CN104507447A - 包含非离子瓜尔胶或其非离子衍生物的染料组合物、其方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及摩丝形式的用于将人角蛋白纤维,如头发染色的组合物,其包含:(a) 至少一种氧化染料前体;(b) 至少一种两性或两性离子表面活性剂;(c) 选自非离子和阴离子表面活性剂或其混合物的至少第二表面活性剂;(d) 至少一种脂肪物质;(e) 至少一种非离子瓜尔胶。本发明还涉及将人角蛋白纤维染色的方法,其中施加通过将上述无大气氧以外的氧化剂的组合物与包含至少一种大气氧以外的氧化剂的组合物混合而得的优选为泡沫形式的组合物,还涉及合适的多隔室装置。
Description
本发明涉及包含氧化染料前体、至少一种两性或两性离子表面活性剂、至少一种非离子或阴离子表面活性剂和至少一种非离子瓜尔胶的染料组合物,还涉及使用由所述无氧化剂的组合物在施加前与氧化组合物混合而得的泡沫形式的混合物的染色法。本发明还涉及合适的多隔室装置。
在用于将人角蛋白纤维,如头发染色的方法中,可以提到氧化染色或永久染色。更特别地,这种形式的染色使用一种或多种氧化染料、通常一种或多种氧化碱(oxidation
bases),任选与一种或多种偶联剂结合。
一般而言,氧化碱选自邻-或对-苯二胺类、邻-或对-氨基苯酚类和杂环化合物。这些氧化碱是无色或弱着色的化合物,其在与氧化产品合并时可产生有色体。
通常通过与一种或多种偶联剂合并来改变用这些氧化碱获得的色调,这些偶联剂尤其选自芳族间-二胺、间-氨基苯酚类、间-二苯酚类和某些杂环化合物,如吲哚化合物。
用作氧化碱和偶联剂的分子的多样性允许获得多种多样的颜色。
永久染色法因此在于在绝大多数情况下在碱性pH条件下与染料组合物一起使用包含至少一种氧化剂,如过氧化氢的水性组合物。传统使用的碱性试剂是氨水或其它碱性试剂,如烷醇胺。
施加到纤维上的染料组合物(因此包含氧化剂)可呈现各种形式,如洗液、凝胶、乳剂、霜或泡沫。
染色泡沫的使用令人喜欢,但它们有缺点。因此,它们通常具有差的经时持久力。例如,可能观察到在施加后泡沫的快速消失。此外,它们常常可以导致沿纤维的不均匀施加。
切实需要开发首先在与氧化组合物混合之前具有合适的流变学并在与氧化剂混合后产生良好的泡沫质地且该泡沫足够经时稳定、一旦施加具有良好的操作性能、同时保持有效染色性质(尤其是在所获得的着色的建立和均匀性方面)的氧化染料组合物。
通过本发明实现这一目的和其它目的,其一个主题因此是用于将人角蛋白纤维,如头发染色的组合物,其包含;
(a) 至少一种氧化染料前体;
(b) 至少一种两性或两性离子表面活性剂;
(c) 选自非离子和阴离子表面活性剂或其混合物的至少第二表面活性剂;
(d) 至少一种非神经酰胺类的脂肪物质;
(e) 至少一种非离子瓜尔胶。
本发明还涉及将人角蛋白纤维染色的方法,其中施加通过将上述无氧化剂的染料组合物与包含至少一种大气氧以外的氧化剂的组合物混合而得的优选为泡沫形式的组合物。
类似地,本发明的一个主题是非气溶胶多隔室装置,其包括所述无氧化剂的染料组合物;氧化组合物和任选泡沫分配器,其可配有机械泵送系统,包含用于以泡沫形式递送上述两种组合物的混合物的分配系统。
本发明类似地涉及包括以泡沫形式产生含有上述染料组合物和氧化组合物的组合物的工具的气溶胶装置。
无氧化剂(除大气氧外)的本发明的组合物为乳霜质地的产品形式,其在与氧化组合物混合时产生特别好施加的泡沫。这种泡沫具有轻盈蓬松的质地,这使其在使用上特别合意。该泡沫的品质足够持久以便能均匀施加染料产品而不流走。
本发明的组合物能够获得良好的染色性质,如色强度、对外部因素(洗发、出汗、光)的耐受性和均匀性,它们特别有效。
在阅读下列说明书和实施例时更清楚看出本发明的其它特征和优点。
在下文中,除非另行指明,数值范围的界限包含在该范围内。
与该组合物的成分相关联的术语“至少一种”是指“一种或多种”。
借助本发明的方法处理的人角蛋白纤维优选是头发。
染料
如上所示,本发明的染料组合物包含至少一种氧化染料前体。
作为氧化染料前体,可以使用氧化碱和偶联剂。
例如,氧化碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱,及其加成盐。
可提到的对苯二胺类例如包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N–双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐。
在上文提到的对苯二胺类中,对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺及其与酸的加成盐特别优选。
在双(苯基)亚烷基二胺类中,可以提到例如N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐。
可提到的对氨基苯酚类例如包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其与酸的加成盐。
可提到的邻氨基苯酚类例如包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚及其加成盐。
在杂环碱中,可以提到例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
可提到的吡啶衍生物包括例如专利GB 1 026 978和GB 1
153 196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶及其加成盐。
用于本发明的其它吡啶氧化碱是例如专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化碱或其加成盐。可以提到例如吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(乙酰基氨基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇,及其加成盐。
在嘧啶衍生物中,可以提到例如专利DE 2359399、JP
88-169571、JP 05-63124和EP 0 770 375或专利申请WO
96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐,和在存在互变异构平衡时,它们的互变异构形式。
在吡唑衍生物中,可提到的实例包括3,4-二氨基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑,及其加成盐。
根据另一变体,杂环氧化碱选自在其分子结构中包含下列子结构的二氨基二氮杂环戊烯衍生物:
A是指羰基或带有氢原子或另一取代基的碳原子。
这些化合物可以成盐或未成盐。
该二氨基二氮杂环戊烯衍生物优选选自二氨基吡唑啉酮(pyrazolone)衍生物、二氨基吡唑衍生物或其混合物。
术语“二氨基吡唑啉酮衍生物”是指在其分子结构中包含下列子结构的一种或多种化合物:
这些化合物可以成盐或未成盐。
该二氨基吡唑啉酮衍生物是4,5-二氨基吡唑-3-酮或2,3-二氨基吡唑-1-酮衍生物。
该二氨基吡唑啉酮衍生物优选选自下列通式(I)的化合物或其盐:
(I)
其中:
▪ R1、R2、R3和R4,可以相同或不同,彼此独立地代表:
- 氢原子;
- 直链或支链C1-C10,优选C1-C6烷基,其任选被一个或多个基团取代,所述基团选自OR5、NR6R7和羧基、磺基(sulfonic)、羧酰胺基CONR6R7和磺酰胺基SO2NR6R7、脂族杂环如哌啶、任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代的芳基;
- 芳基,其任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代;
- 5-或6-元杂芳基,其任选被一个或多个选自C1-C4烷基和C1-C2烷氧基的基团取代;
▪ R5、R6和R7,可以相同或不同,代表:
- 氢原子;
- 直链或支链C1-C4,优选C1-C2烷基,其任选被一个或多个基团取代,所述基团选自羟基、C1-C2烷氧基、羧酰胺基CONR8R9和磺酰基SO2R8、任选被C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基;
- 芳基,其任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代;
- 羧酰胺基CONR8R9;
- 磺酰基SO2R8;
▪ R8和R9,可以相同或不同,代表氢原子;任选被一个或多个选自羟基和C1-C2烷氧基的基团取代的直链或支链C1-C4烷基;
▪ 一方面,R1和R2,另一方面,R3和R4,也可以与它们连向的一个或多个氮原子一起形成饱和或不饱和的5-至7-元杂环,其任选被一个或多个基团取代或N-取代,所述基团选自卤素原子、氨基、(二)(C1-C4)烷基氨基、(二)羟基(C1-C2)烷基氨基、羟基、羧基、羧酰胺基、(二)(C1-C2)烷基羧酰胺基和C1-C2烷氧基和任选被一个或多个选自羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基和磺酰基的基团取代的C1-C4烷基;由一方面,R1和R2,另一方面,R3和R4,与它们连向的一个或多个氮原子形成的所述杂环可以相同或不同,且形成所述杂环的环成员可以优选选自碳、氮和氧原子。
根据一个具体实施方案,R1和R2,可以相同或不同,彼此独立地选自:
- 任选被一个或多个选自羟基、C1-C2烷氧基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代的C1-C6烷基;和
- 苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基或苄基。
优选地,R1和R2,可以相同或不同,彼此独立地选自甲基、乙基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基和苯基。
根据另一实施方案,R1和R2与它们连向的氮原子一起形成饱和或不饱和的5-或6-元环,其任选被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素原子、氨基、(二)(C1-C4)烷基氨基、(二)羟基(C1-C2)烷基氨基、羟基、羧基、羧酰胺基、(二)(C1-C2)烷基羧酰胺基和C1-C2烷氧基和任选被一个或多个选自羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基和磺酰基的基团取代的C1-C4烷基。
优选地,R1和R2与它们连向的氮原子一起形成任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、羧基、羧酰胺基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代的吡唑烷或pyridazolidine环。
优选地,R1和R2与它们连向的氮原子一起形成任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、羧基、羧酰胺基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代的吡唑烷或pyridazolidine环。
再更有利地,R1和R2与它们连向的氮原子一起形成吡唑烷、pyridazoline或pyridazolidine环。
就R3和R4而言,这些基团,可以相同或不同,更特别选自氢原子;任选被一个或多个选自羟基、C1-C2烷氧基、氨基、(二)(C1-C2)烷基氨基和脂族杂环如哌啶的基团取代的直链或支链C1-C6烷基;任选被一个或多个选自羟基、氨基和C1-C2烷氧基的基团取代的苯基。
优选地,R3和R4,可以相同或不同,选自氢原子和甲基、乙基、异丙基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基和2-羧基乙基、2-二甲基氨基乙基、吡咯烷-1-基、3-羟基吡咯烷-1-基、4-哌啶-1-基、4-甲基哌啶-1-基和3-二甲基氨基哌啶-1-基。
根据一个具体实施方案,R3和R4基团代表氢原子。
根据另一实施方案,R3和R4与它们连向的氮原子一起形成选自吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪和高哌嗪杂环的5-或7-元环;所述环可以被一个或多个基团取代或N-取代,所述基团选自羟基、氨基、(二)(C1-C2)烷基氨基、(二)羟基(C1-C2)烷基氨基、羧基、羧酰胺基、(二)(C1-C2)烷基羧酰胺基和任选被一个或多个选自羟基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代的C1-C4烷基。
