FR2965172A1

FR2965172A1 - Composition cosmetique comprenant au moins un sel de calcium, au moins un alcool gras, au moins un tensioactif cationique et au moins un agent epaississant

Info

Publication number: FR2965172A1
Application number: FR1057710A
Authority: FR
Inventors: Anne-Sophie Albert; Samira Khenniche; Isabelle Rollat-Corvol
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-09-24
Filing date: 2010-09-24
Publication date: 2012-03-30
Anticipated expiration: 2030-09-24
Also published as: FR2965172B1; WO2012038534A1

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique de préférence pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant au moins 1,5% en poids d'un ou plusieurs sels de calcium, un ou plusieurs alcools gras, un ou plusieurs tensioactifs cationiques et un ou plusieurs agents épaississants non ioniques ou cationiques ainsi que l'utilisation de ladite composition cosmétique pour le soin des cheveux. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant en œuvre ladite composition cosmétique.

Description

B 10-2311 FR 1

Composition cosmétique comprenant au moins un sel de calcium, au moins un alcool gras, au moins un tensioactif cationique et au moins un agent épaississant La présente invention concerne une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant au moins 1,5% en poids d'un ou plusieurs sels de calcium solubles dans l'eau, un ou plusieurs alcools gras, un ou plusieurs tensioactifs cationiques et un ou plusieurs agents épaississants non ioniques ou cationiques ainsi que l'utilisation de ladite composition cosmétique pour le soin des cheveux. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant en oeuvre ladite composition cosmétique. De nombreuses personnes ne sont pas satisfaites de l'aspect de leurs cheveux et éprouvent des difficultés à se coiffer. Les cheveux subissent généralement l'action des agents atmosphériques extérieurs, tels que la lumière et les intempéries. De plus, les traitements mécaniques tels que le brossage, le peignage, le tressage ou les traitements cosmétiques durables, teintures, colorations, permanentes, lissages thiolés ou alcalins, défrisages alcalins, abîment et fragilisent aussi les cheveux. Ces agressions mécaniques ou chimiques rendent ainsi les cheveux secs, rêches, ternes et cassants notamment aux endroits fragiles, et plus particulièrement au niveau des pointes. Par ailleurs, une hygrométrie importante conduit également le plus souvent à un gonflement de la chevelure ce qui la rend de plus en plus difficile à maîtriser.

Pour remédier à cela, des produits qui permettent d'améliorer l'aspect des cheveux ont été développés. Ces produits sont généralement des compositions cosmétiques telles que des shampoings ou des après shampoings, des produits non rincés, des masques ou des sérums.

Ainsi, la demande de brevet international WO 95/01152 décrit des compositions comprenant des agents de conditionnements cationiques pouvant être associés à des agents de conditionnement siliconés. Ces produits ont des effets nettoyants satisfaisants mais forment une structure autour du cheveu qui n'est pas toujours uniforme. Un inconvénient lié à l'utilisation de ces compositions capillaires réside dans le fait que les silicones chargent et alourdissent fortement le cheveu, phénomène appelé « build-up ». Ainsi, ces compositions laissent le cheveux alourdi, non affiné sur toute la longueur et longs à sécher. Même après séchage et coiffage, les cheveux n'ont pas toute la douceur, la brillance et la légèreté désirée. Le potentiel des compositions contenant de telles silicones est donc limité en soin du cheveu.

Dans le domaine des soins cosmétiques, il est également connu d'utiliser des compositions nettoyantes comprenant des sels comme dans la demande de brevet japonais JP2002047119 ou encore dans la demande de brevet japonais JP 2000191514. La demande de brevet japonais JP 2003095891 propose quant à elle des compositions comprenant des sels de types ammonium quaternaires qui se rincent aisément. Cependant, de telles compositions cosmétiques ne permettent pas de conférer des propriétés cosmétiques satisfaisantes ainsi qu'une bonne maîtrise de la chevelure et de son volume.

I1 existe donc un réel besoin de trouver des compositions cosmétiques, qui confèrent aux cheveux de bonnes propriétés cosmétiques, tout en permettant simultanément d'améliorer les propriétés de tenue de la coiffure et de contrôler le volume de la chevelure.

Ainsi, le but de la présente invention est de proposer une composition permettant d'atteindre ces objectifs. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir qu'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs sels de calcium solubles dans l'eau en quantité supérieure ou égale à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition, un ou plusieurs alcool gras, un ou plusieurs tensioactifs cationiques et un ou plusieurs agents épaississants non ioniques ou cationiques, présentait des propriétés améliorées permettant de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus. En effet, il a été constaté que les compositions cosmétiques selon l'invention permettaient de conférer aux fibres kératiniques, et plus particulièrement aux cheveux humides ou secs, des propriétés cosmétiques améliorées notamment au niveau de la brillance, du lissage, de la souplesse, de la légèreté, de la régularité, de l'affinement (sensation d'avoir les cheveux plus fins), et ceci tout en maîtrisant le volume des cheveux. En particulier, sur cheveux humides, on obtient notamment des cheveux plus lisses, plus souples et plus affinés. En outre, une fois séchés, les cheveux sont également plus lisses, plus brillants, plus affinés, plus légers et présentent un toucher plus soyeux. Par ailleurs, la composition selon l'invention permet de maîtriser la chevelure et son volume notamment en fonction de l'humidité de l'air, notamment pour des humidités relatives pouvant aller de 20 à 80%. La coiffure reste ainsi plus facilement en place, et plus longtemps, le volume de la chevelure est contrôlé et les frisottis fortement diminués L'humidité relative (HR) ou hygrométrie représente la mesure de la quantité d'eau dans l'air. Cette mesure est réalisée à l'aide d'un appareil de type psychromètre ou de type hygromètre à sonde capacitive et se définit par le rapport de la pression exercée par la vapeur d'eau contenue dans l'air à une température donnée sur la pression de vapeur saturante (c'est-à-dire le maximum de vapeur d'eau que cet air pourrait absorber à cette température). Elle est donnée en pourcentage sur une échelle allant de 0 à 100%. Les compositions selon l'invention sont également plus stables au stockage. En particulier, la stabilité au stockage des compositions selon l'invention peut être améliorée aussi bien à température ambiante (20-25°C) qu'à 45°C, notamment au niveau de leur aspect visuel et de leur viscosité. Par « stables » au sens de la présente invention, on entend que l'aspect visuel ainsi que la viscosité de ces compositions n'évoluent pas sensiblement pas au cours du temps dans des conditions normales de stockage, par exemple pendant les 12, de préférence 24 et de manière encore préférée 30 mois à température ambiante ou pendant les 2 mois à 45°C qui suivent leur fabrication. Les compositions ainsi obtenues présentent également de bonnes propriétés d'usages, c'est-à-dire que ces compositions peuvent se rincer et se répartir plus facilement sur l'ensemble de la chevelure.

