FR2989879B1 - Composition cosmetique comprenant un silane a chaine grasse et un systeme stabilisant particulier - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un silane a chaine grasse et un systeme stabilisant particulier Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant : - un ou plusieurs silanes à chaîne grasse de formule (I) suivante et/ou leurs oligomères : R Si(OR ) (R ) (OH) (I) formule (I) dans laquelle . R représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, . R et R , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, . y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, . z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, préférentiellement de 1 à 3, mieux égal à 3 ;et . x désigne un nombre entier allant de 0 à 2 . avec z+x+y=3, - au moins un polyurethane associatif et au moins un polysaccharide. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques à l'aide d'une telle composition.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UN SILANE A CHAINE GRASSE ET UN SYSTEME STABILISANT PARTICULIER
La présente invention se rapporte à une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs silanes à chaîne grasse et un système stabilisant particulier.
Un problème récurrent dans le domaine de la cosmétique capillaire consiste à soigner les fibres kératiniques soumises à différentes agressions extérieures. En effet, ces fibres peuvent subir des agressions d’origines diverses, tels que des agressions mécaniques, par exemple liées à un démêlage ou un brushing, ou encore des agressions chimiques, par exemple suite à une coloration ou une permanente.
Ces agressions se répercutent sur les qualités de la fibre kératinique et peuvent induire un démêlage difficile au moment du lavage des cheveux, sur cheveux secs et/ou sur cheveux humides, ainsi qu’une dégradation des propriétés de surface des fibres qui deviennent en surface non lisses et irrégulières, plus particulièrement lorsque le cheveu est sec.
Il existe des compositions cosmétiques pour le soin des cheveux qui permettent de limiter ces phénomènes. En particulier, il est connu d’utiliser des silanes pour améliorer l’état des cheveux.
On connaît par exemple la demande de brevet internationale WO 2004/012691 qui décrit l’utilisation cosmétique de silanes pour l’amélioration de l’état des cheveux.
Le document EP 0 159 628 propose des compositions, pour le renforcement de l’élasticité des cheveux, comprenant un alkyltrialcoxysilane.
Par ailleurs, le document EP 1 736 139 décrit une composition de traitement des cheveux comprenant un alcoxysilane, un acide organique et de l’eau, le pH de la composition étant compris entre 2 et 5.
Enfin, la demande de brevet EP 0 877 027 divulgue une composition comprenant un organosilane et un polyol particulier.
Parmi les silanes connus, les silanes à chaîne grasse sont efficaces pour apporter du soin aux cheveux. Cependant, ils sont difficiles à mettre en œuvre ce qui se traduit par une instabilité des compositions cosmétiques et/ou une faible disponibilité de ces silanes par interaction avec les autres ingrédients de la composition cosmétique d’où une diminution de leur efficacité..
Ainsi, il existe un besoin de développer de nouveaux systèmes formulatoires permettant de mettre en œuvre de façon satisfaisante les alcoxysilanes à chaîne grasse en gardant par ailleurs de bonnes propriétés d’usage.
Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition cosmétique comprenant au moins un silane à chaîne grasse de formule (I) suivante et/ou leurs oligomères :
dans laquelle • Ri représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, • R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et • z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et • x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, • avec z+x+y=3, - au moins un polyuréthane associatif et au moins un polysaccharide.
Cette association particulière permet d’obtenir une composition cosmétique à base de silane à chaîne grasse avec une stabilité acceptable dans le temps. Elle permet aussi d’obtenir une composition suffisamment efficace pour le soin des cheveux. Elle permet en particulier de conférer un toucher lisse, naturel et doux aux fibres après démêlage. Elle permet aussi d’obtenir des qualités d’usage acceptable et en particulier en limitant le caractère filant des compositions à la préhension. L’invention a aussi pour objet un procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre une composition selon l'invention. L’invention a par ailleurs pour objet une composition susceptible d’être obtenue à partir d’au moins un polymère associatif polyuréthane et d’au moins un polysaccharide et d’un ou plusieurs silanes à chaîne grasse de formule (I) et/ou leurs oligomères. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Dans le cadre de l’invention, on entend par « au moins un », un ou plusieurs des composés cités. Lorsque des intervalles de valeur sont données, les valeurs extremes sont incluses dans la définition donnée.
