CN103282014A - 使用基于hlb在1.5至10范围内的固体非离子表面活性剂的富含油的碱性直接乳状液用于分两部分使角蛋白纤维染色或增亮的方法 - Google Patents

使用基于hlb在1.5至10范围内的固体非离子表面活性剂的富含油的碱性直接乳状液用于分两部分使角蛋白纤维染色或增亮的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于使角蛋白纤维染色或增亮的方法,其包括在使用时临时混合两种组合物(A)和(B)和将所述混合物施用于所述纤维的步骤;所述混合物包含相对于由两种组合物(A)+(B)的混合获得的组合物的总重量至少25重量%的脂肪物质;其中:(A)表示直接乳状液形式的组合物,其油ii)含量为相对于组合物(A)重量的至少30重量%,并且包含:i) 在室温和大气压下为固体的至少一种非离子表面活性剂,其HLB在1.5至10范围内;ii) 至少一种碱化剂;iii)任选地至少一种除固态非离子表面活性剂i)之外的附加表面活性剂;iv)任选地至少一种染料;和(B)表示包含至少一种化学氧化剂的组合物。本发明的主题还是多隔室装置和直接乳状液形式的组合物(A)以及由组合物(A)和(B)的混合而形成的即用型组合物。根据本发明的方法使得能够以有效、强烈和/或均匀的方式使角蛋白纤维染色而同时容易制备和施用,因为富含油的乳状液形式的混合物不会蔓延而保持集中在施用点。本发明的方法也使得能够以显著的方式使角蛋白纤维增亮。

Description

使用基于 HLB 在 1.5 至 10 范围内的固体非离子表面活性剂的富含油的碱性直接乳状液用于分两部分使角蛋白纤维染色或增亮的方法
本发明涉及使用直接乳状液形式的组合物使角蛋白纤维例如毛发染色或增亮的方法,所述直接乳状液包含至少30%的油ii),且其包含i) 至少一种在室温下为固体的非离子表面活性剂,其HLB为1.5至10,ii) 至少一种油,iii) 至少一种碱化剂,任选地iv) 至少一种附加表面活性剂,其优选为非离子的,HLB大于10,和任选地v) 至少一种染料氧化组合物、至少25%的脂肪物质。本发明的主题还是多隔室装置和包含如前所定义的成分i)至v)的富含油的直接乳状液形式的组合物。
在用于使诸如毛发的人角蛋白纤维染色的方法中,可提及氧化染色或永久性染色。更特别地,这种染色方法使用一种或更多种氧化染料,通常为任选地与一种或更多种成色剂(coupler)组合的一种或更多种氧化显色碱。
一般而言,氧化显色碱选自邻苯二胺类或对苯二胺类、邻或对氨基苯酚类以及杂环化合物。这些氧化显色碱是无色的或浅色的化合物,当与氧化产物组合时可得到有色的种类。
通常通过将这些氧化显色碱与一种或更多种成色剂相结合来改变用这些氧化显色碱获得的色调,这些成色剂尤其选自芳族间二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类和某些杂环化合物如吲哚化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的分子多样性允许获得宽范围的颜色。
还可能向这些组合物添加有色的直接染料,和具有对纤维的亲和力的着色分子。通常使用的直接染料选自硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、甲川、偶氮甲碱、呫吨、吖啶、吖嗪以及三芳基甲烷直接染料。此类化合物的存在能够使所得着色更富于色彩(tint)或能够增加所得着色的色度。
氧化染色方法因此包括在碱性pH条件下在绝大多数情况下将这些染料组合物与包含至少一种氧化剂(通常过氧化氢)的组合物一起使用。这种氧化剂的作用是经由氧化染料之间的氧化缩合反应来显现着色。
困难之一由以下事实引起:在碱性条件下实施增亮方法并且最常用的碱性试剂是氨水。氨水在这种类型的方法中特别有利。特别地,其能够将组合物的pH调节至碱性pH以便允许氧化剂的活化。这种试剂还引起角蛋白纤维的膨胀,同时使其鳞片(scale)打开,这促进氧化剂和氧化染料渗透到纤维中,并因此提高了反应效力。
这种碱化剂是高度挥发性的,并且由于在过程中放出的氨的强烈且相当令人不快的特征气味这会引起使用者的不愉快。
而且,放出的氨量要求使用比所需用水平更高的水平,以补偿这种损耗。这并不是对使用者没有影响,他们不仅由于这种气味而仍然感到不便,而且也可能面临更高的不能忍耐的风险,例如对头皮的刺激(刺痛感)。
仅仅并简单地用一种或更多种其他常规碱化剂代替全部或部分氨水的选择不会得到与那些基于氨水的组合物一样有效的组合物,特别是由于这些碱化剂在氧化剂存在下不提供对染色纤维的充分增亮或在颜色强度、能力、色度或均匀性方面充分的着色。
本发明的目的之一是提出用于使角蛋白材料(尤其是诸如毛发的角蛋白纤维)染色和增亮的方法,其不具有使用现有组合物的那些缺点(这些缺点是由于大量氨水的存在而引起的),而同时保持至少染色和增亮以及这种增亮的均匀性同样有效。
氧化染色必须另外符合某些要求。因此,其必须没有毒理学缺点,其必须能够以所需强度获得色调,且其必须显示对外部攻击因素(如光、恶劣天气、洗涤、持久卷曲、出汗和摩擦)的良好耐性。
染色方法必须还使得能够覆盖灰白发,并且最终其必须是尽可能非选择性的,即其沿着相同的角蛋白纤维必须产生最小可能的颜色差异,所述角蛋白纤维通常包含从其末端至其根部被不同地敏化(即损害)的区域。
染色方法中使用的组合物必须还具有良好的混合以及在角蛋白纤维上的施加性质,且尤其是良好的流变性能,以免当施用它们时从脸上流下、流到头皮上或流出其计划染色的区域。
乳状液形式的组合物必须还尤其在“相分离”方面稳定,即不会回到两相,一边是有机相而另一边是水相。现在,当直接乳状液形式的组合物富含油时,即当其包含相对于组合物的总重量超过30重量%的油时,乳状液不稳定性经常出现,特别是在高温下。
至于用于使角蛋白纤维增亮的方法,在碱性pH条件下在绝大多数情况下使用包含至少一种氧化剂的水性组合物。该氧化剂的作用是降解毛发的黑色素,取决于存在的氧化剂的性质,这导致较明显或者不那么明显的纤维增亮。
在使毛发染色增亮的领域已经进行了很多尝试以便改进染色性质,例如使用辅助剂。但是,迄今为止选择这些辅助剂是困难的,因为它们必须改进染料组合物的染色性质而不损害这些组合物的其他性质。特别地,这些辅助剂必须不损害角蛋白纤维增亮性质和染料施用性质。
类似问题出现在漂白组合物的情况中,其中特定辅助剂的加入必须不损害组合物的增亮性质或组合物的施加性质,尤其是流变性能。
本发明的目的是获得用于角蛋白纤维染色并且特别用于角蛋白纤维的氧化染色或增亮的新颖方法,该方法不具有现有技术的缺点。
更特别地,本发明的目的是获得具有改进的染色性质的使角蛋白纤维氧化染色的方法,其可获得期望的增亮并且易于制备和施用,且尤其对于所述方法混合物不会蔓延而是保持集中于施加点。术语“改进的染色性质”尤其意指染色结果的能力/强度和/或均匀性的改进。
本发明的另一目的也是获得用于使诸如毛发的人角蛋白纤维增亮的方法,其可获得期望的增亮,其易于制备、混合和施用,并且尤其对于所述方法混合物不会蔓延而是保持集中于施加点,并且其无气味或有非常小的令人不快的气味。
本发明的另一目的是获得富含油的直接乳状液,所述富含油的直接乳状液即使在不存在增稠剂时尤其针对温度是稳定的。
通过本发明实现这些目的,其中一个目的是用于染色或增亮角蛋白纤维的方法,其包括在使用时临时混合两个组合物(A)和(B)并且包括将所述混合物施用于所述纤维;所述混合物包含相对于由两种组合物(A) + (B)的混合获得的组合物的总重量的至少25重量%的脂肪物质;其中:
(A) 表示直接乳状液形式的组合物,其油含量为相对于组合物(A)重量的至少30重量%,并且包含:
i) 至少一种计算出的HLB为1.5至10的非离子表面活性剂,其在室温和大气压下为固体;
ii) 至少一种碱化剂;
iii) 任选地至少一种除固态非离子表面活性剂 i) 之外的附加表面活性剂,其优选为非离子的,HLB大于10;
iv) 任选地至少一种染料;和
(B) 表示包含至少一种化学氧化剂的组合物。
本发明还涉及用于染色或增亮人角蛋白纤维的方法,其包括使用上述的组合物。
本发明的主题还是之前定义的直接乳状液形式的组合物(A)
本发明的另一主题是即用型组合物,其包含至少25重量%的脂肪物质并且包含成分 i) ii) ,及任选地包含如之前定义的 iii) iv) ,以及至少一种氧化剂。
同样地,本发明的主题是包含至少两个隔室的装置,其在第一隔室中包含如之前定义的组合物(A),以及在第二隔室中包含如之前定义的组合物(B)。
阅读下面的说明书和实施例后本发明的其他特征和优点将更为明显。
在下文中,除非另外指出,否则数值范围的限值包括在该范围中。
经由本发明方法处理的人角蛋白纤维优选为毛发。
表述“至少一种”等同于“一种或更多种”。
术语“直接乳状液”意指水包油(O/W)型的两种互不相溶的液体物质的微观上非均相且宏观上均相的混合物。乳状液由分散于水相中的油相组成。
为了本发明的目的,术语“乳状液”因此意指真正的乳状液,应将其与微乳状液区分开,与真正的乳状液不同,微乳状液是热力学稳定系统。本发明乳状液的分散相的油滴大小优选为10 nm至100 µm并且优选为200 nm至50 µm。此为平均直径D(3.2),其尤其可使用激光粒度测定计来测量。
可经由本领域技术人员所熟知的标准乳状液制备方法来制备直接乳状液。
术语“脂肪物质”意指在常温(25℃)和大气压(760 mmHg)下不溶于水的有机化合物(溶解度低于5%,优选1%并且甚至更优选0.1%)。它们的结构中具有至少一个包含至少6个碳原子的烃基链或至少两个硅氧烷基团的序列。此外,在相同温度和压力条件下,脂肪物质通常可溶于有机溶剂,例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体矿脂或十甲基环五硅氧烷。本发明的脂肪物质既不是聚氧化烯化的,也不是聚甘油化的。
根据本发明的术语"氧化剂"或"化学氧化剂"是指除大气氧之外的氧化剂。
I- 本发明的染色或增亮方法
因此,根据本发明的染色或增亮方法包括施用临用前、特别在使用前1秒至15分钟、优选在使用前5分钟制备的两种组合物(A)和(B)的混合物,并且包括施用于湿或干人角蛋白纤维。
直接乳状液形式的组合物(A)具有相对于组合物(A)的总重量的至少30重量%、优选至少50重量%的油含量,并且包含:
i) 至少一种非离子表面活性剂,其在室温和大气压下为固体,HLB为1.5至10;
ii) 至少一种碱化剂;
iii) 任选地至少除固态非离子表面活性剂i)之外的附加表面活性剂,其优选为非离子的,HLB大于10;
iv) 任选地至少一种染料;以及
组合物(B)包含至少一种化学氧化剂。
当本发明的方法仅仅是增亮方法时,其不会掺入通常用于人角蛋白纤维的染色的直接染料或氧化染料前体(碱和成色剂),或可选地,如果其确实使用直接染料,则实施组合物(A)和(B)的混合后所述染料的总含量不超过相对于组合物的重量的0.001重量%。
特别地,在该含量下,仅来源于(A)和(B)的混合的组合物有可能被染色,即在角蛋白纤维上不应观察到染色作用。
优选地,当本发明的方法仅仅是用于增亮角蛋白纤维的方法时,组合物(A)不含任何氧化显色碱、成色剂或直接染料。
根据本发明的另一特定实施方案,所述方法为用于使用如前定义的组合物(A)和(B)的混合物来染色角蛋白纤维的方法。
当本发明的方法是染色方法时,其使用至少一种染料并且更特别地使用如下定义的直接染料或氧化染料前体。如果其使用直接染料,则实施组合物(A)和(B)的混合后所述直接染料的总含量超过相对于组合物的重量的0.001重量%。
优选地,组合物(A)含有氧化显色碱、成色剂和/或直接染料。
然后,将由本发明的(A)和(B)的混合获得的组合物在原处留置一段时间,所述时间通常在一分钟至一小时并且优选在5分钟至30分钟范围内。
该方法期间的温度常规在室温(15至25℃)和80℃之间并且优选在室温和60℃之间。
处理后,任选地用水冲洗人角蛋白纤维,任选地用香波洗涤,然后用漂洗,然后将其干燥或晾干。
I- 成分
(i)- HLB 1.5 10 的固态非离子表面活性剂:
本发明的方法的组合物(A)包括至少一种HLB为1.5至10的表面活性剂,其在室温和大气压下为固体(25℃;1个大气压 = 760 mmHg)。
