CN110035739B

CN110035739B - 包含12-羟基硬脂酸、有机胺和染料的染料组合物

Info

Publication number: CN110035739B
Application number: CN201780073297.6A
Authority: CN
Inventors: 安妮-洛雷·法莫; 库德吉·索
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-11-28
Filing date: 2017-11-27
Publication date: 2022-05-10
Anticipated expiration: 2037-11-27
Also published as: US10765612B2; FR3059233B1; US20190374452A1; EP3544576B1; EP3544576A1; ES2894608T3; FR3059233A1; CN110035739A; WO2018096132A1

Abstract

包含12‑羟基硬脂酸、有机胺和染料的染料组合物。本发明涉及包含12‑羟基硬脂酸、一种或多种有机胺和一种或多种选自氧化染料和直接染料的染料的染料组合物。本发明还涉及使用所述染料组合物的染色方法。

Description

包含12-羟基硬脂酸、有机胺和染料的染料组合物

技术领域

本发明涉及包含12-羟基硬脂酸、至少一种有机胺和至少一种染料的染料组合物，涉及即用型组合物并且涉及包含所述染料组合物的试剂盒，并且涉及使用所述染料组合物的染色方法。

背景技术

许多人长期寻求改变他们头发的颜色，并且特别是将其染色，例如以便掩盖他们的白发。

为了将人角蛋白纤维持久染色，已经开发了“永久”染色方法(也称为氧化染色)。这些方法使用含有氧化染料前体的染料组合物，这些氧化染料前体总体上被称为氧化显色碱(oxidation base)，例如邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基苯酚以及杂环化合物。这些氧化显色碱是无色或弱着色的化合物，当与氧化产品相组合时，它们可以经由氧化缩合过程产生着色的化合物。

还已知的是可以通过将这些氧化显色碱与成色剂(coupler)或颜色调整剂(后者尤其选自芳香族间-苯二胺、间-氨基苯酚、间-联苯酚以及某些杂环化合物例如吲哚化合物)相组合来改变用它们获得的色调。

染色的第二种类型是“半永久”染色或直接染色，其包括：向角蛋白纤维施用直接染料，这些直接染料是对所述纤维具有亲和力的有色且着色分子；将其留在纤维上持续一段时间；并且然后将其冲洗掉。

为了进行这些染色操作，通常使用的直接染料选自硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪和三芳基甲烷直接染料、以及天然染料。

将含有一种或多种直接染料的组合物施用到角蛋白纤维上持续获得所希望的着色所需要的一段时间，并且然后冲洗掉。由此产生的着色总体上是易染的着色(chromaticcolouring)，然而这些易染的着色是临时性的或半永久的，这是因为将这些直接染料结合至角蛋白纤维上的相互作用的性质、以及它们从该纤维的表面和/或芯的脱附造成了它们的弱染色能力和它们相对于洗涤或出汗的差持久性。

为了改进这种直接染色，已经提出了作为在氧化剂存在下的氧化染色来进行该直接染色。然后将此称为增亮直接染色(lightening direct dyeing)。

染料组合物总体上呈溶液、凝胶或者大体上流体乳膏的形式。然而，这些组合物的工作品质和稳定性仍有待改进。目前，化妆品产品的使用者正在寻求使用起来舒适、良好铺展、易于冲洗掉并且尤其在储存时稳定的产品。

发明内容

本申请人目前已经发现了在染色过程中使用的如以下定义的包含12-羟基硬脂酸、至少一种有机胺和至少一种染料的染料组合物使得无论单独、顺序或作为与氧化组合物的混合物使用该染料组合物都有可能获得具有良好工作品质的质地，尤其在易于施用和易于冲洗方面。

这种染料组合物显示出随时间推移的改进的稳定性。该染料组合物易于使用，即，该染料组合物可以尤其易于从根部到端部铺展，并且易于冲洗掉，并且由此具有对环境的降低的影响(消耗更少水)，而同时尤其在强度、积累和选择性方面上具有良好的染色特性。

出于本发明的目的，术语“随时间推移稳定的”意指在标准或非标准储存条件下随时间推移(例如在4℃、在室温(20℃-25℃)、在45℃、以及高达60℃的温度下在制造所述组合物之后的一个月或两个月)这些组合物的视觉外观和粘度不改变或基本上不改变(相对于T0时的粘度总体上小于10％的变化)。其还意指所获得的性能在配制品储存期间不改变或基本上不改变。

此外，这些组合物非常易于冲洗掉。

本发明的一个主题因此是包含12-羟基硬脂酸、一种或多种有机胺和一种或多种选自氧化染料和直接染料的染料的染料组合物。

本发明还涉及用于氧化染色角蛋白纤维并且特别是人角蛋白纤维如头发的即用型组合物，该氧化染色包括即时混合根据本发明的染料组合物(A)和氧化组合物(B)。

本发明的另一个主题是染色试剂盒，其包含首先根据本发明的染料组合物(A)和其次氧化组合物(B)。

本发明的主题还是用于使用所述即用型组合物染色角蛋白纤维、尤其人角蛋白纤维如头发的方法。

本发明的其他特征和优点将在阅读以下的说明和实例之后变得更加清晰。

在下文中并且除非另有说明，值的范围的界限包括在该范围内，尤其在表述“在...之间”和“从...至...的范围内”中。

此外，在本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”。

根据本发明，染料组合物包含12-羟基硬脂酸、一种或多种有机胺和一种或多种选自氧化染料和直接染料的染料。

优选地，12-羟基硬脂酸以相对于该染料组合物的总重量的按重量计0.1％至40％、还更好地按重量计1％至30％并且甚至还更好地按重量计5％至25％的范围内的量存在。

该一种或多种有机胺优选地选自在25℃下具有小于12、优选小于10并且甚至更有利地小于6的pK_b的有机胺。应注意它是对应于最高碱度的官能团(function)的pK_b。此外，这些有机胺不包含任何包含多于十个碳原子的烷基或烯基脂肪链。

该一种或多种有机胺选自例如烷醇胺、氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺、氨基酸和具有下式(P)的化合物：

其中W是二价C₁至C₆亚烷基，其任选地被一个或多个羟基或C₁至C₆烷基取代，和/或任选地被一个或多个杂原子如O、或NR_u插入(interrupt)；R_x、R_y、R_z、R_t和R_u，可以是相同或不同的，表示氢原子或C₁至C₆烷基、C₁至C₆羟烷基或C₁至C₆氨基烷基。