En outre, les compositions cosmétiques selon l'invention présentent une texture qui leur permet, une fois déposées sur les cheveux, de rester un certain temps sans s'écouler. En d'autres termes, les compositions cosmétiques selon l'invention se déposent sur les cheveux sans qu'elles ne coulent. Cette texture améliorée voire gélifiée, permet d'utiliser des quantités moindres de produits. Enfin, les cheveux traités avec les compositions cosmétiques selon l'invention sèchent plus rapidement. La présente invention a pour objet, une composition cosmétique de préférence pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs sels de calcium solubles dans l'eau dans une quantité supérieure ou égale à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition, un ou plusieurs alcools gras, un ou plusieurs tensioactifs cationiques, un ou plusieurs agents épaississants non ioniques ou cationiques. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé en ce que l'on applique une composition cosmétique selon l'invention sur lesdites fibres, à éventuellement rincer après un éventuel temps de pose. La présente invention concerne aussi l'utilisation d'une composition cosmétique telle que définie précédemment pour le conditionnement des fibres kératiniques, telles que les cheveux.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Sels de calcium

La composition selon l'invention comprend une quantité supérieure ou égale à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition d'un ou plusieurs sels de calcium solubles dans l'eau.

On entend par « un sel de calcium soluble dans l'eau », un sel de calcium ayant une solubilité dans l'eau à 20°C supérieure ou égale à 20 gramme/litre (g/L) d'eau, préférentiellement à 100 g/L, encore plus préférentiellement à 300 g/L. De préférence, les sels de calcium selon l'invention ont des solubilités allant de 30 à 4500 g/L. Les sels de calcium solubles dans l'eau selon l'invention sont choisis de préférence parmi les sels inorganiques de calcium. Les sels de calcium peuvent être anhydres ou hydratés. Préférentiellement, le ou les sels de calcium solubles dans l'eau utilisés dans la composition selon l'invention sont choisis parmi l'iodure de calcium, le bromure de calcium, le chlorure de calcium, le gluconate de calcium, le borogluconate de calcium, le sulfate de calcium, le lactate de calcium, le cyclamate de calcium, le lévulinate de calcium, le phénolsulfonate de calcium, le thiosulfate de calcium, le nitrate de calcium, l'acétate de calcium et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le sel de calcium utilisé dans la composition selon l'invention est le chlorure de calcium, le gluconate de calcium, le lactate de calcium, l'acétate de calcium, le sulfate de calcium ou leurs mélanges.

Le ou les sels de métaux calcium utilisés dans la composition selon l'invention sont choisis de préférence parmi les sels inorganiques de calcium.

Encore plus préférentiellement, le sel de calcium utilisé dans la composition selon l'invention est le chlorure de calcium, notamment le sel dihydrate. Le ou les sels de calcium solubles dans l'eau utilisés dans la composition selon la présente invention sont présents de préférence dans la composition selon l'invention dans une quantité variant de 1,5 à 50% en poids, préférentiellement en une quantité variant de 1,5 à 20% en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Alcools gras

La composition cosmétique selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs alcools gras. Par alcool gras, on entend au sens de la présente invention, tout alcool saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone. L'alcool gras peut présenter la structure R-OH, dans laquelle R désigne un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 8 à 30 ; R désigne de préférence un groupement alkyle en Cg-C40 de préférence en C12-C24 ou alkényle en Cg-C40, de préférence en Ciz-Cz4. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy et notamment par un ou deux groupements hydroxy. A titre d'exemple, on peut citer les alcools laurique, cétylique, stéarylique, oléïque, béhénique, linoléique, undécylénique, palmitoléïque, arachidonique, érucique et leurs mélanges. L'alcool gras peut représenter un mélange d'alcools gras, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras, sous forme d'un mélange. Avantageusement, l'alcool gras est solide ou pâteux à la température de 25°C. Par « alcool gras solide ou pâteux à 25°C », on entend au sens de la présente invention un alcool gras présentant une viscosité mesurée avec un rhéomètre (Rhéomètre R600 par exemple) avec un taux de cisaillement de ls-1 supérieure ou égale à 1 Pa.s. De préférence, les alcools gras utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique et leurs mélanges tel que l'alcool cétylstéarylique. Encore plus préférentiellement l'alcool gras utilisé dans la composition cosmétique selon l'invention est l'alcool cétylique. Le ou les alcools gras utilisés dans la composition selon la présente invention peuvent être présents dans la composition dans une quantité variant de 0,01 à 30% en poids, de préférence en une quantité variant de 0,1 à 20% en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Epaississants non ioniques ou cationiques

La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs épaississants non ioniques ou cationiques. Par épaississant, on entend au sens de la présente invention, tout composé dont la présence augmente la viscosité de la composition dans laquelle il est introduit d'au moins 25 cps, de préférence 50 cps à 25°C et à un taux de cisaillement de ls'. Le ou les agents épaississants non ioniques peuvent être choisis parmi les amides d'acide gras, les esters d'acides gras oxyalkylénés les polymères épaississants non ioniques ou leurs mélanges. Par « amide d'acide gras », on entend, au sens de la présente invention, un amide comportant dans sa structure au moins une chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 6 atomes de carbone. Les amides d'acides gras sont plus particulièrement choisis parmi les composés dérivant d'un amide d'alcanolamine et d'un acide gras en Cg-C30, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, l'alcanolamine et/ou l'acide gras étant éventuellement oxyalkyléné et plus particulièrement oxyéthyléné avec 1 à 50 moles d'oxyde d'éthylène.

De préférence, les amides d'acide gras sont choisis parmi les amides d'une alcanolamine en C2-C10 et d'un acide gras en C14-C30, et encore plus préférentiellement parmi les amides d'une alcanolamine en C2-C10 et d'un acidegras en C14-C22.