术语HLB为本领域技术人员众所周知的,并且表示表面活性剂的亲水亲油平衡值。
根据本发明使用的表面活性剂的HLB或亲水亲油平衡值为根据Griffin,在出版物J. Soc. Cosm. Chem. 1954 ( 5), 249-256 页中所定义的 HLB 或实验上确定的 HLB 如在作者 F. Puisieux和M. Seiller,标题为"Galenica 5: Les systèmes dispersés - Tome I - Agents de surface et émulsions - Chapitre IV - Notions de HLB et de HLB critique, 第153-194页 – 第1.1.2段. Détermination de HLB par voie expérimentale [Experimental determination of HLB], 第164-180页的书籍中描述。
优选应考虑计算出的HLB值。
计算出的HLB被定义为下列系数:
计算出的HLB = 20 × 摩尔质量的亲水性部分/总摩尔质量。
对于氧化乙烯化的脂肪醇,亲水性部分对应于浓缩在脂肪醇上的氧化乙烯单元,于是计算出的HLB对应于在出版物J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (卷5),第249-256页定义的Griffin HLB。对于酯或酰胺,亲水性部分被自然定义为在羰基基团远处,从脂肪链开始。不用说,这种量度是累加的,并且对于分子的混合物,经HLB对应于每种分子的计算出的HLB值的加权平均值。
根据本发明的一个特别实施方案,计算出的HLB为1.5至10的非离子表面活性剂的熔点大于30℃,更优选大于40℃。
可提及的氧化烯化非离子表面活性剂(i)的实例包括:
氧化烯化(C8-C24)烷基苯酚;
饱和或不饱和的、直链或支链、氧化烯化C8-C30醇、
饱和或不饱和的、直链或支链、任选地氧化烯化C8-C30酰胺;
饱和或不饱和的、直链或支链C8-C30酸和聚乙二醇的酯;
饱和或不饱和的、直链或支链C8-C30酸和山梨醇的任选地聚氧化乙烯化酯;
饱和或不饱和的、直链或支链C8-C30酸的聚甘油化酯;
饱和或不饱和的、氧化乙烯化的植物油;
C8-C30 烷基糖苷;
单独地或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物,以及其它;
氧化乙烯化的和/或氧化丙烯化的硅酮。
表面活性剂具有的环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数优选为1至100,进一步更优选2至10,甚至进一步更优选2至6。
作为可用于本发明的固态非离子型化合物的实例,可提及下列化合物:
INCI名称 商业参考 计算出的HLB
硬脂醇聚醚(Steareth)-2 Brij 72 (Uniqema) 4.9*
硬脂醇聚醚-3 Isoxal 5 (Vevy) 6.6*
硬脂醇聚醚-4 Nikkol BS-4 (Nikko) 7.9*
硬脂醇聚醚-5 Jeecol SA-5 (Jeen) 9.0*
硬脂醇聚醚-6 Emalex 606 (Nihon Emulsion) 9.9*
鲸蜡醇聚醚(Ceteth)-2 Brij 52 (Uniqema) 5.3*
鲸蜡醇聚醚-3 Emalex 103 (Nihon Emulsion) 7.1*
鲸蜡醇聚醚-4 Lipocol C-4 (Lipo) 8.4*
鲸蜡醇聚醚-5 Volpo C5 (Croda) 9.5*
鲸蜡硬脂醇聚醚(Ceteareth)-2 Volpo CS2 (Croda) 5.1*
鲸蜡硬脂醇聚醚-3 Jeecol CS-3 (Jeen) 6.8*
鲸蜡硬脂醇聚醚-4 Lipocol SC-4 (Lipo) 8.1*
鲸蜡硬脂醇聚醚-5 Volpo CS5 (Croda) 9.2*
Beheneth-5 Nikkol BB-5 (Nikko) 8.1*
椰油酰胺(Cocamide)MEA Comperlan 100 (Cognis) 4.8
椰油酰胺MIPA Ninol M-10 (Stepan) 5.6
椰油酰胺DEA Comperlan KD (Cognis) 7.1
硬脂酸酰胺(Stearamide)MEA Monamid S (Uniqema) 3.7
硬脂酸酰胺DEA Lipamide S (Lipo) 5.6
肉豆蔻酰胺(Myristamide)DEA Jeemide MRCA (Jeen) 6.6
肉豆蔻酰胺MEA Witcamide MM (Witco) 4.4
聚甘油-2二硬脂酸酯 Emalex DSG-2 (Ikeda) 4.7
聚甘油-3二硬脂酸酯 Cithrol 2623 (Croda) 6.2
聚甘油-2硬脂酸酯 Nikkol DGMS (Nikko) 7.6
聚甘油-3硬脂酸酯 Radiasurf 7248 (Atofina) 9.4
PEG-2硬脂酸酯 Sedefos 75 (Gattefosse) 5.6
PEG-3硬脂酸酯 Tegin D 1102 (Goldschmidt) 7.2
PEG-4硬脂酸酯 Cithrol 2MS (Croda) 8.4
脱水山梨糖醇二硬脂酸酯 Sorbon S-66 (Toho) 4.7
脱水山梨糖醇棕榈酸酯 Span 40 (Uniqema) 8.1
脱水山梨糖醇硬脂酸酯 Span 60 (Uniqema) 7.6
脱水山梨糖醇三硬脂酸酯 Span 65 (Uniqema) 3.3
肉豆蔻基糖苷 Montanov 14 (SEPPIC) 9.5
鲸蜡硬脂基糖苷 Tego Care CG 90 (Degussa) 8.6
二十烷基糖苷 Montanov 202 (SEPPIC) 7.8
* 对应于根据Griffin方法的计算出的HLB
优选地,HLB为1.5至10、在室温和大气压下为固体的非离子表面活性剂选自单氧化烯化的或聚氧化烯化的非离子表面活性剂,氧化烯烃单元单元更特别为氧化乙烯或氧化丙烯单元、或其组合。
有利地是,非离子表面活性剂不包含任何氧化丙烯单元。
根据本发明的一个优选的实施方案,氧化烯化非离子表面活性剂选自包含1至6 mol环氧乙烷的氧化乙烯化的C8-C30醇。
更优选地,所述表面活性剂选自HLB为2.5至8的固态非离子表面活性剂。
根据本发明,乳状液(A)优选含有0.1重量%至30重量%的一种或更多种HLB为1.5至10的表面活性剂,其在室温下和在大气压下为固体,甚至更优选相对于乳状液(A)的总重量的0.5重量%至20重量%,进一步更优选1重量%至10重量%。
乳状液(A)可含有HLB大于10的其它表面活性剂。在这种情况下,表面活性剂选自非离子、阳离子、阴离子和两性离子表面活性剂,并且优选非离子和阴离子表面活性剂。
然而,根据一个特别实施方案,乳状液(A)不含有任何除HLB为1.5至10的非离子表面活性剂之外的非离子表面活性剂,其在室温下和在大气压下为固体。
组合物(B)还可含有HLB为1.5至10的一种或更多种非离子表面活性剂,其在室温下和在大气压下为固体,其含量可能为相对于组合物(B)的总重量的0.1重量%至30重量%,优选0.5%至20重量%且进一步更优选1重量%至10重量%。
在由混合组合物(A)和(B)所得的即用型组合物中,HLB为1.5至10的非离子表面活性剂(其在室温下和在大气压下为固体)的含量可为相对于组合物(A)和(B)的混合物的总重量的0.1重量%至30重量%,优选0.5重量%至20重量%且进一步更优选1重量%至10重量%。
(ii)- 油:
本发明的方法的部分(A)的组合物包含至少30重量%油。乳状液(A)可含有一种或更多种具有不同形式的油。
术语""是指在室温下(25℃)和在大气压下(105 Pa)为液体,即在其自身重量的作用下能够流动的"脂肪物质"。
优选地,在25℃的温度和在1 s-1的剪切率下油的的粘度为10-3 Pa.s至2 Pa.s。其可使用具有锥形板几何结构的Thermo Haake RS600流变仪或等效机器来测量。
优选地,组合物(A)包含相对于组合物的总重量的至少30重量%油且优选至少50重量%油。
特别地,油选自C6-C16低级烷烃;动物来源的非硅酮油;植物或合成来源的甘油酯;无机或合成来源的、具有超过16个碳原子的直链或支链的烃;氟油(fluoro oils);液体脂肪醇;液体脂肪酯;未成盐液体脂肪酸;硅酮油;或其混合物。
术语“非硅酮油”意指不含任何硅原子(Si)的油而术语“硅酮油”意指含有至少一个硅原子的油。
至于低级烷烃,这些烷烃包含6至16个碳原子并且是直链或支链的,任选地是环状的。可提及的实例包括己烷、十二烷和异链烷烃,如异十六烷和异癸烷。
可提及的动物来源的非硅酮油的实例是全氢角鲨烯。
可提及的植物或合成来源的甘油酯包括:包含6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或可选地,例如,向日葵油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油(arara oil)、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯(例如由Stéarineries Dubois公司出售的那些或由公司Dynamit Nobel以名称Miglyol® 810、812和818出售的那些)、霍霍巴油和乳木果油。
至于无机或合成来源的含有超过16个碳原子的直链或支链的烃,最特别可提及挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物、矿脂、液体矿脂、聚癸烯和氢化聚异丁烯如Parleam®
氟油尤其可选自全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷,其由BNFL Fluorochemicals公司以名称Flutec® PC1和Flutec® PC3出售;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟烷烃,例如十二氟戊烷和十四氟己烷,其由3M公司以名称PF 5050®和PF 5060®出售,或溴代全氟辛烷,其由Atochem公司以名称Foralkyl®出售;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物如4-三氟甲基全氟吗啉,其由3M公司以名称PF 5052®出售。
液体脂肪醇,因此与适合于在本发明中使用的固体脂肪醇(i)不同,更特别地选自包含8至30个碳原子的不饱和或支链醇。可提及的实例包括2-辛基十二烷-1-醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇和亚麻醇。
可用于本发明的上下文的脂肪酸更特别地选自包含6至30个碳原子并且特别地包含9至30个碳原子的不饱和的或支链的羧酸。它们有利地选自油酸、亚油酸、亚麻酸和异硬脂酸。
至于与固体酯(ii)不同并且与上述甘油酯不同的脂肪酸和/或脂肪醇的酯,尤其可提及饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族单酸或聚酸和饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族单醇或聚醇的酯,酯的总碳个数大于或等于10。
优选地,对于单醇的酯,衍生出本发明的酯的醇和酸中至少一种是支链的。
在单酸和单醇的单酯中,可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸烷基酯(如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯)、硬脂酸异鲸蜡醇酯、异壬酸2-乙基己基酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酸酯。