可以提及的具有式(P)的胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。

术语“烷醇胺”意指包含伯、仲或叔胺官能团、以及带有一个或多个羟基的一个或多个直链或支链的C₁至C₈烷基的有机胺。

选自单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺的包含1至3个相同或不同的C₁至C₄羟烷基的烷醇胺特别适用于进行本发明。

在这种类型的化合物之中，可以提及的是单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷。

更特别地，可以使用的氨基酸是天然或合成来源的，处于它们的L、D或外消旋形式，并且包含至少一个酸官能团，该酸官能团更特别地选自羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能团。这些氨基酸可以处于中性或离子形式。

作为可以用于根据本发明的组合物中的氨基酸，尤其可以提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。

有利地，这些氨基酸是碱性氨基酸，它们包含另外的胺官能团(任选地被包括在环或脲基官能团中)。

此类碱性氨基酸优选地选自对应于下式(Q)的那些以及还有其盐

R-CH₂-CH(NH₂)-C(O)-OH(Q)

其中R表示基团，该基团选自咪唑基，优选咪唑基-4-基；氨基丙基；氨基乙基；-(CH₂)₂N(H)-C(O)-NH₂；以及-(CH₂)₂-N(H)-C(NH)-NH₂。

对应于式(Q)的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸以及瓜氨酸。

有机胺还可以选自杂环类型的有机胺。除已经在氨基酸中提及的组氨酸之外，可以特别提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。

有机胺还可以选自氨基酸二肽。作为可以用于本发明的氨基酸二肽，可以尤其提及肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽(baleine)。

该有机胺还可以选自包含胍官能团的化合物。作为可以用于本发明的这种类型的胺，除作为氨基酸已经提及的精氨酸之外，可以尤其提及肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍基丁胺、n-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。

可以提及的混合化合物包括先前提及的胺与酸如碳酸或盐酸的盐。

可以特别使用碳酸胍或单乙醇胺盐酸盐。

优选地，存在于根据本发明的染料组合物中的该一种或多种有机胺选自烷醇胺，和中性或离子形式的氨基酸，特别是碱性氨基酸，并且优选地对应于具有式(Q)的那些和碳酸胍。

更优选地，存在于根据本发明的染料组合物中的该一种或多种有机胺选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、三(羟甲基氨基)甲烷、精氨酸、赖氨酸、碳酸胍、及其混合物。

该一种或多种有机胺优选以相对于该染料组合物的总重量的按重量计0.1％至20％、优选按重量计1％至10％并且还更好地按重量计2％至8％范围内的量存在。

如先前所指出的，根据本发明的染料组合物包含一种或多种选自氧化染料和直接染料的染料。

可以用于本发明中的氧化染料通常选自氧化显色碱，任选地与一种或多种成色剂组合。

这些氧化显色碱可以尤其选自对-苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚以及杂环显色碱、及其加成盐。

在对-苯二胺之中，可以提及的实例包括对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2,3-二甲基-对-苯二胺、2,6-二甲基-对-苯二胺、2,6-二乙基-对-苯二胺、2,5-二甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-对-苯二胺、N,N-二乙基-对-苯二胺、N,N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对-苯二胺、2-羟甲基-对-苯二胺、2-羟丙基-1,3-双(N-羟乙基)-对-苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对-苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-β-羟乙基氧基-对-苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对-苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、和3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷、及其与酸的加成盐。

在以上提及的对-苯二胺之中，特别优选对-苯二胺、对-甲苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、2-羟丙基-1,3-(双-N-羟乙基)-对-苯二胺、2-β-羟乙基氧基-对-苯二胺、2,6-二甲基-对-苯二胺、2,6-二乙基-对-苯二胺、2,3-二甲基-对-苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、2-氯-对-苯二胺、以及2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对-苯二胺、及其与酸的加成盐。

在双(苯基)亚烷基二胺之中，可以提及的实例包括N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷、及其加成盐。

在对-氨基苯酚之中，可以提及的实例包括对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基-氨基甲基)苯酚、以及4-氨基-2-氟苯酚、以及其与酸的加成盐。

在邻-氨基苯酚之中，可以提及的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、以及5-乙酰氨基-2-氨基苯酚、及其加成盐。

在杂环显色碱之中，可以提及的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物以及吡唑衍生物。

在可以提及的吡啶衍生物之中的是描述于例如专利GB 1 026 978和GB 1 153196中的化合物，例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶以及3,4-二氨基吡啶、及其加成盐。

在本发明中有用的其他吡啶氧化显色碱是描述于例如专利申请FR 2801 308中的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可以提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、2-(2-羟基乙氧基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、和2-(4-甲基哌嗪鎓-1-基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氯化物、以及其加成盐。

在可以提及的嘧啶衍生物之中的是描述于例如专利DE 2359399；JP88-169571；JP05-63124；EP 0770375或专利申请WO 96/15765中的化合物，如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐以及其在存在互变异构平衡时的互变异构体形式。

在吡唑衍生物之中，可以提及描述于专利DE 3843892和DE 4133957以及专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43988中的化合物，例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑、以及其加成盐。还可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。

将优选使用的是4,5-二氨基吡唑并且甚至更优选地4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。

还可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑酮，并且特别是描述于专利申请FR-A-2 886 136中的那些，如以下化合物及其加成盐：2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。

将优选使用的为2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

将优选使用的杂环显色碱包括2-(2-羟基乙氧基)-3-氨基-吡唑并[1,5-a]吡啶、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

可以用于本发明中的成色剂可以选自常规上用于染色角蛋白纤维的那些成色剂。

在这些成色剂之中，可以尤其提及间-苯二胺、间-氨基苯酚、间-联苯酚、基于萘的成色剂以及杂环成色剂，以及还有其加成盐。

可以提及的实例包括1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲苯、4-氯-1,3-二羟基苯、1-羟基-3-氨基苯、1-甲基-2-羟基-4-β-羟乙基氨基苯、4-氨基-2-羟基甲苯、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚、2,4-二氨基-1-(β-羟乙基氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐、及其混合物。

总体上，在本发明的上下文内可以使用的氧化显色碱以及成色剂的加成盐特别选自与酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐以及乙酸盐。

该一种或多种直接染料可以选自合成直接染料和天然直接染料。

直接染料应理解为不需要除空气之外的用于着色的化学氧化剂存在的任何染料。

合成直接染料应理解为不以天然状态存在的任何直接染料，包括半合成地获得的染料。

可以提及的合适的合成直接染料的实例包括单独或作为混合物的偶氮、次甲基(methine)、羰基(carbonyl)、吖嗪、呫吨、硝基(杂)芳基、三(杂)芳基甲烷、(金属)卟啉和酞菁直接染料。

