CA1186235A - Composition cosmetique destinee au traitement des fibres keratiniques et procede de traitement de celles-ci - Google Patents
Composition cosmetique destinee au traitement des fibres keratiniques et procede de traitement de celles-ciInfo
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Abstract
L'invention concerne une composition cosmétique destinée au traitement des matières kératiniques, et en particulier des cheveux, des ongles et de la peau. La composition selon l'invention est caractérisée par le fait qu'elle contient en milieu solvant (a) au moins un polymère amphotère de dialkylaminoalkyl (meth)acrylate ou de dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide bétaïnisé comportant au moins des motifs de formule: (I) < IMG > dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et (b) au moins un dérivé cationique constitué par un tensio-actif cationique contenant au moins un atome d'azote relié à une ou plusieurs chaînes grasses et éventuellement quaternisé et/ou par un polymère cationique du type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammonium quaternaire, les groupes amines ou ammonium quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou étant reliés à celle-ci à l'exclusion des éthers de cellulose quaternaires. Cette composition permet d'améliorer la nervosité, la brillance, le corps et la rigidité de la chevelure. Les cheveux traités avec la composition selon l'invention présentent également de remarquables propriétés de démêlage, sont doux au toucher et conservent leurs propriétés dans le temps.
Description
Ia présente invention est relative à de nouvelles compositions cosmétiques utilisables pour le traiternent des matières kératiniques et plus particulièrement destinées au traitement des cheveux, de la peau ou des ongles~
Il est bien connu que les fibres kératiniques et notamment les cheveux sont généralement sensibilisées à des degrés divers par l'action des agents atmosphériques ainsi que par l'action des traitements tels que les décolorations, les permanentes et/ou les teintures de sorte que les cheveux sont souvent difficiles à démêler et à coiffer., L'un des moyens couramment utilisé pour améliorer le démelage et la douceur des cheveux sensibilisés consiste à
utiliser des agents de surface à caractère cationique.
On sait t~utefois que l'utilisation de tels composés présente l'inconvénient d'alourdir considérablement la chevelure et d'a]ler à l'opposé du maintien, du ~orps ét de la nervosité des cheveux. Il en résulte que les cheveux conservent difficilement la coiffure ou la forme qui leur est donnée.
Ces memes inconvénients sont encore plus visibles pour les cheveux fins qui manquent de gonflant, de corps et de maintien.
On a par ailleurs déjà proposé d'améliorer le démêlage et la douceur des cheveux en utilisant des polymères cationiques. Ces polymères présentent cependant l'incon-vénient de ne pas donner suffisamment de tenue aux cheveux.
On a également déjà préconisé pour obtenir un maintien de la coiffure d'utiliser des polymères amphotères tels que ceux cités dans le brevet américain ~.075.131 ou le certificat d'addition français ~o. 2.280.361.
,, . .
Les compositions contenant uniquement ces poly-mères ne permettent pas d'obtenir une douceur et un démêlage suffisants.
La Demanderesse a par ailleurs décrit dans son brevet français ~o. 2.470.596 l'utilisation de polymères amphotères avec des polymères cationiques. Si les polymères utilisés conformément à cette demande de brevet permettent d'obtenir de bons résultats en ce qui concerne le démêlage et la tenue dans le temps, les cheveux traités présentent cependant une nervosité et une rigidité
insuffisantes.
La Demanderesse vient de découvrir de ~acon surprenante que l'utilisation de polymères amphotères de dialkylaminoalkyl (meth)acrylate ou (meth)acrylamide béta'inisés en association avec un dérivé cationi~ue per-mettaient d'améliorer la nervosité, la brillance, le corps et la rigidité de la chevelure traitée avec cette associa-tion.
Par ailleurs, les cheveux ainsi traités, en plus des proprietés ci-dessus citées, présentent de remarquables propriétés de démêlage.
Les cheveux sont par ailleurs doux au toucher et conservent ces propriétés dans le temps.
La présente invention a donc pour objet une composition contenant au moins un polymère amphotère de dialkylaminoalkyl tmeth)acrylate ou (meth)acrylamide bétaï-nisés et au moins un dérivé cationique.
Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de traitement des matières kératiniques et en particulier des cheveux, consistant à appliquer sur ceux-ci au moins un polymère amphotère du type de dialkylaminoalkyl (meth)acrylate ou ~meth)acrylamide beta'inisé associé avec au moins un dérivé cationique.
L'invention vise également un procédé permettant de fixer sur les matières kératiniques et en particulier sur les cheveux, le polymère amphotère précité.
Les compositions de traitement des matières kérati-niques et en particulier des cheveux, des ongles ou de la peau, conformes à l'invention, sont essentiellement caracté-risées par le fait qu'elles contiennent en milieu solvant(a) au moins un polymère amphotère de dialkylaminoalkyl (meth) acrylate ou (meth)acrylamide béta~nisé comportant au moins des motifs de formule:
Rl , CH2-- f _ L coY R2 ~ ( I) C0 ~
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne 0 ou -NH-, R3 et R4 désignent indépen--damment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et (b) au moins un dérivé
cationique constitue par un tensio-actif cationique contenant au moins un atome d'azote relié à une ou plusieurs chaînes grasse~, éventuellement quaternisé ou par un polymère catio-nique du type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammonium quaternaire, le~ groupements amine ou ammonium faisant partie ~8~
de la chaîne polymère ou étant reliés à celle-ci.
Les polymères amphotères précités sont généralernent utilisés dans des proportions comprises entre 0,01 et 10%
en poids,par rapport au poids total de la composition. Les dérivés cationiques sont avantageusement utilisés dans des proportions comprises entre 0,01 et 10% en poids, et de pré~érence de 0,05 à 5% en poids.
Ces polymeres ont généralement un poids molécu-laire compris entre 500 et 2.000.000 pour les polymères amphotères précités et compris entre 500 et 2.000.000 pour les polymères cationiques.
Les polymères amphotères comportant au moins des unités répondant à la formule (I) ci dessus peuvent se présenter sous forme de copolymères comportant en plus des unités de ~ormule (I) précitée au moins des unités de formule (II):
r ll l _ C 2 f _ (II) _ C00~5 _ dans laquelle Rl a la même signi~ication que celle indiquée ci-dessus et R5 représente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle ayant de 4 à 24 atomes de carbone.
Il est également possible d'utiliser des ter-, tétra- ou pentapolymères comportant en plus des unités (I) et (II) définies ci-dessus, des unités d~ formule (III~:
Rl - C 2 1 ---- (III) dans laquelle R6 désigne un groupement alkyle ou alcényle ~6~3~
ayant 1 à 3 atomes de carbone, Rl ayant la même signi~ication que celle indiquée ci-dessus et/ou des unités dérivant d'~
mo~omère éthylénique hydrophile (IV) et/ou des unités d'un second monomère éthylénique (V) différent des unités pré-citées.
Les unités de formule (I) sont de préférence pré-sentes dans des proportions comprises entre 25 et 45% en poids, les unités de formule (II) dans des proportions comprises entre 5 et 65% en poids.
Les unités de ~ormule (III) sont de préférence pré-sentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 50% en poids alors que les unités (IV) et (V) sont présentes dans des proportions pouvank aller jusqu'à 20% en poids par rapport au poids total du polymère.
Ces polymères sont préparés de manière connue en copolymérisant, dans une première étape, dans un solvant hydrophile les différents monomères. Dans une seconde étape, on amène à réagir le polymère ainsi formé sous forme d'une solution dans un solvant hydrophile avec un haloacétate de formule:
dans laquelle X désigne un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode, M désigne un métal alcalin et notamment le sodium ou le potassium.
Un polymère particulièrement préféré est le copolymère comportant des unités de formules (I), (II) et (III) dans laquelle Y désigne un atome d'oxygène, R2 désigne p C2H4 ~ Rl, R3 et R4 désignent un groupement méthyle, R5 désigne un groupement alkyle ayant 4 à 18 atomes de carbone, R6 désigne un groupement alkyle ayant 1 à 3 23~;
atomes de carbone. Le poids moléculaire moyen de ce polymère est de préférence compris entre 70.000 et 90.000.
Des monomères dont dérivent les unités de formule (I) sont plus particulièrement choisis parmi le diméthyl-aminoéthylacrylate ou méthacrylate, le diéthylaminoéthyl acrylate ou méthacrylate, le diméthylamino propylacrylate ou méthacrylate, le diméthylaminoéthyle acrylamide ou méthacryl-amide, le diéthylaminopropylacrylamide ou méthacrylamide.
La proportion est de préférence comprise entre 30 et 40% en poids par rapport au poids total des monomères utilisés.
Le monomère de formule (II) est de préférence choisi parmi les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et plus particulièrernent parmi le 2-éthylhexylacrylate ou méthacrylate, le stéarylacrylate ou méthacrylate, le lauryl-acrylate ou méthacrylate, l'isobutyl acrylate ou méthacrylate, le cyclohexylacrylate ou méthacrylate, l'oléylacrylate ou méthacrylate. Ce monomère est présent de préférence dans des proportions de 10 à 50/0 en poids par rapport au poids total des monomères utilisés.
Les monomères de formule (III) sont des esters d'acide méthacryl:Lque ou acryli~ue choisis de préférence parmi le méthylacrylate ou méthacrylate, l'éthylacrylate ou méthacrylate, le propylacrylate ou méthacrylate, le butyl-acrylate ou méthacrylate, l'allylacrylate ou méthacrylate.
Ces monomères sont utilisés de préférence dans des proportions de 5 à 40% en poids par rapport au poids total des monomères utilisés.
Les monomères de formule (IV) sont de preférence choisis parmi la N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxy-éthyl ou -propyl acrylate ou méthacrylate, le polyethylène ou polypropylèneglycol monoacrylate ou méthacrylate. Les mono-mères de formule (V) utilisés sont choisis de préférence parmi l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, le polypropylèneglycol monoacrylate ou méthacrylate, le vinyltrichlorosilane et le méthacryloxypropyltriméthoxysilane.
Ces polymères sont préparés par polymérisation dans un solvant hydrophile choisi en particulier parmi les alcools aliphatiques ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tels qu'en particulier les monoalcools comme 1'éthanol, l'isopropanol, le méthanol, les polyalcools tels que l'éthylèneglycol, éthyl ou le butyléther d'éthylèneglycol, des esters tels que l'acétatede mékhyle, le dioxane, et le diméthylformamide. Ces solvants peuvent également être utilisés en mélange avec de l'eau.
Les polymères cationiques utilisés en asso-ciation avec les polym~res amphotères prficités sont choisis en particulier parmi les polymères ayant un poids moléculaire entre 500 et 2.000.000 et décrits dans les brevets français Nos. 2.077.143, 1.492.597,
Il est bien connu que les fibres kératiniques et notamment les cheveux sont généralement sensibilisées à des degrés divers par l'action des agents atmosphériques ainsi que par l'action des traitements tels que les décolorations, les permanentes et/ou les teintures de sorte que les cheveux sont souvent difficiles à démêler et à coiffer., L'un des moyens couramment utilisé pour améliorer le démelage et la douceur des cheveux sensibilisés consiste à
utiliser des agents de surface à caractère cationique.
On sait t~utefois que l'utilisation de tels composés présente l'inconvénient d'alourdir considérablement la chevelure et d'a]ler à l'opposé du maintien, du ~orps ét de la nervosité des cheveux. Il en résulte que les cheveux conservent difficilement la coiffure ou la forme qui leur est donnée.
Ces memes inconvénients sont encore plus visibles pour les cheveux fins qui manquent de gonflant, de corps et de maintien.
On a par ailleurs déjà proposé d'améliorer le démêlage et la douceur des cheveux en utilisant des polymères cationiques. Ces polymères présentent cependant l'incon-vénient de ne pas donner suffisamment de tenue aux cheveux.
On a également déjà préconisé pour obtenir un maintien de la coiffure d'utiliser des polymères amphotères tels que ceux cités dans le brevet américain ~.075.131 ou le certificat d'addition français ~o. 2.280.361.
,, . .
Les compositions contenant uniquement ces poly-mères ne permettent pas d'obtenir une douceur et un démêlage suffisants.
La Demanderesse a par ailleurs décrit dans son brevet français ~o. 2.470.596 l'utilisation de polymères amphotères avec des polymères cationiques. Si les polymères utilisés conformément à cette demande de brevet permettent d'obtenir de bons résultats en ce qui concerne le démêlage et la tenue dans le temps, les cheveux traités présentent cependant une nervosité et une rigidité
insuffisantes.
La Demanderesse vient de découvrir de ~acon surprenante que l'utilisation de polymères amphotères de dialkylaminoalkyl (meth)acrylate ou (meth)acrylamide béta'inisés en association avec un dérivé cationi~ue per-mettaient d'améliorer la nervosité, la brillance, le corps et la rigidité de la chevelure traitée avec cette associa-tion.
Par ailleurs, les cheveux ainsi traités, en plus des proprietés ci-dessus citées, présentent de remarquables propriétés de démêlage.
Les cheveux sont par ailleurs doux au toucher et conservent ces propriétés dans le temps.
La présente invention a donc pour objet une composition contenant au moins un polymère amphotère de dialkylaminoalkyl tmeth)acrylate ou (meth)acrylamide bétaï-nisés et au moins un dérivé cationique.
Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de traitement des matières kératiniques et en particulier des cheveux, consistant à appliquer sur ceux-ci au moins un polymère amphotère du type de dialkylaminoalkyl (meth)acrylate ou ~meth)acrylamide beta'inisé associé avec au moins un dérivé cationique.
L'invention vise également un procédé permettant de fixer sur les matières kératiniques et en particulier sur les cheveux, le polymère amphotère précité.