也可使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯和单羧酸、二羧酸或三羧酸和C4-C26非糖二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
尤其可以提及以下:癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸二异十八烷酯、马来酸二辛酯、十一碳烯酸甘油酯、辛基十二烷基硬酯酰基硬脂酸酯、单蓖麻醇酸季戊四醇酯、四异壬酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、四辛酸季戊四醇酯、二辛酸丙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、芥酸十三烷基酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异十八烷酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三辛基十二烷酯、柠檬酸三油基酯、二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯、二异壬酸二乙二醇酯和聚二硬脂酸乙二醇酯。
在上述酯中,优选使用棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸十四烷酯、棕榈酸十六烷酯或者棕榈酸十八烷酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸十六烷酯或者肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、硬脂酸己酯、二辛酸丙二醇酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯、苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸基酯、异壬酸异壬酯或辛酸十六烷酯。
组合物可进一步包含液体脂肪酯形式的C6-C30脂肪酸(优选C12-C22脂肪酸)的糖酯和二酯。据回顾,术语“糖”意指含有几个醇官能团、具有或不具有醛或酮官能团的具有氧的烃基化合物,并且其包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可提及的适合的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖,及其衍生物,尤其是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可尤其选自基团包含酯或之前所述的糖的酯以及直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30并且优选C12-C22脂肪酸的酯的混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
根据这种变型的酯也可选自单酯、二酯、三酯和四酯以及聚脂,及其混合物。
这些酯可选自,例如,油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯,或其混合物,例如,特别地,油棕榈酸酯、油硬脂酸酯或棕榈酰硬脂酸酯混合酯。
更特别地,使用单酯和二酯并且特别地使用蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯或油硬脂酸酯。
可提及的实例是由公司Amerchol按Glucate® DO名称出售的产品,所述产品是甲基葡萄糖二油酸酯。
在糖酯中,还可能使用季戊四醇酯,优选四异壬酸季戊四醇酯、四辛酸季戊四醇酯以及辛酸和癸酸六酯作为与二季戊四醇的混合物。
术语“液体硅酮”意指在常温(25℃)和大气压(760 mmHg;即1.013×105 Pa)下为液体的有机聚硅氧烷。
优选地,硅酮选自液体聚二烷基硅氧烷,尤其是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅酮也可以是有机改性的。根据本发明可使用的有机改性的硅酮为如前定义的液体硅酮,在它们的结构中包含经由基于烃基的基团连接的一个或更多个有机官能团。
在Walter Noll的“Chemistry and Technology of Silicones” (1968),Academic Press中更详细地定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性的或非挥发性的。
当它们为挥发性时,硅酮更特别地选自具有60℃至260℃沸点的那些,并且甚至更特别地选自:
(i) 含有3至7个硅原子并且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些为,例如,特别地由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7207或由Rhodia以名称Silbione® 70045 V2出售的八甲基环四硅氧烷,由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7158或由Rhodia以名称Silbione® 70045 V5出售的十甲基环五硅氧烷,以及由Momentive Performance Materials以名称Silsoft 1217出售的十二甲基环五硅氧烷,及其混合物。
也可提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环共聚物,例如下式的由Union Carbide公司出售的Volatile Silicone® FZ 3109:
Figure 184495DEST_PATH_IMAGE001
还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,例如八甲基环四硅氧烷与四-三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基环四硅氧烷与氧-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2至9个硅原子并且在25℃下具有低于或等于5×10-6 m2/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例为十甲基四硅氧烷,其特别地由Toray Silicone公司以名称SH 200出售。属于该类别的硅酮还描述于Cosmetics and Toiletries,第91卷,Jan. 76,第27-32页,Todd & Byers中出版的论文中:Volatile silicone fluids for cosmetics。根据ASTM标准445附录C,在25℃下测量硅酮的粘度。
也可使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。
这些非挥发性硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷,其中主要可提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷中,可以非限制性方式提及以下商业产品:
-由Rhodia出售的47和70 047系列的 Silbione®油或Mirasil®油,例如油70 047 V 500 000;
-由Rhodia公司出售的Mirasil®系列的油;
-来自Dow Corning公司的200系列的油,例如粘度为60 000 mm2/s的DC200;
-来自General Electric的 Viscasil®油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96,SF 18)。
也可提及含二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,也被称为聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)(CTFA),例如来自Rhodia公司的48系列的油。
含有芳基的硅酮之一是聚二芳基硅氧烷,尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。可提及的实例包括按以下名称出售的产品:
.来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油;
.来自Rhodia的系列Rhodorsil® 70 633和763的油;
.来自Dow Corning的油Dow Corning 556化妆品级液体;
.来自Bayer的PK系列的硅酮,例如产品PK20;
.来自General Electric的SF系列的某些油,例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。
有机改性的液体硅酮尤其可含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。因此可提及Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017,以及来自Union Carbide公司的油Silwet® L722和L77。
根据一个优选的变体,油选自C6-C16低级烷烃;植物或合成来源的甘油酯;含有超过16个碳原子的无机或合成来源的直链或支链的烃;液体脂肪醇;液体脂肪酯;或其混合物。
甚至更优选地,油选自C6-C16低级烷烃;含有超过16个碳原子的无机或合成来源的直链或支链的烃;液体脂肪醇;或其混合物。
优选地,油选自液体矿脂、聚癸烯、辛基十二烷醇和异硬脂醇,或其混合物。
在由组合物(A)和(B)的混合产生的即用型组合物中,油的量可占组合物的总重量的7.5%至60%。优选地,由组合物(A)和(B)的混合产生的即用型组合物包含至少25%的油。
组合物(B)可包含至少一种油。如果其含有油,则其总含量可在组合物(B)的重量的0.5%至40%范围内。
( iii)- 碱化剂:
本发明的方法还使用一种或更多种碱化剂。
碱化剂可以是无机的或有机的或杂化的。
无机碱化剂优选选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐例如碳酸钠或碳酸钾以及碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾,或其混合物。
有机碱化剂优选选自有机胺,其pKb在25℃下低于12,优选低于10并且甚至更有利地低于6。应注意,pKb符合最高碱度的函数。此外,有机胺不含任何包含超过十个碳原子的烷基或链烯基脂肪链。
有机碱化剂选自,例如,烷醇胺、氧化乙烯化的和/或氧化丙烯化的乙二胺、氨基酸以及下面式(i)的化合物:
Figure 831246DEST_PATH_IMAGE002
(i)
在该式(i)中W为任选地被一个或更多个羟基或C1-C6烷基取代,和/或任选地被诸如O,或NRu的一个或更多个杂原子插入的C1-C6二价亚烷基;Rx、Ry、Rz、Rt和Ru可以相同或不同,表示氢原子或C1-C6烷基或C1-C6羟基烷基或C1-C6氨基烷基。
可提及的式(i)胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
术语“烷醇胺”意指包含伯、仲或叔胺官能团,并且具有一个或更多个羟基的一个或更多个直链或支链的C1-C8烷基的有机胺。
有机胺选自烷醇胺(例如包含一个至三个相同或不同的C1-C4羟基烷基的单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺)特别适合于实施本发明。
在该类型的化合物中,可提及单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇铵、2-氨基-2-甲基-1,3-丙烷二醇、3-氨基-1,2-丙烷二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙烷二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。