更特别地，该合成偶氮直接染料包括-N＝N-官能团，其中两个氮原子不同时为一个环的一部分。然而，不排除序列-N＝N-的两个氮原子之一为一个环的一部分。

可以提及的偶氮直接染料的实例包括描述于国际颜色指数(Colour IndexInternational)第3版中的以下染料：

-分散红17

-碱性红22

-碱性红76

-碱性黄57

-碱性棕16

-碱性棕17

-分散黑9。

次甲基家族的直接染料更具体地是包含至少一个选自>C＝C<和-N＝C<的序列的化合物，其中两个原子不同时为一个环的一部分。然而，指出了这些序列中的氮或碳原子之一可以为一个环的一部分。

更具体地，次甲基染料衍生自次甲基，偶氮甲碱，亚肼基(hydrazono)，单-和二芳基甲烷，吲哚胺(indoamine)(或二苯胺)，靛酚，靛苯胺和(半)花菁化合物，如苯乙烯基、链霉菌花菁(streptocyanine)、碳菁、氮杂碳菁、二氮杂碳菁和四氮杂碳菁染料，如四氮杂五次甲基(tetraazapentamethine)，及其光学和几何异构体。

在根据本发明可以使用的偶氮、偶氮甲碱、次甲基或四氮杂五次甲基直接染料之中，可以提及专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP714954、FR 2189006、FR 2285851、FR2140205、EP 1378544、EP 1674073中描述的阳离子染料。

根据本发明可以使用的吲哚胺染料之中，可以提及以下化合物：

-2-β-羟乙基氨基-5-[双(β-4’-羟乙基)氨基]苯胺基-1,4-苯醌；

-2-β-羟乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯胺基-1,4-苯醌；

-3-N-(2’-氯-4’-羟基)苯基乙酰基氨基-6-甲氧基-1,4-苯醌亚胺；

-3-N-(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺；以及

-3-[4’-N-(乙基,氨基甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺。

根据本发明可以使用的四氮杂五次甲基染料之中，可以提及在下表中出现的以下化合物：

X^-表示优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根的阴离子。

关于羰基家族的合成直接染料，可以提及的实例包括选自以下各项的染料：醌、吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮、蒽缔蒽酮(anthranthrone)、皮蒽酮、吡唑蒽酮(pyrazolanthrone)、嘧啶并蒽酮、黄烷士酮、黄烷士林(idanthrone)、黄酮、(异)蒽酮紫、异吲哚酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑并喹唑酮、紫环酮、喹吖啶酮、喹酞酮、靛蓝、硫靛蓝、萘二甲酰亚胺、蒽嘧啶、二酮吡咯并吡咯和香豆素染料。

在醌直接染料之中，可以提及以下染料：

-分散红15

-溶剂紫13

-分散紫1

-分散紫4

-分散蓝1

-分散紫8

-分散蓝3

-分散红11

-分散蓝7

-碱性蓝22

-分散紫15

-碱性蓝99

以及还有以下化合物：

-1-N-甲基吗啉鎓丙氨基-4-羟基蒽醌；

-1-氨基丙氨基-4-甲氨基蒽醌；

-1-氨基丙氨基蒽醌；

-5-β-羟乙基-1,4-二氨基蒽醌；

-2-氨基乙氨基蒽醌；

1,4-双(β,γ-二羟基丙氨基)蒽醌。

关于吖嗪家族的合成直接染料，可以特别提及吖嗪、氟啶(fluorindine)、吖啶、(二)噁嗪和(二)噻嗪染料。

可以提及的吖嗪染料的实例包括以下化合物：

-碱性蓝17

-碱性红2。

关于呫吨家族的合成直接染料，可以特别提及呫吨、噻吨和焦宁染料。

硝基(杂)芳基合成直接染料更具体地是硝基苯或硝基吡啶直接染料。

在根据本发明可以使用的硝基苯直接染料之中，可以以非限制性方式提及以下化合物：

-1,4-二氨基-2-硝基苯；

-1-氨基-2硝基-4-β-羟乙基氨基苯；

-1-氨基-2硝基-4-双(β-羟乙基)氨基苯；

-1,4-双(β-羟乙基氨基)-2-硝基苯；

-1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-双(β-羟乙基氨基)苯；

-1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯；

-1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羟乙基)氨基苯；

-1-氨基-3-甲基-4-β-羟乙基氨基-6-硝基苯；

-1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基-5-氯苯；

-1,2-二氨基-4-硝基苯；

-1-氨基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯；

-1,2-双(β-羟乙基氨基)-4-硝基苯；

-1-氨基-2-三(羟甲基)甲氨基-5-硝基苯；

-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯；

-1-羟基-2-氨基-4-硝基苯；

-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯；

-1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯；

-1-β-羟乙基氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯；

-1-甲氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯；

-1-β-羟乙基氧基-3-甲氨基-4-硝基苯；

-1-β,γ-二羟丙基氧基-3-甲氨基-4-硝基苯；

-1-β-羟乙基氨基-4-β,γ-二羟丙基氧基-2-硝基苯；

-1-β,γ-二羟丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯；

-1-β-羟乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯；

-1-β-羟乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯；

-1-β-氨基乙氨基-5-甲氧基-2-硝基苯；

-1-羟基-2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯；

-1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯；

-1-羟基-6-双(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯；

-1-β-羟乙基氨基-2-硝基苯；

-1-羟基-4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯。

在根据本发明可以使用的三芳基甲烷染料之中，可以提及以下化合物：

-碱性绿1

-碱性紫3

-碱性紫14

-碱性蓝7

-碱性蓝26。

关于(金属)卟啉或酞菁合成直接染料，可以使用阳离子或非阳离子化合物，其任选地包含一种或多种金属或金属离子，例如碱金属和碱土金属、锌和硅。

可以提及的特别适合的合成直接染料的实例包括硝基苯染料；偶氮、次甲基、偶氮甲碱、亚肼基或苯乙烯基直接染料；氮杂碳菁，如四氮杂碳菁(四氮杂五次甲基)；醌直接染料、并且特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料；吖嗪直接染料；呫吨直接染料；三芳基甲烷直接染料；吲哚胺直接染料、靛蓝直接染料、酞菁直接染料和卟啉直接染料(单独或作为混合物)。

