FR3140281A1 - Procédé de traitement cosmétique des cheveux avec une composition cosmétique comprenant des silicones aminées particulières - Google Patents

Procédé de traitement cosmétique des cheveux avec une composition cosmétique comprenant des silicones aminées particulières Download PDF

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Inventor
Sophie Bourel
Adrien BENAZZOUZ
Anne Dussaud
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LOreal SA
Momentive Performance Materials Inc
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LOreal SA
Momentive Performance Materials Inc
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Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique, notamment de soin, des cheveux, mettant en œuvre une composition cosmétique comprenant une ou plusieurs silicones aminées particulières, présentant un indice d’amine et une masse moléculaire moyenne particuliers.

Description

Procédé de traitement cosmétique des cheveux avec une composition cosmétique comprenant des silicones aminées particulières
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des cheveux, et plus particulièrement un procédé de soin des cheveux, comprenant l’application d’une composition cosmétique de soin des cheveux comprenant une ou plusieurs silicones aminées particulières.
Les cheveux sont sensibles à de nombreux types d’agressions et peuvent être fragilisés et abîmés à des degrés divers par l’environnement extérieur, notamment par l’action d’agents atmosphériques tels que la lumière, la pollution atmosphérique et les intempéries, ainsi que par les traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les teintures, les décolorations, les permanentes et/ou les défrisages, voire les lavages répétés.
Les propriétés des cheveux abîmés sont alors dégradées et on peut observer différentes manifestations de l’endommagement, telles que difficultés à démêler et à coiffer la chevelure, manque de douceur des cheveux, cheveux qui peuvent à la longue devenir secs, cassants ou ternes, notamment aux endroits fragiles, et plus particulièrement au niveau des pointes.
Pour remédier à ces inconvénients, et en particulier pour réparer les cheveux abîmés, il est usuel d’avoir recours à des compositions cosmétiques capillaires destinées à conditionner les cheveux en leur apportant des propriétés cosmétiques satisfaisantes. Les compositions actuelles visent généralement à réduire les défauts de surface du cheveu notamment via le dépôt de composés à valence conditionnante tels que les silicones, et plus particulièrement les silicones aminées. Les effets obtenus reposent généralement sur l’utilisation de forts taux de silicones, qui peuvent toutefois avoir comme inconvénient un effet d’alourdissement, ou perte de légèreté, de la chevelure.
En outre, bien que les formules de soin pour la réparation des cheveux soient nombreuses, elles ne procurent généralement pas aux cheveux des propriétés cosmétiques entièrement satisfaisantes et durables, tout particulièrement lorsque les cheveux sont très fragilisés, sensibilisés ou abîmés. Ainsi, on a constaté que pour les cheveux les plus abîmés, le niveau de soin peut s'avérer insuffisant ; notamment le caractère lisse (visuel et au toucher) de la chevelure ainsi que sa douceur peuvent encore être améliorés.
Par ailleurs, la perception de ces effets n’est généralement possible qu’au moment de l’application et dans les quelques heures qui suivent.
Enfin, l’utilisation de taux élevés de silicone peut être perçue de manière défavorable par les consommateurs.
L’invention a donc pour but de proposer un procédé de traitement cosmétique des cheveux qui résout les problèmes ci-dessus mentionnés, et notamment va apporter un niveau de soin et de conditionnement élevé, en particulier aux cheveux les plus abîmés, ces effets étant perceptibles même à de faibles teneurs en silicone aminée.
La présente invention a également pour objectif de proposer des compositions performantes en matière de propriétés cosmétiques apportées aux cheveux, d’une part au moment de l’application et d’autre part durablement dans le temps.
La présente invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux, notamment un procédé de soin des cheveux, comprenant une étape d’application sur les cheveux d’une composition cosmétique de soin des cheveux comprenant une ou plusieurs silicones aminées de formule (I) telle que définie ci-après.
On a constaté que la composition selon l’invention se rince aisément, ce qui permet d’éviter l’emploi de grandes quantités d’eau pour l’éliminer le cas échéant, par exemple lorsque la composition se présente sous forme de shampoing ou d’après-shampoing à rincer.
Elle confère après application un bon niveau de soin, en particulier un caractère lisse au toucher et visuel, de la douceur, un enrobage homogène de la racine à la pointe et donc une réparation des pointes abimées, ainsi qu’au final un toucher propre et naturel, et sans alourdissement, des cheveux. Les bénéfices de soin et de réparation sont très marqués tout en maintenant une plus-value de légèreté et de propreté.
On a également observé une meilleure définition de boucles lorsque la composition est appliquée sur cheveux bouclés, ainsi qu’un effet de discipline et de maitrise du cheveu, et un bon contrôle du volume.
Ces effets de soin et de légèreté et toucher propre sont significatifs dès l’application et restent perceptibles pendant au moins 24 heures, ou jusqu’au prochain shampooing. Ils peuvent même persister après un shampoing.
En outre, ces performances cosmétiques, notamment de démêlage, douceur, lisse et enrobage, peuvent avantageusement être obtenues avec une teneur faible en silicone, notamment une teneur plus faible que la teneur usuellement employée.
Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :
- le terme « poids moléculaire » est équivalent au terme « masse moléculaire » ;
- l’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs » et peut y être substituée ;
- l’expression « compris entre » est équivalente à l’expression « allant de » et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses.
Par « composition cosmétique de soin des cheveux », on entend dans le cadre de l’invention une composition cosmétique pour le lavage (ou nettoyage) des cheveux, et/ou pour le conditionnement des cheveux.
Par « procédé de soin des cheveux », on entend dans le cadre de l’invention un procédé cosmétique pour le lavage (ou nettoyage) des cheveux, et/ou pour le conditionnement des cheveux.
Silicone aminée
Le procédé selon l’invention met en œuvre une composition comprenant une ou plusieurs silicones aminées de formule (I) :
(I)
dans laquelle :
- R, identique ou différent, représente un groupe méthyle (CH3), un radical hydroxy (OH) ou un groupe alkoxy comprenant 1 à 4 atomes de carbone (OR1 avec R1 = C1-C4 alkyle) ;
- R’ représente un groupe méthyle (CH3) ou un radical hydroxy (OH) ;
- A est un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant 3 ou 4 atomes de carbone ;
la silicone aminée ayant un indice d’amine allant de 0,1 à 0,29 meq/g et une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 10 000 à 100 000.
De préférence, R, identique ou différent, représente un groupe méthyle et/ou un radical hydroxy. Mieux, les deux radicaux R sont identiques, et représentent un groupe méthyle ou un radical hydroxy, encore mieux un radical méthyle.
De préférence, R’ représente un groupe méthyle.
De préférence, A est un groupe alkylène divalent linéaire comprenant 3 ou 4 atomes de carbone ; mieux un groupe linéaire comprenant 3 atomes de carbone (-CH2CH2CH2-).
Dans la formule (I), les valeurs de n et m sont choisies de telle manière que la silicone aminée a un indice d’amine allant de 0,1 à 0,29 meq/g et une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 10 000 à 100 000.
De préférence, la silicone aminée de formule (I) a un indice d’amine allant de 0,1 à 0,25 meq/g, mieux allant de 0,1 à 0,19 meq/g, encore mieux allant de 0,1 à 0,16 meq/g.
De préférence, la silicone aminée de formule (I) a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 20 000 à 70 000, mieux de 25 000 à 50 000, encore mieux de 35 000 à 45 000.
L’homme du métier saura déterminer, sur la base de ses connaissances générales, les valeurs de n et m afin d’obtenir une silicone ayant l’indice d’amine et la masse moléculaire recherchés.
De préférence, dans la formule (I), m est compris entre 1,4 et 13, mieux entre 1,4 et 9, encore mieux entre 1,5 et 5 ; et le ratio n/m est compris entre 45 et 330, mieux entre 100 et 300.
La valeur de n peut alors aisément être déterminée en fonction de l’ensemble de ces données ; en particulier, n peut être compris entre 400 et 600.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le procédé selon l’invention met en œuvre une composition comprenant une ou plusieurs silicones aminées de formule (I) :
(I)
dans laquelle :
- R, identiques, et R’ représentent un groupe méthyle,
- A est un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant 3 ou 4 atomes de carbone ; de préférence un groupe alkylène divalent linéaire comprenant 3 atomes de carbone (-CH2CH2CH2-),
la silicone aminée a un indice d’amine allant de 0,1 à 0,19 meq/g et une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 25 000 à 50 000.
De préférence, dans ce mode de réalisation, m est compris entre 1,4 et 13, le ratio n/m est compris entre 45 et 300 et n peut être compris entre 400 et 600.
La silicone aminée de formule (I) présente de préférence une viscosité dynamique, mesurée à 25°C, 1 atm, allant de 2 à 8 Pa.s (2000-8000 cps), mieux de 3 à 6 Pa.s (3000-6000 cps), encore mieux de 3 à 5 Pa.s.
De préférence, la composition employée dans le procédé selon l’invention comprend la ou les silicones aminées de formule (I) en une teneur totale pouvant aller de 0,001 à 85% en poids, par exemple de 0,001 à 10% en poids, notamment de 0,002 à 5% en poids, mieux de 0,005 à 3% en poids, encore mieux de 0,01 à 2,5% en poids, préférentiellement de 0,02 à 2% en poids, mieux de 0,05 à 1,5% en poids, mieux encore de 0,1 à 1,2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La silicone aminée de formule (I) peut être préparée selon tous les moyens habituellement employés dans l’industrie de silicones.
Autres ingrédients
La composition mise en œuvre dans le procédé de l’invention peut se présenter sous toutes les formes envisageables par l’homme du métier, et comprendre les ingrédients additionnels usuellement employés dans ce type de composition.
Ces compositions de soin des cheveux peuvent être, par exemple, des shampoings, des pré-shampoings (à appliquer avant un shampoing), des après-shampoings, des masques ou des sérums, ces compositions pouvant être à rincer ou non rincées (leave-in) après application.
Elles peuvent se présenter, de manière connue, sous la forme de gels, de lotions capillaires et de crèmes de soin plus ou moins épaisses.
Elles peuvent donc comprendre, de manière connue, un ou plusieurs tensioactifs, un ou plusieurs corps gras non siliconés, une ou plusieurs silicones additionnelles, un ou plusieurs polymères, un ou plusieurs épaississants, un ou plusieurs polyols, ainsi qu’un mélange de ces différents ingrédients.
En particulier, lorsque la composition employée dans le cadre de l’invention est un shampoing, elle peut avantageusement comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques, et/ou un ou plusieurs tensioactifs amphotères, et/ou un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, et/ou un ou plusieurs polymères, notamment polymères cationiques.
De préférence, lorsque la composition employée dans le cadre de l’invention est un shampoing, elle peut avantageusement comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques et un ou plusieurs tensioactifs amphotères, de préférence un ou plusieurs polymères cationiques, optionnellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
En particulier, lorsque la composition employée dans le cadre de l’invention est un pré-shampoing, un après-shampoing ou un masque, elle peut avantageusement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques et/ou un ou plusieurs corps gras non siliconés.
Quelle que soit sa destination, la composition employée dans le cadre de l’invention peut avantageusement comprendre une ou plusieurs silicones additionnelles, un ou plusieurs agents épaississants et/ou un ou plusieurs polyols.
Tensioactifs anioniques
La composition employée dans le cadre de l’invention peut donc avantageusement comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques.
Les tensioactifs anioniques sont non siliconés.
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques.
Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant "anionique" lorsqu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.
Les tensioactifs anioniques peuvent être des tensioactifs sulfates, sulfonates et/ou carboxyliques (ou carboxylates). On peut bien évidemment employer un mélange de ces tensioactifs.
Il est entendu dans la présente description que :
- les tensioactifs anioniques carboxylates comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate et/ou sulfonate;
- les tensioactifs anioniques sulfonates comprennent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3 –), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate, mais ne comprennent pas de fonction carboxylate; et
- les tensioactifs anioniques sulfates comprennent au moins une fonction sulfate mais ne comprennent pas de fonction carboxylate ou sulfonate.
Les tensioactifs anioniques carboxyliques susceptibles d'être utilisés comportent donc au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acylglycinates, les acyllactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates ; les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-30)éthercarboxyliques, les acides alkyl-D-galactoside-uroniques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22 atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycoside-tartrates d’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24, et leurs sels.
Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénominations AKYPO,
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d’être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (1) :
R1’–(OC2H4)n’–OCH2COOA (1)
dans laquelle :
- R1'représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2’CONH-CH2-CH2- avec R2’désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21; de préférence R1’est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18 ;
- n’ est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10,
- A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.
On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (1), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1’différents.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement préférés sont ceux de formule (1) dans laquelle :
- R1’désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C8-C22, notamment en C10-C16, voire en C12-C14, ou bien un radical alkyl(C8-C9)phényle ;
- A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium, et
- n’ varie de 2 à 20, de préférence de 2 à 10.
Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (1) dans laquelle R1’désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle, A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium et n’ varie de 2 à 10.