Les compositions de traitement des matières kérati-niques et en particulier des cheveux, des ongles ou de la peau, conformes à l'invention, sont essentiellement caracté-risées par le fait qu'elles contiennent en milieu solvant(a) au moins un polymère amphotère de dialkylaminoalkyl (meth) acrylate ou (meth)acrylamide béta~nisé comportant au moins des motifs de formule:
Rl , CH2-- f _ L coY R2 ~ ( I) C0 ~
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne 0 ou -NH-, R3 et R4 désignent indépen--damment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et (b) au moins un dérivé
cationique constitue par un tensio-actif cationique contenant au moins un atome d'azote relié à une ou plusieurs chaînes grasse~, éventuellement quaternisé ou par un polymère catio-nique du type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammonium quaternaire, le~ groupements amine ou ammonium faisant partie ~8~
de la chaîne polymère ou étant reliés à celle-ci.
Les polymères amphotères précités sont généralernent utilisés dans des proportions comprises entre 0,01 et 10%
en poids,par rapport au poids total de la composition. Les dérivés cationiques sont avantageusement utilisés dans des proportions comprises entre 0,01 et 10% en poids, et de pré~érence de 0,05 à 5% en poids.
Ces polymeres ont généralement un poids molécu-laire compris entre 500 et 2.000.000 pour les polymères amphotères précités et compris entre 500 et 2.000.000 pour les polymères cationiques.
Les polymères amphotères comportant au moins des unités répondant à la formule (I) ci dessus peuvent se présenter sous forme de copolymères comportant en plus des unités de ~ormule (I) précitée au moins des unités de formule (II):
r ll l _ C 2 f _ (II) _ C00~5 _ dans laquelle Rl a la même signi~ication que celle indiquée ci-dessus et R5 représente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle ayant de 4 à 24 atomes de carbone.
Il est également possible d'utiliser des ter-, tétra- ou pentapolymères comportant en plus des unités (I) et (II) définies ci-dessus, des unités d~ formule (III~:
Rl - C 2 1 ---- (III) dans laquelle R6 désigne un groupement alkyle ou alcényle ~6~3~
ayant 1 à 3 atomes de carbone, Rl ayant la même signi~ication que celle indiquée ci-dessus et/ou des unités dérivant d'~
mo~omère éthylénique hydrophile (IV) et/ou des unités d'un second monomère éthylénique (V) différent des unités pré-citées.
Les unités de formule (I) sont de préférence pré-sentes dans des proportions comprises entre 25 et 45% en poids, les unités de formule (II) dans des proportions comprises entre 5 et 65% en poids.
Les unités de ~ormule (III) sont de préférence pré-sentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 50% en poids alors que les unités (IV) et (V) sont présentes dans des proportions pouvank aller jusqu'à 20% en poids par rapport au poids total du polymère.
Ces polymères sont préparés de manière connue en copolymérisant, dans une première étape, dans un solvant hydrophile les différents monomères. Dans une seconde étape, on amène à réagir le polymère ainsi formé sous forme d'une solution dans un solvant hydrophile avec un haloacétate de formule:
dans laquelle X désigne un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode, M désigne un métal alcalin et notamment le sodium ou le potassium.
Un polymère particulièrement préféré est le copolymère comportant des unités de formules (I), (II) et (III) dans laquelle Y désigne un atome d'oxygène, R2 désigne p C2H4 ~ Rl, R3 et R4 désignent un groupement méthyle, R5 désigne un groupement alkyle ayant 4 à 18 atomes de carbone, R6 désigne un groupement alkyle ayant 1 à 3 23~;
atomes de carbone. Le poids moléculaire moyen de ce polymère est de préférence compris entre 70.000 et 90.000.
Des monomères dont dérivent les unités de formule (I) sont plus particulièrement choisis parmi le diméthyl-aminoéthylacrylate ou méthacrylate, le diéthylaminoéthyl acrylate ou méthacrylate, le diméthylamino propylacrylate ou méthacrylate, le diméthylaminoéthyle acrylamide ou méthacryl-amide, le diéthylaminopropylacrylamide ou méthacrylamide.
La proportion est de préférence comprise entre 30 et 40% en poids par rapport au poids total des monomères utilisés.
Le monomère de formule (II) est de préférence choisi parmi les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et plus particulièrernent parmi le 2-éthylhexylacrylate ou méthacrylate, le stéarylacrylate ou méthacrylate, le lauryl-acrylate ou méthacrylate, l'isobutyl acrylate ou méthacrylate, le cyclohexylacrylate ou méthacrylate, l'oléylacrylate ou méthacrylate. Ce monomère est présent de préférence dans des proportions de 10 à 50/0 en poids par rapport au poids total des monomères utilisés.
Les monomères de formule (III) sont des esters d'acide méthacryl:Lque ou acryli~ue choisis de préférence parmi le méthylacrylate ou méthacrylate, l'éthylacrylate ou méthacrylate, le propylacrylate ou méthacrylate, le butyl-acrylate ou méthacrylate, l'allylacrylate ou méthacrylate.
Ces monomères sont utilisés de préférence dans des proportions de 5 à 40% en poids par rapport au poids total des monomères utilisés.
Les monomères de formule (IV) sont de preférence choisis parmi la N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxy-éthyl ou -propyl acrylate ou méthacrylate, le polyethylène ou polypropylèneglycol monoacrylate ou méthacrylate. Les mono-mères de formule (V) utilisés sont choisis de préférence parmi l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, le polypropylèneglycol monoacrylate ou méthacrylate, le vinyltrichlorosilane et le méthacryloxypropyltriméthoxysilane.
Ces polymères sont préparés par polymérisation dans un solvant hydrophile choisi en particulier parmi les alcools aliphatiques ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tels qu'en particulier les monoalcools comme 1'éthanol, l'isopropanol, le méthanol, les polyalcools tels que l'éthylèneglycol, éthyl ou le butyléther d'éthylèneglycol, des esters tels que l'acétatede mékhyle, le dioxane, et le diméthylformamide. Ces solvants peuvent également être utilisés en mélange avec de l'eau.
Les polymères cationiques utilisés en asso-ciation avec les polym~res amphotères prficités sont choisis en particulier parmi les polymères ayant un poids moléculaire entre 500 et 2.000.000 et décrits dans les brevets français Nos. 2.077.143, 1.492.597,
2.162.025, 2.280.361, 20252.840, 2.368.508, 1.583.363, 2.080.759, 2.190.~06, 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434, et 2.189.434, 2.413.907 et les brevets US
3.589.978, 4.031.307, 3.227.615, 2.961.347, 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3~929O990~ 3.966.904,
4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.
Les polymères cationiques utilisés dans la composition de 1'invention sont des polymères de.type ....
', ?~
~8~3~
polyamine, polyaminoamide ou polyarnmonium quaternaire, le groupement arnine ou amrnoniurn faisant partie de la chaîne polymère ou étarit relié à celle-ci et ne comprennent pas les éthers de cellulose quaternaires~
Des polymères de ce type utilisables selon l'inven-tion sont notarnment:
1) Des copolymères vinyl -pyrrolldone-acrylate ou méthacrylate de dialkylarninoalkyl (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les marques de comrnerce GAFQUAT par la Gaf Corp. comme par exemple le "Copolymère 845", le "Gafquat 734 ou 755" décrits notarnment plus en détail dans les brevets français Nos 2.077.143 et 2.393.573.
2) Des dérivés de cellulose cationiques tels que ceux vendus sous les marques de commerce CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100 par la Société National Starch.
3) Des polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets américains Nos 3.589.978 et ~031.307 et en particulier le JAGUAR C. 13 S (marque de cornmerce) vendu par 1 a Société Meyhal:l.
~) Les polyrnères cationiques choisis dans le groupe constitué par:
a) les polymères contenant des motifs de for~nule - A - Z - A - Z - (VI) dans laquelle A désigne un radical com-portant deux fonctions amine ét de préférence - N N - et Z
désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignent un radical bivalenl: qui est un radical alkylène à chalne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chalne principale, non substitué
ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant compor-~, ' ,;
ter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et~ou hétérocycliques; les atomes d'oxy-gène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amlde, imide, alcool, ester et/ou uréthane, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet fran~cais No 2.162.025, b) les polymères contenant des motifs de formule - ~ - Zl - ~ - Zl -(VII) danslaquelle A désigne unradical comportant deux fonctions amine et de préférence -~ N-et Zl désigne le symbole Bl ou B'l et il signifie au moins une fois le symbole B'l; Bl désigne un radical bivalent qui est un radical alkylene ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale. B'l est un radical bivalent qui est un radical al~ylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqulà 7 atomes de carbone consécutifs dans la chalne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne al~yle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle, ces poly-mères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet fran~ais 2.2~0.361, et c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alkyle ou benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieurs, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de -formule (VI~ et (VII) ci-dessus.
Les polymères cationiques utilisés dans la composition de 1'invention sont des polymères de.type ....
', ?~
~8~3~
polyamine, polyaminoamide ou polyarnmonium quaternaire, le groupement arnine ou amrnoniurn faisant partie de la chaîne polymère ou étarit relié à celle-ci et ne comprennent pas les éthers de cellulose quaternaires~
Des polymères de ce type utilisables selon l'inven-tion sont notarnment:
1) Des copolymères vinyl -pyrrolldone-acrylate ou méthacrylate de dialkylarninoalkyl (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les marques de comrnerce GAFQUAT par la Gaf Corp. comme par exemple le "Copolymère 845", le "Gafquat 734 ou 755" décrits notarnment plus en détail dans les brevets français Nos 2.077.143 et 2.393.573.
2) Des dérivés de cellulose cationiques tels que ceux vendus sous les marques de commerce CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100 par la Société National Starch.
3) Des polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets américains Nos 3.589.978 et ~031.307 et en particulier le JAGUAR C. 13 S (marque de cornmerce) vendu par 1 a Société Meyhal:l.
~) Les polyrnères cationiques choisis dans le groupe constitué par:
a) les polymères contenant des motifs de for~nule - A - Z - A - Z - (VI) dans laquelle A désigne un radical com-portant deux fonctions amine ét de préférence - N N - et Z
désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignent un radical bivalenl: qui est un radical alkylène à chalne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chalne principale, non substitué
ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant compor-~, ' ,;
ter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et~ou hétérocycliques; les atomes d'oxy-gène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amlde, imide, alcool, ester et/ou uréthane, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet fran~cais No 2.162.025, b) les polymères contenant des motifs de formule - ~ - Zl - ~ - Zl -(VII) danslaquelle A désigne unradical comportant deux fonctions amine et de préférence -~ N-et Zl désigne le symbole Bl ou B'l et il signifie au moins une fois le symbole B'l; Bl désigne un radical bivalent qui est un radical alkylene ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale. B'l est un radical bivalent qui est un radical al~ylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqulà 7 atomes de carbone consécutifs dans la chalne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne al~yle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle, ces poly-mères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet fran~ais 2.2~0.361, et c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alkyle ou benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieurs, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de -formule (VI~ et (VII) ci-dessus.
5) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le ~roupe formé par au moins un polymère 3~;
réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Le composé acide est de préférence choisi parmi: (i) les acides organiques dicarboxy-liques, (ii) les acides aliphatiques mono et dicarboxyli~ues àdouble liaisonéthylénique, (iii)les estersdes acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à
atomes de carbone et (iv) les mélanges de ces composés. La poly~nine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires. 0 à40 moles % de cette polyamine peuvent être remplacées par une diamine bis-primaire de préférence lléthylène-diamine ou par une diamine bis-secondaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles %
peuvent être remplacées par llhexaméthylènediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés. La réticulation est caractétisée par le fait qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant pargroupement amine du polyaminopolyamide (A) et généralement de 0,025 à environ 0,2 et en particulier de 0,025 à environ 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet français No 2.252.8~0.
Ces polymères réticulés sont solubles à 10%
dans l'eau sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 10% dans l'eau à 25C est supérieure à 3 centipoises et habituellement comprise entre 3 et 200 centipoises.
Les polyaminopolyamides (A) eux-mêmes sont ~ 10 --3~
également utilisables selon l'invention.
réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Le composé acide est de préférence choisi parmi: (i) les acides organiques dicarboxy-liques, (ii) les acides aliphatiques mono et dicarboxyli~ues àdouble liaisonéthylénique, (iii)les estersdes acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à
atomes de carbone et (iv) les mélanges de ces composés. La poly~nine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires. 0 à40 moles % de cette polyamine peuvent être remplacées par une diamine bis-primaire de préférence lléthylène-diamine ou par une diamine bis-secondaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles %
peuvent être remplacées par llhexaméthylènediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés. La réticulation est caractétisée par le fait qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant pargroupement amine du polyaminopolyamide (A) et généralement de 0,025 à environ 0,2 et en particulier de 0,025 à environ 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet français No 2.252.8~0.
Ces polymères réticulés sont solubles à 10%
dans l'eau sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 10% dans l'eau à 25C est supérieure à 3 centipoises et habituellement comprise entre 3 et 200 centipoises.
Les polyaminopolyamides (A) eux-mêmes sont ~ 10 --3~
également utilisables selon l'invention.
6) Les polyamino-amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide (A) ci.-dessus décrit au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitue par I - les composés du groupe comprenant (1) les bis-halohydrines (2) les bis-azétidinium, (3) les bi.s-haloacyl-diamines, (4) les bis-halogénures- d'alcoyles, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3~ les b.is~haloacyl-diamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyles, (5) les épi-halohydrines (6) les diépoxydes, (7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonc-tionnel réactif vis-à-vis du composé (a):
III - le produit de quaternisation d'un composé
choisi dans le groupe formé par les composés (a) et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l~oxyde de propylène et le glycidol. La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réti-culant par groupement amine du polyaminopolyamide.
Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans la demande de brevet français No 2.368.508.
III - le produit de quaternisation d'un composé
choisi dans le groupe formé par les composés (a) et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l~oxyde de propylène et le glycidol. La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réti-culant par groupement amine du polyaminopolyamide.
Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans la demande de brevet français No 2.368.508.
7~ Les dérivés de polyamino-amides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialco~lène tri-amine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet fran,cais No 1,583.363.
Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adipique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la marque de commerce CARTARETINE F, F4 ou F8 par la Société SANDOZ.
Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adipique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la marque de commerce CARTARETINE F, F4 ou F8 par la Société SANDOZ.
8) Les polymères obtenus par réaction d'une poly-alkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyl:iques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone~, Le rapport molaire entre la polyalkylene polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 :1 et 1,4 : 1, le polyamide en résultant étant amené à réagir avec llépichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlor-hydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ces polymères sont décrits dans les brevets américains Nos 3.227,615 et 2.961.347.
Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorporated ayant une viscosité à 25C
de 30 cps à 10% en solution aqueuse. sous la marque de commerce PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Hercules clans le cas du copolymère d'acide adipique: époxypropyl diéthylène-triamine~
Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorporated ayant une viscosité à 25C
de 30 cps à 10% en solution aqueuse. sous la marque de commerce PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Hercules clans le cas du copolymère d'acide adipique: époxypropyl diéthylène-triamine~
9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000 tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaine, des motifs répondant à la formule (VIII) ou (VIII') J CH2 ~ '~
~CH2)t R~ f \C~ CH2 - (VIII) H2C C~2 N
'\
R R' Y~
(CH2),~
~C~2)t - R"f \ IR''_CH2_ (VIII~) N
R
dans laquelle Q et t sont égaux à 0 ou 1 et la somme ~ + t = 1, R" désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R
et R' désignent indépendamment l'un de l'autre un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préfé-rence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inf~rieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unites de formule ~VIII) ou (VIIII) et des unités dérivées d'acrylamide ou de di-acétone acrylamide, Y~ est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, ~itrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphateO
Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus définis, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la marque de commerce MæRQUAT lO0 ayant un poids moléculaire inférieur à lO0.000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000 et vendu sous la marque de commerce MERQUAT 550 par la Société MERCK.
Ces polymeres sont décrits dans le brevet fran,cais No 20 080.759 et son certificat d'addition No 2.190.406.
~CH2)t R~ f \C~ CH2 - (VIII) H2C C~2 N
'\
R R' Y~
(CH2),~
~C~2)t - R"f \ IR''_CH2_ (VIII~) N
R
dans laquelle Q et t sont égaux à 0 ou 1 et la somme ~ + t = 1, R" désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R
et R' désignent indépendamment l'un de l'autre un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préfé-rence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inf~rieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unites de formule ~VIII) ou (VIIII) et des unités dérivées d'acrylamide ou de di-acétone acrylamide, Y~ est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, ~itrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphateO
Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus définis, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la marque de commerce MæRQUAT lO0 ayant un poids moléculaire inférieur à lO0.000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000 et vendu sous la marque de commerce MERQUAT 550 par la Société MERCK.
Ces polymeres sont décrits dans le brevet fran,cais No 20 080.759 et son certificat d'addition No 2.190.406.
10) Les polyammonium quaternaires contenant des motifs récurrents de formule:
1~ ~ A2 N - B - (IX) dans laquelle Rl et R2, R3 et R4 égaux ou différents repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou aryl-aliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone oudes radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien Rl et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément constituent avec le~ atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétéro-cycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l~azote, ou bien Rl, R2, R3 et R4 représentent un groupement:
R' R'4 dans lequel R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et R'~ désigne l'un des groupements suivants: - CN, O O O ~R16 0 - C - OR'5~ - I - R'5~ _ C - N , - C - O - R'7 - D, R'6 o et - C - N~I - R'7 - D
R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 dés.ignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R~7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupe-rnent ammonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupe-ments polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la cha;ne principale un ou plusieurs cycle(s) aromatique(s) tels que le groupement:
~ CH2 CH2 ~' m, p) un ou plusieurs qroupements:
- (CH2)n - Yl - (CH2)n Yl désignant O, ';, SO, S02, R'g - S - S-, - N - , - ~ -'8 R'g X 1 o - CH -, - NH - C ~ NH -OH
O O
Il 11 - C - N - ou - C - O -R'~
~8~j~3~
avec ~1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n étant 2 ou 3, R'~ désignant un atome d'hydro-gène ou un groupement alcoyle inférieur, R'g désignant un groupement alcoyle .inférieur, ou bien A2 et Rl et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazinique, en outre si A2 désigne un radical - alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut é~alement désigner un groupement:
- (CH2)n - CO - D - OC - (CH2)n -dans lequel D désigne:
a~ un reste de glycol de formule - O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou un groupement répondant aux formules:
_ H2 CH2 ~ -7x- --CH2 ~ CH2 - ou _ _ - - CH2 - CH - o - ~ CH2 ~ fH -où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 ci 4 représentant un degré de polymérisation moyen, b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dériv~ de la pipérazine de formule: - N N
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH ~ Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rarnifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S s-cH2 CH2 d) un groupernent uréylène de formule - NH - CO - NH - , n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100~000, et ~ ~1 ~3 ~ ~o ,~.
est un anion tel que, chlorure ou bromure.
Des polymères de ce type sont décrits, en parti-culier, dans les brevets francais Nos 2.320.330, 2.270~846, 2.316.271, 2.336.434,et 2.413.907 et les brevets américains Nos 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 et 2.271.378.
D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets américains Nos 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.90~, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.~27, 4.025.653, 104.026.945 et 4.027.020.
1~ ~ A2 N - B - (IX) dans laquelle Rl et R2, R3 et R4 égaux ou différents repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou aryl-aliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone oudes radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien Rl et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément constituent avec le~ atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétéro-cycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l~azote, ou bien Rl, R2, R3 et R4 représentent un groupement:
R' R'4 dans lequel R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et R'~ désigne l'un des groupements suivants: - CN, O O O ~R16 0 - C - OR'5~ - I - R'5~ _ C - N , - C - O - R'7 - D, R'6 o et - C - N~I - R'7 - D
R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 dés.ignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R~7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupe-rnent ammonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupe-ments polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la cha;ne principale un ou plusieurs cycle(s) aromatique(s) tels que le groupement:
~ CH2 CH2 ~' m, p) un ou plusieurs qroupements:
- (CH2)n - Yl - (CH2)n Yl désignant O, ';, SO, S02, R'g - S - S-, - N - , - ~ -'8 R'g X 1 o - CH -, - NH - C ~ NH -OH
O O
Il 11 - C - N - ou - C - O -R'~
~8~j~3~
avec ~1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n étant 2 ou 3, R'~ désignant un atome d'hydro-gène ou un groupement alcoyle inférieur, R'g désignant un groupement alcoyle .inférieur, ou bien A2 et Rl et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazinique, en outre si A2 désigne un radical - alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut é~alement désigner un groupement:
- (CH2)n - CO - D - OC - (CH2)n -dans lequel D désigne:
a~ un reste de glycol de formule - O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou un groupement répondant aux formules:
_ H2 CH2 ~ -7x- --CH2 ~ CH2 - ou _ _ - - CH2 - CH - o - ~ CH2 ~ fH -où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 ci 4 représentant un degré de polymérisation moyen, b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dériv~ de la pipérazine de formule: - N N
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH ~ Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rarnifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S s-cH2 CH2 d) un groupernent uréylène de formule - NH - CO - NH - , n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100~000, et ~ ~1 ~3 ~ ~o ,~.
est un anion tel que, chlorure ou bromure.
Des polymères de ce type sont décrits, en parti-culier, dans les brevets francais Nos 2.320.330, 2.270~846, 2.316.271, 2.336.434,et 2.413.907 et les brevets américains Nos 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 et 2.271.378.
D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets américains Nos 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.90~, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.~27, 4.025.653, 104.026.945 et 4.027.020.
11) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif de formule:
l~ l7 17 --CH f --CH2 --C - ou _ CH2 c C=O C=O C=O
O O NH (X) Al IAl IAl N R8 N~ - Rlo 8 l~ 10 20R / \ R6 Rg ~1 Rg ~1 dans lequel R7 est H ou CH3, Al est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R8, Rg, Rlo identiques ou différents représentent un groupe alcoyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou benzyle, R5, R6 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle ayant de 1 ~ 6 atomes de carbone, et X ~1 dési-gne un anion méthosulfate ou halogénure tel que chlorure ou bromure.
Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille des: acrylamide, méthacrylamide, diacétone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitué à l'azote par des alcoyles inférieurs, esters d'alcoyles des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyliques.
A titre d'exemples, on peut citeru - le copolymère d'acrylamide et de béta méthacryloyl-oxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendu sous les marques de commerce RETEN 205, 210, 220 et 240 par la Société
Herculès, - les copolymères de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'oléyle, béta methacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abiétyle et béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le Cosmeti.c Ingredient Dictionary, - le polymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le copolymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate et béta méthacryloyloxyéthyl stéaryldiméthylammonium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/
acrylate vendu sous la marque de commerce CATRE~ par la Société National Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25C dans une solution aqueuse à 18%.
- les copolymères cationiques greffes et réticulés r ayant un poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préférence de 15.000 à 500.000 résultant de la copolyméri-satlon:
a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé, décrits dans le brevet français No 2.189.434O
Le réticulant est pris dans le groupe constitué
par: le diméthacrylate d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose~
Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une olé:Eine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insaturé.
l~ l7 17 --CH f --CH2 --C - ou _ CH2 c C=O C=O C=O
O O NH (X) Al IAl IAl N R8 N~ - Rlo 8 l~ 10 20R / \ R6 Rg ~1 Rg ~1 dans lequel R7 est H ou CH3, Al est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R8, Rg, Rlo identiques ou différents représentent un groupe alcoyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou benzyle, R5, R6 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle ayant de 1 ~ 6 atomes de carbone, et X ~1 dési-gne un anion méthosulfate ou halogénure tel que chlorure ou bromure.
Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille des: acrylamide, méthacrylamide, diacétone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitué à l'azote par des alcoyles inférieurs, esters d'alcoyles des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyliques.
A titre d'exemples, on peut citeru - le copolymère d'acrylamide et de béta méthacryloyl-oxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendu sous les marques de commerce RETEN 205, 210, 220 et 240 par la Société
Herculès, - les copolymères de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'oléyle, béta methacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abiétyle et béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le Cosmeti.c Ingredient Dictionary, - le polymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le copolymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate et béta méthacryloyloxyéthyl stéaryldiméthylammonium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/
acrylate vendu sous la marque de commerce CATRE~ par la Société National Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25C dans une solution aqueuse à 18%.
- les copolymères cationiques greffes et réticulés r ayant un poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préférence de 15.000 à 500.000 résultant de la copolyméri-satlon:
a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé, décrits dans le brevet français No 2.189.434O
Le réticulant est pris dans le groupe constitué
par: le diméthacrylate d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose~
Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une olé:Eine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insaturé.
12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que par exemple le L WIQUAT FC 905 (marque de commerce) vendu par la Société B.A.S~F.
13) Les polymères cationiques siliconés par exemple ceux décrits dans les demandes européennes publiées Nos 17121 et 17122, dans le brevet américain ~o. 4.185.087, s ~
les demandes japonaise No. 80.66.506 et autrichienne No.
71.01171, toutes del~ publiées, ou encore ceu~ cités dans le dictionnaire CTFA sous la marque de commerce AMODIMETHICO~E tel que le produit commercialise en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion catloni-que "Dow Corning 929" (marque de commerce).
les demandes japonaise No. 80.66.506 et autrichienne No.
71.01171, toutes del~ publiées, ou encore ceu~ cités dans le dictionnaire CTFA sous la marque de commerce AMODIMETHICO~E tel que le produit commercialise en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion catloni-que "Dow Corning 929" (marque de commerce).
14) Des dérivés d'amidons ou éther d'amidons cationisés tels que ceux décrits dans le brevet français No. 2.434.~21 notamment le polymère vendu sous la marque de commerce LAB 358 par la Société ROQUETTE.
D'autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylenes imines et en particulier les polyéthylène-imines, les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, les condensats de poly-amines et d'épichlorhydrine, les polyureylènes quaternaires, les dérivés de chitine.
Les dérivés cationiques autres que les polymères pouvant être utilisés en association avec les polymères amphotèr~s susdéfinis sont choisis parmi les dérivés quaternaires de l~azote et les arnines et diamines grasses.
On peut citer à cet effet, les chlorures, hromures, p-toluène sulfonates d'alkyl triméthylammoniurn tel que l'~KYPOQUAT 131 (marque de cornmerce) de la Société DSM, les chlorures, bromures de dialkyldiméthylammonium tels que ceux vendus sous les marques de commerce NORAMIUM M2SH et NORAMIUM M2C par la Société PIERREFITTE AUBY, les chlorures d'alkylméthyldipolyoxyéthylène arnmonium tels que 1tETHOQUAD
C12 (marque de commerce) de la Société ARMAK, les sulfates de dialkyldipolyoxyéthylèneammonium, les chlorures ou phosphates d'alkyltripolyoxyéthylène arnmonium, les chlorures ... ~t .~ - I
$Z3~
de polyoxypropylène méthyl diéthylammonium, les chlorures d'alkyldiméthyl hydroxyethyl ammonium, les chlorures d'alkylpyridinium, les éthosulfates d'alkyléthylmorpholinium;
les chlorures, bromures d'alkylisoquinolinium, les chlorures, bromures, saccharinates d'alkyldiméthylbenzylammonium, les chlorures d'alkylbenzyltri.méthylammonium, les chlorures d'alkylbenzyltri(~-hydroxyéthyl)ammonium, les cyclohexyl-sulfamates d'alkyldiméthyl alkylbenzylammonium, les chlorures d'alkylxylyl-bis-(triméthylammonium), les bromures d'alkyl (2-phénoxyéthyl)ammonium les chlorures d'alkylamidopropyl diméthylhydroxyéthylammonium; l.es chlorures d'alkyl amido-propyl diéthyl hydroxyéthylammonium, les chlorures d'alkyl-idopropyl diméthyl acétamido ammonium.