更特别地,R3和R4与它们连向的氮原子一起形成选自吡咯烷、2,5-二甲基吡咯烷、吡咯烷-2-甲酸、3-羟基吡咯烷-2-甲酸、4-羟基吡咯烷-2-甲酸、2,4-二羧基吡咯烷、3-羟基-2-羟甲基吡咯烷、2-羧酰胺基吡咯烷、3-羟基-2-羧酰胺基吡咯烷、2-(二乙基羧酰胺基)吡咯烷、2-羟甲基吡咯烷、3,4-二羟基-2-羟甲基吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3,4-二羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-甲基氨基吡咯烷、3-二甲基氨基吡咯烷、4-氨基-3-羟基吡咯烷、3-羟基-4-(2-羟乙基)氨基吡咯烷、哌啶、2,6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-羧酰胺基哌啶、2-羟甲基哌啶、3-羟基-2-羟甲基哌啶、2-羟基哌啶、3-羟基哌啶、4-羟基哌啶、3-羟甲基哌啶、高哌啶、2-羧基高哌啶、2-羧酰胺基高哌啶、高哌嗪、N-甲基高哌嗪和N-(2-羟乙基)高哌嗪的5-至7-元环。
优选地,R3和R4与它们连向的氮原子一起形成选自吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-二甲基氨基吡咯烷、吡咯烷-2-甲酸、3-羟基吡咯烷-2-甲酸、哌啶、羟基哌啶、高哌啶、1,4-二氮杂环庚烷、N-甲基高哌嗪和N-β-羟乙基高哌嗪的5-至7-元环。
根据本发明的一个再更优选的实施方案,R3和R4与它们连向的氮原子一起形成5-元环,如吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷或3-二甲基氨基吡咯烷。
式(I)的化合物可任选与强无机酸,例如HCl、HBr、HI、H2SO4或H3PO4,或有机酸,例如乙酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲酸或甲磺酸成盐。
它们也可以是溶剂合物,例如水合物或直链或支链醇,如乙醇或异丙醇的溶剂合物的形式。
作为式(I)的衍生物的实例,可以提到下列化合物及其加成盐:
4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-甲基氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-二甲基氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(2-羟乙基)氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(哌啶-1-基)-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-甲基氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-二甲基氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(2-羟乙基)氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(哌啶-1-基)-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1,2-二苯基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1-乙基-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-2-乙基-1-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1-苯基-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-2-苯基-1-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-2-(2-羟乙基)-1-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-(2-羟丙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-双(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-(3-羟基吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-(哌啶-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2,3-二氨基-6-甲基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2,3-二氨基-6,6-二甲基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2,3-二氨基-5,8-二氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮;
4-氨基-5-二甲基氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-1,2-二乙基-5-乙基氨基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-1,2-二乙基-5-异丙基氨基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-1,2-二乙基-5-(2-羟乙基氨基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(2-二甲基氨基乙基氨基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-[双(2-羟乙基)氨基]-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-1,2-二乙基-5-(3-咪唑-1-基丙基氨基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-1,2-二乙基-5-(3-羟基吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-吡咯烷-1-基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-1,2-二乙基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)吡唑烷-3-酮;
其中一些具有如下特征以通过化学结构示例名称:
4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮 | |
4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮 | |
4,5-二氨基-1,2-二苯基-1,2-二氢吡唑-3-酮 | |
4,5-二氨基-1-乙基-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮 | |
4,5-二氨基-1-苯基-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮 | |
4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮 | |
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮 | |
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2-氨基-3-甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2-氨基-3-(2-羟丙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2-氨基-3-双(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2-氨基-3-(3-羟基吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2,3-二氨基-6-甲基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2,3-二氨基-6,6-二甲基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
2,3-二氨基-5,8-二氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮 | |
4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)-2-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮 | |
4,5-二氨基-2-(2-羟乙基)-1-甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮 |
在这些化合物中,特别优选的式(I)的二氨基吡唑啉酮衍生物是下列:
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮;
2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮;
4-氨基-1,2-二乙基-5-吡咯烷-1-基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。
再更特别优选的是2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮及其盐,如下式的2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮二甲磺酸盐:
。
术语“二氨基吡唑衍生物”意在表示在其分子结构中包含下列子结构的化合物:
这些化合物可以成盐或未成盐。
二氨基吡唑衍生物因此是4,5-二氨基吡唑衍生物。
根据本发明的二氨基吡唑衍生物优选选自下列通式(II)的化合物或其盐:
(II)
其中:
- R1、R2、R3、R4和R5,可以相同或不同,代表氢原子;或C1-C6烷基,其未取代或被至少一个选自OR、NHR、NRR’、SR、SOR、SO2R、COR、COOH、CONH2、CONHR、CONRR’、PO(OH)2、SH、SO3X、非阳离子杂环、Cl、Br或I的取代基取代,X是指氢原子、Na、K或NH4,且R和R',可以相同或不同,代表C1-C4烷基或烯基;C2-C4羟烷基;C2-C4氨基烷基;苯基;被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或C1-C4烷基氨基取代的苯基;苄基;被卤素原子或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、亚甲基二氧基或氨基取代的苄基;基团
其中m和n是整数,其可以相同或不同,为0至3(包括0和3),X代表氧原子或甚至NH基团,Y代表氢原子或C1-C4烷基,且当n等于0时Z代表甲基,或当n大于或等于1时Z代表C1-C4烷基或基团OR或NR''R''',R''和R''',可以相同或不同,是指氢原子或C1-C4烷基;或R9与位置5中的基团NR7R8的氮原子形成至少4-元的杂环,
- R6代表C1-C6烷基;C1-C4羟烷基;C1-C4氨基烷基;(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基;二(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基;羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基;(C1-C4)烷氧基甲基;苯基;被卤素原子或被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或(C1-C4)烷基氨基取代的苯基;苄基;被卤素原子或被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或(C1-C4)烷基氨基取代的苄基;选自噻吩、呋喃和吡啶的杂环,或-(CH2)p-O-(CH2)q-OR''基团,其中p和q是整数,其可以相同或不同,为1至3(包括1和3),且R''如上定义,
要理解的是,至少一个基团R1、R2、R3和R4代表氢原子。
式(II)的化合物可任选与强无机酸,例如HCl、HBr、HI、H2SO4或H3PO4,或有机酸,例如乙酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲酸或甲磺酸成盐。
它们也可以是溶剂合物,例如水合物或直链或支链醇,如乙醇或异丙醇的溶剂合物的形式。
作为根据本发明可用的式(II)的衍生物的实例,可以提到专利DE-A-38 43 892和DE-A-41 33 957和专利申请WO