Parmi les produits commerciaux, on peut utiliser de préférence les produits vendus par la société KAO sous les dénominations :
AKYPO® NP 70 (R1= nonylphényle, n=7, A=H)
AKYPO® NP 40 (R1= nonylphényle, n=4, A=H)
AKYPO®OP 40 (R1= octylphényle, n=4, A=H)
AKYPO® OP 80 (R1= octylphényle, n=8, A=H)
AKYPO® OP 190 (R1= octylphényle, n=19, A=H)
AKYPO® RLM 38 (R1=alkyle en C12-C14, n=4, A=H)
AKYPO® RLM 38 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=4, A=Na)
AKYPO® RLM 45 CA (R1= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=H)
AKYPO® RLM 45 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=Na)
AKYPO® RLM 100 (R1= alkyle en C12-C14, n=10, A=H)
AKYPO® RLM 100 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=10, A=Na)
AKYPO® RLM 130 (R1= alkyle en C12-C14, n=13, A=H)
AKYPO® RLM 160 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=16, A=Na),
ou par la société SANDOZ sous les dénominations :
SANDOPAN DTC-Acid (R1= alkyle en C13, n=6, A=H)
SANDOPAN DTC (R1= alkyle en C13, n=6, A=Na)
SANDOPAN LS 24 (R1= alkyle en C12-C14, n=12, A=Na)
SANDOPAN JA 36 (R1= alkyle en C13, n=18, A=H),
et plus particulièrement, les produits vendus sous les dénominations suivantes :
AKYPO® RLM 45 (INCI: Laureth-5 carboxylic acid), AKYPO®RLM 100 et AKYPO® RLM 38.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques carboxyliques sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de disodium ;
- les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les palmitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ;
- les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhé-noyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium ;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C12-C20) éthercarboxylates ; en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
- les acides alkyl(C6-C24)amidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
en particulier sous forme acide ou de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium ou d'aminoalcool.
De préférence, on utilise les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels.
Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3 –). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkyléthersulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfinesulfonates, les paraffinesulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés;
les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les oléfinesulfonates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates.
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates,
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Les tensioactifs anioniques sulfates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3 -).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéther-sulfates, les monoglycéridesulfates; ainsi que les sels de ces composés;
les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alkylsulfates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, et
- les alkyléthersulfates, notamment en C6-C24, voire en C12-C20, comprenant de préférence de 1 à 20 motifs oxyde d'éthylène ;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tels que le sel de magnésium.
Comme exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sont choisis parmi, seul ou en mélange,
- les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 1 à 20 motifs oxyde d'éthylène;
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20 ;
- les oléfinesulfonates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates,
- les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12-C20)éthercarboxylates; en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
- les acides alkyl(C6-C24)amidoéthercarboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène;
- les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
en particulier sous forme acide ou de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium ou d'aminoalcool.
Préférentiellement, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20 comprenant de préférence de 1 à 20 motifs oxyde d'éthylène; ces tensioactifs étant plus particulièrement sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium ou d'aminoalcool ; ainsi que leurs mélanges.
La composition selon l’invention peut également être exempte (0%) de tensioactifs sulfatés (sulfate free) ; dans ce cas, elle comprend avantageusement un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi, seul ou en mélange,
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20 ;
- les oléfinesulfonates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates,
- les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12-C20)éthercarboxylates; en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
en particulier sous forme acide ou de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium ou d'aminoalcool.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les tensioactifs anioniques sont de préférence présents dans la composition selon l’invention en une quantité totale allant de 0,01 à 30% en poids, notamment pouvant aller de 1 à 28% en poids, en particulier de 2 à 25% en poids, de préférence de 3 à 23% en poids, mieux de 5 à 20% en poids, encore mieux de 7 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Tensioactifs amphotères
La composition employée dans le cadre de l’invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs amphotères.
Le ou les tensioactifs amphotères susceptibles d’être utilisés dans le cadre de l’invention sont non siliconés.
On peut citer en particulier, seuls ou en mélange, les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes.
Ils peuvent être également choisis parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A), (B) et (C) suivantes :
(A) Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X-
dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et
- X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;
(B) Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B')
dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.
(C) Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re)
dans laquelle :
- Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
- Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
Parmi les tensioactifs amphotères, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, et les composés de formule (C ) tels que les sels, notamment de sodium, du laurylaminosuccinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide).
Préférentiellement, les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les tensioactifs amphotères sont de préférence présents dans la composition selon l’invention en une quantité totale pouvant aller de 0,01 à 5% en poids, mieux de 0,1 à 4% en poids, notamment de 0,5 à 3% en poids, mieux de 0,8 à 2,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Tensioactifs cationiques
La composition utilisée dans le procédé selon l’invention peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.
Lesdits tensioactifs cationiques sont non siliconés, c’est-à-dire qu’ils ne contiennent pas de groupement Si-O.
Ils sont de préférence choisis parmi les sels d'ammonium quaternaire, les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, et leurs mélanges.
La composition capillaire peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques choisis parmi, seuls ou en mélange, les composés suivants qui sont des sels d’ammonium quaternaire:
- les composés répondant à la formule générale (II) suivante :
(II)
dans laquelle :
X-est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates ;
les groupes R1à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel qu’aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R1à R4désignant un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone.
Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30.
Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (II), on préfère les sels de tétraalkylammonium comme les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de stéaryltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de dicétyldiméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ; ainsi que les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium tels que ceux commercialisés sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK.
On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure, de bromure ou de méthylsulfate, de ces composés.
- les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme ceux de formule (III):
(III)
dans laquelle R5représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R6représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7représente un groupe alkyle en C1-C4, R8représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone.
De préférence, R5et R6désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R7désigne un groupe méthyle, R8désigne un atome d'hydrogène.
Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO.
- les sels de di- ou de tri-ammonium quaternaire en particulier de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle
R9désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène,
R10est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R9a)(R10a)(R11a)N-(CH2)3, avec R9a, R10a, R11a, R11, R12, R13et R14, identiques ou différents, choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et
X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)sulfonates et alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75).
- les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (V) suivante :
(V)
dans laquelle :
R15est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6;
R16est choisi parmi le groupe R19-C(O)- ; les groupes R20qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, l'atome d'hydrogène,
R18est choisi parmi le groupe R21-C(O)- ; les groupes R22qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; l'atome d'hydrogène ;
R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;
r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ;
y est un entier valant de 1 à 10 ;
x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ;
X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;
sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16désigne R20et que lorsque z vaut 0 alors R18désigne R22.
Les groupes alkyles R15peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R15désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R16est un groupe R20hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R18est un groupe R22hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion X-est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X-est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.
On peut utiliser plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (V) dans laquelle R15désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ;
R16est choisi parmi le groupe R19-C(O)-, les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène ;
R18est choisi parmi le groupe R21-C(O)- et l'atome d'hydrogène ;
R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple les composés de formule (V) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthyl-ammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyl-triméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.
De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthyl-méthylammonium.
On entend par « amines grasses », un composé comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement (poly)oxyalkylénées, ou leurs sels et comprenant au moins une chaîne hydrocarbonée en C6-C30, de préférence en C8-C30.
De préférence, les amines grasses utiles selon l’invention ne sont pas (poly)oxyalkylénées.
A titre d’amines grasses, on peut citer les amidoamines. Les amidoamines selon l’invention peuvent être choisies parmi les amidoamines grasses, la chaine grasse pouvant être portée par le groupement amine ou par le groupement amido.
On entend par amidoamine un composé comprenant au moins une fonction amide et au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire.
On entend par amidoamine grasse, une amidoamine comprenant, en général, au moins une chaîne hydrocarbonée en C6-C30. De préférence, les amidoamines grasses utiles selon l’invention ne sont pas quaternisées.
De préférence, les amidoamines grasses utiles selon l’invention ne sont pas (poly)oxyalkylénées.
Parmi les amidoamines grasses utiles selon l’invention, on peut citer les amidoamines de formule (VI) suivante : RCONHR’’N(R’)2(VI)
dans laquelle :
- R représente un radical hydrocarboné monovalent linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et substitué ou non substitué, ayant de 5 à 29 atomes de carbone, de préférence de 7 à 23 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C5-C29, de préférence en C7-C23, linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C5-C29, de préférence en C7-C23linéaire ou ramifié ;
- R’’ représente un radical hydrocarboné divalent ayant moins de 6 atomes de carbone, de préférence 2 à 4 atomes de carbone, mieux, 3 atomes de carbone ; et
- R’, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant moins de 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et substitué ou non substitué, de préférence, un radical méthyle.
Les amidoamines grasses de formule (VI) sont, par exemple, choisies parmi l’oléamidopropyl diméthylamine, la stéaramidopropyl diméthylamine notamment celle commercialisée par la société INOLEX CHEMICAL COMPANY sous la dénomination LEXAMINE S13, l’isostéaramidopropyl diméthylamine, la stéaramidoéthyl diméthylamine, la lauramidopropyl diméthylamine, la myristamidopropyl diméthylamine, la béhénamidopropyl diméthylamine, la dilinoléamidopropyl diméthylamine, la palmitamidopropyl diméthylamine, la ricinoléamindopropyl diméthylamine, la soyamidopropyl diméthylamine, l’avocadoamidopropyl diméthylamine, la cocamidopropyl diméthylamine, la minkamidopropyl diméthylamine, l’oatamidopropyl diméthylamine, la sesamidopropyl diméthylamine, la tallamidopropyl diméthylamine, l’olivamidopropyl diméthylamine, la palmitamidopropyl diméthylamine, la stéaramidoethyldiéthylamine, la brassicamidopropyl diméthylamine et leurs mélanges.
De préférence, les amidoamines grasses sont choisies parmi l’oléamidopropyl diméthylamine, la stéaramidopropyl diméthylamine, la brassicamidopropyl diméthylamine et leurs mélanges.
Le ou les tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (II) ci-dessus, ceux de formule (V) ci-dessus, ceux de formule (VI) ci-dessus, et leurs mélanges ; mieux parmi ceux de formule (II) ci-dessus, ceux de formule (VI) ci-dessus, et leurs mélanges ; encore mieux parmi ceux de formule (II) ci-dessus.
Préférentiellement, le ou les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les sels tels que les chlorures, les bromures ou les méthosulfates, de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de stéaryltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de dicétyldiméthylammonium de benzyldiméthylstéarylammonium ; les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium comme le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium ; et leurs mélanges.
Encore plus préférentiellement, ils sont choisis parmi le chlorure de cétyltriméthylammonium, le chlorure de béhényltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents, la teneur totale en tensioactif(s) cationique(s) dans la composition selon l’invention va de préférence de 0,1 à 10% en poids, notamment de 0,2 à 8% en poids, mieux de 0,3 à 7% en poids, mieux encore de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Tensioactifs non ioniques
La composition employée dans le cadre de l’invention peut également comprendre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
Lesdits tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi :
- les alcools, les alpha-diols et les alkyl(C1-C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone ; en particulier les alcools comportant au moins une chaine alkyle en C8 à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses;
- les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras;
- les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4;
- les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés (ou ester de sorbitan oxyéthyléné) ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène,
- les esters d'acides gras du saccharose,
- les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées,
- les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine,
- les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10-14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-C14)-aminopropylmorpholine.
- les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside.
Les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside peuvent être représentés par la formule générale suivante : R1O-(R2O)t-(G)v
dans laquelle:
- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone;
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4,
- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.
De préférence, les tensioactifs alkyl(poly)glycoside sont de formule décrite ci-dessus dans laquelle :
- R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose;
- le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.
Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1-6 ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside. On préfère tout particulièrement les alkyl C8/C16-(poly)glucosides 1,4, et notamment les décylglucosides et les caprylyl/capryl glucosides.
Les esters de sorbitan oxyéthylénés susceptibles d’être employés dans le cadre de l’invention comprennent notamment les dérivés oxyéthylénés des mono et des polyesters d’acides gras en C8-C30 et du sorbitan, ayant de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène. On utilise de préférence les dérivés oxyéthylénés des mono et des polyesters d’acides gras en C12-C24 et du sorbitan, ayant de 4 à 20 motifs d'oxyde d'éthylène.
De tels composés sont également connus sous le nom de polysorbates. Ils sont entre autres commercialisés sous la dénomination TWEEN par la société UNIQEMA.
On peut notamment citer le mono-laurate de sorbitan oxyéthylène à 4 OE, par exemple commercialisé sous la dénomination TWEEN 21, le mono-laurate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE, p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 20, le mono-palmitate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 40, le mono-stéarate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 60, le mono-stéarate de sorbitan oxyéthylène à 4 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 61, le tri-stéarate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 65, le mono-oléate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 80, le mono-oléate de sorbitan oxyéthylène à 5 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 81, le tri-oléate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 85.
Dans le présent exposé, et de manière bien connue en soi, on désigne par « composé à X OE » un composé oxyéthyléné comprenant X motifs oxyéthylène par molécule.
De préférence, l’acide gras de l’ester de sorbitan oxyéthyléné est un acide gras saturé, en particulier en C12-C24.