更特别地,可使用的氨基酸为天然或合成的来源,呈L、D或消旋形式,并且包含更特别地选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能团的至少一种酸官能团。氨基酸可为中性或离子形式。
作为可用于本发明的氨基酸,尤其可提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
有利地,氨基酸是包含另外的胺官能团的碱性氨基酸,所述胺官能团任选包括在环或脲基官能团中。
此类碱性氨基酸优选选自对应于下式(ii)的那些:
Figure 560168DEST_PATH_IMAGE003
(ii)
在该式(ii)中R表示选自以下的基团:
Figure 638982DEST_PATH_IMAGE004
;-(CH2)3NH2
-(CH2)2NH2;-(CH2)2NHCONH2;以及
Figure 199276DEST_PATH_IMAGE005
符合式(ii)的化合物为组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。
有机胺也可选自杂环类型的有机胺。除氨基酸中已经提到的组氨酸以外,尤其可提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
有机胺也可选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽,尤其可提及肌肽,鹅肌肽和甜菜碱。
有机胺也可选自包含胍官能团的化合物。作为在本发明中可用的这类胺,除了已经作为氨基酸提及的精氨酸外,特别地可以提及的是肌氨酸、肌氨酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍基丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。
优选地,本发明的组合物(A)中存在的有机胺为烷醇胺。甚至更优选地,碱化剂为单乙醇胺(MEA)。
可提及的杂化化合物包括之前提到的胺与诸如碳酸或盐酸的酸的盐。
特别地,可使用碳酸胍或单乙醇胺盐酸盐。
有利地,本发明的组合物(A)和(B)和即用型组合物具有相对于由(A)和(B)的混合获得的组合物的重量在0.01重量%至30重量%并且优选在0.1重量%至20重量%范围内的碱化剂含量。
优选地,组合物(B)不含任何碱化剂。
根据一个特定实施方案,本发明的方法优选不使用氨水(或其盐)作为碱化剂。但是,根据该特定实施方案,如果在方法中使用氨水,其含量相对于由(A)和(B)的混合获得的组合物的重量不超过0.03重量% (表示为NH3)并且优选不超过0.01重量%。优选地,如果组合物(A)包含氨水,或其盐,则碱化剂的量大于氨水(表示为NH3)的量。
(iii)- 附加表面活性剂:
根据一个特定实施方案,本发明的方法和本发明的组合物可包含除固体非离子表面活性剂(i)之外的至少一种附加表面活性剂。
特别地,附加表面活性剂选自非离子表面活性剂或选自阴离子、两性、阳离子或非离子表面活性剂,并且优选非离子表面活性剂。
术语“阴离子表面活性剂”意指包含离子的或可电离的基团形式的仅阴离子基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自基团-C(O)OH、–C(O)O-、-SO3H、-S(O)2O-、-OS(O)2OH、-OS(O)2O-、-P(O)OH2、-P(O)2O-、-P(O)O2 -、-P(OH)2、=P(O)OH、-P(OH)O-、=P(O)O-、=POH、=PO-,阴离子部分包含阳离子抗衡离子,例如碱金属、碱土金属或铵。
作为可用于本发明的组合物的阴离子表面活性剂的实例,可提及烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、硫酸单甘油酯;烷基磺酸盐,烷基酰胺基磺酸盐,烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐;磺基琥珀酸烷基酯盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺基磺基琥珀酸盐、磺基醋酸烷基酯盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、多元糖苷多元羧酸(polyglycoside polycarboxylic acid)和烷基单酯盐、酰基乳酸盐、D-半乳苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸的盐、烷基酰胺基醚羧酸的盐;以及相应的所有这些化合物的非酸化形式;包含6至24个碳原子的所有这些化合物的烷基和酰基以及表示苯基的芳基。
这些化合物可以是氧化乙烯化的并且然后优选包含1至50个环氧乙烷单元。
多元糖苷-多元羧酸的C6-C24烷基单酯的盐可选自C6-C24烷基多元糖苷-柠檬酸盐、C6-C24烷基多元糖苷-酒石酸盐和C6-C24烷基多元糖苷-磺基琥珀酸盐。
当阴离子表面活性剂为盐形式时,它们选自碱金属盐例如钠或钾盐并且优选钠盐、铵盐、胺盐并且特别地氨基醇盐或碱土金属盐例如镁盐。
尤其可提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙胺和三乙胺盐、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙烷二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
在所述阴离子表面活性剂中,优选使用尤其是呈碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐形式的包含2至50个环氧乙烷单元的(C6-C24)烷基硫酸盐、(C6-C24)烷基醚硫酸盐,或这些化合物的混合物。
特别优选使用尤其是呈碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐形式的包含2至20个环氧乙烷单元的(C12-C20)烷基硫酸盐、(C12-C20)烷基醚硫酸盐,或这些化合物的混合物。更好地使用含有2.2 mol环氧乙烷的月桂基醚硫酸钠。
可在本发明中使用的两性或两性离子表面活性剂(优选为非硅酮)尤其可以是任选地季铵化的脂肪族仲胺或叔胺的衍生物,在该衍生物中脂肪族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物含有至少一种阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。可特别地提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱和(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
如上文所定义,在可被使用的任选地季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物中,也可提及结构分别为(III)和(IV)的化合物:
Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(O)O-,M+ (III)
在该式(IV)中:
Ra表示来源于优选存在于水解的椰子油中的酸RaCOOH的C10-C30烷基或链烯基,或庚基、壬基或十一烷基;
Rb表示β-羟基乙基;且
Rc表示羧甲基;
M+表示来源于诸如钠的碱金属或碱土金属的阳离子抗衡离子、铵离子或来源于有机胺的离子,以及
Ra -C(O)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (IV)
在该式(IV)中:
B表示基团-CH2-CH2-O-X';
B'表示基团-(CH2)zY',且z = 1或2;
X'表示基团-CH2-C(O)OH、-CH2-C(O)OZ'、-CH2-CH2-C(O)OH、
-CH2-CH2-C(O)OZ',或氢原子;
Y'表示基团–C(O)OH、-C(O)OZ'、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z';
Z'表示来源于诸如钠的碱金属或碱土金属的阳离子抗衡离子、铵离子或来源于有机胺的离子;
Ra'表示优选C10-C30烷基或存在于椰子油或水解的亚麻籽油中的酸Ra'-C(O)OH的链烯基,尤其是C17及其异构形式的烷基,或不饱和的C17基团。
这些化合物在CTFA词典,第5版,1993中按以下名称分类:椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠(disodium caprylamphodiacetate)、辛酰两性二乙酸(disodium capryloamphodiacetate)二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠(disodium caprylamphodipropionate)、辛酰两性二丙酸(disodium capryloampho dipropionate)二钠、月桂酰两性二丙酸和椰油酰两性二丙酸。
举例来说,可提及由Rhodia公司以商品名Miranol® C2M Concentrate出售的椰油酰两性基二乙酸盐。
在上述两性或两性离子表面活性剂中,优选使用(C8-C20)烷基甜菜碱(例如椰油基甜菜碱)和(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱(例如椰油酰胺丙基甜菜碱),及其混合物。更优选地,两性或两性离子表面活性剂选自椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油基甜菜碱。
可用于本发明的组合物的阳离子表面活性剂包含例如任选地聚氧化烯化的伯、仲或叔脂肪胺的盐、季铵盐,及其混合物。
尤其可提及的季铵盐的实例包括:
-下面对应于通式(V)的那些:
Figure 970923DEST_PATH_IMAGE006
(V)
在该式(V)中可以相同或不同的基团R8至R11表示包含1至30个碳原子或芳族基团(例如芳基或烷基芳基)的直链或支链脂肪族基团,基团R8至R11的至少一个包含8至30个碳原子并且优选12至24个碳原子。脂肪族基团可包含杂原子,特别地例如氧、氮、硫和卤素。
例如,脂肪族基团选自C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、聚氧基(C2-C6)亚烷基、C1-C30烷基酰胺基、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸盐、C1-C30羟基烷基;X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根,以及(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的阴离子抗衡离子。
在式(VII)的季铵盐中,首先优选的是四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基铵或烷基三甲基氯化铵,其中烷基含有约12至22个碳原子,特别地是山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵,否则,其次为二硬脂酰基乙基羟基乙基甲基铵硫酸二甲酯、二棕榈酰基乙基羟基乙基铵硫酸二甲酯或二硬脂酰基乙基羟基乙基铵硫酸二甲酯,否则,最后为棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵或由公司Van Dyk以名称Ceraphyl® 70出售的硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸盐)氯化铵;
