FR2783166A1

FR2783166A1 - Compositions cosmetiques capillaires comprenant un copolymere dimethiconol/isophorone diisocyanate et une silicone arylee

Info

Publication number: FR2783166A1
Application number: FR9811435A
Authority: FR
Inventors: Christine Dupuis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-09-14
Filing date: 1998-09-14
Publication date: 2000-03-17
Anticipated expiration: 2018-09-14
Also published as: FR2783166B1; WO2000015182A1; AU5627499A

Abstract

L'invention a pour objet des compositions cosmétiques capillaires comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un copolymère diméthico-nol/ isophorone diisocyanate et au moins une silicone arylée. Elle vise également un procédé cosmétique de soin capillaire ou de coiffage comprenant la mise en oeuvre de ces compositions ainsi que leur utilisation dans ou pour la fabrication de produits cosmétiques capillaires

Description

L'invention a pour objet des compositions cosmétiques capillaires comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate et au moins une silicone arylée. Elle vise également un procédé cosmétique de soin capillaire ou de coiffage comprenant la mise en oeuvre de ces compositions ainsi que leur utilisation dans ou pour la fabrication de produits cosmétiques capillaires.

Au sens de la présente invention, on entend par "soin capillaire", une opération qui a pour effet d'améliorer l'apparence des cheveux et par "coiffage", une opération qui a pour effet de maintenir en forme et/ou de fixer une coiffure. On entend par "silicone arylée", une silicone comprenant au moins un groupement aryle.

Il est connu d'utiliser les silicones arylées comme agents de conditionnement des cheveux, notamment pour leurs conférer de la brillance. A cet effet, on utilise couramment les huiles de polyphénylméthylsiloxane ou de polydiméthyldiphénylsiloxane dans les produits de coiffage ou de soin. Ces huiles sont appliquées sur les cheveux sous forme de gels, de mousses, de crèmes ou peuvent également être pulvérisées à partir d'un dispositif aérosol.

Il est par ailleurs connu d'utiliser des copolymères diméthiconollisophorone diisocyanate comme agents bénéfiques en cosmétique.

Toutefois, ces compositions - qui mettent en #uvre comme seul agent de conditionnement, soit des silicones arylées, soit des copolymères diméthico- nollisophorone diisocyanate - ne donnent pas actuellement entière satisfaction. En effet, le degré de brillance obtenu sur les cheveux est encore insuffisant et ces compositions ont comme principal défaut de conférer à la chevelure un toucher gras.

En outre, elles présentent parfois l'inconvénient d'altérer certaines proprié-

tés cosmétiques des cheveux. Ainsi, les cheveux peuvent par exemple devenir rêches, perdre leur douceur ou être difficiles à démêler. On recherche donc des compositions capillaires procurant, outre une brillance améliorée, de bonnes propriétés cosmétiques telles que, notamment, un aspect visuel agréable, une certaine douceur, un démêlage facile et un aspect lisse.

De manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert, contre toute attente, d'une part que l'association d'une silicone arylée et de copolymère diméthiconollisophorone diisocyanate est une association synergique en terme de brillance, et d'autre part que cette association procure aux cheveux de bonnes propriétés cosmétiques.

L'invention a donc pour objet une composition cosmétique capillaire comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une silicone arylée et au moins un copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate.

Un autre objet de la présente invention est un procédé cosmétique de soin capillaire ou de coiffage comprenant la mise en oeuvre de ces compositions capillaires.

Encore un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation de ces compositions cosmétiques capillaires dans ou pour la fabrication de produits cosmétiques de soin capillaire ou de coiffage
De préférence, le copolymère diméthiconol/diisocyanate comprend au moins un motif de formule # ci-après-

dans laquelle P répond à la formule I':

- les radicaux R1, identiques ou différents étant choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C20, les radicaux-OH, -CN,-NH et les halogènes, et - m étant un nombre entier compris entre 1 et 100.

Avantageusement, on utilise un copolymère (I) tel que Ri est choisi dans le groupe comprenant-OH et les alkyles en Ci à C6. Plus avantageusement encore, le groupement Ri représente -CH3 ou-OH et m est compris entre 20 et 40.