Les esters de sorbitan préférés sont les dérivés oxyéthylénés des monoesters d’acides gras en C12-C24 et du sorbitan, ayant de 4 à 20 motifs d'oxyde d'éthylène, plus préférentiellement le monolaurate de sorbitan oxyéthylène à 4 OE, le mono-laurate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE, le monostéarate de sorbitan oxyéthyléné à 20 OE, et leurs mélanges.
Préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les (alkyl C6-C24)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C8-C18)(poly)glycosides; et les esters de sorbitan oxyéthylénés, notamment ceux issus d’acides gras saturés en C12-C24 et comprenant 4 à 20 motifs oxyde d’éthylène.
De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques peuvent être présents dans la composition selon l’invention dans une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement allant de 0,05 à 8% en poids, en particulier allant de 0,1 à 5% en poids, et encore mieux de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Polymères notamment cationiques
La composition utilisée dans le procédé selon l’invention peut optionnellement comprendre un ou plusieurs polymères non siliconés qui peuvent être choisis parmi les polymères anioniques, les polymères non ioniques, les polymères amphotères et les polymères cationiques. De préférence, la composition comprend un ou plusieurs polymères cationiques.
Avantageusement, le ou les polymères, notamment cationiques, sont différents des polymères associatifs (ils sont donc non associatifs).
On entend par "polymère cationique", tout polymère non siliconé (ne comprenant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, et ne contenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.
Les polymères cationiques susceptibles d’être employés ont de préférence une densité de charge cationique inférieure ou égale à 5 milliéquivalents/gramme (meq/g), mieux inférieure ou égale à 4 meq/g.
La densité de charge cationique d’un polymère correspond au nombre de moles de charges cationiques par unité de masse de polymère dans les conditions où celui-ci est totalement ionisé. Elle peut être déterminée par calcul si on connaît la structure du polymère, c’est-à-dire la structure des monomères constituant le polymère et leur proportion molaire ou pondérale. Elle peut être aussi déterminée expérimentalement par la méthode Kjeldahl.
Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106environ, de préférence comprise entre 103et 3.106environ.
Parmi les polymères cationiques susceptibles d’être employés, on peut citer :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des esters d’acides acrylique ou méthacrylique, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937" ;
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA.
(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques.
Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques, les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quater-naires sont notamment décrits dans FR1492597 ; ils sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
On peut notamment citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL.
Les copolymères de cellulose cationiques et les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576 ; on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, ou de diméthyldiallylammonium. On peut tout particulièrement citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non, l’agent quaternisant pouvant être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium ; et tout particulièrement l’hydroxyéthylcellulose hydroxypropyltriméthylammonium
Parmi les produits commerciaux répondant à cette définition, on peut citer les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.
Comme cellulose cationique particulièrement préférée, on peut notamment citer le polymère de dénomination INCI POLYQUATERNIUM-10.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites notamment dans les brevets US3589578 et US4031307 ; on peut citer les gommes de guar cationiques, notamment celles comprenant des groupements cationiques trialkylammonium, notamment triméthylammonium. On peut ainsi citer les gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle des gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
On peut en particulier citer les produits de nom INCI « HYDRXYPROPYL GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE » et « GUAR HYDROXYPROPYL-TRIMONIUM CHLORIDE ». De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13S, JAGUAR C15, JAGUAR C17 ou JAGUAR C162 par la société Solvay.
Parmi les polysaccharides cationiques susceptibles d’être employés, on peut encore citer les dérivés cationiques de la gomme de cassia, notamment ceux comportant des groupements ammonium quaternaires ; en particulier, on peut citer le produit de nom INCI « CASSIA HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE ».
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :
dans lesquelles
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en C1-C6, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium (nom INCI POLYQUATERNIUM-6) par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide (nom INCI POLYQUATERNIUM-7), commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR".
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule :
dans laquelle :
- R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12,
ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote
ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1 et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2CH2O)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .
De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :
dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule :
dans laquelle :
- R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X- désigne un anion tel qu'un halogénure,
- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol.
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.
(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA.
(12) les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.
De préférence, les polymères cationiques susceptibles d’être employés dans le cadre de l’invention sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les polymères de la famille (1) et en particulier les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que le POLYQUATERNIUM-7 ; et les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses cationiques telles que le POLYQUATERNIUM-10, et les gommes de galactomannanes cationiques, notamment les gommes de guar cationiques ; ainsi que leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention peut comprendre le ou les polymères en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention peut comprendre le ou les polymères cationiques en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Silicones additionnelles
La composition selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs silicones additionnelles, qui peuvent en particulier être choisies parmi les silicones aminées, les silicones non aminées, et leurs mélanges.
La ou les silicones additionnelles sont différentes des silicones aminées de formule (I) telles que définies ci-dessus.
On entend par là que lesdites silicones additionnelles ne rentrent pas dans la définition de la formule (I), par exemple parce qu’elles n’ont pas un indice d’amine et/ou une masse moléculaire tels que définis pour les silicones de formule (I) et/ou parce que la signification d’au moins l’un de leurs radicaux R, R’ et/ou A est différent de ceux indiqués pour les silicones de formule (I) ou encore parce qu’elles ont une structure chimique différente de celle des silicones de formule (I).
La composition employée selon l’invention peut donc comprendre une ou plusieurs silicones non aminées, qui peuvent être solides ou liquides (à 25°C, 1 atm), volatiles ou non volatiles. De préférence, les silicones non aminées sont choisies parmi les silicones liquides non volatiles.
Les silicones non aminées susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l’invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme; les huiles et les gommes de silicone sont préférées.
Les silicones sont notamment décrites en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.
Les silicones volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C (à pression atmosphérique 1 atm), en particulier parmi :
i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, tels que
- l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4) et le décaméthylcyclopentasiloxane (D5). On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA.
- les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique :
On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE.
- les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;
ii) les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25°C, tels que le décaméthyltétrasiloxane.
D'autres silicones entrant dans cette classe sont décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.
Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS ou dimethicone), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes non aminés (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels non aminés, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant :
- des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET®L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200;
- des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX®2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle;
- des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732.
- des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2-hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL®S201" et "ABIL®S255".
Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl (CTFA : dimethicone). Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000;
- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ;
- les huiles VISCASIL® de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (CTFA : dimethiconol) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.
Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :
- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5à 5.10-2m²/s à 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA;
- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000;
- certaines huiles des séries SF de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Les silicones non aminées plus particulièrement préférées selon l’invention sont les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl (CTFA : dimethicone).
La composition selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs silicones aminées additionnelles, différente(s) des silicones aminées de formule (I) telles que définies ci-dessus.
On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.
Les silicones aminées susceptibles d’être utilisées selon la présente invention peuvent être volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, et présentent de préférence une viscosité allant de 5*10-6à 2,5 m2/s à 25°C, par exemple de 1*10-5à 1 m2/s. De préférence, les silicones aminées additionnelles sont choisies parmi les silicones liquides non volatiles (25°C, 1 atm).
De préférence, la ou les silicones aminées sont choisies parmi, seuls ou en mélanges, les composés suivants :
A) les polysiloxanes répondant à la formule (Ia) :
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est compris entre 5000 et 500000 g/mol ;
B) les silicones aminées répondant à la formule (IIa) :
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a’-R’a’(IIa)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a, a’ identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- R’, identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -NR’’-Q-N(R’’)2, -N(R’’)2, -N+(R’’)3A-, -N+H(R’’)2A-, -N+H2(R’’) A-, -NR’’-Q-N+(R’’)H2A-, -NR’’-Q-N+(R’’)2H A-et -NR’’-Q-N+(R’’)3A-, dans lesquels R’’, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4 ; et A-représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
De préférence, les silicones aminées de formule (IIa) peuvent être choisies parmi :
(i) les silicones « triméthylsilylamodiméthicone » répondant à la formule (III) :
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, de préférence de 20 à 1000, en particulier de 50 à 600, mieux de 50 à 150 ; n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
(ii) les silicones de formule (IV) suivante :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200 ; n désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1à R3désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol, plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
(iii) les silicones de formule (V) suivante :
dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p + q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250 ; p désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1ou R2désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 g/mol, plus préférentiellement de 5000 à 100000 g/mol et en particulier de 10000 à 50000 g/mol.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (IV) ou (V) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (IV) ou (V). Un produit contenant des silicones aminées de structure (IV) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652. Un produit contenant des silicones aminées de structure (V) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®. Un autre produit contenant des silicones aminées de structure (XIV) est proposé par WACKER sous la dénomination Belsil ADM LOG 1®.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (V), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nm (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nm (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (V) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.
(iv) les silicones de formule suivante (VI) :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n désignant un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m désignant un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
(v) les silicones de formule suivante (VII) :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 1000 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.
C) les silicones aminées répondant à la formule (VIII) :
dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- Q-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
et
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
D) les silicones à ammonium quaternaire de formule (IX)
dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
- X-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ; et
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974 ; on peut en particulier citer la silicone de nom INCI : QUATERNIUM 80.
Des silicones entrant dans cette classe sont les silicones commercialisées par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations ABIL QUAT 3270, ABIL QUAT 3272, ABIL QUAT 3474.
E) les silicones aminées de formule (X) :
dans laquelle :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g ;
F) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R’-N(H)-R-] ou bien
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-]
dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100 ;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30 ;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000 ;
- R’’ est un atome d'hydrogène ou un méthyl ;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R désignent un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; et
- R’, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R’, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R’ désignent -CH(CH3)-CH2-.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95 % en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85 % en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30 % dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000 g/mol, plus particulièrement entre 10000 et 200000 g/mol.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
G) les silicones aminées de formules (XI) et (XII) :
dans laquelle :
- R, R’ et R’’, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyle,
- A désigne un radical alkylène en C3; et
- m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5000 et 500000.
dans laquelle :
- x et y sont des nombres allant de 1 à 5000 ; de préférence x va de 10 à 2000, et plus préférentiellement de 100 à 1000 ; de préférence y va de 1 à 100 ;
- R1et R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 8 atomes de carbone.
De préférence, A comprend de 3 à 6 atomes de carbone, plus préférentiellement 4 atomes de carbone ; de préférence A est ramifié. On peut citer en particulier les groupes divalents suivants: -CH2CH2CH2- et -CH2CH(CH3)CH2-.
De préférence, R1et R2sont des groupes alkyle linéaires saturés indépendants comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; on peut citer en particulier les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; et préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).
De préférence, dans la silicone de formule (XII), on a :
- x allant de 10 à 2 000, et en particulier de 100 à 1 000;
- y allant de 1 à 100;
- A comprenant de 3 à 6 atomes de carbone et notamment 4 atomes de carbone; de préférence, A est ramifié; et plus particulièrement, A est choisi parmi les groupes divalents suivants: -CH2CH2CH2et -CH2CH(CH3)CH2-; et
- R1et R2étant indépendamment des groupes alkyles linéaires saturés comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; choisis notamment parmi les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, étant choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).
Une silicone préférée de formule (XII) est la bis-cétéarylamodiméthicone. On peut citer en particulier la silicone aminée vendu sous le nom SILSOFT AX par Momentive.
H) les polysiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes, comportant des groupes amines primaires à une seule extrémité de chaîne ou sur les chaînes latérales, tels que ceux de formule (XIV), (XV) ou (XVI) :


Dans la formule (XIV), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 1000 et 55000.
A titre d'exemples de silicones aminées de formule (XIV), on peut citer les produits vendus sous les dénominations AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 et AMS-1203 par la société Gelest et KF-8015 par la société Shin Etsu.
Dans la formule (XV), la valeur de n est telle que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 3000.
A titre d'exemple de silicones aminées de formule (XV), on peut citer les produits vendus sous les dénominations MCR-A11 et MCR-A12 par la société Gelest.
Dans la formule (XVI), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 50000.
A titre d'exemples de silicones aminées de formule (XVI), on peut citer l’aminopropyl phenyl triméthicone vendue sous la dénomination DC 2-2078 Fluid par la société Dow Corning.
La composition capillaire selon l'invention peut également comprendre comme silicone, une silicone aminée répondant à la formule (XVIII) ci-après :
dans laquelle :
- n est un nombre compris entre 1 et 1000, de préférence entre 10 et 500, mieux entre 25 et 100, encore mieux entre 50 et 80;
- m est un nombre compris entre 1 et 200, de préférence entre 1 et 100, mieux entre 1 et 10 et encore mieux entre 1 et 5 ;
- R’ est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, notamment de 2 à 5 atomes de carbone ;
- R’’ est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, notamment de 1 à 5 atomes de carbone ; et
- R’’’, identiques ou différents, de préférence identiques, sont des radicaux alkyle linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24 atomes de carbone, notamment 12 à 18 atomes de carbone; lesdits radicaux pouvant optionnellement être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxyle OH.
De préférence, R’ est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, comprenant 1 à 6 atomes de carbone, notamment de 2 à 5 atomes de carbone ; notamment un radical -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-CH2- ou –CH2-CH2-CH(CH3)-.
De préférence, R’’ est un radical divalent alkylène linéaire comprenant 1 à 6 atomes de carbone, notamment de 1 à 4 atomes de carbone ; en particulier un radical -CH2-CH2-.
