5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif, les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par la société RHODIA telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000, - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA, - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst, - les huiles VISCASIL de la société GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de la société GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements aminoéthyl, aminopropyl et alpha-oméga silanols. Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10.5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer, à titre d'exemple, les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : B 10-2766FR 47 - les huiles SILBIONE de la série 70 641 de la société RHODIA, - les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de la société RHODIA, - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de la société DOW CORNING, - les silicones de la série PK de la société BAYER comme le produit PK20, - les silicones des séries PN, PH de la société BAYER comme les produits PN1000 et PH1000, - certaines huiles des séries SF de la société GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Les gommes de silicone pouvant être présentes dans la composition selon l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylénes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - les gommes de polydiméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane / diphénylsiloxane / méthylvinylsiloxane. Des produits plus particulièrement utilisables sont les mélanges suivants: - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du B 10-2766FR 48 dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING, - les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000, solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane, - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : RzSiOziz, R3SiO1i2, RSiO3i2 et SiO4i2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un groupe phényle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINETSU. Les silicones organomodifiées éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des silicones telles que définies B 10-2766FR 49 précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthyléneoxy et/ou polypropyléneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200, - des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de la société GENESEE, - des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT, - des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-2 589 476, - des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732, - des groupements anioniques du type carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHINETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL 5201" et "ABIL 5255", - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.

B 10-2766FR 50 Parmi les silicones organomodifiées, on peut encore citer les silicones aminées. Par silicone aminée, on entend toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un 5 groupement ammonium quaternaire. Les silicones aminées éventuellement utilisées dans la composition cosmétique selon la présente invention sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (XVIII) suivante : (R1)a(T)3_a-S1[OS1(T)2]n-[OS1(T)b(R1)241ni-OS1(T)3-a-(R1)a (XVIII) dans laquelle : T est un atome d'hydrogène, ou un groupe phényle, hydroxyle 15 (-OH), ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle, ou alcoxy en C1- Cg, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, 20 m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10, R1 est un radical monovalent de formule -CgH2gL dans laquelle 25 q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : - N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2, - N(R2)2, - N+(R2)3 Q , 30 -N+(R2) (H)2 Q-, - N+(R2)2HQ-, - N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un groupe phényle, un groupe benzyle, ou un groupe hydrocarboné saturé 10 B 10-2766FR 51 monovalent, par exemple un groupe alkyle en C1-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que, par exemple, fluorure, chlorure, bromure ou iodure. En particulier, les silicones aminées correspondant à la 5 définition de la formule (XVIII) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante (XIX) : CH3 O-Si-R" CH3 m (XIX) CH3 O 10 dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4, de préférence CH3, un groupe alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy, ou OH, A représente un groupe alkyléne, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6, m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise 15 entre 1 et 2000. Selon une première possibilité, R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkyléne en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise 20 entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon une deuxième possibilité, R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R ou R" est un groupe alcoxy et 25 A représente un groupe alkyléne en C3. Le rapport molaire hydroxy / B 10-2766FR 52 alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652 commercialisé par la société WACKER. Selon une troisième possibilité, R et R", différents, représentent chacun un groupe alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R et R" étant un groupe alcoxy, R' représentant un groupe méthyle et A représentant un groupe alkyléne en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit F1uidWR® 1300, commercialisé par la société WACKER. Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène, colonnes µ styragem, éluant THF, débit de 1 mm/m, on injecte 200 µl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie). Un produit correspondant à la définition de la formule (XVIII) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (XX) suivante: B 10-2766FR 53 (CH3)3 SiO CH3 1 SIO 1 CH3 CH3 1 Si0 I CH2 1 CHCH3 I CH2 1 NH 1 (i H2)2

NH2 Si(CH3)3 m (XX) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (XVIII).