Avantageusement, l'amide d'acide gras est choisi parmi - le monoisopropanolamide d'acide de coprah tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale EMPILAN CLS par la société HUNSTMAN, - le diéthanolamide d'acide oléique, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale MEXANYL® GT par la société CHIMEX, - le monoéthanolamide d'acide myristique, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale COMPERLAN MM par la société COGNIS, - le diéthanolamide d'acides gras de soja, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale COMPERLAN VOD par la société COGNIS, - l' éthano lamide d'acide stéarique, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale MONAMID® S par la société UNIQEMA, - le monoisopropanolamide d'acide oléique, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale WITCAMIDE ® 61 par la société WITCO, - le diéthanolamide d'acide linoléique, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale PURTON® SFD par la société ZSCHIMMER SCHWARZ, - le monoéthanolamide d'acide stéarique, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale MONAMID ® 972 par la société ICl/UNIQEMA, - le monoéthanolamide d'acide béhénique, tel que l'amide commercialisée sous la dénomination commerciale INCROMIDE BEM de CRODA, - le monoisopropanolamide d'acide isostéarique, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale WITCAMIDE® SPA par la société WITCO, - le diéthanolamide d'acide érucique, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale diéthanolamide d'acide érucique par la société STEARINERIES DUBOIS, - le monoéthanolamide d'acide ricinoléique, tel que l'amide commercialisé sous la dénomination commerciale monoéthanolamide ricinoléique par la société STEARINERIES DUBOIS, - l'amide à 4 moles d'oxyde d'éthylène d'acide gras de colza tel que commercialisé sous l'appellation AMIDET N par la société KAO, Le ou les agents épaississants non ioniques peuvent être choisis parmi les dérivés oxyalkylénés d'esters d'acide gras ou d'éthers d'alcools gras. Comme dérivés oxyalkylénés d'esters d'acides gras, on peut notamment citer les dérivés alkyl ou acyl éthoxylés de polyols, qui peuvent être en particulier des dérivés oxyéthylénés d'esters d'acide gras en C6-C30 ou d'éthers d'alcool gras en C6-C30, et de polyols tels que le glycérol, sorbitol, glucose, pentaerythritol, le polyéthyléneglycol, plus particulièrement de polyéthyléneglycol, ces dérivés oxyéthylénés comportant généralement de 50 à 500 groupements oxyéthylénés et de préférence de 100 à 300 groupes oxyéthylénés.

Comme composés de ce type, on peut citer par exemple, le stéarate d'éthylène glycol, le distéarate de polyéthylène glycol comportant 150 groupes oxyéthylénés (150 OE), le stéarate de glycéryle oxyéthyléné (200 OE) tel que le produit commercialisé sous la dénomination SIMULSOL220 TM ® par la société Seppic, le tétrastéarate de pentaérythrityle oxyéthyléné (150 OE) tel que le produit commercialisé sous la dénomination CROTHIX ® par la société Croda, le di-oléate de méthylglucose oxyéthyléné (120 OE) tel que le produit commercialisé sous la dénomination GLUCAMATE DOE-120 VEGETAL® par la société Amerchol, le triisostéarate de sorbitan oxyéthyléné (160 OE) tel que le produit commercialisé sous la dénomination RHEODOL TW IS399C par la société Kao Chemicals, l'oléate de propylène glycol oxyéthyléné (55 oxyde d'éthylène) tel que le produit commercialisé sous la référence ANTIL 141 LIQUID par la société EVONIK GOLDSCHMIDT et leurs mélanges. Dans une variante de l'invention, les esters d'acide gras oxyéthylénés sont de formule (A) suivante : R1-CO(X)'-(OCH2CH2)m-0-(CO)p-R2 (A) X désignant un radical alkyléne C1-C4, linéaire ou ramifié, et de préférence le radical de formule suivante : -CH2 Î H CH3 n désignant 0 ou 1, p désignant 0 ou 1, m allant de 50 à 200, et R1 désignant un radical alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié en C9-C29 et Rz désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié en C9-C29.

Plus particulièrement, on préfère, parmi ces esters, le distéarate de polyéthylène glycol comportant 150 groupes oxyéthylénés (150 OE). Les polymères épaississants de l'invention sont différents des amides et des esters déjà décrits ainsi que des produits ne résultant que de la simple condensation d'un oxyde d'alkyléne sur un alcool, un ester, un amide. Les polymères épaississants non ioniques peuvent être associatifs ou non. Par « polymère épaississant non associatif », on entend selon l'invention, un polymère épaississant ne comportant pas à la fois au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile.

Les polymères épaississants non ioniques non associatifs selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils sont notamment choisis parmi : (i) les homopolymères et copolymères non-ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide, (ii) les homo ou copolymères de vinylpyrrolidone, (iii) les polysaccharides. Parmi les homopolymères ou copolymères non-ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide, on peut citer les polyamides notamment les produits vendus sous les dénominations de : CYANAMER P250 par la société CYTEC (polyacrylamide); les copolymères méthacrylate de méthyle / diméthacrylate d'éthylèneglycol (PMMA MBX-8C par la société US COSMETICS) ; les copolymères méthacrylate de butyle / méthacrylate de méthyle (ACRYLOID B66 par la société RHOM & HAAS), les polyméthacrylate de méthyle (BPA 500 par la société KOBO); Les homo ou copolymères de vinylpyrrolidone sont notamment choisis parmi les homopolymères de vinylpyrrolidone réticulés tels que le POLYMER ACP-10 commercialisé par ISP; Les polysaccharides épaississant sont notamment choisis parmi les glucanes, les amidons modifiés ou non (tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, le maïs ou le riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc), l'amylose, l'amylopectine, le glycogène les dextranes, les celluloses et leurs dérivés (méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses), les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénines, les agars, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques (hydroxypropyl guar), et leurs mélanges.

D'une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp 439- 458", dans "Polymers in Nature, par E. A. MacGREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980" et dans l'Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academic Press Inc.", le contenu de ces trois ouvrages étant totalement inclus dans la présente demande à titre de référence. On utilisera de préférence, les amidons, les gommes de guar, les celluloses et leurs dérivés. Les polysaccharides peuvent être modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE, et sous les dénominations MEYPRO-GUAR 50 et JAGUAR C par la société RHODIA CHIMIE. Les gommes de guar non-ioniques modifiées sont notamment modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6.

Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société RHODIA CHIMIE ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON. Parmi les celluloses, on utilise notamment les hydroxyéthyl celluloses, les hydroxypropylcelluloses. On peut citer les produits vendus sous les dénominations KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, par la société AQUALON, le CELLOSIZE POLYMER PCG-10 par la société AMERCHOL. Les polymères épaississants non ioniques associatifs selon l'invention peuvent être choisis parmi : -(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; pour lesquelles peut citer à titre d'exemples : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100® vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkyléne glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500® (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. -(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tel que par exemple, le produit ESAFLOR HM 22® (chaîne alkyle en Czz) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18® (chaîne alkyle en C14) et RE205-1® (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC. -(3) les copolymères de méthacrylates ou d' acrylates d' alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, tel que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. -(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tel que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. -(5) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles, de nature le plus souvent polyoxyéthylénée, et des séquences hydrophobes qui peuvent être par exemple des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. -(6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues.

En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12_ C14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore, selon l'invention, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthyléneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.

De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46® et Aculyn 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthyléneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthyléneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propyléneglycol (39%) et d'eau (26%)]. De préférence, les polymères épaississants non ioniques sont choisis parmi les polymères non associatifs. Préférentiellement, les polymères épaississants non ioniques sont choisis parmi les polysaccharides et encore plus préférentiellement parmi les celluloses et leurs dérivés tels que les méthylcelluloses, les hydroxyalkylcelluloses et les éthylhydroxyéthylcelluloses. Le ou les agents épaississants cationiques peuvent être choisis parmi les polymères épaississants associatifs ou non.