-咪唑啉的季铵盐,例如下面式(VI)的那些:
Figure 921562DEST_PATH_IMAGE007
在该式(VI)中R12表示包含8至30个碳原子的烷基或链烯基,例如牛油的脂肪酸衍生物,R13表示氢原子、C1-C4烷基或包含8至30个碳原子的烷基或链烯基,R14表示C1-C4烷基,R15表示氢原子或C1-C4烷基,X-表示选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根以及(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基-磺酸根的阴离子抗衡离子。R12和R13优选表示包含12至21个碳原子的烷基或链烯基的混合物,例如牛油脂肪酸衍生物,R14指示甲基,并且R15指示氢原子。例如,由Rewo公司以名称Rewoquat® W 75出售该产品;
-季二铵或三铵盐,特别是下式(VII):
Figure 617116DEST_PATH_IMAGE008
在该式(VII)中R16表示包含约16至30个碳原子的烷基,其任选地是羟基化的和/或被一个或更多个氧原子插入;R17选自氢、包含1至4个碳原子的烷基或基团-(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a);可以相同或不同的R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20和R21选自氢和包含1至4个碳原子的烷基,并且X-是阴离子,选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根和(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基-磺酸根,特别地为甲基硫酸根和乙基硫酸根。这些化合物为,例如,由Finetex公司出售的Finquat CT-P (Quaternium 89)以及由Finetex公司出售的Finquat CT (Quaternium 75);
-包含一个或更多个酯官能团的季铵盐,例如下面式(VIII)的那些:
在该式(VIII)中:
R22选自C1-C6烷基和C1-C6羟基烷基或二羟基烷基;
R23选自:
-基团
Figure 974465DEST_PATH_IMAGE010
-直链或支链、饱和或不饱和的基于C1-C22烃的基团R27
-氢原子;
R25选自:
-基团
-直链或支链、饱和或不饱和的基于C1-C6烃的基团R29
-氢原子;
R24、R26和R28可以相同或不同,选自直链或支链、饱和或不饱和基于C7-C21烃的基团;
r、s和t可以相同或不同,是范围为2至6的整数;
r1和t1可以相同或不同,等于0或1,其中r2+r1=2r且t1+t2=2t
y是范围为1至10的整数;
x和z可以相同或不同,是范围为0至10的整数;
X-表示有机或无机阴离子抗衡离子;
条件是x + y + z的总和为1至15,当x为0时R23指示R27,而当z为0时则R25指示R29
烷基R22可以是直链或支链的,并且更特别地为直链的。
优选地,R22表示甲基、乙基、羟基乙基或二羟基丙基,并且更特别地表示甲基或乙基。
有利地,x + y + z的总和为1至10。
当R23为基于烃的基团R27时,其较长并且可含有12至22个碳原子,或可较短并且可含有1至3个碳原子。
当R25为基于烃的基团R29,其优选含有1至3个碳原子。
有利地,R24、R26和R28可以相同或不同,选自直链或支链、饱和或不饱和基于C11-C21烃的基团,并且更特别地选自直链或支链、饱和或不饱和C11-C21烷基和链烯基。
优选地,x和z可以相同或不同,等于0或1。
有利地,y等于1。
优选地,r、s和t可以相同或不同,等于2或3,并且甚至更特别地等于2。
阴离子抗衡离子X-优选为卤离子,优选例如氯离子、溴离子或碘离子;(C1-C4)烷基硫酸根或(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。但是,可使用甲烷磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、来源于有机酸的阴离子(例如乙酸根或乳酸根),或与含有酯官能团的铵相容的任何其他阴离子。
阴离子抗衡离子X-甚至更特别地为氯离子、甲基硫酸根和或乙基硫酸根。
在本发明的组合物中,更特别地使用式(VIII)的铵盐,其中:
- R22表示甲基或乙基,
- x和y等于1,
- z等于0或1,
- r、s和t等于2,
- R23选自:
· 基团
Figure 833017DEST_PATH_IMAGE010
· 甲基、乙基或基于C14-C22烃的基团,
· 氢原子,
- R25选自:
· -基团
· 氢原子,
R24、R26和R28可以相同或不同,选自直链或支链、饱和或不饱和基于C13-C17烃的基团,并且更特别地选自直链或支链、饱和或不饱和C13-C17烷基和链烯基。
有利地,基于烃的基团是直链的。
在式(VIII)的化合物中,可提及的实例包括以下的盐(尤其是氯化物或甲基硫酸盐):二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟基乙基甲基铵、单乙酰氧基乙基二羟基乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单乙酰氧基乙基羟基乙基二甲基铵,及其混合物。酰基优选含有14至18个碳原子并且更特别地由诸如棕榈油或向日葵油的植物油获得。当化合物含有数个酰基时,这些基团可以相同或不同。
例如,通过任选地氧烷基化的的三乙醇胺、三异丙醇铵、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺与脂肪酸或与植物或动物来源的脂肪酸混合物的直接酯化,或通过与其甲基酯的酯交换来获得这些产品。该酯化随后为通过诸如以下的烷化剂的季铵化:烷基卤化物,优选甲基或乙基卤化物;硫酸二烷基酯,优选硫酸甲酯或硫酸乙酯、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、乙二醇氯乙醇(glycol chlorohydrin)或甘油氯乙醇(glycerol chlorohydrin)。
例如,此类化合物由Henkel公司以名称Dehyquart®出售、由Stepan公司以名称Stepanquat®出售、由Ceca公司以名称Noxamium®出售或由Rewo-Witco公司以名称Rewoquat® WE 18出售。
本发明的组合物可含有,例如,单酯、二酯和三酯的季铵盐混合物,其中重量多数为二酯盐。
还可能使用专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中所描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
可使用由KAO以名称Quatarmin BTC 131出售的山嵛基羟基丙基三甲基氯化铵(behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride)。
优选地,含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。
在可存在于本发明组合物中的阳离子表面活性剂中,更特别优选选择鲸蜡基三甲基铵、山嵛基三甲基铵和二棕榈酰基乙基羟基乙基甲基铵盐及其混合物,并且更特别地山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵,和二棕榈酰基乙基羟基乙基铵硫酸甲酯盐及其混合物。
可用于本发明所用组合物并且不同于表面活性剂(i)的非离子表面活性剂的实例描述于,例如,由Blackie & Son (Glasgow和London)1991年出版的M.R. Porter的Handbook of Surfactants,第116-178页中。它们尤其选自聚乙氧基化、聚丙氧基化和/或聚甘油化的醇,α-二醇和(C1–C20)烷基苯酚,这些化合物含有包含例如8至18个碳原子的至少一个脂肪链,环氧乙烷和/或环氧丙烷基团的个数可能尤其在6至50范围内,并且甘油基团的个数可能尤其在2至30范围内。
也可提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,任选地氧化乙烯化脂肪酸脱水山梨糖醇酯、蔗糖的脂肪酸酯、聚氧化烯化的脂肪酸酯,任选地氧烷基化的烷基多元糖苷、烷基葡糖苷酯、N-烷基葡糖胺和N-酰基甲基葡糖胺衍生物、乙醛糖酰胺(aldobionamides)和胺氧化物。
非离子表面活性剂更特别地选自聚氧化烯化的或聚甘油化的非离子表面活性剂。氧化烯单元更特别地为氧化乙烯或氧化丙烯单元或其组合,优选为氧化乙烯单元。
可提及的氧化烯化的非离子表面活性剂的实例包括:
· 氧化烯化的(C8-C24)烷基酚;
· 饱和或不饱和的、直链或支链的、氧化烯化的C8-C30醇,
· 饱和或不饱和的、直链或支链的、氧化烯化的C8-C30酰胺;
· 饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和聚乙二醇的酯;
· 饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和山梨醇的聚氧化乙烯化的酯;
· 饱和或不饱和的、氧化乙烯化的植物油;
· 单独或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物,以及其它;
· 任选地氧化烯化的烷基聚糖苷;
· 任选地氧化丙烯化氧化乙烯化的硅酮。
表面活性剂含有1至100,优选2至50并且优选在2至30的摩尔数的环氧乙烷和/或环氧丙烷。有利地,非离子表面活性剂不含任何氧化丙烯单元。
根据本发明的一个优选的实施方案,附加的氧化烯化的非离子表面活性剂选自包含6至100 mol环氧乙烷的氧化乙烯化的C8-C30醇;直链或支链、饱和或不饱和C8-C30酸的聚氧化乙烯化和包含1至100 mol环氧乙烷的山梨醇的聚氧化乙烯化的酯。
作为聚甘油化的非离子表面活性剂的实例,优选使用单甘油化或聚甘油化的C8-C40醇。
特别地,聚甘油化的C8-C40醇对应于以下式:
R29O-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
其中R29表示直链或支链C8-C40并且优选C8-C30烷基或链烯基,并且m表示在4至30并且优选4至10范围内的数。
作为适合本发明上下文的化合物的实例,可提及含有4 mol甘油的月桂醇(INCI名称:聚甘油基-4月桂基醚)、含有4 mol甘油的油醇(INCI名称:聚甘油基-4油基醚)、含有6 mol甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6 mol甘油的油鲸蜡醇(oleocetyl alcohol)和含有6 mol甘油的十八烷醇。
醇可表示醇的混合物,同样m的数值表示统计值,这意味着在商业产品中,几个种类的聚甘油化的脂肪醇可以混合物形式共存。
优选地,本发明的方法中使用的附加表面活性剂是HLB大于10的非离子表面活性剂,包含氧化烯单元,特别地氧化乙烯或氧化丙烯单元或其组合,更特别地氧化乙烯单元。
HLB大于或等于10的表面活性剂的非限制性实例尤其在标题为McCutcheon's Emulsifiers & Detergents, 1998国际版,MC Publishing Company的出版物中的题为HLB Index的章节中给出。
可提及的商业化合物包括:
Cremophor A6 (BASF)
Genapol O-080 (HOECHST)
Genapol T-080 (HOECHST)
Kotilen- O/3 (KOLB)
Lutensol AP 7 (BASF)
Tween 85 (ICI)
Tebecid S8 (BOHME)