De tels composés sont décrits, par exemple, dans EP 0 095 238. Un composé de formule (XX) est, par exemple, vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. (b) les composés répondant à la formule (XXI) suivante :

R4 CH2 CHOH-CH2-N+(R3)3Q R3 Si O

1 R3 R3 r s (XXI) dans laquelle :

R3 représente un groupe hydrocarboné monovalent en C1-C1g, et en particulier un groupe alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C1g, 15 par exemple méthyle,

R4 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkyléne en C1-C18 ou un groupe alkyléneoxy divalent en C 1 - Cig, par exemple en C1-Cg,

Q- est un ion halogénure, notamment chlorure, 2966357 B 10-2766FR 54 r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8,

s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.

5 De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087.

Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la société UNION CARBIDE sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". 10 c) les silicones ammonium quaternaire de formule (XXII) 2X- R7 R+ Si-R6-CH2-CHOH-CH2-N-R$ I i R7 R7 r (XXII) dans laquelle :

R7, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en C1-Cig, un groupe alcényle en Cz-Cig ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle,

R6 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkyléne en C1-C18 ou un groupe alkyléneoxy divalent en CI-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison Si-C,

Rg, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18

atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alcényle en Cz-Cig , un groupe -R6-NHCOR7,

X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate, ...),

r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100. R7 OH I+ 1 R$ - N - CH2-CH-CH2 R6 I R7 B 10-2766FR 55 Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. d) les silicones aminées de formule (XXIII) : O x 3 Si NH (ÇmH2m) NH2R1

si -o 1 _ R2 R3 Si R5 1 R4 (XXIII) dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - RS désigne un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris 15 entre 0,01 et 1 meq/g. Les silicones particulièrement préférées sont les polydiméthylsiloxanes, les diméthicones et les amodiméthicones. Lorsque ces composés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe 20 avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 939" par la société DOW CORNING, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et 25 un agent de surface non ionique de formule : C13H27-(OC2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12".

B 10-2766FR 56 Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2 7224" par la société DOW CORNING, comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (IV) décrite ci-dessus, un agent de surface non ionique de formule : C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OH, connu sous la dénomination CTFA "octoxynol-40", un second agent de surface non ionique de formule: C12H25-(OCH2-CH2)6-OH, connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6", et du propyléneglycol. Les silicones de l'invention peuvent être aussi des silicones greffées à groupements anioniques tels que les composés VS 80 ou VS 70 proposés par la Société 3M. Dans un mode de réalisation plus préféré, la silicone est un polydiméthylsiloxane chimiquement non modifié. La ou les silicones peuvent être présentes dans des teneurs allant de 0,01 à 40 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut en outre comprendre un ou plusieurs polymères cationiques. Par "polymère cationique", on entend tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, de préférence non siliciés. Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

B 10-2766FR 57 Les polymères cationiques utilisés ont une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 105, de préférence supérieure à 106 et mieux encore comprise entre 106 et 10g. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire, que l'on peut utiliser dans la composition de la présente invention, sont ceux décrits dans les brevets français 2 505 348 et 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (XXIV), (XXV), (XXVI) et (XXVII) suivantes: O i A N R3 Ra (XXIV) R5 -CH2 C R7 (XXV) oH NH X A I+ N R6 N - R6 R3 R4 (XXVI) R, (XXVII) NH i A B 10-2766FR 58 dans lesquelles: R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R5, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3, A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle, et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate, ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonoméres pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, B 10-2766FR 59 - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2 077 143 et 2 393 573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle / vinylcaprolactame / vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, et - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1- C4)trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide / chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE® SC 92 » par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (dénomination INCI Polyquaternium-37), par exemple, en dispersion dans de l'huile B 10-2766FR 60 minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCARE® SC 95 » et « SALCARE® SC 96 » par la Société CIBA. (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkyléne ou hydroxyalkyléne à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 280 361. (3) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomére résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé, l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide. Ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508. (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalkyléne polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique/dialkylaminohydroxyalkyldialkyléne triamine dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence un groupe méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363.

