KR20110073299A - 지방 물질 및 격리제를 포함하는 2-부분 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제 - Google Patents

지방 물질 및 격리제를 포함하는 2-부분 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 - 하나 이상의 염기화제를 포함하는 제1 조성물 (A), 및 - 하나 이상의 산화제를 포함하는 제2 조성물 (B)로 이루어지는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제로서, 상기 두 조성물 (A) 및 (B) 중 적어도 하나는 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질을 하나 이상 포함하고, 조성물 (A)와 (B)의 혼합물 내에 상기 지방 물질의 총 양은 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 적어도 20 중량%이며, 상기 두 조성물 (A) 및 (B) 중 적어도 하나는 식 (I)의 격리제를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 이와 같은 제제를 이용하여 케라틴 섬유를 염색 및/또는 표백하는 방법, 및 이를 포함하는 키트에 관한 것이다.

Description

지방 물질 및 격리제를 포함하는 2-부분 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제{AGENT FOR DYEING AND/OR BLEACHING KERATIN FIBRES IN TWO PARTS, COMPRISING A FATTY SUBSTANCE AND A SEQUESTRANT}
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 표백을 위한 2-부분 제제에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명은 (A) 하나 이상의 염기화제 및 임의로 하나 이상의 염료를 포함하는 제1 조성물, 및 (B) 하나 이상의 산화제를 포함하는 제2 조성물로 이루어지는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제로서, 상기 두 조성물 (A) 및 (B) 중 적어도 하나는 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 하나 이상의 지방 물질(fatty substances) 및 하나 이상의 특정 격리제(sequestrants)를 포함하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따르는 염색 및/또는 표백제를 포함하는 다중 구획 장치에 관한 것이다.
마지막으로, 본 발명은 본 발명에 따르는 제제를 이용하여 케라틴 섬유를 염색 및/또는 표백하는 방법에 관한 것이다.
많은 사람들이 오랫 동안 모발의 색상을 변화시키는 것, 특히 모발을 표백하거나 반대로 흰 머리를 감추기 위하여 염색하는 것을 계속 하여 왔다.
케라틴 섬유의 염색을 위하여 실질적으로 두 가지 유형의 염색이 개발되어 왔다.
첫번째 염색 유형은 "영구적" 또는 산화 염색으로, 이는 산화 염기(oxidation bases)로서 일반적으로 알려진 산화 염료 전구체를 포함하는 염색 조성물을 사용한다. 이러한 산화 염기는 무색 또는 약한 색상의 화합물이며, 산화 제품과 결합되어 산화 축합 과정을 통하여 유색 화합물을 발생시킬 수 있다.
또한, 상기 산화 염기를 커플러 또는 착색 개질제와 결합시켜 산화 염기를 이용하여 얻어지는 색조를 변화시킬 수 있는 것으로 알려져 있다. 산화 염기 및 커플러로 사용되는 분자의 다양성으로 인하여 광범위한 색상이 얻어진다.
두번째 유형의 염색은 "반영구적" 염색 또는 직접 염색으로, 이는 케라틴 섬유에 대한 친화성을 가지는 유색(coloured) 및 착색(colouring) 분자인 직접 염료를 케라틴 섬유에 적용하여 일정 시간 동안 방치시킨 다음 헹구어내는 것으로 이루어진다.
이와 같은 착색을 수행하기 위하여, 상기 사용되는 직접 염료는 일반적으로 니트로벤젠, 안트라퀴논, 니트로피리딘, 아조, 크산텐, 아크리딘, 아진 및 트리아릴메탄 직접 염료로부터 선택된다.
이러한 유형의 공정은 착색을 위하여 산화제의 사용을 필요로 하지 않는다. 그러나, 착색과 함께 라이트닝(lightening) 효과를 얻기 위하여 이러한 제제를 사용할 수 있다. 이를 라이트닝 조건 하에 직접 또는 반영구적 염색이라 한다.
따라서, 라이트닝 조건 하에 영구적 또는 반영구적 염색 공정은 대부분의 경우 알칼리 pH 조건 하에 적어도 하나의 산화제를 포함하는 수성 조성물을 염색 조성물과 함께 사용할 필요가 있다.