Les silicones arylées particulièrement visées par la présente invention sont celles décrites dans le brevet français FR 2 745 173 appartenant à la Demanderesse déposé le 22/02/1996.

Les copolymères diméthiconollisophorone diisocyanate particulièrement visés par la présente invention sont ceux distribués par la Société Akzo sous l'appellation Polyderm PPI-SI 50.

Les silicones arylées utilisées conformément à l'invention sont notamment les huiles de polyalkylarylsiloxane du type de celles décrites dans l'encyclopédie Kirk-Othmer, 4ème ed., vol. 22.

Les huiles de polyalkylarylsiloxane préférées sont les huiles de polydiméthyldiphénylsiloxane et les huiles de polyphénylméthylsiloxane.

On peut citer, à titre d'exemple, les huiles de polydiméthyldiphénylsiloxane vendues par la Société Rhône-Poulenc sous la marque Silbione et les huiles de

polyphénylméthylsiloxane commercialisées par la Société Goldschmidt sous la marque ABIL AV20-200-350-1000. On peut également citer la silicone phénylée commercialisée par Dow Corning sous la marque DC 556 .

De manière avantageuse, le copolymère de formule (I) est présent dans la composition conforme à l'invention à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 50 %, de préférence entre 0,1 et 30 %, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 20 %.

De même, l'huile de silicone arylée est avantageusement présente dans la composition à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 50 %, de préférence entre 0,1 et 30 %, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 20%.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre, en outre, un solvant organique hydrophobe pour solubiliser le copolymère (1), ce solvant étant choisi notamment dans le groupe des silicones volatiles.

Selon un mode de réalisation particulier des compositions conformes à l'invention, celles-ci contiennent, outre au moins une silicone arylée et au moins un copolymère diméthiconollisophorone diisocyanate répondant à la formule (1), un agent épaississant.

Conformément à l'invention, on peut utiliser, par exemple, comme agent épaississant, les dérivés cellulosiques, tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la gomme de guar ou ses dérivés, les polymères et les copolymères d'acide acrylique réticulés ou non, les copolymères éthylène/anhydride maléique, les copolymères réticulés de méthylvinyléther/anhydride maléique, les copolymères d'acrylamide, la gomme de xanthane et les scéroglucanes.

De façon particulièrement avantageuse, on utilise, en tant qu'épaississant, un copolymère d'acrylamide tels que ceux décrits dans les brevets FR 2 416 723, US 2 798 053 et US 2 923 692. Le copolymère d'acrylamide particulièrement visé par la présente invention est le copolymère acrylamidelacrylamido-2-méthyl propane sulfonique sel de sodium commercialisé sous la marque Sepigel 305 par la Société Seppic.

L'agent épaississant est de préférence présent dans la composition selon l'invention à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 10 %, et de préférence comprise entre 0,1 et 5 %.

Conformément à l'invention, la composition peut comprendre en outre au moins un polymère fixant parmi les polymères fixants anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères.

Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes '

dans lesquelles: R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;

R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; R1 et R2 représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976, - les copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845,958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2. 077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactamel vinylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tels que notamment le produit commercialisé sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP.

(2) les polysaccharides quaternisés tels que les gommes de guar ; (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole; (4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier l'acétate, le lactate, le glutamate, le gluco- nate ou le pyrrolidone carboxylate de chitosane .

Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90% en poids, le pyrrolidone carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL .

Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phos- phorique et ont un poids moléculaire moyen en nombre compris entre environ 500 et 5.000.000.

1) Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule :

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A1 désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle ; Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle.

Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques.

B) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222. 944 et la demande allemande 2. 330.956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20 par exemple de lauryle tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/ acrylate d'éthyle/ acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF.

C) Les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou sscyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944, 1.580.545, 2. 265.782, 2. 265.781, 1. 564.110 et 2. 439.798. Un produit commercial entrant dans cette classe est la résine 28-29-30 commercialisée par la société NATIONAL STARCH.