B 10-2766FR 61 Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique / diméthylaminohydroxypropyl-diéthyléne triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société SANDOZ. (5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkyléne polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkyléne polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1, le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3 227 615 et 2 961 347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société HERCULES Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipique / époxypropyl-diéthyléne-triamine. (6) les cyclopolyméres d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolyméres ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XXVIII) ou (XXIX) : (CH ) (CH2)t CR12 C(R12)-CH2 CH2 ~CH2 /N R10 \R11 (XXVIII) B 10-2766FR 62 /(CH )k (CH2)t CR12 C(R12)-CH2 CH \ /CH2 N Rlo dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1, R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, Rlo et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou Rlo et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle, Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et dans son certificat d'addition 2 190 406.

Rlo et RH, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymére de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO, ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids, et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550". (7) le polymère de diammonium quaternaire contenant notamment des motifs récurrents répondant à la formule (XXX) : ()OIX) B 10-2766FR 63 -N-A~ N-B1 R14 X R16 X ()OEX) dans laquelle : R13, R14, Ris et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkyléne et D un groupement ammonium quaternaire, Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique. En outre, si Al désigne un radical alkyléne ou hydroxyalkyléne, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)'-CO-D-OC-(CH2)p-, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ, dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes B 10-2766FR

64 - (CH2-CH2-0)x -CHz-CHz-,

- [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-,

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen,

b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine,

c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CHz-CHz-S-S-CHz-CHz-,

d) un groupement uréyléne de formule -NH-CO-NH-.

De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1 000 et 100 000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 2 413 907 et les brevets US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et 4 027 020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XXXI) : 18 R20 + I+ -N-(CH2)r N-(CH2)s Ris X R21 X ()0XI) dans laquelle R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

B 10-2766FR 65 Un composé de formule (IX) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 et R21 représentent un radical méthyle, r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (8) les polymères de polyammonium quaternaires constitués notamment de motifs de formule (XXXII) :

22 R24 -NI (CH2)t NH-CO-(CH2) CO-NH-(CH2) N± A R23 X R25 X- 00001)

dans laquelle : R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle, (3-hydroxyéthyle, (3-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. On peut, par exemple, citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société MIRANOL. (9) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et/ou de vinylimidazole, tels que par exemple les produits commercialisés sous B 10-2766FR 66 les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 , FC 370 et Luviquat Excellence par la société BASF. (10) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannane cationiques.

Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannane cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl- diallylammonium. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307, en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel, tel que le chlorure de 2,3-époxypropyltriméthylammonium. (11) les protéines cationiques ou les hydrolysats de protéines cationiques, les polyalkyléneimines, en particulier des polyéthyléneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et B 10-2766FR 67 d'épichlorhydrine, des polyuréylénes quaternaires et les dérivés de la chitine. Les protéines ou hydrolysats de protéines cationiques sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier, par exemple, de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ. Parmi ces composés, on peut citer notamment : - les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium, tels que les produits vendus sous la dénomination "Quat-Pro E" par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate", - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, vendus sous la dénomination de "Quat-Pro S" par la Société MAYBROOOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen", - les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium, tels que les produits vendus sous la dénomination "Crotein BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein", - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres : - le "Croquat L" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en Cl2, - le "Croquat M" dont les groupements ammonium quaternairees comportent des groupements alkyle en C1O-Cis, - le "Croquat S" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en C18, B 10-2766FR 68 - le "Crotein Q" dont les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Ces différents produits sont vendus par la Société CRODA.