De préférence, les R’’’, identiques ou différents, sont des radicaux alkyle linéaires saturés comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24 atomes de carbone, notamment 12 à 18 atomes de carbone; on peut en particulier citer les radicaux dodécyle, C13, tétradécyl, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle; préférentiellement les R’’’, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyle linéaires saturés ayant 12 à 16 atomes de carbone, notamment en C13, C14, C15, seuls ou en mélange, et mieux représentent un mélange de C13, C14 et C15. De préférence, les R’’’ sont identiques.
Préférentiellement, la composition peut comprendre une ou plusieurs silicones de formule (XVIII) dans laquelle :
- n est un nombre compris entre 50 et 80 ;
- m est un nombre compris entre 1 et 5 ;
- R’’’, identiques, sont des radicaux alkyle linéaires saturés comprenant de 12 à 18 atomes de carbone;
- R’ est un radical divalent alkylène ayant de 2 à 5 atomes de carbone,
- R’’ est un radical divalent alkylène linéaire ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
Encore mieux, la composition peut comprendre une ou plusieurs silicones de formule (XVIII) dans laquelle :
- n est un nombre compris entre 50 et 80 ;
- m est un nombre compris entre 1 et 5 ;
- R’’’, identiques, sont des radicaux alkyle linéaires saturés comprenant de 13 à 15 atomes de carbone;
- R’ est un radical –(CH2)3-, -CH2-CH(CH3)-CH2- ou –CH2-CH2-CH(CH3)-, et
- R’’ est un radical –(CH2)2-.
Une silicone de formule (XVIII) tout particulièrement préférée est la Bis(C13-15 alkoxy) PG Amodimethicone (nom INCI). On peut notamment citer la silicone commercialisée sous la dénomination « DOWSIL 8500 Conditioning agent » par DOW.
De préférence, lorsqu’elles sont présentes, la ou les silicones additionnelles peuvent être choisies parmi, seules ou en mélange, les silicones non aminées liquides non volatiles, et notamment les polydialkylsiloxanes et plus particulièrement les polydiméthylsiloxanes en particulier les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention ne comprend pas de silicones additionnelles (0%).
Lorsqu’elles sont présentes, la composition selon l’invention peut comprendre la ou les silicones additionnelles en une teneur totale allant de préférence de 0,01 à 2% en poids, mieux allant de 0,02 à 1% en poids, préférentiellement allant de 0,05 à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Corps gras non siliconés
La composition utilisée selon l’invention peut optionnellement comprendre un ou plusieurs corps gras non siliconés, qui peuvent être choisis parmi les corps gras solides, les corps gras liquides, et leurs mélanges.
On entend par « corps gras non siliconé » un corps gras ne contenant pas de liaisons Si-O.
On entend par corps gras solide, un corps gras ayant un point de fusion supérieur à 25°C, de préférence supérieur ou égal à 28°C, préférentiellement supérieur ou égal à 30°C à pression atmosphérique (1,013.105 Pa).
Avantageusement, les corps gras solides utilisables dans la présente invention ne sont ni (poly)oxyalkylénés, ni (poly)glycérolés.
Les corps gras solides peuvent être choisis parmi les acides gras solides, les alcools gras solides, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, les cires et les céramides, et leurs mélanges.
Par « acides gras », on entend un acide carboxylique à longue chaîne comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les acides gras solides selon l’invention comprennent préférentiellement de 10 à 30 atomes de carbone et mieux de 14 à 22 atomes de carbone. Ces acides gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés. Les acides gras solides utilisables dans la présente invention sont notamment choisis parmi l’acide myristique, l’acide cétylique, l’acide stéarylique, l’acide palmitique, l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide béhénique, et leurs mélanges. Lesdits acides gras sont différents des (poly)acides carboxyliques hydroxylés, comprenant 2 à 8 atomes de carbone précédemment décrits.
Par « alcool gras », on entend un alcool aliphatique à longue chaîne comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés. Les alcools gras solides peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 8 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 30 atomes de carbone. De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, préférentiellement de 10 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone. Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les (mono)alcools saturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires et saturés, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.
Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange :
- l’alcool myristique ou myristylique (ou 1-tétradécanol) ;
- l’alcool cétylique (ou 1-hexadécanol) ;
- l’alcool stéarylique (ou 1-octadécanol) ;
- l’alcool arachidylique (ou 1-eicosanol) ;
- l’alcool béhenylique (ou 1-docosanol) ;
- l’alcool lignocérylique (ou 1-tetracosanol) ;
- l’alcool cérylique (ou 1-hexacosanol) ;
- l’alcool montanylique (ou 1-octacosanol) ;
- l’alcool myricylique (ou 1-triacontanol).
Préférentiellement, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool myristique, l’alcool arachidylique et leurs mélanges, tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. De manière particulièrement préférée, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique ou leurs mélanges tel que l’alcool cétylstéarylique, mieux l’alcool gras solide est l’alcool cétylstéarylique.
Les esters solides d’acide gras et/ou d’alcool gras susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les esters issus d’acide gras carboxylique en C9-C26 et/ou d’alcool gras en C9-C26.
De préférence, ces esters gras solides sont des esters d’acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone, et de monoalcool saturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. Les acides carboxyliques saturés peuvent être éventuellement hydroxylés, et sont de préférence des monoacides carboxyliques.
On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylés en C2-C26.
On peut notamment citer le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate d'octyle, le stéarate de myristyle, le stéarate de cétyle, le stéarate de stéaryle, le pélargonate d'octyle, le myristate de cétyle, le myristate de myristyle, le myristate de stéaryle, le sébaçate de diéthyle, le sébaçate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, le maléate de dioctyle, le palmitate d'octyle, le palmitate de myristyle, le palmitate de cétyle, le palmitate de stéaryle, et leurs mélanges.
De préférence, les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides sont choisis parmi les palmitates d'alkyle en C9-C26, notamment les palmitates de myristyle, de cétyle, de stéaryle ; les myristates d'alkyle en C9-C26 tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle et le myristate de myristyle ; les stéarates d'alkyle en C9-C26, notamment les stéarates de myristyle, de cétyle et de stéaryle ; et leurs mélanges.
De façon particulièrement préférée, les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides sont choisis parmi le stéarate de myristyle, le palmitate de myristyle, et leurs mélanges.
Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à 25°C et pression atmosphérique, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire, détectable microscopiquement et macroscopiquement (opalescence).
En particulier, les cires convenant à l’invention peuvent être choisies parmi les cires d’origine animale, végétale, minérale, les cires synthétiques non siliconées et leurs mélanges.
On peut notamment citer les cires hydrocarbonées, comme la cire d’abeille ou les cires d’abeille modifiées (cerabellina), la cire de lanoline et les dérivés de lanoline, le spermaceti ; les cires de fibres de lièges ou de cannes à sucre, la cire d’olivier, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de Berry, la cire de Shellac, la cire du Japon et la cire de sumac, les cires absolues de fleurs; la cire de Montan, les cires d’orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines, la vaseline, la lignite et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux, ainsi que leurs esters.
On peut citer en outre les cires microcristallines en C2 à C60, telles que la Microwax HW.
On peut également citer la cire de polyéthylène PM 500 commercialisée sous la référence Permalen 50-L polyéthylène.
On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8 à C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l’huile de jojoba isomérisée, telle que l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans, notamment celle fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), notamment celui vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.
On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM.
Comme cire, on peut encore utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20 à C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® » et « Kester Wax K 80 P® » par la société KOSTER KEUNEN.
Il est également possible d’utiliser des microcires dans les compositions de l’invention ; on peut citer notamment les microcires de carnauba, telles que celle commercialisée sous la dénomination MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les microcires de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d’un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d’un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les microcires de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS et les microcires de polytétrafluoroéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS.
Les cires sont de préférence choisies parmi les cires minérales comme la cire de paraffine, de vaseline, de lignite ou l'ozokérite; les cires végétales comme le beurre de cacao, le beurre de karité ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, la cire d'olivier, la cire de son de riz, la cire de jojoba hydrogénée, la cire d'Ouricoury, la cire de Carnauba, la cire de Candelila, la cire d'Alfa, ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France); les cires d’origine animale comme les cires d'abeilles ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline; les cires microcristallines ; et leurs mélanges.
Les céramides ou analogues de céramides tels que les glycocéramides, susceptibles d'être utilisés dans les compositions selon l’invention, sont connus ; on peut citer en particulier les céramides des classes I, II, III et V selon la classification de DAWNING.
Les céramides ou leurs analogues susceptibles d’être employés répondent de préférence à la formule suivante :
dans laquelle :
- R1 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce groupe pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 ;
- R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe (glycosyle)n, un groupe (galactosyle)m ou un groupe sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 ;
- R3 désigne un groupe hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce groupe pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C14 ;
étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un groupe alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30.
Préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1 désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C14-C30; R2 désigne un groupe galactosyle ou sulfogalactosyle; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3.
Les céramides plus particulièrement préférées sont les composés pour lesquels R1 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22 ; R2 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupe linéaire saturé ou insaturé en C15.
On peut également utiliser les composés pour lesquels R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C12-C22 ; R2 désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle et R3 désigne un radical hydrocarboné en C12-C22, saturé ou insaturé et de préférence un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3.
Comme composés particulièrement préférés, on peut citer également le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol, la N-linoléoyldihydrosphingosine, la N-oléoyldihydrosphingosine, la N-palmitoyldihydrosphingosine, la N-stéaroyldihydrosphingosine, et la N-béhénoyldihydrosphingosine, le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine, le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique et le bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide; et leurs mélanges. De préférence, on utilisera la N-oléoyldihydrosphingosine.
Comme corps gras liquides susceptibles d’être utilisés, on peut citer les hydrocarbures liquides, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les huiles de type triglycéride d’origine végétale ou synthétique, les huiles minérales, et leurs mélanges.
Les corps gras liquides ont un point de fusion inférieur ou égal à 25°C, de préférence inférieur ou égal à 20°C, à pression atmosphérique (1,013.105 Pa). Avantageusement, les corps gras liquides ne sont pas (poly)oxyalkylénés.
Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 40, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les hydrocarbures liquides peuvent être en C6 à C18, et être linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques ; ils sont de préférence choisis parmi les alcanes en C8-C16, notamment en C10-C14. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane, l’isododécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, et leurs mélanges.
Les hydrocarbures liquides peuvent aussi être choisis parmi ceux comprenant plus de 16 atomes de carbone, qui peuvent être linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique ; on peut citer les huiles de paraffine ou de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges.
Les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique peuvent être choisies parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité, et leurs mélanges.
Les alcools gras liquides peuvent être choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence insaturés ou ramifiés comportant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, l’alcool linolénique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique ou l’alcool linoléique, et leurs mélanges.
Les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.
Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate d’isostéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, tel que le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le palmitate de 2-octyldécyle ; les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de 2-octyldodécyle ; le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges.
De préférence parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on utilisera le palmitate d'éthyle ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, et leurs mélanges.
Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4 à C22 et d'alcools en C1 à C22 et les esters d'acides mono-, di-, ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxy en C2 à C26.
On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; le trilactate de glycéryle ; le trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges.
La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6 à C30, de préférence en C12 à C22. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6 à C30, de préférence en C12 à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonate, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose, et leurs mélanges.
On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.
De préférence, on utilisera un ester liquide de monoacide et de monoalcool.
De préférence, les corps gras non siliconés sont choisis parmi les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les hydrocarbures liquides en C6-C18, les alcools gras solides, les alcools gras liquides, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, et leurs mélanges.
De préférence, lorsqu’ils sont présents, la composition selon l’invention peut comprendre le ou les corps gras non siliconés en une quantité totale allant de 0,1 à 20% en poids, mieux de 1 à 18% en poids, préférentiellement de 2 à 15% en poids, mieux encore de 3 à 13% en poids par rapport au poids total de la composition.
Polymères associatifs
La composition utilisée selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs polymères associatifs. De préférence, les polymères associatifs sont non ioniques.
Au sens de la présente invention, on entend par "polymère" tout composé issu de la polymérisation par polycondensation ou de la polymérisation radicalaire de monomères dont l’un au moins est différent d’un oxyde d’alkylène et d’un composé monofonctionnel de formule RX, R désignant un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30, éventuellement hydroxylé, et X désignant un groupement acide carboxylique, amine, amide, hydroxyle, ester. Sont en particulier exclus tous les composés issus uniquement de la simple condensation d’un oxyde d’alkylène sur un alcool gras, un ester gras, un acide gras, un amide gras, une amine grasse.
Au sens de la présente invention, on entend par "polymère associatif" un polymère amphiphile capable, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement avec lui-même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique, au moins une zone, ou groupement, hydrophile et au moins une zone, ou groupement, hydrophobe.
Les polymères associatifs selon l’invention sont des polymères comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 30 atomes de carbone et dont les molécules sont capables, dans le milieu de formulation, de s’associer entre elles ou avec des molécules d’autres composés. De préférence, la chaîne grasse comporte de 10 à 30 atomes de carbone.