94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE-A-195
43 988中描述的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑和4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑,及其加成盐。
再更特别优选的是4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑及其盐,如具有下式的4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑硫酸盐:
。
在本发明的组合物中可用的偶联剂中,特别可提到间苯二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类、萘基偶联剂和杂环偶联剂,例如吲哚衍生物、吲哚啉衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物、吡唑啉酮类、吲唑类、苯并咪唑类、苯并噻唑类、苯并噁唑类、1,3-苯并二氧杂环戊烯类、喹啉类和这些化合物与酸的加成盐。
这些偶联剂更特别选自2,4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4,5-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羟基吡啶、3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑和2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、它们与酸的加成盐及其混合物。
氧化碱和偶联剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、甲酸盐和乙酸盐。
氧化碱通常各自以染料组合物总重量的0.0001重量%至10重量%,优选以该组合物总重量的0.005重量%至5重量%的量存在。
偶联剂各自通常占该组合物总重量的0.0001重量%至10重量%,优选占该染料组合物总重量的0.005重量%至5重量%。
本发明的方法中所用的染料组合物可任选包含合成或天然的、阳离子或非离子的直接染料。
可提到的特别合适的直接染料的实例包括独自或作为混合物的硝基苯染料;偶氮直接染料;偶氮甲碱直接染料;甲川直接染料;氮杂羰花青直接染料,例如四氮杂羰花青类(四氮杂五甲川类);醌,特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料;吖嗪直接染料;呫吨直接染料;三芳基甲烷直接染料;靛胺(indoamine)直接染料;靛类直接染料;酞菁直接染料、卟啉直接染料和天然直接染料。特别可提到独自或作为混合物的选自偶氮;甲川;羰基;吖嗪;硝基(杂)芳基;三(杂)芳基甲烷;卟啉;酞菁和天然直接染料的直接染料。
当它们存在时,该直接染料更特别占该染料组合物总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。
两性或两性离子表面活性剂
本发明的染料组合物还包含至少一种两性或两性离子表面活性剂。
特别地,可用于本发明的优选非硅酮的两性或两性离子表面活性剂尤其是任选季化的脂族仲或叔胺的衍生物,在所述衍生物中脂族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物包含至少一个阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
特别可提到(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱和(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
在如上定义的可用的任选季化的仲或叔脂族胺衍生物中,还可以提到各自结构为下列(B1)和(B2)的化合物:
Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(O)O-,
M+, X-
(B1)
在该式中:
▪ Ra代表衍生自优选存在于水解椰油中的酸Ra-COOH的C10-C30烷基或烯基,或庚基、壬基或十一烷基;
▪ Rb代表β-羟乙基;且
▪ Rc代表羧甲基;
▪ M+代表衍生自碱金属或碱土金属,如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子,且
▪ X-代表有机或无机阴离子抗衡离子,如选自卤素离子、乙酸根类、磷酸根类、硝酸根类、(C1-C4)烷基硫酸根类、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根类,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根;或M+和X-不存在;
Ra ’-C(O)-NH-CH2-CH2-N(B)(B')
(B2)
在该式中:
▪ B代表基团-CH2-CH2-O-X';
▪ B'代表基团-(CH2)zY',其中z = 1或2;
▪ X'代表基团-CH2-C(O)OH、-CH2-C(O)OZ’、-CH2-CH2-C(O)OH、-CH2-CH2-C(O)OZ’或氢原子;
▪ Y'代表基团–C(O)OH、-C(O)OZ’、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z’;
▪ Z'代表衍生自碱金属或碱土金属,如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;
▪ Ra ’代表优选存在于水解亚麻籽油或椰油中的酸Ra ’-C(O)OH的C10-C30烷基或烯基,烷基,尤其是C17及其异构形式(iso
form),或不饱和C17基团。
这些化合物在CTFA词典,第5版,1993中分类在椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸名下。
例如,可以提到Rhodia公司以商品名Miranol®
C2M Concentrate出售的椰油酰两性基二乙酸盐。
还可以使用式(B'2)的化合物:
Ra ’’-NH-CH(Y’’)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n’-N(Rd)(Re)
(B’2)
在该式中:
▪ Y''代表基团–C(O)OH、-C(O)OZ''、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z'';
▪ Rd和Re彼此独立地代表C1-C4烷基或羟烷基;
▪ Z''代表衍生自碱金属或碱土金属,如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;
▪ Ra''代表优选存在于水解亚麻籽油或椰油中的酸Ra''C(O)OH的C10-C30烷基或烯基;且
▪ n和n'彼此独立地是指1至3的整数。
在式(B'2)的化合物中,可以提到在CTFA词典中分类在二乙基氨基丙基椰油酰天冬酰胺钠名下并由Chimex公司以Chimexane HB为名出售的化合物。
在上文提到的两性或两性离子表面活性剂中,优选使用(C8-C20)烷基甜菜碱,如椰油甜菜碱,(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱,如椰油酰胺基丙基甜菜碱及其混合物,和式(B'2)的化合物,如二乙基氨基丙基月桂基氨基琥珀酰胺酸钠盐(INCI名:二乙基氨基丙基椰油酰天冬酰胺钠)。
该两性或两性离子表面活性剂更优选选自椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油甜菜碱、二乙基氨基丙基月桂基氨基琥珀酰胺酸钠盐或其混合物。
根据本发明的一个有利的实施方案,两性或两性离子表面活性剂的含量为该组合物总重量的0.1重量%至30重量%,优选0.5重量%至20重量%,更优选1重量%至10重量%。
第二表面活性剂
本发明的组合物还包含选自非离子和阴离子表面活性剂或其混合物的至少第二表面活性剂。
例如在Handbook of Surfactants,M.R.
Porter著, Blackie & Son (Glasgow and London)出版,
1991, 第116-178页中描述了可用在根据本发明使用的染料组合物中的非离子表面活性剂的实例。
可提到的非离子第二表面活性剂的实例包括氧化烯化或甘油化的非离子表面活性剂,特别是下列表面活性剂,独自或作为混合物:
·氧化烯化(C8-C24)烷基苯酚;
·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化或甘油化C8-C30醇;
·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化C8-C30酰胺;
·饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸与聚乙二醇的酯;
·饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸与山梨糖醇的酯,其优选氧乙烯化;
·蔗糖的脂肪酸酯;
·(C8-C30)烷基聚糖苷、(C8-C30)烯基聚糖苷,其任选氧化烯化(0至10个氧化烯单元)并包含1至15个葡萄糖单元,(C8-C30)烷基葡糖苷酯;
·饱和或不饱和的氧乙烯化植物油;
·尤其是独自或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物;
·N-(C8-C30)烷基葡糖胺衍生物和N-(C8-C30)酰基甲基葡糖胺衍生物;
·乙醛糖酰胺(aldobionamides);
·氧化胺;
·氧乙烯化和/或氧丙烯化硅酮。
该氧化烯单元更特别是氧乙烯或氧丙烯单元或其组合,优选氧乙烯单元。
环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数优选为1至100,更特别2至50;甘油的摩尔数特别为1至30。
有利地,该非离子表面活性剂不含氧丙烯化单元。
作为甘油化非离子表面活性剂的实例,可以优选使用包含1至30摩尔甘油,优选1至10摩尔甘油的单甘油化或多甘油化C8-C40醇。
可提到的这种类型的化合物的实例包括含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名:聚甘油基-4月桂醚)、含有1.5摩尔甘油的月桂醇、含有4摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油基-4油醚)、含有2摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油基-2油醚)、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的油鲸蜡醇和含有6摩尔甘油的十八烷醇。
在甘油化醇中,更特别优选使用含有1摩尔甘油的C8/C10醇、含有1摩尔甘油的C10/C12醇和含有1.5摩尔甘油的C12醇。
根据本发明的一个优选实施方案,如果存在非离子表面活性剂,其选自:
·包含1至100摩尔环氧乙烷,优选2至50,更特别2至30摩尔环氧乙烷的氧乙烯化C8-C30醇;
·包含1至100摩尔,优选2至50环氧乙烷的饱和或不饱和的氧乙烯化植物油;
·(C8-C30)烷基聚糖苷,其任选氧化烯化(0至10个 OE)并包含1至15个葡萄糖单元;
·包含1至30摩尔甘油,优选1至10摩尔甘油的单甘油化或多甘油化C8-C40醇。
术语“阴离子表面活性剂”是指仅含阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自基团-C(O)OH、–C(O)O-、-SO3H、-S(O)2O-、-OS(O)2OH、-OS(O)2O-、-P(O)OH2、-P(O)2O-、-P(O)O2 -、-P(OH)2、=P(O)OH、-P(OH)O-、=P(O)O-、=POH和=PO-,这些阴离子部分包含阳离子抗衡离子,如碱金属、碱土金属或铵。
作为本发明的染料组合物中可用的阴离子第二表面活性剂的实例,可以提到烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐,聚糖苷-多元羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酰乳酸盐(lactylates)、D-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐,和所有这些化合物的相应非成盐形式,所有这些化合物的烷基和酰基包含6至40个碳原子且芳基是指苯基。
这些化合物可以氧乙烯化并随之优选包含1至50个环氧乙烷单元。
聚糖苷-多元羧酸的C6-C24烷基单酯的盐可选自C6-C24烷基聚糖苷-柠檬酸盐、C6-C24烷基聚糖苷-酒石酸盐和C6-C24烷基聚糖苷-磺基丁二酸盐。
