DE3301121A1 - Kosmetisches mittel zur behandlung keratinischer materialien bzw. fasern und verfahren sowie verwendung desselben - Google Patents
Kosmetisches mittel zur behandlung keratinischer materialien bzw. fasern und verfahren sowie verwendung desselbenInfo
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Description
HOFFMANN · EITLE & PARTNER
PATENT-UND RECHTSANWÄLTE
PATENTANWÄLTE DIPL.-ING. W. EITLE ■ DR. RER. NAT. K. HOFFMANN · DIPL.-ING. W. LEHN
DIPL.-tNG. K. FÜCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN · DR. RER. NAT. Η.-Λ. BRAUNS . DIPL.-ING. K. GDRG
DIPL.-INQ. K. KOHLMANN · RECHTSANWALT A. NETTE
- 15 -
38 027 m/hl
L1OREAL, Paris, Frankreich
Kosmetisches Mittel zur Behandlung keratinischer Materialien bzw. Fasern und Verfahren sowie Verwendung
desselben
Die Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel zur Behandlung keratinischer Materialien bzw. Fasern und Verfahren
sowie Verwendung desselben. Insbesondere betrifft die Erfindung neue kosmetische Mittel zur Behandlung der
Haare, der Haut und der Nägel.
Es ist allgemein bekannt, daß keratinische Fasern, insbesondere die Haare, im allgemeinen durch atmosphärische
. Einwirkungen wie auch durch Behandlungen, wie Entfärbungen, Dauerwellen und/oder Färbungen in unterschiedlichem
Grade sensibilisiert werden, so daß sich die Haare nur schwer entwirren und frisieren lassen.
Eines der üblichen Mittel zur Verbesserung der Entwirrbarkeit sensibilisierter Haare, und um ihnen eine größere
Weichheit zu verleihen, besteht in der Anwendung oberflächenaktiver
Mittel vom kationischen Typ.
Man weiß indes, daß die Verwendung dieser Verbindungen Nachteile mit sich bringt, indem die Haare deutlich beschwert
werden, keinen Halt mehr haben, und ihnen Körper und Sprungkraft bzw. Elastizität fehlt. Daraus ergibt sich,
daß die Haare nur schwerlich die ihnen verliehene Frisur oder Form bewahren.
Diese Nachteile treten bei feinen Haaren noch stärker hervor, denen die Fülle, der Körper und der Halt fehlt.
Man hat außerdem bereits vorgeschlagen, die Entwirrbarkeit und die Weichheit der Haare zu verbessern, indem man kationische
Polymere verwendet. Diese Polymere weisen aber den Nachteil auf, daß sie den Haaren nicht in ausreichender Weise
den gewünschten Halt verleihen.
Um den Halt der Frisur zu gewährleisten, hat man auch vorgesehen, amphotere Polymere, wie sie.z.B. in US-PS 4 075
oder in dem französischen Zusatzpatent 2 280 361 beschrieben sind, zu verwenden.
Mittel, die nur diese Polymere enthalten, gewährleisten indes nicht, die Weichheit und leichte Entwirrbarkeit der
Haare in ausreichendem Maße zu erzielen. 30
Von der Anmelderin wurde außerdem in der französischen Patentanmeldung 2 470 596 die Verwendung amphoterer Polymere
zusammen mit kationischen Polymeren beschrieben.
Obwohl die gemäß dieser Anmeldung verwendeten Polymere
es erlauben,gute Ergebnisse im Hinblick auf die Entwirrbarkeit
und den Halt über längere Zeit zu erzielen, so weisen dennoch die behandelten Haare nicht in ausreichendem
Maße die gewünschte Sprungkraft und Steifigkeit auf.
Die Anmelderin hat nun in überraschenderweise gefunden, daß die Verwendung amphoterer Polymere von betainisiertem
Dialkylaminoalkyl-(meth)acrylat oder -(meth)acrylämid
in Kombination mit kationischen Derivaten eine Verbesserung der Sprungkraft, des Glanzes, des Körpers und der
Steifigkeit der mit diesem Mittel behandelten Haare erlaubt,
Außerdem weisen die auf diese Weise behandelten Haare neben den vorstehend genannten Eigenschaften auch eine besonders
gute Entwirrbarkeit auf. Die Haare fühlen sich außerdem weich an und bewahren diese Eigenschaften
über einige Zeit.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Mittel zur Verfügung zu stellen, welches mindestens ein betainisiertes
amphoteres Polymer von Dialkylaminoalkyl-(meth)acrylat oder -(meth)acrylamid und mindestens ein kationisches Derivat
enthält.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Behandlung keratinischer Substanzen, insbesondere
von Haaren, und besteht in der Applikation von mindestens einem amphoteren Polymer des betainisierten Dialkylaminoalkyl-(meth)acrylate
oder -(meth)acrylamids in Kombination mit mindestens einem kationischen Derivat auf die
Haare.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung betrifft ein Verfahren,
welches die Fixierung des vorstehend genannten amphoteren
- 18 -
Polymers auf den keratinischen Materialien, insbesondere
' den Haaren, erlaubt.
Weitere Ziele der Erfindung ergeben sich beim Studium der Beschreibung sowie den folgenden Beispielen.
Die Mittel gemäß der Erfindung zur Behandlung keratinischer Substanzen, insbesondere der Haare, der Nägel und der
Haut sind im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß sie in wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischer
Lösung, die gegebenenfalls verdickt ist , in Form einer Creme, eines Gels, einer Emulsion oder eines Schaumes vorliegt
und mindestens ein amphoteres Polymer von betainisiertem
Dialkylaminoalkyl-(meth)acrylat oder -(meth)acrylamid
mit mindestens den folgenden Gruppierungen enthalten:
— C
COY R.
R.
R,
COCT
(I)
worin R- ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet,
R2 eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
darstellt, Y 0 oder -NH- bedeutet, R3 und R4 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, und mindestens ein kationisches Derivat,
bestehend aus einem kationischen oberflächenaktiven Stoff, welcher mindestens ein Stickstoffatom enthält,
welches an eine oder mehrere Fettketten gebunden und gegebenenfalls quaternisiert ist oder aus einem kationischen
Polymer vom Typ Polyamin, Polyaminopolyamid oder quaternäres Polyammonium, wobei die Amin- oder Ammoniumgruppen
einen Teil der Polymerkette bilden oder an diese gebunden sind.
Die vorstehend genannten amphoteren Polymere werden in
Anteilen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet. Die kationischen
Derivate werden in Anteilen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%,
vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, verwendet.
Das Molekulargewicht dieser Polymere liegt für die vorstehend genannten amphoteren Polymere zwischen 500 und
2.000.000 und für die kationischen Polymere zwischen 500 und 2.000.000.
Die amphoteren Polymere, die mindestens Einheiten der vor-
stehenden Formel (I) umfassen, können in Form von Copoly-• meren vorliegen, die außer den Einheiten der vorstehenden
Formel (I) mindestens Einheiten der Formel (II) umfassen:
2 ' 5 25 - COOR 4
CKn-- C
(H)
worin R^ die vorstehend angegebene Bedeutung hat und R^
einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen
darstellt.
Es ist auch möglich, Ter-, Tetra- oder Pentapolymere zu
verwenden, welche außer den Einheiten (I) und (II) , v/ie sie vorstehend definiert sind, Einheiten der Formel (III)
umfassen:
2-?
COOR6
worin Rfi vorzugsweise eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit
1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt, R1 die vorstehend
angegebene Bedeutung hat und/oder Einheiten darstellt, die von einem hydrophilen Ethylenmonomer (IV) abgeleitet
sind und/oder Einheiten eines zweiten Ethylenmonomeren "(V) , welches sich von den vorstehend genannten Einheiten
unterscheidet.
Die Einheiten der Formel (I) liegen vorzugsweise in Anteilen zwischen 25 und 45 Gew.-%, die Einheiten der Formel(H)
in Anteilen zwischen 5 und 65 Gew.-% vor.
Die Einheiten der Formel (III) liegen vorzugsweise in Anteilen bis zu 50 Gew.-% vor, während die Einheiten (IV)
und (V) in Anteilen bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymeren, vorliegen können.
Diese Polymere werden in an sich bekannter Weise hergestellt, wobei man in einem ersten Schritt in einem hydrophilen
Lösungsmittel die verschiedenen Monomeren copolymerisiert. In einem zweiten Schritt setzt man das so gebildete
Polymere in Form einer Lösung in einem hydrophilen Lösungsmittel mit einem Haloacetat der folgenden Formel
um:
XCH2COOM (VI)
worin X ein Halogenatom aus der Gruppe Chlor, Brom, Jod bedeutet, M ein Alkalimetall darstellt, insbesondere
Natrium oder Kalium.
35
35
Ein besonders bevorzugtes Polymer stellt ein Copolymer dar, welches Einheiten der Formeln (I), (II) und (III) umfaßt,
worin Y ein Sauerstoffatom darstellt, R2 die Gruppe
-C^H.- bedeutet, R-, R^ und R- Methyl darstellen, Rc
eine Alkylgruppe mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
Rg eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt. Das mittlere Molekulargewicht dieses Polymeren
liegt vorzugsweise zwischen 70.000 und 90.000.
Die Monomeren, von denen sich die Einheiten der Formel (I) ableiten, werden insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt:
Dimethylamino-ethylacrylat oder -methacrylat, Diethylaminoethyl-acrylat oder -methacrylat, Dimethylamino-propylacrylat
oder -methacrylat, Dimethylaminoethyl-acrylamid oder -methacrylamid, Diethylaminopropylacrylamid
oder -methacrylamid.Diese Substanzen liegen vorzugsweise zwischen 30 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
der verwendeten Monomeren, vor.
Die Monomeren der Formel (II) werden ausgewählt aus der Gruppe der Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, insbesondere
aus der Gruppe 2-Ethylhexylacrylat oder -methacrylat,
Stearyl-acrylat oder -methacrylat, Laurylacrylat oder -methacrylat, Isobutylacrylat oder -methacrylat, Cyclohexyl-acrylat
oder -methacrylat, Oleyl-acrylat oder -methacrylat.
Diese Monomeren liegen vorzugsweise in Anteilen von 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
verwendeten Monomeren, vor.
Die Monomeren der Formel (III) sind Methacrylsäure- oder Acrylsäureester, die vorzugsweise ausgewählt werden aus:
Methylacrylat oder -methacrylat, Ethylacrylat oder -methacrylat, Propylacrylat oder -methacrylat, Butylacrylat
oder -methacrylat, Allylacrylat -oder -methacrylat. Diese Monomere werden vorzugsweise in Anteilen von 5 bis 40 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der verwendeten Monomeren, eingesetzt.