Dans le contexte de l’invention, lorsqu’on utilise le terme « silane », on entend les silanes mais aussi les oligomères de silane et tout autre composé qui en dérive.
Le ou les silanes à chaîne grasse utilisables dans la composition selon l’invention sont ceux répondant à la formule (I) suivante :
dans laquelle • Ri représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, • R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, • z désigne un nombre entierallant de 0 à 3, et • x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, • avecz+x+y=3,
Par oligomère on entend les produits de polymérisation des composés de formule (I) comportant de 2 à 10 atomes de silicium.
De préférence, R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence les groupes méthyle ou éthyle.
De préférence, R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence le groupe éthyle.
De préférence, R! représente un groupe alkyle, et encore plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire. Selon un mode de réalisation particulier, Ri est un radical alkyle linéaire ccomprenant de 7 à 12 atomes de carbone.
Encore plus préférentiellement R1 est un radical n-octyle.
De préférence z varie de 1 à 3. Encore plus préférentiellement z est égal à 3.
De préférence, silane à chaîne grasse un alcoxysilane choisi parmi l’octyltriéthoxysilane, le dodécyltriéthoxysilane, l’octadécyl-triéthoxysilane et l’hexadécyltriéthoxysilane.
Plus particulièrement, la composition comprend l’octyltriéthoxysilane (OTES).
Le ou les silanes sont présents dans la composition selon l’invention dans des proportions généralement comprises entre 0,1 et 50 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids, mieux de 2 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Par polyuréthane associatif, on entend un polyuréthane possédant au moins une chaîne alkyle terminale ou pendante comportant au moins 10 atomes de carbone. Ce type de polymère est susceptible d'interagir avec lui-même ou avec des composés particuliers tels que des tensioactifs pour conduire à un épaississement du milieu.
Les polyuréthanes associatifs utilisés dans l'invention peuvent être cationiques, anioniques ou non ioniques. De préférence, ils sont anioniques ou non ioniques. A titre d'exemple de polyuréthane associatif anionique, on peut notamment citer un terpolymère acrylique soluble ou gonflable dans les alcalis. Il est caractérisé par le fait qu'il comprend : a) environ 20 à 70% en poids, de préférence 25 à 55% en poids, d'un acide carboxylique à insaturation a, β-monoéthylénique ; b) environ 20 à 80% en poids, de préférence 30 à 65% en poids, d'un monomère à insaturation monoéthylénique non tensioactif différent de a) et c) environ 0,5 à 60% en poids, de préférence 10 à 50% en poids, d'un monomère uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensioactif non-ionique monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique. L'acide carboxylique à insaturation a, β-monoéthylénique a) peut être choisi parmi de nombreux acides et en particulier l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique et l'acide maléique. L'acide méthacrylique est préféré. Une large proportion d'acide est essentielle pour donner une structure polymère qui se solubilise et donne un épaississant par réaction avec un composé alcalin comme l'hydroxyde de sodium, les alcanolamines, l'aminométhylpropanol ou l'aminométhylpropanediol.
Le terpolymère doit aussi contenir une proportion importante indiquée ci-dessus d'un monomère b) à insaturation monoéthylénique qui n'a pas de propriété tensioactive. Les monomères préférés sont ceux qui donnent des polymères insolubles dans l'eau lorsqu'ils sont homopolymérisés et sont illustrés par les acrylates et méthacrylates d'alkyle en CrC4 comme l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle ou les méthacrylates correspondants. Les monomères plus particulièrement préférés sont les (méth)acrylates de méthyle et d'éthyle. D'autres monomères pouvant être utilisés sont le styrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, l'acrylonitrile et le chlorure de vinylidène. Les monomères non réactifs sont préférés, ces monomères étant ceux dans lesquels le groupe éthylénique unique est le seul groupe réactif dans les conditions de la polymérisation. Cependant, des monomères qui contiennent des groupes réactifs sous l'action de la chaleur peuvent être utilisés dans certaines situations, comme l'acrylate d'hydroxyéthyle.
