CA1158560A - Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres anioniques - Google Patents

Abstract

L'invention est relative à une composition destinée à être utilisée pour le traitement des fibres kératiniques. La composition selon l'invention contient dans un milieu approprié permettant l'application des polymères sur les fibres kératiniques, au moins un polymère anionique comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, et au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B désignent des groupements dérivant de monomères swittérioniques de carboxytébaine ou désignent une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire à l'exception du groupement pipérazinyl ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné,ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motifs éthylène alpha, béta-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire ou tertiaire,sous réserve que lorsque A et B désignent une chaîne polymère cationique comportant des motifs polyamino amide dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, le polymère anionique n'est pas un bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique. Cette composition confère aux fibres kératiniques des propriétés de tenue remarquables sans entraîner les inconvénients cosmétiques d'une élimination sélective.

Description

sti~

La présente irlvention est relative ~ de nouvelles compositions notamment cosmétiques, destinées à etre utilisées dans le traitement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux.
La présente invention a plus partlculièrement pour objet l'utilisation en association avec un polyrnère anionique, d'un polymère amphotère.
Les polymères anioniques ont déja été préconisés pour être utilisés dans des compositions de traitement des cheveux, notamment pour apporter certaines propriétés tels que le dur-cissement de la fibre kératinique, la tenue de la chevelure et la brillance. Ils sont le plus souvent utilisés sans rincage après leur application sur la chevelure.
Ces polymères anioniques présentent cependant 1'in-convénient de mal se fixer sur les fibres kératiniques et s~éliminent facilement au rin~cage ou bien en 11absence de rincage donnent lieu à un poudraye résultant d'une trop grande friabilité et d'une mauvaise substantivité.
Pour remedier à cet inconvénient, la Demanderesse a déjà proposé dans le passé, d'utiliser avec les polymères anioniques des polymères cationiques. Une telle association est décrite en particulier dans le brevet franc~ais No 2.383.660.
La Demanderesse a constaté toutefois que si l~asso-ciation d'un polymère anionique et dlun polymère cationique permettait de conférer aux cheveux, en particulier, des proprié-tés cosmétiques remarquables, des traitements successifs grâce à cette associa-tion conduisaient à des cheveux reches ou à un gainage excessif des fibres, notamment dans le cas de cheveux sensibilisés.
Ce caractère rêche ou de gainage des cheveux après .. . ,_ ~5~

plusieurs traitements semble 8tre essentiellement du, sans lue cette explication pui~se être limitative, ~ l'élimination sélective du polymère anionique entrainant à la suite de plusieurs traitements, le dépôt de plusieurs couches de poly-mères cationiques.
La Demanderesse a découvert maintenant qu7en utilisant à la place du polymère cationique, un pol~nère amphotère, les fibres kératiniques, m8me traitées plusieurs fois avec ces compositions, présentaient une bonne tenue dans le temps9 étaient souples, douces et brillantes.
Des résultats plus particulièrement intéressants ont pu être notés pour des traitements habituellement suivis d'un rinçage, tels que des shampooings, des traitements à l'aide de lotions ou de crèmes, utilisées pour obtenir un effet ~e con-ditionnement des cheveux appliquées avant ou après coloration, décoloration, shampooing ou permanente.
La Demanderesse a découvert qu'en utilisant certains polymères amphotères avec des polymères anioniques, on confé-rait aux cheveux des propriétés de tenue remarquables sans entrainer les inconvénients cosmétiques d'une élimination sélective.
L~invention a donc pour objet principal une composi-tion destinée à etre utilisée dans le traitement des fibres kératiniques contenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère amphotère. Un autre objet de l'invention est constitué par ~m procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre un pol~mère anionique et un polymère ampho-tère~
Ltinvention vise également un procédé de fixation de polymère anionique sur des fibres kératiniques grâce l'aide d'un polymère amphotère.

Les compositions selon la pré~ente invention sont essentiellement caractérisées par :le fait qu'elles comprennent dans un milieu approprié permettant l'application des polymères sur les fibres kératiniques, a) au moins un polymère anionique comprenant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, et b~ au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaine polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant dtun monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B désignent des groupements dérivant de monomère swittérionique de carboxy-bétaine ou désignent une chaine polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire différent d'un groupement pipérazinyl ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydro-carboné, ou bien A et B ~ont partie d'une cha~ne d'un polymère à motif éthylène alpha, bétadicarboxylique dont l'un des grou-pements carboxyliquesa été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire, secon-daire ou tertiaire, sous réserve que lorsque A et B désignent une cha~ne polymère cationique comportant des motifs polyamino amide dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermé-diaire d'un radical hydrocarbone, le polymère anionique n'est pas un bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique.
Les polymères amphoteres répondant à la définition indiquée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants:

~5l~5~

1) Les polymères r~sult:ar,-t de la copol~nérisation d'un monomère dérivé d'un compose vinylique portant un groupe-ment carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acry-lique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l t acide alpha-chloroacrylique, et d'un monomere basique dérivé d'un composé
vinylique substitué contenant au moins un atome dlazote basi-que tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylmetha-crylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain No 3.836.537.

2) Les polymères comportant des motifs derivant:
a) d~au moins un monomèxe choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à ltazote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomere basique tel que les esters ~ substi-tuants amines primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acryliques et méthacryliques et le produit de quaternisation des méthacrylates de diméthylaminoéthyl avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrernent préférés selon l'invention sont les groupe ments dont les radicaux alkyle contlennent de 2 à 12 atomes de ; carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le ~-tertiobutyl acrylamide, le ~-tertio-octyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le ~-dodécylacryl-amide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les como-nomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléi~que, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant l à 4 atomes de car~one de l'acide maléique ou de l'acide fuma-rique.

~.~L585~0 Les comonomères basiques préférés sont des méthacry-lates d~aminoéthyle, de hutylaminoéthyle, de M-N'-diméthylamino-éthyle~ de N-tertio-butylaminoéthyle.