当该阴离子表面活性剂是盐形式时,其可选自碱金属盐,如钠或钾盐,优选钠盐,铵盐、胺盐,特别是氨基醇盐或碱土金属盐,如镁盐。
尤其可提到的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选使用碱金属或碱土金属盐,特别是钠或镁盐。
在所提到的附加阴离子表面活性剂中,优选使用(C6-C24)烷基硫酸盐、包含2至50个环氧乙烷单元的(C6-C24)烷基醚硫酸盐,特别是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。
特别地,优选使用(C12-C20)烷基硫酸盐、包含2至20个环氧乙烷单元的(C12-C20)烷基醚硫酸盐,特别是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。更好地,优选使用含有2.2摩尔环氧乙烷的十二烷基醚硫酸钠。
根据本发明的一个具体实施方案,非离子或阴离子第二表面活性剂的含量为该组合物总重量的0.1重量%至30重量%,优选1重量%至20重量%,更优选1重量%至10重量%。
非神经酰胺类的脂肪物质
如已经提到,本发明的组合物包含一种或多种脂肪物质。
术语“脂肪物质”是指在常温(25℃)和大气压(760
mmHg)下不溶于水的有机化合物(溶解度小于5%,优选小于1%,再更优选小于0.1%)。它们在其结构中具有至少一个含至少6个碳原子的烃基链或至少两个硅氧烷基团的链段。此外,该脂肪物质通常在相同温度和压力条件下可溶于有机溶剂,例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体矿脂或十甲基环五硅氧烷。
本发明的脂肪物质不包含成盐的羧酸基团。
特别地,本发明的脂肪物质不是(聚)氧化烯化或(聚)甘油化醚。
术语“油”意在表示在室温(25℃)和大气压(760
mmHg)下为液体的“脂肪物质”。
术语“非硅酮油”是指不含任何硅(Si)原子的油,且术语“硅酮油”是指含有至少一个硅原子的油。
该脂肪物质更特别选自C6-C16烃、含有多于16个碳原子的烃、动物来源的非硅酮油、甘油三酯类型的植物油、合成甘油三酯、氟油、脂肪醇、非甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇酯和植物蜡、非硅酮蜡和硅酮及其混合物。
应该记住,脂肪醇、酯和酸更特别具有至少一个包含6至30个,更好地8至30个碳原子并任选特别被一个或多个羟基(特别是1至4个)取代的饱和或不饱和且直链或支链的烃基基团。如果它们是不饱和的,这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。
关于C6-C16烃,它们是直链、支链或任选环状的,并优选是烷烃。可提到的实例包括己烷、十二烷和异链烷烃,如异十六烷和异癸烷。
作为动物来源的烃基油,可以提到全氢角鲨烯。
植物或合成来源的甘油三酯油优选选自包含6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或例如,葵花油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油、阿拉拉油(arara
oil)、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯,例如Stéarineries
Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以Miglyol® 810、812和818为名出售的那些、荷荷巴油和乳木果油。
具有多于16个碳原子的无机或合成来源的直链或支链烃优选选自液体链烷烃、矿脂、液体矿脂、聚癸烯类或氢化聚异丁烯,如Parleam®。
关于C6-C16烷烃,它们是直链、支链或任选环状的。例如,可以提到己烷、十二烷和异链烷烃,如异十六烷和异癸烷。
作为可用在本发明的组合物中可以使用的动物、植物、矿物或合成来源的油,可提到的实例包括:
氟油,其可选自BNFL Fluorochemicals公司以Flutec® PC1和Flutec®
PC3为名出售的全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟烷烃,如3M公司以PF 5050®和PF 5060®为名出售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或Atochem公司以Foralkyl®为名出售的溴全氟辛基;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,如3M公司以PF 5052®为名出售的4-三氟甲基全氟吗啉。
适用于实施本发明的脂肪醇更特别选自包含6至30个碳原子,优选8至30个碳原子的饱和或不饱和且直链或支链的醇。可提到的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇和它们的混合物(鲸蜡硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇和亚油醇。
关于有利地不同于上述甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇酯,特别可提到饱和或不饱和且直链或支链的C1-C26脂族单酸或多酸和饱和或不饱和且直链或支链的C1-C26脂族单醇或多醇的酯,该酯的总碳数大于或等于6,更有利地大于或等于10。
在单酯中,可以提到山嵛酸二氢松香酯;山嵛酸辛基十二烷基酯;山嵛酸异鲸蜡酯;乳酸鲸蜡酯;乳酸C12-C15烷基酯;异硬脂醇乳酸酯;月桂醇乳酸酯;亚油醇乳酸酯;油醇乳酸酯;辛酸(异)十八烷醇酯;辛酸异鲸蜡酯;辛酸辛酯;辛酸鲸蜡酯;油酸癸酯;异鲸蜡醇异硬脂酸酯;月桂酸异鲸蜡酯;异鲸蜡醇硬脂酸酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;异硬脂醇棕榈酸酯;乙酰蓖麻油酸甲酯;硬脂酸肉豆蔻酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;辛基十二醇芥酸酯;油醇芥酸酯;棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯,如异丙基、丁基、十六烷基、2-辛基十二烷基、十四烷基或十八烷基肉豆蔻酸酯,硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。
仍在这一变体的范围内,也可以使用C4-C22二元羧酸或三元羧酸和C1-C22醇的酯,以及单-、二-或三元羧酸和C2-C26二-、三-、四-或五羟基醇的酯。
特别可提到:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二(正丙酯);己二酸二辛酯;己二酸二异十八烷醇酯;马来酸二辛酯;十一烯酸甘油酯;硬脂酰硬脂酸辛基十二烷基酯;单蓖麻油酸季戊四醇酯;四异壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;丙二醇二辛酸酯;丙二醇二癸酸酯;芥酸十三烷醇酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异十八烷醇酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷醇酯;柠檬酸三油酯;丙二醇二辛酸酯;新戊二醇二庚酸酯;二乙二醇二异壬酸酯;和聚乙二醇二硬脂酸酯。
在上文提到的酯中,优选使用乙基、异丙基、十四烷基、十六烷基或十八烷基棕榈酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯,如异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯,硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯、苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯或辛酸鲸蜡酯。
该组合物还可包含C6-C30和优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪酯。要重申,术语“糖”是指含有几个醇官能、含或不含醛或酮官能并包含至少4个碳原子的含氧的烃基化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
作为合适的糖,可以提到例如蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖以及它们的衍生物,特别是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯特别可选自前述糖和直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30,优选C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据这一变体的酯也可以选自单酯、二酯、三酯和四酯、聚酯及其混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、花生四烯酸酯或其混合物,特别例如油酸酯/棕榈酸酯、油酸酯/硬脂酸酯或棕榈酸酯/硬脂酸酯混合酯。
更特别使用单酯和二酯,特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单-或二-油酸酯、-硬脂酸酯、-山嵛酸酯、-油棕榈酸酯、-亚油酸酯、-亚麻酸酯或-油硬脂酸酯。
可提到的实例是Amerchol公司以Glucate® DO为名出售的产品,其是甲基葡萄糖二油酸酯。
还可提到的糖和脂肪酸的酯或酯混合物的实例包括:
- Crodesta公司以F160、F140、F110、F90、F70和SL40为名出售的产品,分别是指由73%单酯和27%二酯和三酯、由61%单酯和39%二酯、三酯和四酯、由52%单酯和48%二酯、三酯和四酯、由45%单酯和55%二酯、三酯和四酯、由39%单酯和61%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,和蔗糖单月桂酸酯;
- 以Ryoto Sugar Esters,例如标号B370为名出售的产品,并相当于由20%单酯和80%二酯-三酯-聚酯形成的蔗糖山嵛酸酯;
- Goldschmidt公司以Tegosoft®
PSE为名出售的蔗糖单棕榈酸酯/硬脂酸酯-二棕榈酸酯/硬脂酸酯。
非硅酮蜡特别选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、芦苇草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡,如橄榄树蜡、米蜡、氢化荷荷巴蜡或纯花蜡,如Bertin (France)公司出售的黑醋栗花精华蜡,或动物蜡,如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina);可根据本发明使用的其它蜡或蜡质原材料特别是海产(marine)蜡,如Sophim公司以标号M82出售的产品,聚乙烯蜡,或统称聚烯烃蜡。
本发明的染料组合物中可用的硅酮是挥发性或非挥发性的、环状、直链或支链的硅酮,其是未改性的或用有机基团改性,具有在25℃下5×10-6至2.5 m2/s,优选1×10-5至1 m2/s的粘度。
可根据本发明使用的硅酮可以是油、蜡、树脂或树胶形式。
该硅酮优选选自聚二烷基硅氧烷,特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS),和包含至少一个选自氨基和烷氧基的官能团的有机改性的聚硅氧烷。
在Walter Noll的"Chemistry
and Technology of Silicones" (1968),Academic
Press中更详细定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或非挥发性的。
当它们是挥发性时,该硅酮更特别选自沸点为60℃至260℃的那些,再更特别选自:
(i) 含有3至7个,优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如,特别由Union
Carbide以Volatile Silicone® 7207为名或Rhodia以Silbione®
70045 V2为名出售的八甲基环四硅氧烷、Union
Carbide以Volatile Silicone® 7158为名和Rhodia以Silbione®
70045 V5为名出售的十甲基环五硅氧烷,及其混合物。
还可提到二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型环共聚物,如Union Carbide公司出售的Volatile Silicone® FZ 3109,具有下式:
。
还可提到环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物;