Les polymères cationiques non associatifs peuvent être choisis parmi des homopolyméres de diméthylaminoéthyl-méthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle ou les copolymères de diméthylamino-éthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle et d'acrylamide.

Parmi les homopolyméres de ce type, on peut citer les produits vendus sous les noms SALCARE SC95 et SALCARE SC96 par la société CIBA. Parmi les copolymères de cette famille, on peut citer le produit SALCARE SC92 vendu par CIBA ou le produit PAS 5194 vendu par HOECHST. Ces polymères sont notamment décrits et préparés dans le document EP 395282 auquel on pourra se référer. Les polymères cationiques associatifs peuvent être choisis parmi - (1) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N° 0009609; elle peut être représentée par la formule générale (I) suivante :

R-x-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-x'-R' (1) dans laquelle : R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ; X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. Dans un mode de réalisation préféré de ces polyuréthanes, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne. Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (I) décrite ci-dessus et dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent entre 1 et 1000 et L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci- dessus. Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (I) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent 0, et L, L', L", Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc. Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (I) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, n et p valent zéro, et L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre 400 et 500 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. I1 peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiéne. Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : -R2 - ou -R2 - pour X RIS I N N+, A- / 1 RI R1 R1 RI R3 1 - R2 -N- -R2-N- -R2 - ou -R2 - 1 1 1 1+ A- RI RI R1/ RI N+ A- /

I dans lesquelles : R2 représente un radical alkyléne ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical aryléne, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; R1 et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; A- est un contre-ion physiologiquement acceptable. Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : -Z-C-NH-R4-NH-C-Z-

II II O O R3 - N-R2- -N + -R2 1 1 RI R1 A pour X'25 dans laquelle : Z représente -0-, -S- ou -NH- ; et R4 représente un radical alkyléne ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical aryléne, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes : Rg -RS -N-R~ - R6 ou -R5-N+ R7-R6 A R6. .Rs N 1 ou -R5-CH-R7- ou R6~ .Rs N 1 Rio ou -R5-CH-R7- ou -R5- y -I-R7-R6-N+-R9 A-1 R8 -R5-CH-R7-1 H-R7-RI R6 - i -R9 A Rg dans lesquelles : R5 et R7 ont les mêmes significations que Rz défini précédemment; R6, Rg et R9 ont les mêmes significations que R1 et R3 définis précédemment ; R10 représente un groupe alkyléne, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et A- est un contre-ion physiologiquement acceptable.

En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthyléneglycol, le diéthyléneglycol et le propyléneglycol. Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (I) utilisables selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" utilisable selon la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci. Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (I) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d'hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible. Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. I1 s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine.

Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes :

HZ-(P)n-ZH, ou HZ-(P')p-ZH dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut.

A titre d'exemple de composé à fonction amine, on peut citer la N-méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine, la N-sulfoéthyldiéthano lamine. Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (X) est un diisocyanate correspondant à la formule : O=C=N-R4-N=C=O dans laquelle R4 est défini plus haut. A titre d'exemple, on peut citer le méthylénediphényl- diisocyanate, le méthylénecyclohexanediisocyanate, l'isophorone- diisocyanate, le toluénediisocyanate, le naphtalénediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate. Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (I) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (XI). Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol. A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que notamment l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiéne hydrogéné alpha-hydroxyle.

Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (I) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l'agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc. Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. I1 est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible. Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthyléneglycol, le diéthyléneglycol et le propyléneglycol.

Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène).

Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (I) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe. - (2) les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques. Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier, - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en C18), ou SOFTCAT POLYMER SL100 (alkyle en C12) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. -(3) le ou les polymères cationiques obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs. En particulier, parmi ces polymères cationiques, on peut notamment citer le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.

Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : - un méthacrylate de di(alkyl en C 1-C4) amino(alkyle en CI- C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en Cio-C3o polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), - un allyl éther de polyéthyléneglycol/polypropyléneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et - un diméthacrylate d'éthyléneglycol. Dans une première variante de l'invention, le ou les agents épaississants utilisés dans la composition selon l'invention sont non ioniques. Dans une seconde variante de l'invention, le ou les agents épaississants utilisés dans la composition selon l'invention sont des polymères.

En particulier, les agents épaississants utilisés dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les polymères épaississants non ioniques non associatifs. Préférentiellement, les agents épaississants utilisés dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les hydroxyalkylcellulose et plus particulièrement parmi les hydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylcellulose. Encore plus préférentiellement, l'agent épaississant utilisé dans la composition selon l'invention est l'hydroxyéthylcellulose. Le ou les agents épaississants non ioniques ou cationiques utilisés dans la composition selon la présente invention peuvent être présents dans la composition dans une quantité variant de 0,01 à 20% en poids, de préférence en une quantité variant de 0,05 à 10% en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,08 à 4% en poids par rapport au poids total de la composition.

Tensioactif cationique

La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs tensioactifs cationiques.

A titre d'exemple de tensioactifs cationiques utilisables dans la composition cosmétique, on peut notamment citer les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple la stéaryl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine.

A titre de sels d'ammonium quaternaires, on peut notamment citer, par exemple : - ceux qui présentent la formule générale (II) suivante Rg \ N X- R9 R1 i (II) dans laquelle les radicaux Rg à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryl, un au moins des radicaux Rg à R11 comportant une chaîne grasse ayant de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkyléne (C2-C6), alkylamide, alkyl(Ciz-Czz)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ciz-Czz)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates, - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (III) suivante :30 dans laquelle R12 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un radical alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un radical méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (IV) : ++ R17 R19 R16- i -(CH2)3- i -R21 R18 R2o dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et éventuellement ramifié, R17 est choisi parmi un radical alkyle comportant de 1 à 4 25 atomes de carbone ou un groupe (Ri6a)(Ri7a)(Risa)Nt(CH2)3-, R16a, + X- 2X- (IV) Rua, Rasa, Ris, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75),

- les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une

fonction ester, tels que ceux de formule (V) suivante : 10

O (CsH2sO)z R25 R24 C (OrCrH,2(OFi)r1)y II -(OCtHt2(OH)n )R23 R22 X (V) dans laquelle :

R22 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ;

15 R23 est choisi parmi : O I I - le radical R26-C- - les radicaux R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

20 R25 est choisi parmi : O I I - le radical R28-C - les radicaux R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

25 R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; ri ou ti = 0 ou 1, r2 + ri = 2r, t2 + ti = 2t, X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les radicaux alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence R22 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un radical R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un radical R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en CI 1-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On 6; peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (V) dans laquelle :

- R22 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ;

- z est égal à 0 ou 1 ;

- r, s et t sont égaux à 2 ;

- R23 est choisi parmi : O I I - le radical R26-C- - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22,

- l'atome d'hydrogène ;

- R25 est choisi parmi : O I I - le radical R28-C- - l'atome d'hydrogène ; - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple les composés de formule (V) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-

diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-

méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-

méthylammonium, de triacyloxy éthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthane sulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention contient de préférence un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthyl sulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques choisis parmi les composés de formule (II) ou (V).