3) Les polyamino amides réticulés et alcoylés par-tiellement ou totalement dérivant cle polyaminoamides de formule générale:
~ OC R C0 - Z ~ (I) dans laquelle R rep.résente un rad.ical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique ~ double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant l à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine b.is primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical dtune polyalcoylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente:
a) dans les proportions de 60 à lO0 ïnoles %, le radical de formule:
- NH ~ (CH2)x - ~H 3 n (II) où x = 2 et n = 2 ou 3 ou bien x = 3 et n =2, ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétramine ou de la dipropylene triamine b) dans les proportions de 0 à 40 moles %, le radical de formule (II) ci-dessus; dans lequel x = 2 et n = l et qui dérive de l t éthylènediamine, ou le radical r~
_1~_ dérivant de la pipérazine ou c) dans les proportions de 0 à 20 moles %7 le radical -NH -(CH2)6 - N~I - dérivant de 1Ihexaméthylenediamine, ces polyamino-amides étant réticulés par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, --5-- .

~S~5i6~

les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés ~i5 insaturés au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupernent amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acryli-que, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tel que l'acide adipique, triméthyl-292,4- et -2,~,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.

4) Les polymères comportant des motifs zwittérioni-~ues de formule:

Rl L R ~ ~B ( CH2 ) y C O ( III) 3-x 5 dans laquelle Rl désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate~ acrylamide ou méthacrylamide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyl, éthyl ou propyl, R4 et R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle facon que la somme des atomes de carbone dans R4 et R5 ne dépasse pas 10.
Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomares non szwittérioniques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou ~5~

le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acryl.ates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.

5~ Les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes:

__ ~ (A) CH2H

H NHCOCH3 ~ ~ O- -__ \~ - (~3) C~2H H NH2 H~ro - CO
R - COOH
dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre O et 30%, le motif B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50%~ et le motif C est présent dans des proportions comprises entre 30 e-t 90%. Dans la *ormule.C, R représente un radical de formule:

6 C ~ ()n ~ CH
dans laquelle si n = O~ R6, R7, R8 identiques ou di*férents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine7 hydroxyle, carboxyle, a].coylthio, s~

sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des :radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atorne d'hydrogene, ou bien n est égal ~ 1, auquel cas R6, R7 et R~ représentent chacun un atome d'hydro-gène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou de~ acides.
6) Les polymères répondant à la formule générale (IV) e-t décrits dans le brevet français No 1.400.366:

(CH CH t-- F CH - CH
COOH CO
~ - Rl (IV) . ~ R

R2 n dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical OEI3O, CH3CH2O ou phényle, Rl désigne un atome dlhydrogène ou un radical alcoyle i~férieur tel que méthyle, éthyle, R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle9 éthyle,.R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule R~-N (R2)2, R4 représentant un groupement -CH2-CH2-~ -CH2-CH2-CH2- ou -CH2 CH , ainsi que les homologues supérieurs de ces radicau~ et contenant jusqu'à 6 atomes de carboneO

Les polymères amphotères utilisés conformément ~
l'invention ont de préférence un poids moléculaire de 500 a 2 millions. Les polymères préférés sont ceux des gr~upes (2), (4), (5) et (6).
Les polymeres anioniques plus particulièrement pré~é-rés selon 1'invention sont des polymères solubles dans 1'eau9 ceci pouvant ~tre obtenu par neutral.i.sation des groupement.s .
acides avec un alcali comme la sou.de ou la potasse ou une amine comme la triéthanolamine, l'amino 2 méthyl-2 propanol-l ou ltamino-2 méthyl-2 propanediol-1,3. Ces polymères ont un poids moléculaire de 500 à 5 millions.
Les groupement.s carboxyliques Sollt apportes par des mono- ou diacides carboxyliques insaturés tels ~ue ceux répon dant ~ la formule:

Rl C -- C (A)n ~ COOH (V) R2 ~ R3 dans laquelle n est un nombre entier de O à 103 A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l~atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lors-~ue n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène, soufre, Rl désigne un atome dthydrogène ou un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur ou carboxyle., R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieure9 -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
Dans la formule précitée, un radical alcoyle infé
rieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle...
Les polymères anioniques préférés selon l'invention sont:
a) les homo- ou copolymères dtacide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les marques de commerce VERSICOL E ou K par la Société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD 8 par la Société CIBA GEIGY9 DARV~N N 7 par la Société Van der BILT les copolymères d'acide acrylique et d~acrylamide vendus sous form~ de leur _g_ ~4~

sel de sodium S0U5 les marques de corr~erce R~I~EN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les copolymères d t acide acrylique ou méthacrylique et d'alcool vinylique 50US la marque de cornmerce HYDAGEN F par la Société HENKEL, b) les copolymère.s des acides pré~ités avec un monomère non saturé monoéthylénique tel que l~éthylene, le vinyl benzène, les esters vinyliques, allyliques,les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement grefEés sur un polyalcoy:lène glycol tel que le polyét'hylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français No 1.222.944 et le brevet canadien No 1.002.453; les copol~mères de ce type comportant dans leur cha~ne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé
et/ou hydroxyalcoylé tels que décr.its notamment dans les brevets français Nos 2.360.615 et 2.432.528 ou vendus sous la marque de commerce QUADRAMæR 5 par la Société
American Cyanamid;
c) les copolymeres dérivés d'acide crotonique tels que ceux comporant dans leur chaine des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que ester allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à lonyue chaîne hydrocarbonée tels que ceu~ comportant au moins 5 atomes de carbone. Ces polymères pouvent éventuellement etre greffés et réticulés. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français Nos 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781 et 1.564.110~ Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30 et 26-13-14 vendues par la Société National Starch d) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, ,. . I.i~ --10--~ J

5~;~

des éthers vinyliques, des halo~énures vinyliques, des déri.vés phénylvinyliques, ltacide acrylique et ses esters ces poly-mères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets américains Nos. 2~047.398, 2.723 248 et 2.102.113, le brevet hritannique No 839.805 et notamment ceux vendus sous les marques de commerce GANTREZ AN
ou ES par la Société ~énéral Prlil.in et EMA 1325 par la Société
MONS~NTO. Les polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoarnidifiés décrits dans les brevets français Nos 2.350.834 et 2.357~241 de la ~emanderesse;
e) les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la marque de commerce FLEXAN 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 ou sous la marque de commerce FLEXAN 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100.000 par la Société National STARC~. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet fran~cais No 2.198.729, f) les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particu-lièrement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la marque de commerce MARASPERSE
C-21 par la Société American ~an Co et ceux en C10 C14 vendus par la Société Avébène, g) les polymères contenant des motifs acide alkyl-naphtalène sulfonique salifiés tels que le sel de sodium vendu sous la marque de commerce DARV~N N 1 par la Société Van der Bilt.