(ii) 含有2至9个硅原子并具有在25℃下小于或等于5×10-6 m²/s的粘度的线型挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是特别由Toray
Silicone公司以SH 200为名出售的十甲基四硅氧烷。属于这一类的硅酮也描述在Cosmetics
and Toiletries, 第91卷, Jan. 76, 第27-32页中发表的文章, Todd & Byers, "Volatile Silicone Fluids for
Cosmetics"中。
优选使用非挥发性聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷树胶和树脂、用上述有机官能团改性的聚有机硅氧烷,及其混合物。
这些硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷,其中主要可以提到具有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷类。在25℃下根据标准ASTM
445附录C测量该硅酮的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷中,可以非限制性地提到下列商品:
- Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione®油或Mirasil®油,例如油70 047 V 500 000;
- Rhodia公司出售的Mirasil®系列油;
- 来自Dow Corning公司的200系列油,如粘度为60 000 mm2/s的DC200;
- 来自General Electric的Viscasil®油和来自General
Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。
还可提到以聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)为名已知的具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷类,如来自Rhodia公司的48系列的油。
在这类聚二烷基硅氧烷类中,还可提到Goldschmidt公司以Abil Wax® 9800和9801为名出售的产品,它们是聚二(C1-C20)烷基硅氧烷。
可根据本发明使用的硅橡胶(silicone gums)特别是具有200
000至1 000 000的高数均分子量的聚二烷基硅氧烷,优选聚二甲基硅氧烷类,其独自或作为混合物在溶剂中使用。这种溶剂可选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯类、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷或它们的混合物。
更特别可根据本发明使用的产品是如下混合物:
- 由在链端羟基化的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)和由也被称作环聚二甲基硅氧烷(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物,如Dow
Corning出售的产品Q2 1401;
- 聚二甲基硅氧烷树胶与环硅氧烷的混合物,如来自General Electric公司的产品SF 1214 Silicone Fluid;这种产品是相当于聚二甲基硅氧烷的树胶SF 30,具有500 000的数均分子量,溶解在相当于十甲基环五硅氧烷的油SF 1202
Silicone Fluid中;
- 具有不同粘度的两种PDMS的混合物,更特别是PDMS树胶和PDMS油的混合物,如来自General Electric公司的产品SF 1236。该产品SF 1236是如上定义的树胶SE 30(粘度为20 m2/s)和油SF 96(粘度为5×10-6 m²/s)的混合物。这种产品优选包含15%树胶SE 30和85%油SF 96。
可根据本发明使用的有机聚硅氧烷树脂是含有下列单元的交联硅氧烷体系:
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2
其中R代表含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品中,特别优选的是其中R是指C1-C4低碳烷基,更特别甲基的那些。
在这些树脂中,可以提到以Dow Corning 593为名出售的产品或General
Electric公司以Silicone Fluid SS 4230和SS 4267为名出售的那些,它们是二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。
还可提到特别由Shin-Etsu公司以X22-4914、X21-5034和X21-5037为名出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。
可根据本发明使用的有机改性的硅酮是如上定义并在其结构中包含一个或多个经由烃基基团连接的有机官能团的硅酮。
除上述硅酮外,该有机改性的硅酮可以是聚二芳基硅氧烷,特别是聚二苯基硅氧烷,和用上述有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。
该聚烷基芳基硅氧烷特别选自在25℃下的粘度为1×10-5至5×10-2 m2/s的线型和/或支化聚二甲基/甲基苯基硅氧烷类和聚二甲基/二苯基硅氧烷类。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中,可以提到例如以下列名称出售的产品:
·来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油;
·来自Rhodia的Rhodorsil®
70 633和763系列的油;
·来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
·来自Bayer的PK系列的硅酮,如产品PK20;
·来自Bayer的PN和PH系列的硅酮,如产品PN1000和PH1000;
·来自General Electric的SF系列的某些油,如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。
在有机改性的硅酮中,可以提到如下聚有机硅氧烷,其包含:
- 取代或未取代的氨基,如Genesee公司以GP 4
Silicone Fluid和GP 7100 为名出售的产品或Dow
Corning公司以Q2 8220和Dow
Corning 929或939为名出售的产品。取代氨基特别是C1-C4氨基烷基;
- 烷氧基化基团,如SWS Silicones以Silicone
Copolymer F-755为名和Goldschmidt公司以Abil Wax® 2428、2434和2440为名出售的产品。
更特别地,该脂肪物质选自在室温(25℃)和大气压下为液体或糊料的化合物。
该脂肪物质优选是在25℃的温度和大气压下为液体的化合物。
该脂肪物质有利地选自C6-C16烷烃、植物、矿物或合成来源的非硅酮油、脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇酯或其混合物。
该脂肪物质优选选自液体矿脂、C6-C16烷烃、聚癸烯类、液体脂肪酸和/或脂肪醇酯、液体脂肪醇或其混合物。
不含大气氧以外的氧化剂的本发明的组合物优选包含占该组合物总重量的至少10重量%,再更优选至少15重量%,再更有利地至少30重量%和最多70重量%。
根据一个特别有利的实施方案,本发明的组合物在与氧化组合物混合后包含占该组合物总重量的至少10重量%,优选占该组合物总重量的至少15重量%,再更有利地至少30重量%,和最多占该组合物总重量的70重量%。
非离子瓜尔胶
本发明的组合物包含至少一种非离子瓜尔胶。
术语“非离子瓜尔胶”是指未改性的非离子瓜尔胶和改性非离子瓜尔胶。
未改性的非离子瓜尔胶是例如Unipectine公司以Vidogum GH 175为名和Rhodia
Chimie公司以Meypro-Guar 50和Jaguar C为名出售的产品。
改性非离子瓜尔胶尤其用C1-C6羟烷基改性。
可提到的羟烷基例如包括羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这些羟烷基化的瓜尔胶是现有技术中公知的并可以例如通过使相应的环氧烷,例如环氧丙烷与瓜尔胶反应制备,以获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
与瓜尔胶上存在的游离羟基官能数消耗的环氧烷分子数对应的羟烷基化程度优选为0.4至1.2。
任选用羟烷基改性的此类非离子瓜尔胶例如由Rhodia Chimie公司以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC 293和Jaguar HP 105或Aqualon公司以Galactasol 4H4FD2为名出售。
用羟烷基,更尤其是羟丙基改性的、用包含至少一个C6-C30脂肪链的基团改性的非离子瓜尔胶也合适。作为此类化合物的实例,尤其可提到Lamberti公司出售的产品Esaflor HM 22®(C22烷基链)和Rhône-Poulenc公司出售的产品RE210-18®(C14烷基链)和RE205-1®(C20烷基链)。
更特别地,非离子瓜尔胶的含量为该组合物总重量的0.001重量%至10重量%,优选0.01重量%至5重量%,更好地0.1重量%至5重量%,再更好地1重量%至5重量%。
优选地,非离子瓜尔胶/两性或两性离子表面活性剂重量比为0.2至5,更好地0.5至2。
碱性试剂
本发明的组合物有利地包含至少一种碱性试剂。
这种试剂可选自无机或有机或杂化碱性试剂,或其混合物。
无机碱性试剂优选选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐,如碳酸钠或碳酸钾和碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾或其混合物。
有机碱性试剂优选选自在25℃下的pKb小于12,优选小于10,再更有利地小于6的有机胺。应该指出,这是与具有最高碱度的官能对应的pKb。
作为杂化化合物,可以提到上文提到的胺与酸如碳酸或盐酸的盐。
有机碱性试剂例如选自烷醇胺、氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺、氨基酸和具有下式的化合物:
其中W是任选被羟基或C1-C6烷基取代的C1-C6亚烷基残基;Rx、Ry、Rz和Rt可以相同或不同,代表氢原子或C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或C1-C6氨基烷基。
可提到的此类胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
术语“烷醇胺”是指包含伯胺、仲胺或叔胺官能和一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链C1-C8烷基的有机胺。
包含1至3个相同或不同的C1-C4羟烷基的烷醇胺,如单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺特别适用于实施本发明。
在这种类型的化合物中,可以提到单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。
更特别地,可用的氨基酸具有天然或合成来源、为它们的L、D或外消旋形式,并包含至少一个更特别选自羧酸、膦酸或磷酸官能的酸官能。该氨基酸可以是中性或离子形式。
作为可用于本发明的氨基酸,尤其可提到天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
有利地,该氨基酸是包含任选包括在环中或脲基官能中的附加胺官能的碱性氨基酸。
这样的碱性氨基酸优选选自符合下式的那些:
其中R是指选自下列的基团:
符合上式的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。
该有机胺还可选自杂环型有机胺。除在氨基酸中已提到的组氨酸外,特别可提到吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
该有机胺还可选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽,尤其可提到肌肽、鹅肌肽和balenine。
该有机胺选自包含胍官能的化合物。作为可用于本发明的这种类型的胺,除已作为氨基酸提到的精氨酸外,尤其可提到肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、鲱精胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸和4-胍基丁酸。
