CN103619321A - 包含聚氧亚烷基化脂肪醇醚和直接染料和/或氧化染料的富含脂肪物质的化妆品组合物、染色方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的主题为一种对角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维例如毛发进行染色的组合物,所述组合物包含:i)至少一种式(I)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚:R-(O-Alk)n–O-R’(I),及其旋光异构体和几何异构体;在所述式(I)中:-R表示饱和或不饱和的直链或支链C10-C30烃基,-R'表示饱和或不饱和的直链或支链C10-C30烃基,其可被羟基取代,-n为介于(1)和大约(100)之间的整数,包括端值,并且-Alk表示直链或支链优选直链的(C1-C6)亚烷基例如亚乙基或亚丙基,优选亚乙基,ii)至少一种脂肪物质,iii)任选地至少一种不是i)的表面活性剂;iv)至少一种直接染料和/或至少一种氧化染料,v)任选的至少一种碱化剂,vi)任选的至少一种化学氧化剂,并且所述组合物的脂肪物质的含量相对于所述组合物的总重量总共占至少25重量%。本发明还涉及一种使用此组合物的方法,以及适于使用所述方法的多隔室装置。
Description
本发明的一个主题是对角蛋白纤维进行染色的组合物,所述组合物包含
i)
聚氧亚烷基化脂肪醇的至少一种非离子醚、
ii)
至少一种脂肪物质、
iii)
任选地至少一种不是
i)
的附加的非离子表面活性剂、
iv)
至少一种直接染料和
/
或至少一种氧化染料、
v)
任选地至少一种碱化剂和
vi)
任选地至少一种化学氧化剂,所述组合物中脂肪物质的含量相对于所述组合物的总重量总共占至少
30
重量
%
。
本发明还涉及使用此组合物的染色方法,以及适于使用此组合物的多隔室装置。
在对人角蛋白纤维如毛发进行染色的方法中,可提及氧化染色或永久染色。更具体地讲,此染色形式使用一种或多种氧化染料,通常为一种或多种任选地与一种或多种成色剂结合的氧化显色碱。
通常,氧化显色碱选自邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚以及杂环化合物。这些氧化显色碱是无色的或略带颜色的化合物,其与氧化产物结合时可产生有色物质。
由这些氧化显色碱所得到的色调往往通过其与一种或多种成色剂结合而改变,这些成色剂尤其选自芳族间二胺、间氨基苯酚、间联苯酚和某些杂环化合物如吲哚化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的分子的多样性允许获得丰富的颜色。
还可向这些组合物中添加直接染料,所述直接染料是对纤维具有亲和力的经着色的和着色用的分子。通常使用的直接染料选自硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、次甲基、偶氮甲碱、氧杂蒽、吖啶、吖嗪和三芳基甲烷直接染料。此类化合物的存在能够使所得着色(coloration)进一步富含色泽(tint)或可以提高所得着色的色度(chromaticity)。
氧化染色方法因此在于在碱性
pH
条件下
(
在绝大多数情况下
)
与这些染料组合物一起使用包含至少一种氧化剂
(
通常为过氧化氢
)
的组合物。此氧化剂的作用是经由氧化染料之间的氧化缩合反应来显示着色。
还可单独使用直接染料(例如上文提到的那些)来对毛发进行着色。可在酸性,中性或碱性
pH
下并且在存在或不存在氧化剂的情况下进行这种直接染色。
无论是直接染色或氧化染色,染色必须另外满足一定量的要求。因此,其必须没有毒理学方面的缺点,其必须能够获得所需色调,并且其必须表现出对外部侵袭因素如光、恶劣天气、洗涤、电烫发、排汗和摩擦的良好耐受性。
所述染色方法还必须可覆盖白发并且可获得尽可能非选择性的着色和色调,即,必须可沿着同一角蛋白纤维产生尽可能最小的色差,所述角蛋白纤维通常包括从其顶端到其根部经不同敏化(sensitized)(即受损)的区域。
用于所述染色方法的组合物还必须具有在角蛋白纤维上的良好混合和施用性质,特别是良好的流变性以便其在施用时不流到脸上、头皮上或流出计划染色的区域以外。
呈乳液形式的组合物还必须是稳定的,尤其是在"相分离"方面,即,不会返回有机相在一侧而水相在另一侧的两相。现在,当呈直接乳液形式的组合物富含油时,即,包含相对于所述组合物的总重量超过25重量%的油时,乳液的不稳定性往往会增加,特别是在高温下。
在亮发染色领域中已经进行了许多尝试以改善染色性能,例如通过使用辅剂。然而,就必须改善染色组合物的染色性质但不损害这些组合物的其它性质而言,这些辅剂的选择是困难的。具体地讲,这些辅剂不得损害采用氧化介质时的角蛋白纤维增亮性质以及着色施用性质。
欧洲专利申请EP 1 106 167描述了氧化染色组合物,其除了染料外还包含衍生自聚氧亚乙基化脂肪醇的长链醚的非离子化合物。这些组合物与现有组合物相比表现出改善,特别是在毛发上保留时间期间的粘度和粘度稳定性方面。
正在探索在结果上更加有效的着色,尤其是在着色吸收和较佳颜色均匀度方面的改善。也正在探索具有改善的使用性质(尤其是在发梢上分布的容易性并且在冲洗时除去的容易性方面)的组合物。
本发明的目的是获得不具有现有技术的缺点的用于对角蛋白纤维进行染色的新方法。
更具体地讲,本发明的目的是获得对角蛋白纤维进行染色的组合物和方法,所述组合物表现出改善的染色性质,这可在适当情况下实现所需增亮的并且易于利用和施用,尤其是对于所述组合物而言,混合物不会流动而是保持高度定位于施用点。术语"改善的染色性质"特别是指在染色结果的功效/强度和/或均匀度方面的改善。
这些目的和其它目的通过本发明实现,因此本发明的一个主题是对角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维如毛发进行染色的组合物,所述组合物包含:
i) 至少一种聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚,例如式(I)的非离子醚:
R-(O-Alk)n
–
O-R
’
(I)
;
在所述式(I)中:
- R表示饱和或不饱和的直链或支链C10-C30烃基;
- R'表示饱和或不饱和的直链或支链C10-C30烃基,其可被取代,特别是被羟基取代;
- n为介于1和大约100之间的整数,包括端值,以及
- Alk表示直链或支链,优选直链(C1-C6)亚烷基,例如亚乙基或亚丙基,优选亚乙基;
ii)
至少一种脂肪物质;
iii)
任选地至少一种不是
i)
的表面活性剂;
iv)
至少一种直接染料和
/
或至少一种氧化染料;
v)
任选地至少一种碱化剂;
vi)
任选地至少一种化学氧化剂,并且
所述组合物中脂肪物质的含量相对于所述组合物的总重量总共占至少
25
重量
%
。
本发明的另一个主题为使用包含或不含至少一种化学氧化剂的本发明组合物的染色方法,以及能够使用本发明组合物的多隔室装置。
因此,使用根据本发明的染色组合物产生强效的、浓郁的、色彩鲜艳的和/或略具选择性的着色,即,沿着纤维均匀的着色。本发明的染色方法还可很好地覆盖角蛋白纤维,特别是在其根部,尤其是从所述纤维的基部向下三厘米处。此外,处理纤维后获得的颜色保持稳定,特别是朝向光时保持稳定。
本发明还可减少本发明的活性剂例如直接染料、氧化染料和
/
或氧化剂的量。
此外,根据本发明的方法使用在向毛发施用期间或在制备期间臭味较少的制剂。
在阅读下文的说明和实施例之后,本发明的其它特性和优点将变得更加清楚。
出于本发明的目的,并且除非另外指明:
■ 数值范围的极限相对于此范围而言包括端值;
■ 通过根据本发明的方法处理的人角蛋白纤维优选地为毛发。
■ 针对浓度范围的措辞"包括端值"意指该范围的极限包括在限定范围之内。
■ 成分之前的措辞"至少一种"相当于措辞"一种或多种"成分。
■ 根据本发明的术语"氧化剂"或"化学氧化剂"意指不是大气氧的氧化剂。
■ 术语"直接乳液"意指水包油(O/W)型的两种互不混溶的液态物质的微观上不均匀而宏观上均匀的混合物。乳液由分散在水相中的油相构成;
■ 出于本发明的目的,术语
"乳液"因此意指真乳液,其区别于微乳液,微乳液与真乳液不同,是热力学稳定体系。本发明乳液的分散相的小滴的尺寸优选地介于10 nm和100 µm之间,优选地介于200 nm和50 µm之间。这是平均直径D(3.2),其尤其可使用激光粒度仪来测量。直接乳液可通过本领域的技术人员熟知的标准乳液制备方法进行制备;
■ 当链为直链时,"亚烷基链"表示饱和的无环二价C1-C20烃链,具体为C1-C6烃链,更具体为C1-C2烃链;
■ "饱和或不饱和的二价 C10-C30 烃链 " 表示烃链,具体为C10-C20烃链,其任选地包含一个或多个共轭或非共轭双键;具体地讲,该烃链是饱和的;当被任选地取代时,所述链被一个或多个选自以下的相同或不同的基团取代:i)羟基、ii)(C1-C2)烷氧基、iii)(聚)羟基(C2-C4)烷氧基(二)(C1-C2)
(烷基)氨基、iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc–和v) Ra-Za-S(O)t-Zc–,其中Za和Zb相同或不同,表示氧或硫原子或NRa’基团,Zc表示键、氧或硫原子或NRa基团,Ra表示碱金属、氢原子或烷基或在分子的另一部分属于阳离子时是不存在的,Ra’表示氢原子或烷基并且t的值为1或2;更具体地讲,iv)基团选自羧酸根–C(O)O-或–C(O)OMetal
(Metal = 碱金属)、羧基–C(O)-OH、胍基H2N-C(NH)-NH-、甲脒基H2N-C(NH)-、(硫代)脲H2N-C(O)-NH-和H2N-C(S)-NH-、氨基羰基–C(O)-NRa’2或氨基硫代羰基–C(S)-NRa’2,或氨甲酰基Ra’–C(O)-NRa’–或硫代氨甲酰基Ra’–C(S)-NRa’–,其中Ra’相同或不同,表示氢原子或(C1-C4)烷基;
■ "芳基"或"杂芳基"或基团的芳基或杂芳基部分可被至少一个由碳原子携带的取代基取代,所述取代基选自:
- C1-C16和优选的C1-C8烷基,任选地被一个或多个选自以下的基团取代,羟基、C1-C2烷氧基、(聚)羟基(C2-C4)烷氧基、酰氨基或氨基,所述氨基被两个相同或不同的C1-C4烷基取代,这两个基团任选地携带至少一个羟基,或这两个基团可与和它们连接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的5-7元杂环并且优选5元或6元杂环,所述杂环任选包含另一个与氮相同或不同的杂原子;
- 卤素原子;
- 羟基;
- C1-C2烷氧基;
- (聚)羟基(C2-C4)烷氧基;
- 氨基;
- 5或6元杂环烷基;
- 任选地阳离子5或6元杂芳基,优选咪唑鎓,其任选地被(C1-C4)烷基、优选被甲基取代;
- 被一个或两个相同或不同的C1-C6烷基取代的氨基,其任选地携带至少:
i)
羟基;
ii)
氨基,其任选地被一个或两个任选取代的
C1-C3
烷基取代,所述烷基可与和它们连接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的
5
元至
7
元杂环,所述杂环任选地包含至少一个与氮相同或不同的其它杂原子;
iii)
季铵基团
-N+R
’
R
’’
R
’’’
M-
,其中
R'
、
R''
和
R'''
相同或不同,表示氢原子或
C1-C4
烷基;
M-
表示相应有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子;
iv)
或任选地阳离子
5
或
6
元杂芳基,优选咪唑鎓,其任选地被
(C1-C4)
烷基,优选甲基所取代;
- 酰氨基(-NR-C(O)R'),其中R为氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基,并且R'基团为C1-C2烷基;
- 氨甲酰基((R)2N-C(O)-),其中R基团相同或不同,表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基;
- 烷基磺酰氨基(R'-S(O)2-N(R)-),其中R基团表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基,并且R'基团表示C1-C4烷基或苯基;
- 氨基磺酰基((R)2N-S(O)2-),其中R基团相同或不同,表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基;
- 呈酸或成盐(优选与碱金属或取代或未取代的铵成盐)形式的羧基;
- 氰基;
- 硝基或亚硝基;
- 多卤代烷基,优选三氟甲基;
非芳族基团的环状或杂环部分可被至少一个选自以下基团的取代基取代:
-
羟基;
- C1-C4
烷氧基或
(
聚
)
羟基
(C2-C4)
烷氧基;
- (C1-C4)
烷基;
-
烷基羰基氨基
(R-C(O)-N(R
’
)-)
,其中
R'
基团为氢原子或任选地携带至少一个羟基的
C1-C4
烷基,并且
R
基团为
C1-C2
烷基或氨基,所述氨基任选地被一个或两个相同或不同的
C1-C4
烷基取代,它们本身任选地携带至少一个羟基,所述烷基可与和它们连接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的
5-7
元杂环,所述杂环任选包含至少一个与氮相同或不同的其它杂原子;
-
烷基羰基氧基
(R-C(O)-O-)
,其中
R
基团为
C1-C4
烷基或氨基,所述氨基任选地被一个或两个相同或不同的
C1-C4
烷基取代,它们本身任选地携带至少一个羟基,所述烷基可与和它们连接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的
5-7
元杂环,所述杂环任选包含至少一个与氮相同或不同的其它杂原子;
-
烷氧基羰基
(R-G-C(O)-)
,其中
R
基团为
C1-C4
烷氧基,并且
G
为氧原子或氨基,所述氨基任选地被
C1-C4
烷基取代,所述烷基本身任选地携带至少一个羟基,所述烷基可与和它们连接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的
5-7
元杂环,所述杂环任选包含至少一个与氮相同或不同的其它杂原子;
■ 环状或杂环基团或芳基或杂芳基的非芳族部分还可被一个或多个氧代基团取代;
■ 烃链在其包含一个或多个双键和/或一个或多个三键时是不饱和的;
■ "芳基"表示包含6至22个碳原子的单环或稠合或非稠合的多环碳基基团,其中至少一个环为芳环;优选地,芳基为苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基;
■ "杂芳基"表示任选为阳离子的5-22元单环或稠合或非稠合的多环基团,其包含1至6个选自氮、氧、硫和硒的杂原子,其中至少一个环为芳环;优选地,杂芳基选自吖啶基、苯并咪唑基、苯并双三唑基、苯并吡唑基、苯并哒嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡啶基、四唑基、二氢噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、异喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基、吡嗪基、吡唑基、吡喃基(pyrilyl)、吡唑基三嗪基、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡啶基、噻唑基咪唑基、硫代吡喃基(thiopyrylyl)、三唑基、呫吨基及其铵盐;
■ "杂环基"为5-22元单环或稠合或非稠合的多环基团,其可包含一个或两个不饱和基团但非芳族基团,包含1至6个选自氮、氧、硫和硒的杂原子;
■ "杂环烷基"为包含至少一个饱和环的杂环基;
■ "阳离子杂芳基"为如此前所定义的杂芳基,其包含季铵化的环内或环外阳离子基团,
○
当阳离子电荷为环内电荷时,其经由内消旋效应并入电子离域,例如其为吡啶鎓、咪唑鎓或二氢吲哚鎓基团:
其中
R
和
R'
为如此前所定义的杂芳基取代基,具体地为
(
羟基
)(C1-C8)
烷基如甲基;
○
当阳离子电荷为环外电荷时,例如其为铵或鏻
R+
取代基如三甲基铵,其在所考虑的杂芳基如吡啶基、吲哚基、咪唑基或萘二甲酰亚胺基之外:
其中
R
为如此前所定义的杂芳基取代基并且
R+
为铵
RaRbRcN+-
、鏻
RaRbRcP+-
或铵
RaRbRcN+-(C1-C6)
烷基氨基,其中
Ra
、
Rb
和
Rc
相同或不同,表示氢原子或
(C1-C8)
烷基如甲基;
■ 术语"携带环外电荷的阳离子芳基"意指其季铵化的阳离子基团在所述环之外的芳基环;其尤其为铵或鏻R+取代基如三甲基铵,其在芳基如苯基或萘基之外:
■ "烷基"为直链或支链C1-C20,优选C1-C8烃基;
■ "亚烷基"为如此前定义的饱和的二价烃基;
■ 指定给烷基或亚烷基的措辞"任选地取代"意味着所述基团可被一个或多个选自以下的基团取代:i)羟基;ii) C1-C4烷氧基;iii)酰氨基;iv)任选地被一个或两个相同或不同的C1-C4烷基取代的氨基,所述烷基可与携带它们的氮原子一起形成5-7元杂环,所述杂环任选地包含与氮相同或不同的另一杂原子;v)季铵基团-N+R’R’’R’’’ M-,其中R’、R”和R”’相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基,或-N+R’R’’R’’’形成任选地被C1-C4烷基取代的杂芳基例如咪唑鎓,M- 表示相应的有机、无机酸或卤化物的抗衡离子;vi) Ra-Za-C(Zb)-Zc–;vii) Ra-Za-S(O)t-Zc–,其中Za和Zb相同或不同,表示氧或硫原子或NRa’基团,Zc表示键、氧或硫原子或NRa基团,Ra表示碱金属、氢原子或烷基或在分子的另一部分属于阳离子时是不存在的,Ra’表示氢原子或烷基并且t的值为1或2;更具体地讲,取代基选自羧酸根–C(O)O-或–C(O)OMetal (Metal = 碱金属)、羧基–C(O)-OH、胍基H2N-C(NH)-NH-、甲脒基H2N-C(NH)-、(硫代)脲H2N-C(O)-NH-和H2N-C(S)-NH-、氨羰基–C(O)-NRa’2或氨基硫代羰基–C(S)-NRa’2 ,或氨甲酰基Ra’–C(O)-NRa’–硫代氨甲酰基Ra’–C(S)-NRa’–,其中Ra’相同或不同,表示氢原子或(C1-C4)烷基;
■ "烷氧基"是烷基-氧基基团,其中烷基是直链或支链C1-C16,优选C1-C8烃基;当烷氧基任选地被取代时,这意味着烷基如上文所定义任选地被取代;
■ "有机或无机酸盐"更具体地意指选自衍生自以下的盐的盐:i)盐酸HCl;ii)氢溴酸HBr;iii)硫酸H2SO4;iv)烷基磺酸:Alk-S(O)2OH如甲磺酸和乙磺酸;v)芳基磺酸:Ar-S(O)2OH如苯磺酸和甲苯磺酸;vi)柠檬酸;vii)琥珀酸;viii)酒石酸;ix)乳酸;x)烷氧基亚磺酸:Alk-O-S(O)OH如甲氧基亚磺酸和乙氧基亚磺酸;xi)芳氧基亚磺酸如甲苯氧基亚磺酸和苯氧基亚磺酸;xii)磷酸H3PO4;xiii)乙酸CH3C(O)OH;xiv)三氟甲磺酸CF3SO3H;和xv)四氟硼酸HBF4;