Die Monomere der Formel (IV) werden vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe: N-Vinylpyrrolidon,
Acrylamid, Hydroxyethyl- oder -propylacrylat oder -methacrylat. Polyethylen- oder Polypropylenglykol-monoacrylat
oder -methacrylat. Die Monomere der Formel (V) werden vorzugsweise ausgewählt aus Acrylonitril, Styrol,
Chlorostyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Polypropylenglykolmonoacrylat oder -methacrylat, Vinyltrichlorosilan und
Methacryloxypropyltrimethoxysilan.
Diese Polymere werden hergestellt durch Polymerisation in einem hydrophilen Lösungsmittel, bevorzugt aliphatischen
Alkoholen mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere den Monoalkoholen, wie z.B. Ethanol,
· Isopropanol, Methanol, Polyalkoholen, wie Ethylenglykol,
Ethylenglykolethylether oder -butylether, den Estern, wie
Methylacetat, Dioxan, und Dimethylformamid. Diese Lösungsmittel können auch im Gemisch mit Wasser verwendet werden.
Die kationischen Polymere, die in Kombination mit den vorstehend genannten amphoteren Polymeren verwendet werden,
werden insbesondere ausgewählt aus den Polymeren mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und 2.000.000 und sind in
den folgenden FR-PS'en bzw. Patentanmeldungen beschrieben:
2 077 143, 1 492 597, 2 162 025, 2 280 361, 2 252 840,
2 368 508, 1 583 363, 2 080 759, 2 190 406, 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434, 2 189 434 und 2 413
und den US-PS'en 3 589 978, 4 031 307, 3 227 615,
2 961 347, 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547,
3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432,
3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627,
4 025 653, 4 026 945 und 4 027 020.
Die kationischen Polymere, die in den Mitteln gemäß der Erfindung verwendet werden, sind Polymere vom Typ PoIyamin,
Polyaminoamid oder quaternäres Polyammonium, wobei
die Amino- oder Ammoniumgruppe Teil der Polymerkette darstellt
oder an diese gebunden ist; sie umfassen nicht die quaternären Celluloseether.
Die Polymere vom Typ, wie sie gemäß der Erfindung geeignet sind, sind insbesondere:
1. Copolymere von Vinyl-pyrrolidon-Acrylat oder -Methacrylat
von Dialkylaminoalkyl (gegebenenfalls quaternisiert), wie sie unter den Bezeichnungen Gafquat durch die
- Firma Gaf Corporation erhältlich sind, wie z.B.
"Copolymer 845", "Gafquat 734 oder 755", die im Detail besonders in FR-PS 2 077 143 und der französischen Patentanmeldung
2 393 573 beschrieben sind,
2. kationische Cellulosederivate, wie CELQUAT L 200 und CELQUAT H 100, erhältlich durch die Firma National Starch,
3. kationische Polysaccharide, wie sie in US-PS'en
589 978 und 4 031 307 beschrieben sind, und insbesondere Jaguar C. 13 S, erhältlich durch die Firma Meyhall,
4. kationische Polymere aus der folgenden Gruppe: a) Polymere, welche Gruppierungen der Formel:
-A-Z-A-Z- enthalten, worin A einen Rest darstellt, der zwei Amingruppen umfaßt, vorzugsweise
—· N N-und Z die Symbole B oder B1 bedeutet;
wobei B und B' identisch oder verschieden sind und einen bivalenten Rest darstellen, der ein Alkylenrest
mit linearer oder verzweigter Kette ist und bis zu 7 aufeinanderfolgende Kohlenstoffatome in der
Hauptkette umfaßt, der gegebenenfalls substituiert ist mit Hydroxylgruppen und außerdem Sauerstoff-,
Stickstoff- und/oder Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe umfassen kann;
wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in folgenden Gruppen vorliegen: Ether oder Thioether,
Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Amin, Alkylamin, Alkenylamin, Benzylamin, Aminoxid, quaternäres Ammonium,
Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan;
330Ϊ121
diese Polymere und das Verfahren zu ihrer Herstellung werden in FR-PS 2 162 025 beschrieben,
b) Polymere, welche Gruppierungen der Formel: -A-Z1 -A-Z1 - enthalten, worin A einen Rest
mit zwei Amingruppen, vorzugsweise -l/~~~V-darstellt,
und Z1 das Symbol B.. oder B1.. bedeutet, und
mindestens einmal das Symbol B1^ darstellt; wobei
B1 einen bivalenten Rest darstellt, der einen Alkylen-
oder Hydroxyalkylenrest mit gerader oder verzweigter
Kette und bis zu 7 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen
der Hauptkette darstellt, B1.. einen bivalenten
Rest bedeutet, der einen Alkylenrest mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu 7 aufeinanderfolgenden
Kohlenstoffatomen in der Hauptkette darstellt, welcher
gegebenenfalls durch einen oder mehrere Hydroxylreste
substituiert ist und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen wird, wobei das Stickstoffatom
mit einer Alkylkette substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen
ist, und eine oder mehrere Hydroxylgruppen umfaßt; diese Polymere und das Verfahren zu ihrer Herstellung
werden in FR-PS 2 280 361 beschrieben;
c) quaternäre Ammoniumsalze und Oxidationsprodukte von Polymeren der Formel, wie sie vorstehend unter a) und
b) beschrieben sind.
5) Vernetzte, gegebenenfalls alkylierte Polyaminopolyamide
der Gruppe aus mindestens einem wasserlöslichen vernetzten Polymer, welches erhalten wird durch
Vernetzung eines Polyaminopolyamids (A), hergestellt durch Polykondensation einer Säureverbindung mit einem
Polyamid. Die Säureverbindung wird aus der folgenden Gruppe gewählt: (i) organische Dicarbonsäuren, (ii) aliphatische
Mono- und Dicarbonsäuren mit Doppelbindung, (iii) Ester der vorstehend genannten Säuren, vorzugsweise
Niedrigalkanolester mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Gemische dieser Verbindungen. Das Polyamin wird ausgewählt aus den bis-primären, mono- oder bis-sekundären
Polyalkylen-polyaminen. 0 bis 40 Mol-% dieses PoIyamins
können durch ein bis-primäres Diamin ersetzt werden,
vorzugsweise durch Ethylendiamin oder durch ein bis-sekundäres Diamin, vorzugsweise Piperazin, und
0 bis 20 Mol-% können durch Hexamethylendiamin ersetzt werden. Die Vernetzung erfolgt mit Hilfe eines Vernetzungsmittels
(B), welches ausgewählt wird aus den Epihalohydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden, ungesättigten
Anhydriden, bis-ungesättigten Derivaten. Die Vernetzung ist dadurch charakterisiert, daß sie mit Hilfe
von 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids (A) erfolgt und im allgemeinen
von 0,025 bis ca. 0,2, insbesondere von 0,025 bis ca. 0,1 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids
(A). Diese Polymere und das Verfahren zu ihrer Herstellung sind im Detail in FR-PS 2 252 840
beschrieben.
Diese vernetzten Polymere sind zu 10 % löslich in Wasser
ohne Bildung eines Gels, wobei die Viskosität einer 10%igen Lösung in Wasser bei 250C über 3 Centipoise
beträgt und gewöhnlich zwischen 3 und 200 cP liegt.
Die Polyaminopolyamide (A) selbst sind ebenfalls gemäß der Erfindung verwendbar«
6) Vernetzte, in Wasser lösliche Polyamino-amide, erhältlich
durch Vernetzung eines Polyaminopolyamids (A) (wie vorstehend beschrieben) mit Hilfe eines Vernetzungsmittels,
welches aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:
I) Verbindungen der Gruppe:
(1) Bis-haloghydrine, (2) Bis~azetidinium, (3) Bis-
haloacyldiamine, (4) Alkyl-bis-halogenide;
II) Oligomere, erhalten durch Reaktion einer Verbindung (a ) aus der Gruppe:
(1) Bis-halohydrine, (2) Bis-azetidinium, (3) Bishaloacyldiamine, (4) Alkyl-bis-halogenide,
(1) Bis-halohydrine, (2) Bis-azetidinium, (3) Bishaloacyldiamine, (4) Alkyl-bis-halogenide,
(5) Epihalohydrine, (6) Diepoxide, (7) bis-ungesättigte Derivate
mit einer Verbindung (b ) , die eine bifunktionelle Verbindung darstellt, welche sich mit der Verbindung
- (a) umsetzt.
III) Quaternisierungsprodukt einer Verbindung, die ausgewählt wird aus der Gruppe, welche Verbindungen (a)
und Oligomere (II) umfaßt und eine oder mehrere tertiäre Amingruppen enthält, die vollständig oder
teilweise mit einem Alkylierungsmittel (c) alkylierbar sind, wobei das Alkylierungsmittel vorzugsweise
aus der Gruppe der Chloride, Bromide, Jodide, Sulfate, Methyl- oder Ethylmesylate und -tosylate,
Benzylchlorid oder -bromid, Ethylenoxid, Propylenoxid
und Glycidol ausgewählt wird. Die Vernetzung erfolgt mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol, insbesondere
mit 0,025 bis 0,2 Mol und besonders bevorzugt mit 0,025 bis 0,1 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe
des Polyaminopolyamids.
Diese Vernetzungsmittel und diese Polymere sowie das Verfahren zu ihrer Herstellung werden in FR-PS
2 368 508 beschrieben.
7) Polyamino-amid-Derivate, die erhalten werden durch Kondensation
von Polyalkylen-polyaminen mit Polycarbonsäuren, gefolgt von einer Alkylierung durch ein bifunktionelles
Agens. Es sind z.B. die Polymeren von Adipinsäure-dialkylaminohydroxyalkyl-dialkylentriamin
zu nennen, in welchen
der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt, und
die vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl darstellen und in FR-PS 1 583 363 beschrieben sind.
Unter diesen Derivaten sind zu nennen die Polymeren von Adipinsäure-dimethylamino-hydroxy-propyl-diethylentriamin,
erhältlich unter der Bezeichnung Cartaretine F, F4 oder Fg durch die Firma SANDOZ.