作为杂化化合物,特别可提到碳酸胍或单乙醇胺盐酸盐。
更特别地,本发明的方法中所用的染料组合物含有氨水和/或至少一种烷醇胺和/或至少一种碱性氨基酸,更有利地氨水和/或至少一种烷醇胺作为碱性试剂。优选地,该碱性试剂选自氨水和单乙醇胺或其混合物。该碱性试剂再更优选是烷醇胺,该碱性试剂更好是单乙醇胺。
有利地,该组合物具有占所述染料组合物重量的0.01重量%至30重量%,优选0.1重量%至20重量%,更好地1重量%至10重量%的碱性试剂,优选有机胺含量。应该指出,当碱性试剂是氨水时,这种含量以NH3计。
硫化合物
根据本发明的一个特别有利的变体,该组合物包含至少一种氨基烷磺酸、硫代磺酸(sulfonothioic)或亚磺酸及其盐或其酰胺衍生物或其官能类似物。
此类化合物优选选自对应于下式(A)或(B)的化合物:
其中:
R是指氢;
Y是指S或O;
X是指氢、化合价为p的阳离子Mp+或有机胺;
Z是指氢、化合价为p的阳离子Mp+或有机胺;
n是大于或等于2的整数;
p是大于或等于1的整数。
优选地:
R是指氢或直链C1-C4烷基,更优选甲基;
p是1或2;
n是2或3;
X是指氢或选自碱金属(K+, Na+)、碱土金属(Mg2+、Ca2+)和铵离子的阳离子Mp+;
Z是指氢或选自碱金属(K+, Na+)、碱土金属(Mg2+、Ca2+)和铵离子的阳离子Mp+。
在式(A)的化合物中,可以更特别地提到,独自或作为混合物:
- 牛磺酸或2-氨基乙磺酸;
- 硫代牛磺酸或2-氨基硫代乙磺酸;
- 高牛磺酸或2-氨基丙磺酸;
它们的盐,如
- 牛磺酸钾,特别是作为与月桂酸的混合物的牛磺酸钾(INCI名:Potassium Taurate Laurate),如NOF
Corporation公司出售的商品L-TK;
牛磺酸钠,特别作为与月桂酸的混合物,如NOF Corporation公司出售的商品L-T2。
在式(B)的化合物中,可以更特别提到亚牛磺酸或2-氨基乙亚磺酸及其盐。
氨基烷磺酸、硫代磺酸或亚磺酸化合物及其盐或其酰胺衍生物也可以选自牛磺酸的官能类似物,如文章Taurine
analogues, a new class of therapeutics: retrospect and
prospects, Gupta R.C., Win T., Bittner S. Curr. Med. Chem中描述的那些。
更特别选择牛磺酸、高牛磺酸或亚牛磺酸或其盐,再更特别是牛磺酸及其盐。
优选地,根据本发明的氨基烷磺酸、硫代磺酸或亚磺酸化合物及其盐、其酰胺衍生物或其官能类似物以该组合物总重量的0.005重量%至1重量%,优选0.005重量%至0.5重量%的浓度存在于该组合物中。
神经酰胺类型的化合物
根据本发明的一个变体,该组合物包含至少一种神经酰胺类型的化合物。
更特别地,该神经酰胺类型的化合物具有式(C):
在式(C)中:
▪ R10是指:
i) 直链或支链、饱和或不饱和的C1-C50,优选C5-C50烃基基团,这种基团可以被一个或多个任选被酸R15COOH酯化的羟基取代,其中R15是饱和或不饱和的、直链或支链的、任选单-或多羟基化的C1-C35烃基基团,基团R15的羟基可以被饱和或不饱和的、直链或支链的、任选单-或多羟基化的C1-C35脂肪酸酯化;
ii) 基团R”-(NR-CO)q-R’,其中R是指氢原子或单-或多-羟基化,优选单羟基化的C1-C20烃基基团,R’和R”是其中碳原子总数为9至30的烃基基团,R’是二价基团且q是指0或1;或
iii) 基团R16-O-CO-(CH2)p,R16是指C1-C20烃基基团且p是1至12的整数,包括1和12;
▪ R11选自氢原子、糖类基团,特别是(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基、硫酸酯或磷酸酯残基、磷酰基乙基胺基和磷酰基乙基铵基,其中n是1至4的整数,包括1和4,且m是1至8的整数,包括1和8;
▪ R12是指饱和或不饱和的、任选羟基化的C1-C33烃基基团,该羟基可以被无机酸或酸R15COOH酯化,R15具有与上文相同的含义,该羟基可以被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺或磷酰基乙基铵基醚化,R12还可以被一个或多个C1-C14烷基取代;
优选地,R12是指C15-C26 α-羟烷基,该羟基任选被C16-C30
α-羟基酸酯化;
▪ R13是指氢原子、饱和或不饱和的、直链或支链的、任选羟基化的C3-C50非烷氧基化烃基基团,如甲基或乙基,或基团R16-O-CO-(CH2)p,R14是指C1-C20烃基基团,p是1至12的整数;
▪ R14是指氢原子或饱和或不饱和的、直链或支链的、任选单-或多羟基化的C1-C30烃基基团,该羟基可以被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺或磷酰基乙基铵基醚化。
该神经酰胺类型的化合物优选具有式(C),其中R10是指包含一个或两个双键的C12-C20烯基链;R11是指氢原子;R12是指任选羟基化的直链C11-C17基团;R13代表C10-C20烷基且R14代表氢原子。
更特别地,该神经酰胺类型的化合物选自:
- 2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-山嵛酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇,特别是N-硬脂酰基植物鞘氨醇,
- 2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1,3-二醇,
或这些化合物的混合物。
当该组合物包含至少一种神经酰胺类型的化合物时,其含量为该组合物重量的0.005重量%至1重量%,优选0.005重量%至0.1重量%。
氧化剂
本发明的组合物还可包含至少一种大气氧以外的氧化剂。
特别地,适用于本发明的氧化剂选自例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体,以及碱金属或碱土金属的过碳酸盐。该氧化剂有利地是过氧化氢。
添加剂
该组合物还可含有头发染色或漂浅组合物中常规使用的各种辅助剂,如阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物或其混合物;阳离子表面活性剂;抗氧化剂;渗透剂;螯合剂;香料;分散剂;成膜剂;神经酰胺类;防腐剂;乳浊剂。
上述辅助剂通常各自以该组合物重量的0.01重量%至20重量%的量存在。
本发明的组合物可包含水和/或一种或多种有机溶剂。
可提到的有机溶剂的实例包括单独或混合物形式的包含2至10个碳原子的直链或支链的,优选饱和的单醇或二醇,如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇、丁二醇、二丙二醇和丙二醇;芳族醇,如苄醇或苯基乙基醇;含有多于2个羟基官能的多元醇,如甘油;多元醇醚,例如乙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚、丙二醇或其醚,例如丙二醇单甲基醚;以及二乙二醇烷基醚,尤其是C1-C4烷基醚,例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚。
有机溶剂在存在时,通常为该染料组合物总重量的1重量%至40重量%,优选为该染料组合物总重量的5重量%至30重量%。
该组合物优选是水性的。在这种情况下,其优选包含占该组合物总重量的30重量%至95重量%水,更好地40重量%至90重量%水,再更好地50重量%至85重量%水。
本发明的组合物如果是水性的,其pH通常为6至11,优选8.5至11。
其可以借助角蛋白纤维染色中常用的酸化剂或碱化剂调节至所需的值。
染色法
本发明的染色法在于将通过将如上所述的不含大气氧以外的氧化剂的染料组合物与包含至少一种大气氧以外的氧化剂的组合物混合而得的优选为泡沫形式的组合物施加到人角蛋白纤维上。
在本发明的一个优选变体中,混合后的组合物因此在施加到纤维上时为泡沫形式。
该泡沫形式的组合物由空气或惰性气体与上述组合物的混合物形成。
根据一个特别优选的实施方案,本发明的组合物是在临使用前制成的临时泡沫形式。
根据这一实施方案,可以将该组合物包装在泡沫分配器中。
其可以是借助推进剂气体从加压容器中分配并由此在分配时形成泡沫的“气溶胶”产品的情况。
其也可以是从借助分配头封闭的容器中分配的产品的情况,该组合物经过分配头的过程最晚在这种头的出口孔处将该组合物转化成泡沫,这通过手在容器上施加的压力实现。
其也可以是从借助分配头封闭的容器中分配的产品的情况,该组合物经过分配头的过程最晚在这种头的出口孔处将该组合物转化成泡沫,这通过手在容器上施加的压力实现。
最后,可通过在摇瓶中摇动本发明的组合物与氧化组合物的混合物获得该泡沫。
根据第一个变体,该分配器可以是除基础组合物(其通常分成两部分,一部分含有氧化剂,一部分含有染料前体)外还含有推进剂气体的气溶胶罐。在这种构造中,这两部分通常分开储存,各自在加压容器中。因此,在各容器中选择的推进剂气体可以适合所容纳的部分。
可用的推进剂气体可选自二氧化碳、氮气、氮氧化物、二甲基醚、挥发性烃,如丁烷、异丁烷、丙烷、戊烷及其混合物。
在实践中,对于这一变体,使用内部含有两个袋的单容器气溶胶包装,或为此含有两个容器的双气溶胶罐。在这两种情况中,分配头都使得以泡沫形式喷出的物质是本发明的组合物,即含氧化剂的组合物和含氧化染料前体的组合物的混合物。
根据另一实施方案,该组合物可以在“泵动瓶”类型的泡沫分配器中。这些分配器包含用于递送该组合物的分配头、泵和用于将该组合物从容器传送到分配头以便递送该产品的浸入管。通过迫使该组合物经过包含多孔物质的材料,如烧结材料、塑料或金属制过滤网或类似结构,形成泡沫。
这样的分配器是本领域技术人员公知的并描述在专利:美国专利No. 3 709 437 (Wright)、美国专利No. 3 937 364 (Wright)、美国专利No. 4
022 351 (Wright)、美国专利No. 4 147 306
(Bennett)、美国专利No. 4 184 615 (Wright)、美国专利No. 4 598 862 (Rice)、美国专利No. 4
615 467 (Grogan等人)和美国专利No. 5 364 031 (Tamiguchi等人)中。
根据另一实施方案,该组合物可以在包含用于递送该组合物的分配头和用于将该组合物从容器传送到分配头的浸入管的泡沫分配器中;通过在容器的柔性壁上施加压力而使该组合物经过分配头(挤瓶)。
在实践中,对后两种变体,将氧化组合物包装在配有封口(stopper)的第一容器中,并将染料组合物包装在与第一容器分开并也用封闭件封闭的第二容器中。封闭件可以是泵分配机构。然后在使用前通过混合含氧化剂的组合物和含氧化染料前体的本发明的组合物形成即用组合物。为此,为了限制提供的容器数,第一和第二容器中的一个的内部容积足以在其中容纳所有这两种组合物。可通过封闭这一容器并摇动该容器均化组合物的混合物。有利地直接用分配头封闭该容器。这种分配头可包含固定在环中的机械泵,该环旨在扣合或螺旋安装到含有该混合物的容器的颈上。该泵包含连向浸入管的泵体以便能分配整个混合物。该泵还包含用于驱动泵体的按钮以在每次驱动时在浸入管内吸入一定剂量的组合物并以泡沫形式从分配头的分配孔中喷出。
如果该容器不包含泵,将分配头连向浸入管以便能分配整个混合物。
在这两种变体中,容器优选由热塑性材料制成并通过挤出吹塑或注射吹塑法获得。特别地,用于容纳含氧化染料前体的组合物的容器由包含非零比例的EVOH的材料制成。
如果该容器包含泵,其是例如Rexam公司提供的标准"F2 - L9"型号。
根据这一优选实施方案,本发明的一个主题是包含由本发明的组合物与氧化组合物混合而得的即用组合物的非气溶胶装置。
本发明的染色法在于将由如上所述的不含空气以外的氧化剂的组合物与包含至少一种氧化剂的组合物混合而得的组合物施加到湿或干的人角蛋白纤维上。
该组合物停留足以形成所需着色的时间。
该染色法通常在室温(15至25℃之间)至可以高达60℃至80℃的温度下进行。
在1分钟至1小时,优选5分钟至30分钟的停留时间后,角蛋白纤维用水冲洗,任选用洗发水洗涤,然后用水冲洗。
下列实施例用于例示本发明,但不是限制性的。
实施例1
制备下列组合物(量以活性材料的g%表示):
组合物 1:
成分 | 含量 |
间苯二酚 | 0.5 |
乙醇胺 | 2.824 |
含有2.2个EO的月桂醇聚醚硫酸钠 | 1.75 |
羟丙基瓜尔胶 | 2.25 |
抗坏血酸 | 0.5 |
N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐 | 0.073 |
间氨基苯酚 | 0.18 |
EDTA | 0.2 |
2-甲基间苯二酚 | 0.1 |
PEG-40氢化蓖麻油 | 1 |
2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐 | 0.019 |
椰油甜菜碱 | 3 |
氯化钠 | 0.65 |
焦亚硫酸钠 | 0.5 |
矿物油(液体链烷烃) | 60 |