Un cas particulier de polymères associatifs sont des polymères amphiphiles, c’est-à-dire des polymères comportant une ou plusieurs parties ou groupements hydrophiles qui les rendent solubles dans l’eau et une ou plusieurs zones ou groupements hydrophobes (comprenant au moins une chaîne grasse) par lesquelles les polymères interagissent et se rassemblent entre eux ou avec d’autres molécules.
Par "groupement hydrophobe", on entend un groupe ou un polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Par « chaîne grasse » au sens de la présente invention, on entend une chaîne alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifiée, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone.
Par composé « gras », tel que par exemple un alcool gras, un acide gras ou un amide gras, on entend au sens de la présente invention, un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, telle qu’alkyle ou alcényle, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone.
Parmi les polymères associatifs anioniques, on peut notamment citer :
- (A) ceux comportant au moins un motif hydrophile et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse; et plus particulièrement ceux :
dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci; et
dont le motif éther d’allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I’) suivante : CH2=C(R’)-CH2OBnR
dans laquelle R’ désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n va de 0 à 100, et R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle et cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. De préférence, R’ désigne H, n = 10 et R désigne un radical stéaryl (C18).
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles en C1-C4, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse de formule (I’), et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est de préférence un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol ou le méthylène-bis-acrylamide.
On préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment celui vendu par la société BASF sous la dénomination SALCARE SC 80 qui est une émulsion aqueuse à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10), de dénomination INCI Steareth-10 Allyl Ether/Acrylates Copolymer.
- (B) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.
De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante :

dans laquelle R1désigne H, CH3ou C2H5, et dont le motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante :

dans laquelle R2désigne H, CH3ou C2H5, et R3désigne un radical alkyle en C10-C30, de préférence en C12-C22.
Des esters d’alkyles (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés conformes à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle et le méthacrylate de dodécyle.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d’un mélange de monomères comprenant : (i) de l’acide (méth)acrylique, (ii) un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R2désigne H ou CH3, R3désigne un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et optionnellement (iii) un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on préfère plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d’acide (méth)acrylique, 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyle en C10-C30, et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d’acide (méth)acrylique, 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyle en C10-C30et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tels que ceux décrits précédemment.
On peut notamment citer les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL ETD 2020, CARBOPOL ULTREZ 20, CARBOPOL ULTREZ 21, de dénomination INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1 et le CARBOPOL 1382.
- (C) les terpolymères anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’alkyle tel que le copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’isopropyle, en particulier celui vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES (nom INCI : C30-38 Olefin/Isopropyl Maleate/MA Copolymer).
- (D) les terpolymères acryliques comprenant (a) 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non tensioactif différent de (a), et (c) 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensioactif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique.
On peut notamment citer le terpolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/ diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40 OE), notamment en dispersion aqueuse à 25% tel que le produit VISCOPHOBE DB1000 vendu par la société AMERCHOL (DOW CHEMICAL) de dénomination INCI Polyacrylate-3.
- (E) les copolymères comportant parmi leurs monomères (i) un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, tel que l’acide acrylique ou méthacrylique, et (ii) un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, notamment acrylique ou méthacrylique, et d'alcool gras notamment en C8-C32 oxyalkyléné, notamment comprenant 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, en particulier 4 à 50, voire 10 à 40 OE.
On peut en particulier citer comme monomères, les (méth)acrylate de béhényle ou de stéaryle, comprenant 10 à 40 OE, notamment 18 à 30 OE.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4, notamment un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.
De préférence, ces copolymères comprennent au moins un monomère acide (méth)acrylique, au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C8-C32, oxyéthyléné comprenant 2 à 100 moles OE, en particulier 4 à 50 OE, voire 10 à 40 OE.
A titre d’exemples, on peut citer l’ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), ou encore l’ACULYN 28 vendu par ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), de même que le NOVETHIX L-10 POLYMER vendu par Lubrizol.
- (F) les polymères associatifs comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
Parmi les polymères de ce type, on peut citer plus spécialement
-les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motif AMPS (acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique ou sel) et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que décrits dans la demande EP-A-750899
-les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C8)alkylacrylamide , tels que ceux décrits dans le brevet US5089578
- les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non réticulés et réticulés
- les copolymères constitués de motifs AMPS et de motifs méthacrylate de stéareth-25 tels que l’ARISTOFLEX HMS®commercialisé par la société CLARIANT, (dénomination INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer) ou méthacrylate de beheneth-25, tels que ARISTOFLEX HMB (dénomination INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer) commercialisé par la société CLARIANT, ou encore méthacrylate de steareth-8, comme l’ARISTOFLEX SNC®de CLARIANT (dénomination INCI ammonium acryloyldimethyltaurate / steareth-8 methacrylate copolymer).
- (G) les polymères associatifs comportant au moins un monomère vinyllactame et au moins un monomère acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique tels que les terpolymères de vinylpyrrolidone, d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1-C20, par exemple de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE®LM (dénomination INCI VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer).
Parmi les polymères associatifs cationiques, on peut citer :
- (A’) les polyuréthanes associatifs cationiques, qui peuvent être représentés par la formule générale (Ia) suivante : R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'
dans laquelle :
R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d’hydrogène ;
X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ;
L, L’ et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d’un diisocyanate ;
P et P’, identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ;
Y représente un groupement hydrophile ;
r est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 100, de préférence entre inclusivement 1 et 50 et en particulier entre inclusivement 1 et 25,
n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre inclusivement 0 et 1000 ;
la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.
De préférence, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.
Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) décrite ci-dessus dans laquelle :
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X, X’ représentent chacun un groupe L’’,
n et p sont des nombres entiers qui valent inclusivement entre 1 et 1000 et
L, L’, L’’, P, P’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :
n=p=0 (les polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation),
les fonctions amine protonées résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate, etc.
Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X et X’ représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire,
n = p = 0, et
L, L’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre inclusivement 400 et 500 000, en particulier entre inclusivement 1000 et 400 000 et idéalement entre inclusivement 1000 et 300 000.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel.
A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes :
dans lesquelles :
R2représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
R1et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure, ou un mésylate.
Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule :
dans laquelle :
Z représente –O-, -S- ou –NH- ; et
R4représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.
Les groupements P et P’, comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l’une des formules suivantes :

dans lesquelles :
R5et R7ont les mêmes significations que R2défini précédemment ;
R6, R8et R9ont les mêmes significations que R1et R3définis précédemment ;
R10représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P,
et A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate.
En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (Ia) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci.
Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d’hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible.
Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine.
Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes :
HZ-(P)n-ZH, ou HZ-(P')p-ZH, dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut.
A titre d'exemple, on peut citer la N méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine et la N-sulfoéthyldiéthanolamine.
Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un diisocyanate correspondant à la formule : O=C=N-R4-N=C=O dans laquelle R4est défini plus haut.
A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl-diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate.
Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (Ia).
Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol.
A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné alpha-hydroxyle.
Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (Ia) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l’agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.
Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible.
Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (Ia) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse.
Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe.
- (B’) les dérivés de cellulose quaternisée, et en particulier :
- i) les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ;
- ii) les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ;
- iii) les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) :

dans laquelle :
R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement ammonium RaRbRcN+-, Q-dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30préférentiellement C1-C20, tel que méthyle ou dodécyle ; et Q- représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ; et
n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10000.
Les radicaux alkyles portés par les celluloses i) ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ii) ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, le produit QUATRISOFT LM 200®, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL (dénomination INCI Polyquaternium-24) et les produits CRODACEL QM®(dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride), CRODACEL QL®(alkyle en C12) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride) et CRODACEL QS®(alkyle en C18) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride) commercialisés par la société CRODA.
On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) dans lesquels R représente l’halogénure de triméthylammonium et R’ représente l’halogénure de diméthyldodécylammonium plus préférentiellement R représente le chlorure de triméthylammonium Cl-,(CH3)3N+- et R’ représente du chlorure de diméthyl-dodécylammonium Cl-,(CH3)2(C12H25)N+-. Ce type de polymère sont connus sous les noms commerciaux SOFTCAT POLYMER SL® tels que les SL-100, SL-60, SL-30 et SL-5 de la société AMERCHOL /DOW CHEMICAL de dénomination INCI Polyquaternium-67.
Plus particulièrement les polymères de formule (Ib) sont ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs. Préférentiellement la viscosité est comprise inclusivement entre 2700 et 2800 cPs. Typiquement le SOFTCAT POLYMER SL-5 a une viscosité de 2500 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-30 a une viscosité de 2700 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-60 a une viscosité de 2700 cPs et le SOFTCAT POLYMER SL-100 a une viscosité de 2800 cPs.
- (C’) les polyvinyllactames cationiques, notamment ceux comprenant :
- a) au moins un monomère de type vinyllactame ou alkylvinyllactame;
- b) au moins un monomère de structures (Ic) ou (IIc) suivantes :

dans lesquelles :
X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6,
R1 et R6 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-C5,
R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (IIIc) :

dans lequel :
Y, Y1 et Y2 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16,
R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30,
p, q et r désignent, indépendamment l’un de l’autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1,
m et n désignent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre entier allant inclusivement de 0 à 100,
x désigne un nombre entier allant inclusivement de 1 à 100,
Z désigne un contre-ion anionique d’acide organique ou minéral, tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate ;
sous réserve que :
- l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30,
- si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1,
- si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0.
Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs.
De préférence le contre-ion Z- des monomères de formule (Ic) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l’ion méthosulfate, l’ion tosylate.
De préférence R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30.
Plus préférentiellement, le monomère b) est un monomère de formule (Ic) pour laquelle, préférentiellement, m et n sont égaux à zéro.
Le monomère vinyllactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (IVc) :

dans laquelle s désigne un nombre entier allant de 3 à 6 ; R9 désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5 et R10 désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5, sous réserve que l’un au moins des radicaux R9 et R10 désigne un atome d’hydrogène.
Encore plus préférentiellement, le monomère (IVc) est la vinylpyrrolidone.
Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention peuvent également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques.
A titre de composés particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins :
a)-un monomère de formule (IVc),
b)-un monomère de formule (Ic) dans laquelle p=1, q=0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C5 et R5 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C24 et
c)-un monomère de formule (IIc) dans laquelle R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5.
Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95% de monomère (a), 0,1 à 55% de monomère (c) et 0,25 à 50% de monomère (b). De tels polymères sont notamment décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.
Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment :
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.
Le terpolymère vinylpyrrolidone /diméthylaminopropyl méthacrylamide/ chlorure de lauryl diméthylméthacrylamidopropylammonium est notamment proposé par la société ISP sous les dénominations Styleze W10®ou Styleze W20L®(dénomination INCI Polyquaternium-55).
La masse moléculaire en poids (Mw) des polymères poly(vinyllactame) cationiques est de préférence comprise entre 500 et 20 000 000, plus particulièrement entre 200 000 et 2 000 000 et préférentiellement entre 400 000 et 800 000.
- (D’) les polymères cationiques obtenus par polymérisation d’un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, tels que décrits dans la demande de brevet WO2004/024779.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les produits de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :
- un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
- un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l’acide (méth)acrylique,
- un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
- un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
- un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
- un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
Un tel polymère est par exemple le composé commercialisé par la société LUBRIZOL sous la dénomination CARBOPOL AQUA CC®et qui correspond à la dénomination INCI Polyacrylate-1 crosspolymer.
Les polymères associatifs non ioniques sont choisis de préférence parmi, seuls ou en mélange :
(1) Les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28; de préférence parmi :
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme la cetylhydroxyéthyl cellulose commercialisée notamment sous la référence NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société Ashland, ou le produit Polysurf 67CS vendu par la société Ashland,
- les hydroxyéthylcellulosess modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL,
- et leurs mélanges.
(2) Les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA.
(3) Les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28. On peut citer à titre d’exemple :
- le copolymère vinylpyrrolidone/hexadécène et notamment les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 vendus par la société I.S.P.
- le copolymère vinylpyrrolidone/eicosène et notamment les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 vendus par la société I.S.P.
(4) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208.
(5) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
(6) Les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
(7) Les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE.
De préférence, les polyuréthanes polyéthers comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.
A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380.389 (1993).
Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%) ; l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, préférentiellement choisis parmi les polyuréthanes polyéthers et/ou choisis parmi les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28.
De préférence, le ou les polymères associatifs peuvent être présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, le ou les polymères associatifs non ioniques peuvent être présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Polyol
La composition utilisée dans le cadre de l’invention peut également comprendre un ou plusieurs polyols.
Par « polyol » au sens de la présente invention, on entend un composé organique constitué d’une chaîne hydrocarbonée éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d’oxygène et porteuse d’au moins deux groupements hydroxyles libres (-OH) portés de préférence par des atomes de carbone différents, ce composé pouvant être cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé.
Plus particulièrement, le ou les polyols comprennent de 2 à 30 groupements hydroxy, mieux de 2 à 10 groupements hydroxy, préférentiellement de 2 à 3 groupements hydroxy. De préférence, ils comprennent de 2 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone, mieux de 2 à 6 atomes de carbone.
