CH650669A5

CH650669A5 - Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres anioniques.

Info

Publication number: CH650669A5
Application number: CH8812/80A
Authority: CH
Inventors: Jean-Francois Grollier; Claire-Clorgues Fiquet; Chantal Fourcadier; Claude Dubief; Daniele-Crozes Cauwet
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-11-28
Filing date: 1980-11-27
Publication date: 1985-08-15
Also published as: JPH0321524B2; FR2486394B1; NL8006460A; IT8068811A0; DK100292D0; JPH01188547A; GB2088209A; SE461131B; AT378912B; CA1158560A; BE886372A; DK507680A; ES497178A0; JPS5692813A; IT1129379B; ES8204598A1; JPH0375526B2; FR2486394A1; DK100292A; US4402977A

Description

La présente invention a plus particulièrement pour objet l'utilisa-tin, en association avec un polymère anionique, d'un polymère am-60 photère.

Les polymères anioniques ont déjà été préconisés pour être utilisés dans des compositions de traitement des cheveux, notamment pour apporter certaines propriétés telles que le durcissement de la fibre kératinique, la tenue de la chevelure et la brillance. Ils sont le 65 plus souvent utilisés sans rinçage après leur application sur la chevelure.

Ces polymères anioniques présentent cependant l'inconvénient de mal se fixer sur les fibres kératiniques et s'éliminent facilement au

650 669

4

rinçage ou bien, en l'absence de rinçage, donnent lieu à un poudrage résultant d'une trop grande friabilité et d'une mauvaise substanti-vité.

Pour remédier à cet inconvénient, la titulaire a déjà proposé,

dans le passé, d'utiliser avec les polymères anioniques des polymères cationiques. Une telle association est décrite dans le brevet français N° 2383660, plus particulièrement celle comprenant un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A et B désignent une chaîne polymère cationique comportant des groupements pipérazinyle.

La titulaire a constaté toutefois que, si l'association d'un polymère anionique et d'un polymère cationique permettrait de conférer aux cheveux, en particulier, des propriétés cosmétiques remarquables, des traitements successifs grâce à cette association conduisaient à des cheveux rêches ou à un gainage excessif des fibres, notamment dans le cas de cheveux sensibilisés.

Ce caractère rêche ou de gainage des cheveux après plusieurs traitements semble être essentiellement dû, sans que cette explication puisse être limitative, à l'élimination sélective du polymère anionique entraînant, à la suite de plusieurs traitements, le dépôt de plusieurs couches de polymères cationiques.

La titulaire a découvert maintenant qu'en utilisant, à la place du polymère cationique, un polymère amphotère, les fibres kératiniques. même traitées plusieurs fois avec ces compositions, présentaient une bonne tenue dans le temps, étaient souples, douces et brillantes.

Des résultats plus particulièrement intéressants ont pu être notés pour des traitements habituellement suivis d'un rinçage, tels que des shampooings, des traitements à l'aide de lotions ou de crèmes utilisées pour obtenir un effet de conditionnement des cheveux, appliquées avant ou après coloration, décoloration, shampooing ou permanente.

La titulaire a découvert que, en utilisant certains polymères am-photères avec des polymères anioniques, on conférait aux cheveux des propriétés de tenue remarquables sans entraîner les inconvénients cosmétiques d'une élimination sélective.

L'invention a donc pour objet principal une composition destinée à être utilisée dans le traitement des fibres kératiniques, contenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère amphotère. Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre un polymère anionique et un polymère amphotère.

L'invention a également pour objet un procédé de fixation de polymère anionique sur des fibres kératiniques à l'aide d'un polymère amphotère.

D'autres objets résulteront de la description et des exemples qui suivent.

Les compositions selon la présente invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un milieu approprié permettant l'application des polymères sur les fibres kératiniques:

a) au moins un polymère anionique comprenant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques;

b) au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien A et B peuvent désigner des groupements de monomère zwitterionique de carboxybétaïne; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire différents d'un groupement pipérazinyl, ou quaternaire,

dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif êthylène-a, ß-dicarboxylique dont l'un au moins des groupements amidoaminés comporte un ou plusieurs groupements amine primaire, secondaire ou tertiaire, sous réserve que dans

Je cas où A et B représentent une chaîne polymère cationique à motifs polyaminoamide dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédaire d'un radical hydrocarboné le polymère anionique n'est pas un bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique.

Les polymères amphotères répondant à la définition indiquée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants:

1 ) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique, tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide a-chloroacrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basique, tel que plus particulièrement les dialkyl-aminoalkylméthacrylate et -acrylate, les dialkylaminoalkylméthacry-lamide et -acrylamide; de tels composés sont décrits dans le brevet américain N° 3836537;

2) les polymères comportant des motifs:

a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle;

b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants aminés primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle;

les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide, ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique, ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone de l'acide maléique ou de l'acide fumarique;

les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'ami-noéthyle, de butylaminoéthyle, de N-N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertiobutylaminoéthyle ;

3) les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale:

iOC-R-CO-Zf (I)

dans laquelle R représente un radical divalent dérivé d'un acide di-carboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono- ou dicarboxyli-que à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoy-lènepolyamine bisprimaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente:

i) dans les proportions de 60 à 100 mol-%, le radical:

- NH{(CH:)X - NH}„ (II)

où x = 2 et n = 2 ou 3, ou bien x = 3 et n = 2, ce radical dérivant de la diéthylènetriamine, de la triéthylènetêtramine ou de la dipropy-lènetriamine;

ii) dans les proportions de 0 à 40 mol-%, le radical (II) ci-dessus, dans lequel x = 2 et n = 1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical : . .

—N / N — dérivant de la pipérazine ;

iii) dans les proportions de 0 à 20 mol-%, le radical

— NH—(CH2)6—NH — dérivant de l'hexaméthylènediamine;

ces polyaminoamides étant réticulés par addition d'un agent réti-

5

io

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

650 669

culant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxy-des, les dianhydrides, les dérivés bisinsaturés ou moyen de 0,025 à 0,35 mol d'agent réticulant par groupement amine du polyamino-amide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcanesultone ou de leurs sels;

les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4 et -2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme les acides acrylique, méthacrylique, itaco-nique;

les alcanesultones utilisées dans I'alcoylation sont de préférence la propane- ou la butanesultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium;

4) les polymères comportant des motifs zwitterioniques de formule:

R,

R.

O

C—|-N®—(CH2)y—C—0e

R-3 XR-5

(A)

NHC0CH,

CH^OH

çh2oh k OH H /

Y h (BÌ

reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux T0, R, et Rs étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou n est égal à 1, auquel cas R(i, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydrogène, aini que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides;

6) les polymères répondant à la formule générale IV et décrits dans le brevet français N" 1400366;

(III)

R

I

(CH-CH2)

—|-CH CH

I I

COOH CO

N R,

I

R,

N R,

I

R,

(IV)

J,

dans laquelle Rj désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacryl-amide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représentent hydrogène, méthyl, éthyl ou propyl, R4 et Rs représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R4 et R5 ne dépasse pas 10;

les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwitterioniques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl-ou diéthylaminoéthyle ou des alkylacrylates ou -méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle;

5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes:

ch2OH

dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R, désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R, désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule: R+—N (R2)2, R4 représentant un groupement

-CH2-CH2-, -CH,-CH,-CH,-,CH,-CH-,

30

I

CH,

ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atonies de carbone.

Les polymères amphotères utilisés conformément à l'invention 35 ont un poids moléculaire de 500 à 2 millions. Les polymères préférés sont ceux des groupes 2, 4, 5 et 6.

Les polymères anioniques plus particulièrement préférés selon l'invention sont des polymères solublcs dans l'eau, cela pouvant être obtenu par neutralisation des groupements acides avec un alcali 40 comme la soude ou la potasse ou une amine comme la triéthanol-amine, l'amino-2-méthyl-2-propanol-l ou l'amino-2-méthyl-2-propanediol-1,3. Ces polymères ont un poids moléculaire de 500 à 5 millions.

Les groupements carboxyliques sont apportés par des mono- ou 45 diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule:

(C)

NH.

CO l

R - COOH

dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90%; dans la formule C, R représente un radical de formule:

50

R, (A)„-COOH

)C=\

r/ r,

(V)

R,

Rs

R0-C-(O)„-CH

I I

(II) 60

dans laquelle, si n = O, R6. R- et Rs, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialeoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote cl ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle. alcoylthio, sulfonique. un dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin, lorsque n est 55 supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène, soufre, R, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, —CH2 —COOH, phényle, benzyle.

Dans la formule précitée, un radical alcoyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle.

Les polymères anioniques préférés selon l'invention sont: — les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique 65 ou leurs sels, et en particulier les produits vendus sous les dénominations Versicol E ou K par la société Allied Colloid, Ultrahold 8 par la société Ciba-Geigy, Darvan N° 7 par la société Van der Bilt; les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme

650 669

6

de leur sel de sodium sous les dénominations Reten 421, 423 ou 425 par la société Hercules, les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcool vinylique vendus sous la dénomination Hydagen F par la société Henkel;

— les copolymères des acides précités avec un monomère non saturé monoéthylénique tel que l'éthylène, le vinylbenzène, les esters vinylique, allylique, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylèneglycol tel que le polyé-thylèneglycol et éventuellement réticulés; de tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français N° 1222944 et la demande allemande N° 2330956; les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylê et/ou hydroxyalcolylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois Nos 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination Quadramer 5 par la société American Cya-namid;

— les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels qu'ester allylique ou mé-thallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés; de tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français Nos 1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110; des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30 et 26-13-14 vendues par la société National Starch;

— les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters; ces polymères peuvent être estêrifiês; de tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets des E.U.A. N»s 2047398, 2723248, 2102113 et dans le brevet britannique