■ “阴离子抗衡离子”意指衍生自有机或无机酸盐的抗衡染料阳离子电荷的阴离子或阴离子基团;更具体地讲,阴离子抗衡离子选自:i)卤素离子如氯离子和溴离子;ii)硝酸根;iii)磺酸根,包括C1-C6烷基磺酸根:Alk-S(O)2O-如甲基磺酸根或甲磺酸根和乙基磺酸根;iv)芳基磺酸根:Ar-S(O)2O-如苯磺酸根和甲苯基磺酸根或甲苯磺酸根;v)柠檬酸根;vi)琥珀酸根;vii)酒石酸根;viii)乳酸根;ix)烷基硫酸根:Alk-O-S(O)O-如甲基硫酸根和乙基硫酸根;x)芳基硫酸根:Ar-O-S(O)O-如苯硫酸根和甲苯硫酸根;xi)烷氧基硫酸根:Alk-O-S(O)2O-
如甲氧基硫酸根和乙氧基硫酸根;xii)芳氧基硫酸根:Ar-O-S(O)2O-;xiii)磷酸根O=P(OH)2-O- 、O=P(O-)2-OH、O=P(O-)3或HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2
,其中w为整数;xiv)乙酸根;xv)三氟甲磺酸根;xvi)硼酸根如四氟硼酸根;xvii)重硫酸根(O=)2S(O-)2或SO4 2-和单硫酸根HSO4 -;
衍生自有机或无机酸盐的阴离子抗衡离子确保了分子的电中性;因此应理解,当阴离子包含若干个阴离子电荷时,则同一阴离子可承担同一分子中若干个阳离子基团的电中性或可承担若干个分子的电中性;例如含有两个阳离子发色团的式(I)二硫化物染料可含有两个"单电荷"阴离子抗衡离子或"双电荷"阴离子抗衡离子如(O=)2S(O-)2或O=P(O-)2-OH;
■ 此外,可用在本发明上下文中的加成盐尤其选自与美容上可接受的碱的加成盐,所述碱为例如下面定义的碱化剂,例如碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾、氨水、胺或链烷醇胺;
■ 针对浓度范围的措辞"包括端值"意指该范围的极限包括在限定范围之内。
■ 通过根据本发明的方法处理的人角蛋白纤维优选地为毛发。
■ 成分之前的措辞"至少一种"相当于措辞"一种或多种"成分。
■ 术语"直接乳液"意指水包油(O/W)型两种互不混溶的液态物质的微观上不均匀而宏观上均匀的混合物。乳液由分散在水相中的油相构成。
■ 出于本发明的目的,术语“乳液”因此意指真乳液,其区别于微乳液,微乳液与真乳液不同,是热力学稳定体系。本发明乳液的分散相的小滴尺寸优选地介于10 nm和100 µm之间,优选地介于200 nm和50 µm之间。这是平均直径D(3.2),其尤其可使用激光粒度仪来测量。直接乳液可通过本领域的技术人员熟知的标准乳液制备方法进行制备。
■ 根据本发明的术语"氧化剂"或"化学氧化剂"意指不是大气氧之外的氧化剂。
成分
i)
聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚
根据本发明的组合物包含至少一种聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚。
术语
"
聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚
"
应理解为意指衍生自或得自脂肪醇的醚,所述脂肪醇即长链醇,优选
C8-C40
醇,其包含一个或多个二价
C1-C6
烷氧基:
-[O-Alk]p-
,其中
p
为介于
1
和
200
之间的整数,包括端值,并且
Alk
为
C1-C6
亚烷基如亚乙基或亚丙基,优选亚乙基,其脂肪链之一可被取代,优选地被一个或多个羟基取代,其至少一个羟基相对于醚官能团位于β位。
根据本发明的一个特定实施方案,聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚或醚选自下式(I)的化合物:
R-(O-Alk)n
–
O-R
’
(I)
,
以及其旋光异构体和几何异构体;
在式(I)中:
- R表示饱和或不饱和的直链或支链C10-C30烃基;
- R ’表示饱和或不饱和的直链或支链C10-C30烃基,其可被羟基取代,优选地被相对于醚官能团存在于β位的羟基取代,并且
- n为介于1和大约100之间的整数,包括端值,
- Alk表示直链或支链、优选直链(C1-C6)亚烷基如亚乙基或亚丙基,优选亚乙基。
根据本发明的特别有利的形式,式(I)的Alk基团表示–CH2-CH2-基团。
更具体地讲,式(I)的非离子醚使得R和R' 彼此独立地表示饱和或不饱和的、优选饱和的直链或支链、优选直链 C12-C20 并且优选 C14-C18 烃基;R'可被至少一个羟基取代,并且n表示大于或等于 20 的整数,例如范围从 20 至 100 并且优选从 40 至 80 的整数。
优选地,R和R'表示烷基。
根据一个更优选的实施方案,式(I)的非离子醚使得:R表示 C16-C18 烷基,其优选为直链,并且R'表示 C14 烷基,其优选为直链,被 OH 基团取代,并且 n 等于 60 。
优选地,式(I)的醚具有下式
其中R为鲸蜡基或硬脂基,n
= 60 。
此类化合物例如在
CTFA
字典中以名称
Ceteareth-60
十四烷基二醇或氢化
talloweth-60
十四烷基二醇表示。
ceteareth-60
十四烷基二醇例如由
Akzo
公司以商品名
Elfacos GT 282 S
销售。
在如此前所定义的根据本发明的组合物中,聚氧亚烷基化脂肪醇的(多种)非离子醚的存在浓度相对于本发明的组合物的总重量优选范围从
0.001
重量
%
至
10
重量
%
,更优选从
0.001
重量
%
至
5
重量
%
。
ii)
脂肪物质
正如已经提到的,本发明的组合物包含
ii)
一种或多种脂肪物质。
术语
"
脂肪物质
"
意指在常温
(25
℃
)
下和在大气压力
(760
毫米汞柱
)
下不溶于水的有机化合物(溶解度低于
5%
,优选低于
1%
,更优选低于
0.1%
)。它们在其结构中具有至少一个包含至少
6
个碳原子的烃或至少两个硅氧烷基团的序列。此外,所述脂肪物质通常在相同温度和压力条件下可溶于有机溶剂中,例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃
(THF)
、液体凡士林或十甲基环五硅氧烷。
优选地,本发明的脂肪物质不含任何成盐或非成盐的羧酸基团
(COOH
或
COO-)
。具体地讲,本发明的脂肪物质既非聚氧亚烷基化的也非聚甘油化的。
术语
"
油
"
意指在环境温度
(25
℃
)
和大气压力
(760 mmHg)
下为液态的
"
脂肪物质
"
。
术语
"
非硅酮油
"
意指不包含任何硅原子
(Si)
的油,而术语
"
硅酮油
"
意指含有至少一个硅原子的油。
更具体地讲,所述脂肪物质选自
C6-C16
烷烃、动物、植物、矿物或合成来源的非硅酮油、脂肪醇、脂肪酸和
/
或脂肪醇的酯、非硅酮蜡和硅酮。
需要提示的是,出于本发明的目的,脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更具体地具有至少一个含有
6
至
30
个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烃基,其任选地被取代,特别是被一个或多个羟基(特别是
1
至
4
个)取代。如果它们是不饱和的,则这些化合物可包含一至三个共轭或非共轭的碳
-
碳双键
至于
C6-C16
烷烃,它们是直链或支链的或可能是环状的。可提及的实例包括己烷、十二烷和异链烷烃如异十六烷和异癸烷。
作为可用于本发明组合物中的动物、植物、矿物或合成来源的油,可提及的实例包括:
-
动物来源的烃油,如全氢化角鲨烯;
- 植物或合成来源的甘油三酯油,例如含有 6-30 个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯,例如庚酸或辛酸的甘油三酯,或可选地,例如向日葵油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油 (arara
oil) 、蓖麻油、鳄梨油、辛酸 / 癸酸的甘油三酯,例如由 St é arinerie
Dubois 公司销售的那些或由或由 Dynamit Nobel 公司以商品名 Miglyol® 810 、 812 和 818 销售的那些、霍霍巴油和牛油树脂油;
-
含有多于
16
个碳原子的矿物或合成来源的直链或支链烃,例如液体石蜡、矿脂、液体凡士林、聚癸烯或氢化聚异丁烯如
Parleam®
;
-
含氟油,例如由
BNFL
Fluorochemicals
公司以商品名
Flutec® PC1
和
Flutec® PC3
销售的全氟甲基环戊烷和全氟
-1,3-
二甲基环己烷;全氟
-1,2-
二甲基环丁烷;全氟烷烃,例如由
3M
公司以商品名
PF
5050®
和
PF 5060®
销售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或由
Atochem
公司以商品名
Foralkyl®
销售的溴代全氟辛烷;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,例如由
3M
公司以商品名
PF 5052®
销售的
4-(
三氟甲基
)
全氟吗啉。
适用于本发明的脂肪醇为非氧亚烷基化的或非甘油化的。它们特别为式
R-OH
所表示的那些,其中
R
表示直链或支链
C8-C40
烷基或直链或支链
C8-C40
烯基。更具体地讲,脂肪醇为包含
8
至
30
个碳原子的不饱和或支链醇。
可提及的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物,例如鲸蜡基硬脂醇、
2-
辛基十二烷
-1-
醇、
2-
丁基辛醇、
2-
己基癸醇、
2-
十一烷基十五烷醇、油醇和亚油醇。更具体地讲,醇为
C20-C22
醇。
至于有利地与上述的甘油三酯不同的脂肪酸和
/
或脂肪醇的酯,尤其可提及饱和或不饱和的、直链或支链
C1-C26
脂族单元酸或多元酸的与饱和或不饱和的、直链或支链
C1-C26
脂族单元醇或多元醇的酯,所述酯的总碳数大于或等于
6
,并且更有利地大约或等于
10
。
在单酯中,可提及山萮酸二氢枞酸酯;山萮酸辛基十二烷基酯;山嵛酸异鲸蜡基酯;乳酸鲸蜡基酯;乳酸 C12-C15 烷基酯;乳酸异硬脂基酯;乳酸月桂酯;乳酸亚油酯;乳酸油酯;辛酸 ( 异 ) 硬脂基酯;辛酸异鲸蜡基酯;辛酸辛酯;辛酸鲸蜡基酯;油酸癸酯;异硬脂酸异鲸蜡基酯;月桂酸异鲸蜡基酯;硬脂酸异鲸蜡基酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异硬脂基酯;乙酰基蓖麻油酸甲酯;硬脂酸肉豆蔻酯;异壬酸辛酯;异壬酸 2- 乙基己酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸辛基十二烷基酯;芥酸油酯;棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸 2- 乙基己酯、棕榈酸 2- 辛基癸酯、烷基肉豆蔻酸酯如异丙基、丁基、鲸蜡基、 2- 辛基十二烷基、肉豆蔻基或硬脂基肉豆蔻酸酯,硬脂酸己酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己酯,月桂酸 2- 己基癸酯。
仍在这一变型的范围之内,还可使用
C4-C22
二羧酸或三羧酸与
C1-C22
醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸与二羟基、三羟基、四羟基或五羟基
C2-C26
醇的酯。
尤其可提及的是:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异硬脂基酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油酯;硬脂酰基硬脂酸辛基十二烷基酯;单蓖麻油酸季戊四醇酯;四异壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;丙二醇二辛酸酯;丙二醇二癸酸酯;芥酸十三烷基酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异硬脂基酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油酯;二辛酸丙二醇酯;二庚酸新戊二醇酯;二异壬酸二甘醇酯;和二硬脂酸聚乙二醇酯。
在上述酯当中,优选使用乙基、异丙基、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基棕榈酸酯,棕榈酸
2-
乙基己酯,棕榈酸
2-
辛基癸酯,烷基肉豆蔻酸酯如异丙基、丁基、鲸蜡基或
2-
辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸
2-
己基癸酯、异壬酸异壬酯或辛酸鲸蜡基酯。
所述组合物还可包含
C6-C30
和优选
C12-C22
脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪族酯。需要提示的是,术语
"
糖
"
意指含有若干个醇官能团、具有或没有醛或酮官能团并且含有至少
4
个碳原子的含氧烃类化合物。这些糖可为单糖、低聚糖或多糖。
可提及的合适糖的实例包括砂糖(或蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖和它们的衍生物,尤其是烷基衍生物,例如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可尤其选自如此前所述的糖与饱和或不饱和的直链或支链
C6-C30
和优选
C12-C22
脂肪酸的酯或所述酯的混合物。如果它们是不饱和的,则这些化合物可包含一至三个共轭或非共轭的碳
-
碳双键
据此变型的酯也可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯以及它们的混合物。
这些酯可为例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯 (cocoate) 、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或它们的混合物、例如尤其为油酸酯 / 棕榈酸酯、油酸酯 / 硬脂酸酯或棕榈酸酯 / 硬脂酸酯混合酯。
更具体地讲,使用单酯和二酯,尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油酸酯 / 棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯或油酸酯 / 硬脂酸酯。
可提及的实例为由
Amerchol
公司以商品名
Glucate®
DO
销售的产品,其为甲基葡萄糖二油酸酯。
还可提及的糖与脂肪酸的酯或所述酯的混合物包括:
-
由
Crodesta
公司以商品名
F160
、
F140
、
F110
、
F90
、
F70
和
SL40
销售的产品,分别表示由
73%
单酯和
27%
二酯和三酯,由
61%
单酯和
39%
二酯、三酯和四酯,由
52%
单酯和
48%
二酯、三酯和四酯,由
45%
单酯和
55%
二酯、三酯和四酯,由
39%
单酯和
61%
二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯
/
硬脂酸酯,和蔗糖单月桂酸酯;
- 以商品名 Ryoto Sugar
Esters (例如参考编号 B370 )销售并且与由 20% 单酯和 80% 二酯、三酯和聚酯形成的蔗糖山萮酸酯对应的产品;
-由Goldschmidt公司以商品名Tegosoft® PSE销售的蔗糖单棕榈酸酯/硬脂酸酯-二棕榈酸酯/硬脂酸酯。
所述(多种)非硅酮蜡尤其选自卡洛巴蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡,例如橄榄树蜡,米糠蜡
(rice
wax)
,氢化霍霍巴蜡或纯花卉蜡如由
Bertin
公司(法国)销售的黑醋栗花精油蜡,或动物蜡例如蜂蜡,或改性蜂蜡
(cerabellina)
;根据本发明可使用的其它蜡或者蜡质起始材料尤其是海生蜡
(marine wax)
,例如由
Sophim
公司以参考编号
M82
销售的产品,以及聚乙烯蜡或者通常的聚烯烃蜡。
可用于本发明的化妆品组合物中的硅酮是挥发性或非挥发性的、环状的、直链或支链的硅酮,它是未改性的或用有机基团改性,具有在
25
℃下
5
×
10-6
至
2.5m2/s
,和优选
1
×
10-5
至
1m2/s
的粘度。
根据本发明可使用的硅酮可呈油、蜡、树脂或胶的形式。
优选地,硅酮选自聚二烷基硅氧烷,尤其聚二甲基硅氧烷
(PDMS)
,和包含至少一个选自聚
(
氧亚烷基
)
基团、氨基和烷氧基中的官能团的有机改性聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷更详细地定义在
Walter Noll
的
"Chemistry and Technology of Silicones" (1968)
,
Academic Press
中。它们可为挥发性的或非挥发性的。
当它们是挥发性的时,硅酮更具体地选自沸点介于
60
℃和
260
℃之间的硅酮,甚至更具体地选自:
(i)
含有
3
至
7
个且优选
4
至
5
个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是,例如由
Union
Carbide
以商品名
Volatile Silicone® 7207
或由
Rhodia
以商品名
Silbione®
70045 V2
销售的八甲基环四硅氧烷,由
UnionCarbide
以商品名
Volatile Silicone® 7158
和由
Rhodia
以商品名
Silbione®
70045 V5
销售的十甲基环五硅氧烷,及其混合物。
还可以提及具有下式的二甲基硅氧烷
/
甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物,例如由
Union
Carbide
公司销售的
Volatile Silicone® FZ 3109
:
还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,例如八甲基环四硅氧烷和四
(
三甲基甲硅烷基
)
季戊四醇的混合物
(50/50)
以及八甲基环四硅氧烷和氧基
-1,1
’
-
双
(2,2,2
’
,2
’
,3,3
’
-
六
(
三甲基甲硅烷氧基
))
新戊烷的混合物;
(ii)
含有
2
至
9
个硅原子且
25
℃下的粘度小于或等于
5
×
10-6
m
²
/s
的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例为由
Toray
Silicone
公司具体以商品名
SH 200
销售的十甲基四硅氧烷。属于此类别的硅酮也已描述在
Cosmetics and Toiletries, Vol.