Avantageusement, le ou les polyols sont choisis parmi la diglycérine, la glycérine, le propylène glycol, le propane-1,3-diol, le 1,3-butylène glycol, le pentane-1,2-diol, l’octane-1,2-diol, le dipropylène glycol, l’hexylène glycol, l’éthylène glycol, les polyéthylène glycols, le sorbitol, les sucres comme le glucose et leurs mélanges ; de préférence parmi la glycérine, le propylène glycol, le propane-1,3-diol, le 1,3-butylène glycol, le pentane-1,2-diol, l’octane-1,2-diol, le dipropylène glycol, l’hexylène glycol, l’éthylène glycol, le sorbitol et leurs mélanges ; et encore mieux parmi la glycérine, le propylène glycol, le propane-1,3-diol, le sorbitol et leurs mélanges.
De préférence, le ou les polyols peuvent être présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01-45% en poids, mieux allant de 0,1 à 12% en poids, encore mieux de 0,2 à 6% en poids, préférentiellement allant de 0,3 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Epaississants
La composition utilisée dans le cadre de l’invention peut comprendre un ou plusieurs agents épaississants, notamment épaississant de phase aqueuse (ou épaississant hydrophile).
Par « agent épaississant », « épaississant » ou « épaississant de phase aqueuse », on entend un composé qui augmente d’au moins 20 cps (20 mPa.s), de préférence d’au moins 50 cps (50 mPa.s), la viscosité de la phase aqueuse dans laquelle il est introduit à une concentration de 0,05% en poids, la viscosité étant mesurée à 25°C, 1 atm, à un taux de cisaillement de 1s-1(la viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue).
L’agent épaississant est différent des tensioactifs, polymères, silicones, corps gras et polyols décrits ci-dessus. En particulier, l’agent épaississant est différent des polymères associatifs ci-dessus et des polymères cationiques ci-dessus.
L’agent épaississant peut avantageusement être choisi parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, et leurs mélanges. Mieux, l’agent épaississant peut avantageusement être choisi parmi les polymères épaississants anioniques, non ioniques ou amphotères, non associatifs à motifs sucres ; les polymères épaississants anioniques, non ioniques ou amphotères, non associatifs sans motif sucre, et leurs mélanges.
Par motif sucre, on entend au sens de la présente invention un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone.
Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.
Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de phase aqueuse de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.
On peut notamment citer à titre de polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les gommes natives telles que :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes tels que :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues telles que :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules telles que :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
d) les gommes microbiennes telles que :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
e) les extraits de plantes tels que :
- la cellulose (polymère du glucose) ;
- l’amidon (polymère du glucose) et
- l’inuline.
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique.
A titre de traitement physique, on peut citer la température.
A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d’estérification, d’étherification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou amphotères.
De préférence, ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.
Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6.
Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.
Les molécules d’amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.
Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.
On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.
Les polymères épaississants non associatifs de l’invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30dans leur structure.
Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses différents des polymères précédemment décrits peuvent être anioniques, amphotères ou non ioniques.
Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.
Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose…), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose par exemple) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
Parmi les éthers de cellulose non-ioniques sans chaine grasse en C10-C30i.e. « non associatifs », on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON) ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.
Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables selon l’invention, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques; les homopolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères d'acrylamide, seuls ou en mélanges, lesdits polymères pouvant être réticulés ou non.
Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique, de préférence réticulés.
Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Ces polymères ont pour dénomination INCI Carbomer.
Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d’acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON.
Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide.
Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l’exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères.
De préférence, le ou les agents épaississants peuvent être choisis parmi les polymères ne comprenant pas de motifs sucre, en particulier parmi les polymères épaississants à motifs acryliques ou méthacryliques, non associatifs, réticulés ou non ; en particulier parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques, préférentiellement parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique réticulés, seuls ou en mélanges ; encore mieux parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, notamment réticulés par un allyl ether de pentaerythritol, un allyl ether de sucrose, ou un allyl ether de propylène.
De préférence, le ou les agents épaississants peuvent être présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux allant de 0,02 à 4% en poids, encore mieux de 0,05 à 2% en poids, préférentiellement allant de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Autres ingrédients
La composition selon l’invention comprend avantageusement de l’eau, qui peut être présente à raison de 65 à 98% en poids, mieux de 70 à 97% en poids, de préférence de 75 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention peut également comprendre, en outre, un ou plusieurs solvants organiques miscibles à l’eau, différents des polyols précédemment décrits, notamment choisis parmi les alcools non aromatiques en C1-C6 tels que l’éthanol et/ou l’isopropanol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique et/ou l’alcool phényléthylique ; et leurs mélanges. Lorsqu’ils sont présents, le ou lesdits solvants organiques représentent généralement de 0,1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 5% en poids, du poids total de la composition capillaire.
La composition utilisée dans le cadre de la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, usuellement employés dans le domaine, notamment choisis parmi les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les colorants et les charges.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition capillaire selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le procédé de traitement cosmétique des cheveux selon l’invention peut plus particulièrement être un procédé de soin des cheveux, notamment un procédé de nettoyage et/ou de conditionnement des cheveux. De préférence, il s’agit d’un procédé de conditionnement des cheveux.
L’application de la composition peut être réalisée sur des cheveux humides ou sur des cheveux secs, de préférence sur cheveux humides.
L’étape d’application selon l’invention peut être suivie par une étape de lavage des cheveux, par exemple avec un shampoing ; c’est notamment le cas lorsque la composition capillaire selon l’invention est utilisée en tant que pré-shampoing.
L’étape d’application selon l’invention peut être précédée par une étape de lavage des cheveux, par exemple avec un shampoing ; c’est notamment le cas lorsque la composition selon l’invention est utilisée en tant qu’après-shampoing ou masque capillaire.
L’étape d’application selon l’invention peut être suivie par un temps de pose de la composition sur les cheveux, pouvant aller de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.
L’étape d’application selon l’invention peut être suivie par une étape de rinçage de la composition, par exemple avec de l’eau.
L’étape d’application selon l’invention peut être suivie, après un éventuel temps de pose et/ou une éventuelle étape de rinçage, par une étape de séchage, par exemple à l’aide d’un sèche-cheveu. Les cheveux peuvent également être laissés à sécher, notamment à l’air libre.
Méthodes de détermination de l’indice d’amine, de la masse moléculaire moyenne en poids et de la viscosité
A/ Indice d’amine
L’indice d’amine (ou amine content) peut être déterminé de la manière suivante, sur la base de la norme ASTM Determination of Amine content (tertiary amine) of Amino alkyl silanes and siloxane fluids.
L’indice d’amine est déterminé par titration acide-base et est défini comme étant la quantité (en milli-équivalent ou meq) d’acide perchlorique, nécessaire pour neutraliser 1 g d’amine dans l’échantillon.
Procédure:
- peser 10 g d’échantillon dans un Erlenmeyer de 500 ml
- ajouter 50 ml de toluène, mélanger jusqu’à dissolution de l’échantillon, puis ajouter 125 ml d’acide acétique
- sous agitation, ajouter 5 gouttes d’indicateur crystal violet (à 0,5% en poids/volume dans l’acide acétique, i.e. 0,5 g de crystal violet dans 100 ml d’acide acétique) ;
- titrer avec de l’acide perchlorique HClO40,1 N (dans l’acide acétique) jusqu’à ce que la couleur verte disparaisse ; pour information, les changements de coloration se font dans l’ordre suivant : violet ➔ bleu ➔ vert ➔ jaune
On obtient ainsi la quantité d’acide perchlorique nécessaire pour neutraliser les 10 g d’échantillon.
Le calcul de l’indice d’amine (IA) se fait de la manière suivante :
Indice d’amine (meq/g) = [(ml HClO4) x (N HClO4)] / poids de l’échantillon (g)
Dans le cas présent (avec N = 0,1 N et poids échantillon = 10 g), on obtient l’équation simplifiée suivante : IA (meq/g) = [(ml HClO4) x 0,1] / 10 = (ml HClO4) / 100
B/ Masse moléculaire moyenne en poids (Mw)
La masse moléculaire moyenne en poids peut être déterminée par toute méthode connue, notamment par diffusion dynamique de la lumière ou par chromatographie par perméation de gel. Elle s’exprime généralement en Dalton.
C/ Viscosité dynamique
La viscosité dynamique peut être déterminée selon la méthode suivante.
Conditions de mesure : 25 ± 2°C, 1 atm., humidité relative 50 ± 5%
Viscosimètre Brookfield : il s'agit d'un couplemètre (torque meter) précis qui est entraîné à une vitesse de rotation discrète. Le système de mesure du couple, qui consiste en un ressort calibré en cuivre au béryllium (calibrated beryllium-copper spring) reliant le mécanisme d'entraînement à un cône rotatif, détecte la résistance à la rotation causée par la présence d'un échantillon de fluide entre le cône et une plaque plane stationnaire. La résistance à la rotation du cône produit un couple qui est proportionnel à la contrainte de cisaillement dans le fluide.
Taille de l’échantillon : 500mL dans un bécher.
Aiguilles (spindles) utilisées, en fonction de la gamme de viscosité à mesurer :
Spindle n°1 : pour les viscosités inférieures à 950 mPa.s
Spindle n°2 : 950-3800 mPa.s
Spindle n°3 : 3800-4750 mPa.s
Spindle n°4 : 4750-9500 mPa.s
On commencera la mesure de la viscosité avec l’aiguille n°1 ; si la viscosité est en dehors de la plage pour cette aiguille, on essayera la suivante, et ainsi de suite, jusqu’à obtention d’une valeur de viscosité absolue. On prendra comme valeur de viscosité, la valeur obtenue après que l’aiguille a tourné pendant deux minutes.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités y sont indiquées, à moins d’une autre indication, en pourcentage massique de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition.
Dans les exemples qui suivent, le composé appelé AMODIMETHICONE selon l’invention est une silicone aminée qui répond à la formule :
dans laquelle R=R’=R’’= méthyl et A = -CH2-CH2-CH2-, avec m=1,4-13, n = 400-600 et n/m = 45-300.
Son indice d’amine (IA) est compris entre 0,1 et 0,16 meq/g et sa masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est comprise entre 35 000 et 45 000.
Exemple 1
On a préparé la composition A selon l’invention et la composition comparative A’ à partir des ingrédients suivants (% MA):
Ingrédients A (Invention) A’ (comparative)
BEHENTRIMONIUM CHLORIDE 2,4 2,4
CETEARYL ALCOHOL 3 3
CETYL ESTERS 1 1
GLYCERINE 2 2
AMODIMETHICONE (Invention) 0,2 -
AMODIMETHICONE (IA = 0,625 meq/g et Mw = 25 000) - 0,2
DIMETHICONE (XIAMETER PMX-200 Silicone Fluid 60000 cst) 0,1 0,1
Conservateurs Qs qs
Agent de pH Qs pH 4,1 Qs pH 4,1
Eau Qsp 100 Qsp 100
On obtient des compositions capillaires qui peuvent être utilisées comme après-shampoing ; on constate que la composition selon l’invention permet notamment d’apporter du conditionnement aux cheveux, notamment un toucher lisse et de l’enrobage.
On évalue, sur cheveux humides et cheveux séchés, la performance sensorielle apportée par la composition A selon l’invention, en comparaison avec celle apportée par la composition comparative A’.
L’évaluation est faite sur des mèches de cheveux sensibilisés par un traitement de décoloration. Les mèches sont préalablement nettoyées avec un shampooing standard (DOP CAMOMILLE) à raison de 0,3 g/g de cheveu, rincées et séchées.
On applique ensuite un shampooing sur les mèches (Total Repair 5 ELSEVE – L’OREAL PARIS) à raison de 0,3 g/g de cheveu, on malaxe et on fait mousser puis on rince les mèches à l’eau pendant 15 secondes (débit = 300 l/h, température de l’eau 35°C).
Sur les mèches lavées et encore mouillées, on applique la composition de soin A ou A’, à raison de 0,45g/g de cheveu; on laisse poser 5 minutes puis on rince les mèches à l’eau pendant 10 secondes (débit = 300 l/h, température 35°C). On effectue l’évaluation sur cheveux humides.
Puis on sèche les mèches à l’aide d’un sèche-cheveu et on effectue l’évaluation sur cheveux secs.
On évalue les critères suivants :
- sur cheveux humides : le toucher lisse et l’enrobage
- sur cheveux secs : le toucher lisse
L’évaluation est faite à l’aveugle, par 6 évaluateurs, qui attribuent une note allant de 0 (aucune performance) à 5 (très performant), par pas de 0,5, sur le critère testé.
Evaluation du lisse au toucher : l’évaluateur prend une mèche de cheveux au niveau de la racine et la fait glisser entre les doigts sur toute la longueur de la mèche jusqu’en pointes. Plus les cheveux sont uniformes, homogènes de la racine à la pointe, moins ils présentent d’aspérités, moins ils accrochent les doigts, meilleur est le lisse au toucher.