N" 839805, et notamment ceux vendus sous les dénominations Gantrez AN ou ES par la société General Aniline ou EMA 1325 par la société Monsanto; des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés, décrits dans les demandes de brevet français Nos 7613929 et 7620917 de la titulaire;

les sels de l'acide polystyrènesulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la dénomination Flexan 500, ayant un poids moléculaire d'environ 500000, ou sous la dénomination Flexan 130, ayant un poids moléculaire d'environ 100000, parla société National Starch; de tels composés sont décrits notamment dans le brevet français N" 2198729, incorporé dans la présente description par référence;

— les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particulièrement, les lignosul-lonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la dénomination Marasperse C-21 par la société American Can Co et ceux en C10-Cl4 vendus par la société Avébène;

les polymères contenant des motifs acide alkylnaphtalènesul-fonique salifié tels que le sel de sodium vendu sous la dénomination Darvan N° 1 par la société Van der Bilt.

Les polymères amphoteres du groupe 3 sont utilisés avec des polymères anioniques autres que le bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique décrit ci-dessus, et en particulier les polymères à motif acide acrylique ou méthacrylique, les terpolymères à groupement acide crotonique, les polymères dérivés d'acide ou d'anhydride maléique, fumarique, itaconique, les polymères dérivés d'acide sulfonique.

Les associations plus particulièrement préférées dans le cadre de la présente invention sont celles utilisant les polymères amphotères du groupe 2 ou du groupe 5 avec les polymères anioniques suivants:

— les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leur sels;

les polymères dérives d'acide ou d'anhydride maléique;

les sels d'acide polystyrène sulfonique.

Des associations ayant donné des résultats particulièrement intéressants sont celles comprenant le polymère vendu sous la dénomination Amphomer avec les polymères anioniques vendus sous les dénominations Gantrez ES 425, Hydagen F, Versicol E.5, Versicol K.l I, Flexan.

Les compositions ne contiennent de préférence pas d'autres polymères et notamment pas de polymère cationique.

Les polymères utilisés selon l'invention peuvent être présents dans les compositions dans des proportions variant entre 0,01 et 10% en poids, et de préférence dans des proportions comprises entre 0.5 et 5% en poids. Le pH de ces compositions est compris généralement entre 2 et 11 et de préférence entre 3 et 10, et plus particulièrement entre 4 et 8,5.

Ces compositions sont utilisées de préférence pour le traitement des cheveux humains et peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, émulsion, gel, etc. Elles peuvent contenir en plus de l'eau, tout solvant cosmétiquement acceptable, choisi en particulier parmi les monoalcools tels que les alcanols ayant entre I et 8 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique. l'alcool phényléthylique; les polyalcools tels que les al-coylène glycols comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les éthers de glycol tels que les mono-, di- et triéthylèneglycolmonoalcoyl-éthers. comme l'éthylèneglycolmonométhyléther, l'êthylèneglycol-monoêthyléther, le diéthylèneglycolmonoêthyiêther, utilisés seuls ou en mélange. Ces solvants sont présents dans les proportions inférieures ou égaies à 70% en poids, par rapport au poids de la composition totale.

Ces compositions peuvent également contenir des êlectrolytes et, parmi ceux-ci, ceux plus particulièrement préférés sont les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, potassium ou lithium. Ces sels sont choisis de préférence parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, les sulfates ou les sels d'acides organiques tels que notamment les acétates ou lactates.

Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudre, à diluer avant emploi.

Les compositions dont les applications habituelles sont suivies d'un rinçage sont préférées et donnent les résultats les plus surprenants.

Elles peuvent particulièrement se présenter sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente, et peuvent également adopter la forme de produits de coloration, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushing, des produits de décoloration, de permanentes, de défrisants.

Une réalisation préférée est constiuée par l'utilisation sous forme de shampooing. Dans ce cas, les compositions selon l'invention contiennent en plus des polymères précités au moins un agent tensio-actif anionique, non ionique, cationique ou amphotère, ou leurs mélanges.

Parmi les tensio-actifs anioniques, on peut citer en particulier les composés suivants, ainsi que leur mélange: les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés suivants:

— les alcoylsulfates, alcoyléthersulfates, alcoylamidesulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycéridesulfates ;

— les alcoylsulfonates, alcoylamidesulfonates, alcoylarylsulfo-nates, a-oléfinesulfonates;

— les alcoylsulfosuccinamates, alcoyléthersulfosuccinates, al-coylamidesulfosuccinates ;

— les alcoylsulfosuccinamates;

— les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycêrolcarboxylates; les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates;

— les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopo-lypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

650 669

le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone;

— les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmiti-que, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogéné, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:

Alk - (OCH2 - CH2) - OCH2 - C02H

où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.

Parmi les tensio-actifs anioniques, ceux plus particulièrement préférés sont les laurylsulfates de sodium, d'ammonium ou de tri-éthanolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 mol d'oxyde d'éthylène; le sel de triéthanolamine de l'acide lauroylkéra-tinique, le sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales, les produits de formule:

R - (OCH2 - CH2)X - OCH2 - COOH

dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C12 à CI4 et x varie de 6 à 10.

Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éventuellement être utilisés en mélange avec les tensio-actifs anioniques susmentionnés, on peut citer les produits de condensation d'un monalcool, d'un a-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol tels que par exemple les composés répondant à la formule:

R4 - CHOH - CH2- O - (CH2 - CHOH -CH2 -O^H

dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p représente une valeur statistique moyenne comprise entre 1 et 10 inclus, tels que décrits dans le brevet français N° 2091516; des composés répondant à la formule:

RsO [C2H30 - (CH2OH)-]—H

dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique moyenne comprise entre 1 et 10 inclus, tels que décrits dans le brevet français N° 1477048; des composés répondant à la formule:

R6 CONH - CH2 - CH2 - O - CH2 -CH2 O—[—CH2 CHOH -CH2— O }—H

dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle,

ayant 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que décrits dans la demande de brevet français N° 2328763.

D'autres composés entrant dans cette classe sont des alcools, al-coylphénols, acides gras à chaînes grasses linéaires comportant 8 à 18 atomes de carbone polyéthoxylés ou polyglycérolés. On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des aminés grasses polyéthoxy-lées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccharose.

Parmi ces tcnsio-actifs non ioniques, ceux plus particulièrement préférés répopdent aux formules:

R4 - CHOH - CH, - O - (CH2 - CHOH - CH2 - O), H

où R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant 9 à 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5;

R5 - O—C2H30 (CH2OH)—hpH où R, désigne C12H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5;

R6 - CONH - CH, - CH2 - O -CH2 - CH2 - O -[CH2CHOH - CH20—b-H

où R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides laurique, myristique, oléique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4.

Les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés préférés sont l'alcool oléique oxyéthyléné à 10 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 mol d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycé-rolé à 4 mol de glycérol et de monolaurate de sorbitan polyoxyéthy-léné à 20 mol d'oxyde d'éthylène.

Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier des sels d'amines grasses tels que des acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaires tels que des chlorure, bromure d'alcoyldiméthylbenzylammo-nium, d'alcoyltrimèthylammonium, d'alcoyldiméthylhydroxyéthyl-ammonium, de diméthyldistéarylammonium, des méthosulfates d'al-coylaminoéthyltriméthylammonium, des sels d'alcoylpyridinium, des dérivés d'imidazoline. Les radicaux alcoyle dans ces composés ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone. On peut également citer des composés à caractère cationique tels que des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes d'al-coylaminoéthyldiméthylamine.

Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono- et dipropio-nates, des bétaïnes telles que des N-alcoylbétaïnes, les N-alcoylsulfo-bétaïnes, N-alcoylaminobétaïnes, des cyclo-imidiniums comme les alcoylimidazolines, les dérivés de l'asparagine. Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.

Dans ces shampooings, la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 3 et 50% en poids et de préférence entre 3 et 20%; le pH est généralement compris entre 3 et 10.

Une autre réalisation préférée est constituée par l'utilisation de lotions à rincer à appliquer principalement avant ou après sham-poing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions, des lotions épaissies ou des gels.

Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsions, elles peuvent être non ioniques ou anioniques. Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, et d'alcool polyéthoxylé tel que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés. On peut ajouter à ces compositions des tensio-actifs cationiques tels que ceux ci-dessus définis.

Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement à partir de savons.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotions épaissies ou de gels, elles contiennent des épaississants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'algi-nate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, I'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, I'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose. On peut également obtenir un épaississement des lotions par un mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de po-lyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30 % en poids et de préférence de 0,5 à 15 % en poids. Le pH des lotions à rincer varie essentiellement entre 3 et 9.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

650 669

8

Lorsque les compositions selon l'invention se présentent sous forme de lotions coiffantes, de lotions de mise en forme ou de lotions dites de mise en plis, ces lotions comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les composants de l'association susdéfinie, ainsi qu'éventuellement des polymères non ioniques et des agents antimousses.

Lorsque les compositions de la présente invention constituent des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques, elles contiennent, en plus du ou des polymères amphotères et du ou des polymères anioniques, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct et éventuellement différents adjuvants permettant leur présentation sous forme de crème, de gel ou de solution décrits précédemment.

Elles peuvent contenir également des agents antioxydants, des séquestrants ou tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce type de composition.

Les précurseurs de colorants d'oxydation sont des composés aromatiques du type diaminobenzène ou diaminopyridine, aminophé-nol ou phénol. Parmi ces précurseurs, on distingue d'une part les précurseurs de colorants du type para et les précurseurs de colorants du type ortho choisis parmi les diaminobenzènes, diaminopyridines, aminophénols et diphénylamines et, d'autre part, les coupleurs qui sont des dérivés méta choisis parmi les métadiaminobenzènes, méta-diaminopyridines, métaaminophénols, les phénols, les naphtols.

Parmi les colorants directs, on peut citer les colorants azoïques, anthraquinoniques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les ind-amines, indophénols, indoanilines.

Le pH de ces compositions tinctoriales est généralement compris entre 7 et 11 et il peut être réglé à la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, les hydroxydes alcalins, les carbonates alacalins et d'ammonium, les alkylamines, les al-canolamines ou leur mélange.