Les sels d'amines ou de diamines grasses sont choisis notamment parmi les acétates et chlorhydrates d'alkylamines tels que le produit vendu sous la marque de commerce CATIGENE JR par la Société STEPAN, les alkylamido-diéthylamines so:Lubles par neutralisatiQn tels que les produits vendus sous la marque de commerce MIRAMINE ST par la Société MIRANOL ou CHEMICAL BASE 6532 par la Société
SANDOZ, les diam:ines grasses tels que les produits vendus sous la marque de commerce CE~ULCAT ODO- ODS par la Société
SFOS ou INIPOL 002-S02 par la Société PIERREFITTE AUBY, les diamines grasses donnant des sels solubles vendues sous la marque de commerce DINORAM C-S-O par la Société PIERREFITTE
AUBY, les produits de condensation d'un acide gras sur l'hydroxyéthyl éthylènediamine vendus notamment sous la marque de commerce CERANINE HC 39 B par la Société SANDO~, les chlorhydrates d'alkylamidoéthyl polyhydroxyéther ammonium tel que le produit vendu sous la marque de commerce PC 735 par la Société ATLAS, les éthylhydroxyméthyl alkyloxazoline tel que l'ALKAT~RGE (marque de commerce) vendu par la Société
IMC.
On peut également citer les halogénures quaternaires de gluconamide tels que décrits dans le brevet américain ~o 3.766.267, des hydrolysats de protéines cationiques, des halogénures quaternaires d'amide d'huile de vison, tels que décrits dans le brevet américain No 4~012.398, des dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylaminopropyl-amide tels que décrits dans le brevet américain No ~.03~.294, des dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline tels que décrits dans le brevet américain ~o 4.069.347~
Les dérivés cationiques qui sont particulièrementpréférés sont choisis parmi les polymères cationiques des groupes 1, 2, 9, 10, 12 et 13 et les agents tensio-actifs cationiques choisis parmi le chlorure de distéaryldiméthyl-ammonium ou le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium ou leurs mélanges. Les meilleurs résultats étant obtenus avec le polymère amphotère préféré susdé~ini.
Les compositions peuvent contenir dans une ~orme de réalisation préférée en plus du dérivé cationique et de polymère amphotère susdéfinis des agents tensio-actifs choisis dans la classe des tensio-actifs anioniques, non ioniques ou amphotères ou leur mélange, bien connus en eux-mêmes de l'homme de 1'art jouant notamment un rôle de solubilisation de l'association conforme à l'invention.
Parmi les agents tensio-actifs anioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés suivants:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpoly-éthersulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, ~-olefines sul~onates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo succinates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphate/alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypep~idates, alcoyliséthionates, alcoyl-taurates.
Le radical alcoyle dans tous ces composés désigne généralement une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone.
D'autres ayents tensio-actifs anioniques sont constitués par les acides gras tels que l~acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogenée.
On peut é~alement citer:
- les acyl lactylates dont le radical alcoyle comprend de 8 à ~0 atomes de carbone, - les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la ~ormule:
Alk - (CH2~CH2)n - OC~2 - COOH
sous forme de bases ou de sels où le substituant Alk ~l~8~3~
correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et
D'autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylenes imines et en particulier les polyéthylène-imines, les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, les condensats de poly-amines et d'épichlorhydrine, les polyureylènes quaternaires, les dérivés de chitine.
Les dérivés cationiques autres que les polymères pouvant être utilisés en association avec les polymères amphotèr~s susdéfinis sont choisis parmi les dérivés quaternaires de l~azote et les arnines et diamines grasses.
On peut citer à cet effet, les chlorures, hromures, p-toluène sulfonates d'alkyl triméthylammoniurn tel que l'~KYPOQUAT 131 (marque de cornmerce) de la Société DSM, les chlorures, bromures de dialkyldiméthylammonium tels que ceux vendus sous les marques de commerce NORAMIUM M2SH et NORAMIUM M2C par la Société PIERREFITTE AUBY, les chlorures d'alkylméthyldipolyoxyéthylène arnmonium tels que 1tETHOQUAD
C12 (marque de commerce) de la Société ARMAK, les sulfates de dialkyldipolyoxyéthylèneammonium, les chlorures ou phosphates d'alkyltripolyoxyéthylène arnmonium, les chlorures ... ~t .~ - I
$Z3~
de polyoxypropylène méthyl diéthylammonium, les chlorures d'alkyldiméthyl hydroxyethyl ammonium, les chlorures d'alkylpyridinium, les éthosulfates d'alkyléthylmorpholinium;
les chlorures, bromures d'alkylisoquinolinium, les chlorures, bromures, saccharinates d'alkyldiméthylbenzylammonium, les chlorures d'alkylbenzyltri.méthylammonium, les chlorures d'alkylbenzyltri(~-hydroxyéthyl)ammonium, les cyclohexyl-sulfamates d'alkyldiméthyl alkylbenzylammonium, les chlorures d'alkylxylyl-bis-(triméthylammonium), les bromures d'alkyl (2-phénoxyéthyl)ammonium les chlorures d'alkylamidopropyl diméthylhydroxyéthylammonium; l.es chlorures d'alkyl amido-propyl diéthyl hydroxyéthylammonium, les chlorures d'alkyl-idopropyl diméthyl acétamido ammonium.
Les sels d'amines ou de diamines grasses sont choisis notamment parmi les acétates et chlorhydrates d'alkylamines tels que le produit vendu sous la marque de commerce CATIGENE JR par la Société STEPAN, les alkylamido-diéthylamines so:Lubles par neutralisatiQn tels que les produits vendus sous la marque de commerce MIRAMINE ST par la Société MIRANOL ou CHEMICAL BASE 6532 par la Société
SANDOZ, les diam:ines grasses tels que les produits vendus sous la marque de commerce CE~ULCAT ODO- ODS par la Société
SFOS ou INIPOL 002-S02 par la Société PIERREFITTE AUBY, les diamines grasses donnant des sels solubles vendues sous la marque de commerce DINORAM C-S-O par la Société PIERREFITTE
AUBY, les produits de condensation d'un acide gras sur l'hydroxyéthyl éthylènediamine vendus notamment sous la marque de commerce CERANINE HC 39 B par la Société SANDO~, les chlorhydrates d'alkylamidoéthyl polyhydroxyéther ammonium tel que le produit vendu sous la marque de commerce PC 735 par la Société ATLAS, les éthylhydroxyméthyl alkyloxazoline tel que l'ALKAT~RGE (marque de commerce) vendu par la Société
IMC.
On peut également citer les halogénures quaternaires de gluconamide tels que décrits dans le brevet américain ~o 3.766.267, des hydrolysats de protéines cationiques, des halogénures quaternaires d'amide d'huile de vison, tels que décrits dans le brevet américain No 4~012.398, des dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylaminopropyl-amide tels que décrits dans le brevet américain No ~.03~.294, des dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline tels que décrits dans le brevet américain ~o 4.069.347~
Les dérivés cationiques qui sont particulièrementpréférés sont choisis parmi les polymères cationiques des groupes 1, 2, 9, 10, 12 et 13 et les agents tensio-actifs cationiques choisis parmi le chlorure de distéaryldiméthyl-ammonium ou le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium ou leurs mélanges. Les meilleurs résultats étant obtenus avec le polymère amphotère préféré susdé~ini.
Les compositions peuvent contenir dans une ~orme de réalisation préférée en plus du dérivé cationique et de polymère amphotère susdéfinis des agents tensio-actifs choisis dans la classe des tensio-actifs anioniques, non ioniques ou amphotères ou leur mélange, bien connus en eux-mêmes de l'homme de 1'art jouant notamment un rôle de solubilisation de l'association conforme à l'invention.
Parmi les agents tensio-actifs anioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés suivants:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpoly-éthersulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, ~-olefines sul~onates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo succinates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphate/alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypep~idates, alcoyliséthionates, alcoyl-taurates.
Le radical alcoyle dans tous ces composés désigne généralement une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone.
D'autres ayents tensio-actifs anioniques sont constitués par les acides gras tels que l~acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogenée.
On peut é~alement citer:
- les acyl lactylates dont le radical alcoyle comprend de 8 à ~0 atomes de carbone, - les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la ~ormule:
Alk - (CH2~CH2)n - OC~2 - COOH
sous forme de bases ou de sels où le substituant Alk ~l~8~3~
correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et
15.
Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent etre utili~sés seuls ou en mélange, on peut citer en parti-culier: les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant le plus souvent 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène.
On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras poly-éthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanol-amides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, des triesters phosphoriques, des esters d'acides gras de dérivés de glucose.
D'autres composés entrant dans cette classe sont:
les produits de condensation d'un monoalcoo.L, d'un ~-diol, d'un alcoy:Lphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol tel que:
R4 - CHOH - CH2 - O - (CH2 - CHOH - CH2 - ~ H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-aliphatique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus, tels que décrits dans le brevet français No 2.091.516.
- 2~ -., .
... . . ..
P~3~
Des composés répondant à la formule:
5~ C2H3 ~ (CH2~)--7 - H
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus,tels que décrits dans le brevet français No 1.477.0~8.
Des composés répondant à la formule:
R6 CONH - CH2 - CH2 0 - CH2 - CH - O--~CH CHOH-CH _ ~ H
. . dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupement hydroxyle, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que décrits dans le brevet français No 2.328.763.
Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent etre utilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono et dipropionates, des béta'ines telles que les N-alcoylb~ta~nes, les N-alcoylsulfobétaines, les N-alcoylamidobéta'ines, les cycloimidinium comme les alcoyl-.imidazolines, le,s dérivés de l'asparagine.
Il va de soi que les agents tensio-actifs susnommés peuvent non seulement etre utilisés en tant qu'agents solubilisants mais également pour mettre à profit soit simultanément, soit indépendamment de l'effet sus-mentionné, leurs propriétés moussante, mouillante, détergente.
dispersante ou émulsionnante.
Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir des solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol, 3~
des esters et le chlorure de méthylène ayant un rôle de solubilisation.
Lorsque la composition renferme également un agent de solubilisation, cet agent pouvant être un sel a~ent du type mentionné ci-dessus ou un mélange de deux ou plus d'agents du type susdéfini, est présent à raison de 0,1 à 70% et de préférence de 0,5 à 50% du poids total de la composition.
Les compositions selon la présente invention peuvent être utilisées telles quelles en vue du traitement des cheveux ou de la peau, ou peuvent servir "de base ou de support"
entrant dans deq formulations cosmétiques comportant également une proportion adéquate de produit actif et destinées à être appliquées sur la peau ou les cheveux en vue de la protéger contre les agressions des agents atmosphériques, des rayons actiniques, ainsi que pour favoriser l'action de tout autre produit actif destiné à la peau, les cheveux ou les ongles.
Les composit.ions selon la présente invention peuvent se présenter sous :Eorme de solutions aqueuse ou hydroalcoolique épaissies ou non, de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion ou de mousse aérosol ou de spray, les compositions peuvent également se presellter sous forme de poudre ou de lyophilisat à diluer au moment de l'emploi dans un support approprié.
Elles peuvent contenir en plus du ou des polymàres amphotères et du ou des dérivés cationiques, des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique tels que des parfums des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer soit la composition elle-même, soit les cheveux, soit la peau, ou les ongles, des agents conservateurs, des agents séquestrants, de~.agents épaississants, des agents émulsifiants, des agents adoucissants, des électrolytes, des polymères non ioniques ou anioniques, des stabilisateurs de mousse, suivant l'application envisagée.
Les cornpositions peuvent également contenir des électrolytes tels que par exemple les sels de métaux alcalins et notamment les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de pré-férence parmi les halogénures tels que le chlorure, bromure, les sulfates, les carbonates ou les sels d'acides organiques comme en particulier les acétates ou lactates dans des concentrations ne dépassant pas 10% et de préférence comprises entre 0,5 et 5% en poids.
Lorsque les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus sont utilisées pour le traitement des cheveux, elles peuvent plus particulièrement se présenter sous forme de produits de coloration ou de décoloration, de shampooings, de lotions ou de crèmes à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou apres coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou défrisage, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushing, de lotions restructurantes, de permanentes, de défrisants et peuvent être distribuées sous forme de mousse aérosol ou de spray.
Quand les compositions constituent des shampooings, la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 3 et 50% en poids et de préférence entre 3 et 20%, le pH
est généralement compris entre 3 et 10.
Une autre réalisation est constituée par l'utilisa-tion de lotions à rincer à appliquer principalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions, des lotions épaissies ou des gels.
Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsions, elles peuvent être non ioniques ou anioniques.
Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, et d'alcool poly-éthoxylé tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés. On peut ajouter à ces compositions, des tensio-actifs cationiques tels que ceux ci-dessus définis.
Les émulsions anioniques sont constituées essen-tiellement à partir de savons.
Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotions épaissies ou de gels, elles contiennent des épaissis-sants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium ou la gomme arahique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthyl-cellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéth~lèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30% en poids et de pr~férence de 0,5 ~ 15% en poids.