这些染料可以是单发色团染料(即，仅包含一种染料的染料)或多发色团(优选二发色团或三发色团)染料；这些发色团可以相同或不同，并且来自相同或不同化学家族。应注意，多发色团染料包含各自衍生自在400与800nm之间的可见区域中吸收的分子的多个基团。此外，染料的这种吸光度不需要其任何在先的氧化、或与一种或多种其他化学物种的组合。

在多发色团染料的情况中，借助于至少一个连接基L将这些发色团连接在一起，该连接基可以是阳离子或非阳离子。

该连接基L优选是直链、支链或环状C₁-C₂₀烷基链，该烷基链任选被至少i)杂原子(如氮N(R)、N⁺R、R’、Q^-，氧或硫)，ii)基团C(O)、C(S)、S(O)或S(O)₂或者iii)其组合插入和/或封端，任选被至少一个杂环(其可以稠合或可以不稠合到苯基核上并且包含至少一个形成所述环体系的一部分的季铵化氮原子以及任选至少一个其他杂原子(如氧、氮或硫))插入，任选被至少一个取代或未取代的苯基或萘基、任选地至少一个被两个任选取代的C₁-C₁₅烷基取代的季铵基团插入；该连接基不含有硝基、亚硝基或过氧基，并且R和R’可以相同或不同、表示氢原子或任选取代的C₁-C₆烷基(优选被至少一个羟基取代)，并且Q^-表示有机或无机阴离子抗衡离子，如卤素离子或烷基硫酸根。

如果这些杂环或芳香族核被取代，它们例如被一个或多个任选地被以下各项取代的C₁-C₈烷基取代：羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄羟基烷氧基、乙酰氨基或被一个或两个C₁-C₄烷基取代的氨基，所述C₁-C₄烷基任选带有至少一个羟基，或者这两个基团有可能与它们所附接的氮原子一起形成5元或6元杂环，任选包含另一个氮或非氮杂原子；卤素原子；羟基；C₁-C₂烷氧基；C₂-C₄羟基烷氧基；氨基；被一个或两个相同或不同的C₁-C₄烷基取代的氨基，这些烷基任选地带有至少一个羟基。

根据本发明的一个特别有利的实施例，该一种或多种染料选自(多)偶氮染料，如(二)偶氮染料；亚肼基染料；(多)次甲基染料，如苯乙烯基染料；蒽醌染料或萘二甲酰亚胺染料。优选地，这些染料是(多)阳离子的。

根据本发明的甚至更优选的实施例，这些染料选自被称为“碱性染料”的阳离子染料。

可以提及以下具有式(I)和(I’)的阳离子亚肼基染料、偶氮染料(II)和(II’)以及二偶氮染料(III)：

在式(I)、(I’)、(II)、(II’)和(III)中：

-Het⁺表示优选带有环内阳离子电荷的阳离子杂芳基如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓(任选地被一个或多个C₁-C₈烷基如甲基取代)；

-Ar⁺表示带有环外阳离子电荷优选铵、特别是三(C₁-C₈烷基)铵如三甲基铵的芳基，如苯基或萘基；

-Ar表示芳基、特别是苯基，该芳基任选地优选被一个或多个给电子基团取代，该一个或多个给电子基团如i)任选取代的C₁-C₈烷基，ii)任选取代的C₁-C₈烷氧基，iii)(二)(C₁-C₈烷基)氨基，其任选地在该一个或多个烷基上被羟基取代，iv)芳基(C₁-C₈烷基)氨基，或v)任选取代的N-(C₁-C₈烷基)-N-芳基(C₁-C₈烷基)氨基，或可替代地Ar表示久洛里定(julolidine)基团；

-Ar’是任选取代的二价(杂)亚芳基，如亚苯基特别是对亚苯基或亚萘基，其任选地优选被一个或多个C₁-C₈烷基、羟基或C₁-C₈烷氧基取代；

-Ar”是任选取代的(杂)芳基如苯基或吡唑基，其任选地优选被一个或多个C₁-C₈烷基、羟基、(二)(C₁-C₈烷基)氨基、C₁-C₈烷氧基或苯基取代；

-R^a和R^b可以相同或不同、表示氢原子或C₁-C₈烷基(任选地优选被羟基取代)；

或者可替代地取代基R^a与Het⁺的取代基和/或R^b与Ar的取代基连同带有它们的原子一起形成(杂)环烷基；

特别地，R^a和R^b表示氢原子或C₁-C₄烷基(任选地被羟基取代)；

-Q^-表示有机或无机阴离子抗衡离子，如卤离子或烷基硫酸根。

特别地，本发明的染料为带阳离子电荷的、桥环的(endocyclic)、具有如先前定义的式(I)、(I’)和(II)的偶氮和亚肼基染料。更特别地优选在专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714954中描述的具有式(I)、(I’)和(II)的染料。

本发明的染料优选选自以下化合物：

在式(I-1)和(II-1)中：

-R¹表示C₁-C₄烷基如甲基；

-R²和R³可以是相同或不同的，表示氢原子或C₁-C₄烷基如甲基；并且

-R⁴表示氢原子或给电子基团，如任选取代的C₁-C₈烷基、任选取代的C₁-C₈烷氧基或任选地在一个或多个烷基上被羟基取代的(二)(C₁-C₈烷基)氨基；特别地，R⁴是氢原子；

-Z表示CH基团或氮原子，优选CH；

-Q^-是如先前所定义的。

特别地，具有式(I-1)和(II-1)的染料选自碱性红51、碱性黄87和碱性橙31或其衍生物：

其中Q^-是如先前所定义，并且特别地表示卤素离子如氯离子或烷基硫酸根如甲基硫酸根或均三甲苯基。

还可以提及1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-双(β-羟乙基)氨基苯。

在多发色团染料之中，可以更特别地提及对称或非对称的二-或三发色团偶氮和/或偶氮甲碱(腙)染料，其在一方面包含任选稠合的至少一个5元或6元芳香族杂环(包含至少一个形成所述杂环的一部分的季铵化氮原子以及任选地至少一个其他杂原子(如氮、硫或氧))，并且在另一方面，其包含至少一个任选取代的苯基或萘基，该苯基或萘基任选带有至少一个基团OR(其中R表示氢原子、任选取代的C₁-C₆烷基、任选取代的苯基核)或至少一个基团N(R’)₂，其中R’可以相同或不同，表示氢原子、任选取代的C₁-C₆烷基或任选取代的苯基核；基团R’有可能与它们所附接的氮原子一起形成饱和5元或6元杂环，或者另外这些基团R’中的一个和/或两个可以各自与该芳环中的与该氮原子是邻位的碳原子形成饱和5元或6元杂环。