Evaluation de l’enrobage : l’évaluateur prend la mèche de cheveux dans la main, part de la racine, et glisse jusqu’aux pointes. Plus on sent un dépôt sur la fibre, meilleur est l’enrobage.
On obtient les résultats suivants (moyenne des notes):
A A’
Cheveux humides Lisse au toucher 4,1 ± 0,2 2,7 ± 0,3
Enrobage 4,0 ± 0 2,9 ± 0,4
Cheveux secs Lisse au toucher 4,1 ± 0,2 3,3 ± 0,4
On constate que les cheveux traités selon le procédé de traitement selon l’invention présentent des performances cosmétiques significativement supérieures en comparaison avec ceux traités avec la composition comparative, notamment avec un caractère lisse au toucher amélioré, à la fois sur cheveux humides et sur cheveux secs, ainsi qu’avec un enrobage plus présent. Le cheveu apparait donc comme plus régulier, débarrassé de ses aspérités et donc réparé.
Exemple 2
On a préparé la composition B selon l’invention et la composition comparative B’ à partir des ingrédients suivants (% MA):
Ingrédients B (Invention) B’ (comparative)
BEHENTRIMONIUM CHLORIDE 2,4 2,4
CETEARYL ALCOHOL 3 3
CETYL ESTERS 1 1
GLYCERINE 2 2
AMODIMETHICONE (Invention) 1 -
AMODIMETHICONE (IA = 0,3 meq/g et Mw = 10 000 - 20 000) - 1
DIMETHICONE (XIAMETER PMX-200 Silicone Fluid 60000 cst) 0,4 0,4
Conservateurs Qs qs
Agent de pH Qs pH 4,1 Qs pH 4,1
Eau Qsp 100 Qsp 100
On obtient des compositions capillaires qui peuvent être utilisées comme après-shampoing ; on constate que la composition selon l’invention permet notamment d’apporter du conditionnement aux cheveux, notamment un toucher lisse et doux, ainsi qu’un enrobage régulier, de la racine aux pointes.
Selon un protocole identique à celui de l’exemple 1, on évalue la performance sensorielle sur cheveux secs, apportée par la composition B en comparaison avec la composition B’.
On évalue le critère suivant :
- sur cheveux secs : le toucher lisse
L’évaluation est faite à l’aveugle, par 4 évaluateurs, qui attribuent une note allant de 0 (aucune performance) à 5 (très performant), par pas de 0,5, sur le critère testé.
On obtient les résultats suivants (moyenne des notes) :
B B’
Cheveux secs Lisse au toucher 4,0 ± 0,5 2,3 ± 0,6
On constate que les cheveux traités selon le procédé de l’invention présentent des performances cosmétiques significativement supérieures en comparaison avec ceux traités avec la composition comparative, notamment avec un caractère lisse au toucher amélioré. Le cheveu apparait comme plus homogène de la racine à la pointe, avec un résultat au toucher plus doux.
Exemple 3
On a préparé la composition C selon l’invention et la composition comparative C’ à partir des ingrédients suivants (% MA):
Ingrédients C (Invention) C’ (comparative)
CETRIMONIUM CHLORIDE 1,2 1,2
CETEARYL ALCOHOL 3,9 3,9
GLYCERINE 3 3
AMODIMETHICONE (Invention) 0,5 -
AMODIMETHICONE (IA = 0,625 meq/g et Mw = 25 000) - 0,5
DIMETHICONE (XIAMETER PMX-200 Silicone Fluid 60000 cst) 0,1 0,1
Conservateurs Qs qs
Eau Qsp 100 Qsp 100
On obtient des compositions capillaires qui peuvent être utilisées comme après-shampoing.
Les compositions sont testées sur des mèches de cheveux caucasiens naturels, de 2,7 g et de 27 cm de longueur.
Dans un premier temps, les mèches sont nettoyées à l’aide d’un shampooing standard sans silicone (DOP Camomille), à raison de 0,4 g/g cheveu. Le shampooing est malaxé sur la mèche pour le faire mousser, avant un temps de pose de 15 secondes, puis une étape de rinçage à l’eau de 10 secondes (débit : 300 l/h, température : 35°C).
Dans un second temps, la composition C ou C’ à tester est appliquée sur cheveux humides à raison de 0.4 g/g cheveu, avant un temps de pose de 2 minutes suivi d’un rinçage à l’eau de 15 secondes (débit : 300 l/h, température : 35°C).
Enfin, les mèches sont séchées pendant 30 minutes dans une étuve à 60°C.
On répète 4 fois supplémentaires le cycle d’application shampooing standard + composition C ou C’ + séchage en étuve.
A la fin du 5èmecycle, le dépôt de la silicone sur cheveu est quantifié par spectrométrie de fluorescence des rayons Xviala mesure de la concentration massique en élément silicium sur la fibre capillaire.
On retranche à la mesure, la quantité de silicium naturellement présente dans le cheveu non traité (i.e. dépôt de silicium = teneur mesurée sur cheveu traité – teneur mesuré sur cheveu non traité).
On obtient les résultats suivants :
C C’
Dépôt de silicium sur mèche (µg/g) 385 223
Ecart-type 30 2
On constate que le procédé de traitement selon l'invention permet un dépôt de silicone sur le cheveu significativement supérieur à celui obtenu avec une composition comparative, comprenant une silicone aminée différente.
Exemple 4
On a préparé la composition D selon l’invention et la composition comparative D’ à partir des ingrédients suivants (% MA):
Ingrédients D (Invention) D’ (comparative)
BEHENTRIMONIUM CHLORIDE 3,2 3,2
CETEARYL ALCOHOL 7 7
CETYL ESTERS 1,5 1,5
GLYCERINE 3 3
AMODIMETHICONE (Invention) 0,2 -
AMODIMETHICONE (IA = 0,3 meq/g et Mw = 10 000 - 20 000) - 0,2
DIMETHICONE (XIAMETER PMX-200 Silicone Fluid 60000 cst) 0,1 0,1
Conservateurs Qs qs
Eau Qsp 100 Qsp 100
On obtient des compositions capillaires qui peuvent être utilisées comme masques capillaires ; on constate que la composition selon l’invention permet notamment d’apporter un toucher lisse et un enrobage aux cheveux.
On évalue, sur cheveux humides et cheveux séchés, la performance sensorielle apportée par la composition D selon l’invention, en comparaison avec celle apportée par la composition comparative D’.
L’évaluation est faite sur des mèches de cheveux sensibilisés par un traitement de décoloration, préalablement nettoyées avec un shampooing standard (DOP CAMOMILLE), rincées et séchées, de manière similaire à l’exemple 1.
On applique ensuite un shampooing sur les mèches (Total Repair 5 ELSEVE – L’OREAL PARIS) à raison de 0,3 g/g de cheveu, on malaxe et on fait mousser puis on rince les mèches à l’eau pendant 15 secondes (débit = 300 l/h, température de l’eau 35°C).
Sur les mèches lavées et encore mouillées, on applique la composition de soin D ou D’, à raison de 0,45g/g de cheveu; on laisse poser 5 minutes puis on rince les mèches à l’eau pendant 10 secondes (débit = 300 l/h, température 35°C). On effectue l’évaluation sur cheveux humides.
Puis on sèche les mèches à l’aide d’un sèche-cheveu et on effectue l’évaluation sur cheveux secs.
On évalue les critères suivants :
- sur cheveux humides : l’enrobage
- sur cheveux secs : le toucher lisse et l’enrobage
L’évaluation est faite à l’aveugle, par 6 évaluateurs, qui attribuent une note allant de 0 (aucune performance) à 5 (très performant), par pas de 0,5, sur le critère testé.
On obtient les résultats suivants (moyenne des notes):
D D’
Cheveux humides Enrobage 4,0 ± 0 3,5 ± 0,3
Cheveux secs Lisse au toucher 4,0 ± 0 3,0 ± 0,5
Enrobage 4,0 ± 0 3,2 ± 0,4
On constate que les cheveux traités selon le procédé de traitement de l’invention présentent des performances cosmétiques significativement supérieures en comparaison avec ceux traités avec la composition comparative, notamment des bénéfices cosmétiques de réparation supérieurs. Le cheveu humide est plus enrobé. Après séchage, les cheveux sont davantage traités avec un niveau de lissage amélioré et des cheveux plus enrobés.
Exemple 5
On a préparé la composition E selon l’invention et la composition comparative E’ à partir des ingrédients suivants (% MA):
Ingrédients E (Invention) E’ (comparative)
BEHENTRIMONIUM CHLORIDE 3,2 3,2
CETEARYL ALCOHOL 7 7
PEG-150/DECYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER 1,5 1,5
GLYCERINE 3 3
AMODIMETHICONE (Invention) 1 -
AMODIMETHICONE (IA = 0,625 meq/g et Mw = 25 000) - 1
DIMETHICONE (XIAMETER PMX-200 Silicone Fluid 60000 cst) 0,4 0,4
Conservateurs Qs qs
Eau Qsp 100 Qsp 100
On obtient des compositions capillaires qui peuvent être utilisées comme masques capillaires ; on constate que la composition selon l’invention permet notamment d’apporter un toucher lisse et un enrobage aux cheveux.
On évalue, sur cheveux humides et cheveux séchés, la performance sensorielle apportée par la composition E selon l’invention, en comparaison avec celle apportée par la composition comparative E’.
On évalue les critères suivants :
- sur cheveux humides : le toucher lisse
- sur cheveux secs : l’enrobage
L’évaluation est faite à l’aveugle, par 4 évaluateurs, qui attribuent une note allant de 0 (aucune performance) à 5 (très performant), par pas de 0,5, sur le critère testé.
On obtient les résultats suivants :
E E’
Cheveux humides Lisse au toucher 4,75 ± 0,30 3,75 ± 0,65
Cheveux secs Enrobage 4,5 ± 0,25 3,7 ± 0,4
On constate que les cheveux traités selon le procédé de traitement de l’invention présentent des performances cosmétiques supérieures en matière de toucher lisse et d’enrobage, en comparaison avec ceux traités avec la composition comparative.
Exemple 6
On a préparé la composition F selon l’invention et les compositions comparatives F’ et F’’ à partir des ingrédients suivants (% MA):
Ingrédients F (Invention) F’ (comparative) F’’ (comparative)
Sodium laureth sulfate 12,2 12,2 12,2
Cocobétaine 1,8 1,8 1,8
Cocamide MEA 0,5 0,5 0,5
Carbomer 0,15 0,15 0,15
Guar hydroxypropyltrimonium chloride 0,2 0,2 0,2
Hexylène glycol 0,5 0,5 0,5
Distéarate de glycol 1,6 1,6 1,6
NaCl 1,3 1,3 1,3
Amodimethicone (Invention) 0,5 - -
Amodimethicone (IA = 0,625 meq/g et Mw = 25 000) - 0,5 -
Amodimethicone (IA = 0,3 meq/g et Mw = 10 000 – 20 000) - - 0,5
Conservateurs Qs Qs qs
Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100
On obtient des compositions capillaires qui peuvent être utilisées comme shampoings. On constate que la composition selon l’invention permet notamment d’apporter de bonnes propriétés de soin, notamment de souplesse et de toucher lisse, ainsi que de l’enrobage.
On évalue, sur cheveux humides et cheveux séchés, la performance sensorielle apportée par la composition selon l’invention, en comparaison avec celles apportées par les compositions comparatives.
L’évaluation est faite sur des mèches de cheveux sensibilisés par un traitement de décoloration. Les mèches sont préalablement nettoyées avec un shampooing standard (DOP CAMOMILLE) à raison de 0,3 g/g de cheveu, rincées et séchées.
On applique ensuite le shampoing F, F’ ou F’’ sur les mèches à raison de 0,3 g/g de cheveu, on malaxe et on fait mousser puis on rince les mèches à l’eau pendant 15 secondes (débit = 300 l/h, température de l’eau 35°C). On effectue l’évaluation sur cheveux humides.
Puis on sèche les mèches à l’aide d’un sèche-cheveu et on effectue l’évaluation sur cheveux secs.
On évalue les critères suivants :
- sur cheveux humides : le démêlage, le toucher lisse et la souplesse
- sur cheveux secs : le toucher lisse et l’enrobage
L’évaluation est faite à l’aveugle, par 5 évaluateurs (sauf le démêlage qui est noté par 2 évaluateurs) qui attribuent une note allant de 0 (aucune performance) à 5 (très performant), par pas de 0,5, sur le critère testé.
Evaluation du démêlage : le démêlage est évalué à l’aide d’un peigne que l’évaluateur fait glisser de la racine à la pointe. Plus le peigne glisse facilement, meilleure est le démêlage
Evaluation de la souplesse : l’évaluateur prend les cheveux à pleines mains et cherche à les plier. Plus les cheveux se laissent plier, courber, facilement, plus ils sont malléables, meilleure est la souplesse.