Berol 047 (BEROL NOBEL)
Soprophor 860P (RHONE-POULENC)
Dobanol 45-7 (SHELL)
Prox-onic HR-030 (PROTEX)
Ethonic 1214-6,5 (ETHYL)
Prox-onic OA-1/09 (PROTEX)
Cremophor S9 (BASF)
Imbentin AG/128/ 080 (KOLB)
Serdox NOG 440 (SERVO)
Softanol 70 (B.P. CHEMICALS)
Renex 707 (ICI)
Simulsol 830 NP (SEPPIC)
Brij 76 (ICI)
Tebenal T10 (BOHME)
Volpo S-10 (CRODA)
Eumulgin O10 (HENKEL)
Berol 199 (BEROL NOBEL)
Triton N-87 (ROHM & HAAS)
Polychol 15 (CRODA)
Brij 56 (ICI)
Simulsol 56 (SEPPIC)
Cremophor A11 (BASF)
Eumulgin 286 (HENKEL)
Genapol T-110 (HOECHST)
Sandoxylate FOL12 (SANDOZ)
Bio soft HR 40 (STEPAN)
Berol 046 (BEROL NOBEL)
Eumulgin B1 (HENKEL)
Dobanol 45-11 (SHELL)
Aqualose W20 (WESTBROCK LANOLIN)
Ethylan DP (HARCROS)
Mergital OC12 (HENKEL)
Simulsol 1230 NP (SEPPIC)
Tagat R1 (GOLDSCHMIDT)
Tagat I 2 (GOLDSCHMIDT)
Tebecid RM20 (BOHME)
Imbentin AG/168/ 150 (KOLB)
Prox-onic LA-1/012 (PROTEX)
Etocas 60 (CRODA)
Radiasurf 7157 (OLEOFINA)
Genapol T-180 (HOECHST)
Montanox 80 (SEPPIC)
Serdox NJAD 20 (SERVO)
Tagat R60 (GOLDSCHMIDT)
Berol 278 (BEROL NOBEL)
Brij 78 (ICI)
Simulsol 98 (SEPPIC)
Montanox 40 (SEPPIC)
Brij 58 (ICI)
Aqualose L75 (WESTBROCK LANOLIN)
Atlas G-1471 (ICI)
Berol 281 (BEROL NOBEL)
Berol 292 (BEROL NOBEL)
Nafolox 20-22 30OE (CONDEA)
Genapol C-200 (HOECHST)
Myrj 51 (ICI)
Simulsol PS 20 (SEPPIC)
Tergitol 15 S 20 (UNION CARBIDE)
Synperonic PE P75 (ICI)
Montanox 20 (SEPPIC)
Myrj 52 (ICI)
Simulsol 3030 NP (SEPPIC)
Imbentin AG/168 / 400 (KOLB)
Rhodia Surf NP40 (RHONE-POULENC)
Incropol CS-50 (CRODA)
Servirox OEG 90/50 (SERVO)
Prox-onic HR-0200 (PROTEX)
Berol 243 (BEROL NOBEL)
Imbentin N/600 (KOLB)
Antarox CO 980 (RHONE-POULENC)
Antarox CO 987 (RHONE-POULENC)
Berol 08 (BEROL NOBEL)
Brij 700 (ICI)
Prox-onic NP-0100 (PROTEX)
Rs-55-100 (HEFTI)
Imbentin AG/168S/ 950 (KOLB)
Synperonic PE F87 (ICI)
Alkasurf BA-PE80 (RHONE-POULENC)
Synperonic PE F38 (ICI)
在组合物(A)和即用型组合物中,组合物中非离子表面活性剂的量优选在相对于所考虑的组合物(即组合物(A)或即用型组合物(混合物(A)+(B)))的总重量0.1重量%至30重量%范围内并且更好地在0.2重量%至20重量%范围内。
组合物(B)可包含至少一种表面活性剂。如果其含有表面活性剂,它们的总含量可在相对于组合物(B)的总重量0.1重量%至30重量%范围内,并且更好地在0.2重量%至20重量%范围内。
(iv)- 染料:
本发明的方法可优选地包含选自以下的一种或更多种染料:a)氧化染料和b)直接染料,或a)和b)的混合物,在下文中将对其进行详述。
当本发明的方法预期用于使角蛋白纤维染色时,组合物(A)包含一种或更多种染料并且优选a)至少一种氧化染料。
氧化染料通常选自一种或更多种氧化显色碱,其任选地与一种或更多种成色剂组合。
举例来说,氧化显色碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱类,及其加成盐。
在可提及的对苯二胺类中,例如为对苯二胺、对亚甲苯基二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟基乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟基丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟基乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙基氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟基乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷,及其与酸的加成盐。
在上面提及的对苯二胺类中,对苯二胺、对亚甲苯基二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟基乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙基氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对苯二胺,及其与酸的加成盐是特别优选的。
在可提及的双(苯基)亚烷基二胺类中,例如为N,N'-双(β-羟基乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟基乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟基乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷,及其加成盐。
在可提及的对氨基苯酚类中,例如为对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚,及其与酸的加成盐。
在可提及的邻氨基苯酚类中,例如为2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚,及其加成盐。
在可提及的杂环碱类中,例如为吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在可提及的吡啶衍生物中为例如在专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中所述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶,及其与酸的加成盐。
用于本发明的其他吡啶氧化显色碱为例如在专利申请FR 2 801 308中所述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇,及其加成盐。
在可提及的嘧啶衍生物中为例如在专利DE 2 359 399;JP 88-169 571;JP 05-63124;EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中所述的化合物,例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶和其加成盐、以及其互变异构形式(当存在互变平衡时)。
在可提及的吡唑衍生物中为在专利DE 3843892、DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中所述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。也可使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基­乙基)­吡唑。
将优选使用4,5-二氨基吡唑,且甚至更优选使用4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑和/或其盐。
也可提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑啉酮以及尤其是在专利申请FR-A-2 886 136中所述的那些,如下列化合物及其加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二-(2-羟基乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟基乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。
优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。
4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐将优选地被用作杂环碱。
本发明的组合物(A)可任选地包含一种或更多种成色剂,所述成色剂有利地选自常规用于角蛋白纤维的染色中的那些。
在这些成色剂中,尤其可提及间苯二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类、萘基成色剂和杂环成色剂,及其加成盐。
可提及,例如,1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙基氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟基乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟基乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟基乙基氨基)甲苯、6-羟基­吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基­吡啶、1-H-3-甲基­吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基­吡唑-5-酮、2,6-二甲基­吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基­吡唑并[1,5-a]­苯并咪唑,其与酸的加成盐,及其混合物。
一般而言,可在本发明的上下文中使用的氧化显色碱和成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
氧化显色碱各自有利地表示相对于组合物的总重量0.001重量%至10重量%,并且优选相对于组合物(A)和即用型组合物的总重量0.005重量%至5重量%。