可以优选提及的芳香族阳离子杂环包括5元或6元环，其含有1至3个氮原子并且优选1或2个氮原子，一个氮原子被季铵化；此外，所述杂环任选稠合到苯核上。类似地，应注意，该杂环可以任选包含除氮之外的另一个杂原子，例如硫或氧。

如果这些杂环或苯基或萘基被取代，它们例如被一个或多个任选地被以下各项取代的C₁-C₈烷基取代：羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄羟基烷氧基、乙酰氨基或被一个或两个C₁-C₄烷基取代的氨基，所述C₁-C₄烷基任选带有至少一个羟基，或者这两个基团有可能与它们所附接的氮原子一起形成5元或6元杂环，任选包含另一个氮或非氮杂原子；卤素原子；羟基；C₁-C₂烷氧基；C₂-C₄羟基烷氧基；氨基；被一个或两个相同或不同的C₁-C₄烷基取代的氨基，这些烷基任选地带有至少一个羟基。

这些多发色团经由至少一个如先前定义的连接基L连接在一起。

在连接基L与每个发色团之间的键合总体上经由苯基或萘基核上的杂原子取代基发生或经由阳离子杂环的季铵化的氮原子发生。

该染料可以包含相同或不同的发色团。

作为此类染料的实例，可以特别参考专利申请EP 1 637 566、EP 1 619221、EP 1634 926、EP 1 619 220、EP 1 672 033、EP 1 671 954、EP 1 671 955、EP 1 679 312、EP 1671 951、EP 167 952、EP 167 971、WO 06/063 866、WO 06/063 867、WO 06/063 868、WO06/063 869、EP 1 408 919、EP 1 377264、EP 1 377 262、EP 1 377 261、EP 1 377 263、EP1 399 425、EP 1 399 117、EP 1 416 909、EP 1 399 116和EP 1 671 560。

同样还有可能使用在以下专利申请中提及的阳离子合成直接染料：EP1 006 153，该专利申请描述了包含两个经由阳离子连接基连接的蒽醌型的发色团的染料；EP 1 433472、EP 1 433 474、EP 1 433 471和EP 1 433 473，这些专利申请描述了经由阳离子或非阳离子连接基连接的相同或不同的二发色团染料，以及还有EP 6 291 333，该专利申请特别描述了包含三个发色团的染料，这些发色团之一是蒽醌发色团，偶氮或二氮杂碳菁型或其异构体的两个发色团附接到其上。

术语“天然染料”意指天然存在以及任选在天然化合物如灰(ash)或氨存在下通过从植物或动物基质中提取(并且有可能纯化)或通过化学合成而产生的任何染料或染料前体。

可以提及的天然染料包括指甲花醌(lawsone)、指甲花、姜黄素、叶绿酸、茜素(alizarin)、胭脂酮酸(kermesic acid)、红紫素(purpurin)、红紫棓精(purpurogallin)、靛蓝、泰尔红紫(Tyrian purple)、高粱、胭脂红酸、儿茶酸、表儿茶酸、胡桃醌、红木素、甜菜苷、槲皮酮(quercetin)、色烯染料和色满染料(包括氧化苏木精和氧化巴西木素)、以及紫胶酸(laccaic acid)。

优选地，本发明中使用的天然染料选自姜黄素、叶绿酸、色烯染料、色满染料和紫胶酸。

根据本发明，术语“色烯染料”和“色满染料”意指在其结构中包含至少一个具有下式(IV)的双环的染料：

桥环键

表示碳-碳单键或碳-碳双键，如由表示色烯家族的下式IV-1以及表示色满家族的下式IV-2所示的：

更具体地，在其结构中具有式(IV)的双环的染料选自具有下式的染料：

-式(V)，在其结构中包含具有式IV-2的双环，

其中：

i)

表示一个碳-碳单键或碳-碳双键，这些

键的序列表示两个碳-碳单键和两个碳-碳双键，所述键是共轭的，

ii)X表示以下基团：

或者

iii)R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶，可以是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基或任选取代的酰氧基，

以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸或碱的加成盐，以及其水合物，以及

-式(VI)，在其结构中包含具有式IV-1的双环，

其中：

-R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₆、R₁₉和R₂₀，可以是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基，

-R₁₄、R₁₅、R₁₇和R₁₈，可以是相同或不同的，彼此独立地表示氢原子、羟基或C₁-C₄烷氧基，

以及还有其互变异构和/或内消旋形式，其立体异构体，其与化妆品可接受的酸或碱的加成盐，以及其水合物。

关于如先前所定义的具有式(V)的染料，它们可以呈被记为(Va)和(Vb)的两种互变异构形式：

在前述取代基的定义中提到的烷基是基于直链或支链的、饱和的、总体上C₁-C₂₀、特别是C₁-C₁₀并且优选C₁-C₆烃的基团，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。

烷氧基是具有如先前所定义的烷基的烷基-氧基基团，并且优选地这些烷氧基是C₁-C₁₀，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。

这些烷基或烷氧基，当它们被取代时，可以被由至少一个碳原子携带的至少一个取代基取代，该至少一个取代基选自：

-卤素原子；

-羟基；

-C₁-C₂烷氧基；

-C₁-C₁₀烷氧基羰基；

-C₂-C₄(多)羟基烷氧基；

-氨基；

-5元或6元杂环烷基；

-任选地阳离子的5元或6元杂芳基，优选咪唑鎓，其任选地被(C₁-C₄)烷基、优选地甲基取代；

-被一个或两个相同或不同的C₁-C₆烷基取代的氨基，这些烷基任选地至少带有：

*一个羟基；

*任选地被一个或两个任选取代的C₁-C₃烷基取代的氨基，所述烷基可能与它们所附接的氮原子一起形成饱和或不饱和的并且任选取代的5元至7元杂环，该杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子，

*季铵基团-N⁺R’R”R”’,M^-，其中R’、R”和R”’，可以相同或不同，表示氢原子或C₁-C₄烷基；并且M^-表示相应的有机或无机酸或相应卤化物的抗衡离子；

*或者任选地阳离子的5元或6元杂芳基，优选咪唑鎓，其任选地被(C₁-C₄)烷基、优选地甲基取代；

-酰氨基(-NR-COR')，其中基团R是氢原子或任选带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基，并且基团R'是C₁-C₂烷基；

-氨基甲酰基((R)₂N-CO-)，其中基团R可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基；

-烷基磺酰基氨基(R'SO₂-NR-)，其中基团R表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基，并且基团R'表示C₁-C₄烷基或苯基；