91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd &Byers, "Volatile Silicone Fluids for
Cosmetics"
中出版的文章中。
优选使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷胶和树脂、经上述有机官能团改性的聚有机基硅氧烷以及它们的混合物。
这些硅酮更具体地选自聚二烷基硅氧烷,其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。根据
ASTM
标准
445
附录
C
在
25
℃下测量硅酮的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷之中,可以非限制性方式提及下列市售产品:
-
由
Rhodia
销售的
47
和
70
047
系列的
Silbione®
油或
Mirasil®
油,例如油
70
047 V 500 000
;
-
由
Rhodia
公司销售的
Mirasil®
系列的油;
-
来自
Dow Corning
的
200
系列的油,例如粘度为
60
000 mm2/s
的
DC 200
;
-
来自
General Electric
的
Viscasil®
油和来自
General
Electric
的
SF
系列(
SF 96
,
SF 18
)的某些油。
还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇
(CTFA)
公知的含有二甲基硅醇端基的聚二甲基硅氧烷,例如来自
Rhodia
公司的
48
系列的油。
在此类的聚二烷基硅氧烷中,还可提及由
Goldschmidt
公司以商品名
Abil Wax® 9800
和
9801
销售的产品,它们是聚二
(C1-C20)
烷基硅氧烷。
根据本发明可使用的硅酮胶尤其是聚二烷基硅氧烷和优选具有介于
200 000
和
1 000 000
之间的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷,其单独或作为混合物在溶剂中使用。所述溶剂能够选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷
(PDMS)
油、聚苯基甲基硅氧烷
(PPMS)
油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷或它们的混合物。
更具体地根据本发明可使用的产品是混合物,例如:
-
由羟基封端的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇
(CTFA)
与也被称为环状聚甲基硅氧烷
(cyclomethicone
,
CTFA)
的环状聚二甲基硅氧烷所形成的混合物,例如由
Dow
Corning
公司销售的产品
Q2 1401
;
-
由聚二甲基硅氧烷胶与环状硅酮形成的混合物,例如来自
General
Electric
公司的产品
SF 1214 Silicone
Fluid
;此产品是溶于油
SF 1202 Silicone Fluid
(对应于十甲基环五硅氧烷)中具有
500 000
数均分子量的
SF 30
胶(对应于二甲聚硅氧烷);
-
具有不同粘度的两种
PDMS
的混合物,以及更具体的
PDMS
胶和
PDMS
油的混合物,例如来自
General
Electric
公司的产品
SF 1236
。产品
SF 1236
是粘度为
20m
²
/s
的以上所定义的胶
SE 30
与粘度为
5
×
10-6
m
²
/s
的油
SF 96
的混合物。此产品优选地含有
15%
的胶
SE 30
和
85%
的油
SF96
。
根据本发明可使用的有机聚硅氧烷树脂是含有下列单元的交联硅氧烷体系:
R2SiO2/2
、
R3SiO1/2
、
RSiO3/2
和
SiO4/2
其中
R
表示含有
1
至
16
个碳原子的烷基。在这些产品中,特别优选的产品是其中
R
表示
C1-C4
低级烷基,更具体甲基的那些产品。
在这些树脂之中,可提及以商品名
Dow Corning 593
销售的产品或由
General Electric
公司以商品名
Silicone Fluid SS 4230
和
SS 4267
销售的那些产品,它们是具有二甲基
/
三甲基硅氧烷结构的硅酮。
还可提及尤其由
Shin-Etsu
以商品名
X22-4914
、
X21-5034
和
X21-5037
销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。
根据本发明可使用的有机改性硅酮是以上定义的并且在其结构中包括经由烃基连接的一个或多个有机官能团的硅酮。
除如上所述的硅酮之外,所述有机改性硅酮可以是用前述有机官能团官能化的聚二芳基硅氧烷,尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。
聚烷基芳基硅氧烷特别选自
25
℃的粘度为
1
×
10-5
至
5
×
10-2m
²
/s
的直链和
/
或支链聚二甲基
/
甲基苯基硅氧烷和聚二甲基
/
二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷之中,可提及的实例包括以下列商品名称销售的产品:
来自
Rhodia
的
70 641
系列的
Silbione®
油;
来自
Rhodia
的
Rhodorsil® 70 633
和
763
系列的油;
来自
Dow Corning
的油
Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid
;
来自
Bayer
公司的
PK
系列的硅酮,例如产品
PK20
;
来自
Bayer
公司的
PN
和
PH
系列的硅酮,例如产品
PN1000
和
PH1000
;
来自
General Electric
的
SF
系列的某些油,例如
SF
1023
,
SF 1154
,
SF1250
和
SF
1265
。
在有机改性硅酮中,可提及聚有机硅氧烷,其包含:
-
任选地包含
C6-C24
烷基的聚亚乙基氧基和
/
或聚亚丙基氧基基团,例如由
Dow
Corning
公司以商品名
DC 1248
销售的称为二甲聚硅氧烷共聚醇
(copolyol)
的产品或
Union Carbide
公司的油
Silwet®
L 722
、
L 7500
、
L 77
和
L 711
,以及由
Dow Corning
公司以商品名
Q2
5200
销售的
(C12)
烷基甲基硅酮共聚醇;
-
取代或未取代的氨基,例如由
Genesee
公司以商品名
GP 4 Silicone Fluid
和
GP 7100
销售的产品,或由
Dow
Corning
公司以商品名
Q2 8220
和
Dow Corning 929
或
939
销售的产品。取代的氨基具体为
C1-C4
氨基烷基;
-烷氧基,例如由SWS Silicones以商品名Silicone Copolymer F-755销售的产品,和由Goldschmidt公司销售的Abil Wax® 2428、2434和2440。
优选地,所述脂肪物质不包含任何C2-C3氧亚烷基单元或任何甘油单元。
更具体地讲,所述脂肪物质选自在室温(
25
℃)下和在大气压力下是液体或糊状化合物。
优选地,所述脂肪物质是在25℃的温度下和在大气压力下为液体化合物。
所述脂肪物质有利地选自
C6-C16
烷烃、植物、矿物或合成来源的非硅酮油、脂肪醇、脂肪酸和
/
或脂肪醇的酯,和硅酮,或其混合物。
优选地,脂肪物质选自液体凡士林、C6-C16烷烃、聚癸烯、脂肪酸和/或脂肪醇的液体酯,和液体脂肪醇,或其混合物。
更佳地,所述脂肪物质选自液体凡士林、C6-C16烷烃和聚癸烯。
根据本发明的组合物包含至少30重量%的脂肪物质。
根据本发明的组合物更具体地具有的脂肪物质的含量相对于所述组合物的重量范围从25重量%至80重量%,优选地从30重量%至70重量%,更佳地从40重量%至70重量%,并且更有利地从40重量%至60重量%。
iii)
表面活性剂
本发明的组合物可包含
iii)
一种或多种与如此前所定义的醚
i)
不同的表面活性剂。
具体地讲,表面活性剂选自阴离子、两性、两性离子、阳离子或非离子表面活性剂,并且优选非离子表面活性剂。
术语
"
阴离子表面活性剂
"
意指仅包含作为离子或可离子化基团的阴离子基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自基团
-C(O)OH
、–
C(O)O-
、
-SO3H
、
-S(O)2O-
、
-OS(O)2OH
、
-OS(O)2O-
、
-P(O)OH2
、
-P(O)2O-
、
-P(O)O2 -
、
-P(OH)2
、
=P(O)OH
、
-P(OH)O-
、
=P(O)O-
、
=POH
、
=PO-
、包含阳离子抗衡离子如碱金属离子、碱土金属离子或铵离子的阴离子部分。
作为可用于根据本发明的组合物的阴离子表面活性剂的实例,可提及烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α
-
烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和
N-
酰基牛磺酸盐、聚葡萄糖苷的烷基单酯
-
多元羧酸的盐、酰基乳酸盐
(lactylate)
、
D-
半乳糖苷糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷芳基醚羧酸的盐、烷基酰胺醚羧酸的盐;和所有这些化合物的对应的未成盐形式;所有这些化合物的烷基和酰基基团含有
6-24
个碳原子并且芳基基团表示苯基基团。
可将这些化合物氧亚乙基化,然后并优选地包含
1-50
个环氧乙烷单元。
聚葡萄糖苷的
C6-C24
烷基单酯
-
多元羧酸的盐可选自
C6-C24
烷基聚葡萄糖苷
-
柠檬酸盐、
C6-C24
烷基聚葡萄糖苷
-
酒石酸盐和
C6-C24
烷基聚葡萄糖苷
-
磺基琥珀酸盐。
当阴离子表面活性剂呈盐的形式时,其可选自碱金属盐例如钠盐或钾盐且优选钠盐、铵盐、胺盐,特别是氨基醇盐,或碱土金属盐,例如镁盐。
尤其可提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐或三异丙醇胺盐、
2-
氨基
-2-
甲基
-1-
丙醇盐类、
2-
氨基
-2-
甲基
-1,3-
丙二醇盐和三
(
羟甲基
)
氨基甲烷盐。
优选使用碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠盐或镁盐。
在提及的阴离子表面活性剂中,优选使用包含
2
至
50
个环氧乙烷单元的
(C6-C24)
烷基硫酸盐、
(C6-C24)
烷基醚硫酸盐,尤其是呈以下形式:碱金属盐、铵盐、氨基醇盐和碱土金属盐或这些化合物的混合物。
具体地讲,优选使用包含
2
至
20
个环氧乙烷单元的
(C12-C20)
烷基硫酸盐、
(C12-C20)
烷基醚硫酸盐,尤其是呈以下形式:碱金属盐、铵盐、氨基醇盐和碱土金属盐或这些化合物的混合物。更佳地,优选使用含有
2.2
摩尔环氧乙烷的月桂基乙醚硫酸钠。
可用于本发明的优选非硅酮表面活性剂的两性或两性离子表面活性剂可尤其为任选地季铵化的、仲或叔脂族胺的衍生物,在该衍生物中,脂族基团为含有
8
至
22
个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团例如羧酸基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。具体可提及
(C8-C20)
烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、
(C8-C20)
烷基酰胺基
(C3-C8)
烷基甜菜碱和
(C8-C20)
烷基酰胺基
(C6-C8)
烷基磺基甜菜碱。
在可使用的任选地季铵化的、仲或叔脂族胺衍生物中,如上所定义,还可提及分别具有以下结构(A1)和(A2)的化合物:
Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(O)O-
M+ X-
(A1)
在所述式(A1)中:
■Ra 表示衍生自优选存在于水解椰子油中的酸 RaCOOH 的 C10-C30 烷基或烯基,或庚基、壬基或十一烷基;
■Rb 表示β - 羟乙基;以及
■Rc 表示羧甲基;
■M+ 表示衍生自碱金属或碱土金属的阳离子抗衡离子如钠离子、铵离子,或衍生自有机胺的离子,以及
■ X-表示有机或无机阴离子抗衡离子,例如选自以下的那些:卤素离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根;或替代地,M+和X-均不存在;
Ra ’-C(O)-NH-CH2-CH2-N(B)(B')
(A2)
在所述式 (A2) 中:
■B 表示基团-CH2-CH2-O-X';
■B'表示基团-(CH2)zY',其中 z = 1 或 2 ;
■X'表示基团 -CH2-C(O)OH 、 -CH2-C(O)OZ ’、 -CH2-CH2-C(O)OH 或-CH 2-CH2-C(O)OZ ’,或氢原子;
■Y'表示基团–C(O)OH、-C(O)OZ’或-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z’;
■Z’表示衍生自碱金属或碱土金属的阳离子抗衡离子如钠离子、铵离子,或衍生自有机胺的离子;
■Ra ’ 表示优选存在于水解的亚麻籽油或椰子油中的酸 Ra ’ -C(O)OH 的 C10-C30 烷基或烯基、烷基基团,尤其是 C17 烷基基团,及其异构型,或不饱和的 C17 基团。
这些化合物在
CTFA
字典第
5
版(
1993
年)中分类在以下名称下:椰油两性双乙酸二钠、月桂两性双乙酸二钠、辛基两性双乙酸二钠、辛酰
(caprylo)
两性双乙酸二钠、椰油两性双丙酸二钠、月桂两性双丙酸二钠、辛基两性双丙酸二钠、辛酰两性双丙酸二钠、月桂两性双丙酸和椰油两性双丙酸。
举例而言,可提及
Rhodia
公司以商品名
Miranol®
C2M
浓缩液销售的椰油两性双乙酸盐。
在以上提及的两性或两性离子表面活性剂中,优选使用
(C8-C20)
烷基甜菜碱如椰油甜菜碱,和
(C8-C20)
烷基酰胺基
(C3-C8)
烷基甜菜碱如椰油酰胺丙基甜菜碱及其混合物。更优选地,两性或两性离子表面活性剂选自椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油甜菜碱。
可用于根据本发明的组合物中的阳离子表面活性剂包括例如任选地聚氧亚烷基化的伯、仲或叔脂肪胺的盐、季铵盐,及其混合物。
尤其可提及的季铵盐的实例包括:
-对应于以下通式(A3)的那些:
在所述式(A3)中:
■ R8至R11,其可相同或不同,表示含有1至30个碳原子的直链或支链脂族基团,或诸如芳基或烷芳基的芳族基团,应理解基团R8至R11中的至少一个含有8至30个碳原子,优选12至24个碳原子;并且
■ X-表示有机或无机阴离子抗衡离子,例如选自以下的那些:卤素离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。
R8至R11的脂族基团还可包含杂原子,尤其是例如氧、氮、硫和卤素原子。
R8至R11的脂族基团选自例如C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、聚氧基(C2-C6)亚烷基、C1-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯和羟基(C1-C30)烷基,并且X-为阴离子抗衡离子,其选自卤素离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根,或(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。
在式 (A3) 的季铵盐中,首先优选四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中烷基含有约 12 至 22 个碳原子,具体为山萮基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵或苯甲基二甲基硬脂基氯化铵,否则,其次优选二硬脂酰基乙基羟基乙基甲基甲基硫酸铵、二棕榈酰基乙基羟基乙基甲基硫酸铵或二硬脂酰基乙基羟基乙基甲基硫酸铵,否则,最后优选棕榈基酰胺丙基三甲基氯化铵或硬脂酰胺丙基二甲基 ( 十四烷基乙酸酯 ) 氯化铵(由 Van
Dyk 公司以商品名 Ceraphyl® 70 销售);
- 咪唑啉的季铵盐,例如下式 (A4) 的那些:
在所述式(A4)中:
■ R12表示含有8至30个碳原子的烯基或烷基,例如牛油脂肪酸衍生物;
■ R13表示氢原子、C1-C4烷基或含有8至30个碳原子的烯基或烷基;
■ R14表示C1-C4 烷基;
■ R15表示氢原子或C1-C4烷基;
■ X-表示有机或无机阴离子抗衡离子,例如选自以下的那些:卤素离子、磷酸根、硝酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根,或(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。
R12和R13优选地表示含有12至21个碳原子的烯基或烷基的混合物,例如牛油脂肪酸衍生物,R14表示甲基并且R15表示氢原子。此类产品例如由Rewo公司以商品名Rewoquat® W 75销售;
- 二或三季铵盐,特别是下式(A5)的那些:
在所述式(A5)中:
■ R16表示含有大约16至30个碳原子的烷基,其被任选地羟基化和/或被一个或多个氧原子隔断;
■ R17选自氢、含有1至4个碳原子的烷基或-(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a)X-基团;
■ R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20和R21相同或不同,选自氢或含有1至4个碳原子的烷基,以及