2,5-甲苯二胺 | 0.6732 |
水 | 适量至100 |
组合物 2:
成分 | 含量 |
辛基/癸基葡萄糖苷 | 1.8 |
羟乙磷酸四钠 | 0.06 |
水杨酸钠 | 0.035 |
甘油 | 4 |
过氧化氢 | 6 |
焦磷酸四钠 | 0.04 |
磷酸 | 适量至pH 2.2 |
水 | 适量 |
施加方法:
这两种组合物在使用时,例如在摇瓶中以下列比例混合在一起:9克组合物1与12克组合物2。
由此获得的泡沫是奶油色的。将其以10克混合物/1克头发的比例施加到含有90%白发的灰发发绺上,在室温(20℃)下保持30分钟。
然后冲洗头发,用标准洗发水洗涤并干燥。
获得强浅栗色着色。
实施例2
制备下列组合物(量以活性材料的g%表示):
组合物 1:
成分 | 含量 |
间苯二酚 | 0.5 |
乙醇胺 | 2.824 |
含有2.2个EO的月桂醇聚醚硫酸钠 | 1.75 |
羟丙基瓜尔胶 | 2.25 |
抗坏血酸 | 0.5 |
N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐 | 0.073 |
间氨基苯酚 | 0.18 |
EDTA | 0.2 |
2-甲基间苯二酚 | 0.1 |
PEG-40氢化蓖麻油 | 1 |
2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐 | 0.019 |
椰油甜菜碱 | 3 |
氯化钠 | 0.65 |
焦亚硫酸钠 | 0.5 |
矿物油 | 60 |
牛磺酸 | 0.01 |
2,5-甲苯二胺 | 0.6732 |
水 | 适量至100% |
组合物 2:
成分 | 含量 |
辛基/癸基葡萄糖苷 | 1.8 |
羟乙磷酸四钠 | 0.06 |
水杨酸钠 | 0.035 |
甘油 | 4 |
过氧化氢 | 6 |
焦磷酸四钠 | 0.04 |
磷酸 | 适量至pH 2.2 |
水 | 适量至100% |
施加方法:
这两种组合物在使用时以下列比例混合在一起:9克组合物1 + 12克组合物2,并以10克混合物/1克头发的比例施加到含有90%白发的灰发发绺上,停留30分钟。
然后冲洗头发,用标准洗发水洗涤并干燥。
获得浅栗色着色。
实施例3
制备下列组合物(量以活性材料的g%表示):
组合物 1:
成分 | 含量 |
间苯二酚 | 0.5 |
乙醇胺 | 2.824 |
含有2.2个EO的月桂醇聚醚硫酸钠 | 1.75 |
羟丙基瓜尔胶 | 2.25 |
抗坏血酸 | 0.5 |
N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐 | 0.073 |
间氨基苯酚 | 0.18 |
EDTA | 0.2 |
2-甲基间苯二酚 | 0.1 |
PEG-40氢化蓖麻油 | 1 |
2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐 | 0.019 |
椰油甜菜碱 | 3 |
氯化钠 | 0.65 |
焦亚硫酸钠 | 0.5 |
矿物油 | 60 |
2-油酰胺基-1,3-十八烷二醇 | 0.01 |
2,5-甲苯二胺 | 0.6732 |
水 | 适量至100% |
组合物
2:
成分 | 含量 |
羟乙磷酸四钠 | 0.06 |
水杨酸钠 | 0.035 |
甘油 | 4 |
过氧化氢 | 6 |
焦磷酸四钠 | 0.04 |
磷酸 | 适量至pH 2.2 |
水 | 适量至100% |
施加方法:
这两种组合物在使用时以下列比例混合在一起:9克组合物1 + 12克组合物2,并以10克混合物/1克头发的比例施加到含有90%白发的灰发发绺上,停留30分钟。
然后冲洗头发,用标准洗发水洗涤并干燥。
获得浅栗色着色。
实施例4
制备下列组合物(量以活性材料的g%表示):
组合物 1和1’:
成分 | 1 | 1' |
对氨基苯酚 | 0.18886 | 0.46 |
EDTA | 0.2 | 0.2 |
乙醇胺 | 5.16 | 5.16 |
1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐 | 1.58 | |
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并(1,2-a)吡唑-1-酮二甲磺酸盐 | 0.8 | |
4-氨基-2-羟基甲苯 | 1.3 | 0.81 |
含有2.2个EO的月桂醇聚醚硫酸钠 | 1.75 | 1.75 |
羟丙基瓜尔胶 | 2.25 | 2.25 |
抗坏血酸 | 0.5 | 0.5 |
PEG-40氢化蓖麻油 | 1 | 1 |
椰油甜菜碱 | 3 | 3 |
氯化钠 | 0.65 | 0.65 |
焦亚硫酸钠 | 0.5 | 0.5 |
矿物油 | 60 | 60 |
5-氨基-6-氯-邻甲苯酚 | 0.28 | |
1-甲基-2-羟基-4-β-羟乙基氨基苯 | 0.4 | |
2,5-甲苯二胺 | 0.4653 | 0.26 |
水 | 适量至100% |
组合物 2:
成分 | 含量 |
辛基/癸基葡萄糖苷 | 1.8 |
羟乙磷酸四钠 | 0.06 |
水杨酸钠 | 0.035 |
甘油 | 4 |
过氧化氢 | 6 |
焦磷酸四钠 | 0.04 |
磷酸 | 适量至pH 2.2 |
水 | 适量至100% |
施加方法:
两种组合物1和1'在使用时与组合物2以下列比例混合在一起:9克组合物1或1'与12克组合物2。然后将该混合物以10克混合物/1克头发的比例施加到含有90%白发的灰发发绺上,停留30分钟。
然后冲洗头发,用标准洗发水洗涤并干燥。
用组合物1与组合物2的混合物获得深红色的浅栗色着色,用组合物1'和组合物2的混合物获得铜红色的浅栗色着色。
Claims (33)
1.用于将人角蛋白纤维染色的组合物,其包含:
(a) 至少一种氧化染料前体;
(b) 至少一种两性或两性离子表面活性剂;
(c) 选自非离子和阴离子表面活性剂或其混合物的至少第二表面活性剂;
(d) 至少一种非神经酰胺类的脂肪物质;
(e) 至少一种非离子瓜尔胶。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述氧化染料前体选自氧化碱,特别选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱,如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和二氨基二氮杂环戊烯衍生物,及其加成盐。
3.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述氧化染料前体选自二氨基二氮杂环戊烯衍生物并且是选自下列通式(I)的化合物的二氨基吡唑啉酮类及其盐:
(I)
其中:
▪ R1、R2、R3和R4,可以相同或不同,彼此独立地代表:
- 氢原子;
- 直链或支链C1-C10,优选C1-C6,烷基,其任选被一个或多个基团取代,所述基团选自OR5、NR6R7和羧基、磺基、羧酰胺基CONR6R7和磺酰胺基SO2NR6R7、脂族杂环如哌啶、任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代的芳基;
- 芳基,其任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代;
- 5-或6-元杂芳基,其任选被一个或多个选自C1-C4烷基和C1-C2烷氧基的基团取代;
▪ R5、R6和R7,可以相同或不同,代表:
- 氢原子;
- 直链或支链C1-C4,优选C1-C2烷基,其任选被一个或多个基团取代,所述基团选自羟基、C1-C2烷氧基、羧酰胺基CONR8R9和磺酰基SO2R8、任选被C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基或(二)(C1-C2)烷基氨基取代的芳基;
- 芳基,其任选被一个或多个选自C1-C4烷基、羟基、C1-C2烷氧基、氨基和(二)(C1-C2)烷基氨基的基团取代;
- 羧酰胺基CONR8R9;
- 磺酰基SO2R8;
▪ R8和R9,可以相同或不同,代表氢原子;任选被一个或多个选自羟基和C1-C2烷氧基的基团取代的直链或支链C1-C4烷基;
▪ 一方面,R1和R2,另一方面,R3和R4,也可以与它们连向的一个或多个氮原子一起形成饱和或不饱和的5-至7-元杂环,其任选被一个或多个基团取代或N-取代,所述基团选自卤素原子、氨基、(二)(C1-C4)烷基氨基、(二)羟基(C1-C2)烷基氨基、羟基、羧基、羧酰胺基、(二)(C1-C2)烷基羧酰胺基和C1-C2烷氧基和任选被一个或多个选自羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基和磺酰基的基团取代的C1-C4烷基;由一方面,R1和R2,另一方面,R3和R4,与它们连向的一个或多个氮原子形成的所述杂环可以相同或不同,且形成所述杂环的环成员可以优选选自碳、氮和氧原子。
4.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述氧化染料前体选自二氨基二氮杂环戊烯衍生物并选自2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮及其盐。
5.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述氧化染料前体选自二氨基二氮杂环戊烯衍生物并且是选自下列通式(II)的化合物的二氨基吡唑类及其盐:
(II)
其中:
- R1、R2、R3、R4和R5,可以相同或不同,代表氢原子;或C1-C6烷基,其未取代或被至少一个选自OR、NHR、NRR’、SR、SOR、SO2R、COR、COOH、CONH2、CONHR、CONRR’、PO(OH)2、SH、SO3X、非阳离子杂环、Cl、Br或I的取代基取代,X是指氢原子、Na、K或NH4,且R和R',可以相同或不同,代表C1-C4烷基或烯基;C2-C4羟烷基;C2-C4氨基烷基;苯基;被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或C1-C4烷基氨基取代的苯基;苄基;被卤素原子或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、亚甲基二氧基或氨基取代的苄基;基团
其中m和n是整数,其可以相同或不同,为0至3,包括0和3,X代表氧原子或NH基团,Y代表氢原子或C1-C4烷基,且当n等于0时Z代表甲基,或当n大于或等于1时Z代表C1-C4烷基或基团OR或NR''R''',R''和R''',可以相同或不同,是指氢原子或C1-C4烷基;
- R6代表C1-C6烷基;C1-C4羟烷基;C1-C4氨基烷基;(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基;二(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基;羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基;(C1-C4)烷氧基甲基;苯基;被卤素原子或被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或(C1-C4)烷基氨基取代的苯基;苄基;被卤素原子或被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或(C1-C4)烷基氨基取代的苄基;选自噻吩、呋喃和吡啶的杂环,或-(CH2)p-O-(CH2)q-OR''基团,其中p和q是整数,其可以相同或不同,为1至3,包括1和3,且R''如上定义,
要理解的是,至少一个基团R1、R2、R3和R4代表氢原子。
6.根据权利要求1、2和5任一项的组合物,其特征在于所述氧化染料前体选自二氨基二氮杂环戊烯衍生物并且选自4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑及其盐。
7.根据权利要求1至6任一项的组合物,其特征在于所述组合物包含一种或多种选自偶联剂,特别选自间苯二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类、萘基偶联剂和杂环偶联剂和这些化合物与酸的加成盐的氧化染料前体。
8.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述两性或两性离子表面活性剂选自任选季化的脂族仲或叔胺的衍生物,在所述衍生物中脂族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
9.根据前一权利要求的组合物,其特征在于所述两性或两性离子表面活性剂选自:
* (C8-C20)烷基甜菜碱、
* (C8-C20)烷基磺基甜菜碱、
* (C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱、
* (C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱、
