FR2780643A1

FR2780643A1 - Compositions de coiffage contenant un copolymere bloc silicone polyoxyalkylene amine et un polymere fixant

Info

Publication number: FR2780643A1
Application number: FR9808558A
Authority: FR
Inventors: Christine Dupuis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-07-03
Filing date: 1998-07-03
Publication date: 2000-01-07
Anticipated expiration: 2018-07-03
Also published as: FR2780643B1

Abstract

L'invention a pour objet des compositions de coiffage destinées au maintien et/ou à la fixation de la coiffure comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une silicone aminée polyoxyalkylénée de type (XY)i, X étant un bloc polysiloxane et Y étant un bloc polyoxyalkyléné, X et/ ou Y comportant au moins un groupement amine dans la chaîne principale, et au moins un polymère fixant carboxylique anionique ou amphotère. Elle vise également un procédé de coiffage comprenant la mise en oeuvre de cette composition ainsi que son utilisation dans ou pour la fabrication de produits de coiffage destinés à la fixation et/ ou la mise en forme de la coiffure.

Description

L'invention a pour objet une composition de coiffage destinées au maintien et/ou à la fixation de la coiffure comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une silicone aminée polyoxyalkylénée de type (XY),, X étant un bloc polysiloxane et Y étant un bloc polyoxyalkyléné, X et/ou Y comportant au moins un groupement amine dans la chaîne principale, et au moins un polymère fixant carboxylique anionique ou amphotère. Elle vise également un procédé de coiffage comprenant la mise en oeuvre de cette composition ainsi que son utilisation dans ou pour la fabrication de produits de coiffage destinés à la fixation et/ou la mise en forme de la coiffure.

La fixation de la coiffure est un élément important du coiffage qui consiste à maintenir la mise en forme déjà réalisée ou à mettre en forme les cheveux et à les fixer simultanément.

Les produits capillaires pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure les plus répandus sur le marché de la cosmétique sont des compositions à pulvériser essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou aqueuse et d'un ou plusieurs matériaux, généralement des résines polymères, dont la fonction est de former des soudures entre les cheveux, appelés encore matériaux fixants, en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Cette solution est généralement conditionnée soit dans un récipient aérosol approprié mis sous pression à l'aide d'un propulseur, soit dans un flacon pompe.

Les compositions destinées à la fixation et/ou au maintien de la coiffure présentent parfois l'inconvénient d'altérer les propriétés cosmétiques des cheveux. Ainsi, les cheveux peuvent devenir rêches et perdre, par exemple, leur douceur naturelle. On recherche donc des compositions de coiffage procurant de bonnes propriétés cosmétiques et conférant notamment une certaine douceur aux cheveux.

Il est connu, en toute généralité, par la demande de brevet WO 97/32917, que les silicones aminées polyoxyalkylénées de type (XY),, X étant un bloc polysiloxane et Y étant un bloc polyoxyalkyléné, X et/ou Y comportant au moins un groupement amine dans la chaîne principale, peuvent être utilisées dans des produits de coiffage en tant qu'agent adoucissant. Ce document est cependant totalement muet sur la manière d'associer ces silicones aminées avec un polymère fixant, pour réaliser des compositions optimisées destinées au maintien et/ou à la fixation de la coiffure.

De manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert, contre toute attente, d'une part que les silicones aminées polyoxyalkylénées ne sont compatibles qu'avec certains polymères fixants, ceci permettant d'obtenir un résultat bénéfique en terme de propriétés cosmétiques conférées au cheveux par la composition de coiffage.

L'invention a donc pour objet une composition de coiffage destinée à la fixation et/ou au maintien de la coiffure chevelure comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une silicone aminée polyoxyalkylénée de type (XY),, X étant un bloc polysiloxane et Y étant un bloc polyoxyalkyléné, X et/ou Y comportant au moins un groupement amine dans la chaîne principale, et au moins un polymère fixant carboxylique anionique ou amphotère.

Au sens de la présente invention, on entend par "polymère fixant", un polymère qui a pour effet de fixer la coiffure et par "polymère fixant carboxylique", un polymère fixant comprenant au moins un groupement carboxylique.

Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coiffage comprenant la mise en oeuvre de cette composition sur les cheveux.

Encore un autre objet de l'invention concerne l'utilisation de cette composition dans ou pour la fabrication de compositions de coiffage destinées à la fixation et/ou au maintien de la coiffure.

De manière avantageuse, le ou les groupements amines sont portés par le bloc polyoxyalkyléné Y. On pourra toutefois se reporter à la demande de brevet W097/32917 si l'on souhaite décrire des composés pour lesquels X porte le ou les groupements amine.

Les silicones aminées polyoxyalkylénées de type (XY), , X étant un bloc po- lysiloxane et Y étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine peuvent, de préférence, être constituées d'unités répétitives de formule générale suivante: [SiMe2-0- (SiMe20)xSiMe2 - R-N(H)-R'-0 -(C2H4O)a- (C3H6O)b - R'-N (H)-R-] (I) dans laquelle : - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 5 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100.

- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence compris entre 4 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100.

- R, identiques ou différents, représentent un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un atome d'azote, - R', identiques ou différents, représentent un groupe organique divalent qui est lié à l'atome d'oxygène adjacent par une liaison carbone-oxygène et à un atome d'azote,
R est de préférence un radical hydrocarboné en C2-C12 comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène. Plus particulièrement, R désigne un radical éthylène, propylène linéaire ou ramifié, butylène linéaire ou ramifié ou -CH2CH2CH20CH(OH)CH2-.

R' est de préférence un radical hydrocarboné en C2-C12 comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène. Plus particulièrement

R' désigne un radical alkylène divalent comme par exemple l'éthylène, le propylène linéaire ou ramifié ou le butylène linéaire ou ramifié.

Les blocs siloxane représentent généralement entre 50 et 95% en moles par rapport au poids total de la silicone et plus particulièrement entre 70 et 85% en moles.

Le taux d'amine est généralement compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol et plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.

Le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est de préférence compris entre 5000 et 1000000 et encore plus particulièrement entre 10000 et 200000
La préparation des copolymères blocs mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention se fait par des procédés connus de l'homme du métier, par exemple par réaction de silicone [alpha]-#-diépoxyde ou dichloro avec un polyoxyalkylène a--diamine.

La silicone particulièrement visée par la présente invention est celle commercialisée sous la marque Silsoft A-843 Organosilicone Copolymer par OSI.

La silicone aminée polyoxyalkylénée est utilisée, de préférence, en une quantité comprise entre 0,01 et 20% en poids du poids total de la composition.

Plus préférentiellement, cette quantité est comprise entre 0,1 et 15% en poids et encore plus particulièrement entre 0,5 et 10 % en poids.

Les polymères fixants utilisés selon l'invention possèdent des groupements carboxyliques qui sont avantageusement apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule (II):

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en Ci à C20 ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en Ci à C20, un groupement -CH2 - COOH, phényle ou benzyle.

Les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD par la société BASF. Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421,423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques.

B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1. 222.944 et la demande allemande 2. 330.956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de

méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX par la société BASF.

C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou 5-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1. 222.944, 1.580.545, 2. 265.782, 2. 265.781, 1. 564.110 et 2. 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30,26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH.

D) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2. 047.398, 2. 723.248, 2. 102 113, le brevet GB 839.805 et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP.

Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydndes maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une aoléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou méthacrylique dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2. 350.384 et 2. 357.241 de la demanderesse.

E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.

F) les polymères siliconés greffés anioniques comprennant une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (=Si-O-)n ) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement hydrocarboné à caractère anionique. Les polymères particulièrement visés sont les dérivés siliconés comportant dans leur structure le motif suivant :

dans lequel G1 représente l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10 ou encore un radical phényle ; G2 représente un groupe alkylène en C1-C10 ; G3 représente un reste polymérique anionique résultant de l'(homo-)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique; n est égal à 0 ou 1 ; est un nombre entier pouvant être compris entre 1 et 50, et b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350 Des exemples de dérivés siliconés convenant particulièrement bien à la réalisation de la présente invention sont notamment ceux vendus par la Société 3M sous la dénomination commerciale de SILICONES PLUS POLYMERS VS 80 .