-氨基磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中基团R可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基；

-呈酸或盐化形式(优选用碱金属或取代的或未取代的铵盐化)的羧酸基；

-氰基；

-硝基；

-羧基或糖基羰基(glycosylcarbonyl)；

-任选被一个或多个羟基取代的苯基羰基氧基；

-糖基氧基(glycosyloxy)；以及

-任选被一个或多个羟基取代的苯基。

术语“糖基”意指源自于单糖或多糖的基团。

优选地，具有式(V)的烷基或烷氧基是未取代的。

根据本发明的一个具体实施例，具有式(V)的染料包含表示羟基的基团R⁶。

在一个优选变体中，X表示基团O＝C。

本发明的另一个具体实施例涉及具有式(V)的染料，其中基团R¹表示氢原子或羟基。

更具体地，具有式(V)的染料选自氧化苏木精和氧化巴西木素。

氧化巴西木素是具有式IV-2的色满化合物的共轭形式。以上示出的互变异构结构(Va)和(Vb)在以下的方案中找到。

氧化巴西木素和氧化苏木精或苏木精/氧化苏木精和巴西木素/氧化巴西木素配对可以合成地或通过提取已知富含这些染料的植物来获得。

具有式(V)的染料可以以提取物的形式使用。可以使用以下植物提取物(属和种)：洋苏木(Haematoxylon campechianum)、巴西彩木(Haematoxylon brasiletto)、巴西苏木(Caesalpinia echinata)、苏木(Caesalpinia sappan)、刺云实(Caesalpinia spinosa)以及胡核木(Caesalpinia brasiliensis)。

提取物通过提取各种植物部分(例如像根、木材、树皮或叶子)获得。

根据本发明的具体实施例，具有式(V)的天然染料由洋苏木(logwood)、伯南布哥木(pernambuco wood)、苏木(sappan wood)以及巴西苏木(Brazil wood)获得。

本发明的具有式(V)和(VI)的染料的盐可以是化妆品可接受的酸或碱的盐。

这些酸可以是无机或有机的。优选地，该酸是盐酸，其生成氯化物。

这些碱可以是无机或有机的。具体地，这些碱是碱金属氢氧化物(alkalinehydroxide)，如氢氧化钠，其生成钠盐。

优选地，包括在根据本发明的组合物中的一种或多种具有式(V)和(VI)的染料衍生自植物提取物。还可以使用植物提取物的混合物。

根据本发明的染料的天然提取物可以呈粉末或液体的形式。优选地，这些提取物呈粉末的形式。

在本发明的另一个变体中，天然染料选自紫胶酸。

出于本发明的目的，术语“紫胶酸”意指在其结构中具有以下类型的单元的化合物：

优选地，本发明的紫胶酸具有下式(VII)：

其中R₁表示苯基，该苯基被至少一个羟基取代，并且优选地被羟基取代，该羟基有利地处于相对于将其附接到稠合核上的键的邻位。

特别地，苯基R₁包含除羟基之外的至少一个基团-CH₂R₂，R₂表示乙酰氨基甲基(CH₃CONHCH₂-)、羟甲基(HOCH₂-)或2-氨基乙酸(HO₂C(NH₂)CH-)基团。

优选地，本发明的紫胶酸选自紫胶酸A、B、C和D、或其混合物，并且更特别地选自A、B和C、或其混合物。

紫胶酸A G：-CH₂CH₂NHC(O)CH₃

紫胶酸B G：-CH₂CH₂OH

紫胶酸C G：-CH₂CH(NH₂)C(O)OH

紫胶酸D G：-CH₂CH₂NH₂

紫胶酸A、B、C和D

可以特别地使用的根据本发明的紫胶酸是染料CI自然红25，CI75450，CAS-60687-93-6，其通常被称为紫胶酸。这是源自于昆虫紫胶蚧(Coccus laccae(Lacifer LaccaKerr))分泌物的天然来源的染料，通常在产自于东南亚的某些树的树枝上找到这些昆虫。

CI自然红25总体上在其组成中含有两种主要成分：紫胶酸A和紫胶酸B。它还可以含有小量的紫胶酸C。

不必说，还可以使用具有式(VII)的紫胶酸的纯化形式。

甚至更优选地，这些天然直接染料选自氧化苏木精和氧化巴西木素。

优选地，该一种或多种染料是任选地与一种或多种直接染料组合的一种或多种氧化染料。

还更好地，该一种或多种染料选自对-苯二胺、对-氨基苯酚、吡唑衍生物、间-苯二胺、间-氨基苯酚、间-联苯酚、及其混合物，并且更具体地选自对-苯二胺、对-甲苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、2-羟丙基-1,3-(双-N-羟乙基)-对-苯二胺、对-氨基苯酚、3-甲基-对-氨基苯酚、2-(2-羟基乙氧基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、1,3-二羟基苯、2-甲基-1,3-二羟基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、1-羟基-3-氨基苯、1-甲基-2-羟基-4-β-羟乙基氨基苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚和2,4-二氨基-1-(β-羟乙基氧基)苯、其加成盐及其混合物。

相对于该染料组合物的总重量，该一种或多种染料可以各自占按重量计0.0001％至20％、优选地按重量计0.001％至15％、并且还更好地按重量计0.01％至10％。

该染料组合物优选是水性的。更具体地，该染料组合物相对于其总重量包含优选按重量计20％至95％、还更好地按重量计40％至90％并且甚至还更好地按重量计55％至85％的范围内的量的水。

根据本发明的染料组合物还可以包含一种或多种除有机胺之外的碱剂。

它可以是无机或有机的。

更具体地，除有机胺之外的一种或多种碱剂可以选自：

a)氨水，

b)无机或有机氢氧化物，

c)碱金属硅酸盐，如偏硅酸钠，以及

d)特别是碱金属或碱土金属的碳酸盐和碳酸氢盐，如碳酸钠或碳酸氢钠以及碳酸钾或碳酸氢钾。

这些无机或有机氢氧化物优选地选自碱金属的氢氧化物、碱土金属的氢氧化物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)，过渡金属的氢氧化物(如来自元素周期表的第III、IV、V和VI族的金属的氢氧化物)，镧系元素或锕系元素的氢氧化物，以及季铵氢氧化物。

除有机胺之外的优选的碱剂特别是氨水、氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、及其混合物。

当根据本发明的组合物包含一种或多种除有机胺之外的碱剂时，它们以相对于该染料组合物的总重量的优选按重量计0.01％至30％、还更好地按重量计0.1％至20％并且甚至还更好地按重量计1％至10％范围内的量存在。