인간 케라틴 섬유를 표백하는 통상적인 공정은 일반적으로 알칼리 pH 조건하에 적어도 하나의 산화제를 포함하는 수성 조성물을 사용한다. 이러한 산화제의 역할은 모발의 멜라닌을 분해하는 것이며, 이는 존재하는 산화제의 성질에 따라 다소 확연한 섬유 라이트닝을 초래한다. 따라서, 비교적 마일드한 라이트닝을 위해서, 상기 산화제는 일반적으로 과산화수소이다. 더 큰 정도의 라이트닝이 요구되는 경우, 일반적으로 과산화염, 예를 들어 과황산염을 과산화수소의 존재하에 사용한다.
이와 같은 종래 기술의 염색 및 표백 공정의 이용 중에 발생하는 문제점 중 하나는 이들이 알칼리 조건 하에 수행된다는 사실로부터 기인한다.
인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 표백 방법의 성능 품질을 향상시키고 알칼리제 및 산화제의 이용과 관련된 결함을 제한하기 위하여, 염색 조성물 내에 상당량의 하나 이상의 지방 물질을 사용하는 것이 제안되어 왔다.
그러나, 지방 물질을 강화하여 알칼리제를 포함하는 조성물과 산화제를 포함하는 조성물을 혼합하는 도중에, 산소 발생으로 인하여 혼합물의 팽윤이 발생한다.
이러한 현상은 섬유에의 적용 직전에 성분들을 혼합할 때 더욱 불편하며; 시간 경과에 따른 점진적인 혼합물의 팽윤은 섬유에의 적용을 방해하고, 그 적용을 덜 정확하게 한다. 이는 또한 염색 및/또는 표백의 균일성을 저하시킬 수 있다.
본 출원인은 특정 격리제의 사용이 이와 같은 팽윤 현상을 감소시키고, 케라틴 섬유에의 그 적용 동안을 포함하여 시간 경과에 따른 변화가 적은 혼합물을 생산함을 발견하였다.
따라서, 본 발명은
- 하나 이상의 염기화제를 포함하는 제1 조성물 (A), 및
- 하나 이상의 산화제를 포함하는 제2 조성물 (B)
로 이루어지는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제로서,
상기 두 조성물 (A) 및 (B) 중 적어도 하나는 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질을 하나 이상 포함하고, 조성물 (A)와 (B)의 혼합물 내에 상기 지방 물질의 총 양은 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 적어도 20 중량%이며,
상기 두 조성물 (A) 및 (B) 중 적어도 하나는 하기 일반식 (I)의 격리제를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제에 관한 것이다:
Figure pat00001
(상기 식에서,
p는 0 또는 1의 정수이고,
n 및 m은 독립적으로 0, 1 또는 2의 정수이며, n + m의 합은 적어도 1이고,
R1, R2, R3 및 R4는 독립적으로 수소 원자, -CH2CO2M1 기 또는 -CH(CO2M2)(CH2CO2M3) 기를 나타내고,
Y는 NCH2CO2M4 기를 나타내고,
M1 내지 M4는 독립적으로 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속으로부터 유도되는 양이온, 임의로 히드록실화된 유기 아민으로부터 유도되는 양이온, 또는 암모늄 양이온이고,
단, p가 0이면, R1 및 R3 모두 수소 원자를 나타내고, R2 및 R4 모두 -CH(CO2M2)(CH2CO2M3) 기를 나타내고; p가 1이면, n 및 m 각각은 적어도 1임).
본 발명의 제제가 케라틴 섬유의 염색을 위한 것인 경우, 조성물 (A)는 하나 이상의 산화 염료 및/또는 하나 이상의 직접 염료를 또한 포함한다.
이와 반대로, 본 발명의 제제가 케라틴 섬유의 표백만을 위한 것인 경우, 조성물 (A) 및 (B)는 어떠한 직접 염료 또는 산화 염료 (염기 및 커플러)도 포함하지 않거나, 또는 이들이 존재하는 경우 그 총 함량은 각각의 조성물의 중량에 대하여 0.005 중량%를 초과하지 않는다. 구체적으로, 이러한 함량에서는, 상기 조성물만이 염색될 것이다; 즉, 케라틴 섬유 상에 어떠한 착색 효과도 관측되지 않을 것이다.