■X- 相同或不同,表示有机或无机阴离子抗衡离子,例如选自以下的那些:卤素离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、 (C1-C4) 烷基硫酸根,或 (C1-C4) 烷基 - 或 (C1-C4) 烷基烷基芳基磺酸根,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。
此类化合物为例如由Finetex公司提供的Finquat CT-P
(Quaternium 89),和由Finetex公司提供的Finquat CT (Quaternium 75);
- 含有一个或多个酯官能团的季铵盐,例如下式(A6)的那些:
在所述式(A6)中:
■R22 选自 C1-C6 烷基和 C1-C6 羟烷基或二羟烷基,
■R23 选自:
- 饱和或不饱和的直链或支链 C1-C22 烃基R27 ,
-
氢原子,
■R25 选自:
- 饱和或不饱和的直链或支链 C1-C6 烃基R29 ,
-
氢原子,
■R24 、R26 和R28 相同或不同,选自饱和或不饱和的直链或支链 C7-C21 烃基;
■r、s和t相同或不同,是值为 2 至 6 的整数,
■r1和t1相同或不同,值为 0 或 1 ,其中 r2+r1=2r 且 t1+t2=2t ,
■y是值为 1 至 10 的整数,
■x和z相同或不同,是值为 0 至 10 的整数,
■X- 表示有机或无机阴离子抗衡离子,
前提条件是x + y + z的总和为 1 至 15 ,当 x 的值为 0 时,则R23 表示R27 ,并且当z的值为 0 时,则R25 表示R29 。
烷基R22 可为直链或支链的,更具体地是直链的。
优选地,R22 表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基,更具体地是甲基或乙基。
有利地,x + y + z 的总和的值为 1 至 10 。
当R23 为烃基R27 时,其可以是长的并含有 12 至 22 个碳原子,或可以是短的并含有 1 至 3 个碳原子。
当R25 为烃基R29 时,其优选地含有 1 至 3 个碳原子。
有利地,R24 、R26 和R28 相同或不同,选自饱和或不饱和的直链或支链 C11-C21 烃基,更具体地为饱和或不饱和的直链或支链 C11-C21 烷基和烯基。
优选地,x和z相同或不同,值为 0 或 1 。
有利地,y等于 1 。
优选地,r、s和t相同或不同,值为 2 或 3 ,甚至更具体地等于 2 。
阴离子抗衡离子X- 优选地为卤素离子例如氯离子、溴离子或碘离子; (C1-C4) 烷基硫酸根;或 (C1-C4) 烷基 - 或 (C1-C4) 烷基芳基磺酸根。然而,可使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子,例如醋酸根或乳酸根,或与含有酯官能团的铵相容的任何其它阴离子。
阴离子抗衡离子X-甚至更具体地为氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
根据本发明的组合物中更具体地使用式(A6)的铵盐,其中:
-R22 表示甲基或乙基,
- x和y等于 1 ,
- z等于 0 或 1 ,
- r、s和t等于 2 ,
- R23 选自:
甲基、乙基或
C14-C22
烃基,
氢原子,
- R25 选自:
基团
氢原子,
- R24 、R26 和R28 相同或不同,选自饱和或不饱和的直链或支链 C13-C17 烃基,优选地选自饱和或不饱和的直链或支链 C13-C17 烷基和烯基。
有利地,烃基为直链的。
在式(A6)的化合物中,可提及的实例包括二酰基氧基乙基二甲基铵、二酰基氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰基氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰基氧基乙基甲基铵或单酰基氧基乙基羟乙基二甲基铵的盐(尤其是盐酸盐或甲基硫酸盐)及其混合物。酰基优选地含有14至18个碳原子,并且更具体地得自植物油,例如棕榈油或向日葵油。当所述化合物含有若干个酰基时,这些基团可相同或不同。
这些产品例如通过植物或动物来源的脂肪酸或脂肪酸混合物与任选地被氧亚烷基化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺的直接酯化,或通过其甲基酯的酯交换作用来获得。该酯化反应后进行季铵化作用,使用烷基化剂,例如烷基卤(优选甲基或乙基卤化物
)
、二烷基硫酸盐(优选地二甲基或二乙基硫酸盐)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇
(glycol
chlorohydrin)
或二氯甘油
(glycerol
chlorohydrin)
。
此类化合物由
Henkel
公司以商品名
Dehyquart®
、由
Stepan
公司以商品名
Stepanquat®
、由
Ceca
公司以商品名
Noxamium®
或由
Rewo-Witco
公司以商品名
Rewoquat®
WE 18
销售。
根据本发明的组合物可含有例如季铵单酯、二酯和三酯盐的混合物,二酯盐占重量的大部分。
也可使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4
137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
可使用KAO公司以商品名Quatarmin BTC
131提供的山萮酰羟丙基三甲基氯化铵。
优选地,含有至少一个酯官能团的铵盐包含两个酯官能团。
在可存在于根据本发明的组合物中的阳离子表面活性剂中,更具体优选的是选择鲸蜡基三甲基铵、山萮基三甲基铵和二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐以及它们的混合物,更具体地为山萮基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和二棕榈酰基乙基羟乙基甲硫酸铵以及它们的混合物。
可用于根据本发明所用的组合物中的非离子表面活性剂的实例描述于例如
1991
年由
Blackie & Son (Glasgow and London)
出版的
M.R. Porter
的“表面活性剂手册(
Handbookof
Surfactants)
”第
116-178
页。它们尤其选自醇、α
-
二醇和
(C1-C20)
烷基酚,这些化合物被聚乙氧基化、聚丙氧基化和
/
或聚甘油化,并且含有包含例如
8
至
18
个碳原子的至少一条脂肪链,环氧乙烷和
/
或环氧丙烷基团的数量可尤其在
2
至
50
的范围内,并且甘油基团的数目尤其在
2
至
30
的范围。
还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、任选地氧亚乙基化的山梨聚糖脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧亚烷基化的脂肪酸酯、任选地氧亚烷基化的烷基聚葡萄糖苷、烷基葡糖苷酯、
N-
烷基葡糖胺和
N-
酰基甲基葡糖胺的衍生物、醛糖二糖酰胺
(aldobionamide)
和氧化胺。
非离子表面活性剂更具体地选自单氧亚烷基化或聚氧亚烷基化和和单甘油化或聚甘油化非离子表面活性剂。氧亚烷基单元更具体地为氧亚乙基或氧亚丙基单元,或其组合,优选地为氧亚乙基单元。
可提及的氧亚烷基化非离子表面活性剂的实例包括:
●
氧亚烷基化
(C8-C24)
烷基酚;
●
饱和或不饱和的直链或支链氧亚烷基化
C8-C30
醇;
●
饱和或不饱和的直链或支链氧亚烷基化
C8-C30
酰胺;
●
饱和或不饱和的直链或支链
C8-C30
酸和聚乙二醇的酯;
●
饱和或不饱和的直链或支链
C8-C30
酸和山梨醇的聚氧亚乙基化酯;
●
饱和或不饱和氧亚乙基化植物油;
●
环氧乙烷和
/
或环氧丙烷的缩合物,尤其是单独地或作为混合物的;
●
氧亚乙基化和
/
或氧亚丙基化硅酮。
表面活性剂含有若干(介于
1
和
100
之间,优选地介于
2
和
50
之间并且优选地介于
2
和
30
之间)摩尔的环氧乙烷和
/
或环氧丙烷。有利地,非离子表面活性剂不含任何氧亚丙基单元。
根据本发明的一个优选实施方案,氧亚烷基化非离子表面活性剂选自包含
1
至
100
摩尔环氧乙烷的氧亚乙基化
C8-C30
醇;以及包含
1
至
100
摩尔环氧乙烷的饱和或不饱和的直链或支链
C8-C30
酸和山梨醇的聚氧亚乙基化酯。
作为单甘油化或聚甘油化非离子表面活性剂的实例,优选使用单甘油化或聚甘油化C8-C40醇。
具体地讲,单甘油化或聚甘油化 C8-C40 醇对应于下式(A7)和(A’7):
R29O-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
(A7)
H-[OCH2-CH(CH2OH)]m-OR29
(A’7)
在所述式(A7)和(A’7)中:
■R29 表示直链或支链 C8-C40 和优选的 C8-C30 烷基或烯基;并且
■m表示范围为 1 至 30 并且优选 1 至 10 的数。
作为适于本发明上下文中的式 (A7) 或 (A'7) 的化合物的实例,可提及含有 4 摩尔甘油的月桂醇( INCI 名:聚甘油基 -4 月桂醚)、含有 1.5 摩尔甘油的月桂醇、含有 4 摩尔甘油的油醇( INCI 名:聚甘油基 -4 油烯基醚)、含有 2 摩尔甘油的油醇( INCI 名:聚甘油基 -2 油烯基醚)、含有 2 摩尔甘油的十六 / 十八醇、含有 6 摩尔甘油的十六 / 十八烷基醇、含有 6 摩尔甘油的油烯基 / 鲸蜡基醇和含有 6 摩尔甘油的十八醇。
式 (A7) 或 (A'7) 的醇可表示醇的混合物,同样地, m 的值表示统计值,其意指在商业产品中若干种聚甘油化脂肪醇可以混合物的形式共存。
在单甘油化或聚甘油化醇中,更特别优选使用含有
1
摩尔甘油的
C8-C10
醇、含有
1
摩尔甘油的
C10-C12
醇和含有
1.5
摩尔甘油的
C12
醇。
优选地,表面活性剂选自不是式
i)
的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚的非离子表面活性剂或选自阴离子表面活性剂。更具体地讲,存在于组合物中的表面活性剂选自非离子表面活性剂。
优选地,用于本发明的方法或组合物中的表面活性剂为单或聚氧亚烷基化的、具体为单或聚氧亚乙基化或单或聚氧亚丙基化的非离子表面活性剂,或其组合,更特别地为单或聚氧亚乙基化的非离子表面活性剂。
甚至更优选地,非离子表面活性剂选自山梨醇的聚氧亚乙基化酯、包含
1
至
100
,优选介于
2
和
50
之间,甚至更具体地介于
2
和
30
摩尔之间的环氧乙烷的氧亚乙基化
C8-C30
醇,除去式
(i)
的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚,或它们的混合物。甚至更优选地,非离子表面活性剂选自上述的氧亚乙基化
C8-C30
醇。
在本发明的组合物中,组合物中的表面活性剂的量相对于所述组合物的总重量优选地从
0.1
重量
%
至
50
重量
%
变化,更佳地从
0.5
重量
%
至
20
重量
%
变化。
iv)
直接染料和氧化染料:
本发明的组合物包含
a)
一种或多种直接染料和
/
或一种或多种氧化染料,其将在下文中进行详细描述。
术语“直接染料”意指不是氧化染料的天然和
/
或合成染料。这些染料为将散布在纤维表面上的染料。
它们可为离子或非离子的,优选阳离子或非离子的,任一者均为单独染料的形式。
这些直接染料选自例如中性、酸性或阳离子硝基苯直接染料、中性、酸性或阳离子偶氮直接染料、四氮杂五次甲基染料(
tetraazapentamethine
dye)
、中性、酸性或阳离子醌(特别是蒽醌)染料、吖嗪直接染料、三芳基甲烷直接染料、甲亚胺直接染料和天然直接染料。
可提及的合适的直接染料的实例包括偶氮直接染料;
(
聚
)
次甲基染料如花青、半花青和苯乙烯基染料;羰基染料;吖嗪染料;硝基
(
杂
)
芳基染料;三
(
杂
)
芳基甲烷染料;卟啉染料;酞菁染料,以及天然直接染料,它们单独存在或作为混合物存在。
优选地,直接染料包含至少一种季铵化的阳离子发色团或至少一种携带季铵化的或可季铵化阳离子基团的发色团。
根据本发明的一个特定实施方案,直接染料包含至少一种季铵化的阳离子发色团。
作为根据本发明的直接染料,可提及以下染料:吖啶;吖啶酮;蒽嵌缔蒽醌
(anthranthrone)
;蒽嘧啶;蒽醌;吖嗪;
(
聚
)
偶氮、亚肼基或腙、特别是芳基腙;甲亚胺;苯并蒽酮;苯并咪唑;苯并咪唑酮;苯并吲哚;苯并噁唑;苯并吡喃;苯并噻唑;苯醌;联吖嗪
(bisazine)
;联
-
异吲哚啉;甲酰苯胺
(carboxanilide)
;香豆素;花青,例如氮杂羰花青、二氮杂羰花青、二氮杂半花青、半花青或四氮杂羰花青;二嗪;二酮吡咯并吡咯;二噁嗪;二苯胺;二苯甲烷;二噻嗪;类黄酮,例如黄烷士酮和黄酮;氟啶
(fluorindine)
;甲臜
(formazan)
;吲达胺;阴丹酮;靛青类和假靛青类;靛酚;碘苯胺;异吲哚啉;异吲哚啉酮;异蒽酮紫;内酯;
(
聚
)
次甲基,例如均二苯代乙烯或苯乙烯类二次甲基;萘二甲酰亚胺
(naphthalimide)
;萘甲酰苯胺;萘并内酰胺
(naphtholactam)
;萘醌;硝基,尤其是硝基
(
杂
)
芳族类;噁二唑;噁嗪;紫苏酮
(perilone)
;芘酮
(perinone)
;二萘嵌苯;吩嗪;吩噁嗪;吩噻嗪;酞菁;多烯
/
类胡萝卜素;卟啉;皮蒽酮;吡唑嵌蒽酮
(pyrazolanthrone)
;吡唑啉酮;嘧啶并蒽酮;派洛宁;喹吖啶酮;喹啉;喹啉并酞酮;
squarane
;四唑;噻嗪;硫靛;硫代派洛宁;三芳基甲烷或呫吨。
在阳离子偶氮染料中,可特别提及衍生自
Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical
Technology
,“
Dyes, Azo
”,
J. Wiley & Sons
(
2010
年
4
月
19
日更新)中所述的阳离子染料的那些。
在可根据本发明使用的偶氮染料中,可提及专利申请
WO 95/15144
、
WO 95/01772
和
EP-714
954
中描述的阳离子偶氮染料。
根据本发明的一个优选实施方案,直接染料选自称为“碱性染料”的阳离子染料。
在偶氮染料中,可提及
Colour Index International
(国际染料索引)第
3
版中描述的那些,尤其是下列化合物:
-
碱性红
22
-
碱性红
76
-
碱性黄
57
-
碱性棕
16
-
碱性棕
17
在阳离子醌染料中,上述国际染料索引中提及的那些适用并且在这些染料中,可尤其提及下列染料:
-
碱性蓝
22
-
碱性蓝
99
在合适的吖嗪染料中,可提及国际染料索引中列出的那些并且例如为下列染料:
-
碱性蓝
17
-
碱性红
2
。
在可根据本发明使用的阳离子三芳基甲烷染料中,除了染料索引中列出的那些之外可提及下列染料:
-
碱性绿
1
-
碱性紫
3
-
碱性紫
14
-
碱性蓝
7
-
碱性蓝
26
。
还可提及文献
US 5 888 252
、
EP 1
133 975
、
WO 03/029 359
、
EP 860 636
、
WO
95/01772
、
WO 95/15144
和
EP 714 954
中描述的阳离子染料。可提及以下文献中所列出的那些:
K.
Venkataraman
的百科全书“
The Chemistry of
Synthetic Dyes
”,
1952
年,
Academic Press
,第
1
至
7
卷;
"Kirk-Othmer
Encyclopedia of Chemical Technology"
的
"Dyes
and Dye Intermediates"
章节,
1993
年,
Wiley and Sons
;以及
"Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry"
第
7
版的各章节,
Wiley and Sons
。
优选地,阳离子直接染料选自衍生自偶氮和亚肼基型染料的那些。
根据一个具体实施方案,直接染料为描述于下列文献中的阳离子偶氮染料:
EP 850 636
、
FR 2 788 433
、
EP
920 856
、
WO 99/48465
、
FR 2 757 385
、
EP
85/0637
、
EP 91/8053
、
WO 97/44004
、
FR 2
570 946
、
FR 2 285 851
、
DE 2 538 363
、
FR 2
189 006
、
FR 1 560 664
、
FR 1 540 423
、
FR 1
567 219
、
FR 1 516 943
、
FR 1 221 122
、
DE 4
220 388
、
DE 4 137 005
、
WO 01/66646
、
US 5
708 151
、
WO 95/01772
、
WO 515 144
、
GB 1
195 386
、
US 3 524 842
、
US 5 879 413
、
EP 1
062 940
、
EP 1 133 976
、
GB 738 585
、
DE 2
527 638
、
FR 2 275 462
、
GB 1974-27645
、
Acta
Histochem.
(1978), 61(1), 48-52
;
Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5
;
Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202
;
Ann. Chim. (Rome) (1975)
、
65(5-6)
、
305-14
;
Journal of the Chinese Chemical Society
(化学学报)(台北)
(1998)
、
45(1), 209-211
;
Rev.
Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83
;
Text.
Res. J. (1984), 54(2), 105-7
;
Chim.
Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3
;
Khim.
Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8
;
MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7
;
Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4
;
Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79
;
Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72
。
优选地,阳离子直接染料包含季铵基团;更优选地,阳离子电荷为环内电荷。
这些阳离子基团为例如这样的阳离子基团,其:
-
携带环外
(
二
/
三
)(C1-C8)
烷基铵电荷,或
-
携带环内电荷,例如包括选自以下的阳离子杂芳基:吖啶鎓、苯并咪唑鎓、苯并联三唑鎓、苯并吡唑鎓、苯并哒嗪鎓、苯并喹啉鎓、苯并噻唑鎓、苯并三唑鎓、苯并噁唑鎓、二吡啶鎓、联四唑鎓、二氢噻唑鎓、咪唑并吡啶鎓、咪唑鎓、吲哚鎓、异喹啉鎓、萘并咪唑鎓、萘并噁唑鎓、萘并吡唑鎓、噁二唑鎓、噁唑鎓、噁唑并吡啶鎓、氧鎓、吩嗪鎓、酚并噁唑鎓、吡嗪鎓、吡唑鎓、吡唑基三唑鎓、吡啶鎓、吡啶并咪唑鎓、吡咯鎓、吡喃鎓、喹啉鎓、四唑鎓、噻二唑鎓、噻唑鎓、噻唑并吡啶鎓、噻唑基咪唑鎓、硫代吡喃鎓、三唑鎓或呫吨鎓。
可提及式 (II) 和 (III) 的亚肼基阳离子染料以及下面式(IV)和(V)的偶氮阳离子染料:
在所述式(II)至(V)中:
●Het+ 表示阳离子杂芳基,其优选携带环内阳离子电荷,例如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓,其任选地被取代,优选地被至少一个 (C1-C8) 烷基例如甲基取代;
●Ar+ 表示芳基例如苯基或萘基,其携带环外阳离子电荷,优选地为铵离子,具体为三 (C1-C8) 烷基铵离子例如三甲基铵离子;
●Ar表示芳基,尤其是苯基,其任选地被取代,优选地被一个或多个供电子基团取代,所述供电子基团例如 i) 任选取代的 (C1-C8) 烷基; ii) 任选取代的 (C1-C8) 烷氧基; iii) 任选地在烷基上被羟基取代的 ( 二 )(C1-C8)( 烷基 ) 氨基; iv) 芳基 (C1-C8) 烷基氨基、 v) 任选取代的 N-(C1-C8) 烷基 -N- 芳基 (C1-C8) 烷基氨基或替代地, Ar 表示久洛里定基团;
●Ar''表示任选取代的 ( 杂 ) 芳基例如任选地被取代的苯基或吡唑基,优选地被一个或多个 (C1-C8) 烷基、羟基、 ( 二 )(C1-C 8 )( 烷基 ) 氨基、 (C1-C8) 烷氧基或苯基取代;
●Ra 和Rb 相同或不同,表示氢原子或 (C1-C8) 烷基基团,其任选地被取代,优选地被羟基取代;
●
或者取代基
Ra
与
Het+
的取代基和
/
或
Rb
与
Ar
的取代基与携带它们的原子一起形成
(
杂
)
环烷基;具体地,
Ra
和
Rb
表示氢原子或任选地被羟基取代的
(C1-C4)
烷基;
●Q- 表示有机或无机阴离子抗衡离子例如卤素离子或烷基硫酸根;
具体地讲,可提及如此前所定义的携带环内阳离子电荷的式
(II)
至
(V)
的偶氮和亚肼基直接染料,更具体地为专利申请
WO
95/15144
、
WO 95/01772
和
EP-714 954
中描述的携带环内阳离子电荷的式
(II)
至
(V)
的阳离子直接染料,优选下列直接染料:
在所述式(II-1)和(IV-1)中:
- R1 表示 (C1-C4) 烷基例如甲基;
- R2 和R3 相同或不同,表示氢原子或 (C1-C4) 烷基例如甲基;以及
- R4 表示氢原子或供电子基团,所述供电子基团例如任选取代的(C1 -C8) 烷基、任选取代的 (C1-C8) 烷氧基,或在烷基上被羟基任选取代的 ( 二 )(C1-C8)( 烷基 ) 氨基;具体地讲,R4 为氢原子,
- Z表示 CH 基团或氮原子,优选地为 CH ,
- Q- 为如此前所定义的阴离子抗衡离子,特别是卤素离子例如氯离子或烷基硫酸根,例如甲基硫酸根或 2,4,6- 三甲苯基。
具体地讲,式(II-1)和(IV-1)的染料选自碱性红 51 、碱性黄 87 和碱性橙 31 或其衍生物:
其中Q'为如此前所定义的阴离子抗衡离子,特别是卤素离子例如氯离子或烷基硫酸根,例如甲基硫酸根或 2,4,6- 三甲苯基。
根据本发明的一个具体实施方案,直接染料为有荧光性的,即,其含有如此前所定义的至少一种荧光发色团。
作为荧光染料,可提及衍生自下列染料的基团:吖啶、吖啶酮、苯并蒽酮、苯并咪唑、苯并咪唑酮、苯并吲哚、苯并噁唑、苯并吡喃、苯并噻唑、香豆素、二氟
{2-[(2H-
吡咯
-2-
亚基
-kN)
甲基
]-1H-
吡咯合
-kN}
硼
(BODIPY ®)
、二酮吡咯并吡咯、氟啶、
(
聚
)
次甲基(尤其是花青和苯乙烯基
/
半花青
)
、萘二甲酰亚胺、萘甲酰苯胺、萘胺(例如丹磺酰)、噁二唑、噁嗪、紫苏酮、芘酮、二萘嵌苯、多烯
/
类胡萝卜素、二苯胺基方形烷、均二苯代乙烯和呫吨。
可提及文献
EP 1 133 975
、
WO
03/029 359
、
EP 860 636
、
WO 95/01772
、
WO
95/15144
和
EP 714 954
中描述的荧光染料,以及以下文献中列出的那些:
K. Venkataraman
的百科全书
"The Chemistry of Synthetic Dyes"
,
1952
年,
Academic
Press
,第
1
至
7
卷;
"Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical
Technology"
的章节
"Dyes and
Dye Intermediates"
,
1993
年,
Wiley and Sons
,以及
"Ullmann
’
s Encyclopedia of Industrial Chemistry"
第
7
版的各章节,
Wiley and Sons
;以及手册—
"A Guide to Fluorescent Probes and Labeling
Technologies"
第
10
版本;
Molecular Probes/Invitrogen
–
Oregon 2005
(在因特网上或以前印刷的版本中传播)。
根据本发明的一个优选的替代形式,荧光染料是阳离子染料并且包含至少一个季铵基团,例如下式(V)的那些:
W+-[C(Rc)=C(Rd)]m ’–Ar’Q-
(V)
在所述式(V)中:
●W+ 表示阳离子杂环或杂芳基基团,特别包含任选地被一个或多个 (C1-C8) 烷基取代的季铵离子,所述烷基任选地尤其被一个或多个羟基取代;
●Ar表示芳基例如苯基或萘基,其任选地被以下各项取代: i) 一个或多个卤素原子,例如氯或氟; ii) 一个或多个 (C1-C8) 烷基,优选 C1-C4 例如甲基; iii) 一个或多个羟基; iv) 一个或多个 (C1-C8) 烷氧基例如甲氧基; v) 一个或多个羟基 (C1-C8) 烷基例如羟乙基、 vi) 一个或多个氨基或 ( 二 )(C1-C8) 烷基氨基,优选地, C1-C4 烷基部分任选地被一个或多个羟基取代,例如 ( 二 ) 羟乙基氨基; vii) 一个或多个酰氨基; viii) 一个或多个杂环烷基例如吡嗪基、哌啶基或 5- 或 6- 元杂芳基例如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基;
●m' 表示介于 1 和 4 之间的整数(包括端值),具体地 m 的值为 1 或 2 ;更优选地为 1 ;
●Rc 和Rd 相同或不同,表示氢原子或任选取代的 (C1-C8) 烷基基团,优选 C1-C4 ,或替代地,邻接 W+ 的 Rc 和 / 或邻接 Ar 的 Rd 与携带它们的原子形成 ( 杂 ) 环烷基;具体地, Rc 邻接 W+ 并且它们形成 ( 杂 ) 环烷基例如环己基;
●Q- 为如此前所定义的有机或无机阴离子抗衡离子。
在可根据本发明使用的天然直接染料中,可提及指甲化醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜素
(apigenidin)
和苔红素。还可以利用含有这些天然染料的提取物或煎剂,特别是泥敷剂或基于指甲花的提取物。
直接染料更具体地相对于所述组合物的总重量占0.001重量%至10重量%,优选地占0.005重量%至5重量%。
一种或多种氧化染料可结合直接染料。氧化染料通常选自任选地与一种或多种成色剂结合的一种或多种氧化显色碱。
根据本发明的组合物和方法包含
a)
一种或多种氧化染料和
b)
任选的一种或多种直接染料或
a)
与
b)
的混合物,将在下文对其进行详细描述。
氧化染料选自任选地与一种或多种成色剂结合的一种或多种氧化显色碱。
在对位苯二胺中,可提及例如对苯二胺、对甲苯二胺、
2-
氯
-
对苯二胺、
2,3-
二甲基
-
对苯二胺、
2,6-
二甲基
-
对苯二胺、
2,6-
二乙基
-
对苯二胺、
2,5-
二甲基
-
对苯二胺、
N,N-
二甲基
-
对苯二胺、
N,N-
二乙基
-
对苯二胺、
N,N-
二丙基
-
对苯二胺、
4-
氨基
-N,N-
二乙基
-3-
甲基苯胺、
N,N-
双
(
β
-
羟乙基
)-
对苯二胺、
4-N,N-
双
(
β
-
羟乙基
)
氨基
-2-
甲基苯胺、
4-N,N-
双
(
β
-
羟乙基
)
氨基
-2-
氯苯胺、
2-
β
-
羟乙基
-
对苯二胺、
2-
氟
-
对苯二胺、
2-
异丙基
-
对苯二胺、
N-(
β
-
羟丙基
)-
对苯二胺、
2-
羟甲基
-
对苯二胺、
N,N-
二甲基
-3-
甲基
-
对苯二胺、
N-
乙基
-N-(
β
-
羟乙基
)-
对苯二胺、
N-(
β
,
γ
-
二羟基丙基
)-
对苯二胺、
N-(4
’
-
氨基苯基
)-
对苯二胺、
N-
苯基
-
对苯二胺、
2-
β
-
羟乙氧基
-
对苯二胺、
2-
β
-
乙酰基氨基乙氧基
-
对苯二胺、
N-(
β
-
甲氧基乙基
)-
对苯二胺、
4-
氨基苯基吡咯烷、
2-
噻吩基
-
对苯二胺、
2-
β
-
羟乙基氨基
-5-
氨基甲苯和
3-
羟基
-1-(4
’
-
氨基苯基
)
吡咯烷,以及它们的加成盐。
如以上提及的对位苯二胺中,对苯二胺、对甲苯二胺、
2-
异丙基
-
对苯二胺、
2-
β
-
羟乙基
-
对苯二胺、
2-
β
-
羟乙氧基
-
对苯二胺、
2,6-
二甲基
-
对苯二胺、
2,6-
二乙基
-
对苯二胺、
2,3-
二甲基
-
对苯二胺、
N,N-
双
(
β
-
羟乙基
)-
对苯二胺、
2-
氯
-
对苯二胺和
2-
β
-
乙酰基氨基乙氧基
-
对苯二胺,以及它们的加成盐是特别优选的。
在双
(
苯基
)
亚烷基二胺中,可提及例如
N,N
’
-
双
(
β
-
羟乙基
)-N,N
’
-
双
(4
’
-
氨基苯基
)-1,3-
二氨基丙醇、
N,N
’
-
双
(
β
-
羟乙基
)-N,N
’
-
双
(4
’
-
氨基苯基
)
乙二胺、
N,N
’
-
双
(4-
氨基苯基
)
四亚甲基二胺、
N,N
’
-
双
(
β
-
羟乙基
)-N,N
’
-
双
(4-
氨基苯基
)
四亚甲基二胺、
N,N
’
-
双
(4-
甲基氨基苯基
)
四亚甲基二胺、
N,N
’
-
双
(
乙基
)-N,N
’
-
双
(4
’
-
氨基
-3
’
-
甲基苯基
)
乙二胺和
1,8-
双
(2,5-
二氨基苯氧基
)-3,6-
二氧杂辛烷及其加成盐。
在对位氨基苯酚中,可提及例如对氨基苯酚、
4-
氨基
-3-
甲基苯酚、
4-
氨基
-3-
氟苯酚、
4-
氨基
-3-
氯苯酚、
4-
氨基
-3-(
羟甲基
)
苯酚、
4-
氨基
-2-
甲基苯酚、
4-
氨基
-2-(
羟甲基
)
苯酚、
4-
氨基
-2-(
甲氧基甲基
)
苯酚、
4-
氨基
-2-(
氨基甲基
)
苯酚、
4-
氨基
-2-((
β
-
羟乙基
)
氨基甲基
)
苯酚和
4-
氨基
-2-
氟苯酚及其加成盐。
在邻位氨基酚中,可提及例如
2-
氨基苯酚、
2-
氨基
-5-
甲基苯酚、
2-
氨基
-6-
甲基苯酚和
5-
乙酰胺基
-2-
氨基苯酚及其加成盐。
在杂环碱中,可提及例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中,可提及例如在专利
GB 1 026 978
和
GB 1 153 196
中所述的化合物,例如
2,5-
二氨基吡啶、
2-(4-
甲氧基苯基
)
氨基
-3-
氨基吡啶和
3,4-
二氨基吡啶及其加成盐。
用于本发明中的其它吡啶氧化显色碱为
3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶氧化显色碱或其加成盐,例如在专利申请
FR 2 801 308
中描述的。可提及的实例包括吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-3-
基胺、
2-
乙酰氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-3-
基胺、
2-(
吗啉
-4-
基
)
吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-3-
基胺、
3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-2-
羧酸、
2-
甲氧基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-3-
基胺、
(3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-7-
基
)
甲醇、
2-(3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-5-
基
)
乙醇、
2-(3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-7-
基
)
乙醇、
(3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-2-
基
)
甲醇、
3,6-
二氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶、
3,4-
二氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶、吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-3,7-
二胺、
7-(
吗啉
-4-
基
)
吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-3-
基胺、吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-3,5-
二胺、
5-(
吗啉
-4-
基
)
吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-3-
基胺、
2-[(3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-5-
基
)(2-
羟乙基
)
氨基
]
乙醇、
2-[(3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-7-
基
)(2-
羟乙基
)
氨基
]
乙醇、
3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-5-
醇、
3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-4-
醇、
3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-6-
醇和
3-
氨基吡唑并
[1,5-a]
吡啶
-7-
醇及其加成盐。
在嘧啶衍生物中,可提及例如在专利DE 2359399、JP
88-169571、JP 05-63124和EP 0 770 375或专利申请WO
96/15765中描述的化合物,例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐和其互变异构形式(当互变异构平衡存在时)。
在吡唑氧化显色碱中可提及例如在专利
DE 3 843 892
和
DE 4 133 957
以及专利申请
WO
94/08969
、
WO 94/08970
、
FR-A-2 733 749
和
DE
195 43 988
中描述的化合物,例如
4,5-
二氨基
-1-
甲基吡唑、
4,5-
二氨基
-1-(
β
-
羟乙基
)
吡唑、
3,4-
二氨基吡唑、
4,5-
二氨基
-1-(4'-
氯苯甲基
)
吡唑、
4,5-
二氨基
-1,3-
二甲基吡唑、
4,5-
二氨基
-3-
甲基
-1-
苯基吡唑、
4,5-
二氨基
-1-
甲基
-3-
苯基吡唑、
4-
氨基
-1,3-
二甲基
-5-
肼基吡唑、
1-
苯甲基
-4,5-
二氨基
-3-
甲基吡唑、
4,5-
二氨基
-3-
叔丁基
-1-
甲基吡唑、
4,5-
二氨基
-1-
叔丁基
-3-
甲基吡唑、
4,5-
二氨基
-1-(
β
-
羟乙基
)-3-
甲基吡唑、
4,5-
二氨基
-1-
乙基
-3-
甲基吡唑、
4,5-
二氨基
-1-
乙基
-3-(4'-
甲氧基苯基
)
吡唑、
4,5-
二氨基
-1-
乙基
-3-(
羟甲基
)
吡唑、
4,5-
二氨基
-3-
羟甲基
-1-
甲基吡唑、
4,5-
二氨基
-3-
羟甲基
-1-
异丙基吡唑、
4,5-
二氨基
-3-
甲基
-1-
异丙基吡唑、
4-
氨基
-5-(2'-
氨基乙基
)
氨基
-1,3-
二甲基吡唑、
3,4,5-
三氨基吡唑、
1-
甲基
-3,4,5-
三氨基吡唑、
3,5-
二氨基
-1-
甲基
-4-(
甲氨基
)
吡唑和
3,5-
二氨基
-4-(
β
-
羟乙基
)
氨基
-1-
甲基吡唑及其加成盐。还可使用
4,5-
二氨基
-1-(
β
-
甲氧基乙基
)
吡唑。
将优选地使用4,5-二氨基吡唑作为吡唑化合物,甚至更优选4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其加成盐中之一。
根据本发明的组合物可任选地包含一种或多种成色剂,所述成色剂有利地选自按常规用于角蛋白纤维染色的那些。
在这些成色剂中,可特别提及的有间苯二胺、间氨基苯酚、间联苯酚、萘成色剂和杂环成色剂以及其加成盐。
可提及例如
1,3-
二羟基苯、
1,3-
二羟基
-2-
甲基苯、
4-
氯
-1,3-
二羟基苯、
2,4-
二氨基
-1-(
β
-
羟乙氧基
)
苯、
2-
氨基
-4-(
β
-
羟乙基氨基
)-1-
甲氧基苯、
1,3-
二氨基苯、
1,3-
双
(2,4-
二氨基苯氧基
)
丙烷、
3-
脲基苯胺、
3-
脲基
-1-(
二甲基氨基
)
苯、芝麻酚、
1-
β
-
羟乙基氨基
-3,4-
亚甲基二氧基苯、α
-
萘酚、
2-
甲基
-1-
萘酚、
6-
羟基吲哚、
4-
羟基吲哚、
4-
羟基
-N-
甲基吲哚、
2-
氨基
-3-
羟基吡啶、
6-
羟基羟基苯并吗啉、
3,5-
二氨基
-2,6-
二甲氧基吡啶、
1-N-(
β
-
羟乙基
)
氨基
-3,4-
亚甲基二氧基苯、
2,6-
双
(
β
-
羟乙基氨基
)
甲苯、
6-
羟基二氢吲哚、
2,6-
二羟基
-4-
甲基吡啶、