D) Les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-Cs choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées ; Detels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047.398, 2. 723.248, 2. 102.113, le brevet GB 839. 805. Des produits commerçiaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP.

- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupement acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.

Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2. 350.384 et 2 357 241 de la demanderesse.

E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique.

Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire compris entre environ 1. 000 et 100. 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insatu-

ré tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone.

- les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719.

- les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique.

Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifiés vendus par exemple sous la dénomination GANTREZ par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF.

Les polymères fixants anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi les copolymères méthylvinyléther / anhydride maléique mono estérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, les terpolymères vinylpyrrolidone / acide acrylique / méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP.

Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,b-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée cidessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :

1 ) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alphachloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537.

(2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylamino- éthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le Ntertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le Ndécylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.

Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.

On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.

(3) les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de poyaminoamides de formule générale :

dans laquelle R10 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylènepolyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical

où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine ; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :

c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH- (CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique sont par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.

Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.

(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :

dans laquelle R11désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.

A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :

le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule :

dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.

(6) Les polymères répondant à la formule générale (V) sont par exemple décrits dans le brevet français 1 400 366 :

dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24

représentant un groupement-CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus.

(7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane (8) Des polymères amphotères du type-D-X-D-X choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (VI) où D désigne un radical

et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (VI') où D désigne un radical

et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoire-

ment une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.

(9) les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther / anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,Ndialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.

Les polymères fixants amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle.

Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque par exemple de maléate de dibutyle ; - les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société ROHM&HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN N9212 ,

- les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH LDM 6911, MOWILITH DM 611 et MOWILITH LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS SD 215 et RHODOPAS DS 910 proposés par la société RHONE POULENC ; - les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; - les polyuréthannes - les copolymères de styrène et de butadiène ; - les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne ; - les polyamides.

Les radicaux alkyle des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.

Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères fixants de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale.

Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A- 0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques.

De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ;

c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule :

avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.

D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.

Les polymères fixants anioniques, amphotères peuvent être si nécessaire neutralisés partiellement ou totalement. Les agents de neutralisation sont par exemple la soude, la potasse, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, la monoéthanolamine, la triéthanolamine ou la triisopropanolamine, les acides minéraux ou organiques tels que l'acide chlorhydrique ou l'acide citrique.

Les compositions conformes à l'invention peuvent par exemple se présenter sous la forme d'un gel, d'un lait, d'une lotion, d'une émulsion ou d'une mousse.

Elles peuvent être conditionnées dans un récipient, en flacon pompe ou dans un dispositif aérosol.

Lorsque les compositions conformes à l'invention comprennent au moins un polymère fixant, elles peuvent être utilisées pour la fabrication de laques destinées à fixer et/ou à maintenir la forme de la coiffure.

Le milieu cosmétiquement acceptable est, de préférence, constitué par de l'eau ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que des mo-

noalcools, des polyalcools, les éthers de glycol ou des esters d'acide gras ou par un mélange eau/solvant(s).

Elle comprend éventuellement une quantité appropriée de propulseurs constitués avantageusement par les gaz comprimés ou liquéfiés usuels, de préférence l'air, le gaz carbonique ou l'azote comprimés, ou encore un gaz soluble ou non dans la composition, tel que le diméthyl éther, les hydrocarbures fluorés ou non ou leurs mélanges.

Les compositions selon l'invention peuvent bien entendu contenir en outre tous les adjuvants usuels rencontrés dans le domaine des cosmétiques, comme par exemple des parfums, des agents conservateurs, des séquestrants, des adoucissants, des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des modificateurs de mousse, des colorants, des agents hydratants, des vitamines, des protéines, des silicones autres que celles de l'invention, des filtres solaires et autres.

Encore un autre objet de l'invention est un dispositif aérosol qui comprend une composition aérosol constituée d'une part, par une phase liquide (ou jus) contenant une composition conforme à l'invention et un propulseur, ainsi qu'un moyen de distribution de la composition.

L'invention va être mieux décrite à l'aide des exemples non limitatifs qui suivent et qui constituent des modes de réalisation préférentiels des compositions conformes à l'invention.