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (II), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthyl hydroxyéthyl méthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthyl hydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK.

Parmi tous les tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère choisir le ou les tensioactifs cationiques parmi les sels de (chlorure ou méthosulfate) de cétyltriméthylammonium (INCI cetrimonium-), de béhényltriméthylammonium (INCI behentrimonium-), de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, de distéaroyléthylhydroxyéthyl méthylammonium, de méthyl alkyl(C9- C19)alkyl(C10-Czo)amidoéthylimidazolium, la stéaramidopropyl diméthylamine, le sel de stéaramidopropyldiméthylammonium, et leurs mélanges.

Les tensioactifs cationiques particulièrement préférés dans la composition de l'invention sont choisis parmi les sels d'ammonium quaternaire, et en particulier parmi le chlorure de cétyltriméthyl ammonium, le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de benzyldiméthylstéarylammonium et le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium. On peut utiliser le chlorure de behenoyl hydroxypropy ltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

Le ou les tensioactifs cationiques utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être présents dans une quantité variant de 0,01 à 20 % en poids, de préférence une quantité de tensioactifs cationiques variant de 0,05 à 10 % en poids, encore plus préférentiellement une quantité de tensioactifs cationiques variant de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition

Les compositions de l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs autres actifs usuels d'hygiène et ou de soins capillaires. 10 Corps gras La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs corps gras additionnels différents des alcools gras. Par corps gras, on entend un composé organique insoluble dans 15 l'eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg), ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de 20 pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, ou l'huile vaseline. De préférence, le ou les corps gras additionnels autres que les alcools gras sont choisis parmi les acides gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les huiles non 25 siliconées animales, végétales, minérales ou synthétiques différentes des esters précités et leurs mélanges.

a. Huiles Comme huiles non siliconées utilisables dans la composition de 30 l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualéne ; - les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de pracaxi, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, noyau d'abricot, de macadamia, d'arara, de cameline, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécénes, le polyisobuténe hydrogéné tel que Parléam®, - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées ; comme huiles fluorées, on peut citer aussi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.

b. Esters d'acide gras I1 est rappelé qu'au sens de l'invention, les esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, de préférence 6 à 30 atomes de carbone,30 éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyles (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.

La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. I1 est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétraester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triesterpolyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. c. Acides gras Les acides gras peuvent être choisis parmi les acides de formule RCOOH, où R est un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de préférence de 7 à 39 atomes de carbone.

De préférence, R est un groupement alkyle en C7-C29 ou alkényle en C7-C29, mieux un groupement alkyle en C12-C24 ou alkényle en Ciz-Cz4. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou un ou plusieurs groupe carboxyle.

L'acide gras peut être en particulier choisi parmi l'acide laurique, l'acide oléique, l'acide palmitique, l'acide linoléique, l'acide myristique et l'acide stéarique. Pour être considéré comme corps gras, l'acide gras ne doit pas être sous forme de savon, c'est-à-dire ne doit pas être salifié.

Le ou les corps gras non siliconés additionnels sont éventuellement présents dans la composition dans une quantité variant de 0,1 à 30 %, de préférence en une quantité variant de 0,2 à 20 %, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Silicones La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs silicones. La ou les silicones éventuellement présentes dans la composition selon l'invention est, sont en particulier des polyorganosiloxanes qui peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, c'est-à-dire solubilisées, ou éventuellement sous forme de dispersions ou micro-dispersions, ou d'émulsions aqueuses. Les polyorganosiloxanes peuvent également se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. La ou les silicones peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5.

I1 s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHONE POULENC, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHONE POULENC, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolyméres du type diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : î"3 avec D" : avec D' : -Si-O-1 CsH17 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10.6m2/s à 25°C. I1 s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle (Diméthicone selon la dénomination CTFA) ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHONE POULENC telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHONE POULENC ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 cSt (centistokes); - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHONE POULENC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements aminoéthyl aminopropyl et alpha-oméga silanols. Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHONE POULENC ; - les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHONE POULENC ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Les gommes de silicone pouvant être présentes dans la composition selon l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles poly-phénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylénes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - les gommes de polydiméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, - les gommes poly[(diméthylsiloxane)/(vinylhydrogénosiloxane), - les gommes poly[(diméthylsiloxane)/(divinyldihydrogéno- siloxane), - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane / diphénylsiloxane/ méthylvinylsiloxane.

Des produits plus particulièrement utilisables sont les mélanges suivants: - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s.

Ce produit comporte de préférence 15% en poids de gomme SE 30 et 85 % en poids d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : RzSiOziz, R3SiO1i2, RSiO3i2 et SiO4i2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINETSU.

Les silicones organomodifiées éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthyléneoxy et/ou polypropyléneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que le poly méthyllauryl/méthylsiloxane oxyéthyléné et oxypropyléné commercialisé sous le nom Dow Corning 5200 formulation aid par la société Dow Corning (INCI : Lauryl PEG/PPG-18/18 methicone), les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248, les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE) ou l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 ; - des groupements acyloxyalkyle tels que par exemple les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732 ; - des groupements anioniques du type phosphate ou carboxylique comme par exemple dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU 2-hydroxyalkylsulfonate 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL 5201" et "ABIL 5255" ; - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut encore citer les silicones aminées. Par « silicone aminée », on désigne tout polyaminosiloxane, c'est-à-dire tout polysiloxane comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. De préférence, la ou les silicones aminées utilisées dans la composition cosmétique selon la présente invention sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (VI) suivante : (RI)a(T)3_a-S1[OS1(T)2]n-[OS1(T)b(RI)2_bL-OS1(T)3-a-(RI)a (VI) dans laquelle : T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle 25 (-OH), ou alkyle en CI-Cg, et de préférence méthyle ou alcoxy en CI- Cg, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, 30 m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ;20 R1 est un radical monovalent de formule -CgH2gL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : - N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; -N(R2)2 ; -N+(R2)3 Q ; - N+(R2) (H)z Q ;

- N+(R2)2HQ ; - N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q , dans lesquels R2 désigne un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple

un radical alkyle en C1-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que

par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.

En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (VI) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule (VII) suivante : CH3 CH3 R' CH3 R -Si- O Si O - Si O-Si-R" CH3 CH3 n A CH3

NH 1 (CH2)2 m

NH2 (VII)

dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkyléne, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000.

Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkyléne en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Des composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone".

Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkyléne en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker. Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkyléne en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit F1uidWR® 1300, commercialisé par Wacker. Selon une quatrième possibilité, R, R" représentent un radical hydroxyle, R' représente un radical méthyle et A est un radical alkyléne, en C4-C8, de préférence en C4. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 1999 et m est compris entre 1 et 2000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 2000.

Un produit de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination DC28299 par Dow Corning.

Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes µ styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 µl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).