L'association selon l'invention peut enfin être réalisée dans des compositions destinées à onduler ou à défriser les cheveux. Cette composition contient, en plus du ou des polymères amphotères et du ou des polymères anioniques, un ou plusieurs réducteurs et éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition et est utilisée conjointement avec une composition neutralisante.

Les réducteurs sont choisis parmi les sulfites, les mercaptans et plus particulièrement parmi les thioglycolates ou thiolactates ou leur mélange.

La composition neutralisante contient un oxydant choisi parmi l'eau oxygénée, les bromates ou perborates alcalins.

Les compositions susnommées peuvent également être pressurisées en aérosol ; on peut utiliser à titre de gaz propulseur le gaz carbonique, l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou de préférence des hydrocarbures chlorés ou fluorés.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tel que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même, des agents conservateurs, des électrolytes, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des sy-nergistes, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants, suivant l'application envisagée.

Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l'invention peut consister à appliquer la composition, contenant le polymère amphotère et le polymère anionique susdéfinis, directement sur les cheveux, en procédant notamment à un shampooing, à une coloration de la chevelure ou à un conditionnement des cheveux en utilisant les compositions précitées.

L'association selon l'invention peut également être formée in situ sur les cheveux en appliquant dans un premier temps une composition, par exemple sous forme de prélotion, contenant le polymère amphotère et dans un second temps une composition, par exemple un shampooing ou une teinture, contenant le polymère anionique.

Selon une autre variante de l'invention, on peut appliquer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère amphotère et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère anionique.

On peut également procéder en utilisant de façon successive un premier shampooing contenant le polymère amphotère dans un premier temps et, dans un deuxième temps, un second shampooing contenant le polymère anionique, les pH des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant être différents et ajustés de façon à se trouver, au moment de l'application de la composition contenant le polymère anionique, dans des conditions permettant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les cheveux.

L'invention concerne également un procédé pour friser ou défriser les cheveux et consiste à appliquer dans un premier temps une composition réductrice contenant l'association polymère anionique/ polymère amphotère et, dans un second temps, la composition neutralisante.

Selon une variante, on peut appliquer dans un premier temps la composition réductrice contenant le ou les polymères amphotères et, dans un second temps, la composition neutralisante contenant le ou les polymères anioniques.

La présente invention peut également se définir comme un procédé de fixation de polymères anioniques sur les fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on provoque la fixation du polymère anionique en l'associant à un polymère amphotère présent soit dans la même composition, soit appliqué au préalable sur les fibres kératiniques.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant la limiter.

Dans les exemples qui suivent, les quantités sont exprimées en poids de matière active.

Exemple 1 :

On prépare .la composition suivante:

Amphomer 1 g

Polymère anionique dénommé 28-29-30 0,6 g

Agent de surface non ionique dénommé TA 8 g

Sandopan DTC-AC 2 g

Acide chlorhydrique q.s.p. pH 6,7

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est utilisée comme shampooing.

Les cheveux mouillés se démêlent facilement. Après séchage, les cheveux sont gonflants et nerveux, la tenue de la coiffure dans le temps est bonne.

Plusieurs applications successives de shampooing n'apportent pas d'inconvénients de rêcheur ou de gainage.

Des résultats similaires ont pu être constatés pour les composi-tons 2 à 8 du tableau I.

(Tableaux en page suivante)

Exemple 9:

On prépare la composition suivante:

Polymère amphotère vendu sous la dénomination

Amphomer 0,8 g Polymère anionique vendu sous la dénomination

Hydagen F 1,2 g

Agent tensio-actif dénommé ACS 15 OE 3 g

Agent tensio-actif dénommé ACS PO 1,5 g

Polawax GP 200 2,0 g

Distéarate de PEG 6000 0,5 g

Cellosize CP 4400 H 0,8 g

Ammonyx 4002 2 g

LexeinA510 1,4 g

Acide lactique q.s.p. pH 5,6

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est appliquée sur cheveux lavés et essorés. Après quelques minutes de pose, on rince. Les cheveux mouillés sont

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Tableau I Shampooings

Exemple N"

Polymère

Tensio-actif

%

Solvants et/ou adjuvants

%

pH

Acidifiant ou alcalinisant

Amphotère

%

Anionique

%

2

PAM-1

0,8

Darvan N° 7

1

Akypo RLM-100 AST 12-14

4 8

7,8

Soude

3

CHIT

0,4

Darvan N° 1

0,7

TA-1 A ES

8 1

6,7

Acide chlorhydrique

4

PAM-2

0,05

Flexan 130

0,2

Laurylsulfate de triéthanolamine Aromox DM MCD/W

2,5 5

8

Soude

5

PAM-2

0,1

Hydagen F

0,3

TA-1

Akypo RLM-100

10 5

8

Soude

6

PAM-3

0,2

Versicol E.5

0,4

Miranol C.2M TA-3

7,6 2,4

Chlorure de sodium

3

7,6

Acide chlorhydrique

7

Amphomer

1,5

Versicol K.ll

4

A ES

AST 12-14

2 10

8

Soude

8

Amphomer

?