Les tensioactifs non-ioniques monohydriques utilisés pour obtenir le monomère uréthane non-ionique c) sont bien connus et sont généralement des composés hydrophobes alcoxylés contenant un oxyde d'alkylène formant la partie hydrophile de la molécule. Les composés hydrophobes sont généralement constitués par un alcool aliphatique ou un alkylphénol dans lesquels une chaîne carbonée contenant au moins six atomes de carbone constitue la partie hydrophobe du tensioactif.
Les tensioactifs non-ioniques monohydriques préférés ont pour formule :
dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C6-C30 ou aralkyle en C8-C30, R2 est un groupe alkyle en CrC4, n est un nombre moyen allant d'environ 5 à 150 et m est un nombre moyen allant d'environ 0 à 50, à la condition que n soit au moins aussi grand que m et que n + m = 5-150. A titre de groupes alkyle en C6-C30 préférés, on peut citer les radicaux dodécyle et alkyle en Ci8-C26· A titre de groupes aralkyle, on peut citer plus particulièrement les groupes alkyl (C8-Ci3) phényle. Le groupe R2 préféré est le groupe méthyle.
Le monoisocyanate à insaturation monoéthylénique utilisé pour former le monomère uréthane non-ionique c) peut être choisi parmi des composés très variés. On peut utiliser un composé contenant toute insaturation copolymérisable telle qu'une insaturation acrylique ou méthacrylique. On peut aussi utiliser une insaturation allylique conférée par l'alcool allylique. Les monoisocyanates monoéthyléniques préférés sont Γα,α-diméthyl-m-isopropényl-benzylisocyanate et le méthylstyrène-isopropylisocyanate.
Le terpolymère acrylique défini ci-dessus est obtenu par copolymérisation en émulsion aqueuse des composants a), b) et c) qui est usuelle et décrite dans la demande de brevet EP-A-0 173 109.
Comme exemples de polyuréthane associatif anionique pouvant être utilisés selon la présente invention, on peut notamment citer les copolymères d'acide méthacrylique ou acrylique comprenant au moins un motif de (méth)acrylate d'alkyle en Ci.30 et un motif uréthane substitué par une chaîne grasse. On peut en particulier citer le copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle/ méthyl-styrène-isopropylisocyanate/alcool béhénylique polyéthoxylé (comportant 40 motifs
éthoxy) vendu sous la marque Viscophobe® DB 1000 vendu par la société Union Carbide. A titre de polyuréthane associatif cationique, on peut citer les polyuréthanes associatifs cationiques décrit dans le document FR2811193 ; ils peuvent être représentés par la formule générale (la) suivante :
dans laquelle : o R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d’hydrogène ; ο X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; o L, L’ et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d’un diisocyanate ; ο P et P’, identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; o Y représente un groupement hydrophile ; o r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, o n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.
Dans un mode de réalisation préféré de ces polyuréthanes, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.
Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) décrite ci-dessus et dans laquelle : o R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, ο X, X représentent chacun un groupe L”, ο n et p sont des nombres entier qui valent entre 1 et 1000 et o L, L’, L”, P, P’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) ci-dessus dans laquelle :
ο n et p valent 0 ce qui signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. o Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.
Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) ci-dessus dans laquelle : o R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, ο X et X’ représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, ο n et p valent zéro, et o L, L’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre 400 et 500 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000.
Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule :
dans laquelle : ο Z représente -O-, -S- ou -NH- ; et
o R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.
En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.
Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (la) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci.
Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (la) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe. A titre de polyuréthanes associatifs non ioniques, on peut citer les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208,204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®.
On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en Ci2-i4et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en Ci8 de chez AKZO.
Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C2o et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Plus particulièrement encore, selon l'invention, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46® et Aculyn 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].
Dans une première variante de l’invention les polymères associatifs sont choisis parmi ceux obtenus par polycondensation d’au moins trois des composés (i), (ii) et (iii) décrits ci-dessus.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère associatif polyuréthane est non ionique. A titre de polymères préférés selon l’invention on peut particulièrement citer les polyuréthanes non ioniques aculyn 44® et aculyn 46®.