본 발명에 따르는 염색 및/또는 표백제는 상기 두 조성물 (A) 및 (B)의 혼합 중에, 또는 상기 두 조성물을 케라틴 섬유에 순차적으로 적용하는 동안에, 시간 경과에 따라 변화하지 않거나 거의 변화하지 않는다. 따라서, 적용이 용이하며, 특히 염색 및/또는 표백의 품질 및 균일성 측면에서 매우 우수한 효과를 나타낸다.
또한, 본 발명의 제제가 염색을 위한 것인 경우, 얻어지는 염색 성능 및 동일한 섬유 또는 다르게 감작된 섬유 간의 색도 및 선택도 성능에 있어서 특히 효율적이다.
본 발명의 제제가 표백을 위한 것인 경우, 이는 현존하는 조성물, 특히 수산화암모늄 기제의 것으로 얻어지는 것과 동등하거나 심지어 더 큰 라이트닝 성능 품질을 나타낸다.
본 발명에 따르는 제제는 또한 그 제조 또는 섬유에의 적용 동안에 불쾌한 냄새를 제한하는 이점을 가진다.
본 발명의 다른 특징 및 이점들이 이하 상세한 설명 및 실시예로부터 보다 명백하여질 것이다.
이하에서, 달리 기재하지 않는 한, 수치 범위의 한계는 그 범위 내에 포함된다.
본 발명에 따르는 방법으로 처리되는 인간 케라틴 섬유는 바람직하게 모발이다.
본 발명에 따라, 조성물 (A)는 하나 이상의 염기화제를 포함한다.
본 발명의 목적으로 위하여, 용어 "염기화제"는 조성물 (A) 내 그 존재에 의하여 그 조성물의 pH를 적어도 0.05 pH 단위 및 바람직하게 적어도 0.1 pH 단위 증가시키는 임의의 화합물을 의미한다.
상기 염기화제는 특히 미네랄 또는 유기 염기일 수 있다.
바람직하게, 상기 염기화제는 수성 암모니아, 알칼리 금속 카보네이트, 알카놀아민 및 그 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 식 (II)의 화합물로부터 선택된다:
Figure pat00002
(상기 식에서,
W는 임의로 히드록실기 또는 C1-C6 알킬 라디칼로 치환되는 C1-C6 알킬렌 잔기이고; Rx, Ry, Rz 및 Rt는 동일하거나 다르며, 수소 원자 또는 C1-C6 알킬, C1-C6 히드록시알킬 또는 C1-C6 아미노알킬 라디칼임).
이러한 식 (II)의 화합물의 예는 1,3-디아미노프로판, 1,3-디아미노-2-프로판올, 스페르민 및 스페리미딘을 포함한다.
특히 바람직한 상기 염기화제는 알카놀아민이며, 특히 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민이다.
본 발명의 바람직한 일 변형예에서, 상기 염기화제는 모노에탄올아민이다.
일 구현예에 따르면, 조성물 (A)는 염기화제로서 적어도 하나의 유기 아민 및 바람직하게 적어도 하나의 알카놀아민을 포함한다. 조성물 (A)가 알카놀아민 및 수성 암모니아 또는 그 염을 포함하는 몇몇 염기화제를 함유하는 경우, 상기 유기 아민(들)은 바람직하게 조성물 (A) 내 존재하는 암모니아의 양에 대하여 다수 중량이다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에 따르면, 조성물 (A)는 수성 암모니아를 함유하지 않는다.
또한 바람직한 본 발명의 일 구현예에 따르면, 조성물 (A)가 수성 암모니아 또는 그 염을 함유하는 경우, 이는 하나 이상의 알카놀아민을 또한 함유하며, 조성물 (A) 내 알카놀아민(들)의 중량은 동일 조성물 내 암모니아의 중량보다 크다.
일반적으로, 조성물 (A)는 상기 조성물의 중량에 대하여 0.1 내지 40 중량%, 및 바람직하게 0.5 내지 20 중량% 범위의 염기화제(들)의 함량을 가진다.
바람직하게, 조성물 (A)는 8 이상의 pH 및 더 바람직하게 8.5 내지 11.5의 pH를 가진다.
상기 염기화제 이외에 하나 이상의 산성화제를 사용함으로써 상기 pH를 원하는 값으로 조정할 수 있다.