On utilise les produits indiqués ci-après: Polyderm PPI-SI 50 Copolymère diméthiconollisophorone diisocyanate dans l'huile de silicone D5 commercialisé par Seppic; Dow Corning-556 Fluid cosmetic Huile de silicone phénylée commerciali- sée par Dow Corning;

Sepigel 305 Copolymère acrylamide/acrylamido-2- méthyl propane sulfonique sel de so- dium commercialisé par Seppic; Silicone D5 Silicone volatile commercialisée par
Dow Corning sous la dénomination
DC245 ; Montanox 20 Polysorbate 80 : ester oléate de sorbitol et sorbitol anhydre Dans tous les exemples, les pourcentages sont des pourcentages relatifs en poids et ils sont exprimés par rapport au poids total de la composition ; m.a. signifie matière active.

EXEMPLE 1: On réalise une composition conforme à l'invention comprenant un copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate et une huile de silicone arylée et des compositions comprenant pour l'une, le copolymère seul et pour l'autre, l'huile de silicone arylée seule. On compare ces compositions en terme de brillance On prépare les 3 compositions indiquées dans le tableau 1 ci-après.

Tableau 1

<tb>
<tb> Composition <SEP> 1 <SEP> Composition <SEP> 2 <SEP> Composition <SEP> 3
<tb> (invention) <SEP> (art <SEP> antérieur) <SEP> (art <SEP> antérieur)
<tb> Polyderm <SEP> PPI <SEP> SI-50 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP>
<tb> (%ma)
<tb> DC <SEP> 556 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP>
<tb> Silicone <SEP> D5 <SEP> qs <SEP> 100 <SEP> qs <SEP> 100 <SEP> qs <SEP> 100
<tb>
On dépose chaque composition 1 à 3 sur des mèches de cheveux de 5 grammes SARO mesurant 20 cm et préalablement lavées et séchées. On effectue un test sensoriel pour évaluer la brillance avec 10 testeurs expérimentés.

Il est estimé que la composition conforme à l'invention procure aux cheveux une brillance supérieure à celle apportée par les compositions de l'art antérieur, qui comprennent soit l'huile de silicone arylée seule, soit le copolymère seul.

EXEMPLE 2: On réalise à nouveau une composition conforme à l'invention comprenant un copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate et une huile de silicone arylée ainsi que des compositions conformes à l'art antérieur comprenant pour l'une, le copolymère seul et pour l'autre, la silicone arylée seule.

Tableau 2

<tb>
<tb> Composition <SEP> 4 <SEP> Composition <SEP> 5 <SEP> Composition <SEP> 6
<tb> (invention) <SEP> (art <SEP> antérieur) <SEP> (art <SEP> antérieur)
<tb> Polyderm <SEP> PPI <SEP> SI-50 <SEP> 40 <SEP> 0 <SEP> 80
<tb> DC <SEP> 556 <SEP> 40 <SEP> 80 <SEP> 0
<tb> Silicone <SEP> D5 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb>
On dépose 0,15 gramme de chaque composition sur une mèche de cheveux sensibilisés SARO préalablement lavée et séchée à plat. Chaque mèche pèse 5 grammes et mesure 20 cm.

On effectue à nouveau un test sensoriel pour évaluer la brillance des mèches.

Les testeurs estiment, à l'unanimité, que la mèche traitée avec la composition 4 conforme à l'invention est nettement plus brillante que les deux autres mèches traitées avec les compositions 5 et 6 conformes à l'art antérieur.

Il en résulte que l'association selon l'invention de copolymère (I) et d'huile de silicone arylée amplifie les performances de brillance des matières premières utilisées seules.