Les polymères amphotères du groupe (3) sont utilisés avec des polymères anionigues au-tres que le bipolymère acétat,e de vinyle/acide crotonique decrit~; ci~dessus et en particulier les polymères ~ motif acide acrylique ou méthacrylique, les terpolymères à groupement acide crotonique, les polymères dérlvés d'acide ou d'anhydride maléique, fumarique7 itaconique, les polymères dérivés d~acide sulionique.
Les compositions plus particulièrement préférées dans le cadre de la présente invention sont celles utilisant les polymères amphotères du groupe (2) ou du groupe (5) avec les polymères anioniques suivants:
les homo- ou copolymères d'ac,ide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, ~ les polymères dérivés d'acide ou d'anhydride maléique, - les sels d'acide polystyrène sulfonique.
Des compositions ayant donné des résultats particu-lièrement intéressants sont celles comprenant le polymère vendu sous la marque de commerce AMPHOMER avec les polymères anioniques vendus sous les marques de commerce G~TREZ ES 425, HYDAGEN F, VERSICOL E5, VERSICOL Kll, FLEXA~.
Les compositions ne contiennent pas de préférence d t autres polymères et notamment pas de polymere cationique.
Les polymères utilisés selon 1'invention peuvent être présents dans les compositions dans des proportions variant entre 0,01 et 10% en poids et de préférence dans des proportions comprises entre 0, 5 et 5% en poids. Le pH de ces compositions est compris genéralement entre 2 et 11~ de préférence entre 3 et 10 et plus préférablement entre 4 à 8,5.
Ces compositions sont utilisées de préférence pour le traitement des cheveux humains et peuvent se présenter sous -12_ .. . . .. . . .

~L5~

des formes diverses tels que liquide, crème, émulsion, gel, etc... Elles peuvent contenir en plus de lleau, tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools tels que les alcanols ayant entre 1 et 8 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, les polyalcools tels que les al-coylène glycols comme l'éthylène gl~col, le propylène g:Lycol, les éthers de glycol tels que les mono-, di-- et triéthylène-glycol mono-alcoyléthers, comrne par exemple l.'éthylène glycol monométhyléther, l/éthylèneglycol monoéthyléther, le diéthylène-glycol monoéthyléther, utilisés seuls ou en rnélange. Ces solvants sont présents dans les proportions inférieures ou égales à 70% en poids, par rapport au poids de la composition totale.
Ces compositions peuvent également contenir des élec-trolytes et parmi ceux-ci, ceux plus particulièrement préférés sont les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, potassium ou lithium. Ces sels sont choisis de préférence parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, les sulfates ou les sels d'acides organiques tels que notamment les acétates ou lactatesO
Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudre, à diluer avant emploi.
Les compositions dont les applications habituelles sont sui~ies d'un rinçage sont préférées et donnent les résul-tats les plus surprenants.
Elles peuvent particulièrement se présenter sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de pro-duit de traitement pouvant etre appliqué avant ou après colo-ration ou décoloration, avant ou apres un shampooing, avantou après une permanente et peuvent également adopter la forme de ~s~s~i~

produits de coloration, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushin~, des produits de décoloration, de permanentes, de défrisants.
Une réalisation préférée est constituée par l'utili-sation sous ~orme de shampooing. Dans ce cas, les compositions selon l'invention contiennent en plus des polymères précitées au moins un agent tensio~actif anionique, non ionique, catio-nique ou amphotère ou leurs mélanges.
Parmi les tensio-actifs anioniques, on peut citer en particulier les cornposés suivants ainsi que leur mélanye: les sels alcalins) les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d t aminoalcool des composés suivan-ts:
- les alcoylsulfates, alcoylether sulfates, alcoyl-amides-sulfates et éther-sulfatesa alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoylamide sulfonates, alcoylarylsulfonates, alpha-oléfine sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo-succinates, alcoylamide sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsul~oacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates 7 alcoyltaurates, le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaine ` linéaire de 12 à 18 atomes de carbone, - les acides gras tels que l'acide oléique, ricino-léique, palmit.ique5 stéarique, les acides d'huile de coprah 30 ou d'huile de coprah hydrogéné, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant ~ la formule:

s~

Alk - (OCH2 - CH2)n ~ 0CH2 C02I-I
où le substituant ~LX correspond ~ une chaine linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et Oll n est un nombre entier compris entre 5 et 15.
Parmi les tensi.o~actifs anioniques, ceux plus parti-culièrement pré~érés sont les laurylsulfates de sodium, d'ammonium ou de triéthanolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le sel de triéthanolamide de l'acide lauro~l kératinique, le sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales~ et les produits de formule:
R - (OCH2 - CH2)x - OCH2 - COOH
dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C12 à
C14~et x varie de 6 à 10.
Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éventuellement atre utilisés en mélange avec les tensio-actifs anioniques susmentionnés, on peut citer -les produits de condensation d'un monoalcool) d'un alpha-diol, dtun.alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolami~
de avec le glycidol tel que par exemple les composés répondant à la formule:
R4 - CHOH CH2 - O - (CH2 ~ CHOH - CH2 - O ~ H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloalipha-tique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de car~one et leurs mélanges, les chaines aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydro-xyméthylène et où p représente une valeur statistique moyenne comprise entre :L et 10 inclus 9 tels que décrit dans le brevet 30 français No 2.091.516.

-les composés répondant à la formule:

S~;() R50 --[C2H30 - (CH20H~ -}q- - H
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique moyenne comprise entre 1 et 10 inclus, tels que décrits dans le hrevet fran~cais ~o 1.477.048, - les composés répondant à la formule:

R6 Co~-I-cH2-cH2-o-cH2-c~2-o ~ CH2 C 2 ~
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, satures ou insaturés, pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que dé-crits dans le brevet francais ~o 2.328.763.
D'autres composés entrant dans cette classe sont des alcools, alcoylphénols5 acides gras ~ chaînes grasse linéaires comportant 8 à 18 atomes de carbone polyéthoxylés ou poly-glycérolés. On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d~oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amldes gras polyétho-xylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccharose~
Parmi ces tensio-actifs non ioniques, ceux plus particulièrement préférés répondent aux formules:

R4 -- CHOH -- CH2 -- O (CH2 - CHOH - CH2 - O)p H
o~ R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant 9 ~ 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5, R5 [ C2 3 ( C 2 ~ ~ H

où R5 désigne C12 H25 et ~ a une valeur statistique de 4 à 5, R6~CONH-CH2-CH2-0-CH2-CH2~0-[CH2cHoH-cH2o ~ H

~16-.... . . . . .