Le ou les polymères associatifs polyuréthanes utilisés dans la composition selon l’invention peuvent être présents dans une quantité variant de 0,1 à 5%, de préférence en une quantité inférieure à 2 % et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0.2 à 1 % en poids, mieux de 0,3 à 0,7% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition de l’invention comprend au moins un polysaccharide. Les polysaccharides sont des polymères qui présentent comme unités de base des monosaccharides ou des disaccharides. D'une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans "Encyclopédie of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp 439-458", dans "Polymers in Nature, par E. A. MacGREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980" et dans l'industrial Gums - Polysaccharides and their Dérivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academie Press Inc.".
Les polysaccharides sont notamment choisis parmi les fructanes, les glucanes, les amidons modifiés ou non (tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, le maïs ou le riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc), l'amylose, l'amylopectine, le glycogène les dextranes, les celluloses et leurs dérivés (méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, carboxyméthyl-celluloses), les xylanes tels que les arabinoxylanes et les les glucoronoxylanes, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucanes tels que les xyloglucanes et les les glycosaminoglucanes,, les acides pectiques et les pectines, l'acide alginique et les alginates, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les mannanes, tels que les glucomannanes et les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques (hydroxypropyl guar) et les gommes de xanthane, et leurs mélanges.
On utilisera de préférence les dérivés cellulosiques, notamment les hydroxyalkylcelluloses et les biopolysaccharides issus des microrganismes en particulierla gomme de xanthane . Selon un mode de réalisation particulier, la composition contient au moins une gomme de xanthane et au moins une hydroxyalkylcellulose.
Le ou les polysaccharides sont générallement présents à une concentration allant de 0,01 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 % et 2 % en poids, mieux de 0,2 à 1% en poids.
De préférence le rapport pondéral polyuréthane(s)/polysaccharide(s) est inférieur ou égal à 2,5, de préférence inférieur ou égal à 2. Selon un mode de réalisation préféré, le rapport varie de 1 à 2,5, de préférence de 1 à 2.
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un tensioactif.
Les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères et zwitterioniques.
On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant que des groupements anioniques à titre de groupements ioniques ou ionisables. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements-C(0)OH, -C(0)0', -SOsH, -S(0)20', -0S(0)20H, -0S(0)20', -P(0)0H2i -P(0)20', -P(0)02', -P(OH)2, =P(0)0H, -P(0H)0', =P(0)0', =POH, =PO', les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d’exemples d’agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l’invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo-succinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.
Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.
Les sels de monoesters d’alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en Ce-C24, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24.
Lorsque l’agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.
En particulier, on préfère utiliser les alkyl(Ci2-C2o)sulfates, les alkyl(Ci2-C2o)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d’oxyde d’éthylène.
Des exemples de tensioactifs non-ioniques additionnels utilisables dans les compositions de la présente invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(Ci_ 20)phénols ces composés étant éthérifiés par des groupes éthoxylés, propoxylés ou glycérolés et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30.
On peut également citer les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6-24)polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6-24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en Ci0-i4)amines ou les oxydes de N-(acyl en Cio-i4)-aminopropylmorpholine.
Les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8_2o)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8.2o)amido(alkyl en C6.8)bétaïnes ou les (alkyl en C8_2o)amido(alkyl en Ce-ejsulfobétaïnes.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (B1) et (B2) suivantes :
(B1)
Formule dans laquelle :
Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide
RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et
Rc représente un groupe carboxyméthyle ; M+ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et X'représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Cr C4)sulfates, alkyl(CrC4)- ou alkyl(CrC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X' sont absents ;
Formule dans laquelle : B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; B' représente le groupe -(CH2)ZY\ avec z = 1 ou 2 ; X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z’, -CH2-CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z’, ou un atome d'hydrogène ; Y' représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z’, -CH2-CH(0H)-S03H ou le groupe -CH2-CH(0H)-S03-Z’ ; Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
Ces composés de formule (B1) ou (B2) sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.