Goodrite K.752

3

Aromax DM-14DW AST 12-14

10 25

8,8

Soude

Tableau II Lotions rincées

C c1-2. o

I D

o

CD-

— 00 ° £.

C

10 h O w CL 52.

^ 3

Exemple N"

Polymère

Tensio-actif

%

Solvants et/ou adjuvants

%

pH

Acidifiant ou alcalinisant

Amphotère

%

Anionique

%

10

Amphomer

1

28-29-30

0,9

ACS PO

2

Polawax GP 200 Ammonyx 4002 Lexein X 250

3,5 2

0,85

6

Acide chlorhydrique

11

CHIT

0,7

Darvan N° 7

1,2

7,5

Acide chlorhydrique

12

Amphomer

0,6

Hydagen F

1

Lexein S 520

1,6

7

Acide lactique

13

Amphomer

0,35

28-29-30

0,4

Lexein X 250

0,85

7

Acide lactique

14

PAM-2

0,8

Hydagen F

0,7

ACS PO ACS 15 OE

1,5 2 "

Ammonyx 4002 Lexein S 520

3

0,7

5,7

Acide chlorhydrique

15

PAM-2

0,9

Darvan N° 1

1

Lexein X. 350

0,5

5

Acide chlorhydrique

16

PAM-2

0,7

Goodrite K.722

0,3

Lexein S 520

0,29

5,6

Acide chlorhydrique

17

PAM-2

0,6

Hydagen F

1,2

Lexein S 620 Lexein X 250

1

0,5

6

Acide chlorhydrique

3

CD Q

Ç/i

P en ** O

>— 3

g S?

S g.

a* 2

2 3

3 m

S 53

fl> rf-

O m t~'

O* 3 O

C- e »

8 0 &

c O- ^

m g <

< " S

8 « x

«-f ^

ST fi 2'

" 5 &

§ ^ s-

3 • «

T3 O

ON C* O On ON

vo

650 669

10

-O

£

Acidifiant ou alcalinisant

Acide chlorhydrique

Acide chlorhydrique pH

6,6

5,5

7,1

0,8 2

0,8

Solvants et/ou adjuvants

Cellosize QP 4400 H Ammonyx 4002 Lexein X 250

CN m

Tensio-actif

ACS PO ACS 15 OE

Polymère

3?

0,7

0,6

0,02

i Cationique

Darvan N° 7

28-29-30

Versicol E.5

0,4

-

0,09

Anionique

AM

CHIT

Exemple N°

OO

Os

20

En appliquant les compositions des exemples 11, 18 et 20 sous forme de lotions de mise en plis sans procéder à un rinçage ultérieur, on constate une bonne tenue des cheveux et un démêlage facile.

Exemple 21:

On applique dans un premier temps un shampooing ayant la composition suivante:

PAM-2 0,7 g

Tensio-actif dénommé TA-2 15 g io Tensio-actif dénommé TA-1 3 g

Eau q.s.p 100 g pH 6.4 (HCl)

On applique dans un second temps une lotion aqueuse ayant la compositon suivante:

15 Versicol E.5 0,65 g

Natrosol 250 HHR 0,3 g

Eau q.s.p. 100 g pH 6 (HCl)

Dans les exemples qui précèdent, les noms commerciaux et les 20 abréviations utilisés désignent les produits suivants:

PAM-1 : Polymère résultant de la réaction du polymère PAA-1 avec la propanesultone dans des proportions de 50%.

PAA-1 : Polyaminoamide résultant de la condensation d'acide adipique et de diéthylènetriamine en quantités équimoléculaires et 25 réticulé avec l'épichlorhydrine à raison de 11 mol de réticulant pour 100 groupements amine du polyaminoamide.

PAM-2: Polymère résultant de la réaction du polymère PAA-1 avec le chloracétate de soude.

Amphomer: Copolymère d'octylacrylamide/acrylate/butylami-30 noéthylméthacrylate vendu par la société National Starch.

AM : Polymère de formule:

CH3

I

0

1

CH - CH, - CH - CHAH,

COOH CO-NH-(CH2)3 - N

/ \

c2H5

PAM-3 : Polymère résultant de la réaction du polymère PAA-1 avec la propanesultone.

45 CH IT : Polymère comportant les motifs :

CR2OH

u

.OH H

H ■=

n i

i

NH

CO

CH1 " CH2 ~ 0004

60

d.tn> lc.s proportions d'environ 50 50.

11

650 669

28-29-30: Terpolymère d'acétate de vinyle acide crotonique ;vi-nylncodécanoate vendu par la société National Starch.

Hydagen F: Sel de sodium d'acide polyhydroxycarboxylique vendu par la société Henkel.

Darvan N" 7: Polyméthacrylate de sodium vendu par la société Van der Bilt.

Darvan N° 1 : Sel de sodium d'un acide alkylnaphtalènesulfoni-que polymérisé vendu par la société Van der Bilt.

Gantrez ES 425: Monobutylester de poly(méthylvinyléther/acide maléique) vendu par la société General Aniline.