Ces produits correspondent à des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type ester poly(méth)acrylate de butyle. Ces produits peuvent être classiquement obtenus par copolymérisation radicalaire entre d'une part une silicone de type polydiméthylsiloxane préalablement fonctionalisée par des groupements thiopropyl et, d'autre part, un mélange de monomères constitué d'acide (méth-)acrylique et de (méth-)acrylate de butyle.

Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF.

Les polymères anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther / anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX par la so-

ciété BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone / acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP.

Les polymères amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques. B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène [alpha],ss-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée cidessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :
1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alphachloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537.

(2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et

c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique ;
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le Ndécylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.

Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atome de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.

On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.

(3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de poyaminoamides de formule générale :

dans laquelle R10 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylémque, d'un ester d'un alcanol Dans la formule précitée un radical alkyle désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éth ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical

dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical

où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine, b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :

c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique ou d'acide chloracétique ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.

(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :

dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, mé-

thyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.

A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.

(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :

le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule :

dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle ou carboxyle; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.

(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER.

(7) Les polymères répondant à la formule générale (VI) sont décrits dans le brevet français 1 400 366 :

dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle Dans la formule précitée un radical alkyle désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle. tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement-CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.

(8) Des polymères amphotères du type-D-X-D-X choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (VII) où D désigne un radical

et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (VII') où D désigne un radical

et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonction carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.

(9) les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,Ndialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.

Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les

produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.

Le ou les polymères fixants sont, par exemple, présents dans des concentrations comprises entre 0,1% et 15% en poids, et de préférence dans des concentrations comprises entre 0,5% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent bien entendu contenir en outre tous les adjuvants usuels rencontrés dans le domaine des cosmétiques, comme par exemple des parfums, des agents conservateurs, des séquestrants, des épaississants, des adoucissants, des modificateurs de mousse, des colorants, des agents hydratants, des vitamines, des protéines, des filtres solaires et autres.

Le milieu cosmétiquement acceptable est, de préférence, constitué par de l'eau ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras, ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs de ces solvants.

La composition comprend de préférence le milieu décrit ci-dessus ainsi qu'une quantité appropriée de propulseur constitué avantageusement par les gaz comprimés ou liquéfiés usuels, de préférence l'air, le gaz carbonique ou l'azote comprimés, ou encore un gaz soluble ou non dans la composition tel que le diméthyl éther, les hydrocarbures fluorés ou non ou leurs mélanges.

Encore un autre objet de l'invention est un dispositif aérosol qui comprend une composition aérosol constituée d'une part, par une phase liquide (ou jus) contenant une composition conforme à l'invention, dans un solvant approprié et un propulseur, ainsi qu'un moyen de distribution approprié de la composition.

L'invention va être mieux décrites à l'aide des exemples non limitatifs qui suivent et qui constituent des modes de réalisation préférentiels des compositions conformes à l'invention.

On utilise les polymères indiqués ci-après: Flexan 130 Sodium polystyrène sulfonate commer- cialisé par National Starch Mexomere PW Terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/tertiobutylbenzoate de vinyle Amphomer Terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutyle acrylamide com- mercialisé par BASF Ultrahold Strong Terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutyle acrylamide com- mercialisé par BASF Silsoft A-843 Silicone aminée polyoxyalkylénée com- mercialisée par OSI EXEMPLE On réalise des compositions conformes à l'invention comprenant une silicone aminée polyoxyalkylénée avec un polymère fixant carboxylique anionique ou amphotère et une composition comprenant la même silicone aminée en association avec un polymère sulfonique. On compare ces compositions en terme de stabilité.

On prépare les 4 compositions indiquées dans le tableau 1 ci-après.

Tableau 1

Composition 1 Composition 2 Composition 3 Composition 4 % (invention) (invention) (hors inven- (invention) tion) Ultrahold Amphomer Flexan 130 Mexomere PW 2 Silsoft 843 Silsoft 843 Silsoft 843 Silsoft 843 1 Eau Eau Eau Eau qsp100 On observe que les compositions 1 et 2 et 4 conformes à l'invention sont stables dans le temps alors que la composition 3 qui comprend un polymère fixant sulfonique est instable.