On peut aussi utiliser des composés de formule (B’2) ;
Formule dans laquelle : Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z”, -CH2-CH(0H)-S03H ou le groupe -CH2-CH(0H)-S03-Z” ;
Rd et Re , indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1_C4 Z” représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
Ra” représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée. n et n’, indépendamment l’un de l’autre,désignet un nombre entier allant de 1 à 3 .
Parmi les composés de formule (B’2) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB
Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C2o)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, , les composés de formule (B’2) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI) sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide) et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne.
Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l’invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (B1) suivante :
Formule dans laquelle : R8 à Ru, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu’au moins un des groupes R8 à Ru comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et X', représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Cr C4)sulfates, alkyl(CrC4)- ou alkyl(CrC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
Les groupes aliphatiques de R8 à Rn peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.
Les groupes aliphatiques de R8 à Ru sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en CrC30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Cr C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en CrC30, X' est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(CrC4)sulfates, alkyl(CrC4)- ou alkyl(CrC4)aryl-sulfonates.
Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (B1), on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d’ammonium quaternaire de rimidazoline, comme par exemple ceux de formule (B2) suivante :
Formule dans laquelle : R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; R13 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en CrC4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ;
Rm représente un groupe alkyle en CrC4 ; R15 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en CrC4; X' représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(CrC4)sulfates, alkyl(CrC4)- ou alkyl(CrC4)aryl-sulfonates.
De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, Ru désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (B3) suivante
Formule dans laquelle : R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène ; R17 est choisi parmi l’hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(Ri6a)(Ri7a)(Ri8a), X' ;
Ri6a, Ri7a, Ri8a, Rie, R19, R20 et R2i, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X', identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(CrC4)sulfates, alkyl(CrC4)- ou alkyl(CrC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; -les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (B4) suivante :
Formule dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en CrC6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6,
R23 est choisi parmi : - le groupe
- les groupes R27 hydrocarbonés en CrC22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : - le groupe
- les groupes R29 hydrocarbonés en CrC6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X' représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.
Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires.
De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cn-C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cn-C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
Le contre ion anionique X' est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(CrC4)sulfate ; alkyl(CrC4)- ou alkyl(CrC4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.
Le contre ion anionique X' est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l’éthylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (B4) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : • le groupe
• les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en Ci4-C22, • l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi • le groupe • l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple parmi les composés de formule (B4) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy
éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.
De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.
Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l’invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents, les tensioactifs peuvent représenter de 0,01 à 30% et, de préférence, de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
En outre, la composition selon l’invention peut contenir au moins un corps gras.
Par corps gras, on entend, au sens de la présente invention, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), c’est-à-dire de solubilité inférieure à 4 %, et de préférence inférieure à 1%, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1% en poids. Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol ou le benzène.
Les corps gras ne sont pas éthérifiés par des groupes oxyalkylénés ou glycérolés.
Les corps gras de l’invention peuvent être liquides ou non liquides à la température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).
Les corps gras liquides de l’invention présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. A titre de corps gras liquide, on peut citer les huiles siliconées ou non siliconées.
On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-Cie, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones, et leurs mélanges .
Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
En ce qui concerne, les hydrocarbures en C6-Ci6, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence les alcanes. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane. A titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.
Les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité ;
Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®.
En ce qui concerne les alcanes en C6-Ci6, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane.
Comme huiles d’origine animale, végétale, minérale ou synthétique, utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple : les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.
Les alcools gras convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool oléique ou l’alcool linoléique.
En ce qui concerne les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés auparavant ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en CrC26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en CrC26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.
Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en Ci2-Ci5 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle.
Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en CrC22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26.
On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.
Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.
La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22· Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono-ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.
On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.
On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.
La ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.
Les silicones utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10'6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10'5 à 1m2/s.
Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.
De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés et les groupements alcoxy.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.
Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :
On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10'6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.
Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (CrC2o) siloxanes.
Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.
Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10'6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2S1O2/21 R3S1O1/2, RS1O3/2 et S1O4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle.
On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.
On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10'5 à 5.10'2m2/s à 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755” par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.
De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique.
Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les alcanes en Ce-Cie, les huiles non siliconées d'origine végétale, minérale ou synthétique, les alcools gras, les esters d’acide gras et/ou d'alcool gras, ou leurs mélanges.