8. Polymere, die erhältlich sind durch Reaktion eines Polyalkyle*n-polyamins mit zwei primären Amingruppen
und mindestens einer sekundären Amingruppe, mit einer Dicarbonsäure aus der Gruppe Diglykolsäure und gesättigte
aliphatische Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Das molare Verhältnis zwischen dem Polyalkylenpolyamin
und der Dicarbonsäure liegt zwischen 0,8 : T und 1,4 : 1; das dabei erhaltene Polyamid wird mit Epichlorhydrin
umgesetzt, wobei das molare Verhältnis von Epichlorhydrin, bezogen auf die sekundäre Amingruppe
des Polyamids zwischen 0,5 : 1 und 1,8 : 1 liegt; dies wird in den US-PS'en 3 227 615 und 2 961 347 beschrieben.
Polymere dieses Typs sind insbesondere solche, wie sie unter der Bezeichnung HERCOSETT 57 durch die Firma
Hercules Incorporated vertrieben werden und eine Viskosität bei 25°C und einer 10%igen wässrigen Lösung von
30 cps aufweisen; sowie unter der Bezeichnung PD 170 oder DELSETTE 101 von der Firma Hercules (im Falle des
Copolymeren Adipinsäure : Epoxypropyl-diethylen-triamin),
9. Copolymere mit einem Molekulargewicht von 20.000 bis 3.000.000, wie die Homopolymere, welche als Hauptkettenbestandteile
Gruppierungen entsprechend der Formel (III) oder (III1) umfassen: .
(III) -(CH0). - R11C CR"-CR0 -(CH0K - R11C CR"~C]
2 t j ι 2 2| I
H9C CH9 ^2^v /^""1
/< ι
R R1 (IH1) R
worin 1 und t gleich 0 oder 1 sind und die Summe 1 + t = 1, R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und
R1 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis
22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in welcher die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome
besitzt, eine Niedrig-amidoalkylgruppe bedeutet, und worin R und R1 zusammen mit dem Stickstoffatom,
an welches sie gebunden sind, heterocyclische Ringe
darstellen können, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie Copolymere, welche Gruppierungen der Formeln III
oder III1 und Einheiten von Acrylamid- oder Diacetonacrylamid-Derivaten
umfassen, ϊ^ ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat,
Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat.
Unter den guaternären Ammoniumpolymeren des vorstehend
definierten Typs sind zu nennen: das Homopolymer von Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid, erhältlich unter der
Bezeichnung MERQUAT 100 mit einem Molekulargewicht von weniger als 100.000, und das Copolymer von Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid
und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von über 500.000, erhältlich unter der Bezeichnung
MERQUAT 550 durch die Firma MERCK.
Diese Polymere werden in FR-PS 2 080 759 sowie in dessen Zusatzpatent 2 190 406 beschrieben.
10. Quaternäre Polyammonium-Verbindungen, welche die folgenden
wiederkehrenden Gruppierungen enthalten:
10 . j
*o R
worin R- und R2, R3 und R. gleich oder verschieden sind
'5 und aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische
Reste mit maximal 20 Kohlenstoffatomen oder hydroxyniedrigaliphatische
Reste darstellen, oder R- und R2 und R3 und R4, zusammen oder getrennt, mit dem
Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen ^O Heterozyklus bilden, welcher gegebenenfalls ein zweites
Heteroatom enthält, das sich von Stickstoff unterscheiden kann, oder
R-, R2, R3 und R. die folgende Gruppe darstellen:
R-, R2, R3 und R. die folgende Gruppe darstellen:
^ R' 3
CH
worin R'3 Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet und
R'4 eine der folgenden Gruppen darstellt: - CN,
- C - OR«
-C-O-R1-, -D und
? | - N | R1 | 6 | - D |
- C | C | 6 | ||
0 | NH | |||
C - | - R1 | 7 | ||
wobei R'5 eine Niedrigalkylgruppe darstellt, R'g Wasserstoff
oder eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, R'7 Alkylen
darstellt, D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet, A2 und B2 Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen
bedeuten, wobei diese Gruppen linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und eingebaut in
die Hauptkette einen oder mehrere aromatische Ringe enthalten können, wie die folgende Gruppe:
(o, ta, ρ)
eine oder mehrere der folgenden Gruppen:
(CH9) - Y1 - (CH9) - wobei Y1 0, S7 SO, SO- .... ^ Ti · £.11
I d
RO
c c _ W — — «'Ν —
- NH | O | NH - | » | bedeutet, | |
Il | |||||
CH -, | -C- | ||||
\ | |||||
on | |||||
O | - oder | O | -O- | ||
Il | H | ||||
C-N | |||||
wobei a~^ein von einer anorganischen oder organischen
Säure abgeleitetes Anion darstellt, η 2 oder 3 bedeutet, R' Wasserstoff oder eine Niedrigalkylgruppe darstellt,
R· Niedrigalky1 bedeutet, oder A9 und R- und R^ zusammen mit den beiden Stickstoffatomen,
an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden;
vorausgesetzt daß, wenn A einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest
darstellt, B2 ebenfalls die folgende Gruppe
bedeuten kann:
05
05
- (CH0) - CO - D - OC - (CH0)
<£ η ^n
worin D die folgende Bedeutung hat:
a) einen Glykolrest der Formel - O - Z - O - , worin
Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe entsprechend der folgenden Formeln
darstellt:
rfCHo - CH0 - 0?~
CH0 - CH0 - oder
-CH0 -CH-O
CHO - CH
Λ9
CH3 y CH3
worin χ und y eine ganze Zah3. von 1 bis 4 bedeuten, die einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad
darstellt, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4, welche den mittleren Polymerisationsgrad bedeutet;
b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazinderivat der Formel: - Nn ^SI -
c) einen bis-primären Diaminrest der Formel:
- NH - Y - NH -
worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasser-Stoffrest oder den folgenden bivalenten Rest bedeutet:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH-; X ein Anion darstellt, wie Chlorid oder Bromid.
Diese Polymere haben im allgemeinen ein Molekulargewicht zwischen 1.000 und 100.000.
Polymere dieses Typs werden insbesondere in FR-PS'en
2 320 330, 2 270 846, den französischen Patentanmeldungen
2 316 271, 2 336 434 und 2 413 907 und den US-PS'en 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547,
3 206 462, 2 261 002, 2 271 378 beschrieben.
Weitere Polymere dieses Typs sind offenbart in den US-PS'en 3 874 870, 4 0OV 432, 3 929 990, 3 966 904,
4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 und 4 027 020.
11. Homopolymere oder Copolymere von Acryl- oder Methacrylderivaten,
welche die folgenden Gruppierungen aufweisen:
20 - CH.
R,
C —
C=O
0 I
R.
CHλ·~~ C
dm I *
A.
— CE.
oder
worin R-, H oder CH3 bedeutet,
A- eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit
bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R0, Rn, R,-,, die
0 y lu
identisch oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit
1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl darstellen, R,- ,Rg Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
bedeuten,
X.| Halogen darstellt, wie z.B. Chlor, Brom oder Methosulfat.
Das oder die verwendbaren Comonomeren gehören zu folgender
Familie: Acrylamid, Methacrylamid, Diacetonacrylamid, welche am Stickstoff substituiert sind
mit Niedrigalkyl, Alkylester von Acryl- und Methacrylsäure, Vinylpyrrolidon, Vinylester, Acrylamid und
Methacrylamid.
Als Beispiele sind zu nennen:
- Copolymere von Acrylamid und ß-Methacryloyloxyethyltrimethylammonium-methosulfat,
erhältlich unter den Bezeichnungen Reten 205, 210, 220 und 240 durch die Firma Hercules,
- Copolymere von Ethylmethacrylat, Oleyl-methacrylat,
ß-Methacryloyloxyethyldiethyl-methylammonium-methosulfat,
wie es unter der Bezeichnung Quaternium 38 im "Cosmetic Ingredient Dictionary" bekannt ist,
- Copolymer von Ethylmethacrylat, Abietyl-methacrylat und ß-Methacryloyloxyethyldiethyl-methylammoniummethosulfat,
wie es unter der Bezeichnung Quaternium im "Cosmetic Ingredient Dictionary" erwähnt ist,
- ß-Methacryloyloxyethyl-trimethylammoniumbromid-Polymer,
wie es unter dem Namen Quaternium 4 9 im "Cosmetic Ingredient Dictionary" genannt ist,
- Copolymer von ß-Methacryloyloxyethyl-trimethylammoniummethosulfat
und ß-Methacryloyloxyethyl-stearyldimethylammonium-methosulfat,
wie es unter dem Namen Quaternium 42 im "Cosmetic Ingredient Dictionary" genannt ist,
- Copolymer von Aminoethylacrylatphosphat/Acrylat, erhältlich unter der Bezeichnung Catrex durch die
Firma National Starch, welches eine Viskosität von 700 cps bei 25°C in 18%iger wässriger Lösung besitzt,
- kationische gepfropfte und vernetzte Copolymere mit einem Molekulargewicht von 10.000 bis 1.000.000, vorzugsweise
von 15.000 bis 500.000, die erhalten werden durch Copolymerisation von:
a) mindestens einem kosmetischen Monomeren,
a) mindestens einem kosmetischen Monomeren,
b) Dimethylaminoethyl-methacrylat,
c) Polyethylenglykol und
d) Poly-ungesättigtes Vernetzungsmittel,
beschrieben in FR-PS 2 189 434.
Das Vernetzungsmittel wird aus der folgenden Gruppe ausgewählt: Ethylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalate,
Divinylbenzole, Tetraallyloxyethan und Polyallylsucrosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Mol Sucrose.
Das kosmetische Monomer kann aus einer großen Gruppe von Verbindungen
ausgewählt werden, z.B. kann es einen Vinylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Allylester
oder Methallylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen,
ein Acrylat oder Methacrylat eines gesättigten Alkohols mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Alkylvinylether,
dessen Alkylrest 2 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt,
ein Olefin mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein heterocyclisches
Vinylderivat, ein Dialkylmaleat oder N,N-Dialkylaminoalkyl-maleat,
deren Alkylreste 1 bis 3 Kohlenstoff atome aufweisen oder ein Anhydrid einer ungesättigten Säure
darstellen.
12. Quaternäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol,
0 wie z.B. Luviquat FC 905, erhältlich durch die BASF.
13. Silikonierte kationische Polymere, z.B. wie sie in den europäischen Patentanmeldungen 17 121 und 17 122, in
US-PS 4 185 087," in JA-Patentanmeldung 80.66.506 und OE-PS 71.01171
;5 beschrieben und auch in dem Dictionär CTFA unter der Bezeichnung AMIDOMETHICONE zitiert werden, wie die im
Handel erhältlichen Produkte im Gemisch mit anderen Bestandteilen
unter dem Namen der kationischen Emulsion "Dow Corning 929".