5~

o~ R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides lauri-que, myristique, olé.ique et de coprah et r a une valeur statis-tique de 3 a 4.
Les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés préférés sont l'alcool oléique oxyét;hyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool la~lrique oxyéth~léné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyl~né a 9 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol et le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène.
Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent etre utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier des sels d'amines grasses tels que des acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaires tels que des chlorure, bro-mure d'alcoyldiméthylbenzylammonium, d~alcoyltriméthylam-monium, d'alcoyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyl-distéarylammonium, des méthosulfates d'alcoylamino éthyl-triméthylammonium, des sels d'alcoylpyridinium, des dérivés d'imidazoline. Les radicaux alcoyle dans ces composés ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone. On peut également citer des composés à caractère cationique tels ~ue des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes d'alcoylaminoéthyl diméthylamine~
Parmi les tensio actifs amphotères qui peu~ent etre utilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono- et dipropionates, des bétaines telles que des N-al-coylbétaines, les N-alcoylsulfobétaïnes, N-alcoylaminobé-taines, des cycloimidiniums comme les alcoylimidaæolines, les dérivés de l'asparagine. Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22atomes de carbone.

356~

Dans ces shampooings, la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 3 et 50% en poids et de préférence entre 3 et 20%, le pH est généralement cornpris entre 3 et 10.
Une autre réalisation préférée est constituée par l'utilisation de lotions à rincer à appliquer principalement avant ou après shampooing~ Ces lotions peuvent atre clés solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions, des lotions épaissies ou des sels.
Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulslons, elles peuvent atre non ioniques ou anioniques.
Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, et d'alcool polyéthoxylé
tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique poly-étho~ylés. On peut ajouter à ces compositions~ des tensio-actifs cationiques tels que ceux ci-dessus définis.
Les émulsions anioniques sont constituées essentielle-ment à partir de savon.
Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotions épaissies ou de gels, elles contiennent des épaissis-sants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthyl-cellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et dtamide. La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30% en poids et de préférence de 0 9 5 à 15% en poids. Le pH des lotions à rincer varie essentiellement entre 3 et 9.

. .

7~) Lorsque les compositions selon l~invention se présen-tent sous forme de lotions coiEfantes, de lotions de mises en forme ou de lotions dites de mises en pli.s, ces lotions com-prennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les composants de llassociation susdéfi.nie ainsi qu t éventuellement des polyrnères non ioniques et des agents anti-mousse.
Lorsque les compositions de la présente invention constituent des compositions tinctoriales pour ~ibres kérati-niques elles contiennent en plus du (ou des) polyrnère(s~amphotère(s) et du (ou des) polymère(s) anionique(s), au moins un précursewc de colorant dtoxydation et/ou un colorant direct et éventuellement différents adjuvants permettant leur présen-tation sous forme de crème, de gel ou de solution décrits précédemment.
Elles peuvent contenir également des agents anti-oxydant, des séquestrants ou tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce type de composition.
Les précurseurs de colorants d'oxydation sont des composés aromatiques du type diaminobenzène ou diaminopyridine 7 aminophénol ou phénol. Parmi ces précurseurs, on distingue dtune part, les précurseurs de colorants du type "para" et les précurseurs de colorants du type "ortho" choisis par les diaminobenzènes, diarninopyridines, aminophénols et diphényl-amines, et d'autre part, les coupleurs qui sont des dérivés "rnéta" choisis parmi les métadiaminobenzènes, métadiamino-pyridines, métaaminophénols, métadiphénols 7 les phénols et les naphtols.
Parmi les colorants directs on peut citer les colo-30 rants azoîques~ cmthraquinoniques~ les dérivés nitrés de la série benzénique, les indamines 7 indophénols 7 indoanilines.

~5~

Le p~ de ces compositions tinctoriales est générale-ment compris entre 7 et 11 et il peut atre réglé à la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant tel que l'ammo-niaque9 les hydroxydes alcalins, les carbonates alcalins et d'ammonium, les alkylamines, les alcanolamines ou leur mélange~
L'association selon l'invention peut enfi.n être réalisée dans des compositions destinées à onduler ou à défri-ser les cheveux. Cette composi.tion contient en plus du (ou des) polymère(s) amphot~re(s) et du (ou des) polymère(s) ani.onique(s) un ou plusieurs réducteurs et éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition, et est utiiisée conjointement avec une composition neutrali~ante.
Les réducteurs sont choisis parmi les sulfites, les mercaptans et plus particulièrement parmi les thioglycolates . ou thiolactates ou leur mélange~
La composition neutralisante contient un oxydant choisi parmi l'eau o~ygénée, les bromates ou perborates alcalins.
Les compositions susnommées peuvent également être pressurisées en aérosol, on peut utiliser à titre de gaz propulseur, le gaz carbonique, l'azote, le protoxyde d~azote les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou de préférence des hydrocarbures chlorés ou fluorés~
Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tels que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même, des agents conservateurs, des électrolytes, des agents séquestrants, des agents épais-sissants, des agents adoucissants, des synergistes, des stabi-lisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents pepti-S6~