1H-3-
甲基吡唑
-5-
酮、
1-
苯基
-3-
甲基吡唑
-5-
酮、
2,6-
二甲基吡唑并
[1,5-b][1,2,4]
三唑、
2,6-
二甲基
[3,2-c][1,2,4]
三唑和
6-
甲基吡唑并
[1,5-a]
苯并咪唑、其加成盐及其混合物。
通常,可用于本发明上下文中的氧化显色碱与成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐,例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐。
氧化显色碱各自有利地占0.001重量%至10重量%(相对于组合物的总重量),优选地占0.005重量%至5重量%(相对于组合物和备用组合物的总重量)。
如果存在的话,成色剂各自有利地占
0.001
重量
%
至
10
重量
%
(相对于组合物的总重量),优选地占
0.005
重量
%
至
5
重量
%
(相对于组合物和备用组合物的总重量)。
根据本发明的一个优选实施方案,氧化显色碱不是吡唑啉酮。
根据本发明组合物可任选地包含
b)
一种或多种选自离子和非离子实体,优选阳离子或非离子实体的合成或天然染料,作为单独的染料或对氧化染料的补充。
作为合适直接染料的实例,可提及如此前所定义的直接染料。
在可根据本发明使用的天然染料中,可提及指甲化醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜素和苔红素。还可以利用含有这些天然染料的提取物或煎剂,特别是泥敷剂或基于指甲花提取物。
当存在时,直接染料更具体地相对于所述组合物的总重量占0.001重量%至10重量%,优选地占0.005重量%至5重量%。
根据本发明的一个优选实施方案,所述方法为染色方法,所述组合物包含至少一种染料和优选地至少一种如此前所定义的氧化染料并且不含直接染料。
根据本发明的另一个优选的实施方案,包含至少一种如此前所定义的直接染料的组合物不含氧化染料。
根据另一个特定实施方案,根据本发明的染色方法和组合物采用至少一种直接染料和至少一种氧化染料。
v)
碱化剂:
本发明的组合物和本发明的方法可另外包含
v)
一种或多种碱化剂。碱化剂可为无机的或有机的或杂化的。
无机碱化剂优选地选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾或其混合物。
有机碱化剂优选地选自
25
℃下
pKb
小于
12
,优选地小于
10
并且更有利地小于
6
的有机胺。应该指出的是,
pKb
对应于碱性最高的官能团。此外,有机胺不含任何含有超过十个碳原子的烷基或烯基脂肪链。
有机碱化剂选自例如链烷醇胺、氧亚乙基化和 / 或氧亚丙基化乙二胺、氨基酸以及下式 (VI) 的化合物:
在所述式 (VI) 中, W 为任选地被一个或多个羟基或 C1-C6 烷基取代的和 / 或任选地被一个或多个杂原子例如 O ,或 NRu 间隔的二价 C1-C6 亚烷基,并且 Rx 、 Ry 、 Rz 、 Rt 和 Ru 相同或不同,表示氢原子或 C1-C6 烷基、 C1-C6 羟烷基或 C1-C6 氨基烷基。
可提及的式 (VI) 的胺的实例包括 1,3- 二氨基丙烷、 1,3- 二氨基 -2- 丙醇、精胺和亚精胺。
术语“链烷醇胺”意指包含有伯、仲或叔胺官能团,和携带一个或多个羟基的一个或多个直链或支链
C1-C8
烷基的有机胺。
选自包含
1
至
3
个相同或不同的
C1-C4
羟烷基的链烷醇胺例如单链烷醇胺、二链烷醇胺或三链烷醇胺的有机胺特别适于实施本发明。
在此类化合物中,可提及单乙醇胺
(MEA)
、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、
N,N-
二甲基乙醇胺、
2-
氨基
-2-
甲基
-1-
丙醇、三异丙醇胺、
2-
氨基
-2-
甲基
-1,3-
丙烷二醇、
3-
氨基
-1,2-
丙烷二醇、
3-
二甲基氨基
-1,2-
丙烷二醇和三
(
羟甲基
)
氨基甲烷。
更具体地讲,可用的氨基酸是天然或合成来源的,处于其
L
、
D
或外消旋形式,和含有更具体地选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能团的至少一个酸官能团。氨基酸可呈中性或离子形式。
作为可用于本发明中的氨基酸,可尤其提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、
N-
苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
有利地,氨基酸是含有任选地包含在环或脲基官能团中的附加的胺官能团的碱性氨基酸。
此类碱性氨基酸优选地选自对应于下式(VII)的那些:
(VII)
在所述式(VII)中,R表示选自以下的基团:
-(CH2)2NH2
;
-(CH2)2NHC(O)NH2
;和
对应于式(VII)的化合物为组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。
有机胺还可选自杂环类有机胺。除了已在氨基酸中提及的组氨酸,可特别提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
有机胺还可选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽,可尤其提及肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽
(balenine)
。
有机胺还可选自含有胍官能团的化合物。作为可用于本发明的此类胺,除了已作为氨基酸提及的精氨酸,可尤其提及肌酸、肌酸酐、
1,1-
二甲基胍、
1,1-
二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、鲱精胺、
N-
脒基丙氨酸、
3-
胍基丙酸、
4-
胍基丁酸和
2-([
氨基
(
亚氨基
)
甲基
]
氨基
)
乙烷
-1-
磺酸。
可提及的杂化化合物包括此前提及的胺与酸例如碳酸或盐酸的盐。
具体可使用碳酸胍或单乙醇胺盐酸盐。
优选地,存在于本发明组合物中的碱化剂选自氨水、链烷醇胺、中性或离子形式的氨基酸、特别是碱性氨基酸,优选对应于式(VII)的那些。
更优选地,碱化剂选自氨水和链烷醇胺,例如单乙醇胺
(MEA)
,更佳地选自链烷醇胺,例如单乙醇胺
(MEA)
。
有利地,根据本发明的组合物的碱化剂含量相对于所述组合物的重量范围从
0.0
重量
1%
至
30
重量
%
,优选地从
0.1
重量
%
至
20
重量
%
。
vi)
化学氧化剂
本发明的组合物还可包含vi)一种或多种化学氧化剂。措辞“化学氧化剂”应理解为是指不是大气氧的氧化剂。本发明的组合物优选地含有一种或多种化学氧化剂。
更具体地讲,化学氧化剂选自过氧化氢、脲过氧化氢、碱金属溴酸盐、过氧化的盐例如过硫酸盐或过硼酸盐、过酸及其前体以及碱金属或碱土金属过碳酸盐。
此氧化剂有利地由过氧化氢形成并且尤其呈水溶液(过氧化氢水溶液)形式,其浓度相对于所述组合物的重量可更具体地从
0.1
重量
%
至
50
重量
%
变化,更优选地从
0.5
重量
%
至
20
重量
%
化,更佳地从
1
重量
%
至
15
重量
%
变化。
优选地,本发明的组合物不含任何任何过氧化的盐。
直接染色聚合物
(substantive polymer)
根据本发明的一个特定实施方案,所述组合物含有至少一种直接染色聚合物,具体为阳离子聚合物。出于本发明的目的,术语“阳离子聚合物”表示任何含有阳离子基团和
/
或可离子化以产生阳离子基团的基团的聚合物。
根据本发明可使用的阳离子聚合物可选自已知本身可改善毛发的化妆品性质的聚合物,即,尤其是在专利申请
EP-A-337
354
中和在法国专利
FR-2 270 846
、
2 383 660
、
2 598
611
、
2 470 596
和
2 519 863
中描述的聚合物中的任一种。
优选的阳离子聚合物选自包含可形成聚合物主链的部分或由直接连到那里的侧取代基携带的含有伯、仲、叔和
/
或季胺基团的单元的那些。
通常使用的阳离子聚合物的数均分子量介于大约
500
和
5
×
106
之间,优选地介于大约
103
和
3
×
106
之间。
在阳离子聚合物中,可更具体地提及聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。
这些是已知的产品。它们具体描述于法国专利
2 505 348
和
2 542 997
。在所述聚合物中,可提及:
(1)
衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并含有下式
(A)
、
(B)
、
(C)
或
(D)
中的至少一个单元的均聚物或共聚物:
在所述式
(A)
、
(B)
、
(C)
或
(D)
中:
R3
相同或不同,表示氢原子或
CH3
基;
A
相同或不同,表示
1
至
6
个碳原子,优选
2
或
3
个碳原子的直链或支链烷基,或
1
至
4
个碳原子的羟基烷基;
R4
、
R5
和
R6
相同或不同,表示含有
1
至
18
个碳原子的烷基或苄基和优选含有
1
至
6
个碳原子的烷基;
R1
和
R2
相同或不同,表示氢或含有
1
至
6
个碳原子的烷基,优选甲基或乙基;
X
表示衍生自无机或有机酸的阴离子抗衡离子,例如甲基硫酸根阴离子或卤素离子例如氯离子或溴离子。
家族
(1)
的聚合物还可含有一个或多个单元,其衍生自选自如下家族的共聚单体:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮原子上被低级
(C1-C4)
烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯,乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、和乙烯酯。
因而,这些家族
(1)
的聚合物中,可提及有:
-
丙烯酰胺和用二甲基硫酸盐或用甲基卤化物季铵化的二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物,例如由
Hercules
公司以商品名
Hercofloc
销售的产品;
-
丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,例如在专利申请
EP-A-080
976
中描述并且由
Ciba Geigy
公司以商品名
Bina Quat P 100
销售;
-
丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物,由
Hercules
公司以商品名
Reten
销售;
-
季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮
/
丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,例如由
ISP
公司以商品名
Gafquat
销售的产品,例如
Gafquat
734
或
Gafquat 755
,或替代地已知为共聚物
845
、
958
和
937
的产品。这些聚合物在法国专利
2 077
143
和
2 393 573
中有详细描述,
-
二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯
/
乙烯基己内酰胺
/
乙烯吡咯烷酮三元共聚物,例如由
ISP
公司以商品名
Gaffix VC 713
销售的产品:
-
乙烯吡咯烷酮
/
甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物,具体由
ISP
公司以商品名
Styleze
CC 10
销售;和
-季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,例如由ISP公司以商品名Gafquat HS 100销售的产品。
描述于法国专利
1 492 597
中的包含季铵基团的纤维素醚衍生物,并且具体为由联合碳化物公司
(Union
Carbide Corporation)
以商品名“
JR
”
(JR 400
、
JR
125
、
JR 30M)
或“
LR
”
(LR 400
、
LR 30M)
销售的聚合物。还在
CTFA
字典中将这些聚合物定义为已与由三甲基铵基团取代的环氧化物发生反应的羟乙基纤维素的季铵。
阳离子纤维素衍生物,例如纤维素共聚物或用水溶的季铵单体接枝的纤维素衍生物,其具体描述于
US 4 131 576
中,例如羟烷基纤维素,例如羟甲基,羟乙基或羟丙基纤维素,这些纤维素具体地接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐。
对应于该定义的商业产品更具体地为由National Starch公司以商品名Celquat L 200和Celquat
H 100销售的产品。
更具体描述于美国专利
3 589 578
和
4 031 307
中的阳离子多糖,例如含有阳离子三烷基铵基团的瓜耳胶。例如使用
2,3-
环氧丙基三甲基铵盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
此类产品具体地由Meyhall公司以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar
C 17或Jaguar C162销售。
由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基形成的聚合物,所述直链或支链任选地插入氧、硫或氮原子或芳环或杂环,及这些聚合物的氧化和
/
或季铵化产物。此类聚合物具体地在法国专利
2 162 025
和
2 280 361
中有描述。
具体地由酸性化合物和聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与以下物质进行交联:表卤代醇、双环氧化合物、二酐、不饱和的二酐、双不饱和的衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤酰基二胺、双烷基卤化物;或替代地与源自双官能化合物的反应产生的低聚物进行交联,该双官能化合物可与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化合物或双不饱和的衍生物反应;交联剂以每个聚氨基酰胺的胺基基团为
0.025
至
0.35
摩尔范围的比例使用;这些聚氨基酰胺可为烷基化的,或者如果它们包含一个或多个叔胺官能团,则可为季铵化的。此类聚合物具体描述于法国专利
2 252
840
和
2 368 508
中。
通过聚亚烷基聚胺与多元羧酸进行缩聚然后通过双官能试剂的烷基化而生成的聚氨基酰胺衍生物。可提及例如己二酸
/
二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中所述烷基包含
1
至
4
个碳原子,并且优选地表示甲基、乙基或丙基。此类聚合物尤其描述于法国专利
1 583
363
中。
在这些衍生物中,可更具体地提及由Sandoz公司以Cartaretine
F、F4或F8销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺聚合物。
通过包含两个伯胺基团以及至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与选自二羟基乙酸以及具有
3
至
8
个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸的反应获得的聚合物。聚亚烷基聚胺与二羧酸的摩尔比率在
0.8:1
和
1.4:1
之间;由此得到的聚氨基酰胺与表氯醇以表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团介于
0.5:1
与
1.8:1.1
之间的摩尔比进行反应。此类聚合物具体描述于美国专利
3 227
615
和
2 961 347
中
这种类型的聚合物具体地由Hercules Inc.公司以商品名Hercosett 57销售,或或替代地由Hercules以商品名PD 170或Delsette 101(就己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物而言)销售。
烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物,例如包含对应于式
(VIII)
或
(IX)
的单元作为链的主要组分的均聚物或共聚物:
在所述式(VIII)或(IX)中:
● k和t等于0或1,k + t的总和等于1;
● R17表示氢原子或甲基;
● R15和R16彼此独立地表示具有1至22个碳原子的烷基,其中烷基具有1至5个碳原子的羟烷基,或低级(C1-C4)酰胺烷基,或
● R15和R16可与和它们连接的氮原子一起表示杂环基团,例如哌啶基或吗啉基;
● Y-为阴离子抗衡离子,例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物尤其描述于法国专利2 080
759及其增补证书2 190 406中。
在以上定义的聚合物中,可更具体地提及二甲基二烯丙基卤(氯)化铵均聚物,例如由Calgon公司以商品名聚季铵离子-6或Merquat 100销售的那些(及其低重均分子量的同系物),以及二烯丙基二甲基卤(氯)化铵和丙烯酰胺的共聚物,例如以商品名Merquat
550或聚季铵离子-7销售的那些。
(10)包含对应于式(X)的重复单元的双季铵聚合物:
在所述式(X)中:
● R18、R19、R20和R21相同或不同,表示包含1至20个碳原子的脂族、脂环族的或芳基脂族基团或低级羟烷基脂族基团,
或者R18、R19、R20和R21一起或分别与和它们连接的氮原子形成任选地含有不是氮的第二杂原子的杂环;
或者R18、R19、R20和R21表示直链或支链C1-C6烷基,该烷基被腈、酯、酰基或酰胺基或–C(O)-O-R22-D或–C(O)-NH-R22-D基团取代,其中R22为(C1-C6)亚烷基并且D为季铵基团;
● A1和B1表示含有2至20个碳原子的聚亚甲基基团,这些基团可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的,并且可以包含键合到主链上或插入主链中的一个或多个芳环或一个或多个氧原子或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺基或酯基,并且
X-相同或不同,表示衍生自无机或有机酸的阴离子抗衡离子;
● A1、R18和R20可与和它们连接的两个氮原子一起形成哌嗪环;此外,如果A1表示饱和或不饱和的直链或支链(C1-C6)亚烷基或羟基(C1-C6)亚烷基,则B1还可表示-(CH2)n-C(O)-D-C(O)-(CH2)n-基团,其中D表示:
a)式:-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示直链或支链二价的烃基,例如(C1-C6)亚烷基,或对应于下式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x
-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中
x
和
y
表示
1
至
4
的整数,代表确定和唯一的聚合度,或
1
至
4
的任何数,代表平均聚合度;
b)
双仲二胺残基,例如哌嗪衍生物;
c)
式:
-NH-Y-NH-