14. Kationisierte Stärke- oder Stärkeetherderivate, wie sie
in der französischen Patentanmeldung 2 4 34 821 beschrieben werden, insbesondere das Polymere, das unter der Bezeichnung
LAB 358 durch die Firma ROQUETTE vertrieben wird.
10
10
Weitere geeignete kationische Polymere sind Polyalkylenimine und insbesondere Polyethylenimine, Polymere, welche
in der Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Gruppierungen enthalten, Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin,
quaternare Folyureylene,Chitinderivate.
Die kationischen Derivate, die sich von den Polymeren unterscheiden,
und die in Kombination mit den vorstehend genannten amphoteren Polymeren verwendet werden können, werden
ausgewählt aus der Gruppe der quaternären Stickstoff- und Fettamin-
und -diamin-Derivate.
Diesbezüglich sind zu nennen: die Chloride, Bromide, p-Toluolsulfonate
von Alkyltrimethylammonium, wie AKYPOQUAT 131 der Firma DSM; Chloride, Bromide von Dialkyldimethylammonium,
wie NORAMIUM M2SH und NORAMIUM M2C der Firma PIERREFITTE AUBY; Alkylmethyldipolyoxyethylen-ammoniurachloride, wie
ETHOQUAD C12 der Firma ARMAK; Dialkyldipolyoxyethylenammoniumsulfate,
Chloride oder Phosphate von Alkyltripolyoxyethylenammonium; Polyoxypropylen-methyl-diethyl-ammoniumchloride,
Alkyldimethyl-hydroxyethyl-ammoniumchloride, Alkylpyridiniumchloride,
Alkylethylmorpholinium-ethosulfate; Alkylisochinolinium-chloride
und -bromide; Chloride, Bromide, Saccharinate von Alkyldimethylbenzylammonium; Alkylbenzyltrimethylammoniumchloride;
Alkylbenzyltri(ß-hydroxyethyl)-ammoniumchloride;
Alkyldimethy1-alkylbenzylammonium-cyclo-
hexylsulfamate; Alkylxylyl-bis-(trimethy!ammonium)chloride;
Alkyl(2-phenoxyethyl)ammoniumbromide, Alkylamidopropyldimethylhydroxyethylammoniumchloride;
Alkyl-amidopropyldiethyl-hydroxyethylammoniumchloride;
Alkyl-amidopropyldimethyl-acetamido-ammoniumchloride.
Pettamin- oder -diaminsalze werden aus der folgenden Gruppe
ausgewählt: Alkylamin-acetate und -hydrochloride, wie das unter der Bezeichnung CATIGENE JR durch die Firma STEPAN
erhältliche Produkt; durch Neutralisation lösliche Alkylamidodiethylamine,
wie die im Handel unter der Bezeichnung MIRAMINE ST von der Firma MIRANOL oder CHEMICAL BASE 6532
durch die Firma SANDOZ erhältlichen Produkte; Fettdiamine, wie die unter der Bezeichnung CEMULCAT ODO- ODS durch die
Firma SFOS, oder INIPOL 002-S02 durch die Firma PIERREFITTE
AUBY erhältlichen Produkte;Fettdianine, die lösliche Salze
ergeben, erhältlich unter der Bezeichnung DINORAM C-S-O durch die Firma PIERREFITTE AUBY; Kondensationsprodukte
einer Fettsäure mit Hydroxyethyl-ethylendiamin, erhältlich insbesondere unter der Bezeichnung CERANINE HC 39 B durch
die Firma SANDOZ; Alkylamidoethyl-polyhydroxyether-ammoniumhydrochloride,
wie die Produkte der Bezeichnung PC 735, erhältlich durch die Firma ATLAS; Ethylhydroxymethyl-alkyloxazolin,
wie ALKATERGE, erhältlich durch die Firma IMC.
Es sind ebenfalls zu nennen quaternäre Gluconamidhalogenide,
wie sie in US-PS 3 766 267 beschrieben sind, kationische Proteinhydrolysate, quaternäre Nerzölanid-haiogenide,
wie sie in US-PS 4 012 398 beschrieben sind, quaternäre Dialkylaminopropylamid-Fettalkanoat-Derivate, wie sie in
US-PS 4 038 294 beschrieben sind, quaternäre Ammoniumderivate von Lanolin-Fettsäuren, wie sie in US-PS 4 069 347 beschrieben
sind.
Besonders bevorzugte kationische Derivate werden ausgewählt aus den kationischen Polymeren der Gruppen 1, 2, 9, 10, 12
und 13 und den kationischen oberflächenaktiven Mitteln
der Gruppe Distearyldiraethylammoniumchlorid oder Stearyldimethylbenzylaimnoniumchlorid
oder deren Gemischen. Die besten Ergebnisse werden dabei mit dem vorstehend definierten
amphoteren Polymer erhalten.
Die Mittel können nach einer bevorzugten Ausführungsform
außer den vorstehend definierten kationischen Derivaten und amphoteren Polymeren oberflächenaktive Mittel aus der Klasse
der anionischen, nicht-ionischen oder amphoteren oberflächenaktiven Mittel enthalten oder deren Gemische, wie sie dem
Fachmann allgemein bekannt sind und welche insbesondere bei der Solubilisierung der erfindungsgemäßen Kombination eine
Rolle spielen.
Unter den anionischen oberflächenaktiven Mitteln, die allein
oder als Gemisch verwendet werden können, sind insbesondere zu nennen: die Alkalisalze, die Ammoniumsalze, die Aminsalze,
die Amino-alkoholsalze der folgenden Verbindungen:
- Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamid-sulfate und
-ethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate, Monoglyceridsulfate,
- Alkylsulfonate, Alkylamid-sulfonate, Alkylarylsulfonate,
Ot-Olefin-sulfonate, Paraffin-sulfonate,
- Alkylsulfosuccinate, Alkylethersulfosuccinate, Alkylamid-sulfosuccinate,
- Alkylsulfosuccinamate,
- Alkylsulfoacetate, Alkylpolyglycerin-carboxylate,
- Alkylphosphat/Alkyletherphosphate,
- Alkylsarcosinate, Alkylpolypeptidate, Alkylamidopolypeptidate, Alkylisethionate, Alkyltaurate.
Der Alkylrest all dieser Verbindungen stellt im allgemeinen eine lineare Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
dar.
Weitere anionische oberflächenaktive Mittel bestehen aus
Fettsäuren, wie Oleinsäure, Rizinoleinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Säuren von Kopraöl und hydriertem
Kopraöl.
Es sind außerdem zu nennen:
- Acyllactylate, deren Alkylrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome
umfaßt,
- Polyglykolether-carbonsäuren entsprechend der Formel:
Alk - (OCH2-CH2) - OCH2 - COOH
in Form der Basen oder Salze, wobei der Substituent Alk eine lineare Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt
und η eine ganze Zahl zwischen 5 und 15 bedeutet.
Unter den nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffen, die allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden können,
sind insbesondere zu nennen: Alkohole, Alkylphenole und Fettsäuren, die polyethoxyliert, polypropoxyliert oder
polyglyceriniert sind, mit einer linearen Fettkette von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und welche in den meisten Fällen
2 bis 30 Mol Ethylenoxid aufweisen. Es sind außerdem zu nennen die Copolymeren von Ethylenoxid und Propylenoxid,
Kondensate von Ethylenoxid und Propylenoxid mit Fettalkoholen, polyethoxylierte Fettamide, polyethoxylierte Fettamine,
Ethanolamide, Glykol-Fettsäureester, Fettsäureester
von Sorbitan, die gegebenenfalls oxyethyliert sind, Saccharose-Fettsäureester, Polyethylenglykol-Fettsäureester, Phosphorsäuretriester,
Fettsäureester von Glucosederivaten.
Weitere Verbindungen, die zu dieser Gruppe gehören, sind die folgenden: Kondensationsprodukte eines Monoalkohols,
eines -Diols, eines Alkylphenols, eines Amids oder eines Diglykolamids mit Glycidol, wie:
R4 - CHOH - CH0 - 0 eCH9 - CHOH - CH0 - O^ H
4 2. 2 2 ρ
worin R. einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder arylaliphatisehen Rest mit vorzugsweise 7 bis 21 Kohlenstoffatomen
darstellt sowie derfen Gemische, wobei die aliphatischen Ketten Ether-, Thioether- oder Hydroxymethylen-Gruppen
tragen können und ρ eine Zahl zwischen 1 und einschließlich 10 darstellt; diese Verbindungen sind
in FR-PS 2 091 516 beschrieben.
Verbindungen entsprechend der Formel:
fC2H3O - (CH2OH) 4-^
H
worin R5 einen Alkyl-, einen Alkenyl- oder Alkylarylrest
darstellt und g einen statistischen Wert zwischen 1 und einschließlich 10 bedeutet; diese Verbindungen werden in
FR-PS 1 477 048 beschrieben.
Verbindungen entsprechend der Formel:
R6 CONH - CH2 - CH2O - CH2 - CH2 - 0 GCH2 CHOH-CH2-O^—II
worin R6 einen oder ein Gemisch von linearen oder verzweigten,
gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Resten darstellt, wobei dieser bzw. diese gegebenenfalls eine
oder mehrere Hydroxylgruppen tragen können, und zwischen 8 und 30 Kohlenstoffatome aufweisen, natürlichen oder
synthetischen Ursprungs sein können, r eine ganze Zahl oder dezimale Zahl von 1 bis 5 darstellt und den mittleren
Kondensationsgrad bedeutet; diese Verbindungen werden in FR-PS 2 328 76 3 beschrieben.
Unter den amphoteren oberflächenaktiven Stoffen, die gemaß
der Erfindung verwendet werden können, sind als besonders bevorzugt zu nennen; Alkylamino—mono- und -dipropionate,
Betaine, wie die N-Alky!betaine, die N- Alkyl-
sulfobetaine, die N-Alkylamidobetaine, die Cycloimidinium-Verbindungen,
wie Alky!imidazoline., Asparaginderivate.
Es versteht sich von selbst, daß die vorstehend genannten oberflächenaktiven Mittel nicht nur als Solubilisierungsagentien
verwendet werden können, sondern auch unter gleichzeitiger oder unabhängiger Nutzung des vorstehend genannten
Effektes aufgrund ihrer schäumenden, anfeuchtenden, detergiercnden, dispergierenden oder emulgierenden Eigenschäften.
Die Mittel gemäß der Erfindung können kosmetisch annehmbare Lösungsmittel enthalten, wie Monoalkohole, Polyalkohole,
Glykolether, Methylenester und -chloride, welche eine RoI-Ie
bei der Solubilisierung spielen.
Wenn die erfindungsgemäßen Mittel auch ein Solubilisierungsmittel
umfassen, so kann dieses ein einzelnes Agens vom vorstehend genannten Typ oder ein Gemisch aus zwei oder
mehr Agentien des vorstehend genannten Typs darstellen und in Anteilen von 0,1 bis 70 %, vorzugsweise von 0,5
bis 50 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorliegen.
Die Mittel gemäß der Erfindung können als solche zur Behandlung der Haare oder der Haut verwendet werden, oder sie können als "Grundlage oder Träger" in kosmetischen Rezepturen dienen, wobei sie auch einen geeigneten Anteil eines Wirkstoffes umfassen und zur Applikation auf der Haut oder den Haaren dienen, um diese gegen Angriffe atmosphärischer Agentien, aktinischer Strahlung, zu schützen sowie um die Wirkung eines anderen Wirkstoffes der Haut, der Haare oder der Nägel günstig zu beeinflussen.
Die Mittel gemäß der Erfindung können als solche zur Behandlung der Haare oder der Haut verwendet werden, oder sie können als "Grundlage oder Träger" in kosmetischen Rezepturen dienen, wobei sie auch einen geeigneten Anteil eines Wirkstoffes umfassen und zur Applikation auf der Haut oder den Haaren dienen, um diese gegen Angriffe atmosphärischer Agentien, aktinischer Strahlung, zu schützen sowie um die Wirkung eines anderen Wirkstoffes der Haut, der Haare oder der Nägel günstig zu beeinflussen.
Die Mittel gemäß der Erfindung können in Form von wässrigen oder wässrig-alkoholischen Lösungen vorliegen, sie
können gegebenenfalls verdickt sein, als Creme, Gel, Dispersion, Emulsion oder als Aerosolschaum oder Spray
vorliegen; die Mittel können auch pulverförmig oder als Lyophilisat vorliegen, welches zum Zeitpunkt der Anwendung
in einem geeigneten Träger gelöst wird.
Sie können außer dem oder den amphoteren Polymeren und
dem oder den kationischen Derivaten Hilfsstoffe enthalten,
wie sie gewöhnlich in der Kosmetik verwendet werden, wie Parfüme, Farbstoffe, deren Funktion es ist, entweder das
Mittel selbst, oder die Haare, die Haut oder die Nägel zu färben, Konservierungsstoffe, Sequestrierungsmittel,
Verdickungsmittel, Emulgiermittel, weichmachende Mittel, Elektrolyte, nicht-ionische oder anionische Polymere,
Schaumstabilisatoren, je nach der beabsichtigten Anwendung.
Die Mittel können auch Elektrolyte enthalten, wie z.B. Alkalimetallsalze, insbesondere Natrium-, Kalium- oder
Lithiumsalze; diese Salze stellen bevorzugt Halogenide dar, wie Chloride, Bromide, aber auch Sulfate, Carbonate;
oder Salze organischer Säuren, wie insbesondere Acetate.
oder Lactate in Konzentrationen, die 10 % nicht überschreiten, vorzugsweise in Konzentrationen zwischen 0,5 und
5 Gew.-%.
Wenn die kosmetischen Mittel, wie sie vorstehend definiert sind, zur Behandlung der Haare verwendet werden, so können
sie besonders bevorzugt in Form von Färbe- oder Entfärbeprodukten,
Shampoonierungsmittel, Lotionen oder Cremen zum Spülen, zur Anwendung vor oder nach der Shampoonierung,
vor oder nach der Färbung oder Entfärbung, vor oder nach der Dauerwelle oder Glättungsbehandlung, als Lotionen zum
Einlegen der Haare, als Fönlotionen, als Haarkuren bzw.
Lotionen zur Wiederbelebung der Haare, als Mittel zur Dauerwellbehandlung, zur Haarglättbehandlung verwendet
werden und sie können in Form eines Aerosolschaums oder
Sprays verteilt werden.
Wenn die Mittel Shampoonierungsmittel darstellen, beträgt die Konzentration des oberflächenaktiven Mittels im allgemeinen
zwischen 3 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 3* und 20 %, wobei der pH-Wert im allgemeinen zwischen 3 und
10 liegt.
Eine weitere Ausführungsform gemäß der Erfindung besteht in der Verwendung der Spüllotionen zur prinzipiellen Applikation
vor oder nach der Shampoonierung. Diese Lotionen können wässrige oder wässrig-alkoholische Lösungen, Emulsionen,
verdickte Lotionen oder Gele darstellen.
Wenn die Mittel in Form von Emulsionen vorliegen, so können sie nicht-ionisch oder anionisch sein. Die nicht-ionischen
Emulsionen bestehen im wesentlichen aus einem Gemisch öl und/oder Fettalkohol, und polyethoxyliertem Alkohol, wie
polyethoxylierten Stearyl- oder Cetylstearylalkoholen Man kann zu diesen Mitteln kationische oberflächenaktive
Mittel zugeben, wie sie vorstehend definiert sind.
Die anionischen Emulsionen bestehen im wesentlichen aus Seifen.
Wenn die Mittel gemäß der Erfindung in Form von verdickten Lotionen oder Gelen vorliegen, so enthalten sie Verdickungsmittel,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels. Die geeigneten Verdickungsmittel können ausgewählt werden
aus Natriumalginat oder Gummiarabikum oder Cellulosederivaten, wie Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose,
Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose.
Man kann auch eine Verdickung der Lotionen durch ein Gemisch von Polyethylenglykol und
Polyethylenglykol-stearat oder -distearat oder durch ein Gemisch von Phosphorester und Amid erzielen. Die Konzentration
des Verdickungsmittels kann zwischen 0,5 bis 30 Gew.-%,
vorzugsweise zwischen 0,5 und 15 Gew.-% schwanken. Der
pH-Wert der Lotionen zum Spülen variiert im wesentlichen zwischen 3 und 9.
Wenn die Mittel gemäß der Erfindung in Form von Frisurlotionen, von Lotionen zur Formgebung oder als die bereits
genannten Lotionen zum Einlegen der Haare vorliegen, so enthalten diese Lotionen im allgemeinen in wässriger,
alkoholischer oder wässrig-alkoholischer Lösung die Komponenten der vorstehend genannten Kombination sowie gegebenenfalls
nicht-ionische Polymere und Anti-Schaummittel.
Wenn die Mittel gemäß der Erfindung Färbemittel für keratinische Fasern darstellen, so enthalten sie außer dem oder
den amphoteren Polymeren und dem oder den kationischen Derivaten mindestens einen Präkursor eines Oxidationsfarbstoffes
und/oder einen Direktfarbstoff und gegebenenfalls verschiedene Hilfsstoffe, die deren Konditionierung
in Form einer Creme, eines Gels oder einer Lösung, wie dies vorstehend beschrieben ist, erlauben.
Sie können auch Antioxidantien, Sequestrierungsmittel sowie sämtliche weiteren Hilfsstoffe enthalten, die gewöhnlich
in diesem Mitteltyp verwendet werden.
Der pH-Wert dieser Färbemittel liegt im allgemeinen zwischen 7 und 11 und er kann auf den gewünschten Wert durch Zugabe
eines Alkalisierungsmittels, wie Ammoniak, Alkalihydroxide,
Alkalicarbonate und Ammoniumcarbonat , Alkylamine, Alkanolamine oder deren Gemische eingestellt
werden.
Die Kombination gemäß der Erfindung kann schließlich auch realisiert werden in Mitteln, die zur Wellung oder
zur Glättung der Haare bestimmt sind. Dieses Mittel enthält außer dem oder den amphoteren Polymeren und dem oder
den kationischen Derivaten einen oder mehrere Reduktionsmittel und gegebenenfalls andere Hilfsstoffe, wie sie gewöhnlich
in diesen Mitteln verwendet werden, und es wird zusammen mit einem neutralisierenden Mittel eingesetzt.
Die Reduktionsmittel werden ausgewählt aus den Sulfiten, den Mercaptanen und insbesondere aus den Thioglykolaten
und Thiolaktaten oder deren Gemischen.
Das neutralisierende Mittel enthält ein Oxidationsmittel, aus der Gruppe Wasserstoffperoxid, Alkalibromate oder -perbromate.
Diese Mittel können auch als Aerosol konditioniert werden; in diesem Fall werden sie entweder als Aerosolspray oder
in Form eines Aerosolschaumes aufgetragen.
Wenn die Mittel gemäß der Erfindung in Form eines Aerosolschaumes
verteilt werden, so verwendet man die Treibgase, um die kosmetischen Formulierungen unter Druck zu setzen,
in Anteilen, die 25 % nicht übersteigen, und vorzugsweise "15 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, betragen.
Als Treibgas kann man Kohlendioxidgas, Stickstoff, Stickoxide, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan,
Propan oder deren Gemische verwenden, chlorierte und/oder
fluorierte, nicht hydrolysierbare Kohlenwasserstoffe,
wie z.B. solche die unter der Bezeichnung FREON von der Firma duPont de Nemours vertrieben werden und insbesondere
zur Klasse der Fluorochlorokohlenwasserstoffe gehören, wie Dichlorodifluoromethan oder Freon 12, Dichlorotetrafluoroethan
oder Freon 114. Diese Treibgase können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden; es ist
insbesondere die Mischung Freon 114-12 in Anteilen zwischen
40 : 60 und 80 : 20 zu nennen.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in einem Verfahren zur Herstellung eines kurzlebigen Schaumes
im Kontakt mit den Haaren, auf der Grundlage der vorstehend definierten amphoteren Polymere und kationischen Derivate,
welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß dieser Schaum aus dem vorstehend definierten Mittel und durch Druckeinwirkung
in einem Aerosolverteiler erhalten wird.
Weiterhin wird von der Erfindung der auf diese Weise gebildete
Schaum umfaßt, der im wesentlichen dadurch charakterisiert ist, daß er eine Volumenmasse von unterhalb
0,4, und vorzugsweise unterhalb 0,25 hat und daß er kurzlebig ist, d.h. daß er im Kontakt mit' den Haaren nach dem
Massieren sehr schnell verschwindet. Die Zeit zum Verschwinden des Schaumes beträgt weniger als 1 min, vorzugsweise
weniger als 30 s.
Der pH-Wert dieser Mittel kann durch ein Alkalisierungsmittel oder ein Ansäuerungsmittel, wie es im allgemeinen in diesem
kosmetischen Bereich verwendet wird, eingestellt werden. Der pH-Wert liegt im allgemeinen zwischen 3 und 10, je
nach der beabsichtigten Anwendung. Er wird eingestellt mit Hilfe von Alkalisierungsmittelnoder Ansäuerungsmittel1] wie
sie nach dem Stand der Technik allgemein bekannt sind.
Eine weitere Form der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
besteht in der Bildung der Kombination aus kationischem Derivat mit amphoterem Polymer auf den Fasern, insbesondere
auf den Haaren, wobei man in einem ersten Schritt ein Mittel aufträgt, das z.B. in Form einer Prelotion vorliegt
und das kationische Polymer enthält, und in einem zweiten Schritt ein Mittel appliziert, wie z.B. ein Shampoonierungsmittel,
eine Färbung, welches das vorstehend definierte amphotere Polymere enthält.
Nach einer weiteren Variante gemäß der Erfindung kann man in einem ersten Schritt ein Shampoonierungsmittel, welches
das kationische Polymer enthält, und dann in einem zweiten Schritt ein Mittel, wie z.B. eine Lotion, welche das
amphotere Polymere enthält, auftragen.
Man kann so vorgehen, daß man in aufeinanderfolgender Weise ein Mittel zur Dauerwellbehandlung, zur Entglättung,
zur Färbung oder zur Entfärbung, welches das kationische Polymer enthält, verwendet und an diese Behandlung mit Hilfe
des ersten Mittels eine Behandlung mit einem Mittel anschließt, welches das amphotere Polymer enthält, wobei letzteres
in ein Mittel gegeben wird, das ein Shampoonierungsmittel, eine oxidierende Lösung oder eine einfache Lotion
darstellen kann.
Es ist auch möglich so vorzugehen, daß man hintereinander ein erstes Shampoonierungsmittel verwendet, welches das
kationische Derivat enthält, und in einem zweiten Schritt ein zweites Shampoonierungsmittel· aufbringt, welches das
amphotere Polymer enthält, wobei der pH-Wert der aufgetragenen Mittel in diesen zwei Schritten verschieden sein
kann und so eingestellt wird, daß zum Zeitpunkt der Applikation des Mittels, welches das amphotere Polymere enthält,
Bedingungen vorliegen, die ein gutes Niederschlagen
der erfindungsgemäßen Kombination auf den zu behandelnden
Fasern erlauben.
Wenn die Mittel zur Applikation auf der Haut verwendet werden, können sie in Form einer After-Shave-Lotion,
als Eau de Toilette oder als Rasierschaum vorliegen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken.
Es wird ein Shampoonierungsmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Nichtionisches oberflächenaktives Mittel der Zusammensetzung:
Nichtionisches oberflächenaktives Mittel der Zusammensetzung:
R CHOH - CH2O—7fCH2 - CHOH - CH3O a^jj-H
R = Alkyl C9-C12
η = statistischer Wert 3,5 10 g
Polykondensat von Epichlorhydrin und Piperazin mit einem Molekulargewicht von
1.500 bis 2.000 1 g
amphoteres Polymer, erhältlich unter der Bezeichnung AMPHOSET durch die Firma Mitsubishi
Petrochemical (Produkt mit 50 % Wirkstoff
in Ethanol) 0,8 g
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel,
Farbstoff bis auf 100 g
der pH-Wert wird mit Zitronensäure auf 7,2 eingestellt.
Dieses Shampoonierungsmittel, das auf die nicht gewaschenen (schmutzigen) Haare aufgebracht wird, besitzt eine gute
Schäumkraft und verleiht den trockenen Haaren Sprungkraft, Fülle und Steifigkeit der Frisur.
Man stellt ein Apres-Shampoonierungsmittel zum Spülen
mit folgender Zusammensetzung her: Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid 1 g
silikoniertes kationisches Polymeres, erhältlich unter der Bezeichnung "kationische
Emulsion DOW CORNING DC 929" durch die Firma Dow Corning (Produkt mit 35 % Wirkstoff) 2,5 g
amphoteres Polymer, erhältlich unter der Bezeichnugn AMPHOSET durch die Firma Mitsubishi
Petrochemical (Produkt mit 50 % Wirkstoff in Ethanol) 0,6 g
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoff bis auf 100 g
der pH-Wert wird mit Natronlauge (soude) auf pH 7 eingestellt
Dieses Mittel kann wie folgt als Aerosol konditioniert werden:
Mittel 90 g
Treibmittel Freone
12/114 (50/50 nach
dem Gewicht) 10g
12/114 (50/50 nach
dem Gewicht) 10g
100 g
25
25
Dieses Apre's-Shampoonierungsmittel, das auf die gewaschenen
und ausgewrungenen Haare aufgebracht und nach einigen Minuten Einwirkungszeit gespült wird, erleichtert das
Entwirren der nassen Haare und verleiht den trockenen Haaren Disziplin, Glanz und einen guten Halt, wobei eine
gewisse Weichheit des Haares erhalten wird.
Man stellt auch gute Eigenschaften im Hinblick auf das Entwirren der Haare und einen guten Halt fest, ohne daß
eine Spülung durchgeführt wird.
Es wird eine Spüllotion mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
Tetradecyltrimethylammoniumbromid 0,3 g
amphoteres Polymer, erhältlich unter der Bezeichnung AMPHOSET durch die Firma
Mitsubishi Petrochemical (Produkt mit
50 % in Ethanol) 1,6g
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel,
Farbstoff bis auf 100 g
Der pH-Wert wird mit Salzsäure auf pH 7 eingestellt.
Dieses Mittel, das auf gewaschene und - angetrocknete Haare aufgetragen wird, die nach einigen Minuten Einwirkung gespült
werden, verleiht den trockenen Haaren mehr Volumen und Halt.
Man stellt ein Mittel zum Spülen der Haare nach dem Shampoonieren mit folgender Zusammensetzung her:
betainisiertes, amphoteres Polymer, erhältlich mit 50 % Wirkstoff in Ethanol , 'unter
der Bezeichnung AMERSETTE durch die Firma
AMERCHOL 3 g
Mischung.von Cetylstearylalkohol und ethoxyliertem Cetylstearylalkohol mit 15 Mol
Ethylenoxid 3 g
Hydroxyethylcellulose, erhältlich unter der Bezeichnung Cellosize QP 4400 H durch die
Firma UNION CARBIDE 0,6 g
Mischung von Fettalkoholen und ethoxylierten
Produkten, erhältlich unter der Bezeichnung POLAWAX GP 200 durch die Firma CRIDA 1,5 g
Oleyldimethylbenzylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung AMMONYX KP durch die
Firma FRANCONYX 0,3 g
Copolymer von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol,
erhältlich mit 40 % Wirkstoff unter der Bezeichnung LUVIQUAT FC 905 durch die Firma BASF 2,2 g Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel, Farb-
erhältlich mit 40 % Wirkstoff unter der Bezeichnung LUVIQUAT FC 905 durch die Firma BASF 2,2 g Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel, Farb-
stoff bis auf 100 g
der pH-Wert wird mit Salzsäure auf 7,1 eingestellt.
Das vorstehende Mittel wird auf die nassen und gewaschenen Haare aufgebracht, die sich im nassen Zustand leicht
entwirren lassen, und die nach dem Trocknen einen guten
Glanz aufweisen, sich leicht entwirren lassen und einen
guten Halt besitzen.
Glanz aufweisen, sich leicht entwirren lassen und einen
guten Halt besitzen.
Es wird eine Spüllotion der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
hergestellt:
betainisiertes, amphoteres Polymer, erhältlich
mit 50 % in Ethanol durch die Firma AMERCHOL
unter der Bezeichnung AMERSETTE 1 g
mit 50 % in Ethanol durch die Firma AMERCHOL
unter der Bezeichnung AMERSETTE 1 g
Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid 0,3 g
Wasser, Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel bis auf 100 g der pH-Wert wird mit Natriumhydroxid'auf 7,7 eingestellt.
Wie im vorstehenden Falle lassen sich die nach dem Spülen getrockneten Haare leicht entwirren und weisen einen guten
Halt auf.
Man stellt auch gute Eigenschaften im Hinblick auf das
Entwirren der Haare sowie den Glanz derselben fest, ohne daß eine Spülung mit Wasser vorgenommen wurde.
Entwirren der Haare sowie den Glanz derselben fest, ohne daß eine Spülung mit Wasser vorgenommen wurde.
Es wird eine Spüllotion der folgenden Zusammensetzung her· gestellt:
PoIy(N- [3- (dirnethylammonio) propyl] -N1 - [3- (ethylenoxyethylen-dimethylammonio)propyl]harnstoff}-
dichlorid, erhältlich unter der Bezeichnung MIRAPOL Ä15 durch die Firma MIRANOL 0,8 g
betainisiertes, amphoteres Polymer, erhältlich mit 50 % Wirkstoff in Ethanol durch die
Firma AMERCHOL unter der Bezeichnung AMERSETTE 4 g Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoff
bis auf 100 g der pH-Wert wird mit Salzsäure auf 8 eingestellt.
Die mit dieser Lotion behandelten Haare lassen sich nach
dem Spülen derselben leicht entfärben, haben einen guten Halt und fühlen sich weich an.
Es wird ein Shampoonierungsmittel der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
oberflächenaktives Mittel der Formel: RCHOH - CH2OiCH2CHOH - CH2O^nH
R = Alkyl C9-C12
R = Alkyl C9-C12
η - statistischer Wert 3,5 10g
Cetylpyridiniumchlorid 0,5g
betainisiertes, amphoteres Polymer, erhältlich mit 50 % Wirkstoff in Ethanol durch
die Firma AMERCHOL unter der Bezeichnung
AMERSETTE 1,6g
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoff bis auf 100 g
der pH-Wert wird mit Natriumhydroxid auf 7,6 eingestellt.
, Es wird festgestellt, de;.· -Hs iv..t diesem Shampoonierungsmitte"'.
qev.·.-.--'ihsnen ?L .vre nach dem Trocknen einen guten
Halt be;? ^en und si/, ί leicht: entwirren lassen.
Es wird ein Sharnpoonierungsmittel der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
Alkyl (C-2~^i4^dimethylcarboxymethyl-ammoniumhydroxid
mit 30 % Wirkstoff, erhältlich unter der Bezeichnung DEHYTON AB 30 durch die Firma
HENKEL 26 g
oberflächenaktives Mittel der Formel:
R -fOCH2CH2)-n OCH2-COOH
wobei R ein Gemisch von C^-C^-Alkylresten
darstellt,
η gleich 10 ist,
η gleich 10 ist,
Produkt mit 90 % Wirkstoff, erhältlich unter der Bezeichnung AKYPO RLM 100 durch die Firma.
CHEMY . 7g
Copolymeres von Dimethyldiallyl-ammqniir-Tichlorid
und Acrylamid, mit einem Molekulargewicht von über 500.000, erhältlich unter der '"■'
Bezeichnung MERQUAT 550 durch die Firma MERCK 0,25 g betainisiertes, amphoteres Polymer, erhältlich
mit 50 % Wirkstoff in Ethanol unter der Bezeichnung AMERSETTE durch die Firma AMERCHOL 2,6 g
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel bis auf 100 g der pH-Wert wird mit Natriumhydroxid auf 8 eingestellt.
Es werden ähnliche Ergebnisse wie in den vorhergehenden Beispielen festgestellt.
Es wird ein Shampoonierungsmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Trideceth-7-carbonsäure der Formel:
Trideceth-7-carbonsäure der Formel:
mit 90 % Wirkstoff, erhältlich unter der Bezeichnung SANDOPAN DTC-Säure durch die Firma
SANDOZ 7 g
Triethanolaminsalz des Kondensationsproduktes von Koprasäure und tierischem Proteinhydrolysat,
mit 40 % Wirkstoff, erhältlich unter der Bezeichnung MAYPON 4CT durch die Firma STEPAN 15 g
Adipinsäure[dimethylaminohydroxypropyl]-diethylentriamin-Copolymer,
erhältlich unter der Bezeichnung CARTARETINE F4 durch die Firma
SANDOZ 0,4 g
betainisiertes, amphoteres Polymer, erhältlich mit 50 % Wirkstoff in Ethanol unter der
Bezeichnung AMERSETTE durch die Firma AMERCHOL 1,6 g Wasser, Farbstoff, Konservierungsmittel,
Parfüm bis auf 100 g
der pH-Wert wird mit Natriumhydroxid auf 7,8 eingestellt.
Wie in den vorhergehenden Beispielen, lassen sich auch in diesem Falle die Haare leicht entwirren.
Es wird ein Shampoonierungsmittel der folgenden Zusammensetzung
hergestellt;
Natrium-alkyl(C12-Ci8)ethersulfat, oxyethyliert
mit 2,2 Mol Ethylenoxid, mit 25 % Wirkstoff 48 g guaternäres Polyvinylpyrrolidon-Copolymer mit
einem Molekulargewicht von 1,000.000, erhältlich unter der Bezeichnung GAFQUAT 755 durch die
Firma GENERAL ANILINE 0,5g
betainisiertes, amphoteres Polymer, erhältlich mit 50 % Wirkstoff in Ethanol durch die Firma
AMERCHOL unter der Bezeichnung AMERSETTE 1,8 g Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoff
bis auf 100 g der pH-Wert wird mit Salzsäure auf pH 8 eingestellt.
Die mit diesem Shampoonierungsmittel gewaschenen und anschließend mit Wasser gespülten Haare fühlen sich
weich an, lassen sich leicht entwirren und besitzen einen guten Glanz.
AMPHOSET ist ein amphoteres Polymeres, das die folgenden Gruppen umfaßt:
CH.
CH.
COOC9H N
CH
I CH3
Γ2.
COO
fund
τι
CH,
COOR
worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
umfaßt, und das Polymere ein Molekulargewicht von 70.000 bis 9 0.000 aufweist (erhältlich durch die Firma
Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.).
AMERSETTE stellt ein amphoteres Methacrylatharz mit einer Struktur vom Betain-Typ dar, entsprechend dem Produkt
AMPHOSET der Firma Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., und ist erhältlich durch die Firma AMERCHOL.
Claims (1)
- HOFFMANN'· t-ITLE-.Ä PAfKTNERPAl Γ. N T-UNP Ul ΟΙΠ f.; Λ N WA Ι.Ί ί.PATENT/NWALTE£ DIFM ..-ING. W. f ITLE · ΠΓ(. RH). ΝΛ! K. HOf I MANN . DIF'L.-ING. W. LCHNo;pL.-iNe. κ. r-ucHSLh . cjr. r?cr*. ναί. π ηλη'.ιν - du. ki.-i:. νλι. ι ι.-λ. uralin.·; . dipl. inu. κ. c.orgDIPL.-INCi. K. KC iHl.MANN · 11\ OH Γ .'.AIJWAL T Λ. ΝΓ TTE38 027 m/hlL1OREAL, Paris, FrankreichKosmetisches Mittel zur Behandlung keratinischer Materialien bzw. Fasern und Verfahren sowie Verwendung desselbenPatentansprücheKosmetisches Mittel zur Behandlung keratinischer Materialien, insbesondere der Haare, Nägel und der Haut, dadurch gekennzeichnet , daß es in einem Lösungsmittel mindestens ein betainisiertes amphoteres Polymer von Dialkylaminoalkyl(meth)acrylat oder Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamid enthält, welches zumindest folgende Gruppierung umfaßt:• cn.TlCOYR2^CI1„C00vR.-(Distrassf a . n-aooo Mönchen ei . telefon roasr» oiior7 . tfi >-vworin bedeuten: )R- ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, 1*2 eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,Y -Sauerstoff oder NH,Rg und R. unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylmit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, undmindestens ein kationisches Derivat, bestehend aus einem kationischen oberflächenaktiven Mittel, welches mindestens ein Stickstoffatom umfaßt, das an eine odermehrere Fettketten gebunden und gegebenenfalls quaternisiert ist, und/oder aus einem kationischen Polymeren vom Polyamin-, Polyaminopolyamid- oder quaternärem PoIyammonium-Typ, wobei die Amingruppen oder quaternären Ammoniumgruppen einen Teil der Polymerkette bilden oder an diese gebunden sind, wobei die quaternären Celluloseether ausgenommen sind.2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren Polymere in Anteilen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, und die kationischen Derivate in Anteilen zwischen 0,01 und 10 Gew.-% verwendet werden.3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e η η zeichnet, daß die verwendeten Polymere ein Molekulargewicht zwischen 500 und 2.000.000 aufweisen.4. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß die amphoteren Polymere, die Einheiten entsprechend der Formel (I), wie sie im Anspruch 1 definiert sind, umfassen, außerdem Einheiten entsprechend der Formel (II)35 ~f— CH — CCOOR5J (II)umfassen, worinR-] die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt undR5 einen Alkylrest oder einen Alkenylrest mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen, bedeutet.5. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4rdadurch gekennzeichnet, daß man Tri-, Tetra- oder Pentapolymere verwendet, welche außer den " Einheiten der Formel (I) und (II) Einheiten der Formel (III) umfassen:-V- CHV(III)worin R6 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, R. die im Anspruch 1 angegebeneBedeutung hat,und/oder Einheiten, die sich von hydrophilem Ethylenmonomer (IV) ableiten,und/oder Einheiten eines zweiten Ethylenmonomeren, welche sich von den vorstehenden Einheiten unterscheiden6. Mittel gemäß den Ansprüchen 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet , daß das amphotere Polymer ein Copolymer darstellt, welches 25 bis 45 % Einheiten der Formel (I), 5 bis 65 Gew.-% Einheiten der Formel (II), 0 bis 50 Gew.-% Einheiten der Formel (III), 0 bis 20 Gew.-% Einheiten der Formel (IV) und 0 bis 20 Gew.~% Einheiten der Formel (V) umfaßt.7. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Copolymer verwendet, welches mindestens Einheiten der Formel (I), (II) und (III), wie sie in einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche definiert sind, umfaßt und in welchen Y ein Sauerstoffatom darstellt, R2 die Gruppe C^KL bedeutet, R^, R^ und R4 Methyl bedeuten, R5 eine Alkylgruppe mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen und R6 eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt.8. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß die kationischen Derivate aus solchen kationischen Derivaten mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und 2.000.000 ausgewählt werden und Polyamin-, Polyaminopolyamid- oder quaternäre Polyammonium-Ketten umfassen, wobei die Amin- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette darstellen kann oder an diese gebunden ist.9. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß die kationischen Derivate aus kationischen oberflächenaktiven Mitteln ausgewählt werden, welche mindestens ein Stick-Stoffatom umfassen, welches an eine oder mehrere Fettketten gebunden und gegebenenfalls quaternisiert ist.10. Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Derivate aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Chloride, Bromide, Paratoluolsulfonate von Alkyltrimethylammonium; Chloride, Bromide von Dialkyldimethylammonium; Alkylmethyldipolyoxyethylenammoniumchloride; Dialkyldipolyoxyethylen-ammoniumsulfate; Chloride oder Phosphate von Alkyltripolyoxyethylenammonium;Polyoxypropylenmethyldiethylammoniumchloride; Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride; Alkylpyridiniumchloride; Alkylethylmorpholinium-ethosulfate; Chloride, Bromide von Alkylisochinolinium; Chloride, Bromide, Saccharinate von Alkyldimethylbenzylammonium; Alkylbenzyltrimethylammoniumchloride; Alkylbenzyltri ( -hydroxyethyl)ammoniumchloride; Alkyldimethylalkylbenzylammoniumcyclohexylsulfonate; Alkylxylyl-bis-(trimethylanunonium)-chloride; Alkyl(2-phenoxyethyl)ammoniumbromide; Alkyl- - amidopropyldimethylhydroxyethylammoniumchloride; Alky lamidopropyldie thy lhydroxye thy lainmoniumchloride; Alkylamidopropyldimethylacetamidoammoniumchloride; Alkylamidopropyldimethylalkylacetat-ammoniumchloride; Diethylalkylamidoethylalkyl-imidazolin-methosulfate; Acetate und Hydrochloride von Alkylamin; Alkylamidodiethylamine, die durch Neutralisation löslich sind; Fett-Diamine, die lösliche Salze ergeben; Kondensationsprodukte einer Fettsäure mit Hydroxyethy!ethylendiamin; Alkylamidoethylpolyhydroxyether-ammoniumhydrochloride; Ethylhydroxymethylalkyloxazoline; quaternäre Gluconamidhalogenide; quaternäre Amidhalogenide von Nerzöl; quaternäre Derivate von Dialkylaminopropylamid-Fetthaloalkanoat; quaternäre Ammoniumderivate von Lanolin-Fettsäuren und kationische Proteinhydrolysate11. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß die kationischen Polymere aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden:1) Copolymere von Vinyl-Pyrrolidon-Acrylat oder -Methacrylat von Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls quaternisiert,
2) und quaternäre Cellulosederivate,3) kationische Polysaccharide,4) kationische Polymere, die ausgewählt werden aus Polymeren mit den Gruppierungen der Formel -A- Z-A- Z - (I), worin A einen Rest darstellt, der zwei Amingruppen umfaßt, vorzugsweise Piperazinyl, und Z die Symbole B oder B1 bedeutet; wobei B und B', die identisch oder verschieden sind, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest bedeuten, der nicht substituiert oder durch Hydroxylgruppen substituiert ist und außerdem Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe umfassen kann;Polymere der Formel: A-Z1 -A-Z1- (II), worin A die vorstehend angegebene Bedeutung hat und Z1 die Symbole B1 oder B1., bedeutet und mindestens einmal B1- darstellt, wobei B1 einen linearen oder verzweigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B1.. einen linearen oder verzweigten Alkylenrest bedeutet, der nicht substituiert oder durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen substituiert ist, und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylkette substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen wird und gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist;Alkylierungsprodukte mit Alkyl- oder Benzylhalogeniden, Niedrigalkyltosylat- oder-mesylat und Oxidationsprodukte der Polymeren der Formel (I) und (II),5) Polyamino-polyamide,6) vernetzte Polyamino-polyamide aus der folgenden Gruppe:a) vernetzte, gegebenenfalls alkylierte Polyaminopolyamide, die erhalten werden durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids, hergestellt durch PoIy-35kondensation einer Säureverbindung mit einem Polyamin, mit einem Vernetzungsmittel aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, ungesättigte Anhydride, bis-ungesättigte Derivate, wobei das Vernetzungsmittel in Anteilen zwischen 0,025 und 0,35 Mol pro Amingruppe des Polyaminoamids verwendet wird;b) vernetzte, in Wasser lösliche Polyamino-polyamide, die erhalten werden durch Vernetzung eines vor-stehend definierten Polyamino-polyamids mit einem Vernetzungsmittel aus der folgenden Gruppe: I) Bishalohydrine, bis-Azetidinium, bis-Haloacyl-diamine, Alkyl-bis-halogenide,II) Oligomere, erhalten durch Reaktion einer Verbindung der Gruppe I oder von Epihalohydrinen,Diepoxiden, bis-ungesättigten Derivaten, mit einer bifunktionellen Verbindung, die sich mit diesen Verbindung umsetzt,III) Quaternxsierungsprodukt einer Verbindung der Gruppe I und von Oligomeren der Gruppe II,welche tertiäre Aminogruppen umfassen, die vollständig oder teilweise mit einem Alkylierungsmittel alkylierbar sind,wobei die Vernetzung mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe desPolyaminopolyamids erfolgt;c) Derivate von Polyamino-polyamiden, die erhalten werden durch Kondensation eines Polyalkylenpolyamxns mit einer Polycarbonsäure, gefolgt von einer Alkylierung durch bifunktionelle Agentien, vom.Typ der Copolymeren Adxpinsäure-Dialkylaminohydroxyalkyl-dialkylentriamin,— 8 —7) Polymere, die erhalten werden durch Reaktion eines Polyalkylenpolyamins, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe umfaßt, mit einer Dicarbonsäure, ausgewählt aus der Gruppe Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei das Molverhältnis zwischen Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1 liegt; das dabei erhaltene Polyamid wird mit Epichlorhydrin umgesetzt, wobei das molare Verhältnis von Epichlprhydrin zu sekundärer Amingruppe des Polyamids zwischen 0,5 : 1 und 1,8 : 1 liegt;8) Cyclopolymere, welche als Hauptkettenbestandteil Einheiten entsprechend der Formel (III) oder (III1) umfassen:~(CR ) R11C " CR-CH0 -4CH.,)-R"C CR"-CEL·-| 2 t , ι 2 λ t \ ,HC fc(III) R-^ R' (III1) Rworin % und t gleich 0 oder 1 sind, und SL + t = 1 , R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R1 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, eine Amido-niedrigalkylgruppe bedeutet, und wobei
R und R1 zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen darstellen können, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie": :-l··: : : *Ov..: 3301Ί21 - 9 -Copolymere, welche Einheiten der Formel (III) oder (III1) und Einheiten, die sich von Acrylamid und Diacetonacrylamid ableiten, umfassen, Y ein Anion bedeutet, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit,Sulfat, Phosphat;
9) quaternäre Polyammoniumverbindungen der Formel:R2 R4 X ηworin R- und R2, R3 und R., die gleich oder verschieden voneinander sind, aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Reste mit maximal 20 Kohlenstoffatomen oder Hydroxy-niedrigaliphatische Reste darstellen, oderR1 und R2 und R-, und R, zusammen oder getrennt mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, Heterocyclen bilden, welche gegebenenfalls außer Stickstoff ein zweites Heteroatom enthalten, j oderR-, R2, R3 und R4 die folgende Gruppe darstellen:/E'3- CH2 - CH' wobei R' Wasserstoff oderR'i Niedrigalkyl bedeutet, undRI4 bedeutet: O
II
- C- K 5' -CN O
-C- 0R'5;O
Il
CO _ - NH - - C - O - R' - D; o ^R1CIl S 6- D- ίο -worin R'5 Niedrigalkyl darstellt, R'g Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R'^ Alkylen darstellt, D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet, A2 und B2 Polymethylengruppei mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen können, welche linear oder verzweigt, gesättigt oder'ungesättigt sein können und - eingebaut in die Hauptkette - einen oder mehrere aromatische Ringe ■ enthalten können, wie die Gruppe:- CH2--/TXCK- (o, m oder p)eine oder mehrere Gruppen - (CH2)n - Y1 - (CH2) - ,wobei Y1 O, S, SO, SO0?f9- S - S ""» — N -, < ±) N ... ι I R O 0 - C - N oder- C-O ι R t
8- CH -, NH - C- NH -,OHC N d CO bedeutet,wobei X. ein Anion darstellt, welches von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet ist, η die Zahl 2 oder 3 darstellt,R'g Wasserstoff oder Niedrigalkyl· bedeutet, R' Niedrigalkyl darstellt, oderA2 und R1 und R3 zusammen mit den zwei Atomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden ,-vorausgesetzt, daß wenn A3 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B2 auch die folgende Gruppe bedeuten kann: - (CH2) n - CO - D - OC - (CH2-Hn , worin D die folgende Bedeutung hat:a) einen Glykolrest der Formel - 0 - Z - 0 -,worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe entsprechend der folgenden Formeln darstellt:
05- CH9 - 0? CH9-CH0- oder -k2. X Z 'CH3-1worin χ und y eine ganze Zahl von 1 bis 4, die einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad bedeutet, darstellt oder irgendeine Zahl von 1 bis 4, welche einen mittleren Polymerisationsgrad darstellt;
b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazinderivat,
c) einen bis-primären Diaminrest der Formel:- NH - Y - NH -worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den bivalenten Rest - CH0 - CH9 -S-S- CH9 - CH0 - bedeutet, d) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH-; η so ausgewählt wird, daß das Molekulargewicht im allgemeinen zwischen 1.000 und 100.000 liegt; X ein Anion darstellt;10) Homopolymer- oder Copolymer-Derivate von Acrylsäure oder Methacrylsäure, welche mindestens eines der folgenden Motive umfassen:R7 R7 R7- CH2- C— , ~CH2"" C "~ ·°αθ3: -CH2- C — ,n c=0 C=O . C=O0. 0 NHA. A A „N^ R8-K-R10 R8__ ^_ R10 (V)■ R5 R6 R9 X R9 35worin R7 H oder CH3 bedeutet, A- eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; Ro; Rn/ R<n» die identisch oder verschieden sind, ο y ι υeine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe bedeuten; Rj-, Rß Wasserstoff, oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen; X^1 ein Methosulfat- oder Halogenanion drstellen; 11) quaternäre Copolymere von Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol;12) Polyalkylenimine;13) Polymere, welche in der Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Einheiten enthalten;14) Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin; 1 5) quaternäre Polyureylene ;16) Chitinderivate;17) silikonierte kationische Polymere.2012. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis11, dadurch gekennzeichnet , daß es außerdem ein oder mehrere anionenaktive Stoffe aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen oder amphoteren oberflächenaktiven Stoffe enthält.13. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis12, dadurch gekennzeichnet , daß es ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe der Monoalkohole, Polyalkohole, Glykolether, Ester und Methylenchlorid enthält.14. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem Hilfsstoffe enthält, wie sie gewöhnlich in der Kosmetik verwendet werden, und welche insbesondere ausgewähltwerden aus der Gruppe der Parfüme, Farbstoffe, welche entweder das Mittel selbst, die Haare oder die Haut färben, Konservierungsmittel, Sequestierungsmittel, Verdickungsmittel, emulgierende Mittel, weichmachende Mittel, nicht-ionische oder anionische Polymere, schaumstabilisierende Stoffe, und zwar im Hinblick auf die beabsichtigte Applikationsweise,15. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet , daß es in Form einer wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Lösung, die gegebenenfalls verdickt ist, einer Creme, eines Gels, einer Emulsion verwendet wird oder gegebenenfalls als Aerosol konditioniert ist, um einen Schaum oder ein Spray zu ergeben.16. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet , daß es Elektrolyte aus der Gruppe der Alkalimetallsalze enthält, welche in Anteilen bis zu 10 Gew.-% vorliegen können.17. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet , daß es in Form eines Aerosolschaumes verteilt wird und in Anwesenheit eines kosmetisch annehmbaren Treibgases mit araphoteren Polymeren und kationischen Derivaten konditioniert wird.18. Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Fasern$0 mindestens ein Mittel, wie es in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 definiert ist, aufbringt.19. Verwendung des Mittels gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 zum Konditionieren der Haare durch Anwendung desselben als'Färbemittel, Entfärbemittel, Shampoonierungsmittel, Lotion zum Einlegen der Haare, Fönlotion, Haarkur bzw. Lotion zur Wiederbelebung der Haare, Dauerwelle, Mittel zum Glätten der Haare, Spüllotion zur Anwendung vor oder nach dem Shampoonieren, vor oder nach der Färbung oder Entfärbung, vor oder nach der Dauerwellbehandlung oder der Behandlung zum Glätten der Haare.20. Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet , daß man die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 bereitet, indem man in einem ersten Schritt das kationische Derivat in einem geeigneten Medium und in einem zweiten Schritt das amphotere Polymere, wie es in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 definiert ist, auf die Fasern aufbringt.
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