如果成色剂存在,它们各自有利地表示相对于组合物的总重量0.001重量%至10重量%,并且优选相对于组合物(A)和即用型组合物的总重量0.005重量%至5重量%。
本发明的组合物(A)可优选地包含b)一种或更多种合成的或天然直接染料,所述合成的或天然直接染料选自阴离子和非离子种类,优选阳离子或非离子种类,其为单独的染料或添加至氧化染料的形式。
可提及的适合的直接染料的实例包括单独地或混合物形式地偶氮直接染料;(聚)甲川染料如花青素、半菁和苯乙烯基染料;羰基染料;吖嗪染料;硝基(杂)芳基染料;三(杂)芳甲烷染料;卟啉染料;酞菁染料和天然直接染料,。
在根据本发明可使用的天然直接染料中,可提及指甲花醌(lawsone)、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定(apigenidin)和苔红素。也可使用含有这些天然染料的提取物或煎煮物,尤其是基于指甲花的泥敷剂或提取物。
当直接染料存在时,直接染料可更特别地表示组合物的总重量的0.001重量%至10重量%并且优选0.005重量%至5重量%。
根据本发明的一个优选的实施方案,所述方法为染色方法,并且组合物(A),以及类似的即用型组合物含有至少一种染料并且优选至少一种如前定义的氧化染料。
组合物(A)和(B)及即用型组合物还可包含附加成分。
附加固体脂肪物质:
根据本发明的一个特别实施方案,乳状液(A)可含有至少一种在室温下和在大气压下为固体的脂肪醇。术语"脂肪醇"是指包含6至34个碳原子并且包含至少一个羟基OH的长链脂族醇。
优选地,固体脂肪醇具有结构R-OH,其中R为包含12至34个碳原子的直链烷基。
适合于在本发明中使用的在室温下为固体的脂肪醇更特别地选自:
-月桂醇(1-十二烷醇);
-肉豆蔻醇(1-十四烷醇);
-鲸蜡醇(1-十六烷醇);
-硬脂醇(1-十八烷醇);
-花生醇(1-二十烷醇);
-山嵛醇(1-二十二烷醇);
-木蜡酸(1-二十四烷醇);
-蜡醇(1-二十六烷醇);
-褐煤醇(1-二十八烷醇);
-蜂花醇(1-三十烷醇);及其混合物。
根据本发明的一种特定模式,结构R-OH的固体脂肪醇为使得如前所定义的R包含12至30并且更优选包含12至22个碳原子。
甚至更特别地,固体脂肪醇选自鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇及其混合物,例如鲸蜡基硬脂醇(cetylstearyl alcohol)或鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)。
优选地,在本发明的组合物(A)中,在室温和大气压下为固体的脂肪醇的含量为相对于组合物(A)的总重量的0.2重量%至20重量%,优选为0.5重量%至15重量%并且甚至更特别地为1重量%至10重量%。
组合物(B)可含有一种或更多种固体脂肪醇。如果其含有一种或更多种固体脂肪醇,其含量在相对于组合物(B)的总重量的0.2重量%至20重量%,优选0.5重量%至15重量%,并且甚至更特别地1重量%至10重量%的范围内。
优选地,在根据本发明的即用型组合物中,在室温和大气压下为固体的脂肪醇的含量在相对于组合物(A)的总重量的0.2重量%至20重量%,优选0.5重量%至15重量%,并且甚至更特别地1重量%至10重量%范围内。
除油和固体脂肪醇之外的脂肪物质:
组合物(A)和(B)及即用型组合物还可含有除之前提及的固体脂肪醇和油之外的另外的脂肪物质。
本发明的组合物中使用的另外的脂肪物质也可以是在室温(25℃)和在大气压(760 mmHg,即1.013×105 Pa)下为非油状的脂肪物质。
术语“非油状的”优选意指在25℃温度和1 s-1剪切速率下具有大于2 Pa.s的粘度的固体化合物或化合物。
更特别地,除之前描述的固体脂肪醇以外的非油状脂肪物质选自脂肪酸和/或脂肪蜡的合成酯、天然蜡、硅酮蜡、脂肪酰胺和脂肪醚,其为非油状的并且优选为固体。
关于脂肪酸和/或脂肪醇的非油状合成酯,可尤其提及由C9-C26脂肪酸衍生的和由C9-C26脂肪醇衍生的固体酯。
在这些酯中,可提及山嵛酸辛基十二烷基酯、山嵛酸异鲸蜡基酯、乳酸鲸蜡基酯、辛酸硬脂基酯、辛酸辛基酯、辛酸鲸蜡基酯、油酸癸基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、棕榈酸辛酯、壬酸辛酯、硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸烷基酯例如肉豆蔻酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯和肉豆蔻酸硬脂基酯、以及硬脂酸己酯。
天然蜡尤其选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡,例如橄揽蜡、米糠腊、氢化霍霍巴蜡或纯的花蜡,例如由Bertin (法国)公司出售的黑醋栗花精蜡,以及动物蜡,例如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina)。
可提及的固体脂肪酰胺包括神经酰胺。可用于本发明的组合物中的神经酰胺或神经酰胺类似物,例如N-脂酰基神经鞘氨醇葡糖苷(glycoceramides),是本身已知的并且是符合下面的通式(IX)的天然或合成的分子:
Figure 730621DEST_PATH_IMAGE012
(IX)
在该式(IX)中:
- R31表示来源于C14-C30脂肪酸的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基,该基团可被羟基取代或被ω位用饱和或不饱和的C16-C30脂肪酸酯化的羟基取代;
- R32表示氢原子或基团(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基,其中n是1至4范围内的整数而m是1至8范围内的整数;
- R33表示α位饱和或不饱和的C15-C26烃基,该基团可能被一个或更多个C1-C14烷基取代;
应理解,在这些天然神经酰胺或N-脂酰基神经鞘氨醇葡糖苷的情况下,R3也可表示C15-C26 α-羟基烷基,所述羟基任选地被C16-C30 α-羟基酸酯化。
在本发明的上下文中优选的神经酰胺是由Downing在Arch. Dermatol.,第123卷,1381-1384,1987中所述的那些,或法国专利FR 2 673 179中所述的那些。
根据本发明更特别优选的神经酰胺是其中R31表示来源于C16-C22脂肪酸的饱和或不饱和的烷基;R32表示氢原子并且R33指示饱和的直链C15基团的化合物。
此类化合物为,例如:
- N-亚油基二氢神经鞘氨醇,
- N-油烯基二氢神经鞘氨醇,
- N-棕榈酰基二氢神经鞘氨醇,
- N-硬脂酰基二氢神经鞘氨醇,
- N-山嵛基二氢神经鞘氨醇,
或这些化合物的混合物。
甚至更优选地,使用其中R31表示来源于脂肪酸的饱和或不饱和的烷基;R32表示半乳糖基或磺基半乳糖基;并且R33表示基团-CH=CH-(CH2)12-CH3的神经酰胺。
根据本发明可使用的其他蜡或蜡状起始材料尤其是海产蜡,例如由Sophim公司以参照M82出售的那些,以及一般而言的聚乙烯的蜡或聚烯烃的蜡,以及有机聚硅氧烷蜡或树脂。
根据本发明可使用的有机聚硅氧烷树脂是含有以下单元的交联的硅氧烷系统:
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2
其中R表示含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品中,特别优选的是其中R表示C1-C4低级烷基,更特别地表示甲基的那些。
在这些树脂中,可提及由General Electric公司以名称Dow Corning 593出售的产品或以名称Silicone Fluid SS 4230和SS 4267出售的那些,其为二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。
也可提及特别地由Shin-Etsu公司以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037出售的三甲基硅氧烷基硅酸酯类型的树脂。
非油状脂肪醚选自单独地或混合物形式的二烷基醚并且尤其选自二鲸蜡醚和二硬脂醚。
优选地,除固体脂肪醇以外的非油状脂肪物质以0至30重量%范围内的含量存在于组合物(A)和(B)或即用型组合物中。
氧化剂:
氧化组合物(B)优选为水性组合物。特别地,其包含超过5重量%的水,优选超过10重量%的水并且甚至更有利地超过20重量%的水。
组合物(B)也可包含选自之前列出的那些的一种或更多种有机溶剂;当这些溶剂存在时,它们更特别地代表相对于氧化组合物的重量1重量%至40重量%并且优选5重量%至30重量%。
氧化组合物还优选包含一种或更多种酸化剂。在酸化剂中,可提及的实例包括无机酸或有机酸,例如盐酸、正磷酸、硫酸;羧酸例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸,及磺酸。
通常,当氧化组合物为水性时,其pH低于7。
本发明的组合物(B)包含一种或更多种氧化剂。更特别地,氧化剂选自:过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐,例如碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐,以及过酸及其前体。
优选地,氧化剂并非选自过氧化盐。
有利地,氧化剂为过氧化氢。
优选地,氧化组合物(B)包含在水溶液中的过氧化氢作为氧化剂,其浓度更特别地为相对于氧化组合物的重量0.1重量%至50重量%,更特别地为0.5重量%至20重量%并且更加优选1重量%至15重量%范围内。
其他辅助剂:
本发明的方法的组合物(A)和/或(B)以及即用型组合物也可含有在用于使毛发染色或增亮的组合物中常规使用的各种辅助剂,例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物;抗氧化剂;渗透剂;螯合剂;芳香剂;分散剂;成膜剂;防腐剂;遮光剂和增稠剂。
上述辅助剂,对于它们中的每一种,通常以相对于组合物重量0.01重量%至20重量%的量存在。
本发明的方法的组合物(A)和/或(B)和即用型组合物也可包含一种或更多种无机增稠剂,其选自亲有机粘土和煅制二氧化硅,或其混合物。
根据本发明方法的一个特定实施方案,组合物(A)不含任何粘土。根据本发明的另一特定实施方案,组合物(B)不含任何粘土。优选地,本发明的方法或由组合物(A)和(B)的混合获得的富含油的直接乳状液不使用或含有任何粘土。
本发明的方法的组合物(A)和/或(B)和即用型组合物也可包含一种或更多种有机增稠剂。
这些增稠剂可选自脂肪酸酰胺(椰油酸单乙醇酰胺或二乙醇酰胺、氧化乙烯化的羧酸单乙醇酰胺烷基醚);聚合增稠剂,例如基于纤维素的增稠剂(羟乙基纤维素,羟丙纤维素或羧甲基纤维素);瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶);微生物来源的胶(黄原胶,紫胶葡聚糖胶(scleroglucan gum));丙烯酸或丙烯酰胺基丙烷磺酸交联的均聚物以及相关的聚合物(包含亲水区域和脂肪链疏水区(含有至少10个碳原子的烷基或链烯基)的聚合物,其在水性介质中能够可逆地彼此结合或与其他分子结合)。
根据一个特定实施方案,有机增稠剂选自基于纤维素的增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙纤维素或羧甲基纤维素)、瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶)、微生物来源的胶(黄原胶、紫胶葡聚糖胶)以及丙烯酸或丙烯酰胺基丙烷磺酸交联的均聚物,并且优选选自基于纤维素的增稠剂,特别是羟乙基纤维素。
如果存在有机增稠剂,其含量通常在相对于组合物(A)和(B)以及即用型组合物的重量的0.01重量%至20重量%,并且优选在0.1重量%至5重量%范围内。