* 下列结构(B1)的化合物:
Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(O)O-,
M+, X-
(B1)
在该式中:
▪ Ra代表衍生自优选存在于水解椰油中的酸Ra-COOH的C10-C30烷基或烯基,或庚基、壬基或十一烷基;
▪ Rb代表β-羟乙基;且
▪ Rc代表羧甲基;
▪ M+代表衍生自碱金属或碱土金属,如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子,且
▪ X-代表有机或无机阴离子抗衡离子,如选自卤素离子、乙酸根类、磷酸根类、硝酸根类、(C1-C4)烷基硫酸根类、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根类,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根;或M+和X-不存在;
* 下列结构(B2)的化合物:
Ra ’-C(O)-NH-CH2-CH2-N(B)(B')
(B2)
在该式中:
▪ B代表基团-CH2-CH2-O-X';
▪ B'代表基团-(CH2)zY',其中z = 1或2;
▪ X'代表基团-CH2-C(O)OH、-CH2-C(O)OZ’、-CH2-CH2-C(O)OH、-CH2-CH2-C(O)OZ’或氢原子;
▪ Y'代表基团–C(O)OH、-C(O)OZ’、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z’;
▪ Z'代表衍生自碱金属或碱土金属,如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;
▪ Ra ’代表优选存在于水解亚麻籽油或椰油中的酸Ra ’-C(O)OH的C10-C30烷基或烯基,烷基,尤其是C17及其异构形式,或不饱和C17基团,
* 式(B’2)的化合物:
Ra ’’-NH-CH(Y’’)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n’-N(Rd)(Re)
(B’2)
在该式中:
▪
Y''代表基团–C(O)OH、-C(O)OZ''、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z'';
▪ Rd和Re彼此独立地代表C1-C4烷基或羟烷基;
▪
Z''代表衍生自碱金属或碱土金属,如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;
▪ Ra''代表优选存在于水解亚麻籽油或椰油中的酸Ra''C(O)OH的C10-C30烷基或烯基;且
▪ n和n'彼此独立地是指1至3的整数。
10.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于两性或两性离子表面活性剂的含量为所述组合物总重量的0.1重量%至30重量%,优选0.5重量%至20重量%,更优选1重量%至10重量%。
11.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于第二表面活性剂是非离子型的并选自氧化烯化或甘油化的非离子表面活性剂,特别是下列表面活性剂,独自或作为混合物:
·氧化烯化(C8-C24)烷基苯酚;
·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化或甘油化C8-C30醇;
·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化C8-C30酰胺;
·饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸与聚乙二醇的酯;
·饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸与山梨糖醇的酯,其优选氧乙烯化;
·蔗糖的脂肪酸酯;
·(C8-C30)烷基聚糖苷、(C8-C30)烯基聚糖苷,其任选氧化烯化(0至10个氧化烯单元)并包含1至15个葡萄糖单元,(C8-C30)烷基葡糖苷酯;
·饱和或不饱和的氧乙烯化植物油;
·尤其是独自或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物;
·N-(C8-C30)烷基葡糖胺衍生物和N-(C8-C30)酰基甲基葡糖胺衍生物;
·乙醛糖酰胺;
·氧化胺;
·氧乙烯化和/或氧丙烯化硅酮;
所述氧化烯单元更特别是氧乙烯或氧丙烯单元或其组合,优选氧乙烯单元;环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数优选为1至100,更特别2至50;甘油的摩尔数特别为1至30。
12.根据权利要求1至10任一项的组合物,其特征在于第二表面活性剂是阴离子型的并选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐;聚糖苷-多元羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酰乳酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐和所有这些化合物的相应非成盐形式,所有这些化合物的烷基和酰基包含6至40个碳原子且芳基是指苯基;这些化合物可以氧乙烯化并随之优选包含1至50个环氧乙烷单元。
13.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于非离子或阴离子第二表面活性剂的含量为所述组合物总重量的0.1重量%至30重量%,优选1重量%至20重量%,更优选1重量%至10重量%。
14.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于非神经酰胺类的脂肪物质选自C6-C16烷烃、矿物、植物、动物或合成来源的非硅酮油、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、非硅酮蜡和硅酮。
15.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于非神经酰胺类的脂肪物质选自液体矿脂、C6-C16烷烃、聚癸烯类和液体脂肪酸或脂肪醇酯或其混合物。
16.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于非神经酰胺类的脂肪物质浓度为所述组合物总重量的至少10重量%,优选为所述组合物总重量的至少15重量%,再更有利地至少30重量%,和最多为所述组合物总重量的80重量%。
17.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述非离子瓜尔胶是未改性的或用C1-C6羟烷基改性,任选包含含有至少一个C6-C30脂肪链的基团。
18.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于非离子瓜尔胶的含量为所述组合物总重量的0.001重量%至10重量%,优选0.01重量%至5重量%。
19.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于其包含至少一种氨基烷磺酸或硫代磺酸或其盐、其酰胺衍生物或其官能类似物,优选选自符合下式(A)或(B)的化合物:
其中:
R是指氢;
Y是指S或O;
X是指氢、化合价为p的阳离子Mp+或有机胺;
Z是指氢、化合价为p的阳离子Mp+或有机胺;
n是大于或等于2的整数;
p是大于或等于1的整数。
20.根据权利要求19的组合物,其特征在于在式(A)和(B)中:
- R是指氢或直链C1-C4烷基,更优选甲基;
- p是1或2;
- n是2或3;
- X是指氢或选自碱金属(K+, Na+)、碱土金属(Mg2+、Ca2+)和铵离子的阳离子Mp+;
- Z是指氢或选自碱金属(K+, Na+)、碱土金属(Mg2+、Ca2+)和铵离子的阳离子Mp+。
21.根据权利要求19或20的组合物,其特征在于所述氨基烷磺酸、硫代磺酸或亚磺酸化合物或其盐或其酰胺衍生物选自牛磺酸、N-甲基牛磺酸、硫代牛磺酸、高牛磺酸和亚牛磺酸、它们的盐或它们的混合物,优选牛磺酸、高牛磺酸或亚牛磺酸和它们的盐,更特别是牛磺酸及其盐。
22.根据权利要求19至21任一项的组合物,其特征在于氨基烷磺酸、硫代磺酸或亚磺酸化合物及其盐或其酰胺衍生物的含量为所述组合物总重量的0.005重量%至1重量%,优选0.005重量%至0.5重量%。
23.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述组合物包含至少一种神经酰胺类型的化合物。
24.根据前一权利要求的组合物,其特征在于所述神经酰胺类型的化合物具有式(C):
在式(C)中:
▪ R10是指:
i) 直链或支链、饱和或不饱和的C1-C50,优选C5-C50烃基基团,这种基团可以被一个或多个任选被酸R15COOH酯化的羟基取代,其中R15是饱和或不饱和的、直链或支链的、任选单-或多羟基化的C1-C35烃基基团,基团R15的羟基可以被饱和或不饱和的、直链或支链的、任选单-或多羟基化的C1-C35脂肪酸酯化;
ii) 基团R”-(NR-CO)q-R’,其中R是指氢原子或单-或多-羟基化,优选单羟基化的C1-C20烃基基团,R’和R”是其中碳原子总数为9至30的烃基基团,R’是二价基团且q是指0或1;或
iii) 基团R16-O-CO-(CH2)p,R16是指C1-C20烃基基团且p是1至12的整数,包括1和12;
▪ R11选自氢原子、糖类基团,特别是(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基、硫酸酯或磷酸酯残基、磷酰基乙基胺基和磷酰基乙基铵基,其中n是1至4的整数,包括1和4,且m是1至8的整数,包括1和8;
▪ R12是指饱和或不饱和的、任选羟基化的C1-C33烃基基团,所述羟基可以被无机酸或酸R15COOH酯化,R15具有与上文相同的含义,所述羟基可以被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺或磷酰基乙基铵基醚化,R12还可以被一个或多个C1-C14烷基取代;
优选地,R12是指C15-C26 α-羟基烷基,所述羟基任选被C16-C30
α-羟基酸酯化;
▪ R13是指氢原子、饱和或不饱和的、直链或支链的、任选羟基化的C3-C50非烷氧基化烃基基团,如甲基或乙基,或基团R16-O-CO-(CH2)p,R14是指C1-C20烃基基团,p是1至12的整数;
▪ R14是指氢原子或饱和或不饱和的、直链或支链的、任选单-或多羟基化的C1-C30烃基基团,所述羟基可以被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺或磷酰基乙基铵基醚化。
25.根据前一权利要求的组合物,其特征在于所述神经酰胺类型的化合物具有式(C),其中R10是指包含一个或两个双键的C12-C20烯基链;R11是指氢原子;R12是指任选羟基化的直链C11-C17基团;R13代表C10-C20烷基且R14代表氢原子。
26.根据权利要求23至25任一项的组合物,其特征在于所述神经酰胺类型的化合物选自下列化合物,独自或作为混合物:
- 2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-山嵛酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇,
- 2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇,特别是N-硬脂酰基植物鞘氨醇,
- 2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1,3-二醇。
27.根据权利要求23至26任一项的组合物,其特征在于含量为所述组合物重量的0.005重量%至1重量%,优选0.005重量%至0.1重量%。
28.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于其包含至少一种大气氧以外的氧化剂,优选过氧化氢。
29.根据权利要求28的组合物,其特征在于其为泡沫形式。
30.将人角蛋白纤维染色的方法,其中施加通过将根据权利要求1至28任一项的组合物与包含至少一种大气氧以外的氧化剂的组合物混合而得的优选为泡沫形式的组合物。
31.非气溶胶多隔室装置,其包括根据权利要求1至28任一项的不含大气氧以外的氧化剂的组合物;氧化组合物和泡沫分配器,其任选配有机械泵送系统,包含用于以泡沫形式递送上述两种化合物的混合物的分配系统。
32.包括以泡沫形式产生如权利要求29中所述的组合物的工具的气溶胶装置。
33.根据权利要求32的气溶胶装置,其包括配有两个袋的单容器,或两个容器。
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