De préférence, le corps gras est choisi parmi l’huile de vaseline, les alcanes en CrCie. les polydécènes, les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents, les corps gras peuvent représenter de 0,01 à 95% et, de préférence, de 0,1 à 90 % en poids, mieux de 0,5 à 80% en poids, encore mieux de 1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple, la composition comprend un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents tensioactifs cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères et/ou zwittérioniques, les silanes différents de ceux de formule (I), les corps gras, les agents plastifiants, les solvants hydrosolubles.
Les compositions selon l’invention peuvent en outre contenir des silanes sans chaîne grasse tels que l’APTES, les alcoxysilanes phénylés, les PDMS alcoxysilanes, les PEG alcoxysilanes ; les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol ; les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, siliconés ou non siliconés ; les agents nacrants et opacifiants ; les agents séquestrants ; les agents anti-mousse ; les polymères cationiques ; les polymères fixants ; les gommes et résines de silicone ; les chitosanes et dérivés ; les agents épaississants minéraux et organiques ; les agents anti-oxydants ; les hydroxyacides ; les agents antipelliculaires ; les agents antiséborrhéïques ; les agents antichute et/ou repousse des cheveux ; les agents de pénétration ; les parfums ; les peptisants ; les acides aminés et les agents conservateurs ; ou tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique.
Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
La composition de l’invention peut être aqueuse ou anhydre.
Dans une première variante, si la composition est aqueuse elle comprend moins de 50% d’eau, de préférence de 5 à 45% d’eau, mieux de 5 à 25% d’eau, encore mieux de 5 à 15% d’eau en poids par rapport au poids total de la composition.
Dans une seconde variante, si la composition est aqueuse, elle comprend au moins 50% d’eau, de préférence de 50 à 95% d’eau, mieux de 55 à 90% d’eau encore mieux de 60 à 85% d’eau en poids par rapport au poids total de la composition.
Par « anhydre », on entend une composition sans eau ajoutée, c'est-à-dire une composition dont l’eau éventuellement présente ne provient que de l’eau de cristallisation ou d’adsorption des matières premières. En tout état de cause, une composition anhydre contient moins de 5 % en poids d’eau et mieux moins de 1 % en poids d’eau, par rapport au poids total de la composition.
Qu’elle soit anhydre ou aqueuse, la composition selon l’invention peut contenir un ou plusieurs solvants organiques liquides à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 1,013.105 Pa). Outre les silicones et les corps gras liquides non siliciés décrits ci-dessus, le ou les solvants organiques liquides peuvent être choisis parmi les alcools inférieurs en CrC4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol, les polyols et éthers de polyols tels que le propylène glycol, le polyéthylène glycol, le glycérol, les cétones en C3-C4 comme l'acétone et la méthyléthylcétone, les acétates d'alkyle en CrC4 comme l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle et leurs mélanges. De préférence, le solvant est l’éthanol. De manière avantageuse, la composition est aqueuse ou hydroalcoolique. Lorsque l’alcool est présent, sa proportion est notamment comprise entre 1 et 99% en poids, de préférence entre 5 et 90% en poids et encore plus préférentiellement entre 10 et 85% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le pH de la composition selon l’invention si elle est aqueuse varie généralement de 2 à 9, et en particulier de 3 à 8. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en cosmétique pour ce type d’application ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides organiques déjà mentionnés précédemment ou les acides minéraux.
Par « acide minéral », on entend tout acide dérivant d’un composé minéral. Parmi les acides minéraux, on peut citer l’acide chlorhydrique, l’acide orthophosphorique, l’acide sulfurique, les acides sulfoniques et l’acide nitrique.
On pourra notamment utiliser les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante :
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un groupe alkyle en CrC4, Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en CrC4 ou hydroxyalkyle en CrC4.
De préférence, les agents d’ajustements du pH peuvent être choisis parmi les agents alcalins tels que l’ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la 1,3-propanediamine, un hydroxyde alcalin, tel que le 2-amino-2-méthyl-1-propanol ou bien les agents acidifiants tels que l’acide phosphorique ou l’acide chlorhydrique.