On obtient les résultats suivants (moyenne des notes):
F F’ F’’
Cheveux humides Démêlage 2,0 ± 0 0,8 ± 0,4 0,8 ± 0,4
Lisse toucher 2,1 ± 0,2 1,1 ± 0,2 1,0 ± 0,5
Souplesse 3,0 ± 0 2,1 ± 0,2 1,3 ± 0,4
Cheveux secs Lisse toucher 2,0 ± 0 Non noté 0,9 ± 0,2
Enrobage 2,1 ± 0,2 Non noté 0,9 ± 0,2
On constate que les cheveux traités selon le procédé de traitement de l’invention présentent des performances cosmétiques significativement supérieures en matière de toucher lisse, facilité de démêlage, souplesse et enrobage, en comparaison avec ceux traités avec les compositions comparatives.
Exemple 7
On a préparé la composition G selon l’invention et les compositions comparatives G’ et G’’ à partir des ingrédients suivants (% MA):
Ingrédients G (Invention) G’ (comparative) G’’ (comparative)
Sodium cocoyl isethionate 9,0 9,0 9,0
Disodium laureth sulfosuccinate 7,3 7,3 7,3
Sodium lauroyl sarcosinate 2,2 2,2 2,2
Sodium lauryl sulfoacetate 2,8 2,8 2,8
Cocamidopropylbétaine 0,9 0,9 0,9
Cocobétaine 0,7 0,7 0,7
Decyl glucoside 1 1 1
PPG-5-Ceteth-20 1 1 1
Glycérine 2 2 2
Distéarate de glycol 3,6 3,6 3,6
Divinyldimethicone/dimethicone copolymer 0,6 0,6 0,6
Polyquaternium-7 0,45 0,45 0,45
Polyquaternium-10 0,4 0,4 0,4
Carbomer 0,4 0,4 0,4
NaCl 0,3 0,3 0,3
Propylène glycol 0,3 0,3 0,3
Amodimethicone (Invention) 0,5 - -
Amodimethicone (IA = 0,625 meq/g et Mw = 25 000) - 0,5 -
Amodimethicone (IA = 0,3 meq/g et Mw = 10 000 – 20 000) - - 0,5
Conservateurs Qs Qs qs
Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100
On obtient des compositions capillaires qui peuvent être utilisées comme shampoings.
On constate que la composition selon l’invention permet d’apporter de bonnes propriétés de soin, notamment un démêlage facilité et un toucher lisse.
On évalue, sur cheveux humides et cheveux séchés, la performance sensorielle apportée par la composition selon l’invention, en comparaison avec celles apportées par les compositions comparatives.
L’évaluation est faite sur des mèches de cheveux sensibilisés par un traitement de décoloration. Les mèches sont préalablement nettoyées avec un shampooing standard (DOP CAMOMILLE) à raison de 0,3 g/g de cheveu, rincées et séchées.
On applique ensuite le shampoing à tester G, G’ ou G’’ sur les mèches à raison de 0,3 g/g de cheveu, on malaxe et on fait mousser puis on rince les mèches à l’eau pendant 15 secondes (débit = 300 l/h, température de l’eau 35°C). On effectue l’évaluation sur cheveux humides.
Puis on sèche les mèches à l’aide d’un sèche-cheveu et on effectue l’évaluation sur cheveux secs.
On évalue les critères suivants :
- sur cheveux humides : le démêlage et le toucher lisse
L’évaluation est faite à l’aveugle, par 6 évaluateurs pour le toucher lisse, et par 2 évaluateurs pour le démêlage, qui attribuent une note allant de 0 (aucune performance) à 5 (très performant), par pas de 0,5, sur le critère testé.
On obtient les résultats suivants :
G G’ G’’
Cheveux humides Démêlage 2,0 ± 0 0,3 ± 0,4 1,5 ± 0
Lisse toucher 3,0 ± 0 1,8 ± 0,4 1,0 ± 0,6
On constate que les cheveux traités selon le procédé de traitement de l’invention présentent des performances cosmétiques en matière de facilité de démêlage et de toucher lisse, significativement supérieures en comparaison avec ceux traités avec les compositions comparatives.
Exemple 8
On a préparé la composition H selon l’invention et les compositions comparatives H’ et H’’ à partir des ingrédients suivants (% MA):
Ingrédients H (Invention) H’ (comparative) H’’ (comparative)
Sodium laureth sulfate 9,8 9,8 9,8
Cocamidopropylbétaïne 1,2 1,2 1,2
Cocobétaïne 0,3 0,3 0,3
Cocamide MEA 0,6 0,6 0,6
Carbomer 0,15 0,15 0,15
Polyquaternium-7 0,2 0,2 0,2
Guar hydroxypropyltrimonium chloride 0,2 0,2 0,2
Glycérine 2 2 2
Distéarate de glycol 1,2 1,2 1,2
NaCl 1,3 1,3 1,3
Amodimethicone (Invention) 0,5 - -
Amodimethicone (IA = 0,625 meq/g et Mw = 25 000) - 0,5 -
Amodimethicone (IA = 0,3 meq/g et Mw = 10 000 – 20 000) - - 0,5
Conservateurs Qs Qs qs
Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100
On obtient des compositions capillaires qui peuvent être utilisées comme shampoings.
On constate que la composition selon l’invention permet d’apporter de bonnes propriétés de soin aux cheveux, notamment de la souplesse et de la légèreté ainsi qu’un toucher lisse.
On évalue, sur cheveux humides et cheveux séchés, la performance sensorielle apportée par la composition selon l’invention, en comparaison avec celles apportées par les compositions comparatives.
L’évaluation est faite sur des mèches de cheveux sensibilisés (solubilité alcaline 20%, SA 20). Les mèches sont préalablement nettoyées avec un shampooing standard (DOP CAMOMILLE) à raison de 0,3 g/g de cheveu, rincées et séchées.
On applique ensuite le shampoing à tester sur les mèches à raison de 0,4 g/g de cheveu, on malaxe et on fait mousser puis on rince les mèches à l’eau pendant 15 secondes (débit = 300 l/h, température de l’eau 35°C). On effectue l’évaluation sur cheveux humides.
Puis on sèche les mèches à l’étuve à 60°C pendant 30 minutes, et on effectue l’évaluation sur cheveux secs.
On évalue les critères suivants :
- sur cheveux humides : le toucher lisse
- sur cheveux secs : le toucher lisse, la souplesse et la légèreté
L’évaluation est faite à l’aveugle, par 5 évaluateurs qui attribuent une note allant de 0 (aucune performance) à 5 (très performant), par pas de 0,5, sur le critère testé.
Evaluation de la légèreté : l’évaluateur maintient la mèche à la racine, soulève les pointes et laissent retomber les cheveux. Plus les cheveux sont individualisés, fluides lorsqu’on les soulève et lorsqu’ils retombent, meilleure est la légèreté.
On obtient les résultats suivants :
H H’ H’’
Cheveux humides Lisse toucher 3,6 ± 0,4 2,8 ± 0,3 1,9 ± 0,4
Cheveux secs Lisse toucher 4,3 ± 0,3 3,2 ± 0,3 2,9 ± 0,4
Souplesse 3,0 ± 0,4 2,0 ± 0,4 1,9 ± 0,4
Légèreté 4,2 ± 0,3 3,2 ± 0,3 2,6 ± 0,7
On constate que les cheveux traités selon le procédé de traitement de l’invention présentent des performances cosmétiques en matière de toucher lisse, souplesse et légèreté, significativement supérieures en comparaison avec ceux traités avec les compositions comparatives.

Claims (18)

  1. Procédé de traitement cosmétique, notamment de soin, des cheveux comprenant une étape d’application sur les cheveux d’une composition cosmétique de soin des cheveux, comprenant une ou plusieurs silicones aminées de formule (I) :
    (I)
    dans laquelle :
    - R, identique ou différent, représente un groupe méthyle, un radical hydroxy ou un groupe alkoxy comprenant 1 à 4 atomes de carbone ;
    - R’ représente un groupe méthyle ou un radical hydroxy;
    - A est un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant 3 ou 4 atomes de carbone ;
    la silicone aminée ayant un indice d’amine allant de 0,1 à 0,29 meq/g et une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 10 000 à 100 000.
  2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la silicone aminée est de formule (I) dans laquelle :
    - R, identique ou différent, représentent un groupe méthyle et/ou un radical hydroxy ; mieux les deux radicaux R sont identiques et représentent un groupe méthyle ou un radical hydroxy, encore mieux un radical méthyle ; et/ou
    - R’ représente un groupe méthyle ; et/ou
    - A est un groupe alkylène divalent linéaire comprenant 3 ou 4 atomes de carbone; mieux un groupe linéaire comprenant 3 atomes de carbone (-CH2CH2CH2-).
  3. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la silicone aminée de formule (I) a un indice d’amine allant de 0,1 à 0,25 meq/g, mieux allant de 0,1 à 0,19 meq/g, encore mieux allant de 0,1 à 0,16 meq/g.
  4. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la silicone aminée de formule (I) a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 20 000 à 70 000, mieux de 25 000 à 50 000, encore mieux de 35 000 à 45 000.
  5. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la silicone aminée est de formule (I) dans laquelle m est compris entre 1,4 et 13, mieux entre 1,4 et 9, encore mieux entre 1,5 et 5 ; et le ratio n/m est compris entre 45 et 330, mieux entre 100 et 300 ; et avantageusement n est compris entre 400 et 600.
  6. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend une ou plusieurs silicones aminées de formule (I) :
    (I)
    dans laquelle :
    - R, identiques, et R’ représentent un groupe méthyle,
    - A est un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, comprenant 3 ou 4 atomes de carbone ; de préférence un groupe alkylène divalent linéaire comprenant 3 atomes de carbone (-CH2CH2CH2-),
    la silicone aminée a un indice d’amine allant de 0,1 à 0,19 meq/g et un poids moléculaire moyen en poids (Mw) allant de 25 000 à 50 000 ;
    de préférence, m est compris entre 1,4 et 13, le ratio n/m est compris entre 45 et 300 et n peut être compris entre 400 et 600.
  7. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la silicone aminée de formule (I) présente une viscosité dynamique, mesurée à 25°C, 1 atm, allant de 2 à 8 Pa.s (2000-8000 cps), mieux de 3 à 6 Pa.s (3000-6000 cps), encore mieux de 3 à 5 Pa.s.
  8. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend la ou les silicones aminées de formule (I) en une teneur totale allant de 0,001 à 85% en poids, par exemple de 0,001 à 10% en poids, notamment de 0,002 à 5% en poids, mieux de 0,005 à 3% en poids, encore mieux de 0,01 à 2,5% en poids, préférentiellement de 0,02 à 2% en poids, mieux de 0,05 à 1,5% en poids, mieux encore de 0,1 à 1,2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  9. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques, de préférence choisis parmi, seul ou en mélange :
    - les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20,
    - les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 1 à 20 motifs oxyde d'éthylène;
    - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20 ;
    - les oléfinesulfonates en C6-C24, notamment en C12-C20,
    - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
    - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates,
    - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
    - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12-C20)éthercarboxylates; en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
    - les acides alkyl(C6-C24)amidoéthercarboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène;
    - les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20;
    - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
    en particulier sous forme acide ou de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium ou d'aminoalcool ;
    préférentiellement, choisis parmi les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20 comprenant de préférence de 1 à 20 motifs oxyde d'éthylène; ces tensioactifs étant plus particulièrement sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium ou d'aminoalcool ; ainsi que leurs mélanges.
  10. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères, de préférence choisis parmi, seul ou en mélange, :
    - les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes ;
    - les dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, de structures respectives (A), (B) et (C) suivantes :
    (A) Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X-
    dans laquelle :
    - Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
    - Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et
    - Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
    - M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et
    - X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;
    (B) Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B')
    dans laquelle :
    - B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
    - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
    - X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
    - Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
    - Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
    - Ra’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
    (C) Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re)
    dans laquelle :
    - Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
    - Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
    - Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
    - Ra’’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;
    - n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3 ;
    de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, et les composés de formule (C ) tels que les sels, notamment de sodium, du laurylaminosuccinamate de diéthylaminopropyle.
  11. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques, de préférence choisis parmi les sels d'ammonium quaternaire, les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, et leurs mélanges.
  12. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, de préférence choisis parmi, seuls ou en mélange, les (alkyl C6-C24)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C8-C18)(poly)glycosides; et les esters de sorbitan oxyéthylénés, notamment ceux issus d’acides gras saturés en C12-C24 et comprenant 4 à 20 motifs oxyde d’éthylène.
  13. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend un ou plusieurs polymères, notamment un ou plusieurs polymères cationiques.
  14. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend une ou plusieurs silicones additionnelles différentes des silicones aminées de formule (I) ci-dessus, de préférence choisies parmi les silicones aminées, les silicones non aminées, et leurs mélanges.
  15. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend un ou plusieurs corps gras non siliconés, de préférence choisis parmi les corps gras solides, les corps gras liquides, et leurs mélanges.
  16. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend un ou plusieurs polymères associatifs, de préférence choisis parmi les polymères associatifs non ioniques.
  17. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend un ou plusieurs polyols, et/ou un ou plusieurs agents épaississants.
  18. Procédé selon l’une des revendications précédentes, l’étape d’application pouvant être suivie d’une étape de rinçage et/ou d’une étape de séchage des cheveux.
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