以使得根据本发明的组合物的pH有利地在8与12之间并且还更好地在9与11之间的含量引入该一种或多种有机胺和该一种或多种不同的碱剂。

根据本发明的组合物还可以任选地包含一种或多种有机溶剂。

可以提及的有机溶剂的实例包括直链或支链的C₂至C₄烷醇，如乙醇和异丙醇；甘油；多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、己二醇、二丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚和单乙醚、以及还有芳香族醇或醚例如苄醇或苯氧乙醇、及其混合物。

当该一种或多种有机溶剂存在于组合物中时，其含量优选相对于该组合物的总重量在按重量计0.01％至30％并且更优选地按重量计2％至25％的范围内。

根据本发明的组合物还可以任选地包含一种或多种不同于本发明化合物的添加剂，并且其中可以提及脂肪物质，阳离子、阴离子、非离子或两性的聚合物或其混合物，去头屑剂，抗皮脂溢剂，用于防止脱发和/或用于促进头发重新生长的试剂，维生素和维生素原(包括泛醇)，防晒霜，无机或有机颜料，螯合剂，增塑剂，增溶剂，酸化剂，无机或有机增稠剂，尤其是聚合物增稠剂，遮光剂或珠光剂，抗氧化剂，羟基酸，香料，防腐剂，颜料和神经酰胺。

不必说，本领域的技术人员将会谨慎选择这一种或多种任选的另外的化合物，这样使得与根据本发明的组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到该一种或多种所设想的添加的不利影响。

以上添加剂对于其中每一种而言通常可以相对于根据本发明的染料组合物的总重量包括在按重量计在0％与20％之间的量存在。

本发明还涉及一种用于制备如以上定义的染料组合物的方法，该方法包括：

-混合12-羟基硬脂酸、一种或多种有机胺和一种或多种染料，

-在有或没有搅拌下、优选在温和的搅拌下，在60℃至70℃范围内的温度下任选加热例如1至10分钟，或在20℃至40℃范围内的温度下任选加热30分钟至2小时，并且

-优选在没有搅拌下将该混合物冷却至室温(18℃-25℃)。

还另一个主题是由即时混合如以上描述的染料组合物(A)和氧化组合物(B)产生的即用型组合物。

优选以0.1至5、还更好地0.2至2范围内的(A)/(B)重量比混合组合物(A)和(B)。

该氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂。

在本发明的上下文中使用的氧化剂是除大气氧之外的化学氧化剂。

所述一种或多种氧化剂优选选自以下各项组成的组：过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴化物或铁氰化物，过氧化物盐(peroxygenated salt)，例如，过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体，以及碱金属或碱土金属过碳酸盐。

最特别地，该氧化剂是过氧化氢。

相对于氧化组合物(B)的总重量，该一种或多种氧化剂可以占按重量计0.1％至20％、优选按重量计0.5％至15％，并且还更好地按重量计2％至12％。

本发明的主题还是用于染色角蛋白纤维、并且特别是人角蛋白纤维如头发的方法，该方法包括向所述纤维施用如先前描述的组合物、并且特别是由即时混合如上描述的染料组合物(A)和如上描述的氧化组合物(B)产生的如先前定义的即用型组合物。

特别地，将本发明的组合物或本发明的即用型组合物施用到湿润或干燥的角蛋白纤维上。

有利地将该组合物静置在这些角蛋白纤维上持续1分钟至1小时范围内的时间并且更优选持续5至45分钟范围内的时间。

在染色过程结束时，有利地用水冲洗这些角蛋白纤维。这些角蛋白纤维可以任选地用洗发水洗涤，随后用水冲洗，然后干燥或静置干燥。

本发明的另一个主题涉及用于染色角蛋白纤维的多隔室装置或试剂盒，该多隔室装置或试剂盒包括至少两个隔室：

-含有如以上所述的染料组合物(A)的第一隔室；以及

-含有如以上所述的氧化组合物(B)的第二隔室。

根据本发明的一个变体，该试剂盒还包括另外的隔室，该隔室含有另外的组合物，该组合物包含一种或多种处理剂。

该试剂盒中的组合物被包装在分开的隔室中，这些隔室可以任选地伴随有适当的、相同或不同的施用装置，如细刷、粗刷或海绵。

具体实施方式

仅作为本发明的说明给出以下实例。

实例

实例1：

使用在下表中指出的成分制备根据本发明的染料组合物A和对比组合物B。将所指示的量表示为活性材料相对于染料组合物的总重量的重量百分比。

还使用以下成分制备根据本发明的组合物C和D。

使用以下成分制备氧化组合物。

方案：

将根据本发明的组合物A和对比组合物B与其重量1.5倍的氧化组合物(按重量计6％的过氧化氢)混合。

将所获得的每种混合物以15g混合物/1g头发的比率施用到含有90％白发的自然发(NG)绺(lock)上。

在27℃下30分钟的停留时间后，将该头发用水冲洗、用标准洗发水洗涤并且然后干燥。

冲洗能力测试：

对于组合物A和B的每一种，根据以上描述的方案染色十绺。

对于组合物A和B的每一种，十位专家根据以下详述的方案评估冲洗能力，每位专家评估一绺的冲洗能力。

第一次将该绺竖直放置在温度为35℃、流速为2升/min的水龙头下持续5秒。这对应于第一遍(passage)。然后根据以下定义的分级通过将绺放置在吸收纸上进行冲洗能力评估。

第二次将绺竖直放置在35℃、流速为2升/min的水龙头下持续5秒，随后在两个三角形磁铁之间轻轻拧掉水流。这对应于第二遍。再次通过将绺放置在吸收纸上进行冲洗能力评估。

后面的操作重复两次以具有总计四遍，其中每遍都进行冲洗能力评估。在每遍后如下给出冲洗能力的分数：

0：许多组合物保留在绺上

1：几乎没有组合物保留在绺上

2：没有组合物保留在绺上，需要打开绺以看到内部的组合物

3：当打开绺时没有组合物保留，需要用力拧以使组合物出来

4：冲洗绺。

然后将在每遍时获得的分数加在一起，以获得最终分数：最终分数越高，冲洗能力越好。

对于组合物A和B的每一种以10个最终分数的平均值表示的结果是如下。

	四遍后的平均分数
		组合物A(本发明)	3.7
组合物B(对比)	1.8

根据本发明的组合物A具有比代表可商购的相似配制品的对比组合物B显著更好的冲洗能力。

因此，根据本发明的组合物A使得有可能相对于对比组合物B减少冲洗时间，并且因此减少最佳冲洗所需要的水量。

色度结果：

用组合物A和B的每一种根据先前描述的方案处理的绺的着色借助于Minolta2600D光谱色度计(D65光源，角度10°，包括反射部件)在CIELab系统中进行评估。