Un produit correspondant à la définition de la formule (VI) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA (7è' édition 1997) "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (VIII) suivante: CH3 CH3 (CH3)3 SIO SIO SIO SI(CH3)3 1 1 CH3 CH2 1 n CHCH3 1 CH2 1 NH m (i H2)2

NH2 (VIII) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (VI) ou (VII).

De tels composés sont décrits par exemple dans EP 0095238; un composé de formule (VIII) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. (b) les composés répondant à la formule (IX) suivante : R4 CH2 CHOH-CH2-N+(R3)3Q R3 Si O

1 R3 R3 r s (IX) dans laquelle : R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, et en particulier un radical alkyle en C1-C18 ou alcényle en C2-Cig, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkyléne en C1-C18 ou un radical alkyléneoxy divalent en CI- C18, par exemple en C1-C8; notamment chlorure ; Q- est un ion halogénure, statistique moyenne de 2 à 20 et en r représente une valeur particulier de 2 à 8 ; statistique moyenne de 20 à 200 et en s représente une valeur décrits plus particulièrement dans le particulier de 20 à 50. De tels composés sont brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". (c) les silicones ammonium quaternaire de formule (X) : 2X- R7 R+ Si-R6-CH2-CHOH-CH2-N-R$ R7 R7 (X) R7 OH I+ 1 R$ - N - CH2~H-CH2 R6 I R7 r dans laquelle : R7, identiques différents, représentent un radical ou hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en 25 particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-Cig ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkyléne en C1-C18 ou un radical alkyléneoxy divalent en CI- Cig, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en Cz-Cig , un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A- 0530974. d) les silicones aminées de formule suivante (XI) : O x Si NH (ÇmH2m) NH2R1

si -o 1 _ R2 R3 Si R5 1 R4 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - RS désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g. La ou les silicones particulièrement préférées sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les silicones de formule (VII) ou les silicones de formule (VIII). Lorsque ces composés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 929" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule (XII) : CH3

I R5 N± CH3 Cl-1 CH3 (XII) dans laquelle, Rs désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle en C14-C22 dérivés des acides gras du suif, et connu sous la dénomination CTFA "tallowtrimonium chloride", en association avec un agent de surface non ionique de formule : C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH, connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10". On peut également utiliser par exemple le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 939" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique de formule : C13H27-(OC2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12". Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2 7224" par la Société Dow Corning, comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (C) décrite ci-dessus, un agent de surface non ionique de formule : C3H17-C6H4-(OCH2CH2)40- OH, connu sous la dénomination CTFA "octoxynol-40", un second agent de surface non ionique de formule: C12H25-(OCH2-CH2)6-OH, connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6", et du propyléneglycol.

Parmi toutes les silicones pouvant être présentes dans la composition selon l'invention, on préfère choisir la ou les silicones parmi les silicones non volatiles et plus particulièrement les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes de silicones, les polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels choisies parmi les silicones aminées et les silicones comportant des groupements polyéthyléneoxy et/ou polypropyléneoxy, ainsi que leurs mélanges. De préférence, la ou les silicones pouvant être utilisées dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisies parmi les silicones aminées. La ou les silicones pouvant être utilisées dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être présentes dans une teneur allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,05 à 5% en poids, et mieux encore dans une teneur allant de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique selon l'invention est exempte de silicones. La composition selon la présente invention peut comprendre également un ou plusieurs tensioactifs additionnels choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères et non ioniques. On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, SO3H, S03-, OSO3H, OSO3 , H2PO3, HPO3 , PO32 , H2PO2, HPO2, HPO2 , PO2 , POH, PO . A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques , les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6_24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6_24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6_24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6_24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1- propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'alkylsulfates et d'alkyléthersufates et leurs mélanges. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des tensioactifs anioniques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence allant de préférence de 4 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. Encore plus préférentiellement, la composition ne contient pas de tensioactifs anioniques.

Des exemples de tensioactifs non-ioniques additionnels utilisables dans les compositions de la présente invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1_20)phénols ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2à30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthyléneglycol, les (alkyl en C6_24)polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10_14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10_14)-aminopropylmorpholine. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des tensioactifs non ioniques additionnels est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,1 à 30% en poids, mieux encore de 0,2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-Czo)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en Cg-Czo)amido(alkyl en C3_g)bétaïnes ou les (alkyl en Cg-Czo)amido(alkyl en C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (Al) et (A2) suivantes :

Ra-CONHCHzCH2- N+(Rb)(Rc)(CH20OO-) (Al)

dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en CIO-C30 dérivé d'un acide Ra-0OOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Rc représente un groupe carboxyméthyle ;

et Ra'-CONHCHzCH2-N(B)(B') (A2) dans laquelle : B représente -CH2CH20X', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-0OOH, CHz-COOZ', -CH2CH2-0O0H, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -0OOH, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou -CH2-CHOH-SO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique. Ra' représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra'-0OOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8_20)-bétaïnes, les (alkyl en C8_20)-amido(alkyl en C6_g)bétaïnes et leurs mélanges.

Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des tensioactifs amphotères ou zwittérioniques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,1 à 20%, mieux encore de 0,2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions de l'invention comprennent de préférence un milieu cosmétiquement acceptable. Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, telles que les cheveux.

Le milieu cosmétiquement acceptable est constitué d'eau ou d'un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols tels que le glycérol, le propyléneglycol et les polyéthyléneglycols ; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre une quantité d'eau supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence une quantité d'eau supérieure ou égale à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la quantité d'eau de la composition selon l'invention est inférieure ou égale à 95%, préférentiellement inférieure ou égale à 90% en poids par rapport au poids total de la composition Les solvants organiques peuvent être présents à une concentration allant de 0,1 à 40%, mieux de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Le pH des compositions selon l'invention varie généralement de3àll. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs classiques bien connus dans la technique, choisis parmi les agents hydratants; les agents émollients, les plastifiants, les colorants permanents ou temporaires tels que des colorants directs naturels ou synthétiques (base ou coupleur) ou leurs mélanges, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les actifs, les céramides ou pseudo-céramides ; les vitamines ou provitamines ; les agents de stabilisation du pH, les conservateurs ; les protéines, les agents séquestrants ; des agents solubilisants ; les agents réducteurs ou antioxydants ; les agents oxydants ; les agents alcalinisants, les agents acidifiants, les agents anti-corrosion, les polymères cationiques non épaississants et leurs mélanges. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs classiques et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.