sants, suivant l'application envisagée.
Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l~invention peut consister à appliquer la composition contenant le polymère arnphotère, et le polymère anionique sus définis 9 directement sur les cheveux, en procédant notamment à un sharnpooing, à une coloration de la chevelure, à une permanente ou à un conditionnement des cheveux en utilisant les compositions précitées.
L~association selon l'invention peut également être formée "in situ" sur les cheveux en appliquant dan~ un premier temps une composition par exemple sous forme de prélotion, contenant le polymère amphotère et, dans un second temps, une composition tel que par exemple un shampooing, une teinture contenant le polymère anionique.
Selon une autre variante de 1 t invention~ on peut appliqùer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère amphotère et, dans un second temps 9 une composition telle qu'une lotion contenant le polymère anionique.
On peut également procéder en utilisant de façon successive à un premier shampooing contenant le polymère amphotère dans un premier temp~s et, dans un deuxième temps, un second shampooing contenant le polymère anionique, les pH
des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant être diEférents et ajustés de façon à se trouver au moment de l'ap-plication de la composition contenant le polymère anionique dans des conditions permettant un bon dépot de 1'association selon l'invention sur les cheveux.
L~invention concerne également un procédé pour friser ou défriser les cheveux et consiste a appliquer dans.un premier temps une composition réductrice contenant l'association polymère anionique-polymère amphotère et, dans un second temps, ~L~5~3St~) la composition neutralisante.
Selon une variante, on peut appliquer dans un premier temps la composition réductrice contenant le (ou les) polymère (s) amphotère(s) et, dans un seconcl temps, la composition neutralisante contenant le (ou les~ polymère(s) anionique(s).
La présente invention peut également se dé~inir comme un procédé de ~ixation de polymères anioniques sur les ~ibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on provoque la fixation du polymère an.ionique en l'associant à un polymère amphotère présent soit dans la mame composition soit appliqué
au préalable sur les ~ibres kératiniques.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l~invention sans pour autant la limiter.
Dans les exemples qui suivent, les quantités sont exprimées en poids de matière active.
Dans ces exemples, les marques de commerce et les abréviations utilisés désignent les produits suivants:
PAM-l~ Polymère résultant de la réaction du polymère PAA-l avec la propane sultone dans des proportions de 50%.
PAA-l: Polyamino-amide résultant de la condensation d'acide adipique et de diéthylènetriamine en quantités équimoléculaires et réticulé avec 1 t épichlorhydrine ~ raison de 11 moles de réticulant pour 100 groupements amine du polyamino-amide.
PAM-2: Polymère résultant de la réaction du polymè-re PAA-l avec le chloracétate de soude.

AMPHOMER:
(marque de Copolymère d'octylacrylamide/acrylate/butyl- 0 commerce) aminoéthylméthacrylate vendu par la Société
National Starch.

~5~3S6~
AM: Polymère de formule:

I
O
CH - CH2 - fH - CH ~C2 5 COOH C0-~I-(CH2)3 - ~ \
_ - C2~5 n ayant une viscosité de 1,40 cps., me~urée à 20C dans une solution aqueu~e à 1%.
PAM-3: Polym~re résultant de l'alcoylation du polymère PAA-l avec 100% de propane sultone.
CHIT: Polym~re comportant les motifs:

O-- ~ O--H ~H H NH2 CO

dans les proportions d'environ 50-50.
28.29.30: Terpolymère d~acétate de vinyle/acide crotonique/vinyl néodécanoate vendu par la Société National Starch.
HYDAGEN F: Sel de sodium d'acide polyhydroxy carboxy-(marque de commerce) lique vendu par la Société Henkel.
DARVAN ~ 7: Polyméthacrylate de sodium vendu par la ~marque de commerce) Société Van der Bilt.
DARVAN N 1: Sel de sodium d'un acide alkylnaphtalène (marque de commerce) sulfonique polymérisé vendu par la Société
Van der Bilt.
GANTREZ ES 425: Monobutyle~ter de poly(méthylvinyléther/
(marque de commerce) acide maléique) vendu par la Société General aniline.

~S~

FLEXAN 130: Sel de sodium de polystyrène sulfonate de (marque de commerce) poids moléculaire de l'ordre de 100~000 vendu par la Société National Starch.

VERSICOL E.5: Mélange d1homo et copolymère d'acide acry-(marque de commerce) lique, de viscosité 16 cps en solution à
25%, de poids moléculaire 3500 environ~
vendu par la Société Allied Colloids, VERSICOL K~ Polymère de 1'acide méthacxylique de poids (marque de 10 commerce) moléculaire 10.000, de viscosité 1000 cps en solution à 25%, vendu par la Société Allied Colloicls~
GOODRITE K.752: Acide polyacrylique de poids moléculaire (marque de commerce) 1800, vendu par la Société Goodrich.
G RITE K.722: Acide polyacrylique de poids moléculaire (marque de commerce) 45 r 000 9 vendu par la Société Goodrich.
AES: Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 moles d'oxyde d'éthylène~
TA-l: Tensio-actif non ionique de formule:
RCHOH-- CH2O ~ CH2 ~ CHOH - CH2O ] H
n R = alcoyl Cg-Cl2 n = 3,5 (valeur statistique moyenne).
TA.2: Tensio-actif non ionique de formule:
C12H25 ~ CH2 fH t OH
L CH2OH ¦ n n = 4,2 (valeur statistique moyenne).
TA.3: Mélange diglycolamides gras polyglycérolés de formule:

_24-.. . . .. . ... . . .. .. . ..

s~

R - CO - NH - OEI2OEI2 - OCH2CH2~ 0 ~ CH2 - CHOH - CH2 -3- H
n n = 3.5 (valeur statistique moyenne).
R = mélange de radicaux clérivés, d'acides gras naturels en C12 à Cl~
MIRANOL C. 2M: Dérivé cycloimiclazolinique de l'huile de (marque de commerce) coco vendu par la Société Miranol, de formule:
CH2-COONa CllH23 ~ ~ ~ CH2-CH2-o-CH2-Coo(~3 ç 2 ~C~

SANDOPAN DTC.AC: Acide trideceth-7 carboxylique de formule (marque de commerce) 3( 2)11 CH2 ~ (CH2-cH2)6 0CH2-CH' - vendu par la Société SANDOZ.
POLAWAX GP 200: Mélange d'alcools gras et de produits oxy-(marque de commerce) éthylénés vendu par la Société Croda.
CELLOSIZE Hydroxyéthylcellulose de viscosité, à 2%
QP 4400 H:
(marque de en solution aqueuse 4400 cps à 25C au de commerce) Brookfield module 4, vendu par la Société
Union Carbide.
AMMO~YX 4002: Chloxure de stéaryldiméthyl benzyla~nonium (marque de commerce) vendu par la Société Franconyx.
_ XEIN A 510: Produit de condensation de 1'acide abiétique (marque de con~nerce) et d7un hydrolysat de collagène vendu par la Société Inolex.

LEXEIN X 250: Hydrolysat de protéi'nes dérivés du Collagène (marque de commerce) vendu par la Société Wilson.
LEXEIN S 620: Sel de potassiurn d'un condensat de protéines (marque de commerce1 de Collagène et d~acide gras de coco, de _25- ~

,, . :

~51~1S61~

poids moléculaire 700~800, vendu par la Société Inolex.
ACS 15 OE: Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 rnoles d'oxyde d'éthylene.
AKYPO RLM-100-: Agent tensio-actif de formule R-(0CH2CH2) 0 (marque de commerce) OCH2COOH, R est un mélange de radicaux alcoyle en C12-C14, vendu par la Société
Chem. Y.
AST 12-14: Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine.
AROMOX DM-14 DW: Composé de formule C14-H29l (CH3)2 commerce) vendu par la Société AKZO CHEMIE.
NATROSOL 250 HHR: Hydroxyéthylcellulose vendue par la Société
(marque de commerce) HERCULES, ACS P0: Mélange d'alcool cétylstéarylique et dtalcool cétylstéarylique oxyéthylénés à 15 moles d'oxyde d'éthyl~ne.
AROMOX DM MCD~W: Oxyde d'alkyl diméthylamine (alkyl dérivé
(marque de commerce) de lJhui1e de coco) vendu par la Société
AKZ0 Chemie.
ACS 15 OE: Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène.

On prépare la composition suivante:
AMPHOMER ~.~O.... ~....... ~.~.~.... ~... ~....... ~..... ~ 1 g Polymère anionique d~nommé 28-29-30 ...................... ..0,6 g Agent de sur~ace non ionique dénommé TA.l................. ..8 g SANDOPAN DTC~AC ~ 2 g Acide chlorhydrique q.s.p. pX 6,7 Eau q.s.p. ...... D ~ 100 g 30 Cette composition est utilisee comme shampooing~

, . . . -. .

5~

Les cheveux rnouillés se dém81ent facilement. Apr~s séchage, les cheveux sont gonflants et nerveux, la tenue de la coiffure dans le temps est bonne.
Plusieurs applications ~uccessives de shampooing n~apportent pas d'inconvénients de rêcheur ou de gainage.
Des résultats similaires ont pu 8tre constatés pour les compositions (2 à 8) du ~ableau 1.

_27-~s~

l l l l l l l o~ l l l l l l l ~: l l ~d I O I I I O
I ~I G) I
rl I rC ~ I I I ~ ~ I I I
I U t~lI IU ~ I
~I-rl I rl I I Irl I
rl U
U r-l O I U ~ I O I O IO ,f::~ I O I O
_ I ~ I I I I - . ~
~I O~) I 1- ~ I I S) I I Gl:) ~
I` I ~I oD I CO I 1` I C~ I CO I
I _ I _, I I I I I
~0 ':~
u~ I I I I a u~
E
~ ~ I 1 1~
O ~
1- 1 , I , , _I
I IIn l l ~ l l I
I I ~ I o I ~ Io I o In l . ~ ~ ~ I oo ~ I ~ n I ,1 ~n I 1- N I t~l ~ I ~ t`3 1 _ I .. 1.. . I I I . I
O I I O
V~ O I . I ,~, ~ r~ 14 r-l I I (a I I I ~1 I I I
H ~i H I I ~1 1~ 1 1 ~ I I ~P I
H E l ~ d~ I I r~l ~ I ~ I O I d~ I r-l I
~g- ~ ~
~ P O N I I ~ ~rl rl. X ~ I I O I t~ IX ~ ~1 1 HOr~l I . I ~ E o a l o I z; I ~ I o a E~ 1 0 ~ I~ ~ O I r~ O I U~ E~ I O ~ E~ I
li3~ U~ 0 ~ o i ~ ~
E~ ~ ;a l E~ a ~ l _ I I I I I
. I_ I ~ I ~ I ~ I I I
I ~ I ~ I ~ I I I I
~ -' ' I 5 I ' ~
. .
~ 1~ 5 ,, 5 o I ' I ' 5 ~ 4 1 0 1 ~ 1 ~4 1 1 1 1 ~ ~1 ~ z I O I ~
H ~ I Z I ~ I ~1 I C) I C~ 1 H ~
~1 ~Zi ~ I ~ I H I H ~1 I P:; n ~ ~ ~ ,1 1 a ~ - I
H p: I ~ I ~ I q I P; n I Q:; I o ~; ~ I O ~ I
. ~ ~ I ;> ~I ~ K I C~ X
I L . l l I I I
I I ~n 0~ I d' I O I ~1 1 ~ I ~n O I O I O ~ O I 0 o .
I ~ I ~ I ; I
~ P; I I I I I ~
E~ I O I I I ~ I !~! I
o ~1 1 1 ~`3 1 ~`3 1 ~ I o ~ o ~ I I E~ I I I ~ I I I ~ I X
~ ~ 0 ~ E ~ I
l l l l l l l l l l l l l l a ~ l l l l l l l X Zi ~ i ~ I d~ I ~n I ~D I t~ I

- . - - -~&35t~CI

On prépare la composition suivante:
AMPHOMER (polym~re amphotere) ..........~..................... 0,8 g HYDAGEN F (polym~re anionique) ......................... ...... 1,2 g Agent tensio-actif dénommé ACS 15 C)E ..~....................... 3 g Agent tensio-actif dénommé ACS PO ~ 1,5 g POLAWAX GP 200 ............ ~................. ~........... 2,0 y Distéarate de PEG 6000 ~ .................... ....... ..... 0,5 g CELLOSIZE QP 4400 H ......................... ....... ..... 0,~ g AMMONYX 4002 ................................ ....... ..... , 2 g LEXEIN A 510 ..............~............................. 1,4 g Acide lactique q.s.p. p~I 5~6 Eau q.s.p............................................... . 100 g Cette composition est appli~uée sur ~heveux lavés et essorés. A~rès quelques minutes de pose, on rince. Les cheveux mouillés sont doux et se démèlent facilement. Les chéveux séchés sont faciles à coiffer et présentent une bonne tenue dans le temps.
Des résultats similaires sont obtenus avec la compo-sition des exemples 10 ~ 20 du Tableau II.