La composition peut se présenter sous la forme d’une solution, d’une dispersion ou d’une émulsion. L’émulsion peut être une émulsion huile dans l’eau, une émulsion eau dans l’huile ou une émulsion multiple.
La composition de l’invention peut se présenter sous forme de mousse, de gel, de sérum, de crème, de pâte, de cire, de lotion liquide ou de laque.
La composition peut être conditionnée en flacon pompe ou dans un dispositif aérosol.
Lorsqu’elle est conditionnée dans un dispositif de type aérosol, le rapport pondéral phase liquide/agent propulseur de la composition pressurisée de la présente invention est de préférence compris entre 50 et 0,05, et en particulier entre 50 et 1.
Pour les formulations en aérosol, on utilisera comme gaz propulseur n’importe quel gaz liquéfiable habituellement utilisé dans les dispositifs aérosols. On utilisera notamment le diméthyléther, les alcanes en C3-C5 les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés, halogéné ou non, et volatil, utilisé habituellement dans les dispositifs aérosols. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé ou leurs mélanges.
De préférence, le ou les composés constituant le gaz propulseur utilisé sont choisis parmi les alcanes en C3-C5 non halogénés tels que le propane, le n-butane et l’isobutane, les alcanes en C3-C5 halogénés, et notamment chlorés et/ou fluorés tel que le 1,1-difluoroéthane, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les alcanes du gaz propulseur sont non halogénés. Encore plus préférentiellement le gaz propulseur est le diméthyléther ou un mélange de propane, n-butane et isobutane.
Dans le cas des aérosols mousses, la composition introduite dans le dispositif aérosol peut par exemple se présenter sous forme de lotion, de dispersions ou d'émulsions qui, après distribution à partir du dispositif aérosol, forme des mousses à appliquer sur les matières kératiniques.
Ces mousses doivent être suffisamment stables pour ne pas se liquéfier rapidement et doivent également disparaître rapidement, soit spontanément, soit lors du massage servant à faire pénétrer et/ou à répartir la composition sur les matières kératiniques et plus particulièrement la chevelure et/ou les cheveux.
Dans le cas des aérosols mousses, la composition selon l’invention peut en outre contenir au moins un agent tensioactif cationique, non-ionique, anionique ou amphotère tels que décrits précédemment.
Le gaz propulseur est présent dans la composition selon l’invention dans des proportions allant, de préférence, de 1 à 99 % en poids, plus préférentiellement de 1,5 à 50% en poids, et mieux de 2 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus.
Cette application peut être suivie ou non d’un rinçage.
Lorsque l’application de la composition est suivie d’un rinçage, le temps de pose de la composition sur les matières kératiniques va de quelques secondes à 60 minutes, mieux de 5 secondes à 30 minutes, encore mieux de 10 secondes à 10 minutes.
Que ce soit en mode rincé ou en mode non rincé, l’application de la composition peut se faire en présence de chaleur. L’appareil chauffant peut être un sèche cheveux, un casque, un fer rond ou plat. La température de chauffage peut être comprise entre 40 et 220 °C, notamment autour de 200°C lorsqu’on utilise un fer à lisser. L’application de la composition selon l’invention sur cheveux peut se faire sur cheveux secs ou sur cheveux humides. Elle peut en particulier s’effectuer après un shampooing ou après un prétraitement à pH acide ou basique. L’application de la composition de l’invention peut également être suivie d’un post-traitement à pH acide ou basique, suivi notamment d’un séchage à température ambiante ou d’un séchage par apport de chaleur, au moyen d’un sèche cheveux, d’un casque, d’un fer rond ou plat.
La composition de l’invention peut être appliquée sur les cheveux en association avec des traitements chimiques tels que des oxydations, réductions, solutions tampons ou encore à des traitements mécaniques.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES
Exemples de compositions selon l'invention :
Le pH de ces compositions est ajusté à 3,5.
Etude de stabilité des compositions :
L’étude de stabilité des formules se fait à l’œil nu. Les compositions sont mises à l’étuve. La température de l’étuve est fixée à 45°C. La visualisation est faite tous les jours.
