WO1999025311A1 - Treibgasfreie pumpsprays und pumpschäume - Google Patents

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WO1999025311A1
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pump
free
acid
polymers
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Volker Schehlmann
Peter Hössel
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Basf Aktiengesellschaft
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Definitions

  • the present invention relates to propellant-free pump sprays and propellant-free pump foams and propellant-free leave-on hair treatment compositions which contain anionic and cationic polymers.
  • Mixtures and methods for treating keratin materials with polymers are known from US Pat. No. 4,240,450.
  • the mixtures contain an anionic and a cationic polymer.
  • Many of the known mixtures have problems in that the polymers in the mixtures precipitate out as solids. This requires a special application method.
  • the known mixtures are primarily intended for so-called "rinse-off products", i.e. for agents that are washed out again after application, e.g. Shampoos.
  • column 51 only lotions are mentioned as agents that remain on the hair.
  • Propellant-free agents that are sprayed onto the hair are not disclosed.
  • a large variety of different compounds are mentioned as possible polymers.
  • the object of the present invention is to provide hair treatment compositions which can also be sprayed on without propellant gas and which allow good spreadability on the hair and, even at high atmospheric humidity, a high degree of hairstyle stability and at the same time good combability and
  • hair treatment agents in the form of propellant-free pump sprays and pump foams which contain at least one cationic and at least one anionic polymer.
  • the hair treatment compositions according to the invention in the form of pump sprays and pump foams, it is surprisingly achieved that even without the use of the undesired blowing agents, sprayable compositions are accessible which lead to stable but loose and easily distributable foams which have good wet and dry combability and Have hair fixation and which improve the flexural strength of the hair without the appearance of stickiness.
  • the hair treatment compositions according to the invention can also be in the form of propellant-free and polysiloxane-free leave-on hair treatment compositions which, when dissolved in a solvent, contain a copolymer with vinylpyrrolidone and a copolymer with methacrylic acid and ethyl acrylate units.
  • Cationic polymers with a molecular weight (M n ) of 500-1,000,000 which have primary, secondary, tertiary or / and quaternary amine groups are preferably used.
  • Polymers with a molecular weight (M n ) of 500 to 1,000,000 which contain sulfone groups, carboxylic acid groups or phosphoric acid groups are preferably used as anionic polymers.
  • cationic polymers from the following groups mentioned in DE 32 17 059 are used:
  • cationic polymers selected from the group of polymers which contain groups of the formula -A-Z-A-Z- (I), in which A represents a radical with two amine groups, preferably piperazinyl, and Z represents the symbol B or B ', where B and
  • B ' represents a linear or branched alkylene radical which is optionally substituted by hydroxyl groups and which can furthermore comprise oxygen atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, one to three aromatic and / or heterocyclic rings;
  • crosslinked, optionally alkylated polyamino-polyamides obtained by crosslinking a polyamino-polyamide, prepared by polycondensation of an acidic compound with a polyamine, with a crosslinking agent from the group of the epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, unsaturated anhydrides, bis-unsaturated derivatives, where the crosslinking agent is used in amounts between 0.025 and 0.35 mol per amine group of the polyamino amide;
  • crosslinked polyamino polyamides obtained by crosslinking a polyamino polyamide as defined above with a crosslinking agent selected from the following group:
  • polyamino-polyamide derivatives obtained by condensation of a polyalkylene-polyamine with a polycarboxylic acid and subsequent alkylation by bifunctional agents, of the type of the copolymers adipic acid-dialkylaminohydroxy-alkyl-dialkylenetriamine,
  • Suitable monomers (a) are the N-vinylimidazole derivatives of the general formula (I), in which R 1 to R 3 are hydrogen, -CC 4 -alkyl or phenyl.
  • Diallyamines of the general formula (II) are furthermore suitable, in which R 1 represents C 1 -C 4 -alkyl.
  • N, N-dialkylaminoalkyl acrylates and methacrylates are also suitable.
  • N, N-dialkylaminoalkyl acrylates and methacrylamides are also suitable.
  • R 5 , R 6 independently represent a hydrogen atom or a methyl radical
  • R? for an alkylene radical with 1 to 24 C-atoms, optionally substituted by alkyl radicals and R 8 , R 9 for -CC 24 alkyl radicals.
  • the quaternization of the monomer or a polymer with one of the quaternizing agents mentioned can be carried out by generally known methods.
  • Preferred quaternizing agents are: methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate.
  • Preferred examples of monomers (a) are 3-methyl-1-vinyl imidazolium chloride and methosulfate, dimethyldiallylammonium chloride and N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and N- [3- (dimethylamino) propyl imethacrylamide, which are substituted by methyl chloride, dimethyl sulfate or Diethyl sulfate were quaternized.
  • Suitable water-soluble monomers (b) are N-vinyl lactams, for example N-vinyl piperidone, N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam, N-vinyl acetamide, N-methyl-N-vinyl acetamide, acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N- Methylol methacrylate, N-vinyloxazolidone, N-vinyltriazole, hydroxyalkyl (meth) acrylates, for example hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylates, or alkylethylene glycol kol (meth) acrylates with 1 to 50 ethylene glycol units in the molecule.
  • N-vinyl lactams for example N-vinyl piperidone, N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam
  • N-vinyl acetamide
  • Suitable monomers (c) are Ci to C 2 4-, in particular Ci to Cio-alkyl esters of (meth) acrylic acid, for example methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) crylate and acrylamides such as N-tert-butylacrylamide or N-tert-octylacrylamide.
  • Carboxylic acid vinyl esters for example vinyl acetate or vinyl propionate, are also suitable.
  • Monomers (d) which have a crosslinking function are compounds with at least 2 ethylenically unsaturated, non-conjugated double bonds in the molecule.
  • Suitable crosslinkers are, for example, acrylic esters, methacrylic esters, allyl ethers or vinyl ethers of at least dihydric alcohols.
  • the OH groups of the underlying alcohols can be wholly or partially etherified or esterified; however, the crosslinkers contain at least two ethylenically unsaturated groups.
  • crosslinkers are the vinyl esters or the esters of monohydric, unsaturated alcohols with ethylenically unsaturated C 3 to C 6 carboxylic acids, for example acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid.
  • crosslinkers are esters of unsaturated carboxylic acids with the polyhydric alcohols described above, for example oleic acid, crotonic acid, cinnamic acid or 10-undecenoic acid.
  • the monomers (a) to (d) can each be used individually or in a mixture with other monomers from the same group.
  • R 1 and R 2 , R 3 and R 4 which are the same or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals which contain a maximum of 20 carbon atoms, or low-hydroxyaliphatic radicals, or Ri and R 2 and R 3 and R together or separately, with the nitrogen atom to which they are attached, form heterocyclic rings which optionally contain a second heteroatom other than nitrogen, or R 1, R 2 , R 3 and R represent the following group
  • R ' 3 is hydrogen or lower alkoxyl
  • R' 4 has the following meanings:
  • R ' 5 represents lower alkyl
  • R' 6 represents hydrogen or lower alkyl
  • R ' 7 represents alkylene
  • D represents a quaternary ammonium group
  • a and B can represent polymethylene groups which contain 2 to 20 carbon atoms and which are linear or branched, saturated or unsaturated and, incorporated into the main chain, can contain one or more aromatic rings, such as the following group:
  • X ® ⁇ produces an amine derived from an inorganic or organic acid
  • R is hydrogen or lower alkyl
  • R ' 9 is lower alkyl
  • a and Ai and R 3 together with the two atoms to which they are attached form a piperazine ring
  • A represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical
  • B can also mean the following group: - (CH 2 ) n -CO-D-OC- (CH 2 -n, where D has the following meaning Has:
  • x and y represent an integer from 1 to 4, which represents a defined and only degree of polymerization, or any number from 1 to 4, which represents an average degree of polymerization;
  • a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative
  • n is chosen so that the molecular mass is generally between 1,000 and 100,000
  • X- represents an anion
  • Homopolymers or copolymers which are derived from acrylic acid or methacrylic acid and contain at least one group of the following formulas:
  • Ri represents hydrogen or CH 3 ;
  • A means a linear or branched alkyl group with 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkyl group with 1 to 4 carbon atoms; R 2 , R 3 , R, which are identical or different, one
  • R 5 , R 6 represent hydrogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms;
  • X- represents a methosulfate anion or halide
  • anionic polymer in particular polymers are selected from the following group:
  • n represents an integer from 0 to 10
  • A represents a methylene group which is optionally bonded to the carbon atom of the unsaturated group or an adjacent methylene group, if n is greater than 1, via a hetero atom, such as oxygen, sulfur
  • Ri represents hydrogen atom, a phenyl or benzyl group
  • R represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or carboxyl
  • R 3 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a group -CH 2 -COOH, phenyl or benzyl
  • Polymers containing groups derived from sulfonic acid such as vinyl sulfone, styrene sulfone, lignosulfone and naphthalene sulfone (acid) groups.
  • Anionic polymers from the following groups are particularly preferred:
  • Anhydride groups can be monoesterified or monoamidated,
  • the hair treatment compositions according to the invention are soluble in water, alcohols or water / alcohol mixtures and are therefore easy to apply to the hair.
  • solubility of the polymer mixture in alcohols is good despite the anionic or cationic character of the individual polymers and that no precipitates occur at the concentrations of the polymers customary for these agents.
  • the agents are therefore well suited as VOC 55 or VOC 80 compositions, i.e. as mixtures containing alcohols in certain quantities (55 or 80%).
  • Particularly suitable alcohols are monoalcohols such as
  • alkanols especially ethanol or isopropanol
  • polyalcohol such as alkylene glycols, especially ethylene glycol and glycol ether and esters with hydroxyl groups.
  • the pump sprays and pump foams according to the invention generally contain neutralizing agents, such as e.g. 2-amino-2-methyl-l-propanol or triethanolamine, e.g. in an amount of 0.1 to 1% by weight.
  • neutralizing agents such as e.g. 2-amino-2-methyl-l-propanol or triethanolamine, e.g. in an amount of 0.1 to 1% by weight.
  • auxiliaries can also be added to the agents according to the invention, e.g. Dyes, preservatives, emulsifiers, perfumes, electrolytes, viscosity regulators, foam stabilizers and other common cosmetic raw materials.
  • the agents according to the invention can also contain further polymers, e.g. to improve the film-forming properties.
  • copolymers of unsaturated mono- or dicarboxylic acids with -CC alkyl esters or methacrylic or acrylic acid in particular copolymers with methacrylic acid and ethyl acrylate units, are used.
  • Copolymers with vinyl pyrrolidone units are used as preferred cationic polymers, in particular copolymers with vinyl caprolactam and vinyl imidazolium methyl sulfate (Polyquaternium 46).
  • the total of the polymers are present in the mixtures according to the invention in a concentration of 0.1 to 12% by weight, the cationic in a concentration of 0.05 to 5% by weight and the anionic in a concentration of 0.05 to 7% by weight. .
  • the invention further relates to propellant-free and polysiloxane-free leave-on hair treatment compositions which, in solution in a solvent, contain a copolymer with vinylpyrrolidone units and a copolymer with methacrylic acid and ethyl acrylate units in combination.
  • the leave-on hair treatment agents i.e. Agents that remain in the hair after use are preferably in the form of lotions or gels. For these agents, the strength while avoiding the stickiness is of particular importance.
  • the pH values of the hair treatment compositions according to the invention are preferably between 5 and 8, in particular between 5 and 7.
  • the foams produced with the pump foams according to the invention are distinguished by the fact that they are stable but have a consistency that is not too firm, i.e. are soft when applied to the hair and are easy to distribute. This property is of particular importance for consumer acceptance.
  • Luvimer 100 P or Luvimer 36 D copolymer of methacrylic acid (MAS) / ethyl acrylate (EA / t-butyl acrylate (t-BA) 23: 10: 67
  • Luviquat MS 370 (Polyquaternium-44) copolymer from VP / QVI 70:30
  • Luviquat FC 370 Polyquaternium-16
  • Celquat HS 100 (Polyquaternium-4) Cationically modified hydroxyethyl cellulose by reaction with diallyldimethylammonium chloride
  • the stability of the foam was assessed using an amount the size of a tennis ball.
  • the pump foams Examples 8 to 10
  • about eight strokes were necessary (pump systems from Airspray, model F2 Finger Pump Foamer).
  • the strand of hair was placed symmetrically on two cylindrical rollers (diameter 6 mm, distance between the two rollers 9 cm). In the middle of the two layers, a rising pressure was exerted on the strand with a tension-compression testing machine. The maximum force before kinking the treated hair strand is given in Centi-Newton (cN). It is a measure of the setting effect of polymers on hair.
  • the solutions to be tested were applied to a glass plate using a doctor blade with a gap width of 120 ⁇ m.
  • the wet film was stored in a climatic cabinet at 75% relative humidity and 20 ° C. overnight.
  • a plastic-carbon tape (Pelikan 2060, 50 mm wide) was placed on the glass plate coated with the solutions.
  • a rubber stamp of Shore A hardness 60 + 5 was loaded with 250 N for 10 s. The test was carried out in the climate chamber at 75% rel. Moisture carried out.
  • the tresses of hair were kept in an ethanol / water solution (1: 1) for 1 hour, rinsed with water and then washed twice with an aqueous Texapon NSO solution (approx. 0.5% WS). The locks of hair were then rinsed out with water at about 40 ° C. until no more soap was visible, combed and kept in water.
  • the damp hair was then immersed three times in the solutions described above (see above), wiped off in between with the fingers and squeezed out between filter paper.
  • the hair was then wrapped around a Teflon rod (12 mm in diameter) and fastened with filter paper and a rubber ring.
  • the tresses of hair were then dried in a warming cabinet at 70 ° C. for 90 minutes. After cooling to room temperature, the curls were stripped off on a specially made plexiglass frame and the curl length (L0) was measured on the attached scale.
  • Lt length of lock of hair after climatic treatment
  • the spreadability of the foam on model heads with human hair was assessed by at least three people.
  • the following grading scale was used:
  • the half-side tests were carried out in the climatic room at 65% relative humidity and 20 ° C.
  • Model heads from the company HTS with brown Central European human hair are used.
  • the hair length was approx. 25 cm.
  • the heads were washed with a solution of 14% sodium lauryl ether sulfate in water and rinsed thoroughly with water until no more foaming occurred. The excess water was removed with a towel and the wet hair was combed thoroughly.
  • the wet combability of at least three people was assessed subjectively using separate combs.
  • the grading scale consisted of three ratings: very good, good and bad. Very good and good means that the hair is much easier to comb when wet than hair without treatment with the respective hair foams.
  • the grading scale consists of the three ratings very good, good and moderate.
  • the hair is then combed out and the dry combability is determined (grading scale and assessment see wet combability).
  • the grip of the hair was also determined by at least three people.
  • the grading scale ranges from very good (the hair feels smooth and supple), good (the hair feels similar to dry and untreated hair) and bad (the hair feels uncomfortably rough and dull).
  • the setting gel can be sprayed with the pump spray

Abstract

Haarbehandlungsmittel in Form von treibgasfreien Pumpsprays und Pumpschäumen, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein kationisches und mindestens ein anionisches Polymer enthalten.

Description

Treibgasfreie Pumpsprays und Pumpschäume
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft treibgasfreie Pumpsprays und treibgasfreie Pumpschäume sowie treibgasfreie Leave-on-Haarbehandlungsmittel, die anionische und kationische Polymere enthalten. Aus der US 4 240 450 sind Mischungen und Verfahren zur Behandlung von Keratinmaterialien mit Polymeren bekannt. Die Mischungen enthalten ein anionisches und ein kationisches Polymer. Bei vielen der bekannten Mischungen treten dadurch Probleme auf, daß die Polymeren in den Mischungen als Feststoffe ausfallen. Dies erfordert eine spezielle Applikationsmethode. Die bekannten Mischungen sind vor allem für sogenannte "rinse-off- Produkte" vorgesehen, d.h. für Mittel, die nach dem Aufbringen wieder ausgewaschen werden, z.B. Shampoos. Als Mittel, die auf dem Haar verbleiben, sind in Spalte 51 lediglich Lotionen genannt. Treibgasfreie Mittel, die auf das Haar gesprüht werden, sind nicht offenbart. Als mögliche Polymere werden eine große Vielzahl von verschiedensten Verbindungen angeführt.
In der DE 32 17 059 C2 werden unter Druck stehende Mittel zur Anwendung an Haaren in Form eines Aerosolschaums beschrieben, wo- bei mit "Aerosolschaum" ein Schaum bezeichnet wird, der mit Hilfe eines konditionierten Mittels, das unter Druck steht, erhalten wird. Diese Mittel enthalten obligatorisch ein Treibmittel. Die Verwendung von Treibmitteln ist aber aus Umweltschutzgründen zu vermeiden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Haarbehandlungsmittel zur Verfügung zu stellen, die sich auch ohne Treibgas aufsprühen lassen und eine gute Verteilbarkeit auf dem Haar erlauben und selbst bei hoher Luftfeuchtigkeit eine hohe Beständigkeit der Frisur und gleichzeitig eine gute Trockenkämmbarkeit und
Elastizität des Haares ermöglichen. Gleichzeitig soll sichergestellt sein, daß ein stabiler Schaum erzeugt werden kann und daß die Mittel als Leave-on-Produkte, d.h. als Mittel, die auf dem Haar verbleiben und nicht nach Anwendung wieder ausgewaschen wer- den, eine hohe Biegefestigkeit und geringe Klebrigkeit des Haares gewährleisten.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Haarbehandlungs- mittel in Form von treibgasfreien Pumpsprays und Pumpschäumen, die mindestens ein kationisches und mindestens ein anionisches Polymer enthalten. Mit den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel in Form von Pumpsprays und Pumpschäumen wird überraschenderweise erreicht, daß auch ohne die Anwendung der nicht erwünschten Treibmittel sprühfähige Mittel zugänglich sind, die zu stabilen, aber lockeren und gut verteilbaren Schäumen führen, die eine gute Naß- und Trocken- kämmbarkeit und Haarfestigung aufweisen und die zur Verbesserung der Biegefestigkeit des Haars ohne Auftreten von Klebrigkeit führen.
Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel können auch in Form von treibgasfreien und polysiloxanfreien Leave-on-Haar- behandlungsmitteln vorliegen, die in einem Lösungsmittel gelöst ein Copolymer mit Vinylpyrrolidon- und ein Copolymer mit Meth- acrylsäure- und Ethylacrylat-Einheiten enthalten.
Als Polymere sind eine Vielzahl von an sich z.B. aus der DE 32 17 059 bekannten Verbindungen einsetzbar.
Bevorzugt werden kationische Polymere mit einem Molekulargewicht (Mn) von 500 - 1 000 000 eingesetzt, die primäre, sekundäre, tertiäre oder/und quaternäre Amingruppen aufweisen. Als anionische Polymere werden bevorzugt Polymere mit einem Molekulargewicht (Mn) von 500 bis 1 000 000 eingesetzt, die Sulfongruppen, Carbonsäuregruppen oder Phosphorsäuregruppen enthalten.
Insbesondere werden kationische Polymere aus folgenden, in der DE 32 17 059 genannten Gruppen, eingesetzt:
1) Copolymere von Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkylmethacrylat oder -acrylat, welche gegebenenfalls quaternisiert sind,
2) Derivate von Zelluloseether, welche quaternäre Ammoniumgruppen umfassen, und quaternäre Zellulosederivate,
3) kationische Polysaccharide und kationische Guargummiderivate,
4) kationische Polymere, ausgewählt aus der Gruppe der Polymeren, welche Gruppen der Formel -A-Z-A-Z- (I) enthalten, worin A einen Rest mit zwei Amingruppen, vorzugsweise Piperazinyl, darstellt und Z das Symbol B oder B' bedeutet, wobei B und
B' , die identisch oder verschieden sind, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest darstellt, der gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituiert ist und welcher außerdem Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Schwefelatome, ein bis drei aromatische und/oder heterozyklische Ringe umfassen kann; Polymere der Formel -A-Zi-A-Zi- (II), worin A die gleiche Bedeutung, wie vorstehend angegeben, hat und Zi das Symbol Bi oder BZ bedeutet und mindestens einmal B'i darstellt, wobei Bi einen linearen oder verzweigten Alkylen- oder Hydroxyalky- lenrest darstellt, B'i einen linearen oder verzweigten Alky- lenrest bedeutet, welcher gegebenenfalls durch einen oder mehrere Hydroxylreste substituiert und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei der Stickstoffatom durch eine Alkylkette substituiert ist, welche gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen umfaßt;
Alkylierungsprodukte mit Alkyl- oder Benzylhalogeniden, Nied- rigalkyl-tosylat oder -mesylat und Oxidationsprodukte der Polymeren der Formeln (I) und (II),
5) Polyamino-polyamide,
6) vernetzte Polyamino-polyamide aus der folgenden Gruppe
a) vernetzte, gegebenenfalls alkylierte Polyamino-polyamide, erhalten durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids, hergestellt durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin, mit einem Vernetzungsmittel aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, ungesättigten Anhydride, bis-ungesättigten Derivate, wobei das Vernetzungsmittel in mengen zwischen 0,025 und 0,35 Mol pro Amingruppe des Polyaminoamids verwendet wird;
b) vernetzte Polyamino-polyamide, erhalten durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids, wie vorstehend definiert, mit einem Vernetzungsmittel, das aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:
I bis-Halohydrine, bis-Azetidinium, bis-Haloacyldi- amine, Alkyl-bis-halogenide,
II Oligomere, erhalten durch Umsetzung einer Verbindung der Gruppe I oder von Epihalohydrinen, Diepoxiden, bis-ungesättigten Derivaten, mit einer diesen Verbindungen gegenüber reaktionsfähigen, bifunktio- nellen Verbindung,
III Quaternisationsprodukt einer Verbindung der Gruppe I und der Oligomere der Gruppe II, die tertiäre Amingruppen umfassen, welche vollständig oder teilweise alkylierbar sind, mit einem Alkylierungsmittel, wobei die Vernetzung mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol-% Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminoamids bewirkt wird,
c) Polyamino-polyamid-derivate, erhalten durch Kondensation eines Polyalkylen-polyamins mit einer Polycarbonsäure und anschließender Alkylierung durch bifunktionelle Agentien, vom Typ der Copolymere Adipinsäure-dialkylaminohydroxy- alkyl-dialkylentriamin,
7) Polymere, die erhältlich sind durch (i) radikalisch initiierte Copolymerisation von Monomergemisehen aus
(a) 1 bis 99,99 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 50 Gew.-% eines kationischen Monomeren oder quaternisierbaren Monomeren
(b) 0 bis 98,99 Gew.-%, vorzugsweise 22 bis 97,98 Gew.-%, be- sonders bevorzugt 45 bis 97,95 Gew.-% eines wasserlöslichen Monomeren,
(c) 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 30 Gew.-% eines weiteren radikalisch copolymerisierbaren Monomeren und
(d) 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-% eines bi- oder mehr- funktionellen radikalisch copolymerisierbaren Monomeren,
und (ii) anschließende Quaternisierung des Polymeren, sofern als Monomeres (a) ein nicht quaternisiertes Monomer eingesetzt wird.
Geeignete Monomere (a) sind die N-Vinylimidazol-Derivate der allgemeinen Formel (I), worin R1 bis R3 für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Phenyl steht.
Figure imgf000006_0001
Weiterhin eignen sich Diallyamine der allgemeinen Formel (II), worin R« für Cι-C24-Alkyl steht.
Figure imgf000007_0001
Weiterhin eignen sich N,N-Dialkylaminoalkylacrylate- und -methacrylate und N,N-Dialkylaminoalkylacrylami e und -meth- acrylamide der allgemeinen Formel (III),
Figure imgf000007_0002
wobei R5, R6 unabhängig für einen Wasserstoffatom oder einen Methylrest stehen, R? für ein Alkylenrest mit 1 bis 24 C-Ato- men, optional substituiert durch Alkylreste und R8, R9 für Cι-C24-Alkylreste. Z steht für ein Stickstoffatom zusammen mit x = 1 oder für ein Sauerstoffatom zusammen mit x = 0.
Die Quaternisierung des Monomeren oder eines Polymeren mit einem der genannten Quaternisierungsmittel kann nach allgemein bekannten Methoden erfolgen.
Bevorzugte Quaternierungsmittel sind: Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat.
Bevorzugte Beispiele für Monomere (a) sind 3-Methyl-1-vinyl- imidazoliumchlorid und -methosulfat, Dimethyldiallylammonium- chlorid sowie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat und N-[3-(di- methylamino)propyl Imethacrylamid, die durch Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat quaternisiert wurden.
Geeignete wasserlösliche Monomere (b) sind N-Vinyllactame, z.B. N-Vinylpiperidon, N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolac- tam, N-Vinylacetamid, N-Methyl-N-vinylacetamid, Acrylamid, Methacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Methylolmethacryla- mid, N-Vinyloxazolidon, N-Vinyltriazol, Hydroxy- alkyl (meth)acrylate, z.B. Hydroxyethyl (meth)acrylat und Hydroxypropyl (meth)acrylate, oder Alkylethylengly- kol (meth)acrylate mit 1 bis 50 Ethylenglykoleinheiten im Molekül .
Als Monomere (c) eignen sich Ci bis C24-, insbesondere Ci- bis Cio-Alkylester der (Meth)acrylsäure, z.B. Methyl (meth)acrylat, Ethyl (meth)acrylat, ter .-Butyl (meth) acrylat, Isobutyl (meth) - acrylat, n-Butyl (meth) crylat und Acrylamide wie N-tert.-Bu- tylacrylamid oder N-tert.-Octylacrylamid. Ferner eignen sich Carbonsäurevinylester, z.B. vinylacetat oder Vinylpropionat.
Monomere (d) , die eine vernetzende Funktion besitzen, sind Verbindungen mit mindestens 2 ethylenisch ungesättigten, nichtkonjugierten Doppelbindungen im Molekül.
Geeignete Vernetzer sind zum Beispiel Acrylester, Methacryl- ester, Allylether oder Vinylether von mindestens zweiwertigen Alkoholen. Die OH-Gruppen der zugrundeliegenden Alkohole können dabei ganz oder teilweise verethert oder verestert sein; die Vernetzer enthalten aber mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen.
Weitere geeignete Vernetzer sind die Vinylester oder die Ester einwertiger, ungesättigter Alkohole mit ethylenisch ungesättigten C3- bis C6-Carbonsäuren, beispielsweise Acryl- säure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumar- säure.
Weitere geeignete Vernetzer sind Ester ungesättigter Carbonsäuren mit den oben beschriebenen mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der Ölsäure, Crotonsäure, Zimtsäure oder 10-Undecensäure.
Die Monomere (a) bis (d) können jeweils einzeln oder im Gemisch mit anderen Monomeren der gleichen Gruppe eingesetzt werden.
8) Polymere, erhalten durch Umsetzung eines Polyalkylenpoly- amins, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe umfaßt, mit einer Dicarbonsäure aus der Gruppe Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dicarbon- säuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei das molare Verhältnis zwischen Polyalkylen-polyamin und Dicarbonsäure zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1 liegt; das gebildete Polyamid wird mit Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis von Epichlor- hydrin zu sekundärer Amingruppe des Polyamids von zwischen 0,5 : 1 und 1,8 : 1 umgesetzt, ) Copolymere, welche als Hauptkettenbestandteil Einheiten entsprechend der Formel (III) oder (III') umfassen
Figure imgf000009_0001
(III)
Figure imgf000009_0002
(III') worin 1 und t gleich 0 oder 1 sind und 1 + 1 = 1, R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R' unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome umfaßt, eine Niedrig-amidoalkylgruppe darstellt und worin R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterozyklische Gruppen darstellen können, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie die Copolymeren, welche Einheiten der Formel (III) oder III') und vorzugsweise von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten umfassen, Y® ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Zitrat, Tartrat, Bislufat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat,
10) quaternäre Polyammoniumverbndungen der Formel
Figure imgf000009_0003
worin Ri und R2, R3 und R4, die gleich oder verschieden sind, aliphatische, alizyklische oder arylaliphatische Reste, welche maximal 20 Kohlenstoffatome enthalten, oder Niedrig- hydroxyaliphatische Reste darstellen, oder Ri und R2 und R3 und R , zusammen oder getrennt, mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterocyclische Ringe bilden, welche gegebenenfalls ein zweites von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten, oder Ri, R2, R3 und R die folgende Gruppe darstellen
CH2 CH
^R'4
wobei R'3 Wasserstoff oder Niedrigalkoxyl bedeutet, R'4 die folgenden Bedeutungen hat:
Figure imgf000010_0001
0 0
R' D C NH R'7 * D
wobei R'5 Niedrigalkyl bedeutet, R'6 Wasserstoff oder Niedri- galkyl darstellt, R'7 Alkylen bedeutet, D eine quaternäre Ammoniumgruppe darstellt; A und B Polymethylengruppen darstellen können, welche 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten und welche linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sind und, eingebaut in die Hauptkette, einem oder mehrere aromatische Ringe enthalten können, wie die folgende Gruppe:
Figure imgf000010_0002
eine oder mehrere Gruppen -CH2-Y-CH -, wobei Y die folgenden Bedeutungen hat: 0, S, SO, S02,
Figure imgf000011_0001
R ' s R ' 9 OH
0 0 NH C NH - C N oder C O R'S
wobei X®ι ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Amin herstellt, R's Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R'9 Niedrigalkyl darstellt, oder A und Ai und R3 zusammen mit den zwei Atomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wenn außerdem A einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, so kann B auch die folgende Gruppe bedeuten: - (CH2)n-CO-D-OC- (CH2-n, worin D die folgende Bedeutung hat:
a) ein Glykolrest der Formel -O-I-O-, worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe entsprechend der folgenden Formeln darstellt:
CH2 CH2 004-i--CCHH22 (CH2 oder
H-CH2 CH2 0 -f-CH2 CH
CH3 Y CH3 worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, welche einen definierten und einzigen Polymerisationsgrad darstellt, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4, welche einen mittleren Polymerisationsgrad darstellt;
b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazin- derivat, c) einen bis-primären Diaminrest der Formel: -NH-Y-NH-, worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasser- Stoffrest oder den bivalenten Rest -CH2-CH2-S-S-CH2-CH - darstellt, d) eine von Harnstoff abgeleitete Gruppe der Formel -NH-CO-NH-;
n so gewählt wird, daß die Molekularmasse im allgemeinen 5 zwischen 1 000 und 100 000 liegt,
X- ein Anion darstellt,
11) Homopolymere oder Copolymere, welche von Acrylsäure oder 0 Methacrylsäure abgeleitet sind und mindestens eine Gruppe der folgenden Formeln enthalten:
Ri Rl Ri 5 CH2 C , CH2 Cc — / " CH2 - — c —
Figure imgf000012_0001
worin Ri Wasserstoff oder CH3 darstellt; A eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeu- 0 tet; R2, R3, R , die identisch oder verschieden sind, eine
Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzyl- gruppe bedeuten; R5, R6 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen; X- ein Methosulfatanion oder Haloge- nid darstellen,
35
12) quaternäre Copolymere von Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol,
13) Polyalkylenimine,
40 14) Polymere, welche in der Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyri- diniumgruppen enthalten,
15) Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin,
45 16) quaternäre Polyharnstoff erbindungen (polyureylenes) , 17) Chitinderivate,
18) kationische Silikon-Polymere (polymeres silicones) .
Als daß das anionische Polymere werden insbesondere Polymere aus der folgenden Gruppe ausgewählt:
Polymere, welche von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren der folgenden Formel abgeleitete Carboxylgruppen umfassen:
Rl-^. ^ (A)n COOH
C=C
R2 R3
worin n eine ganze Zahl von 0 bis 10 darstellt, A eine Methylengruppe bedeutet, welche gegebenenfalls gebunden ist an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder eine benachbarte Methylengruppe, wenn n größer als 1 ist, über ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, Ri, ein Wasserstoff- atom, eine Phenyl- oder Benzylgruppe bedeutet, R ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe oder Carboxyl darstellt, R3 ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Gruppe -CH2-COOH, Phenyl oder Benzyl darstellt,
Polymere, welche von Sulfonsäure abgeleitete Gruppen enthalten, wie Vinylsulfon-, Styrolsulfon-, Lignosulfon- und Naphthalinsulfon (säure) -gruppen.
Dabei sind anionische Polymere aus den folgenden Gruppen besonders bevorzugt:
A) Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren,
B) Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem Mono- ethylen-monomeren, welches gegebenenfalls mit einem Polyalky- lenglykol gepfropft und gegebenenfalls verzweigt ist; Copoly- mere vom Typ, welche in ihrer Kette eine gegebenenfalls N-al- kylierte und/oder hydroxyalkylierte Acrylamidgruppe umfassen,
C) Copolymere, welche von Crotonsäure abgeleitet sind und in ihrer Kette enthalten Vinylacetat- oder Vinylpropionatgruppen und gegebenenfalls andere Monomere, wie Allyl- oder Methal- lylester, Vinylether oder Vinylester von einer linearen oder verzweigten gesättigten Carbonsäure mit einer langen Kohlen- Wasserstoff ette, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepfropft oder vernetzt sein können,
D) Polymere, die sich ableiten von Malein-, Fumar- und Itacon- säure oder -anhydrid mit Vinylestern, Vinylethern, Vinyl- halogeniden, Phenylcinylderivaten, Acrylsäure und deren Estern; Copolymere von Maleinsäure, Citraconsäure-, Itacon- säureanhydriden und einem Allyl- oder Methallylester von einem -olefin, Acryl- oder Methacrylester, Acryl- oder Meth- acrylsäure oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette, wobei die
Anhydridgruppen monoverestert oder monoamidiert sein können,
E) Polyacrylamide, welche Carboxylatgruppen umfassen.
Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel sind in Wasser, Alkoholen oder Wasser/Alkohol-Gemischen löslich und daher leicht auf das Haar aufbringbar. Insbesondere hat sich gezeigt, daß die Löslichkeit des Polymergemischs in Alkoholen trotz des anionischen bzw. kationischen Charakters der einzelnen Polymere gut ist und bei den für diese Mittel üblichen Konzentrationen der Polymere keine Ausfällungen auftreten. Damit sind die Mittel gut geeignet als VOC 55- oder VOC 80-Zusammensetzungen, d.h. als Mischungen, die Alkohole in bestimmten Mengen (55 bzw. 80 %) enthalten.
Als Alkohole sind insbesondere geeignet Monoalkohole wie
Cι-C6~Alkanole, insbesonders Ethanol oder Isopropanol, Polyalkohle wie z.B. Alkylenglykole, insbesondere Ethylenglykol sowie Glykol- ether und Ester mit Hydroxylgruppen.
Die erfindungsgemäßen Pumpsprays und Pumpschäume enthalten in der Regel Neutralisationsmittel, wie z.B. 2-Amino-2-methyl-l-propanol oder Triethanolamin, z.B. in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.-%.
Auch weitere Hilfsstoffe können den erfindungsgemäßen Mitteln beigegeben werden, wie z.B. Farbstoffe, Konservierungsstoffe, Emulgatoren, Parfüme, Elektrolyte, Viskositätsregler, Schaumstabilisatoren sowie weitere übliche Kosmetikrohstoffe.
Die erfindungsgemäßen Mittel können noch weitere Polymere enthal- ten, z.B. zur Verbesserung der filmbildenden Eigenschaften.
Als bevorzugte anionische Polymere werden Copolymere von ungesättigten Mono- oder dicarbonsäuren mit Cι-C-Alkylestern oder Meth- acryl- oder Acrylsäure, insbesondere Copolymere mit Methacryl- säure- und Ethylacrylat-Einheiten eingesetzt. Als bevorzugte kationische Polymere werden Copolymere mit Vinyl- pyrrolidoneinheiten eingesetzt, insbesondere Copolymere mit Vinylcaprolactam und Vinylimidazoliummethylsulfat (Polyquaternium 46) .
Die Polymere insgesamt sind in den erfindungsgemäßen Mischungen in einer Konzentration von 0,1 bis 12 Gew.-% enthalten, die kationischen in einer Konzentration von 0,05 bis 5, die anionischen in einer Konzentration von 0,05 bis 7 Gew.-%.
Die Erfindung betrifft weiterhin treibgasfreie und polysiloxan- freie Leave-on-Haarbehandlungsmittel, die gelöst in einem Lösungsmittel ein Copolymer mit Vinylpyrrolidoneinheiten und ein Copolymer mit Methacrylsäure- und Ethylacrylateinheiten in Kombi- nation enthalten. Für diese Haarbehandlungsmittel gelten die oben getroffenen aussagen bezüglich der Lösungsmittel, der Stabilisatoren, der Hilfsstoffe und der Konzentrationen entsprechend.
Die Leave-on-Haarbehandlungsmittel, d.h. Mittel, die nach der Anwendung im Haar verbleiben, liegen bevorzugt als Lotionen oder Gele vor. Für diese Mittel ist die Festigkeit bei Vermeidung der Klebrigkeit von besonderer Bedeutung.
Die pH-Werte der erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel liegen bevorzugt zwischen 5 und 8, insbesondere zwischen 5 und 7.
Die mit den erfindungsgemäßen Pumpschäumen erzeugten Schäume zeichnen sich dadurch aus, daß sie zwar stabil sind, aber eine nicht zu feste Konsistenz aufweisen, d.h. bei Aufbringen auf das Haar weich sind und sich leicht verteilen lassen. Diese Eigenschaft ist für die Akzeptanz beim Verbraucher von besonderer Bedeutung.
Beispiele
Tabelle 1: Beispiele für Pumpschaumformulierungen1-
Figure imgf000016_0003
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0002
1' Pumpsystem: Fa. Aispray, Modell F2 Finger Pump Foamer > Cocamidopropyl Betain
2> WS: Wirkstoffgehalt 5' Hydriertes Ricinusöl
3) Ci6-i8 Fettalkoholethoxylat mit 25 Tl. EO
Chemischer Aufbau der Polymere:
Luvimer 100 P bzw. Luvimer 36 D Copolymer aus Methacrylsäure (MAS) /Ethylacrylat (EA/t-Butylacry- lat (t-BA) 23 : 10 : 67
Luvimer MAE 30 D
Copolymer aus MAS/EA ca. 50 : 50
Luviquat Hold (Polyquaternium-46)
Copolymer aus Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon
(VP) /3-Methyl-l-vinylimidazoliummethylsulfat (QVI) 50 : 40 : 10
Luviquat MS 370 (Polyquaternium-44) Copolymer aus VP/QVI 70 : 30
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16)
Copolymer aus VP/3-Methyl-l-vinylimidazoliumchlorid 70 : 30
Luviquat PQ 11 (Polyquaternium-11)
Copolymer aus VP/mit Dimethylsulfat quaterniertem Dirnethylamino- ethylmethylacrylat 2 : 1
Ucare Polymer JR 400 (Polyquaternium-10)
Kationisch modifizierte Hydroxyethylcellulose, hergestellt durch Umsetzung mit Ethylenoxid und Glycidyltrimethylammoniumchlorid
Celquat HS 100 (Polyquaternium-4) Kationisch modifizierte Hydroxyethylcellulose durch Umsetzung mit Diallyldimethylammoniumchlorid
Jaguar C 14 S
Kationisch modifizierter Guar Gummi
Cabopol 940 (Carbomer) Vernetzte Polyacrylsäure Tabelle 2: Beispiele für Pumpschäume mit anwendungstechnischen Prüfungen
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Beschreibung der Prüfmethoden:
Stabilität des Schaumes:
Die Stabilität des Schaumes wurde anhand einer tennisballgroßen Menge beurteilt. Bei den Pumpschäumen (Beispiele 8 bis 10) waren hierbei ca. acht Hübe notwendig (Pumpsystems von Fa. Airspray, Modell F2 Finger Pump Foamer) .
Für die Beurteilung wurde folgende Notenskala zugrunde gelegt:
sehr gut: der Schaum bleibt nach Applikation auf die Hand länger als 2 min unverändert,
gut: der Schaum bleibt nach Applikation auf die Hand länger als 1 min unverändert,
schlecht: der Schaum bricht sofort.
A) Biegefestikeit, Curl Retention und Klebrigkeit
Biegefestigkeit
Vorbehandlung der Haarsträhnen
Haarsträhnen mit einer Länge von 20 cm und einem Gewicht von 2,2 bis 2,6 g wurden in der obengenannten Formulierung getränkt, auf Filterpapier leicht abgedrückt und über Nacht bei 20°C und 65 % rel. Feuchte getrocknet.
Die Haarsträhne wurde symmetrisch auf zwei zylindrische Rol- len (Durchmesser 6 mm, Abstand der beiden Rollen 9 cm) gelegt. In der Mitte der beiden Auflagen wurde mit einer Zug- Druck-Prüfmaschine eine steigende Kraft auf die Strähne ausgeübt. Die Maximalkraft vor dem Durchknicken der behandelten Haarsträhne wird in Centi-Newton (cN) angegeben. Sie ist ein Maß für die Festigungswirkung von Polymeren an Haaren. Jede
Polymerlösung wurde an 10 verschiedenen Haarsträhnen geprüft. Bestimmung der Klebrigkeit
Die zu prüfenden Lösungen (siehe Tabelle) wurden mit einem Rakel mit 120 μm Spaltbreite auf eine Glasplatte aufgebracht. Der Naßfilm wurde bei 75 % relativer Feuchte und 20°C über Nacht in einem Klimaschrank gelagert.
Auf die mit den Lösungen beschichtete Glasplatte wurde ein Plastic-Carbon-Band (Pelikan 2060, 50 mm breit) gelegt. Mit einem Gummistempel der Shore A-Härte 60 + 5 wurde mit 250 N für 10 s belastet. Die Prüfung wurde im Klimaschrank bei 75 % rel. Feuchte durchgeführt.
In dem Maß, in dem die Lösungsoberfläche klebrig ist, bleibt die Druckfarbe des Carbon-Bandes auf dem Polymerfilm haften (Beurteilung: Noten von 0 = nicht klebrig bis 5 = sehr stark klebrig, >5: Polymerfilm wird von der Glasplatte abgerissen).
Curl Retention
Für die Bestimmung der Curl Retention wurden Haarsträhnen von 2 g Gewicht und 15,5 cm Länge und aus mittelbraunem europäischen Menschenhaar verwendet.
Bestimmungsmethode
Die Haarsträhnen wurden 1 Stunde in einer Ethanol/Wasser-Lösung (1:1) aufbewahrt, mit Wasser ausgespült und dann zweimal mit einer wäßrigen Texapon NSO-Lösung (ca. 0,5 % WS) gewaschen. Anschließend wurden die Haarsträhnen mit Wasser bei ca. 40°C ausgespült bis keine Seifenbildung mehr erkennbar war, gekämmt und in Wasser aufbewahrt.
Die feuchten Haare wurden nun dreimal in die oben beschriebenen Lösungen (siehe oben) eingetaucht, zwischendurch mit den Fingern abgestreift und zwischen Filterpapier ausgedrückt. Danach wurde das Haar um einen Teflonstab (12 mm Durchmesser) gewickelt und mit Filterpapier und Gummiring befestigt. Anschließend wurden die Haarsträhnen 90 min bei 70°C im Wärmeschrank getrocknet. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die Locken abgestreift an einem eigens hierfür angefertigtem Plexiglasgestell aufgehängt und die Lockenlänge (L0) an der angebrachten Skala gemessen.
Für die Bestimmung eines Curl Retention Wertes wurden 10 Haarlocken verwendet. Die Locken wurden in eine Klimakammer mit 20°C und 75 % rel. Luftfeuchte gegeben. Ihre Längen (Lt) wurden 5 Stunden gemessen. Die Curl Retention errechnet sich wie folgt:
Curl Retention in % = *100
L-LO
L = Länge der Haare (15,5 cm)
L0 = Länge der Haarlocke nach dem Trocknen
Lt = Länge der Haarlocke nach Klimabehandlung
Als Curl Retention wurde der Mittelwert aus den 10 Einzelmessungen nach 5 h bei 20°C und 75 % rel. Feuchte angegeben.
Halbseitentest am Modellkopf
Verteilbarkeit des Schaumes an den Modellköpfen
Die Verteilbarkeit des Schaumes an Modellköpfen mit Menschenhaaren wurde von mindestens drei Personen beurteilt. Es wurde folgende Notenskala zugrunde gelegt:
sehr gut: sehr gute Verteilbarkeit; der Schaum ist weich und bricht sobald er mit den Haaren in Berührung kommt,
mäßig: der Schaum ist sehr fest, bleibt auch nach Berührung mit den Haaren stabil und läßt sich deshalb relativ schlecht einarbeiten.
Die Halbseitentests wurden im Klimaraum bei 65 % relativer Feuchte und 20°C durchgeführt.
Es werden Modellköpfe der Firma HTS mit braunem mitteleuropäischem Menschenhaar verwendet. Die Haarlänge betrug ca. 25 cm.
Vor der Behandlung mit den Haarschäumen wurden die Köpfe mit einer Lösung von 14 % Natriumlaurylethersulfat in Wasser gewaschen und gründlich mit Wasser gespült bis kein Schäumen mehr auftrat. Das überschüssige Wasser wurde mit einem Handtuch entfernt und die nassen Haare gründlich durchgekämmt.
Je eine Hälfte der nassen Haare wurde mit der Formulierung aus Beispiel 8 behandelt. Die anderen Hälften wurde mit den Formulierungen aus den Beispielen 9 und 10 (Vergleichsbeispiele behandelt. Es wurde eine tennisballgroße Menge des Schaumes aufgetragen und gleichmäßig verteilt.
Naßkämmbarkeit
Mit separaten Kämmen wurde die Naßkämmbarkeit von mindestens drei Personen subjektiv beurteilt. Die Notenskala bestand aus den drei Wertungen sehr gut, gut und schlecht. Sehr gut und gut bedeutet, daß das Haar sich im nassen zustand deutlich besser kämmen läßt als Haar ohne Behandlung mit den jeweiligen Haarschäumen.
Festigung
Nach dem Trocknen der Haare über Nacht wurde von drei Personen die Festigung der Haare durch Drücken der Haare mit den Fingern beurteilt. Die Notenskala besteht aus den drei Wertungen sehr gut, gut und mäßig.
Trockenkämmbarkeit
Anschließend werden die Haare ausgekämmt und die Trockenkämm- barkeit bestimmt (Notenskala und Beurteilung siehe Naßkämm- barkeit) .
Griff des Haares
Der Griff des Haares wurde ebenfalls von mindestens drei Personen bestimmt. Die Notenskala reicht von sehr gut (das Haar fühlt sich glatt und geschmeidig an), gut (das Haar fühlt sich ähnlich wie trockenes und unbehandeltes Haar an) und schlecht (das Haar fühlt sich unangenehm rauh und stumpf an) .
Tabelle 3 : Beispiele für Pumpsprays
Figure imgf000023_0001
Tabelle 4: Beispiele für Haarfestigergele
Figure imgf000024_0001
3) das Festigergel ist als Pumpspray versprühbar mit dem
Ventil der Bezeichnung GMPS 38/200 + V04.1440 + V20.5 der Firma Coster

Claims

Patentansprüche
1. Haarbehandlungsmittel in Form von treibgasfreien Pumpsprays und Pumpschäumen, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein kationisches und mindestens ein anionisches Polymer enthalten.
2. Pumpsprays und Pumpschäume nach Anspruch 1 , dadurch gekenn- zeichnet, daß das kationische Polymer ein Copolymer mit
Vinylpyrrolidoneinheiten ist.
3. Pumpsprays und Pumpschäume nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Polymer ein Copolymer mit Meth- acrylsäure- und Ethylacrylat-Einheiten ist.
4. Pumpsprays und Pumpschäume nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lösungsmittel Wasser, Alkohol oder ein Wasser/Alkohol-Gemisch enthalten.
5. Treibgasfreie und polysiloxanfreie Leave-on-Haarbehandlungsmittel , die gelöst in einem Lösungsmittel ein Copolymer mit Vinylpyrrolidoneinheiten und ein Copolymer mit Methacrylsäure- und Ethylacrylat-Einheiten enthalten.
6. Leave-on-Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lösungsmittel Wasser, Alkohol oder ein Wasser/Alkohol-Gemisch enthalten.
7. Leave-on-Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Haarbehandlungsmitteln um Lotionen oder Gele handelt.
PCT/EP1998/007027 1997-11-14 1998-11-04 Treibgasfreie pumpsprays und pumpschäume WO1999025311A1 (de)

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