Le pH des lotions à rincer varie essentiellement entre 3 et 9.
Lorsque les compositions selon l'invention se pré-sentent sous forme de lotions coiffantes, les lotions de mises en forme ou de lotions dites de mises en plis, ces lotions comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les composants de l'association susdéfinie ainsi qu'éventuellement des polymères non ioniques et des agents anti-mousse.
Lorsque les compositions de la présente invention constituent des compositions tinctoriales pour fibres kérati-niques elles contiennent en plus du (ou des) polymère(s) amphotère(s) et du (ou des) dérivé(s) cationique(s), au moins un precurseur de colorant d'o~ydation et/ou un colorant direct et éventuellement dif~érents adjuvants permettant leur présen-tation sous forme de crème, de gel ou de solution décrits précédemment.
Elles peuvent contenir également des agents anti~
oxydant, des séquestrants ou tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce type de composition.
Le pH de ces compositions tinctoriales est générale-ment compris entre 7 et 11 et il peut être réglé à la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant tels que l'ammoniaque, les hydroxydes alcalins, les carbonates alcalins et d'ammonium, les alkylamines, les alcanolamines ou leur mélange.
L'association selon l'invention peut enfin être réalisée dans des compositions destinées à onduler ou à
défriser les cheveux~ Cette composition contient en plus du (ou des) polymère(s) amphotère(sj et du (ou des) dérivé(s) cationique(s) un ou plusieurs réducteurs et éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition et est utilisée conjointement avec une composition neutralisante.
Les réducteurs sont choisis parmi les sulfites, les mercaptans et plus particulièrement parmi les thioglycolates ou thiolactates ou leur mélange.
La composition neutralisante contient un oxydant choisi parmi l'eau o~ygénée, les bromates ou perborates alcalinsO
Ces compositions peuvent également être conditionnées en aérosol et dans ce cas là être appliquées soit sous forme de spray aérosol, soit sous forme de mousse aérosol.
Lorsque les compositions selon la présente invention sont distribuées sous forme de mousse aérosol, les gaz propul-seurs utilisés pour pressuriser les formulations cosmétiques sont présents dans des proportions ne dépassant pas 25% et de préférence 15% par rapport au poids total de la composition.
On peut utiliser à titre de ga~ propulseur le gaz carbonique, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils, tels que le butane, l'isobutane, le propane ou leurs mélanges, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés non hydrolysables tels que par exemple ceux vendus sous la marque de commerce FREON
par la Société Du Pont de Nemours et appartenant en particulier aux classes des fluorochlorohydrocarbures tels que le dichloro-difluorométhane ou FREON 12, le dichlorotétrafluoroéthane ou ~REON 114. Ces propulseurs peuvent être utilisés seuls ou en combinaison, on peut citer en particulier le mélange de FREON
114-12 dans des proportions variant entre 40 : 60 et 80 : 20.
Un autre objet de la présente invention est constitué
par le procédé de préparation d'une mousse éphémère au contact des cheveux, à base de polymères amphotères dé~inis ci-dessus et de dérivés cationiques, caractérisée par le fait que cette mousse est obtenue à partir d'une composition telle que définie ci-dessus et pressurisée dans un dispositif aérosol.
Un autre objet de l'invention est constitué par la mousse ainsi formée qui est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle a une masse volumique inférieure à 0,4 et de préférence inférieure à 0,25 et par le fait qu'elle est éphémère c'est-à-dire qu'elle disparait très rapidement au contact des cheveux après malaxage. Le temps de disparition est inférieur à 1 minute et de préférence 30 secondes~
~3~
Le p~-I de ces compositions peut être ajusté par un agent alcalinisant ou acidifiant habituellement utilisé dans le domaine cosmétique. Le pH est généralement compris entre 3 et 10 suivant l'application envisagée. Il est ajusté à
l'aide d'agents alcalinisants ou acidifiants bien connus dans l'état de la technique~
Une autre forme de réalisation du procédé selon l'invention peut consister à former l'association du dérivé
cationique avec le polymère amphotère au niveau des fibres et en particulier des cehveux en appliquant dans un premier temps une composition se présentant par exemple sous forme de prélotion et contenant le polymère cationique et dans un second temps une composition telle que par exemple un shampooing, une teinture contenant le polymère amphotère tel que défini ci-dessus.
Selon une autre variante de l'invention, on peut appliquer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère cationiqu~e et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère amphotère.
~n peut procéder également en utilisant de façon successive une composition de permanente, de défrisage, de coloration ou de décoloration contenant le polymere cationique et à faire suivre le traitement à l'aide de cette première composition, d'un traitement avec une composition contenant le polymère amphotère~ ce dernier étant mis dans une composi-tion pouvant être un shampooing, une solution oxydante ou une simple lotion.
Il est également possible de procéder en utilisant de façon successive un premier shampooing contenant le dérivé
cationique et dans un second temps un second shampooing contenant le polymère amphotère, le pH des compositions appli-quées dans ces deux temps pouvant être différent et ajusté de fa,con à se trouver au moment de l'application de la composition contenant le polymère amphotere dans les conditions permettant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les fibres à traiter.
Lorsque les compositions sont utilisées en vue d'une application sur la peau, elles peuvent se présenter sous la forme de lotion après rasage, d'eau de toilette ou de mousse à
raser.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
On réalise un shampooing dont la composition est la suivante:
Tensio-actif non ionique de composition:
R CHOH - CH20CH2 - CHOH - CH2~nH
R = alcoyl CgC12 n 3,5 valeur statistique 10 g Polycondensat d'épichlorhydrine et de pipérazine de poids moléculaire 1500 à 2000 1 g Polymère amphotère vendu SOUS la marque de commerce AMPHOSET par la Société Mitsubishi Petrochemical (produit à 50% M.A. dans l'éthanol) 0,8 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH ajusté à 7,2 par l'acide citrique Ce shampooing appliqué sur cheveux sales possède un bon pouvoir moussant et apporte aux cheveux séchés nervosité, gonflant et de la rigidité à la coiffure.
_EMPLE 2 On réalise un après-shampooing à rincer dont la composition est la suivante:
Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 1 g Polymère cationique siliconé vendu sous la marque de commerce DOW CORNING DC 929 par la Société Dow Corning (produit à 35% M.A.) 2,5 g Polymère arnphotère vendu sous la marque de commerce AMP~IOSET par la Sté Mitsubishi Petrochemical (produit à 50% de M.A. dans l'éthanol)0,6 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g p~I ajusté à 7 avec de la soude.
Cette composition peut être conditionnée en aérosol suivant le schéma:
Composition 90 g Propulseurs FREON 12/114 (50/50 en poids) 10_q 100 g Cet après-shampooing appliqué sur cheveux lavés et essorés, rincé après quelques minutes de pose, facilite le démêlage des cheveux mouillés et apporte aux cheveux séchés de la discipline, de la brillance et un effet de maintien tout en conservant une certaine souplesse à la chevelure.
On constate également de bonnes propriétés de démêlage et de maintien sans procéder au rin,cage.
EXEMPLE_3 On réalise une lotion à rincer dont la composition est la suivante:
Bromure de tétradécyltriméthylammonium 0,3 g Polymère amphotère vendu sous la marque de commerce AMPHOSET par la Société Misubishi Petrochernical (produit à 50% dans l'éthanol) 1,6 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH ajusté à 7 avec l'acide chlorhydrlque.
Cette composition appliquée sur cheveux ]avés et essorés, rincée après quelques minutes de pose, confère aux ch~veux séchés plus de volume et de maintien.
On réalise un après-shampooing à rincer dont la composition est la suivante:
Polymère amphotère bétainisé vendu à 50% de matière active dans l'éthanol sous la marque de commerce AMERSETTE
par la Société AMERCHOL 3 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool c~tylstéarylique oxyé-thyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène 3 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de commerce CELLOSIZE QP 4400H par la Sté UNION CARBIDE0,6 g Mélange d'alcools gras et des produits oxy-éthylénés vendu sous la marque de commerce POLAWAX GP 200 par la Sté CRIDA 1,5 g Chlorure d'oléyldimethylbenzylammonium vendu sous la marque de commerce AMMONYX KP par la Sté
FRANCONYX 0,3 g Copolymère du vinylpyrrolidone et de vinylimidazole vendu à 40% de matière active sous la marque de commerce L WIQUAT FC 905 par la Sté
BASF 2,2 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p~100 g pH = 7,1 avec l'acide chlorhydrique 3~-Appliqué sur les cheveux mouillés et lavés, ceux-ci se démelent bien ~ l'état mouillé et sont brillants, se démelent facilement et présentent une bonne tenue après avoir été séchésO
On réalise une lotion à rincer dont la co~position est la suivante:
Polymère amphotère béta~nisé vendu à 50% dans l'éthanol par la Sté AMERCHOL sous la marque de commerce AMERSETTE 1 g Chlorure de stéaryldiméthylben2ylammonium0,3 g Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g pH = 7,7 avec de l'hydroxyde de sodium.
Tout comme précédemment, les cheveux séchés après rinçage a l'eau se démêlent facilement et ont une bonne tenue.
On constate également de bonnes propriétés de démêlage et de brillance sans rinc~age à l'eau.
On réalise une lotion à rincer dont la composition est la suivante:
Poly/dichlorure de N-/3-(diméthylammonio)propyl 7-N'-/3-(éthylèneoxyéthylène diméthylammonio)pro-pyl7urée/vendu sous la marque de commerce MIRAPOL A15 par la Sté MIRANOL O,8 g Polymère amphotère bétainique vendu à 50% en matière active dans l'éthanol par la Sté AMERCHOL
sous la marque de commerce AMERSETTE 4 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH = 8 avec de l'acide chlorhydrique.
- 35 ~
23~
Les cheveux traités avec cette lotion et après rinçage se démêlent facilement ont une bonne tenue et sont doux au toucher.
On réalise un shampooing dont la composition est la suivante:
Tensio-actif de formule:
RCHOH - CH2O~CH2CHO~ CH2O~nH
R - alcoyl Cg-Cl2 n = 3,5 valeur statistique 10 g Chlorure de cétylpyridinium 0,5 g Polymère amphotère bétaïnisé vendu à 50% de matière active dans l'éthanol par la Sté
AMERCHOL sous la marque de commerce AMERSETTE 1,6 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH = 7,6 ajusté avec de l'hydroxyde de sodium~
On constate que les cheveux lavés avec ce shampooing ont une bonne tenu~e une fois séchés et se démêlent bien.
On réali~e un shampooing dont la composition est la suivante:
Hydroxyde d'alcoyl (C12-Cl~) diméthylcarboxyméthyl ammonium à 30% de matière active vendu sous la marque de commerce DEHYTON AB 30 par la Sté HENKEL 26 g Tensio-actif de formule:
~ 2 2~n OCH2 COOH
R étant un mélange de radicaux alcoyle C12-C14 n égal a 10 produit à 90% de matière active vendu sous la marque de commerce AKYPO RLM 100 par la Sté CHEMY7 g - 36 ~
3~
Copolymère de chlorure de diméthyldiallyle ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000 vendu sous la marque de commerce MæRQUAT 550 par la Sté MERCK 0,25 g Polymère amphotère bétainique vendu à 50% de matière active dans l'éthanol sous la marque de commerce AMæRSETTE par la Sté ~MERCHOL 2,6 g Eau, parfum, conservateur, q.s.p. 100 g pH = 8 avec de 1'hydroxyde de sodium.
On constate des résultats similaires à ceux notés pour les exemples qui précèdent.
On réalise un shampooing dont la composition est la suivante:
Acide trideceth-7 carboxylique de formule:
CH3~CH2~11 CH2~0CH~CH2~6oCH2C
à 90% de matière active vendu sous la marque de commerce SANDOPAN DTC acid par la Sté sANDoæ 7 g Sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acide de coprah et d'hydrolysat de protéine animale à 40% de matière active vendu sous la marque de commerce MAYPON 4CT par la Sté STEPAN 15 g Copolymère acide adipique/diméthylaminohydroxy-propyl7diéthylènetriamine vendu sous la marque de commerce CARTARETINE F4 par la Sté SANDOZ o,~ g Polymère amphotère bétainique vendu à 50% de matière active dans l'éthanol sous la marque de commerce AMERSETTE par la Sté AMERCHOL 1,6 g Eau, colorant, conservateur, parfum q.s.p. 100 9 pH = 7,8 avec de l'hydroxyde de sodium Tout comme pour les exemples qui précèdent les cheveux lavés se démêlent facilement.
On réalise un shampooing dont la composition est la suivante:
Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à
2,2 moles d'oxyde d'éthylène a 25% de matière active 48 g Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire de 1.000.000 vendu sous la marque de commerce GAFQUAT 755 par la Sté GENERAL ANILINE 0,5 g Polymère amphotère béta~nique vendu à 50% de matière active dans l'éthanol par la Sté AMERCHOL sous la marque de commerce AMERSETTE 1,8 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p.100 g pH = 8 avec de l'acide chlorhydrique.
Les cheveux lavés grâce à ce shampooing et rincés à l'eau sont doux au toucher, se démêlent facilement et sont brillants.
Les marques de commerce suivantes sont explicitées plus en détail comme suit:
AMPHOSET : Polymère amphotère comportant les unités suivantes CH2 - C 1 et CH - C
C2H41 CH CohR
CH2 n COO~ _ où R désigne un groupement alkyl en Cl~C18 ayant un poids moléculaire de 70000 - 90000 vendu par la Société Mitsubishi Petrochemical Co, Ltd.