Les compositions A, B sont stables et leurs qualités d’usage sont bonnes. En particulier elles ne sont pas filantes à la préhension. L’évaluation cosmétique sur un panel de 10 personnes montre que les performances sont bonnes en terme de toucher lisse, naturel et doux après démêlage.

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS
    1. Procédé de traitement des cheveux, caractérisé en ce qu’il consiste à appliquer sur les cheveux la composition suivante, en présence ou non de chaleur: - un ou plusieurs silanes à chaîne grasse de formule (I) suivante et/ou leurs oligomères : RiSi(OR2)z(R3)x(OH)y (I) formule (I) dans laquelle • Ri représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, • R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et • z désigne un nombre entier allant de 0 à 3; et • x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, • avec z+x+y=3, - au moins un polymère associatif polyuréthane et au moins un polysaccharide.
  2. 2. Procédé selon la revendication 1, dans laquelle R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence le groupe éthyle et dans laquelle R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence le groupe méthyle ou éthyle.
  3. 3. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2 dans laquelle R! représente un groupe alkyle, et encore plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire, de préférence n-octyle.
  4. 4. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle z varie de 1 à 3, de préférence z est égal à 3.
  5. 5. Procédé selon les revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le silane est choisi parmi l’octyl-triéthoxysilane, le dodécyltriéthoxysilane, l’octadécyltriéthoxysilane et l’hexadécyltriéthoxysilane, de préférence l’octyltriéthoxysilane et leurs oligomères.
  6. 6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les silanes de formule (I) sont présents dans des proportions allant de 0,1 à 50 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids, mieux de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  7. 7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs polyuréthanes sont anioniques, cationiques ou non ioniques et de préférence non ioniques.
  8. 8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs polyuréthanes sont choisis parmi les polymères non ioniques susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
  9. 9. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs polyuréthanes utilisés dans la composition selon l’invention peuvent être présents dans une quantité variant de 0,1 à 5%, de préférence en une quantité inférieure à 2 % et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0.2 à1 % en poids, mieux de 0,3 à 0,7% en poids par rapport au poids total de la composition.
  10. 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polysaccharide est choisi parmi les fructanes, les glucanes, les amidons modifiés ou non, l'amylose, l'amylopectine, le glycogène les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, les xylanes , les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucanes ; les acides pectiques et les pectines, l'acide alginique et les alginates, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les mannanes, les galactomannanes et les gommes de xanthane, et leurs mélanges.
  11. 11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédente, dans laquelle le polysaccharide est un dérivé cellulosique choisi parmi les hydroxyalkylcelluloses et les biopolysaccharides issus des microrganismes, de préférence la gomme de xanthane
  12. 12. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédente, dans laquelle le ou les polysaccharides sont généralement présents à une concentration allant de 0,01 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 % et 2 % en poids, mieux de 0,2 à 1% en poids.
  13. 13. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédente, dans laquelle le rapport pondéral polyuréthane(s)/polysaccharide(s) est inférieur ou égal à 2,5, de préférence de 1 à 2.
  14. 14. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents tensioactifs cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères et/ou zwittérioniques, les silanes différents de ceux de formule (I), les corps gras, les agents plastifiants, les solvants hydrosolubles.
  15. 15. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est anhydre ou aqueuse.
  16. 16. Procédé susceptible d’être obtenu à partir d’au moins un polymère associatif polyuréthane et d’au moins un polysaccharide et d’un ou plusieurs silanes à chaîne grasse de formule (I) et/ou leurs oligomères tels que décrits selon l’une quelconque des revendications précédentes.
  17. 17. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend: - un ou plusieurs silanes à chaîne grasse de formule (I) suivante et/ou leurs oligomères : RiSi(OR2)z(R3)x(OH)y (I) formule (I) dans laquelle • Ri représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, • R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et • z désigne un nombre entier allant de 0 à 3; et • x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, • avec z+x+y=3, - au moins un polymère associatif polyuréthane et au moins un polysaccharide dont le ratio polyuréthane(s)/polysaccharide(s) est compris entre 1 et 2%.
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