EXEMPLE 3: On prépare trois compositions selon l'invention, à savoir un gel, un spray et un lait

Composition 7 : Gel

<tb>
<tb> Sepigel <SEP> 305............................................................. <SEP> 1 <SEP> % <SEP> ma
<tb> Polyderm <SEP> PPI <SEP> SI-50................................................ <SEP> 2 <SEP> % <SEP> ma
<tb> DC <SEP> 556 <SEP> ................................................................... <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> ma
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> .......................................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
Composition 8 :

<tb>
<tb> sprayPolyderm <SEP> PPI <SEP> SI-50................................................ <SEP> 6 <SEP> % <SEP> ma
<tb> DC <SEP> 556 <SEP> 12 <SEP> % <SEP> ma
<tb> Silicone <SEP> D5 <SEP> ............................................................. <SEP> 6 <SEP> % <SEP> ma <SEP>
<tb> Ethanol <SEP> ................................................................... <SEP> 20 <SEP> % <SEP> ma
<tb> DME........................................................................ <SEP> 50 <SEP> %
<tb>
Composition 9 : Lait

<tb>
<tb> Polyderm <SEP> PPI <SEP> SI-50................................................ <SEP> 3 <SEP> % <SEP> ma
<tb> DC <SEP> 556 <SEP> ................................................................... <SEP> 10 <SEP> % <SEP> ma
<tb> Silicone <SEP> 05............................................................ <SEP> 10 <SEP> % <SEP> ma <SEP>
<tb> Montanox <SEP> 20 <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> .......................................... <SEP> 100 <SEP> g
<tb>

Claims

REVENDICATIONS 1- Composition cosmétique capillaire, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une silicone arylée et au moins un copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate.
2- Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le copolymère diméthiconol/isophorone diisocyanate comprend au moins un motif répondant à la formule (1):

dans laquelle P satisfait à la formule I':

- les radicaux R1, identiques ou différents étant choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C20, les radicaux-OH, -CN,-NH et les halogènes, et - m étant un nombre entier compris entre 1 et 100.

<Desc/Clms Page number 25>
3- Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que R1 est choisi dans le groupe comprenant-OH et les alkyles en Ci à C6.
4- Composition selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisée par le fait que Ri représente -CH3 ou -OH.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 2,3 ou 4, caractérisée par le fait que m est compris entre 20 et 40.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les silicones arylées sont choisies dans le groupe comprenant les huiles de polyalkylarylsiloxane et les huiles de polyorganosiloxane à fonction hydroxyalkyle comprenant au moins un groupement aryle.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend, en outre, un solvant organique hydrophobe pour solubiliser le copolymère (1), ce solvant étant choisi notamment dans le groupe des silicones volatiles.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère de formule (1) est présent dans la composition à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 50 %, de préférence entre 0,1 et 30 %, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 20 %.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la silicone arylée est présente dans la composition à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 50 %, de préférence entre 0,1 et 30 %, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 20 %.
10 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent épaississant.

<Desc/Clms Page number 26>
11. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans la composition à une concentration relative en poids comprise entre 0,01 et 10 %, et de préférence comprise entre 0,1et 5 %.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un polymère fixant.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est choisi dans le groupe comprenant l'eau, les solvants ou un mélange eau/solvant(s).
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un gel, d'un lait, d'une lotion, d'un mousse ou d'une émulsion.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre une quantité appropriée d'au moins un propulseur choisi dans le groupe comprenant les gaz comprimés ou liquéfiés usuels, de préférence l'air, le gaz carbonique ou l'azote comprimé, ou encore un gaz soluble ou non dans la composition tel que le diméthyl éther, les hydrocarbures fluorés ou non, et leurs mélanges.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, un adjuvant choisi dans le groupe comprenant les parfums, les agents conservateurs, les séquestrants, les adoucissants, les agents tensioactifs cationiques, anioniques, non ioniques ou amphotères, les modificateurs de mousse, les colorants, les agents hydratants, les vitamines, les protéines, les silicones autres que celles de l'invention et les filtres solaires.
17. Dispositif aérosol constitué par un récipient contenant une composition aérosol constituée d'une part par une phase liquide ou jus comprenant au moins une

<Desc/Clms Page number 27>

composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 et un propulseur ainsi qu'un moyen de distribution de la composition aérosol.
18. Procédé cosmétique de soin capillaire ou de coiffage, caractérisé par le fait qu'il comprend l'application sur les cheveux d'une composition capillaire conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 16.
19. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour la fabrication d'une composition capillaire, en vue de fixer et/ou de maintenir la coiffure.