S~i5~

~__ ___ _ I j l l l l l l ~ ~: b I o a) I u I u ~-,1 ~ ~ I ~ J
rl ~ U t~ I U ~ I rl I ~1 1 0 t~ I U t~
~ rl .,~ I rl I I I rl I rl I
-rl r~l a) ~ ) h I
~ ~ ~ a I ~ I rd rd I rd ~a rl U -1 ~ I' -1 ~ I rl O I rl (D I rl ~ I rl ~
~I r-l U ~ IU ~ I U _S I O ,- I t~ ,L~ I
n tl~ ~ Ir~ I Ln I Lrl I - I T
Ln I I I Ln :1 L~ ` I
~ ~ ~) ~ ô I ~ ~I j o`ll ~ o'' j o I
~ _ U~ U~
~ ~ ~0~ Z; I I ~ - I ~,01 ~ ZiOl ~iOI
~ ~ ~ o !z H O I - IH o I H Ln I z; 1-1 ~ i H Lr) I
o ~ ~ o ~ ~ o ~! 'D I ~ '`' 1 U~ p o ~ ~: o ~ . I Iliil I ¢~ o ~ I ~ I
~ ~ i X ~X I ~ ~ ~ tn o ~
j j ' j r ~ N I I ~ I r l ~ l l I - r ~1 ~ - i -H r~ r I I ij i O

8 o ~ o Ln ~ O ~Z; l l l l ~ ~,) l l E~ ~
. - . _ _ I j , , ~ 1 . 1 _ - i- ~ ! ~ !- 1 -~
~ ~ ~ i ~ io, ~ ~
H I ~Z; I ~Z; I r~) I ~Z; I I
Q~ ~ C5~ I g~ O~s) O ~
H ' i ~ I ~¢ I ~`1 I I > I
i ~ I ~¢ o I p I ' I P I ~ I
. ~ t~l I p Z 1~
_ I I I I I l O 1`~ 1 '9 I t`. I 0 I C5~ 1 I I 1 I o o I
0~- - ~-~ n O I I O I O I ~ I ~
I ~ I ~ I ~ I .1. 1 1 1 ~ ~ ~ H
_ I I _ l _ I _ I I
,Q) O I I I I I
~0 j ~ n X ~ ,~ I r~ I -1 I r~ I r~ l r~ I ~
~ -.

... . . .. .

_~ _1 -r -~
~ ' ' ' i ~ Il] r1 0 I r1 0 I rl O I r~ O I r~ a) r~ ~ U ~I tJ t~ I U t~l t) ~ I U t~
rl r l ~r~ ¦ ~r I ~ r~
~a ~ ~d ~a I ~d ~ I ~d ~ a~a I ~a ~
r~ U ,~ r~ ~ I ~rl ~ 1 ~r~
U, r~ U .c I U ~ I " ,~
~i ~ ~ 2 _ ~D I I ~) I U')I ~1 ~ ~ I I .. I ~ I
R~ Ll~
_l i I . I_ ~ o~ , ~ o I I o ~ o~, __ ~ L
!~ ~ ~o I ~,o~io l ~ O
~¢ H ~1 11-1 N 1-1 L~ I, I N ~ I
~i ~ ~ N I I H O
c: ~ ~ ~ 5~ U~ ~ X I~ N
~ ~3 1 HH ~ a~ h I i I II I I

'' S~; ~ I ~ ~
E~ 5 1 1 ~ ~ I
.... ' ' ~ ~
~ tt~ ~ N I [~ I ~C) I ~
0 3 r; I O I O i O
H E I t ~ I ~ o I ~
P~ ~ ~ N ¦ 1~ ~ I H
1:~:1 ~ t~ I N
~ o ~ I o I a~
~i ~I X ~ Zi I N ~
I
"9 1 ~ 1 1 o I ¦ O ¦ r l I O
_ . ~ I I . _ . .. . 1 _ .
O ~ 31 ~ I I

N I N

P~
.__ . I ~ ... ~__ ~ ---- I
~ ! i , ', x 1~4 , ,` 0 0 , cs) ~s~sl~v En appliquant les compositions des exemples 11, 18 et 20 sous forme de lo-tions de mise en plis sans procéder à un rinçage ultérieurl on constate une bonne tenue des cheveux et un dém81age facile.

On applique dans un prem:ier temps un shampooing ayant la composition suivante:
PAM - 2 O~ 0,7 g Tensio-actif dénommé TA-2 ... ~............. ~............. 15 g 10 Tensio-actif dénommé TA- 1 .......................... ~..... 3 g Eau q.s.p. ............................................. 100 g pH 6,4 (HCl) On applique dans un second temps une lotion aqueuse ayant la composition suivante:
VERSICOL E 5 ........................................... O,65 g ~ATROSOL 250 H~ 0,3 g Eau q.s.p. ............................................. 100 g pH 6 tHCl)

Claims (33)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition destinée à être utilisée pour le traite-ment des fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu approprié permettant l'application des polymères sur les fibres kératiniques, a) au moins un polymère anionique comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, b) au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B désignent des groupements dérivant de monomères swittérioniques de carbo-xybétaine ou désignent une chaîne polymère cationique compor-tant des groupements amine secondaire, tertiaire à l'exception du groupement pipérazinyl ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carbo-xylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motifs éthylène alpha, béta-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire ou tertiaire,sous la réserve que lorsque A et B désignent une chaîne polymère cationique comportant des motifs polyamino amide dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydro-carbone, le polymère anionique n'est pas un bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi dans le groupe constitué par:
1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupe-ment carboxylique, et d'un monomère basique dérivé d'un compo-sé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basique;
2) les polymères comportant des motifs dérivant:
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substituées à l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique;
3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamide de formule générale:
? OC - R - CO - Z ? (I) dans laquelle R représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone avec ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quel-conque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoylènepo-lyamine bis primaire,mono- ou bis-secondaire, ces polyamino-amides étant réticulés par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépo-xydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels, le polymère anionique étant différent dans ce cas du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique, 4) les polymères comportant des motifs zwittérioni-ques de formule:

(III) dans laquelle R1 désigne un groupement insaturé polymérisable, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle ou propyle, R4 et R5 ne dépassent pas 10;
5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes:
(A) (B) (C) dans lesquelles le motif (A) est présent dans des proportions comprises entre 0 et 30% le motif (B) est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (C) est pré-sent dans des proportions comprises entre 30 et 90%, R dans la formule (C) représentent un radical de formule:

dans laquelle n est égal à 0, auquel cas R6, R7 et R8, identi-ques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste mono-alcoylamine ou un reste dialcoylamine interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou substitué par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, ou un reste monoalcoylamine, ou un reste dialcoylamine inter-rompu par un ou plusieurs atomes d'azote et substitué par un ou plusieurs groupements amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène, ou bien n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydro-gène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides; et 6) les polymères répondant à la formule générale (IV):

(IV) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O ou phényle, R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, R3 désigne un radical alcoyle inférieur ou un radical répondant à la formule R4-N (R2)2, R4 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- ou , ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.