Flexan 130: Sel de sodium de polystyrènesulfonate de PM de l'ordre de 100000 vendu par la société National Starch.

Versicol E.5: Mélange d'homo- et copolymères d'acide acrylique, de viscosité 16 cPo en solution à 25%, de poids moléculaire 3500 environ, vendu par la société Allied Colloids,

Versicol K.l 1 : Polymère de l'acide méthacrylique de PM 10000, de viscosité 1000 cPo en solution à 25%, vendu par la société Allied Colloids.

Goodrite K.752: Acide polyacrylique de PM 1800 vendu par la société Goodrich.

Goodrite K.722: Acide polyacrylique de PM 45 000 vendu par la société Goodrich.

AES: Alcoyl-(C12-C14)-éthersulfate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 mol d'oxyde d'éthylène.

TA-1 : Tensio-actif non ionique de formule:

RCHOH - CH20 i CH2 - CHOH - CHaO -fcH

R = alcoyl C9-C12; n = 3,5, valeur statistique moyenne.

TA-2: Tensio-actif non ionique de formule:

Miranol C.2M : Dérivé cyclo-imidazolinique de l'huile de coco vendu par la société Miranol:

s CUH23 —C-

-N,

/ \

CH2—COONa

C12H2

O - CH2 CH* I

ch,oh

-OH

n = 4,2, valeur statistique moyenne.

TA-3: mélange de diglycolamides gras polyglycérolés de formule:

r - co - nh - ch2ch2 - och2ch2 — o £ ch2 - choh -ch2o 4-h

1'

n = 3,5, valeur statistique moyenne; R = mélange de radicaux dérivés d'acides gras naturels en C12 à C18.

CH2-CH2-0-CH2-C00-

N CH2 \/

CH,

Sandopan DTC.AC: Acide tridéceth-7-carboxylique de formule: CH3(CH2)j ! - CH2 - (OCH2 - CH2)6OCH2 - COOH vendu par la société Sandoz.

15 Polawax GP 200: Mélange d'alcools gras et de produits oxyéthy-lénés vendu par la société Croda.

Cellosize QP 4400 H: Hydroxyéthylcellulose de viscosité, à 2% en solution aqueuse, 4400 cPo à 25e C au Brookfield module 4.

Ammonyx 4002: Chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium 20 vendu par la société Franconyx.

Lexein A 510: Produit de condensation de l'acide abiétique et d'un hydrolysat de collagène vendu par la société Inolex.

Lexein X 250: Hydrolysat de protéines dérivées du collagène vendu par la société Wilson.

25 Lexein S 620: Sel de potassium d'un condensât de protéines de collagène et d'acide gras de coco, de PM 700-800, vendu par la société Inolex.

Akypo RLM-100: Agent tensio-actif de formule R - (OCH2-CH2)10OCH2COOH, R étant un mélange de radicaux alcoyle en 30 C12-C14, vendu par la société Chem. Y.

AST 12-14: Alcoyl-(C12-C14)-sulfate de triéthanolamine.

Aromox DM-14 DW: Désigne le composé de formule:

C14-H29N (CH3)2 35 O

vendu par la société Akzo Chemie.

Natrosol 250 HHR: Hydroxyéthylcellulose vendue par la société Hercules.

40 ACS PO : Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéa-rylique oxyéthylénés à 15 mol d'oxyde d'éthylène.

Aromox DM MCD/W : Oxyde d'alkyldiméthylamine (alkyl dérivé de l'huile de coco) vendu par la société Akzo Chemie.

ACS 15 OE: Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 mol 45 d'oxyde d'éthylène.

r

Claims

650 669

2

REVENDICATIONS

1. Composition destinée à être utilisée pour le traitement des fibres kératiniques cl en particulier des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié permettant l'application des polymères sur les fibres kératiniques:

a) au moins un polymère anionique comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques;

b) au moins un polymère amphotère comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien A et B peuvent désigner des groupements de monomères zwitterioni-ques de carboxybétaïne; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire, à l'exception du groupement pipérazinyle, ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ousulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motifs éthylène-a, ß-dicarboxylique dont l'un au moins des groupements amidoaminés comporte un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire ou tertiaire, sous réserve que, lorsque A et B représentent une chaîne polymère cationique à motifs polyaminoamide dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfoni-que relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, le polymère anionique n'est pas un bipolymère acétate de vinyle/acide crotoni-que.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi:

1) les copolymères d'un monomère d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique choisi de préférence parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide a-chloroacétique, et d'un monomère basique d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basique choisi de préférence parmi les dialkylaminoalkylméthacrylates ou -acrylates, les dialkylaminoalkylméthacrylamides et -acrylamides;

2) les polymères comportant des motifs:

a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle;

b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants aminés primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyl avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle;

3) les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement, de formule générale:

-f-OC-R-CO-Zf

(I)

dans laquelle R représente un radical hydrocarboné divalent d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono- ou dicar-boxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone avec ces acides ou d'un radical amidoaminé correspondant comportant un groupement amine primaire ou secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalcoylènepo-lyamine bisprimaire, mono- ou bis-secondaire, et de préférence représente:

i) dans les proportions de 60 à 100 mol-%, le radical:

-O-

iii) dans les proportions de 0 à 20 mol-%, le radical — NH—(CH2)6 —NH— ;

4) les polymères comportant des motifs zwitterioniques de formule:

R!—C —

r2 I

C-I

Ra

R4 O

I II

N®—(CH2)y—C—Oe

:Rs

(III)

dans laquelle R, désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacryl-amide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représentent hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R4 et R5 ne dépasse pas 10;

5) les polymères du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes:

ÇH2OH

(A)

NHCOCH,

ÇHzOH

çh2oh

35 •

(B)
...jy

HH

I

CO (

R -

cooh

40 dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90%; dans la formule C, R représente le radical de formule:

Rt

Rs

R6-C—(O)—CH I I

dans laquelle n est égal à 0, auquel cas R6, R7 et Rs, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou s5 plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfoni-que, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R6, R7 et Rs étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces com-^ posés avec des bases ou des acides;

6) les polymères répondant à la formule générale (IV):

C Formule en tête de la colonne suivante)

- NH-KCH,)., - NH-h

(II)

où x = 2 et n = 2 ou 3, ou bien x = 3 et n = 2;

ii) dans les proportions de 0 à 40 mol-%, le radical (II) ci-dessus, dans lequel x = 2 et n = 1, ou le radical:

dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, 6? CH3CH1O, phényle, R! désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R, désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répon-

3

650 669

R

(CH-CH2)-

CH-

CH-

COOH CO I

N R!

I

Ri

I

N R3

I

R,

(IV)

dant à la formule R4—N (R2)2, R4 représentant un groupement

-CH2-CH2-

-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH-

CH,

ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères des groupes 2, 4, 5 et 6 de la revendication 2.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les groupements carboxyliques sont des groupements de mono-ou diacides carboxyliques insaturés de formule:

^A)n-

R\

/C"\

R2 R

COOH

(V)

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin, lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène, soufre, Rj désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, — CH2COOH, phényle, benzyle.
5. Composition selon l'une des revendications 1 ou 4, caractérisée par le fait que les polymères anioniques sont choisis parmi:

a) les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels; l'acide acrylique et ses esters;

b) les copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique et d'un monomère non saturé monoéthylénique;

c) les copolymères dérivés d'acide crotonique;

d) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fu-marique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, ces polymères pouvant être estérifiés;

e) les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, et d'un ester allylique ou méthallylique, comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide, monoestérifié ou mono-amidifiés;

f) les sels de l'acide polystyrènesulfonique;

g) les sels des acides sulfoniques dérivant de la lignine;

h) les sels d'un acide alkylnaphtalènesulfonique.
6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi le polymère du groupe 2 ou 5 de la revendication 2 et que le polymère anionique est choisi parmi :

— les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et leurs sels;

— les polymères dérivés d'acide ou d'anhydride maléique;

— les sels d'acide polystyrènesulfonique.
7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un copolymère d'octylacrylamide/' acrylate/butylaminoéthylméthacrylate et que le polymère anionique est choisi dans le groupe comprenant le sel de sodium d'acide poly-hydroxycarboxylique, le polymère d'acide méthacrylique, un mélange d'homo- ou de copolymère d'acide acrylique, le sel de sodium de polystyrènesulfonate, le monobutylester de poly(méthyl-5 vinyléther/acide maléique).
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les polymères sont présents chacun dans des proportions de 0,01 à 10% en poids.
9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée io par le fait que le pH est compris entre 2 et 11.
10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant choisi parmi les monoalcools, polyalcools, éthers de glycol.
11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractéri-15 sée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique ou amphotère, ou leur mélange.
12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, d'un gel, d'une lotion

20 épaissie, d'une émulsion, d'une crème ou d'une poudre.
13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient des ingrédients cosmétiquement acceptables choisis parmi des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même ou les fibres traitées,

25 des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des synergistes, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants, suivant l'application envisagée.
14. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractéri-30 sée par le fait qu'elle contient au moins un électrolyte.
15. Composition selon la revendication 1, destinée à être utilisée pour le traitement des cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un polymère amphotère choisi parmi les polymères des groupes 1, 2, 4, 5 et 6 de la revendication 2, au moins

35 un polymère anionique comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques et au moins un adjuvant permettant une utilisation cosmétique.
16. Procédé de traitement des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition

40 selon l'une des revendications 1 à 15.
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que l'application est suivie d'un rinçage, après un temps de pose suffisant pour imprégner les cheveux.
18. Procédé de traitement des fibres kératiniques selon la reven-45 dication 16, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une composition contenant un polymère amphotère selon l'une des revendications 1, 2 ou 3 et dans un second temps une composition contenant le polymère anionique selon l'une des revendications 1, 4 ou 5.

50

55 La présente invention est relative à de nouvelles compositions, notamment cosmétiques, destinées à être utilisées dans le traitement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux.