JP5983359B2 - 毛髪洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、髪に優れた柔軟性を与えると共に、寝癖がつきにくく、乾燥後のまとまりが向上する毛髪洗浄剤組成物に関する。

近年のダメージケア意識の高まりと共に、シャンプー後のコンディショナーの併用を考えた性能向上が重要となっている。例えば、毛髪に柔軟性やダメージ補修実感を付与するために使用されるコンディショナーの効果をシャンプーと同時に与える、コンディショニングシャンプーが開発されている。これは、時間的な制約があったり、小さい子供がいる場合など、洗髪に手間をかけたくないときに非常に有用である。

しかし、コンディショナー処理後のような毛髪の柔軟性やまとまりは得られず、特にカラーリングにより髪が傷んだ消費者にとっては、不満足なものになっている。この理由として、コンディショニング成分であるシリコーンがシャンプー時に髪に吸着しにくいことが挙げられており、特にカラーリングなどで傷んだ髪ではその傾向が顕著であるとされている。

特開２００７−３１６１５号公報 特開２００６−２１９４４９号公報 特開２００３−９５８８８号公報 特開２００４−２９２３８７号公報 特開２００７−８４４８２号公報 国際公開第２００９／０１６９０５号 特開２００６−２８２５６５号公報 特開２００８−３７８４９号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、コンディショナーの性能を最大限に出しつつ、シャンプー（リンスインシャンプー）のみで使用しても、損傷毛髪にも十分な柔軟性を与え、更には寝癖がつきにくく、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりを向上できる毛髪洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体、（Ｄ）ベタイン型（メタ）アクリル酸系両性樹脂、及び（Ｅ）シリコーン油を含み、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が１３〜１５０、かつ（Ｃ）／（Ｄ）の質量比が０．５〜１０であることにより、シャンプー（リンスインシャンプー）のみの使用でも、損傷毛髪にも十分な柔軟性を与え、しかも寝癖がつきにくく、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりを向上できる毛髪洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。

即ち、本発明は、下記の毛髪洗浄剤組成物を提供する。
<１> （Ａ）アニオン性界面活性剤、
（Ｂ）カチオン性界面活性剤、
（Ｃ）ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体、
（Ｄ）ベタイン型（メタ）アクリル酸系両性樹脂、及び
（Ｅ）シリコーン油
を含み、（Ｃ）成分の含有量が組成物全体の０．０５〜１．０質量％、（Ｄ）成分の含有量が組成物全体の０．０１〜０．５質量％であって、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が１３〜１５０であり、（Ｃ）／（Ｄ）の質量比が０．５〜１０であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
<２> （Ａ）成分の含有量が組成物全体の１０〜３０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が組成物全体の０．３〜０．７質量％である<１>記載の毛髪洗浄剤組成物。
<３> （Ｃ）成分の含有量が組成物全体の０．１〜０．５質量％であり、（Ｄ）成分の含有量が組成物全体の０．０５〜０．３質量％である<１>又は<２>記載の毛髪洗浄剤組成物。
<４> （Ｅ）成分の含有量が、組成物全体の０．０５〜１．０質量％である<１>乃至<３>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<５> （Ａ）成分が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、テトラデセンスルホン酸塩、脂肪酸石ケン、アルキルスルホコハク酸塩及びヤシ油脂肪酸メチルタウリン塩から選ばれる<１>乃至<４>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<６> （Ｂ）成分が、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム及びステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドから選ばれる<１>乃至<５>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<７> （Ｃ）成分中のジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドの含有モル比が１０：９０〜４０：６０である<１>乃至<６>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<８> （Ｃ）成分の重量平均分子量が１５万〜３００万である<１>乃至<７>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<９> （Ｄ）成分が、下記式

（式中、Ｒ ¹ 及びＲ ³ はそれぞれ水素原子又はメチル基、Ｒ ² は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁶ はそれぞれ炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ ⁵ は水素原子、メチル基又はエチル基、ｐ／ｑはモル比として１／９〜８／２である。）
で表される共重合体である<１>乃至<８>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１０> （Ｅ）成分が、２５℃における動粘度が５００万ｍｍ ² ／ｓ以上のものであり、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン及びアミノ誘導体シリコーンから選ばれる<１>乃至<９>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１１> 更に、（Ｆ）パール化剤を含有する<１>乃至<１０>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１２> （Ｆ）成分の含有量が、組成物全体の０．５〜５．０質量％である<１１>記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１３> 更に、（Ｇ）はちみつを含有する<１>乃至<１２>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１４> （Ｇ）成分の含有量が、組成物全体の０．００１〜１質量％である<１３>記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１５> 損傷毛髪用である<１>乃至<１４>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
<１６> リンスインシャンプーである<１>乃至<１５>のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。

本発明によれば、シャンプー（リンスインシャンプー）のみで使用しても、コンディショナーの性能を最大限に出しつつ、十分な柔軟性を損傷毛髪にも与えることができ、更に寝癖がつきにくく、乾燥後、特に翌朝にまとまりのよい毛髪を与える毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。

本発明の毛髪洗浄剤組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体、（Ｄ）ベタイン型（メタ）アクリル酸系両性樹脂、（Ｅ）シリコーン油を含み、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が１３〜１５０であり、（Ｃ）／（Ｄ）の質量比が０．５〜１０である。

（Ａ）アニオン性界面活性剤
（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（アルキレン部分としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンが好ましく、ポリオキシエチレンがより好ましい）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリン塩；ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム等の脂肪酸石ケン、アルキルリン酸エステル塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシン塩、Ｎ−ラウロイルザルコシン塩、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン塩、又はこれらのポリオキシエチレン付加物等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの塩の対イオンとしては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。

これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（アルキル鎖長は１０〜２４、ＥＯ平均付加モル数は１〜１０が好ましい）、α−オレフィンスルホン酸塩、テトラデセンスルホン酸塩、脂肪酸石ケン、アルキルスルホコハク酸塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリン塩が好ましく、乾燥後の髪の柔軟性、髪のまとまり、及び洗浄実感の点からアルキル鎖長が１２〜１４、ＥＯの平均付加モル数が２〜４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が特に好ましい。

（Ａ）成分の含有量は、組成物全体の５〜４０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜３０質量％である。５質量％未満では洗浄剤としての機能が不十分となる場合があり、４０質量％を超えると乾燥後の毛髪が硬くなる場合がある。

（Ｂ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤としては、具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン、酢酸ミリスチン酸アミドブチルグアニジン、酢酸パルミチン酸アミドブチルグアニジン、ジステアリルジメチルアンモニウムサルフェート、ステアリルエチルジヒドロキシエチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ−ヤシ油脂肪酸Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、乾燥後の髪の柔軟性、寝癖のつきにくさ、及び乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましく、乾燥後の髪の柔軟性の点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが特に好ましい。

（Ｂ）成分の含有量は、組成物全体の０．１〜１．０質量％が好ましく、乾燥後の髪の柔軟性、寝癖のつきにくさ、及び乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの点から、より好ましくは０．３〜０．７質量％である。０．１質量％未満では寝癖がつきやすく、柔軟性、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが悪くなる場合があり、１．０質量％を超えると乾燥後の毛髪が硬くなる場合があり、寝癖がつきやすく、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが悪くなる場合がある。

ここで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の最適な配合割合は、（Ａ）／（Ｂ）で示される、（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の割合が、質量比で１３〜１５０であり、乾燥後の髪の柔軟性、寝癖のつきにくさの点から、好ましくは１４〜１００、より好ましくは１７〜７５である。この比が１３未満では、乾燥後の柔軟性に劣り、寝癖のつきにくさ、及び乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが悪くなり、また使用時の泡立ちが低下する。一方、１５０を超えると髪の柔軟性が悪くなり、寝癖がつきやすくなり、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが悪くなる。

（Ｃ）ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体
ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体とは、ジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ＣＴＦＡ：Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−７）が好ましい。共重合体中のジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの割合は、寝癖のつきにくさ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの点から、モル比で、ジメチルジアリルアンモニウム塩：アクリルアミド＝１０：９０〜４０：６０が好ましく、より好ましくは１５：８５〜３５：６５の範囲である。

（Ｃ）成分の重量平均分子量は、柔軟性、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの点から、１５万〜３００万が好ましく、より好ましくは１５０万〜２５０万、更に好ましくは１８０万〜２５０万である。なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ）を用いて測定され、条件は下記のとおりである。
移動相：０．３Ｍ ＮａＣｌＯ₄、ＮａＮ₃水溶液カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ ２本、プレカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ α、標準物質：ポリエチレングリコール
なお、本発明の（Ｃ）成分は、共重合体のみの粉末でも溶媒（水、アルコール、多価アルコール等）に溶解又は分散した溶液を用いてもよい。

塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の市販品としては、
カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（商品名，日本化薬（株））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム：アクリルアミド、以下ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍと略す＝１９：８１（モル比）、重量平均分子量１８０万、
マーコート５５０（商品名，ナルコジャパン（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量１６０万、
ＵＬＴＩＭＥＲ ＣＧ−６００（商品名，ナルコジャパン（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量２２０万、
マーコートＳ（商品名，ナルコジャパン（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量２６０万、
サルケアＳＣ１１（商品名，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量１５０万、
サルケアＳＣ１０（商品名，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝４５：５５（モル比）、重量平均分子量１００万、
サルケアＳｕｐｅｒ７（商品名，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝２５：７５（モル比）、重量平均分子量１５万、マーコート２２００（商品名，ナルコジャパン（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量９０万
等が挙げられ、好ましくは、
カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（商品名，日本化薬（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝１９：８１（モル比）、重量平均分子量１８０万、
マーコート５５０（商品名，ナルコジャパン（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量１６０万、
ＵＬＴＩＭＥＲ ＣＧ−６００（商品名，ナルコジャパン（株））、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量２２０万
である。

（Ｃ）成分の含有量は、組成物全体の０．０５〜１．０質量％が好ましく、乾燥後の髪の柔軟性、寝癖のつきにくさ、及び乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの点から、より好ましくは０．１〜０．５質量％、更に好ましくは０．２〜０．４質量％である。０．０５質量％未満では乾燥後に十分な柔軟性が与えられない場合があり、１．０質量％を超えると寝癖がつきやすく、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが悪くなり、柔軟性にも劣る場合がある。

（Ｄ）ベタイン型（メタ）アクリル酸系両性樹脂
（Ｄ）成分のベタイン型（メタ）アクリル酸系両性樹脂としては、下記式

（式中、Ｒ¹及びＲ³はそれぞれ水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ⁴及びＲ⁶はそれぞれ炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁵は水素原子、メチル基又はエチル基、ｐ／ｑはモル比として１／９〜８／２である。）
で表される共重合体であって、重量平均分子量が２万〜５０万、より好ましくは２万〜１０万の樹脂が好ましく用いられる。上記式中、Ｒ¹及びＲ³はそれぞれ水素原子又はメチル基であり、Ｒ²はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等のアルキル基、Ｒ⁴及びＲ⁶はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基、Ｒ⁵は水素原子、メチル基又はエチル基である。

（Ｄ）成分は、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル（以下、Ｘ成分と称す）と、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのベタイン型両性化合物（以下Ｙ成分と称す）とからなる共重合物である。この場合、Ｘ成分とＹ成分のモル比は、先述したように１／９〜８／２、好ましくは２／８〜７／３の範囲である。Ｘ成分のモル比が多いとポリマーは水不溶性となり、（Ｅ）シリコーン油の分散安定化効果が著しく低下し、Ｙ成分のモル比が高いとアニオン活性剤系に強電解質が共存している場合にポリマーの水和力が著しく減少し、（Ｅ）成分のシリコーン油を安定に分散させることができない場合がある。つまり、ｐとｑが先述のモル比の範囲にあるときに、ポリマーは適度な水溶性となり、系内に強電解質が共存していても分子内のイオン的中和作用を保持し、活性剤溶液中でも縮退せず、シリコーン油の分散安定化に効果を発揮するだけでなく、寝癖のつきにくさ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりも著しく向上させることができる。

（Ｄ）成分として具体的には、ユカフォーマーＡＭ−７５２０１，ユカフォーマーＡＭ２０４、２０４ＷＬ、ＡＭ２０５、ＳＭ、ＡＭ３０１、５１０、ユカフォーマーＡＭＷ，ユカフォーマーＡＭＷＨ（三菱化学（株）製）等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、寝癖のつきにくさ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの点から、ユカフォーマーＡＭ２０４ＷＬであり、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体（ユカフォーマー、三菱化学（株）製）が最も好ましい。

（Ｄ）成分の含有量は、組成物全体の０．０１〜０．５質量％であり、寝癖のつきにくさ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの点から、好ましくは０．０５〜０．３質量％である。０．０１質量％未満では乾燥後に十分な柔軟性が与えられず、寝癖がつきやすく、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが悪くなり、（Ｅ）成分であるシリコーン油の分散安定性が悪くなる場合があり、０．５質量％を超えると寝癖がつきやすくなる場合がある。

ここで、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の最適な配合割合は、（Ｃ）／（Ｄ）で表される、（Ｄ）成分に対する（Ｃ）成分の割合が、質量比で０．５〜１０であり、乾燥後の毛髪の柔軟性及び寝癖のつきにくさ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの良さの点から、１〜８がより好ましく、２〜４が更に好ましい。０．５未満では、乾燥後の毛髪が硬くなり、寝癖がつきやすくなり、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが悪くなり、１０を超えても、柔軟性に劣り、寝癖がつきやすくなり、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりも悪くなる。

（Ｅ）シリコーン油
シリコーン油としては、２５℃における動粘度が５００万ｍｍ²／ｓ以上のジメチルポリシロキサンで、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン等が挙げられ、寝癖のつきにくさ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの点から、２５℃における動粘度が５００万ｍｍ²／ｓ以上のジメチルポリシロキサンで、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンが好ましい。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ジメチルポリシロキサンは、オイルでもエマルジョンでもよく、エマルジョン化における、乳化剤や乳化方法に特に制限はない。なお、他のシリコーン化合物、例えば低粘度のジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、ＥＯ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、適量を併用することができる。

（Ｅ）成分としては、２５℃における動粘度が８００万ｍｍ²／ｓ以上のものが好ましい。動粘度の上限は特に限定されないが、３，０００万ｍｍ²／ｓ以下である。なお、本発明において、動粘度の測定方法は、１ｇ／１００ｍＬ濃度のジメチルポリシロキサンのトルエン溶液を作製し、下記式（１）により比粘度ηｓｐ（２５℃）を求める。次に、下記式（２）に示すＨｕｇｇｉｎｓの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。Ｈｕｇｇｉｎｓ定数は中牟田、日化、７７ ５８８（１９５６）に記載のものを用いる。次に、〔η〕を下記式（３）に示すＡ．Ｋｏｌｏｒｌｏｖの式に代入し、分子量Ｍを求める。最後に、Ｍを下記式（４）に示すＡ．Ｊ．Ｂａｒｒｙの式に代入し、ジメチルポリシロキサンの粘度ηを求める。
ηｓｐ＝（η／η０）−１ ただし、η０：トルエンの粘度、η：溶液の粘度 （１）
ηｓｐ＝〔η〕＋Ｋ’〔η〕² Ｋ’：Ｈｕｇｇｉｎｓの定数 （２）
〔η〕＝０．２１５×１０^-4Ｍ^0.65 Ｍ：分子量 （３）
ｌｏｇη＝１．００＋０．０１２３Ｍ^0.5 （４）
上記η０、ηは化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定したものである。

（Ｅ）成分の含有量は、組成物全体の０．０５〜１．０質量％が好ましく、乾燥後の髪の柔軟性、寝癖のつきにくさ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの良さの点から、０．０５〜０．５質量％がより好ましく、０．１〜０．４質量％が更に好ましい。０．０５質量％未満では、乾燥後の髪に十分な柔軟性を与えることができない場合があり、１．０質量％を超えるとべたつきが生じ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが悪くなる場合がある。

（Ｆ）パール化剤
本発明では、更に、（Ｆ）パール化剤を配合することができ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりをより向上させることができる。パール化剤の具体例としては、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのなかでも、翌朝の髪のまとまりの良さの点から、特に、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステルが好ましい。より具体的には、ジステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、エチレングリコールモノステアリルエーテル、エチレングリコールジステアリルエーテル等が挙げられ、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの点から、ジステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコールが好ましい。

（Ｆ）成分を配合する場合、その含有量は組成物全体の０．５〜５．０質量％が好ましく、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの良さの点から好ましく、１．０〜２．０質量％がより好ましい。０．５質量％未満及び５．０質量％を超えると、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりが悪くなる場合がある。

（Ｇ）はちみつ（蜂蜜）
本発明では、更に、（Ｇ）はちみつ（蜂蜜）を配合することで、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりをより向上させることができる。蜂蜜は約８割の糖分と約２割の水分によって構成され、微量の有効成分（ビタミン、ミネラル、アミノ酸、有機酸、酵素、色素、香気物質）も含まれる。有効成分が蜂蜜の中で果たす働きについては未解明な点も多い。ビタミン、ミネラル、アミノ酸の多くは花粉に由来する。糖分のほとんどはグルコース（ブドウ糖）とフルクトース（果糖）で、少量のオリゴ糖とスクロース（ショ糖）、更にデキストリンも含まれる。グルコースとフルクトースが主成分である。

（Ｇ）成分を配合する場合、その含有量は組成物全体の０．００１〜１質量％が好ましく、この範囲で配合することで、乾燥後、特に翌朝の髪のまとまりの良さが向上する。より好ましくは、翌朝の髪のまとまりの良さの点から、０．００１〜０．１質量％である。

任意成分
本発明の組成物には、前述の必須成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、一般の毛髪化粧料に汎用されている各種下記の任意成分を所望に応じて配合することができる。例えば、（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、（Ｂ）成分以外のカチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、液状油分、固体脂、アニオン性ポリマー、（Ｃ）成分以外の塩化（メタ）アクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド共重合体等のカチオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、ポリオール類、食塩、芒硝等の無機塩類、有機塩類、プロピレングリコール等の保湿剤、トニック剤、可溶化剤、ＢＨＴやα−トコフェロール等の酸化防止剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、高分子、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等の粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、タンパク誘導体、動植物抽出液、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、安息香酸及びその塩、パラベン類、ケーソンＣＧ等の防腐剤、クエン酸、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、乳濁剤、ハイドロトロープ、低級アルコール、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈性溶媒、色素、香料等を任意に添加することができる。これらの任意成分は１種単独でも２種以上を組み合わせて配合してもよい。

本発明の毛髪洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、特に制限されないが、ｐＨ３〜７が好ましく、より好ましくは４〜６である。ｐＨ３未満では地肌への刺激が懸念され、７を超えると防腐力が低下し、微生物が繁殖する可能性がある。なお、ｐＨは外原規（医薬部外品原料規格）一般試験法ｐＨ測定法に準拠して測定する。

本発明の毛髪洗浄剤組成物の粘度（２５℃）は、特に制限されないが、１〜１０Ｐａ・ｓ、特に２〜５Ｐａ・ｓの範囲が好ましい。粘度が低すぎると使用時に手からこぼれるため使用しにくく、高すぎると容器からの排出性が悪くなるおそれがある。なお、粘度は２５℃で、外原規一般試験法粘度測定法第２法に準拠して測定した値である。

本発明の組成物は、その形状や剤型が特に制限されるものではなく、例えば液状、クリーム状、エアゾール状、ポンプスプレータイプ、スプレータイプ、フォーム状、ジェル状、ワックス状等の各種形状や剤型に調製して利用できる。

本発明の毛髪洗浄剤組成物は、シャンプー（後工程にコンディショナーやトリートメントを用いる。）、リンスインシャンプー、コンディショニングシャンプー、トリートメントインシャンプー（コンディショナーやトリートメント等の後工程は行わない。本発明においては、これらをまとめてリンスインシャンプーという。）等のインバスヘアケア剤として幅広く利用でき、特に、毛髪に柔軟性やダメージ補修実感の付与、簡便な使用性の点から、リンスインシャンプーとして用いることが好ましく、これらを製品の常用量で常法に従って使用することができる。

本発明の毛髪洗浄剤組成物は、各剤型の常法に基づいて調製することができ、例えば、必須成分、任意成分、及び水（残部）を混合して得ることができる。具体的には、（Ｂ）成分が固体の場合は溶解温度以上に昇温させてから、（Ａ）成分や精製水を混合した基剤中に攪拌しながら（Ｂ）成分を添加することで、容易に時間を短縮することができる。（Ｃ）及び（Ｄ）成分はあらかじめ水等に溶解するか、プロピレングリコール等の溶媒に分散させて、添加する方法が好適である。（Ｅ）成分は、（Ｅ）成分以外を混合した後に添加するのが好ましい。

本発明の毛髪洗浄剤組成物の容器は特に限定されず、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミニウムチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるポンプ容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、ボトル容器等が挙げられる。アルミニウムラミネートチューブのラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミニウム蒸着プラスチック等によって構成される。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２〜５層のものを用いることが好ましい。ボトルの材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等及びガラス等を単層乃至２層以上組み合わせて用いることができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、各例中の％はいずれも質量％である。
また、重量平均分子量及び動粘度は、上記と同様の方法で測定した値である。

［実施例１〜３９、比較例１〜９］
表１〜６に示す組成の毛髪洗浄剤組成物（リンスインシャンプー）を下記に示す方法にて調製し、以下の方法と基準で評価した。結果を表中に併記する。

＜調製方法＞
下記表に示す各成分を混合攪拌することにより調製した。その際、（Ｂ）成分が固体の場合は溶解温度以上に昇温させてから、（Ａ）成分及び精製水を混合した基剤中に攪拌しながら添加した。（Ｃ）及び（Ｄ）成分は、あらかじめ精製水に溶解させてから添加し、（Ｅ）成分以外の成分を加えた後、最後に（Ｅ）成分を添加した。クエン酸はｐＨ調整剤として５．２に調整した。

＜ｐＨ測定条件＞
ｐＨメーター：東亜ディーケーケー（株）製 ＨＭ−３０Ｇ、測定温度：２５℃

（１）毛束感触（柔軟性）評価
＜評価方法＞
長さ３０ｃｍ、質量１０ｇのアジア人毛束を１０倍量（１００ｍＬ）の下記組成１で示したモデルブリーチ溶液中に室温（２０〜２５℃）で３０分間浸漬した。その後、水道水で十分に洗浄し、乾燥したものを損傷毛束とした。
（組成１）モデルブリーチ溶液
過酸化水素 ６％
アンモニア ３
塩化ナトリウム ５
水酸化ナトリウム 適量（ｐＨ１０．８に調整）
精製水 残部
計 １００％

この損傷毛束に表１〜６に示す組成の洗浄剤組成物１．０ｇをそれぞれ１ｍＬツベルクリン用針なしシリンジ（商品名：テルモシリンジ、テルモ（株）製）を用いて塗布し、６０回（１回／１秒）くし通しをして泡立てた後、２５回（１回／２秒）くし通しをしながら流水ですすぎ、そのまま自然乾燥した。上記の処理を７回繰り返し、感触評価を行った。なお、泡立て、すすぎの条件を一定にするために、指ではなく、くしを使用した。また、１回の使用では髪への吸着性や蓄積性にばらつきがあるため、１週間の連続使用を想定して７回の繰り返し処理を行い、より正確な性能を判断した。
評価者１０名が試料処理毛束と未処理毛束（損傷毛束）を触り、「柔軟性」を比較評価し、評価結果を以下の基準に従って４段階で判定した。

＜評価基準＞
◎：処理毛束の方が良いとした評価者の人数が９名以上の場合
○：処理毛束の方が良いとした評価者の人数が６〜８名の場合
△：処理毛束の方が良いとした評価者の人数が３〜５名の場合
×：処理毛束の方が良いとした評価者の人数が２名以下の場合

（２）寝癖のつきにくさ及び翌朝の髪のまとまり
カラーリングやパーマ処理のダメージによって、髪の傷みを気にしていて、寝癖がつきやすく、髪がまとまりにくいと感じている、２０〜３０代女性評価者２０名が、表１〜６に示す組成の洗浄剤組成物を７日間使用後、寝癖のつきにくさ及び翌朝の髪のまとまりについて評価した。結果を「良好」と答えた評価者の人数により、下記基準に従って示す。
＜評価基準＞
◎：良好と答えた評価者の人数が１８〜２０名の場合
◎〜○：良好と答えた評価者の人数が１４〜１７名の場合
○：良好と答えた評価者の人数が１０〜１３名の場合
△：良好と答えた評価者の人数が５〜９名の場合
×：良好と答えた評価者の人数が４名以下の場合

※表中の（ ）内の数字は純分を示す（以下、同様。）。
（注１）：カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（日本化薬（株）製）
ＤＡＤＭＡＣ／ＡｃＡｍ＝１９／８１（モル比）
ＤＡＤＭＡＣ／ＡｃＡｍ＝３０／７０（モル比）
（注４）：ユカフォーマーＡＭ−２０４ＷＬ ｐ／ｑ＝６／４、重量平均分子量：７０，０００
（注５）：レオフローＤＭＳ−６０（一方社製）
動粘度１，０００万ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン９％含有

（注１）：カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（日本化薬（株）製）
ＤＡＤＭＡＣ／ＡｃＡｍ＝１９／８１（モル比）
（注２）：マーコート５５０（ナルコジャパン（株）製）
ＤＡＤＭＡＣ／ＡｃＡｍ＝３０／７０（モル比）
（注３）：ＵＬＴＩＭＥＲ ＣＧ−６００（ナルコジャパン（株）製）
ＤＡＤＭＡＣ／ＡｃＡｍ＝３０／７０（モル比）
（注４）：ユカフォーマーＡＭ−２０４ＷＬ ｐ／ｑ＝６／４、重量平均分子量：７０，０００
（注５）：レオフローＤＭＳ−６０（一方社製）
動粘度１，０００万ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン９％含有

（注１）：カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（日本化薬（株）製）
ＤＡＤＭＡＣ／ＡｃＡｍ＝１９／８１（モル比）
（注４）：ユカフォーマーＡＭ−２０４ＷＬ ｐ／ｑ＝６／４、重量平均分子量：７０，０００
（注５）：レオフローＤＭＳ−６０（一方社製）
動粘度１，０００万ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン９％含有

（注１）：カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（日本化薬（株）製）
ＤＡＤＭＡＣ／ＡｃＡｍ＝１９／８１（モル比）
（注４）：ユカフォーマーＡＭ−２０４ＷＬ ｐ／ｑ＝６／４、重量平均分子量：７０，０００
（注５）：レオフローＤＭＳ−６０（一方社製）
動粘度１，０００万ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン９％含有
（注６）：ＳＭ８９０４（東レ・ダウコーニング（株）製）
（アミノ変性シリコーン：４０％含有）

（注１）：カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（日本化薬（株）製）
ＤＡＤＭＡＣ／ＡｃＡｍ＝１９／８１（モル比）
（注４）：ユカフォーマーＡＭ−２０４ＷＬ ｐ／ｑ＝６／４、重量平均分子量：７０，０００
（注５）：レオフローＤＭＳ−６０（一方社製）
動粘度１，０００万ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン９％含有

（注１）：カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（日本化薬（株）製）
ＤＡＤＭＡＣ／ＡｃＡｍ＝１９／８１（モル比）
（注４）：ユカフォーマーＡＭ−２０４ＷＬ ｐ／ｑ＝６／４、重量平均分子量：７０，０００
（注５）：レオフローＤＭＳ−６０（一方社製）
動粘度１，０００万ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン９％含有

Claims (16)

1. （Ａ）アニオン性界面活性剤、
   （Ｂ）カチオン性界面活性剤、
   （Ｃ）ジメチルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体、
   （Ｄ）ベタイン型（メタ）アクリル酸系両性樹脂、及び
   （Ｅ）シリコーン油
   を含み、（Ｃ）成分の含有量が組成物全体の０．０５〜１．０質量％、（Ｄ）成分の含有量が組成物全体の０．０１〜０．５質量％であって、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が１３〜１５０であり、（Ｃ）／（Ｄ）の質量比が０．５〜１０であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
2. （Ａ）成分の含有量が組成物全体の１０〜３０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が組成物全体の０．３〜０．７質量％である請求項１記載の毛髪洗浄剤組成物。
3. （Ｃ）成分の含有量が組成物全体の０．１〜０．５質量％であり、（Ｄ）成分の含有量が組成物全体の０．０５〜０．３質量％である請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤組成物。
4. （Ｅ）成分の含有量が、組成物全体の０．０５〜１．０質量％である請求項１乃至３のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
5. （Ａ）成分が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、テトラデセンスルホン酸塩、脂肪酸石ケン、アルキルスルホコハク酸塩及びヤシ油脂肪酸メチルタウリン塩から選ばれる請求項１乃至４のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
6. （Ｂ）成分が、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム及びステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドから選ばれる請求項１乃至５のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
7. （Ｃ）成分中のジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドの含有モル比が１０：９０〜４０：６０である請求項１乃至６のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
8. （Ｃ）成分の重量平均分子量が１５万〜３００万である請求項１乃至７のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
9. （Ｄ）成分が、下記式
   

   

   （式中、Ｒ ¹ 及びＲ ³ はそれぞれ水素原子又はメチル基、Ｒ ² は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁶ はそれぞれ炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ ⁵ は水素原子、メチル基又はエチル基、ｐ／ｑはモル比として１／９〜８／２である。）
   で表される共重合体である請求項１乃至８のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
10. （Ｅ）成分が、２５℃における動粘度が５００万ｍｍ ² ／ｓ以上のものであり、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン及びアミノ誘導体シリコーンから選ばれる請求項１乃至９のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
11. 更に、（Ｆ）パール化剤を含有する請求項１乃至１０のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
12. （Ｆ）成分の含有量が、組成物全体の０．５〜５．０質量％である請求項１１記載の毛髪洗浄剤組成物。
13. 更に、（Ｇ）はちみつを含有する請求項１乃至１２のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
14. （Ｇ）成分の含有量が、組成物全体の０．００１〜１質量％である請求項１３記載の毛髪洗浄剤組成物。
15. 損傷毛髪用である請求項１乃至１４のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。
16. リンスインシャンプーである請求項１乃至１５のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤組成物。