Ces additifs classiques sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut se trouver sous forme d'une émulsion. Plus précisément, elle peut soit être sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau, la phase continue étant alors la phase aqueuse, soit être sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile, la phase continue étant alors la phase grasse. Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, par exemple comme après-shampooings. De préférence, les compositions de l'invention sont des après-shampooings à rincer ou non. Ainsi un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation de la composition cosmétique telle que décrite ci-dessus pour le traitement cosmétique, en particulier le conditionnement, des fibres kératiniques telles que les cheveux. Un autre objet de la présente invention est un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, telles que les cheveux, qui consiste à appliquer une composition telle que décrite ci-dessus, sur lesdites fibres, éventuellement à rincer après un éventuel temps de pose. Les compositions décrites ci-dessus peuvent être mises en oeuvre sur tous types de cheveux, clairs ou foncés, naturels ou sur des cheveux ayant subi un traitement cosmétique tel qu'une permanente, une coloration, une décoloration ou un défrisage. La composition cosmétique selon l'invention peut être mise en oeuvre sur cheveux secs ou humides. De préférence, la composition cosmétique est appliquée sur cheveux propres.

Par ailleurs, le temps de pose de la composition cosmétique sur les cheveux peut être compris entre quelques secondes et 30 minutes, de préférence entre 10 secondes et 15 minutes et encore plus préférentiellement entre 1 minute et 10 minutes.

L'application sur les cheveux de la composition cosmétique selon l'invention peut être mise en oeuvre par exemple au moyen d'un peigne, d'un pinceau à l'aide d'une brosse ou aux doigts. De préférence, les compositions cosmétiques selon l'invention sont rincées. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'application de la composition est suivie d'un séchage à température ambiante ou à une température supérieure à 40°C. Le séchage peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes. De préférence, les cheveux sont séchés, en plus d'un apport de chaleur, avec un flux d'air. Ce flux d'air pendant le séchage permet d'améliorer l'individualisation du gainage. Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu'un peignage, un brossage, le passage des doigts. L'étape de séchage du procédé de l'invention peut être mise en oeuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon... Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110 degrés, de préférence entre 50 et 90 degrés. Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un fer à lisser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220 degrés, de préférence entre 130 et 200 degrés.

Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention.

EXEMPLES

Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et non limitatif de la présente invention. Exemple 1 :

a. Compositions

10 On a réalisé une composition 1 selon l'invention et une composition 2 comparative à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous, dont les quantités sont exprimées en pour cent de matières actives en poids par rapport au poids total de la composition. Compositions 1 2 (invention) (comparatif) Mélange d'alcool cétylique (>95%) 3,7 3,7 d'alcool stéarylique et d'alcool myristique (LANETTE 16 de COGNIS) Hydroxyéthylcellulose (NATROSOL 1 1 250 HHR de AQUALON) Chlorure de cétyltriméthylammonium 0,6 0,6 à 25% en solution aqueuse (DEHYQUART A OR de COGNIS) Chlorure de calcium dihydrate 4 - Eau qsp 100% qsp 100% b. Mode opératoire Chaque comparatif est réalisé sur un panel de 20 femmes : 10 femmes aux cheveux naturels et 10 femmes aux cheveux sensibilisés. 20 On entend par cheveux sensibilisés, des cheveux ayants subis des traitements chimiques ou physiques préalables. 59 15 On a appliqué sur chaque demi tête 6 à 10 grammes de chacune de ces compositions en fonction de la longueur de la chevelure. Après application, les cheveux sont rincés, peignés puis séchés par brushing ou à l'air libre. c. Evaluation de la stabilité et des performances cosmétiques

Un panel d'experts a évalué la stabilité, ainsi que les effets cosmétiques apportés par la composition 1 selon l'invention et la 10 composition comparative 2.

- Stabilité

On a constaté que la composition 1 selon l'invention présente 15 un aspect crémeux, blanc et brillant, homogène. La composition 1 est stable en particulier 2 mois à 45°C.

Performances cosmétiques

20 Les résultats sur les performances cosmétiques sont regroupés dans le tableau ci-dessous :5 Critères Mèches traitées Mèches traitées par la par la composition 1 composition 2 selon l'invention comparative Cheveu lissage +++ + humide souplesse ++ + Affinement ++ + (sensation d'avoir les cheveux fins) Rapidité de séchage +++ + Cheveu lissage +++ + sec brillance +++ + toucher soyeux +++ + affinement ++ + légèreté +++ + On a constaté que, sur cheveux humides, les cheveux traités avec la composition cosmétique 1 selon l'invention sont plus lisses, plus souples et plus affinés que les cheveux traités avec la composition cosmétique comparative 2. Le cheveu sèche plus rapidement. De plus, on a observé que, sur cheveux secs, les cheveux traités avec la composition cosmétique 1 selon l'invention sont plus lisses, plus brillants, plus légers, plus affinés et présentent un toucher plus soyeux que les cheveux traités avec la composition comparative 2. Le panel d'experts a observé également que la composition 1 selon l'invention affine notablement les cheveux. d. Evaluation du contrôle du volume des cheveux L'étude du contrôle du volume est réalisée sur des mèches de cheveux naturels et sensibilisés (SA20) de 2,7 grammes chacune. On a appliqué 1 gramme de chacune des compositions sur les mèches humides. Puis les mèches sont rincées et séchées au sèche-15 cheveux, avant d'être suspendues dans une boîte à gants placée à 75% d'humidité relative.

On a évalué ensuite le volume des mèches. Critère Mèches traitées par Mèches traitées par la composition 1 la composition 2 selon l'invention comparative Absence +++ + Frisottis L'observation du volume des mèches à forte humidité montre que la composition 1 apporte plus de contrôle du volume que les mèches traitées par la composition 2, en particulier on observe une 10 diminution des frisottis avec la composition 1 selon l'invention. Exemple 2 :

a. Compositions 15 On a comparé la composition 1 selon l'invention telle que décrite ci-dessus à une composition comparative 3 qui a été préparée à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous, dont les quantités sont exprimées en pour cent de matières actives en poids, par 20 rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire. 10 15 Compositions 1 3 (invention) (comparatif) Mélange d'alcool cétylique (>95%) 3,7 0 d'alcool stéarylique et d'alcool myristique (LANETTE 16 de COGNIS) Hydroxyéthylcellulose (NATROSOL 250 1 1 HHR de AQUALON) Chlorure de cétyltriméthylammonium 0,6 0,6 à 25% en solution aqueuse (DEHYQUART A OR de COGNIS) Chlorure de calcium dihydrate 4 4 Eau qsp 100% qsp 100% b. Mode opératoire Le mode opératoire employé est identique à celui décrit dans l'exemple 1. c. Evaluation de la stabilité, des performances cosmétiques Un panel d'experts a évalué les effets cosmétiques apportés par la composition 1 selon l'invention et la composition comparative 3. - Performances cosmétiques Les résultats sur les performances cosmétiques sont regroupés dans le tableau ci-dessous : Critères Mèches traitées Mèches traitées par la par la composition 1 composition selon comparative 3 l'invention Cheveu Lissage +++ + humide souplesse ++ + Affinement ++ + Rapidité de séchage + + Cheveu Lissage +++ + sec brillance + + toucher soyeux + + Affinement ++ + légèreté + + On a constaté que, sur cheveux humides, les cheveux traités avec la composition cosmétique 1 selon l'invention sont plus lisses, plus souples et plus affinés (sensation d'avoir les cheveux fins) que les cheveux traités avec la composition cosmétique comparative 3. De plus, on a observé que, sur cheveux secs, les cheveux traités avec la composition cosmétique 1 selon l'invention sont plus lisses et plus affinés que les cheveux traités avec la composition comparative 3.