D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont, par exemple, ceux répondant à la formule (XXXIII) : ?H3 29 N± R R30 N H -A CH3 X 000(1II) dans laquelle X- est un anion d'un acide organique ou minéral, A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R29 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R30 représente un groupement alkyléne ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer, par exemple, les produits vendus par la Société INOLEX, sous la dénomination "Lexein QX 3000", appelé dans le dictionnaire CTFA "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate". On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja, comme les protéines de blé quaternisées. On peut citer celles commercialisées par la Société CRODA sous les dénominations "Hydrotriticum WQ ou QM" appelées dans le dictionnaire CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL" appelée dans le dictionnaire CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein" ou encore "Hydrotriticum QS" appelée dans le dictionnaire CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein". De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (6), (9) et (10). Parmi ces polymères cationiques préférés susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère plus particulièrement mettre en oeuvre les cyclopolyméres cationiques, en particulier les homopolyméres ou copolymères de chlorure de B 10-2766FR 69 diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations « MERQUAT 100 », « MERQUAT 550 » et « MERQUAT S » par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que le copolymère de vinylpyrrolidone et de chlorure de méthyl vinyl imidazolinium vendu sous la dénomination Luviquat Excellence vendu par BASF, les polysaccharides cationiques, plus particulièrement les gommes de guar modifiées par du chlorure de 2,3-époxypropyltriméthylammonium commercialisées par exemple sous la dénomination « JAGUAR C13S » par la société RHODIA ou les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires comme les éthers de cellulose commercialisés par exemple sous la dénomination « UCARE POLYMER JR400 LT» par la société AMERCHOL (DOW CHEMICAL), les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4)trialkyl(C1-C4)ammonium comme l'homopolymére réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société CIBA, et leurs mélanges. Lorsqu'il(s) est ou sont présent(s), le ou les polymères cationiques est ou sont présent(s) dans la composition selon l'invention dans des proportions préférentielles d'au moins 0,01 % en poids, de préférence allant de 0,01 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut en outre comprendre une ou plusieurs particules solides différentes des agents antipelliculaires. Parmi celles-ci, peuvent être présentes, dans la composition selon l'invention, des charges, et notamment la silice, le dioxyde de titane, des pigments, des colorants, des poudres abrasives telles que le pumice et la poudre de noyau d'abricot.

La composition selon la présente invention peut contenir en outre un ou plusieurs agents réducteurs, tels que notamment les agents réducteurs soufrés. Ceux-ci sont, de préférence, choisis parmi les composés organiques comportant un ou plusieurs groupements mercapto (-SH), les sulfites, et les dérivés de sulfites.

B 10-2766FR 70 Par dérivés de sulfites, on désigne essentiellement les bisulfites et les diesters de sulfite de formule ROSOzR', avec R et R' désignant des groupes alkyle en C1-Clo. Les composés organiques comportant un groupement mercapto sont de préférence choisis parmi les composés suivants : l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéine, l'homocystéine, le glutathione, le thioglycérol, l'acide thiomalique, l'acide 2-mercaptopropionique, l'acide 3-mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, le thioxanthine, l'acide thiosalicylique, l'acide thiodiglycolique, l'acide lipoique, la N-acétylcystéine, les esters des acides thioglycolique ou thiolactique, et les mélanges de ces composés. Le ou les agents réducteurs soufrés peuvent être notamment employés sous forme de sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium et de potassium, les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple les sels de magnésium et de calcium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools. De manière particulièrement préférée, le ou les agents réducteurs soufrés sont choisis parmi l'acide thioglycolique et ses sels, l'acide thiolactique et ses sels, les sulfites de métaux alcalins et notamment le sulfite de sodium, les bisulfites de métaux alcalins et notamment le bisulfite de sodium, et les précurseurs de ces sulfites ou bisulfites tels que le métabisulfite de sodium. Le ou les agents réducteurs soufrés peuvent être présents en une quantité allant de 0,1 à 5 % en poids, de préférence de 0,3 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à la présente invention peut comprendre en outre au moins un agent oxydant. Un tel agent oxydant est choisi de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.

B 10-2766FR 71 La composition selon l'invention peut être aqueuse ou anhydre. Par anhydre on entend une composition sans eau ajoutée c'est-à-dire une composition dont l'eau éventuellement présente ne provient que de l'eau de cristallisation ou d'adsorption des matières premières.

En tout état de cause une composition anhydre contient moins de 5% en poids d'eau et mieux moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Qu'elle soit anhydre ou aqueuse, la composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs solvants organiques liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg).De préférence, le ou les solvants organiques liquides sont choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols comme le propyléneglycol ; les éthers de polyols ; les alcanes en C5-C10 ; les cétones en C3-C4 comme l'acétone et la méthyléthylcétone ; les acétates d'alkyle en C1-C4 comme l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle ; le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les huiles de silicones et les corps gras liquides non siliciés décrits ci dessus; et leurs mélanges.