的双伯二胺残基,其中
Y
表示直链或支链烃基,或替代地二价基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) 式:-NH-C(O)-NH-的 1,3- 亚脲基。
优选地,X - 为卤素阴离子例如氯离子或溴离子。
这些聚合物总体上具有介于
1000
与
100 000
之间的数均分子量。
这种类型的聚合物具体地描述于法国专利
2 320 330
、
2 270 846
、
2 316
271
、
2 336 434
和
2 413 907
以及美国专利
2 273
780
、
2 375 853
、
2 388 614
、
2 454
547
、
3 206 462
、
2 261 002
、
2 271
378
、
3 874 870
、
4 001 432
、
3 929
990
、
3 966 904
、
4 005 193
、
4 025
617
、
4 025 627
、
4 025 653
、
4 026
945
和
4 027 020
中。
更具体地可使用由对应于下式(a)的重复单元组成的聚合物:
在所述式(a)中:
●R1 、R2 、R3
和R4 ,相同或不同,表示具有 1 至 4 个碳原子的 (C1-C4) 烷基或羟基 (C1-C4) 烷基,n和p为从大约 2 至 20 变化的整数,并且
●X- 相同或不同,为衍生自无机酸或有机酸的阴离子抗衡离子,特别是卤素离子;
(11) 由式 (XI)的单元构成的聚季铵聚合物:
在所述式 (XI) 中:
●p相同或不同,表示介于 1 和 6 之间的整数,包括端值,
●D表示键或二价—(CH2)r —C(O)—基团,其中r表示等于 4 或 7 的数,并且
●X- 相同或不同,为衍生自无机酸或有机酸的阴离子抗衡离子,特别是卤素离子。
包含式(XI)的单元的阳离子聚合物尤其描述于专利申请 EP-A-122
324 中并且可根据美国专利 4 157 388 、 4 390 689 、 4 702
906 和 4 719 282 中描述的方法来制备。
在这些聚合物中,优选的是通过碳
-13 NMR
测量的分子量低于
100 000
聚合物,并且在其分子式中:
p
等于
3
,并且
a) D表示—(CH2)4 —CO—基团,X- 表示卤素离子,例如氯离子,通过碳 -13 NMR (13C NMR) 测量的分子量为约 5600 ;这种类型的聚合物由 Miranol 公司以商品名 Mirapol-AD1 提供,
b) D表示—(CH2)7 —CO—基团,X- 表示卤素离子,例如氯离子,通过碳 -13 NMR (13C NMR) 测量的分子量为约 8100 ;这种类型的聚合物由 Miranol 公司以商品名 Mirapol-AZ1 提供,
c) D表示键,X- 表示卤素离子,例如氯离子,通过碳 -13 NMR (13C NMR) 测量的分子量为约 25 500 ;这种类型的聚合物由 Miranol 公司以商品名 Mirapol-A15 提供,
d)
嵌段共聚物,其由对应于段落
a)
和
c)
中描述的聚合物的单元形成,由
Miranol
公司以商品名
Mirapol-9
(13C NMR
分子量,大约
7800
)、
Mirapol-175 (13C NMR
分子量,大约
8000
)和
Mirapol-95
(13C NMR
分子量,大约
12 500
)提供。
甚至更具体地,根据本发明优选的是含有式
(VII)
的单元的聚合物,其中
p
等于
3
,
D
表示为零的值,并且
X
表示氯原子,通过碳
-13 NMR (13C NMR)
测量的分子量为大约
25 500
。
乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物,例如如由
BASF
以商品名
Luviquat FC 905
、
FC
550
和
FC 370
销售的产品。
聚胺,例如由
Henkel
销售的
Polyquart
H
,参考
CTFA
字典中的名称聚乙二醇
(15)
牛油聚胺。
甲基丙烯酰氧基
(C1-C4)
烷基三
(C1-C4)
烷基铵盐的交联聚合物,例如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚而获得的聚合物,或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚而获得的聚合物,所述均聚或共聚之后是与烯属不饱和化合物(特别是亚甲基双丙烯酰胺)的交联。更具体地可使用呈在矿物油中包含
50
重量
%
的所述共聚物的分散体形式的交联的丙烯酰胺
/
甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(按重量计
20/80
)。这种分散体由
Allied Colloids
公司以商品名
Salcare®
SC 92
销售。还可使用交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物,采取在矿物油或液体酯中含有约
50
重量
%
的均聚物的形式。这些分散体由
Allied
Colloids
公司以商品名
Salcare®SC 95
和
Salcare® SC 96
销售。
可用于本发明上下文的其它阳离子聚合物为聚亚烷基亚胺,具体为聚乙烯亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、聚季
1,3-
亚脲基和甲壳质衍生物。
在能够用于本发明上下文的所有阳离子聚合物中,优选采用家族 (9) 和 (10) 的聚合物,并且更具体地,家族 (10) 或式 (a) 的聚合物选自下式(W)和(U)的聚合物:
其中X- 表示卤素离子例如氯离子;
以及尤其是通过凝胶渗透色谱法测定分子量介于9500和9900之间的聚合物;
其中X- 表示卤素离子例如溴离子;
以及特别是通过凝胶渗透色谱法测定分子量为约
1200
的聚合物。
根据本发明的组合物非常有利地包含至少一种选自以下直接染色的聚合物的阳离子聚合物:
●
以下类型的聚合物:烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵均聚物(例如由
Nalco
公司销售的
Merquat 100
或聚季铵离子
-6
,其为二烷基二烯丙基卤(氯)化铵均聚物),以及这些单体和丙烯酰胺的共聚物(例如,二烯丙基二甲基卤(氯)化铵和丙烯酰胺的共聚物,具体是以商品名
Merquat
550
或聚季铵离子
-7
销售),和
● 如此前所定义的式(a)的聚合物并且特别是:
- 如此前所定义的含有式(W)的重复单元的聚合物,特别是通过凝胶渗透色谱法测定的分子量介于 9500 和 9900 之间的那些;
- 如此前所定义的聚合物(U),特别是通过凝胶渗透色谱法测定分子量为大约 1200 的那些。
根据本发明的一个特别有利的形式,本发明的组合物包含至少一种为(W)的阳离子直接染色聚合物和/或至少一种式(VIII)的二烷基二烯丙基铵共聚物,例如二烷基二烯丙基卤(氯)化铵均聚物。
阳离子聚合物在根据本发明的组合物中的浓度相对于所述组合物的总重量可从
0.01
重量
%
至
10
重量
%
变化,优选地相对于所述组合物的总重量从
0.1
重量
%
至
5
重量
%
变化并且更优选地从
0.2
重量
%
至
3
重量
%
变化。
溶剂
根据本发明的组合物还可包含一种或多种有机溶剂。
可提及的有机溶剂的实例包括直链或支链
C2-C4
链烷醇如乙醇和异丙醇;甘油;多元醇和多元醇醚如
2-
丁氧基乙醇、丙二醇、双丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和二乙二醇单甲醚;以及芳香醇或醚,例如苄醇或苯氧基乙醇,以及它们混合物。
有机溶剂,当存在时,相对于所述组合物的重量,一般占
1
重量
%
至
40
重量
%
,优选地占
5
重量
%
至
30
重量
%
。
其它添加剂
根据本发明的组合物还可包含染发组合物中常规使用的各种辅剂,例如,例如阴离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物;无机增稠剂,特别是填料例如粘土或滑石;有机增稠剂,特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合物相关的增稠剂;抗氧化剂;渗透剂;多价螯合剂;芳香剂;分散剂;成膜剂;神经酰胺;防腐剂;或遮光剂。
上述辅剂各自相对于组合物的重量通常以介于
0.01
重量
%
和
20
重量
%
之间的量存在。
所述组合物可具体地包含一种或多种填料或无机增稠剂,例如亲有机性二氧化硅、煅制氧化硅、粘土、特别是亲有机性粘土、滑石,或其混合物。
热解法二氧化硅可通过高温热裂解获得。
亲有机性粘土可选自蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石和海泡石及其混合物。粘土优选地为膨润土或锂蒙脱石。
这些粘土可用选自以下的化合物改性:季胺、叔胺、胺乙酸盐、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸盐、烷芳基磺酸盐和氧化胺及其混合物。
可提及的亲有机性粘土包括季铵离子
-18
膨润土,例如由
Rheox
公司以商品名
Bentone 3
、
Bentone
38
和
Bentone 38V
销售的那些、由
United Catalyst
公司销售的
Tixogel
VP
、由
Southern Clay
公司销售的
Claytone 34
、
Claytone
40
和
Claytone XL
;司拉氯铵膨润土
(stearalkonium bentonite)
,例如由
Rheox
公司以商品名
Bentone
27
销售的那些,由
United Catalyst
公司销售的
Tixogel LG
和由
Southern
Clay
公司销售的
Claytone AF
和
Claytone APA
;和季铵离子
-18/
苯甲烃铵膨润土,例如由
Southern Clay
公司以商品名
Claytone HT
和
Claytone
PS
销售的那些。
通过在氧氢火焰中高温热裂解挥发性硅化合物从而得到细碎的二氧化硅来获得锻制氧化硅。此方法尤其可获得在表面上具有大量硅醇基团的亲水性二氧化硅。此类亲水性二氧化硅例如由
Degussa
公司以商品名
Aerosil 130®
、
Aerosil
200®
、
Aerosil 255®
、
Aerosil 300®
和
Aerosil
380®
销售,和由
Cabot
公司以商品名
Cab-O-Sil HS-5®
、
Cab-O-Sil
EH-5®
、
Cab-O-Sil LM-130®
、
Cab-O-Sil MS-55®
和
Cab-O-Sil
M-5®
销售。
可经由化学反应对二氧化硅的表面进行化学改性以减少硅醇基团的数量。尤其可用疏水基团取代硅醇基团:然后获得疏水性二氧化硅。
疏水基团可为:
-
三甲基甲硅烷氧基,其尤其通过在六甲基二硅氮烷存在下处理煅制氧化硅而获得。根据
CTFA
(第
6
版,
1995
年),将如此处理的二氧化硅称为“甲硅烷基化二氧化硅
(silica silylate)
”。它们例如由
Degussa
公司以参考编号
Aerosil
R812®
和由
Cabot
公司以参考编号
Cab-O-Sil TS-530®
销售。
二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,其尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理煅制氧化硅而获得。根据
CTFA
(第
6
版,
1995
年),将如此处理的二氧化硅称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅
(Silica dimethyl
silylate)
”。它们例如由
Degussa
公司以参考编号
Aerosil R972®
和
Aerosil
R974®
和由
Cabot
公司以参考编号
Cab-O-Sil TS-610®
和
Cab-O-Sil TS-720®
销售。
煅制氧化硅优选具有可为纳米级至微米级例如约
5
至
200nm
的粒度。
当存在时,无机增稠剂相对于所述组合物的重量占
1
重量
%
至
30
重量
%
。
所述组合物还可包含不是前述聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚
i)
的有机增稠剂。
这些增稠剂可以选自脂肪酸酰胺(椰子二乙醇酰胺或单乙醇酰胺、氧亚乙基化烷基醚羧酸单乙醇酰胺)、聚合物增稠剂例如纤维素基增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素)、瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶)、微生物来源的胶(黄原胶或硬葡聚糖胶)、
INCI
名称为卡波姆的交联丙烯酸均聚物,例如由
Lubrizol
公司以商品名
Carbopol 980
、
Carbopol
981
和
Carbopol Ultrez 10
销售的聚合物、丙烯酸酯
/C10-C30-
烷基丙烯酸酯共聚物(
INCI
名称:丙烯酸酯
/C10-C30
烷基丙烯酸酯交联聚合物),例如由
Lubrizol
公司以商品名
Pemulen TR1
、
Pemulen
TR2
、
Carbopol 1382
和
Carbopol EDT 2020
销售的产品、任选交联的丙烯酰胺丙磺酸均聚物或共聚物,和缔合聚合物(包含亲水性区和脂肪链疏水区(脂肪链为含有至少
10
个碳原子的烷基或烯基链)的聚合物、其能够在水性介质中彼此之间或与其它分子之间可逆地结合)。
有机增稠剂(如果存在)的含量相对于所述组合物的重量通常从
0.01
重量
%
至
20
重量
%
变化,优选地从
0.1
重量
%
至
5
重量
%
变化。
本发明的组合物可呈各种形式,例如溶液、乳液(奶或乳膏)或凝胶。
本发明的方法
将包含如此前所定义的成分 i) 至 vi) 的根据本发明的组合物施加至干燥或湿润的角蛋白纤维。其在纤维上的适当位置保持通常1分钟至1小时,优选5分钟至30分钟的时间。
所述染色方法期间的温度通常介于环境温度(介于15℃和25℃之间)和80℃之间,优选地介于环境温度和60℃之间。
在处理之后,将人角蛋白纤维任选用水冲洗,任选地用洗发剂洗涤,然后用水冲洗,然后进行干燥或自然干燥。
根据本发明的组合物可通过混合至少两种组合物来制备。
在本发明的第一个变型中,包含如此前所定义的成分 i) 至 vi) 的根据本发明的组合物通过混合以下两种组合物来获得:
- 组合物(A),其包含 iv) 至少一种如此前所定义的氧化显色碱和任选的至少一种如此前所定义的成色剂;和 v) 至少一种如此前所定义的碱化剂;和
- 组合物(B),其包含 vi) 至少一种如此前所定义的化学氧化剂和任选的直接染色聚合物,优选阳离子直接染色聚合物,例如(W)和/或式(IV)的二烷基二烯丙基铵的共聚物;
应理解:
组合物(A)或(B)中的至少一种包含 i) 聚氧亚烷基化脂肪醇的至少一种非离子醚,组合物(A)或(B)中的至少一种包含 ii) 至少一种如此前所定义的脂肪物质,并且组合物(A)或(B)中的至少一种包含 iii) 任选的至少一种如此前所定义的表面活性剂,使得通过混合组合物(A) + (B)获得的根据本发明的组合物中脂肪物质的含量占脂肪物质的至少25%。
优选地,组合物(A)或(B)中的至少一种为水性的。
更优选地,两种组合物(A)和(B)均为水性的。
在本发明的另一个变型中,根据本发明的组合物通过混合以下两种组合物获得:
- 组合物(A),其包含 iv) 至少一种如此前所定义的直接染料;和 v) 任选的至少一种如此前所定义的碱化剂;和
- 组合物(B),其包含 vi) 至少一种化如此前所定义的化学氧化剂和任选的直接染色聚合物,优选阳离子直接染色聚合物,例如(W)和/或式 (IV)的二烷基二烯丙基铵的环状聚合物;
应理解:
组合物(A)或(B)中的至少一种包含 i) 聚氧亚烷基化脂肪醇的至少一种非离子醚和 ii) 至少一种如此前所定义的脂肪物质,和 iii) 任选的至少一种如此前所定义的表面活性剂,使得通过混合组合物组合物(A) + (B)获得的根据本发明的组合物中脂肪物质的含量占脂肪物质的至少25%。
优选地,组合物(A)或(B)中的至少一种为水性的。
更优选地,两种组合物(A)和(B)均为水性的。
根据此第一变型的特定形式,组合物(A)包含如此前所定义的成分 i) 至 v) ,并且组合物(B)包含成分 vi) 且可包含 ii) 和直接染色聚合物。
术语“水性组合物”应理解为是指包含至少5%的水的组合物。优选地,水性组合物包含超过10重量%的水,更有地包含超过20重量%的水。
优选地,组合物(A)为水性的。
在此变型中,组合物(A)包含至少50%的脂肪物质,更优选至少50%的脂肪物质,所述脂肪物质在环境温度(25℃)下为液体。
优选地,组合物(A)为直接或反相乳液,优选直接(O/W)乳液。
在此变型中,组合物(A)和(B)优选地以范围为0.2至10且更佳地为0.5至2的重量比(A)/(B)混合。
在本发明的第二个变型中,包含如此前所定义的成分 i) 至 vi) 的根据本发明的组合物通过混合三种组合物获得,所述三种组合物为水性的或其中的至少一种是无水的。
更具体地讲,出于本发明的目的,措辞“无水化妆品组合物”意指相对于所述组合物的重量水含量低于
5
重量
%
,优选地低于
2
重量
%
,更优选地低于
1
重量
%
的化妆品组合物。应该指出的是,存在于组合物中的水更特别地为“结合水”,例如盐结晶的水或用于制备根据本发明的组合物的起始物质所吸收的痕量的水。
根据此第二个变型,优选地使用两种水性组合物(B ’ )和(C ’ )以及无水组合物(A ’ )。无水组合物(A ’ )则优选地包含 i) 至少一种如此前所定义的脂肪物质,更优选至少一种液体脂肪物质。组合物(B ’ )则优选地包含 iv) 至少一种如此前所定义的直接染料和/或至少一种如此前所定义的氧化显色碱和任选的至少一种如此前所定义的成色剂。组合物(C ’ )则优选地包含 vi) 至少一种如此前所定义的化学氧化剂。如此前所定义的碱化剂(v)任选地包含在组合物(A ’ )和/或(B ’ )内,优选地仅在组合物(B ’ )中。如此前所定义的表面活性剂任选地包含在组合物(A ’ )、(B ’ )或(C ’ )中的至少一种中,这三种组合物使得通过混合三种组合物(A ’ )+(B ’ )+(C ’ )获得的根据本发明的组合物中脂肪物质的含量占脂肪物质的至少25%。
在此变型中,组合物(A')、(B ’ )和(C ’ )优选地以范围为0.2至10且更佳地为0.5至2的重量比(A ’ )+(B ’ )/(C ’ )以及以范围为0.5至10且更佳地为1至5的重量比(A ’ )/(B ’ )混合。
最后,本发明涉及第一多隔室装置,其包括容纳如此前所述的组合物(A)的第一隔室和容纳如此前所述的组合物(B)的至少第二隔室,所述隔室的组合物意欲在施加之前进行混合以在根据本发明进行混合后得到制剂,前提条件是脂肪物质在此制剂中的量相对于通过混合(A)+(B)得到的制剂的重量占至少 25 重量 % 。
本发明还涉及第二多隔室装置,其包括容纳如此前所述的组合物(A')的第一隔室和容纳如此前所述的化妆品组合物(B’)的第二隔室,和包含如上所述的组合物(C’)的至少第三隔室,所述隔室的组合物意欲在施加之前进行混合以在根据本发明进行混合后得到制剂,前提条件是脂肪物质在此制剂中的量相对于通过混合(A’)+(B’)+(C’)得到的制剂的重量占至少 25 重量 % 。
以下实施例用于阐述本发明而在本质上不进行限制。
实施例
制备下列组合物,其中量以活性物质的克数计。