.r.;~
5S~
~6~5 AMERSETTE : Résine amphotère de méthacrylate avec une structure du type bétaïne, correspondant au produit AMPHOSET de la Société Mitsubishi Pe~rochemical Co, Ltd.et vendu par la Société
AMERCHOL.
' - 39 -" ,~
Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent etre utili~sés seuls ou en mélange, on peut citer en parti-culier: les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant le plus souvent 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène.
On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras poly-éthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanol-amides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, des triesters phosphoriques, des esters d'acides gras de dérivés de glucose.
D'autres composés entrant dans cette classe sont:
les produits de condensation d'un monoalcoo.L, d'un ~-diol, d'un alcoy:Lphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol tel que:
R4 - CHOH - CH2 - O - (CH2 - CHOH - CH2 - ~ H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-aliphatique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus, tels que décrits dans le brevet français No 2.091.516.
- 2~ -., .
... . . ..
P~3~
Des composés répondant à la formule:
5~ C2H3 ~ (CH2~)--7 - H
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus,tels que décrits dans le brevet français No 1.477.0~8.
Des composés répondant à la formule:
R6 CONH - CH2 - CH2 0 - CH2 - CH - O--~CH CHOH-CH _ ~ H
. . dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupement hydroxyle, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que décrits dans le brevet français No 2.328.763.
Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent etre utilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono et dipropionates, des béta'ines telles que les N-alcoylb~ta~nes, les N-alcoylsulfobétaines, les N-alcoylamidobéta'ines, les cycloimidinium comme les alcoyl-.imidazolines, le,s dérivés de l'asparagine.
Il va de soi que les agents tensio-actifs susnommés peuvent non seulement etre utilisés en tant qu'agents solubilisants mais également pour mettre à profit soit simultanément, soit indépendamment de l'effet sus-mentionné, leurs propriétés moussante, mouillante, détergente.
dispersante ou émulsionnante.
Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir des solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol, 3~
des esters et le chlorure de méthylène ayant un rôle de solubilisation.
Lorsque la composition renferme également un agent de solubilisation, cet agent pouvant être un sel a~ent du type mentionné ci-dessus ou un mélange de deux ou plus d'agents du type susdéfini, est présent à raison de 0,1 à 70% et de préférence de 0,5 à 50% du poids total de la composition.
Les compositions selon la présente invention peuvent être utilisées telles quelles en vue du traitement des cheveux ou de la peau, ou peuvent servir "de base ou de support"
entrant dans deq formulations cosmétiques comportant également une proportion adéquate de produit actif et destinées à être appliquées sur la peau ou les cheveux en vue de la protéger contre les agressions des agents atmosphériques, des rayons actiniques, ainsi que pour favoriser l'action de tout autre produit actif destiné à la peau, les cheveux ou les ongles.
Les composit.ions selon la présente invention peuvent se présenter sous :Eorme de solutions aqueuse ou hydroalcoolique épaissies ou non, de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion ou de mousse aérosol ou de spray, les compositions peuvent également se presellter sous forme de poudre ou de lyophilisat à diluer au moment de l'emploi dans un support approprié.
Elles peuvent contenir en plus du ou des polymàres amphotères et du ou des dérivés cationiques, des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique tels que des parfums des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer soit la composition elle-même, soit les cheveux, soit la peau, ou les ongles, des agents conservateurs, des agents séquestrants, de~.agents épaississants, des agents émulsifiants, des agents adoucissants, des électrolytes, des polymères non ioniques ou anioniques, des stabilisateurs de mousse, suivant l'application envisagée.
Les cornpositions peuvent également contenir des électrolytes tels que par exemple les sels de métaux alcalins et notamment les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de pré-férence parmi les halogénures tels que le chlorure, bromure, les sulfates, les carbonates ou les sels d'acides organiques comme en particulier les acétates ou lactates dans des concentrations ne dépassant pas 10% et de préférence comprises entre 0,5 et 5% en poids.
Lorsque les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus sont utilisées pour le traitement des cheveux, elles peuvent plus particulièrement se présenter sous forme de produits de coloration ou de décoloration, de shampooings, de lotions ou de crèmes à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou apres coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou défrisage, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushing, de lotions restructurantes, de permanentes, de défrisants et peuvent être distribuées sous forme de mousse aérosol ou de spray.
Quand les compositions constituent des shampooings, la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 3 et 50% en poids et de préférence entre 3 et 20%, le pH
est généralement compris entre 3 et 10.
Une autre réalisation est constituée par l'utilisa-tion de lotions à rincer à appliquer principalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions, des lotions épaissies ou des gels.
Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsions, elles peuvent être non ioniques ou anioniques.
Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, et d'alcool poly-éthoxylé tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés. On peut ajouter à ces compositions, des tensio-actifs cationiques tels que ceux ci-dessus définis.
Les émulsions anioniques sont constituées essen-tiellement à partir de savons.
Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotions épaissies ou de gels, elles contiennent des épaissis-sants en présence ou non de solvants. Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium ou la gomme arahique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthyl-cellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéth~lèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30% en poids et de pr~férence de 0,5 ~ 15% en poids.
Le pH des lotions à rincer varie essentiellement entre 3 et 9.
Lorsque les compositions selon l'invention se pré-sentent sous forme de lotions coiffantes, les lotions de mises en forme ou de lotions dites de mises en plis, ces lotions comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les composants de l'association susdéfinie ainsi qu'éventuellement des polymères non ioniques et des agents anti-mousse.
Lorsque les compositions de la présente invention constituent des compositions tinctoriales pour fibres kérati-niques elles contiennent en plus du (ou des) polymère(s) amphotère(s) et du (ou des) dérivé(s) cationique(s), au moins un precurseur de colorant d'o~ydation et/ou un colorant direct et éventuellement dif~érents adjuvants permettant leur présen-tation sous forme de crème, de gel ou de solution décrits précédemment.
Elles peuvent contenir également des agents anti~
oxydant, des séquestrants ou tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce type de composition.
Le pH de ces compositions tinctoriales est générale-ment compris entre 7 et 11 et il peut être réglé à la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant tels que l'ammoniaque, les hydroxydes alcalins, les carbonates alcalins et d'ammonium, les alkylamines, les alcanolamines ou leur mélange.
L'association selon l'invention peut enfin être réalisée dans des compositions destinées à onduler ou à
défriser les cheveux~ Cette composition contient en plus du (ou des) polymère(s) amphotère(sj et du (ou des) dérivé(s) cationique(s) un ou plusieurs réducteurs et éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition et est utilisée conjointement avec une composition neutralisante.
Les réducteurs sont choisis parmi les sulfites, les mercaptans et plus particulièrement parmi les thioglycolates ou thiolactates ou leur mélange.
La composition neutralisante contient un oxydant choisi parmi l'eau o~ygénée, les bromates ou perborates alcalinsO
Ces compositions peuvent également être conditionnées en aérosol et dans ce cas là être appliquées soit sous forme de spray aérosol, soit sous forme de mousse aérosol.
Lorsque les compositions selon la présente invention sont distribuées sous forme de mousse aérosol, les gaz propul-seurs utilisés pour pressuriser les formulations cosmétiques sont présents dans des proportions ne dépassant pas 25% et de préférence 15% par rapport au poids total de la composition.
On peut utiliser à titre de ga~ propulseur le gaz carbonique, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils, tels que le butane, l'isobutane, le propane ou leurs mélanges, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés non hydrolysables tels que par exemple ceux vendus sous la marque de commerce FREON
par la Société Du Pont de Nemours et appartenant en particulier aux classes des fluorochlorohydrocarbures tels que le dichloro-difluorométhane ou FREON 12, le dichlorotétrafluoroéthane ou ~REON 114. Ces propulseurs peuvent être utilisés seuls ou en combinaison, on peut citer en particulier le mélange de FREON
114-12 dans des proportions variant entre 40 : 60 et 80 : 20.
Un autre objet de la présente invention est constitué
par le procédé de préparation d'une mousse éphémère au contact des cheveux, à base de polymères amphotères dé~inis ci-dessus et de dérivés cationiques, caractérisée par le fait que cette mousse est obtenue à partir d'une composition telle que définie ci-dessus et pressurisée dans un dispositif aérosol.
Un autre objet de l'invention est constitué par la mousse ainsi formée qui est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle a une masse volumique inférieure à 0,4 et de préférence inférieure à 0,25 et par le fait qu'elle est éphémère c'est-à-dire qu'elle disparait très rapidement au contact des cheveux après malaxage. Le temps de disparition est inférieur à 1 minute et de préférence 30 secondes~
~3~
Le p~-I de ces compositions peut être ajusté par un agent alcalinisant ou acidifiant habituellement utilisé dans le domaine cosmétique. Le pH est généralement compris entre 3 et 10 suivant l'application envisagée. Il est ajusté à
l'aide d'agents alcalinisants ou acidifiants bien connus dans l'état de la technique~
Une autre forme de réalisation du procédé selon l'invention peut consister à former l'association du dérivé
cationique avec le polymère amphotère au niveau des fibres et en particulier des cehveux en appliquant dans un premier temps une composition se présentant par exemple sous forme de prélotion et contenant le polymère cationique et dans un second temps une composition telle que par exemple un shampooing, une teinture contenant le polymère amphotère tel que défini ci-dessus.
Selon une autre variante de l'invention, on peut appliquer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère cationiqu~e et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère amphotère.
~n peut procéder également en utilisant de façon successive une composition de permanente, de défrisage, de coloration ou de décoloration contenant le polymere cationique et à faire suivre le traitement à l'aide de cette première composition, d'un traitement avec une composition contenant le polymère amphotère~ ce dernier étant mis dans une composi-tion pouvant être un shampooing, une solution oxydante ou une simple lotion.
Il est également possible de procéder en utilisant de façon successive un premier shampooing contenant le dérivé
cationique et dans un second temps un second shampooing contenant le polymère amphotère, le pH des compositions appli-quées dans ces deux temps pouvant être différent et ajusté de fa,con à se trouver au moment de l'application de la composition contenant le polymère amphotere dans les conditions permettant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les fibres à traiter.
Lorsque les compositions sont utilisées en vue d'une application sur la peau, elles peuvent se présenter sous la forme de lotion après rasage, d'eau de toilette ou de mousse à
raser.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
On réalise un shampooing dont la composition est la suivante:
Tensio-actif non ionique de composition:
R CHOH - CH20CH2 - CHOH - CH2~nH
R = alcoyl CgC12 n 3,5 valeur statistique 10 g Polycondensat d'épichlorhydrine et de pipérazine de poids moléculaire 1500 à 2000 1 g Polymère amphotère vendu SOUS la marque de commerce AMPHOSET par la Société Mitsubishi Petrochemical (produit à 50% M.A. dans l'éthanol) 0,8 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH ajusté à 7,2 par l'acide citrique Ce shampooing appliqué sur cheveux sales possède un bon pouvoir moussant et apporte aux cheveux séchés nervosité, gonflant et de la rigidité à la coiffure.
_EMPLE 2 On réalise un après-shampooing à rincer dont la composition est la suivante:
Chlorure de distéaryl diméthyl ammonium 1 g Polymère cationique siliconé vendu sous la marque de commerce DOW CORNING DC 929 par la Société Dow Corning (produit à 35% M.A.) 2,5 g Polymère arnphotère vendu sous la marque de commerce AMP~IOSET par la Sté Mitsubishi Petrochemical (produit à 50% de M.A. dans l'éthanol)0,6 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g p~I ajusté à 7 avec de la soude.
Cette composition peut être conditionnée en aérosol suivant le schéma:
Composition 90 g Propulseurs FREON 12/114 (50/50 en poids) 10_q 100 g Cet après-shampooing appliqué sur cheveux lavés et essorés, rincé après quelques minutes de pose, facilite le démêlage des cheveux mouillés et apporte aux cheveux séchés de la discipline, de la brillance et un effet de maintien tout en conservant une certaine souplesse à la chevelure.
On constate également de bonnes propriétés de démêlage et de maintien sans procéder au rin,cage.
EXEMPLE_3 On réalise une lotion à rincer dont la composition est la suivante:
Bromure de tétradécyltriméthylammonium 0,3 g Polymère amphotère vendu sous la marque de commerce AMPHOSET par la Société Misubishi Petrochernical (produit à 50% dans l'éthanol) 1,6 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH ajusté à 7 avec l'acide chlorhydrlque.
Cette composition appliquée sur cheveux ]avés et essorés, rincée après quelques minutes de pose, confère aux ch~veux séchés plus de volume et de maintien.
On réalise un après-shampooing à rincer dont la composition est la suivante:
Polymère amphotère bétainisé vendu à 50% de matière active dans l'éthanol sous la marque de commerce AMERSETTE
par la Société AMERCHOL 3 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool c~tylstéarylique oxyé-thyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène 3 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de commerce CELLOSIZE QP 4400H par la Sté UNION CARBIDE0,6 g Mélange d'alcools gras et des produits oxy-éthylénés vendu sous la marque de commerce POLAWAX GP 200 par la Sté CRIDA 1,5 g Chlorure d'oléyldimethylbenzylammonium vendu sous la marque de commerce AMMONYX KP par la Sté
FRANCONYX 0,3 g Copolymère du vinylpyrrolidone et de vinylimidazole vendu à 40% de matière active sous la marque de commerce L WIQUAT FC 905 par la Sté
BASF 2,2 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p~100 g pH = 7,1 avec l'acide chlorhydrique 3~-Appliqué sur les cheveux mouillés et lavés, ceux-ci se démelent bien ~ l'état mouillé et sont brillants, se démelent facilement et présentent une bonne tenue après avoir été séchésO
On réalise une lotion à rincer dont la co~position est la suivante:
Polymère amphotère béta~nisé vendu à 50% dans l'éthanol par la Sté AMERCHOL sous la marque de commerce AMERSETTE 1 g Chlorure de stéaryldiméthylben2ylammonium0,3 g Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g pH = 7,7 avec de l'hydroxyde de sodium.