Lorsque la composition de l'invention est aqueuse, son pH est généralement compris entre 2 et 9, et en particulier entre 3 et 8. De préférence, le pH est inférieur à 7. Encore plus préférentiellement il va de3à6. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en cosmétique pour ce type d'application ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides organiques ou minéraux déjà mentionnés précédemment.

On pourra notamment utiliser les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

B 10-2766FR 72 Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra . Rb N-W-N Rc Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical

10 alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

De préférence, les ajusteurs de pH peuvent être choisis parmi les agents alcalins tels que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthano lamine, la triéthanolamine, la 1,3-propanediamine, un hydroxyde alcalin, tel que le 2-amino-2-méthyl-1-propanol ou bien les

15 agents acidifiants tels que l'acide phosphorique ou l'acide chlorhydrique.

Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi les polymères fixants, les pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol,

20 les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, siliconés ou non siliconés, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents conditionneurs différents des silicones et des polymères cationiques mentionnés ci-dessus, les agents solubilisants, les agents anti-oxydants, les agents antipelliculaires différents de ceux

25 mentionnés ci-dessus, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les agents de pénétration, les parfums, les peptisants, les agents conservateurs, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique.

Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon 30 l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.5 B 10-2766FR 73 L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. La présente invention concerne également un procédé de traitement antipelliculaire et cosmétique des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus. Cette application peut être suivie ou non d'un rinçage. Lorsque l'application de la composition est suivie d'un rinçage le temps de pose de la composition sur les matières kératiniques va de quelques secondes à 60 minutes, mieux de 5 secondes à 30 minutes, encore mieux de 10 secondes à 10 minutes. Que ce soit en mode rincé ou en mode non rincé, l'application de la composition peut se faire en présence de chaleur. L'appareil chauffant peut être un sèche-cheveux, un casque, un fer rond ou plat. La température de chauffage peut être comprise entre 40 et 220°C. L'application de la composition selon l'invention sur cheveux peut se faire sur cheveux secs ou sur cheveux humides. Elle peut en particulier s'effectuer après un shampooing ou après un prétraitement à pH acide ou basique. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES Dans les exemples suivants, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage massique de matière active par rapport au poids total de la composition.

Exemple 1 Les compositions suivantes sont préparées avec les composés indiqués dans le tableau suivant.

B 10-2766FR 74 % en poids Alcoxysilane à chaine grasse 10 de formule (I) (1) Agent antipelliculaire (2) 1 Tensioactif anionique (3) 20 Epaississant (4) 1 Acide lactique 2 Agent pH Qs pH=5,5 Eau Qs 100 l'alcoxysilane est choisi parmi l'octyltriéthoxysilane, l'octadécyltriéthoxysilane, le dodécyltriéthoxysilane et l'hexadécyltriéthoxysilane l'agent antipelliculaire est le pyrithione zinc ou le disulfure de sélénium le tensioactif anionique est le lauryléthersulfate de sodium ou le laurylsulfate de sodium l'épaississant est choisi parmi les dérivés cellulosiques (en 10 particulier l'hydroxyéthylcellulose), la gomme de guar, la gomme de xanthane et les polymères associatifs tels que les polyuréthanes associatifs (copolymère acide acrylique/méthacrylate de stéaryle, polymère acide acrylique/acrylate d'alkyles réticulé, copolymère SMDI / polyéthylène glycol à terminaison alkyle) 15

Exemple 2 On prépare la composition selon l'invention à partir des ingrédients listés dans le tableau ci-dessus. (1) (2) (3) (4) 20 5 B 10-2766FR 75 % en poids Octyltriéthoxysilane (1) 10 Disulfure de sélénium (2) 1 Lauryléthersulfate de sodium (3) 14 Hydroxyéthylcellulo se(4) 1 Acide lactique 2 Hydroxyde de sodium qs pH 5,5 Eau qs 100 vendu sous la marque commerciale DYNASYLAN OCTEO par la société EVONIK vendu sous la marque commerciale SELENIUM SULFIDE USP XXXI / EP6 par la société FERRO METAL AND CHEMICAL vendu sous la marque commerciale TEXAPON AOS 225 UP par la société Cognis vendu sous la marque commerciale NATROSOL 250 HHR par la société PC, ASHLAND (1) (2) (3) (4)