组合物A1:
成分 | A1 |
Ceteareth-60 十四烷基二醇( Elfacos GT 282 S ,得自 AKZO )(聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚) i) | 0.01 |
液体凡士林(脂肪物质) ii) | 60 |
棕搁酸鲸蜡酯(脂肪物质) ii) | 2 |
C20-C22 醇(脂肪物质) ii) | 4.60 |
乙醇胺(碱化剂) v) | 4.46 |
Oleth-10 (表面活性剂) iii) | 1 |
Oleth-20 (表面活性剂) iii) | 4 |
Deceth-5 (表面活性剂) iii) | 1.08 |
碱性黄 87 (染料) iv) | 0.30 |
碱性橙 31 (染料) iv) | 0.23 |
抗坏血酸 | 0.25 |
甘油 | 5 |
EDTA | 0.20 |
焦亚硫酸钠 | 0.45 |
卡波姆( Carbopol 980 ,得自 Lubrizol ) | 0.10 |
水 | 补充至 100 |
组合物B1(化学氧化剂):
施加方法:
在使用时,将2种组合物A1和B1以下面的比例混合:将10g组合物A1 + 10g组合物B1施加至数绺含有90%白色毛发的灰白毛发,比例为每1 g毛发施加10g A1+B1 混合物,持续30分钟。
然后将毛发冲洗,用标准洗发剂洗涤并干燥。
所得着色为铜色。
组合物A2 :
成分 | A2 |
Ceteareth-60 十四烷基二醇( Elfacos GT 282 S ,得自 AKZO )(聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚) i) | 0.01 |
液体凡士林(脂肪物质) ii) | 60 |
棕搁酸鲸蜡酯(脂肪物质) ii) | 2 |
C20-C22 醇(脂肪物质) ii) | 4.60 |
乙醇胺(碱化剂) v) | 4.47 |
Oleth-10 (表面活性剂) iii) | 1 |
Oleth-20 (表面活性剂) iii) | 4 |
Deceth-5 (表面活性剂) iii) | 1.08 |
间苯二酚(染料) iv) | 0.61 |
间氨基苯酚(染料) iv) | 0.11 |
2,4- 二氨基苯氧基乙醇盐酸盐(染料) iv) | 0.018 |
甲苯 -2,5- 二胺(染料) iv) | 0.70 |
羟基苯并吗啉 | 0.03 |
抗坏血酸 | 0.25 |
甘油 | 5 |
EDTA | 0.20 |
焦亚硫酸钠 | 0.45 |
卡波姆( Carbopol 980 ,得自 Lubrizol ) | 0.098 |
水 | 补充至 100 |
组合物B2(化学氧化剂):
施加方法:
在使用时,将2种组合物A2和B2以下面的比例混合:将10g组合物A2 + 10g组合物B2在环境温度施加至数绺含有90%白色毛发的灰白毛发上,比例为每1 g毛发施加10g A2 + B2 混合物,持续30分钟。
然后将毛发冲洗,用标准洗发剂洗涤并干燥。
所得毛发着色为淡栗色。
对比试验
组合物1 (g %)
成分 | 化合物1 |
二硬脂二甲铵(Disteardimonium)锂蒙脱石 | 3 |
辛基十二烷醇 | 11.5 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 8 |
液体凡士林 | 64.5 |
碳酸丙烯 | 1 |
Laureth-2 | 1 |
聚山梨醇酯20 | 11 |
组合物2和2 ’ (g %)
成分 | *化合物2 | 化合物2’ |
Ceteareth-60十四烷基二醇(Elfacos GT 282 S) | - | 0.5 |
喷替酸五钠 | 1 | 1 |
焦亚硫酸钠 | 0.7 | 0.7 |
单乙醇胺 | 14.5 | 14.5 |
2,5-甲苯二胺 | 2.25 | 2.25 |
2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐 | 0.05 | 0.05 |
间苯二酚 | 2 | 2 |
间氨基苯酚 | 0.36 | 0.36 |
羟乙基纤维素 | 1.5 | 1.5 |
己二醇 | 3 | 3 |
双丙二醇 | 3 | 3 |
乙醇 | 8.25 | 8.25 |
丙二醇 | 6.2 | 6.2 |
抗坏血酸 | 0.25 | 0.25 |
水 | 补充至100 | 补充至100 |
*相对于 EP 2 198 927 ,实施例 2
组合物3 (g%)
成分 | 化合物3 |
50%过氧化氢水溶液 | 12 |
喷替酸五钠 | 0.15 |
锡酸钠 | 0.04 |
磷酸 | 适量pH 2.2 |
焦磷酸四钠 | 0.03 |
液体凡士林 | 20 |
海美氯铵 | 0.15 am |
聚季铵离子-6 | 0.2 am |
甘油 | 0.5 |
十六/十八醇 | 8 |
氧亚乙基化十六/十八醇 (33 EO) | 3 |
氧亚乙基化油菜籽脂肪酸酰胺(4 EO) | 1.2 am |
维生素E | 0.1 |
水 | 补充至100 |
在使用时,将10 g组合物1 + 4
g组合物2或2 ’ + 16 g组合物3混合在一起。
然后将每种混合物施加到数绺包含90%白色毛发的天然灰色(NW)毛发或90%白色毛发的电烫的(permanent-waved)灰白色(PW)毛发上,比例为每1 g毛发施加10 g混合物。
在室温下经过30分钟的保留时间后,将毛发冲洗,用标准洗发剂洗涤并干燥。
颜色测定
在CIELab体系中使用DATACOLOR
SF600X光谱色度计(光源D65、角度10°、包括镜面分量)进行色度测量。
L*表示亮度;L*的值越小,则获得的着色越浓郁。
根据此体系,L指示亮度。L的值最小时,毛发的染色最浓郁。色度坐标由参数a*和b*表示,a*指示红色/绿色色调轴,b指示黄色/蓝色色调轴。
着色的选择性
着色的选择性为天然的着色毛发与烫过的着色毛发间颜色的差异。天然毛发代表端部处毛发的性质,而烫过的毛发代表发根处毛发的性质。
选择性通过以下测量:
ΔE,其天然着色发绺与烫过的着色发绺之间的颜色差异,通过下式计算得到:
其中L*指示亮度,a*和b*为天然着色发绺的色度坐标,而L0*指示亮度,a0*和b0*为烫过的着色发绺的色度。ΔE的值最小时,着色的选择性最弱而毛发的颜色最佳。
染色性质:
选择性由天然染色发绺与电烫染色发绺之间的色差ΔE表示:ΔE的值越小,则选择性因而更佳。
在天然毛发和电烫的毛发上,根据本发明的混合物导致与对比物相比较低的L*值:通过根据本发明的混合物获得的着色更加浓郁。
此外,根据本发明的混合物导致与对比混合物相比较低的ΔE值:由于区别分特征(即,聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚的存在),通过根据本发明的混合物获得的着色具有显著更低的选择性。
Claims (22)
1.对角蛋白纤维进行染色的组合物,其包含:
i) 至少一种式(I)的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚:
R-(O-Alk)n
–
O-R
’
(I)
;
在所述式(I)中:
- R表示饱和或不饱和的直链或支链C10-C30烃基;
- R'表示饱和或不饱和的直链或支链C10-C30烃基,其可被羟基取代;
- n为介于1和大约100之间的整数,包括端值,以及
- Alk表示直链或支链,优选直链(C1-C6)亚烷基,例如亚乙基或亚丙基,优选亚乙基;
ii)
至少一种脂肪物质;
iii)
任选的至少一种不是
i)
的表面活性剂;
iv)
至少一种直接染料和
/
或至少一种氧化染料;
v)
任选的至少一种碱化剂;
vi)
任选的至少一种化学氧化剂,并且
所述组合物的脂肪物质的含量相对于所述组合物的总重量总共占至少25重量%。
2.根据前述权利要求所述的组合物,其特征在于,所述聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚选自所述式(I)的化合物,其中R和R'彼此独立地表示饱和或不饱和的优选饱和的、直链或支链优选直链 C12-C20 并且优选 C14-C18 烃基,R'可被至少一个羟基取代,并且n表示大于或等于 20 的整数,例如范围从 20 至 100 并且优选从 40 至 80 。
3.根据前述权利要求所述的组合物,其特征在于,所述聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚选自所述式(I)的化合物,其中R表示 C16-C18 烷基,其优选为直链,并且R'表示 C14 烷基,其优选为直链,被 OH 基团取代,并且n等于 60 。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚相对于所述组合物的总重量介于 0.001 重量 % 和 10 重量 % 之间,优选地介于 0.001 重量 % 和 5 重量 % 之间。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述脂肪物质 ii) 选自 C6-C16 烷烃、矿物、植物、动物或合成来源的非硅酮油、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、非硅酮蜡和硅酮。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述脂肪物质ii)在环境温度和大气压力下为液体并且特别选自液体凡士林、C6-C16烷烃、聚癸烯、脂肪酸或脂肪醇的酯、脂肪醇,或其混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述脂肪物质 ii)的浓度相对于所述组合物的重量范围从25重量%至80重量%,具体地从30重量%至70重量%,优选地从40重量%至70重量%,并且更有利地从40重量%至60重量%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含一种或多种特别选自非离子表面活性剂,优选地选自单氧亚烷基化或聚氧亚烷基化非离子表面活性剂的表面活性剂iii)。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述成分iv)表示一种或多种直接染料,所述直接染料特别选自偶氮直接染料;(聚)次甲基染料例如花青、半花青和苯乙烯基染料;羰基染料;吖嗪染料;硝基(杂)芳基染料;三(杂)芳基甲烷染料;卟啉染料;酞菁染料和天然的直接染料,所述染料单独存在或以作为混合物存在。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含 iv) 一种或多种阳离子直接染料。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含 iv) 式(II)和(III)的一种或多种亚肼基阳离子染料或下式(IV)和(V)的偶氮阳离子染料:
在所述式(II)至(III)中:
● Het+ 表示阳离子杂芳基,其优选携带环内阳离子电荷,例如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓,其任选地被取代,优选地被至少一个 (C1-C8) 烷基例如甲基取代;
● Ar+ 表示芳基例如苯基或萘基,其携带环外阳离子电荷,优选地为铵离子,具体为三 (C1-C8) 烷基铵例如三甲基铵;
● Ar表示芳基,尤其是苯基,其任选地被取代,优选地被一个或多个供电子基团取代,所述供电子基团例如 i) 任选取代的 (C1-C8) 烷基; ii) 任选取代的 (C1-C8) 烷氧基; iii) 在所述烷基上被羟基任选取代的 ( 二 )(C1-C8)( 烷基 ) 氨基; iv) 芳基 (C1-C8) 烷基氨基、 v) 任选取代的 N-(C1-C8) 烷基 -N- 芳基 (C1-C8) 烷基氨基,或替代地, Ar 表示久洛里定基团;
● Ar''表示任选取代的 ( 杂 ) 芳基例如任选地被取代的苯基或吡唑基,优选地被一个或多个 (C1-C8) 烷基、羟基、 ( 二 )(C1-C8)( 烷基 ) 氨基、 (C1-C8)烷氧基或苯基取代;
● Ra 和Rb 相同或不同,表示氢原子或 (C1-C8) 烷基基团,其任选地被取代,优选地被羟基取代;
● 或者所述取代基 Ra 与 Het+ 的取代基和 / 或 Rb 与 Ar 的取代基与携带它们的原子一起形成 ( 杂 ) 环烷基;具体地, Ra 和 Rb 表示氢原子或任选地被羟基取代的 (C1-C4) 烷基;以及
● Q- 表示有机或无机阴离子抗衡离子例如卤素离子或烷基硫酸根;
更具体地,所述式(II)至(V)的阳离子直接染料携带环内阳离子电荷。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含 iv) 一种或多种下式(II-1)和(IV-1)的亚肼基阳离子染料:
在所述式(II-1)和(IV-1)中:
- R1 表示 (C1-C4) 烷基例如甲基;
- R2 和R3 相同或不同,表示氢原子或 (C1-C4) 烷基例如甲基;以及
- R4 表示氢原子或供电子基团,所述供电子基团例如任选取代的(C1 -C8) 烷基、任选取代的 (C1-C8) 烷氧基,或在烷基上被羟基任选取代的 ( 二 )(C1-C8)( 烷基 ) 氨基;具体地讲,R4 为氢原子,
- Z表示 CH 基团或氮原子,优选地为 CH ,
- Q - 为如此前所定义的阴离子抗衡离子,特别是卤素离子例如氯离子或烷基硫酸根,例如甲基硫酸根或 2,4,6- 三甲苯基。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述成分 iv) 表示一种或多种特别选自对苯二胺、双 ( 苯基 ) 亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚及其加成盐的苯氧化显色碱。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含 iv) 一种或多种选自间苯二胺、间氨基苯酚、间联苯酚、萘成色剂和杂环成色剂的成色剂。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于, v) 所述碱化剂为无机的、有机的或杂化的,并且优选地选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐例如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾、选自链烷醇胺、氧亚乙基化和 / 或氧亚丙基化乙二胺的有机胺、氨基酸和式(VI)的化合物或其混合物:
在所述式 (VI) 中, W 为任选地被一个或多个羟基或 C1-C6 烷基取代的和 / 或任选地插入一个或多个杂原子例如 O ,或 NRu 的二价 C1-C6 亚烷基,,并且 Rx 、 Ry 、 Rz 、 Rt 和 Ru 相同或不同,表示氢原子或 C1-C6 烷基、 C1-C6 羟烷基或 C1-C6 氨基烷基;具体地讲,所述碱化剂 v) 选自氨水、链烷醇胺,特别是单乙醇胺以及呈中性或离子形式的氨基酸。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含一种或多种阳离子直接染色聚合物,所述阳离子直接染色聚合物特别选自以下家族的聚合物:
-二烷基二烯丙基铵的环状聚合物,例如包含对应于式(VIII)的单元作为链的主要组分的均聚物或共聚物:
在所述式(VIII)中:
● k和t等于 0 或 1 ,k + t的总和等于 1 ;
● R17 表示氢原子或甲基;
● R15 和R16 彼此独立地表示具有 1 至 22 个碳原子的烷基,其中烷基优选地具有 1 至 5 个碳原子的羟烷基,或低级 (C1-C4) 酰胺烷基,或
● R15 和R16 可与和它们连接的氮原子一起表示杂环基团;
● Y- 为阴离子抗衡离子;
- 包含对应于下式(a)的重复单元的二季铵聚合物:
在所述式(a)中:
● R1 、R2 、R3 和R4 ,相同或不同,表示具有 1 至 4 个碳原子的 (C1-C4) 烷基或羟基 (C1-C4) 烷基,
● n和p为介于 2 和 20 之间的整数,包括端值,并且
● X- 相同或不同,为衍生自无机或有机酸的阴离子抗衡离子,特别是卤素离子。
17.对角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维例如毛发进行染色的方法,其在于向所述纤维施加根据前述权利要求中任一项所述的组合物。
18.根据前述权利要求的方法,其中,根据权利要求 1 至 16 中任一项所述的组合物是通过混合两种组合物获得:
● 组合物(A),其包含:
- iv) 至少一种根据权利要求1、9至12中任一项所述的直接染料和/或至少一种权利要求1、13或14中任一项所定义的氧化染料;
- v) 任选的至少一种权利要求13中所定义的碱化剂;和
● 组合物(B),其包含:
- 至少一种化学氧化剂;
应理解:
- 组合物(A)或(B)中的至少一种包含 i) 至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚、 ii) 至少一种权利要求1、5至7中任一项所述的脂肪物质,和 iii) 任选地至少一种权利要求1或8中所定义的表面活性剂,
- 通过混合所述组合物(A) + (B)获得的根据本发明的所述组合物的脂肪物质的含量占脂肪物质的至少25%。
19.根据前一权利要求的方法,其中,所述组合物通过混合所述两种组合物获得,所述两种组合物为水性的或其中至少一种为无水的。
20.根据权利要求 17 所述的方法,其中,根据权利要求 1 至 16 中任一项所述的组合物通过混合三种组合物获得:
● 无水组合物(A’),其包含至少一种权利要求 1 或 5 至 7 中任一项所定义的脂肪物质;
● 组合物(B’),其包含至少一种权利要求 1 或 9 至 12 中任一项所定义的直接染料和 / 或至少一种权利要求 1 、 13 或 14 中任一项所定义的氧化染料;
● 组合物(C'),其包含至少一种化学氧化剂;
应理解:
- 所述组合物(A’)、(B’)或(C’)中的至少一种包含:
○ 权利要求 1 至 4 中任一项所定义的聚氧亚烷基化脂肪醇的非离子醚;
○ 任选的至少一种权利要求 1 或权利要求 8 中所定义的表面活性剂;
- 任选地,所述组合物(A’)和 / 或(B’)中的至少一种包含至少一种权利要求 1 和 13 中任一项所定义的碱化剂;并且
- 通过混合所述组合物(A’)+(B’)+(C’)获得的根据本发明的所述组合物的脂肪物质的含量占脂肪物质的至少 25% 。
21.多隔室装置,其包括容纳权利要求 18 中所定义的组合物 (A) 的第一隔室和容纳权利要求 18 中所定义的组合物 (B) 的至少第二隔室,所述隔室的所述组合物意欲在施加之前进行混合以在混合 (A)+(B) 之后得到组合物,所述组合物的脂肪物质的量相对于通过混合 (A)+(B) 获得的所述组合物的重量占至少 25 重量 % 。
22.多隔室装置,其包括容纳权利要求 20 中所定义的组合物 (A') 的第一隔室、容纳权利要求 20 中所定义的组合物 (B') 的至少第二隔室和容纳权利要求 20 中所定义的组合物 (C') 的至少第三隔室,所述隔室的所述组合物意欲在施加之前进行混合以在混合 (A')+(B')+(C') 之后得到组合物,所述组合物的脂肪物质的量相对于通过混合 (A')+(B')+(C') 获得的所述组合物的重量占至少 25 重量 % 。
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