On constate par ailleurs, au moyen de tests sensoriels réalisés sur des mèches de cheveux sensibilisés mesurant 20 cm et préalablement shampooinés puis essorés, que les compositions conformes à l'invention donnent des résultats satisfaisants en terme de douceur des cheveux.

Claims

REVENDICATIONS 1- Composition de coiffage destinée au maintien et/ou à la fixation de la coiffure, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une silicone aminée polyoxyalkylénée de type (XY) i , X étant un bloc polysiloxane et Y étant un bloc polyoxyalkyléné, X et/ou Y comportant au moins un groupement amine dans la chaîne principale et au moins un polymère fixant carboxylique anionique ou amphotère.
2- Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le ou les groupements amine sont portés par le bloc polyoxyalkyléné Y.
3- Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait la silicone aminée polyoxyalkylénée de type (XY) i est constituée d'unités répétitives de formule générale suivante : [SiMe2-0- (SiMe20)xSiMe2 - R-N(H)-R'-O -(C2H4O)a- (C3H60)b - R'-N (H)-R-] (I) dans laquelle : - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 5 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100.

- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence compris entre 4 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100.

- R, identiques ou différents, représentent un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un atome d'azote, - R', identiques ou différents, représentent un groupe organique divalent qui est lié à l'atome d'oxygène adjacent par une liaison carbone-oxygène et à un atome d'azote,

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4- Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que lesdits radicaux R et R' sont des radicaux hydrocarbonés en C2-C12 comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène.
5- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que ledit radical R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié ou un radical -CH2CH2CH20CH(OH)CH2-.
6- Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le radical R' désigne un radical alkylène divalent comme par exemple l'éthylène, le propylène linéaire ou ramifié ou le butylène linéaire ou ramifié.

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en Ci à C20 ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle , un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère fixant anionique est choisi parmi les polymères comportant des motifs carboxyliques dérivant de monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés de formule :
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère fixant anionique est choisi parmi :

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A) les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide et leurs sels, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques ; B) les copolymères des acides acrylique ou méthacryliques avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés ; les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement Nalkylé et/ou hydroxyalkylé, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 ; C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motif acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ; D) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou méthacrylique dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées ; E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates ;

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F) les silicones greffées par une chaîne comportant un motif anionique carboxylique.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1à 6, caractérisée en ce que le polymère fixant amphotère est choisi parmi les polymères comportant des motifs dérivant. a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le ou les silicones aminée polyoxyalkylénée sont présentes dans des concentrations allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence de 0,1 à 15 %, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 10 % en poids.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les polymères fixants sont présents dans des concentrations allant de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est constitué par de l'eau ou au moins un solvant cosmétiquement acceptable ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement acceptable.

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13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de gel, de lait, de crème, de dispersion, de lotion plus ou moins épaissie ou de mousse.
14. Compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, un adjuvant choisi dans le groupe comprenant les parfums, les agents conservateurs, les séquestrants, les épaississants, les adoucissants, les modificateurs de mousse, les colorants, les agents hydratants, les vitamines, les protéines et les filtres solaires.
15. Dispositif aérosol constitué par un récipient contenant une composition aérosol constituée d'une part, par une phase liquide (ou jus) contenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans un récipient approprié et un propulseur, ainsi qu'un moyen de distribution de ladite composition aérosol.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuels , de préférence l'air ou l'azote comprimés ou encore un gaz soluble ou non dans la composition tel que le diméthyl éther, les hydrocarbures fluorés ou non, et leur mélanges.
17. Procédé de coiffage, caractérisé par le fait qu'il comprend la mise en #uvre d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.
18. Utilisation d'une silicone aminée polyoxyalkylénée de type (XY) i , X étant un bloc polysiloxane et Y étant un bloc polyoxyalkyléné, X et/ou Y comportant au moins un groupement amine dans la chaîne principale, en association avec un polymère fixant carboxylique anionique ou amphotère dans des compositions de coiffage destinées à la fixation et/ou au maintien de la coiffure.