Claims (20)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant : - un ou plusieurs alcoxysilanes à chaîne grasse de formule (I) suivante R S i(O Rz)3 (1) dans laquelle R1 représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, et Rz représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et - un ou plusieurs agents antipelliculaires.
2. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que Rz représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence le groupe éthyle.
3. 3. Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que R1 désigne un groupe alkyle et encore plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire.
4. 4. Composition selon les revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'alcoxysilane à chaîne grasse de formule (I) est choisi parmi l'octyltriéthoxysilane, le dodécyltriéthoxysilane, l'octadécyltriéthoxysilane et l'hexadécyltriéthoxysilane.
5. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'alcoxysilane est l'octyltriéthoxysilane.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes à chaîne grasse de formule (I) sont présents dans des proportions d'au moins 0,1 % en poids, de préférence allant de 0,1 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 18% en poids, mieux de 2 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents antipelliculaires sont choisis parmi :les sels de pyridinethione, les dérivés de 1-hydroxy-2-pyrrolidone, le 2,2'-dithio-bis-(pyridine-N-oxide), les trihalogéno carbamides, le triclosan, les composés azotés tels que le climbazole, le kétoconazole, le clotrinazole, l'econazole, l'isoconazole et le miconazole, (7) (8) 10 (9) les polymères antifongiques, les sulfures de sélénium, les extraits d'une ou plusieurs bactéries filamenteuses non photosynthétiques non fructifiantes, et (10) le soufre sous ses différentes formes, le sulfure de cadmium, l'allantoïne, les goudrons de houille ou de bois et leurs dérivés, l'acide salicylique, l'acide undécylénique, l'acide fumarique, les 15 allylamines.
8. 8. Composition selon la revendication 7 caractérisée en ce que le ou les agents antipelliculaires sont choisis parmi la pyridinethione de zinc, le (1-hydroxy-4-méthyl-6-(2,4,4-triméthylpentyl)-2-pyridone et ses sels, le disufure de sélénium et leurs mélanges. 20
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents antipelliculaires sont présents dans des proportions allant de 0,001 à 10 % en poids, de préférence allant de 0,1 à 5 % en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la quantité d'alcoxysilane(s) à chaîne grasse d'une part et la quantité d'agent(s) antipelliculaires(s) d'autre part est supérieur ou égal à 0,1, de préférence va de 0,1 à 50, de préférence de 1 à 50, et mieux de 1 à 30 20.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs acides organiques ou minéraux.
12. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en que le ou les organiques ou minéraux sont choisis parmi l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide malique, l'acide acétique, l'acide succinique, l'acide aspartique, l'acide phosphorique et l'acide chlorhydrique.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques, présents de préférence en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents épaississants, présents de préférence en une quantité de 0,1 à 20 % en poids, et mieux encore de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée en que le ou les agents épaississants sont choisis parmi les épaississants cellulosiques non-ioniques, les gommes de xanthane ou de guar, et les polymères associatifs.
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents tensioactifs cationiques, non-ioniques, amphotères et zwitérioniques, les alcoxysilanes différents de ceux de formule (I), les corps gras non siliciés, les silicones, les polymères cationiques, les particules solides différentes des agents antipelliculaires, les agents réducteurs, et les agents oxydants.
17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est anhydre.
18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce qu'elle est aqueuse.
19. 19. Procédé de traitement antipelliculaire et cosmétique des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 puis à effectuer ou non un rinçage après un éventuel temps de pose, en présence ou non de chaleur.
20. 20. Utilisation de la composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 18 en tant que composition antipelliculaire.