Tout comme précédemment, les cheveux séchés après rinçage a l'eau se démêlent facilement et ont une bonne tenue.
On constate également de bonnes propriétés de démêlage et de brillance sans rinc~age à l'eau.
On réalise une lotion à rincer dont la composition est la suivante:
Poly/dichlorure de N-/3-(diméthylammonio)propyl 7-N'-/3-(éthylèneoxyéthylène diméthylammonio)pro-pyl7urée/vendu sous la marque de commerce MIRAPOL A15 par la Sté MIRANOL O,8 g Polymère amphotère bétainique vendu à 50% en matière active dans l'éthanol par la Sté AMERCHOL
sous la marque de commerce AMERSETTE 4 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH = 8 avec de l'acide chlorhydrique.
- 35 ~
23~
Les cheveux traités avec cette lotion et après rinçage se démêlent facilement ont une bonne tenue et sont doux au toucher.
On réalise un shampooing dont la composition est la suivante:
Tensio-actif de formule:
RCHOH - CH2O~CH2CHO~ CH2O~nH
R - alcoyl Cg-Cl2 n = 3,5 valeur statistique 10 g Chlorure de cétylpyridinium 0,5 g Polymère amphotère bétaïnisé vendu à 50% de matière active dans l'éthanol par la Sté
AMERCHOL sous la marque de commerce AMERSETTE 1,6 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH = 7,6 ajusté avec de l'hydroxyde de sodium~
On constate que les cheveux lavés avec ce shampooing ont une bonne tenu~e une fois séchés et se démêlent bien.
On réali~e un shampooing dont la composition est la suivante:
Hydroxyde d'alcoyl (C12-Cl~) diméthylcarboxyméthyl ammonium à 30% de matière active vendu sous la marque de commerce DEHYTON AB 30 par la Sté HENKEL 26 g Tensio-actif de formule:
~ 2 2~n OCH2 COOH
R étant un mélange de radicaux alcoyle C12-C14 n égal a 10 produit à 90% de matière active vendu sous la marque de commerce AKYPO RLM 100 par la Sté CHEMY7 g - 36 ~
3~
Copolymère de chlorure de diméthyldiallyle ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000 vendu sous la marque de commerce MæRQUAT 550 par la Sté MERCK 0,25 g Polymère amphotère bétainique vendu à 50% de matière active dans l'éthanol sous la marque de commerce AMæRSETTE par la Sté ~MERCHOL 2,6 g Eau, parfum, conservateur, q.s.p. 100 g pH = 8 avec de 1'hydroxyde de sodium.
On constate des résultats similaires à ceux notés pour les exemples qui précèdent.
On réalise un shampooing dont la composition est la suivante:
Acide trideceth-7 carboxylique de formule:
CH3~CH2~11 CH2~0CH~CH2~6oCH2C
à 90% de matière active vendu sous la marque de commerce SANDOPAN DTC acid par la Sté sANDoæ 7 g Sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acide de coprah et d'hydrolysat de protéine animale à 40% de matière active vendu sous la marque de commerce MAYPON 4CT par la Sté STEPAN 15 g Copolymère acide adipique/diméthylaminohydroxy-propyl7diéthylènetriamine vendu sous la marque de commerce CARTARETINE F4 par la Sté SANDOZ o,~ g Polymère amphotère bétainique vendu à 50% de matière active dans l'éthanol sous la marque de commerce AMERSETTE par la Sté AMERCHOL 1,6 g Eau, colorant, conservateur, parfum q.s.p. 100 9 pH = 7,8 avec de l'hydroxyde de sodium Tout comme pour les exemples qui précèdent les cheveux lavés se démêlent facilement.
On réalise un shampooing dont la composition est la suivante:
Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à
2,2 moles d'oxyde d'éthylène a 25% de matière active 48 g Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire de 1.000.000 vendu sous la marque de commerce GAFQUAT 755 par la Sté GENERAL ANILINE 0,5 g Polymère amphotère béta~nique vendu à 50% de matière active dans l'éthanol par la Sté AMERCHOL sous la marque de commerce AMERSETTE 1,8 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p.100 g pH = 8 avec de l'acide chlorhydrique.
Les cheveux lavés grâce à ce shampooing et rincés à l'eau sont doux au toucher, se démêlent facilement et sont brillants.
Les marques de commerce suivantes sont explicitées plus en détail comme suit:
AMPHOSET : Polymère amphotère comportant les unités suivantes CH2 - C 1 et CH - C
C2H41 CH CohR
CH2 n COO~ _ où R désigne un groupement alkyl en Cl~C18 ayant un poids moléculaire de 70000 - 90000 vendu par la Société Mitsubishi Petrochemical Co, Ltd.
.r.;~
5S~
~6~5 AMERSETTE : Résine amphotère de méthacrylate avec une structure du type bétaïne, correspondant au produit AMPHOSET de la Société Mitsubishi Pe~rochemical Co, Ltd.et vendu par la Société
AMERCHOL.
' - 39 -" ,~
Claims (62)
1. Composition cosmétique destinée au traitement des matières kératiniques, et en particulier des cheveux, des ongles et de la peau, caractérisée par le fait qu'elle con-tient en milieu solvant:
a) au moins un polymère amphotère de dialkylamino-alkyl (meth)acrylate ou de dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide bétaïnisé comportant au moins des motifs de formule:
(I) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et b) au moins un dérivé cationique constitué par un tensio-actif cationique contenant au moins un atome d'azote relié à une ou plusieurs chaînes grasses et éventuellement quaternisé et/ou par un polymère cationique du type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammonium quaternaire, les groupes amines ou ammonium quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou étant reliés à celle-ci à l'exclusion des éthers de cellulose quaternaires.
a) au moins un polymère amphotère de dialkylamino-alkyl (meth)acrylate ou de dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide bétaïnisé comportant au moins des motifs de formule:
(I) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et b) au moins un dérivé cationique constitué par un tensio-actif cationique contenant au moins un atome d'azote relié à une ou plusieurs chaînes grasses et éventuellement quaternisé et/ou par un polymère cationique du type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammonium quaternaire, les groupes amines ou ammonium quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou étant reliés à celle-ci à l'exclusion des éthers de cellulose quaternaires.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition et que le dérivé cationique est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 10%
en poids.
en poids.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le dérivé cationique est présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 5% en poids.
4. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le polymère amphotère a un poids moléculaire compris entre 500 et 2.000.000.
5. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le dérivé cationique est un polymère cationique ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 2.000.000.
6. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le polymère amphotère comporte en plus des unités répondant à la formule (I), des unités répondant à la formule (II):
(II) dans laquelle R1 a la signification précitée et R5 représente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle ayant 4 à 24 atomes de carbone.
(II) dans laquelle R1 a la signification précitée et R5 représente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle ayant 4 à 24 atomes de carbone.
7. Composition selon la revendication 6, caracté-risée par le fait que le polymère amphotère est un ter-, tétra- ou pentapolymère comportant, en plus des unités de formule (I) et (II), des unités de formule (III):
(III) dans laquelle R1 a la signification précitée et R6 désigne un groupement alkyle ou alcényle ayant 1 à 3 atomes de carbone, et/ou des unités dérivant d'un monomère éthylénique hydrophile (IV) et/ou des unités d'un second monomère éthylé-nique (V) différent des unités précitées.
(III) dans laquelle R1 a la signification précitée et R6 désigne un groupement alkyle ou alcényle ayant 1 à 3 atomes de carbone, et/ou des unités dérivant d'un monomère éthylénique hydrophile (IV) et/ou des unités d'un second monomère éthylé-nique (V) différent des unités précitées.
8. Composition selon les revendications 1, 6 et 7, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un copolymère comportant de 25 à 45% d'unités de formule (I), de 5 à 65% en poids d'unités de formule (II), de 0 à 50% en poids d'unités de formule (III), de 0 à 20% en poids d'unités (IV) et de 0 à 20% en poids d'unités (V).
9. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un copolymère comportant au moins des unités de formules (I), (II) et (III), dans lesquelles Y désigne un atome d'oxygène, R2 désigne le groupement C2H4, R1, R3 et R4 désignent un groupe-ment méthyle, R5 désigne un groupement alkyle ayant de 4 à 18 atomes de carbone et R6 désigne un groupement alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone.
10. Composition selon la revendication 9, caracté-risée par le fait que le polymère comportant des unités de formules (I), (II) et (III) a un poids moléculaire moyen compris entre 70.000 et 90.000.
11. Composition selon la revendication 6, caracté-risée par le fait que les monomères dont dérivent les unités de formule (I) sont choisis parmi le diméthylaminoéthyl-acrylate ou méthacrylate, le diéthylaminoéthyl acrylate ou méthacrylate, le diméthylamino propylacrylate ou méthacrylate, le diméthylaminoéthyle acrylamide ou méthacrylamide, et le diéthylaminopropylacrylamide ou méthacrylamide.
12. Composition selon la revendication 11, caracté-risée par le fait que la proportion de monomères dont dérivent les unités de formule (I) est comprise entre 30 et 40% en poids, par rapport au poids total des monomères utilisés.
13. Composition selon la revendication 6, caracté-risée par le fait que les monomères dont dérivent les unités de formule (II) sont choisis parmi le 2-éthylhexylacrylate ou méthacrylate, le stéarylacrylate ou méthacrylate, le laurylacrylate ou méthacrylate, l'isobutyl acrylate ou méthacrylate, le cyclohexylacrylate ou méthacrylate, et l'oléylacrylate ou méthacrylate.
14. Composition selon la revendication 13, caracté-risée par le fait que la proportion de monomères dont dérivent les unités de formule (II) est comprise entre 10 et 50% en poids, par rapport au poids total des monomères utilisés.
15. Composition selon la revendication 7, caracté-risée par le fait que les monomères dont dérivent les unités de formule (III) sont choisis parmi le méthylacrylate ou méthacrylate, l'éthylacrylate ou méthacrylate, le propyl-acrylate ou méthacrylate, le butylacrylate ou méthacrylate, et l'allylacrylate ou méthacrylate.
16. Composition selon la revendication 15, caracté-risée par le fait que la proportion de monomères dont dérivent les unités de formule (III) est comprise entre 5 et 40% en poids, par rapport au poids total des monomères utilisés.
17. Composition selon la revendication 7, caracté-risée par le fait que les monomères dont dérivent les unités (IV) sont choisis parmi la N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxyéthyl ou -propyl acrylate ou méthacrylate, et le polyéthylène ou polypropylèneglycol monoacrylate ou méthacrylate.
18. Composition selon la revendication 7, caracté-risée par le fait que les monomères dont dérivent les unités (V) sont choisis parmi l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, le polypropylèneglycol monoacrylate ou méthacrylate, le vinyl-trichlorosilane et le méthacryloxypropyltriméthoxysilane.
19. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le dérivé cationique est choisi parmi les tensio-actifs cationiques contenant au moins un atome d'azote relié à une ou plusieurs chaînes grasses, éventuelle-ment quaternisé.
20. Composition selon la revendication 19, caracté-risée par le fait que le dérivé cationique est choisi dans le groupe constitué par les chlorures, bromures, paratoluène-sulfonates d'alkyltriméthylammonium; les chlorures, bromures de dialkyldiméthylammonium; les chlorures d'alkylméthyldipoly-oxyéthylène ammonium; les sulfates de dialkyldipolyoxyéthylène ammonium; les chlorures ou phosphates d'alkyltripolyoxy-éthylèneammonium; les chlorures de polyoxypropylèneméthyl-diéthylammonium; les chlorures d'alkyldiméthylhydroxyéthyl-ammonium; les chlorures d'alkylpyridinium; les éthosulfates d'alkyléthylmorpholinium; les chlorures, bromures d'alkyliso-quinolinium; les chlorures, bromures, saccharinates d'alkyl-diméthylbenzylammonium; les chlorures d'alkylbenzyltriméthyl-ammonium; les chlorures d'alkylbenzyltri(.beta.-hydroxyéthyl) ammonium; les cyclohexylsulfonates d'alkyldiméthylalkyl-benzylammonium; les chlorures d'alkylxylyl-bis-(triméthyl-ammonium); les bromures d'alkyl(2-phénoxyéthyl) ammonium; les chlorures d'alkylamidopropyldiméthylhydroxyéthylammonium; les chlorures d'alkylamidopropyldiéthylhydroxyéthylammonium; les chlorures d'alkylamidopropyldiméthylacétamidoammonium; les chlorures d'alkylamidopropyldiméthylalkylacétate ammonium; les méthosulfates de diéthylalkylamidoéthylalkylimidazoline; les acétates et chlorhydrates d'alkylamine; les alkylamidodiéthyl-amines solubles par neutralisation; les diamines grasses donnant des sels solubles; les produits de condensation d'un acide gras avec l'hydroxyéthyléthylènediamine; les chlor-hydrates d'alkylamidoéthylpolyhydroxyétherammonium; les éthyl-hydroxyméthylalkyloxazoline; les halogénures quaternaires de gluconamide; les halogénures quaternaires d'amides d'huile de vison; les dérivés quaternaires d'haloalcanoate gras de dialkyl-aminopropylamide; les dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline et les hydrolysats de protéines cationiques.
21. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le dérivé cationique est un polymère cationique choisi dans le groupe constitué par:
1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non;
2) les dérivés quaternaires de cellulose;
3) les polysaccharides cationiques;
4) les polymères cationiques choisis dans le groupe constitué
par:
a) les polymères contenant des motifs de formule - A - Z - A - Z - (VI) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques;
b) les polymères de formule - A - Z1 - A - Z1 -(VII) dans laquelle A a la signification précitée et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié et B'1 étant un radical alkylène linéaire ou ramifié
non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éven-tuellement interrompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle; et c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alkyle ou benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieur, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formule (VI) et (VII) ci-dessus;
5) les polyamino polyamides;
6) les polyamino polyamides réticulés choisis dans le groupe constitué par:
a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une poly-amine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalo-hydrines, les diépoxydes, dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérivés bis-insaturés, l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide;
b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide sus-défini avec un agent réticulant choisi parmi:
I - les bishalohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou d'une épihalohydrine, un diépoxyde ou un dérivé bis-insaturé, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III - le produit de quaternisation d'un composé
du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du poly-amino polyamide; et c) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels, du type copolymères acide adipique dialcoyl-aminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine;
7) les polymères obtenus par réaction d'un polyalkylène poly-amine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxy-liques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlor-hydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1;
8) les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (VIII) ou (VIII') (VIII) (VIII') dans laquelle ? et t sont égaux à 0 ou 1 et ? + t = 1, R'' désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur, ou R et R' désignent conjointement avec l'atome auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (VIII) ou (VIII') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, et Y? est un anion;
9) les polyammonium quaternaires de formule:
(IX) où R1 et R2, R3 et R4, égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques conte-nant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy-aliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement de formule:
où R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et R'4 désigne -CN ou un groupement de formule:
R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaire ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, un ou plusieurs groupements avec X?1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n étant 2 ou 3, R'8 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'9 désignant un groupement alcoyle inférieur ou bien A2 et R1 et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:
-(CH2)n - CO - D - OC - (CH2?n dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - O - Z - O - où Z
désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) un groupement uréylène de formule - NH-CO-NH-;
n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100.000, et X? désigne un anion;
10) les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif de formule:
(X) dans lequel R7 est H ou CH3; A1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy-alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R8, R9, R10 identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, R6 désignent H, alcoyle ayant l à 6 atomes de carbone; et X?1 désigne un anion métho-sulfate ou halogénure;
11) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone-vinyl-imidazole;
12) les polyalkylène imines;
13) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpiridine ou vinylpyridinium;
14) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine;
15) les polyuréylènes quaternaires;
16) les dérivés de la chitine;
17) les polymères cationiques siliconés; et 18) les dérivés d'amidons ou éther d'amidons cationisés.
1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non;
2) les dérivés quaternaires de cellulose;
3) les polysaccharides cationiques;
4) les polymères cationiques choisis dans le groupe constitué
par:
a) les polymères contenant des motifs de formule - A - Z - A - Z - (VI) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques;
b) les polymères de formule - A - Z1 - A - Z1 -(VII) dans laquelle A a la signification précitée et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié et B'1 étant un radical alkylène linéaire ou ramifié
non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éven-tuellement interrompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle; et c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alkyle ou benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieur, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formule (VI) et (VII) ci-dessus;
5) les polyamino polyamides;
6) les polyamino polyamides réticulés choisis dans le groupe constitué par:
a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une poly-amine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalo-hydrines, les diépoxydes, dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérivés bis-insaturés, l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide;
b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide sus-défini avec un agent réticulant choisi parmi:
I - les bishalohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou d'une épihalohydrine, un diépoxyde ou un dérivé bis-insaturé, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III - le produit de quaternisation d'un composé
du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du poly-amino polyamide; et c) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels, du type copolymères acide adipique dialcoyl-aminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine;
7) les polymères obtenus par réaction d'un polyalkylène poly-amine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxy-liques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlor-hydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1;
8) les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (VIII) ou (VIII') (VIII) (VIII') dans laquelle ? et t sont égaux à 0 ou 1 et ? + t = 1, R'' désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur, ou R et R' désignent conjointement avec l'atome auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (VIII) ou (VIII') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, et Y? est un anion;
9) les polyammonium quaternaires de formule:
(IX) où R1 et R2, R3 et R4, égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques conte-nant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy-aliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement de formule:
où R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et R'4 désigne -CN ou un groupement de formule:
R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaire ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, un ou plusieurs groupements avec X?1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n étant 2 ou 3, R'8 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'9 désignant un groupement alcoyle inférieur ou bien A2 et R1 et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:
-(CH2)n - CO - D - OC - (CH2?n dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - O - Z - O - où Z
désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) un groupement uréylène de formule - NH-CO-NH-;
n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100.000, et X? désigne un anion;
10) les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif de formule:
(X) dans lequel R7 est H ou CH3; A1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy-alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R8, R9, R10 identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, R6 désignent H, alcoyle ayant l à 6 atomes de carbone; et X?1 désigne un anion métho-sulfate ou halogénure;
11) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone-vinyl-imidazole;
12) les polyalkylène imines;
13) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpiridine ou vinylpyridinium;
14) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine;
15) les polyuréylènes quaternaires;
16) les dérivés de la chitine;
17) les polymères cationiques siliconés; et 18) les dérivés d'amidons ou éther d'amidons cationisés.
22. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que le polymère cationique est un polymère de formule (VI) dans laquelle A désigne un radical pipéra-zinyle.
23. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que le polymère cationique est un polymère de formule (VII) dans laquelle A désigne un radical pipéra-zinyle.
24. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par les polyamino amides préparés par polycondensation d'un composé acide choisi parmi les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, avec une polyamine choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires.
25. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que dans le groupe (6) (a), le polyamino amide est préparé par polycondensation d'un composé acide choisi parmi les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison éthylé-nique, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, avec une polyamine choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires.
26. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que dans le groupe (6) (b), l'agent alcoylant est choisi dans le groupe constitué par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle et d'éthyle, le chlorure de benzyle, le bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol.
27. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que dans le groupe (6) (a) ou (b), la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,2 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino amide.
28. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que dans le groupe (6) (a) ou (b), la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 et 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine de polyamino amide.
29. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que dans le groupe (8), les cyclopolymères comportant des unités de formule (VIII) ou (VIII') ont un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000.
30. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que dans la formule (VIII), R et R' désignent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement pipéridinyle ou morpholinyle.
31. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que dans la formule (VIII), Y? désigne un anion bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate ou phosphate.
32. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que dans la formule (IX), A2 et B2 repré-sentent des groupements polyméthyléniques contenant, inter-calés dans la chaîne principale, un ou plusieurs groupements de formule:
.
.
33. Composition selon la revendication 21, carac-térisée par le fait que dans le groupe (9), le reste de diamine bis-secondaire que peut représenter D est un dérivé
de la pipérazine.
de la pipérazine.
34. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le dérivé cationique est un polymère cationique tel que défini dans les groupes (1), (2), (8), (9), (11) et (17) de la revendication 21 ou un agent tensio-actif cationique choisi parmi le chlorure de distéaryldiméthylammonium et le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium, ou leurs mélanges.
35. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, non ionique ou amphotère, ou leur mélange.
36. Composition selon la revendication 35, carac-térisée par le fait que l'agent tensio-actif anionique est choisi dans le groupe constitué par:
a) les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés choisis parmi:
- les alcoylsulfates. alcoyléther sulfates, alcoyl-amides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéther-sulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, ?-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo-succinates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphate/alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates, le radical alcoyle des composés ci-dessus désignant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone;
b) les acides gras choisis parmi l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; et c) les acyl lactylates dont le radical alcoyle comprend de 8 à 20 atomes de carbone, et les acides carboxy-liques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:
Alk - (OCH2-CH2)n - OCH2 - COOH
sous forme de bases ou de sels où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.
a) les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés choisis parmi:
- les alcoylsulfates. alcoyléther sulfates, alcoyl-amides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéther-sulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, ?-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo-succinates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphate/alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates, le radical alcoyle des composés ci-dessus désignant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone;
b) les acides gras choisis parmi l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; et c) les acyl lactylates dont le radical alcoyle comprend de 8 à 20 atomes de carbone, et les acides carboxy-liques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:
Alk - (OCH2-CH2)n - OCH2 - COOH
sous forme de bases ou de sels où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.
37. Composition selon la revendication 35, carac-térisée par le fait que l'agent tensio-actif non-ionique est choisi dans le groupe constitué par:
a) les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés, les amines grasses polyéthoxylées, les éthanolamides, les esters d'acides gras de glycol, les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, les triesters phosphoriques et les esters d'acides gras de dérivés de glucose;
b) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un ?-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol, répondant à la formule:
R4 - CHOH - CH2 - O ? CH2 - CHOH - CH2 - O-?p H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-aliphatique ou arylaliphatique ayant entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus;
c) les composés répondant à la formule:
R5O ? C2H3O - (CH2OH) ?q H
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus; et d) les composés répondant à la formule:
R6 CONH - CH2 - CH2 O - CH2 - CH2 - O ? CH2 CHOH-CH2-O?r H
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen.
a) les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés, les amines grasses polyéthoxylées, les éthanolamides, les esters d'acides gras de glycol, les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, les triesters phosphoriques et les esters d'acides gras de dérivés de glucose;
b) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un ?-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol, répondant à la formule:
R4 - CHOH - CH2 - O ? CH2 - CHOH - CH2 - O-?p H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-aliphatique ou arylaliphatique ayant entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus;
c) les composés répondant à la formule:
R5O ? C2H3O - (CH2OH) ?q H
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus; et d) les composés répondant à la formule:
R6 CONH - CH2 - CH2 O - CH2 - CH2 - O ? CH2 CHOH-CH2-O?r H
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen.
38. Composition selon la revendication 35, carac-térisée par le fait que l'agent tensio-actif amphotère est choisi dans le groupe constitué par les alcoylamino, mono et dipropionates, les N-alcoylbétaïnes, les N-alcoylsulfobétaïnes, les N-alcoylamidobétaïnes, les alcoylimidazolines et les dérivés de l'asparagine.
39. Composition selon la revendication 35, carac-térisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion de 0,1 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition.
40. Composition selon la revendication 39, carac-térisée par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est comprise entre 0,5 et 50% en poids.
41. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un solvant choisi parmi les monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycol, les esters et le chlorure de méthylène.
42. Composition selon la revendication 41, carac-térisée par le fait que le solvant est présent dans une proportion de 0,1 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition.
43. Composition selon la revendication 42, carac-térisée par le fait que la proportion de solvant est comprise entre 0,5 et 50% en poids.
44. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les parfums, les colorants pouvant avoir pour fonction de colorer soit la composition elle-même, soit les cheveux, soit la peau, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents émulsifiants, les agents adoucis-sants, les polymères non ioniques ou anioniques et les stabilisateurs de mousse suivant l'application envisagée.
45. Composition selon la revendication 44, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent épaississant dans une proportion de 0,5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
46. Composition selon la revendication 45, carac-térisée par le fait que la proportion d'agent épaississant est comprise entre 0,5 et 15% en poids.
47. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique épaissie ou non, de crème, de gel, d'émulsion, ou conditionnée éventuelle-ment en aérosol pour former une mousse ou un spray.
48. Composition selon les revendications 1 ou 35, caractérisée par le fait qu'elle constitue un shampooing et que la concentration en tensio-actif est comprise entre 3 et 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
49. Composition selon les revendications 1 ou 35, caractérisée par le fait qu'elle constitue un shampooing et que la concentration en tensio-actif est comprise entre 3 et 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
50. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle constitue un shampooing et qu'elle a un pH compris entre 3 et 10.
51. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle constitue une lotion à rincer et qu'elle a un pH compris entre 3 et 9.
52. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle constitue une composition tincto-riale pour fibres kératiniques et qu'elle a un pH compris entre 7 et 11.
53. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle constitue une composition destinée à onduler ou à défriser les fibres kératiniques, et qu'elle contient en outre au moins un agent réducteur, ladite composi-tion étant destinée à être utilisée conjointement avec une composition neutralisante.
54. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre un électrolyte choisi parmi les sels de métaux alcalins et présent dans une proportion pouvant aller jusqu'à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
55. Composition selon la revendication 54, carac-térisée par le fait que la proportion d'électrolyte est comprise entre 0,5 et 5% en poids.
56. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle est distribuée sous forme de mousse aérosol et qu'elle est conditionnée en présence d'un gaz propulseur compatible cosmétiquement avec les polymères amphotères et les dérivés cationiques.
57. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle est destinée au conditionnement des cheveux et qu'elle se présente sous forme de produit de coloration ou de décoloration, de shampooing, de lotion de mise en plis, de lotion pour le brushing, de lotion restruc-turante, de permanente, de défrisant, de lotion à rincer à
appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou défrisage.
appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou défrisage.
58. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 10.
59. Une mousse éphémère au contact des cheveux, à
base d'une composition telle que définie à la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle a une masse volumique infé-rieure à 0,4 et qu'elle disparaît en un temps inférieur à
1 minute au contact des cheveux après malaxage.
base d'une composition telle que définie à la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle a une masse volumique infé-rieure à 0,4 et qu'elle disparaît en un temps inférieur à
1 minute au contact des cheveux après malaxage.
60. Mousse selon la revendication 59, caractérisée par le fait qu'elle a une masse volumique inférieure à 0,25.
61. Procédé de traitement des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition telle que définie dans la revendi-cation 1.
62. Procédé de traitement des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on forme l'association selon la revendication 1 au niveau desdites fibres en appliquant dans un premier temps le dérivé cationique et, dans un second temps, le polymère amphotère sur ces fibres.
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LU83.876 | 1982-01-15 | ||
LU83876A LU83876A1 (fr) | 1982-01-15 | 1982-01-15 | Composition cosmetique destinee au traitement des fibres keratiniques et procede de traitement de celles-ci |
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