本发明的组合物(A)和/或(B)和即用型组合物是包含至少水并且任选地包含一种或更多种美容上可接受的有机溶剂的介质。
可提及的美容上可接受的有机溶剂的实例包括单独或混合物形式的含有2至10个碳原子的直链或支链的并且优选饱和的单醇或二醇,例如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇;芳族醇,例如苄醇和苯基乙醇;甘油;多元醇或多元醇醚,例如丙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚,2-丁氧基乙醇、丙二醇或其醚,例如丙二醇、丁二醇或二丙二醇单甲基醚;还有二丙二醇烷基醚,尤其是C1-C4,例如二乙二醇单乙醚或单丁醚。
当溶剂存在时,其通常表示相对于染料组合物的总重量的1重量%至40重量%,并且优选相对于含有它们的组合物的总重量的5重量%至30重量%。
优选地,本发明的方法的组合物(A)和/或(B)和即用型组合物含有相对于组合物的总重量在10%至70%范围内,并且更好地在20%至55%范围内的含量的水。
本发明的方法的组合物(A)和/或(B)和即用型组合物可呈各种形式,例如呈液体、霜剂或凝胶的形式,或呈适用于使角蛋白纤维尤其是人毛发染色的任何其它形式。
有利地,本发明的方法的组合物(A)和/或(B)和即用型组合物呈凝胶或霜剂的形式。
优选地,由组合物(A)和(B)的混合产生的即用型组合物呈直接乳状液形式。
混合组合物(A)和(B)后,本发明的方法的组合物的pH有利地为3至12,优选5至11并且优选地为7至11,包括限值。
通过角蛋白纤维染色中常用的酸化剂或碱化剂,或可选地采用标准缓冲系统可将其调节到期望的值。
碱性试剂为例如之前所述的那些。
可提及的酸化剂的实例包括无机或有机酸,例如盐酸、正磷酸;羧酸,例如酒石酸、柠檬酸或乳酸,或磺酸。
用于制备由 (A) (B) 的混合获得的直接乳状液的方法:
上述组合物(A)和(B)的成分及其含量被确定为由本发明的(A)和(B)的最终混合物获得的组合物的之前详述的特性的函数。
应注意,组合物(A)和(B)的混合物优选为直接乳状液。
混合物中组合物(A)/组合物(B)重量比优选在0.2至2,更好地在0.3至1并且甚至更好地在0.5至1范围内。
根据本发明的一个特定实施方案,通过将组合物(A)和组合物(B)一起置于容器中并将它们混合(优选剧烈混合)几秒至几分钟来制备混合物(A)和(B),然后施加到角蛋白纤维上。可使用如下定义的多隔室装置或试剂盒来实施该混合,其隔室中的一个用于组合物(A)和(B)的混合并且可在密闭容器中完全安全地振摇,直至获得均匀的乳状液。
由组合物(A)和(B)的混合获得的即用型组合物优选为使得脂肪物质的含量在相对于组合物(A)和(B)的混合物的总重量的25重量%至80重量%,优选在25重量%至65重量%,并且更好地30重量%至55重量%范围内。
本发明的主题是直接乳状液形式的组合物(A),其包含相对于组合物(A)重量的至少30重量%油,并且还包含:
i) 至少一种在室温和大气压下为固体的非离子表面活性剂,其HLB为1.5至10;
ii) 至少一种碱化剂;
iii) 任选地除固体非离子表面活性剂i)之外的至少一种附加表面活性剂,其优选为非离子的,HLB大于10;
iv) 任选地至少一种染料。
优选地,该组合物不包含任何化学氧化剂。
本发明的另一主题由用于使人角蛋白纤维染色或增亮的即用型组合物表示,其可通过在使用时临时混合组合物(A)与组合物(B)而获得;所得混合物包含相对于组合物(A)和(B)的混合物的总重量的至少25重量%的脂肪物质;组合物(A)和(B)如之前定义。
换句话说,该组合物包含至少25重量%的包含至少一种油的脂肪物质的混合物;
i) 至少一种在室温下和在大气压下为固体的非离子表面活性剂,其HLB为1.5至10;
ii) 至少一种碱化剂;
iii) 任选地除固体非离子表面活性剂(i)之外的至少一种附加表面活性剂;
iv) 任选地至少一种染料;和
至少一种化学氧化剂。
II- 多隔室装置:
本发明还涉及含有两个或更多个隔室的装置,其包括:
在第一隔室中的,如前所定义的组合物(A);和
在另一隔室中的,如前所定义的组合物(B)。
下面的实施例用来说明本发明,但本质上不限制本发明。
实施例
制备下面的直接乳状液形式的组合物(A)(在重量基础上即按未修改形式的起始材料的g%来表示量):
Figure 655851DEST_PATH_IMAGE013
* 硬脂醇聚醚 -2 :下式 CH3(CH2)16CH2(OCH2CH2)2OH 的聚乙二醇硬脂基醚
** 硬脂醇聚醚 -20 :下式 CH3(CH2)16CH2(OCH2CH2)20OH 的聚乙二醇硬脂基醚
制备下面的组合物(B)(在重量基础上即按未修改形式的起始材料的g%来表示量):
Figure 880159DEST_PATH_IMAGE014
将组合物(A)和(B)以1/1比率混合在一起。容易地实施混合。
施加模式
然后,以10g混合物/1 g毛发的比率,将所得混合物施用于一绺天然深栗褐色毛发(色调深度TD = 3)。施加是容易的并且产品保持集中于施加部位。
将混合物在室温下(25℃)留置30分钟。在施加期间没有令人不快的气味。
然后冲洗毛发,用标准洗发剂洗涤,并干燥。
获得具有良好颜色强度的天然浅栗褐色绺(TD = 5)。

Claims (19)

1.用于使角蛋白纤维染色或增亮的方法,其包括在使用时临时混合两种组合物(A)和(B)的步骤和将所述混合物施用于所述纤维的步骤;所述混合物包含相对于由两种组合物(A) + (B)的混合获得的组合物的总重量至少25重量%的脂肪物质;其中:
(A)表示直接乳状液形式的组合物,其油含量为相对于组合物(A)重量的至少30重量%,并且包含:
i)HLB在1.5至10范围内的至少一种非离子表面活性剂,其在室温和大气压下为固体;
ii)至少一种碱化剂;
iii)任选地至少一种除固态非离子表面活性剂i)之外的附加表面活性剂,其优选为非离子的,HLB大于10;
iv)任选地至少一种染料;和
(B)表示包含至少一种化学氧化剂的组合物。
2.根据前述权利要求所述的方法,其中所述组合物(A)具有相对于组合物(A)的重量至少50重量%的油含量。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中i) 所述HLB在1.5至10范围内的固体非离子表面活性剂选自氧化烯化的和/或甘油化的非离子表面活性剂,且优选选自氧化烯化的非离子表面活性剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中i) 所述HLB在1.5至10范围内的固体非离子表面活性剂选自:
氧化烯化(C8-C24)烷基苯酚;
饱和或不饱和的、直链或支链、氧化烯化C8-C30醇、
饱和或不饱和的、直链或支链、任选地氧化烯化C8-C30酰胺;
饱和或不饱和的、直链或支链C8-C30酸和聚乙二醇的酯;
饱和或不饱和的、直链或支链C8-C30酸和山梨醇的任选地聚氧化乙烯化酯;
饱和或不饱和的、直链或支链C8-C30酸的聚甘油化酯;
饱和或不饱和的、氧化乙烯化的植物油;
C8-C30烷基葡糖苷;
单独地或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物,以及其它;
氧化乙烯化和/或氧化丙烯化硅酮。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中i) 所述HLB为1.5至10的固体非离子表面活性剂选自单氧化烯化或聚氧化烯化非离子表面活性剂,所述氧烯烃单元更特别为氧化乙烯或氧化丙烯单元、或其组合,且甚至更优选包括1至6 mol环氧乙烷的氧化乙烯化的C8-C30醇。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中i) 所述固体非离子表面活性剂选自计算的HLB在2.5至8范围内的固体非离子表面活性剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中乳状液(A)中所述HLB在1.5至10范围内的i) 固体非离子表面活性剂的含量为相对于所述乳状液(A)总重量的0.1重量%至30重量%、优选为0.5重量%至20重量%且特别为1重量%至10重量%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述油选自C6-C16低级烷烃;动物来源的非硅酮油;植物或合成来源的甘油酯;含有超过16个碳原子的无机或合成来源的直链或支链的烃;氟油;液体脂肪醇;液体脂肪酯;未成盐液体脂肪酸;硅酮油;或其混合物,并且优选选自C6-C16低级烷烃;含有超过16个碳原子的无机或合成来源的直链或支链的烃;液体脂肪醇;或其混合物。
9.根据前述权利要求所述的方法,其中所述油选自异十二烷和矿物油,如液体矿脂、聚癸烯、辛基十二烷醇和异硬脂醇或其混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中组合物(A)包含至少一种碱化剂ii),所述碱化剂选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐如钠或钾的碳酸盐或碳酸氢盐、氢氧化钠和氢氧化钾,或其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中组合物(A)包含至少一种碱化剂ii),所述碱化剂选自有机胺,特别是链烷醇胺如单乙醇胺。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中组合物(A)包含iii)至少一种附加表面活性剂,其优选选自HLB大于10的非离子表面活性剂,尤其选自氧烯烃化或甘油化的、优选氧烯烃化的,HLB大于10的非离子表面活性剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的用于使角蛋白纤维染色的方法,其中组合物(A)包含(iii)至少一种染料,所述染料选自a)氧化染料,b)直接染料或a)和b)的混合物,优选a)为任选与至少一种成色剂组合的至少一种氧化显色碱。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中组合物(A)包含至少一种氧化染料,所述氧化染料选自氧化显色碱如对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱类,及其加成盐,所述氧化染料任选地与至少一种成色剂组合,所述成色剂选自间苯二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类、萘基成色剂和杂环成色剂,及其加成盐。
15.根据权利要求1至12中任一项所述用于使角蛋白纤维增亮的方法,其组合物获自组合物(A)和(B)的混合,组合物(A)优选不含有任何氧化显色碱,或成色剂、或直接染料。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中组合物(B)包含至少一种氧化剂,所述氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐,如碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐,以及过酸及其前体,优选为过氧化氢。
17.如前述权利要求中任一项所定义的直接乳状液形式的组合物(A)。
18.直接乳状液形式的即用型组合物,其由混合如权利要求1至14中任一项所定义的直接乳状液形式的组合物(A)与包含如权利要求1和16任一项中所定义的至少一种化学氧化剂、优选过氧化氢的组合物(B)而形成。
19.包括至少两隔室的装置,其包含:
在第一隔室中的,对应于如权利要求1至15中所定义的组合物(A)的组合物;和
在另一隔室中的,对应于组合物(B)的组合物,所述组合物(B)包含如权利要求1和16中任一项所定义的至少一种化学氧化剂。
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