On a constaté également que les cheveux séchés traités avec la composition cosmétique 1 selon l'invention sont aussi brillants et présentent un toucher aussi soyeux que la composition comparative 3.

Exemple comparatif 3 : a. Composition

On a préparé la composition comparative (4) à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous, dont les quantités sont exprimées en pour cent de matières actives en poids, par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.

Composition 4 Mélange d'alcool cétylique (>95%) 3'7 d'alcool stéarylique et d'alcool myristique (LANETTE 16 de COGNIS) Hydroxyéthylcellulose (NATROSOL 1 250 HHR de AQUALON) Chlorure de cétyltriméthylammonium 0 à 25% en solution aqueuse (DEHYQUART A OR de COGNIS) Chlorure de calcium dihydrate 4 Eau qsp 100% On constate que la composition comparative 4 est instable au 20 stockage. Exemple comparatif 4 : a. Composition On a préparé la composition comparative (5) à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous, dont les quantités sont exprimées en pour cent de matières actives en poids, par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.

10 15 25 30 Compositions 5 Mélange d'alcool cétylique (>95%) 3,7 d'alcool stéarylique et d'alcool myristique (LANETTE 16 de COGNIS) Hydroxyéthylcellulose (NATROSOL 250 0 HHR de AQUALON) Chlorure de cétyltriméthylammonium 0,6 à 25% en solution aqueuse (DEHYQUART A OR de COGNIS) Chlorure de calcium dihydrate 4 Eau qsp 100% 15 On constate que la composition comparative 5 est fluide et instable au stockage.

10 Exemple 5 On prépare des compositions (6) à (9) appliquées selon l'invention dont les quantités sont exprimées en pour cent de matières actives en poids, par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire. Compositions 6 7 8 9 Mélange d'alcool cétylique 3,7 3,7 3,7 3,7 (>95%) d'alcool stéarylique et d'alcool myristique (LANETTE 16 de COGNIS) Hydroxyéthylcellulo se - - 1 1 (NATROSOL 250 HHR de AQUALON) Hydroxyéthylcellulo se 1,5 - - - quaternisée (Polyquaternium- 24) Polyuréthane - 0,5 - - PEG150/decylalcohol/SMDI copolymer (ACULYN 46 POLYMER de ROHM&HAAS) Chlorure de 0,6 0,6 0,6 0,6 cétyltriméthylammonium (DEHYQUART A OR de COGNIS) Chlorure de calcium 5 8 - - dihydrate Lactate de calcium - - 8 - Acétate de calcium - - - 7 Eau qsp qsp qsp qsp 100% 100% 100% 100%

Claims

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de préférence pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : - un ou plusieurs sels de calcium solubles dans l'eau dans une quantité supérieure ou égale à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition, - un ou plusieurs alcools gras, - un ou plusieurs tensioactifs cationiques, - un ou plusieurs agents épaississants non ioniques ou cationiques.
2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les sels de calcium est ou sont choisis parmi l'iodure de calcium, le bromure de calcium, le chlorure de calcium, le gluconate de calcium, le borogluconate de calcium, le sulfate de calcium, le lactate de calcium, le cyclamate de calcium, le lévulinate de calcium, le phénolsulfonate de calcium, le thiosulfate de calcium, le nitrate de calcium, l'acétate de calcium et leurs mélanges.
3. Composition cosmétique selon les revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les sels de calcium est ou sont choisis parmi les sels inorganiques de calcium et leurs mélanges.
4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le sel de calcium est le chlorure de calcium, notamment le chlorure de calcium dihydrate.
5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les sels de calcium solubles dans l'eau sont présents dans une quantité variant de 1,5 à 50% en poids, préférentiellement en une quantité variant de 1,5 à 20% en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoolsgras est ou sont choisis parmi les alcools laurique, myristique, cétylique, stéarylique, oléïque, béhénique, linoléique, undécylénique, palmitoléïque, arachidonique, érucique et leurs mélanges.
7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs cationiques est ou sont choisis parmi les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire et leurs mélanges.
8. Composition cosmétique selon la revendication 7, caractérisée en ce que le ou les sels d'ammonium quaternaire est ou sont choisis parmi: - ceux qui présentent la formule générale (II) suivante : Rg \ ,Rlo N X- R9 R11 (II) dans laquelle les radicaux Rg à RH, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (IV) : ++ R17 R19 R16- i -(CH2)3- i -R21 R18 R2o dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou 2X- (IV)25interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et éventuellement ramifié, R17 est choisi parmi un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (Ri6a)(Ri7a)(Risa)N-(CH2)3-, Ri6a, Rua, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester de formule (V) suivante : O (CsH2sO)z R25 R24 C (OrCrH,2(OFi)r1)y II -(OCtHt2(OH)n )R23 R22 X (V) dans laquelle : R22 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 linéaires ou ramifiés et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : O I I - le radical R26-C- - les radicaux R27 qui sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : O I I - le radical R28-C - les radicaux R29 qui sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; ri outl =0ou 1,r2+ri =2rett2+tl =2t, X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.
9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs cationiques sont choisis parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, de distéaroyléthyl hydroxyéthylméthylammonium, de méthyl alkyl(C9-Ci9)alkyl(Clo-C2o)amidoéthylimidazolium, la stéaramidopropyl diméthylamine, le sel de stéaramidopropyldiméthylammonium, et leurs mélanges.
10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents épaississants non ioniques sont choisis parmi les amides d'acide gras, les esters d'acide gras oxyalkylénés, les polymères épaississants non ioniques et leurs mélanges.
11. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée en ce que le ou les polymères épaississants non ioniques est ou sont choisis parmi les polymères associatifs ou non associatifs.
12. Composition cosmétique selon la revendication 11, caractérisée en ce que le ou les polymères épaississants est ou sont choisis parmi les polymères non associatifs, et en particulier les polysaccharides.
13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisée en ce que le ou les polymères épaississants non ioniques sont choisis parmi l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et leurs mélanges.
14. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le ou les agentsépaississants cationiques est ou sont choisis parmi les polymères associatifs ou non associatifs.
15. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une ou plusieurs silicones, de préférence aminées.
16. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend en outre un ou plusieurs corps gras différent des alcools gras, choisis parmi les esters gras différents des triglycérides, les acides gras et les huiles non siliconées animales, végétales ou synthétique différentes des esters précités.
17. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé en ce que l'on applique une quantité efficace d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, sur lesdites fibres, à éventuellement rincer après un éventuel temps de pose.
18. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.