3. Composition selon les revendications 1 ou 2, carac-térisée par le fait que le polymère amphotère a un poids moléculaire de 500 à 2 millions.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères des groupes (2), (4), (5) et (6) de la revendication 2.

5. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi dans le groupe constitué par les polymères résultant de la copolyméri-sation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basique.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le composé vinylique portant un groupement carboxylique est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque et l'acide alpha-chloroacé-tique.

7. Composition selon les revendications 5 ou 6, carac-térisée par le fait que le composé vinylique substitué conte-nant au moins un atome d'azote basique est choisi parmi les dialkylaminoalkylméthacrylates et acrylates, et les dialkyl-aminoalkylméthacrylamides et acrylamides.

8. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi dans le groupe constitué par les polymères comportant des motifs dérivant:

a) d'au moins un monomère choisi parmi les acry -lamides ou les méthacrylamides substituées à l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le comonomère basique est choisi dans le groupe constitué par les esters à substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou dié-thyle.

10. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi dans le groupe constitué par les polymères comportant des motifs swittérioniques de formule (III) définie précédemment.

11. Composition selon les revendications 2 ou 10, carac-térisée par le fait que dans la formule (III), R1 désigne un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacry-lamide.

12. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi dans le groupe constitué par les polymères dérivés du chitosane com-portant des motifs monomères répondant aux formules (A), (B) et (C) définies précédemment.

13. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi dans le groupe constitué par les polymères de formule générale (IV) définie précédemment.

14. Composition selon les revendications 2 ou 13, carac-térisée par le fait que dans la formule (IV), le radical alcoyle inférieur qui peut représenter R1, R2 ou R3 est un radical méthyle ou éthyle.

15. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les groupements carboxyliques sont apportés par des mono ou diacides carboxyliques insaturés de formule:

(V) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lors-que n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome, R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur ou carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, -CH2COOH, phényle ou benzyle.

16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans la formule (V), A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupe-ment insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène ou de soufre.

17. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère anionique a un poids moléculaire de 500 à 5 millions.

18. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les polymères anioniques sont choisis dans le groupe constitué par:
a) les homo- et copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et leurs sels, l'acide acrylique et ses esters;
b) les copolymères d'acide acrylique ou méthacryli-que et d'un monomère non saturé monoéthylénique;
c) les copolymères dérivés d'acide crotonique;
d) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléïque, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, ces polymères pouvant être estérifiés;
e) les copolymères d'anhydrides maléïque, citra-conique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallique, comportant éventuellement un groupement acrylamide ou métha-crylamide, monoestérifiés ou monoamidifiés;
f) les sels de l'acide polystyrène sulfonique;
g) les sels des acides sulfoniques dérivant de la lignine; et h) les sels d'un acide alkylnaphtalène sulfonique.

19. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères du groupe (2) ou (5) de la revendication 2 et que le polymère anionique est choisi dans le groupe constitué par:
- les homo- et copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et leurs sels, -les polymères dérivés d'acide ou d'anhydride maléi-que, et - les sels d'acide polystyrène sulfonique.

20. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un copolymère d'octyl-acrylamide/acrylate/butylaminoéthylméthacrylate et que le polymère anionique est choisi dans le groupe constitué par le sel de sodium d'acide polyhydroxycarboxylique, le polymère d'acide méthacrylique, un mélange d'homo- ou de copolymère d'acide acrylique, le sel de sodium de polystyrène sulfonate et le monobutyl ester de poly(méthylvinyléther/acide maléïque).

21. Composition selon les revendications 1, 2 ou 18, caractérisée par le fait que les polymères sont présents chacun dans des proportions de 0,01% à 10% en poids.

22. Composition selon les revendications 1, 2 ou 18, caractérisée par le fait que les polymères sont présents chacun dans des proportions de 0,5 à 5% en poids.

23. Composition selon les revendications 1, 2 ou 18, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 2 et 11.

24. Composition selon les revendications 1, 2 ou 18, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 4 et 8,5.

25. Composition selon les revendications 1, 2 ou 18, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant choisi parmi les monoalcools, polyalcools, éthers de glycol.

26. Composition selon les revendications 1, 2 ou 18, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique ou amphotère ou leur mélange.

27. Composition selon les revendications 1, 2 ou 18, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, d'un gel, d'une lotion épaissie, d'une émulsion, d'une crème ou d'une poudre.

28. Composition selon les revendications 1, 2 ou 18, caractérisée par le fait qu'elle contient des ingrédients cosmétiquement acceptables choisis dans le groupe constitué
par les parfums, les colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même ou les fibres traitées, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents adoucissants, les synergistes, les stabilisateurs de mousse, les filtres solaires et les agents peptisants, suivant l'application envisagée.

29. Composition selon les revendications 1, 2 ou 18, caractérisée par le fait qu'elle continent au moins un élec-trolyte.

30. Composition destinée à être utilisée pour le traite-ment des cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un polymère amphotère choisi parmi les polymères des groupes (1), (2), (4), (5) et (6) de la reven-dication 2, et au moins un polymère anionique comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques et au moins un adjuvant permettant une utilisation cosmétique.

31. Procédé de traitement des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition telle que définie dans les revendica-tions 1, 2 ou 18.

32. Procédé de traitement des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition telle que définie dans les revendi-cations 1, 2 ou 18, l'application étant suivie d'un rinçage, après un temps de pose suffisant pour imprégner les fibres kératiniques.

33. Procédé de traitement des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une composition contenant un polymère amphotère tel que défini dans les revendications 1 ou 2 et, dans un second temps, une composition contenant un polymère anionique tel que défini dans les revendications 1 ou 18.