在此系统中，L*表示亮度：L^*的值越低，则获得的着色越浓且越强。

分量a*表示红/绿轴并且分量b*表示黄/蓝轴。

根据本发明的组合物A具有比对比组合物B更低的L*值，并且因此具有比对比组合物的着色更浓、更强的着色。

组合物的粘度的测量：

使用来自安东帕公司(Anton Paar)的配备有用于将温度调节至25.0℃的帕尔贴(Peltier)空调模块的MCR 502旋转流变仪产生流动曲线。使用具有50mm/1°(5μm用砂纸磨的钢)直径的锥/板几何结构连同抗蒸发装置，以防止在测量期间蒸发。测量方案如下：

使用在1、10、100和1000s^-1的强加的剪切速率γ分别经过10、5、2和0.5min的持续时间建立流动曲线。剪切稀化斜率越接近-1，剪切稀化越大，并且因此染料组合物越易于施用并且铺展在头发上。

配制品	组合物A(本发明)	组合物B(对比)
			剪切稀化斜率	-0.75±0.05	-0.60±0.05

根据本发明的组合物A具有比对比组合物B更接近于-1的剪切稀化斜率。因此，本发明的组合物更易于使用，即，更易于施用并且铺展在头发上。

60℃下的稳定性测试

将组合物A和B储存在60℃烘箱中持续5小时。在返回室温后，在60℃储存之前和储存之后这些组合物之间，通过目视观察比较宏观外观并且通过光显微术比较微观外观。

根据本发明的组合物A在60℃储存之前和之后保持相同宏观外观，并且通过光显微术观察的结构没有改变，而对于对比组合物B，在60℃储存后观察到相分离，并且在光显微术下结构发生改变。因此，与对比组合物B不同，根据本发明的组合物A在60℃储存并且返回到室温后是稳定的。

实例2：

使用在下表中指出的成分制备根据本发明的染料组合物A和对比组合物E。将所指示的量表示为活性材料相对于染料组合物的总重量的重量百分比。

使用以下成分制备氧化组合物(将所指示的量表示为活性材料相对于染料组合物的总重量的重量百分比)。

将根据本发明的组合物A和对比组合物E与其重量1.5倍的含有按重量计6％的过氧化氢的氧化组合物混合。

组合物的粘度的测量：

使用在1、10、100和1000s^-1的强加的剪切速率

分别经过10、5、2和0.5min的一段时间建立流动曲线。

剪切稀化斜率越接近-1，剪切稀化越高，并且因此染料组合物越易于施用并且铺展在头发上。

在给定剪切速率下，粘度越低，染料组合物越流畅，并且在头上流动的风险越大。

结果在下表中详述：

根据本发明的组合物A具有比对比组合物E更接近于-1的剪切稀化斜率。因此，本发明的组合物更易于使用，即，更易于施用并且铺展在头发上。

此外，根据本发明的组合物A在10s^-1的剪切速率下具有的粘度值比对比组合物E在相同剪切速率下的粘度值高600倍。因此，本发明的组合物具有较低的在头上流动的风险。

Claims

1.一种染料组合物，包含：

-相对于该染料组合物的总重量按重量计0.1％至40％的12-羟基硬脂酸，

-相对于该染料组合物的总重量按重量计0.1％至20％的一种或多种有机胺，以及

-相对于该染料组合物的总重量按重量计0.0001％至20％的一种或多种选自氧化染料和直接染料的染料。

2.根据权利要求1所述的染料组合物，其特征在于12-羟基硬脂酸以相对于该染料组合物的总重量按重量计1％至30％范围内的量存在。

3.根据权利要求1或2所述的染料组合物，其特征在于该一种或多种有机胺选自烷醇胺、碳酸胍及其混合物。

4.根据权利要求1所述的染料组合物，其特征在于该一种或多种有机胺以相对于该染料组合物的总重量按重量计1％至10％范围内的量存在。

5.根据权利要求1或2所述的染料组合物，其特征在于一种或多种该染料选自任选地与一种或多种直接染料组合的一种或多种氧化染料。

6.根据权利要求1所述的染料组合物，其特征在于一种或多种该染料选自对-苯二胺、对-氨基苯酚、吡唑衍生物、间-苯二胺、间-氨基苯酚和间-联苯酚及其混合物。

7.根据权利要求1所述的染料组合物，其特征在于相对于该染料组合物的总重量，一种或多种该染料占按重量计0.001％至15％。

8.根据权利要求1所述的染料组合物，其特征在于该染料组合物包含相对于其总重量按重量计20％至95％范围内的量的水。

9.根据权利要求1所述的染料组合物，其特征在于该染料组合物包含一种或多种除有机胺之外的碱剂，该碱剂选自氨水、氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾及其混合物。

10.根据权利要求9所述的染料组合物，其特征在于该一种或多种除有机胺之外的碱剂以相对于该染料组合物的总重量按重量计0.01％至30％范围内的量存在。

11.一种用于制备根据权利要求1-10中任一项所述的染料组合物的方法，该方法包括：

-混合12-羟基硬脂酸、一种或多种有机胺和一种或多种染料，

-在有或没有搅拌下，在60℃至70℃范围内的温度下任选加热1至10分钟，或在20℃至40℃范围内的温度下任选加热30分钟至2小时，并且

-将混合物冷却至18℃-25℃。

12.一种即用型组合物，其由即时混合根据权利要求1至10中任一项所述的染料组合物(A)和氧化组合物(B)产生。

13.根据权利要求12所述的即用型组合物，其特征在于该氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂，所述氧化剂的量的范围相对于该氧化组合物(B)的总重量是按重量计0.1％至20％。

14.一种用于染色角蛋白纤维的多隔室装置或试剂盒，该多隔室装置或试剂盒包括至少两个隔室：

-含有根据权利要求1至10中任一项所述的染料组合物(A)的第一隔室；以及

-含有如权利要求12或13中所定义的氧化组合物(B)的第二隔室。

15.一种用于染色角蛋白纤维的方法，该方法包括向所述纤维施用根据权利要求1至10中任一项所述的染料组合物。

16.一种用于染色角蛋白纤维的方法，该方法包括向所述纤维施用根据权利要求12或13所述的即用型组合物。