산성화제의 예는 미네랄 또는 유기산, 예를 들어 염산, 오르토인산 또는 황산, 카르복시산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산 및 설폰산을 포함한다.
본 발명에 따라, 조성물 (B)는 하나 이상의 산화제를 포함한다.
상기 산화제는 전형적으로 케라틴 섬유의 표백 및 산화 염색을 위하여 사용되는 산화제로부터 선택될 수 있으며, 그 중에서도 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브롬산염 또는 페리시아나이드, 과산화염, 예를 들어 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속의 과황산염, 과붕산염 및 과탄산염이 언급될 수 있다. 각각의 공여체 또는 그 보조 인자의 존재하에, 라카아제, 퍼옥시다아제 및 2-전자 산화환원 효소(유리카아제와 같은)와 같은 하나 이상의 산화환원 효소가 또한 산화제로서 사용될 수 있다.
과산화수소의 사용이 특히 바람직하다. 이는 바람직하게 그 농도가 구체적으로 조성물 (B)의 총 중량에 대하여 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게 0.5 내지 20 중량%, 더 바람직하게 1 내지 15 중량% 범위인 수용액(과산화수소 수용액)으로서 이용될 수 있다.
원하는 표백 정도에 따라, 산화제는 또한 바람직하게 과산화염으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
바람직하게, 조성물 (B)의 pH는 7 미만이다. 특히 이전에 기재한 것들로부터 선택되는 하나 이상의 산성화제를 사용함으로써 이러한 pH를 원하는 값으로 조정할 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 두 조성물 (A) 및 (B) 중 하나 및/또는 다른 하나는 상기 정의한 바와 같은 하나 이상의 식 (I)의 격리제를 포함한다.
상기 식 (I)에서, M1 내지 M4는 독립적으로 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속으로부터 유도되는 양이온, 임의로 히드록실화된 유기 아민으로부터 유도되는 양이온, 또는 암모늄 양이온을 나타낸다.
알칼리 금속 양이온의 예로서, 특히 나트륨 (Na+) 및 칼륨 (K+)을 언급할 수 있으며; 알칼리 토 금속 양이온의 예로서, 칼슘 (Ca2 +) 및 마그네슘 (Mg2 +)을 언급할 수 있다.
유기 아민의 양이온으로서, 1차, 2차 또는 3차 아민, 또는 알카놀아민의 양이온을 언급할 수 있다.
상기 아민은 동일하거나 다를 수 있는 선형 또는 분지형 C1 내지 C20 알킬 또는 히드록시알킬 유형의 하나 이상의 라디칼을 함유한다.
바람직하게, M1 내지 M4는 동일하며, 나트륨 양이온 또는 칼륨 양이온을 나타낸다.
본 발명에 따르면, 특히 바람직한 격리제는 다음과 같다:
-디에틸렌트리아민펜타아세트산 (DTPA) 및 그 염,
- 에틸렌디아민디숙신산 (EDDS) 및 그 염.
상기 두 화합물들의 염 중에서, 알칼리 금속염 및 특히 나트륨 또는 칼륨염이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 상기 격리제(들)는 조성물 (A) 내에 또는 조성물 (B) 내에 또는 두 조성물 내에 모두 존재할 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 조성물 (A)는 상기 정의한 바와 같은 하나 이상의 격리제를 포함한다.
특정 일 구현에에 따르면, 상기 격리제는 조성물 (A) 내에만 존재한다.
조성물 (A), (B) 중 하나 내에, 다른 하나 내에 또는 두 조성물 내에 모두 존재하든, 상기 두 조성물의 혼합물 내 식 (I)의 격리제의 총 함량은 두 조성물 (A) 및 (B)의 혼합물의 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게 0.01 내지 5 중량% 및 더 바람직하게 0.05 내지 1 중량%이다. 이러한 중량 백분율은 식 (I)의 화합물(들)의 산성 형태에 대하여 표현된 것이다.
상기 언급된 바와 같이, 두 조성물 (A) 및 (B) 중 적어도 하나는 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 하나 이상의 지방 물질을 포함하며, 조성물 (A) 및 (B)의 혼합물 내 그러한 지방 물질의 총 함량은 이들 두 조성물의 혼합물의 총 중량에 대하여 적어도 20 중량%이다.
따라서, 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질(들)은 조성물 (A) 내에 또는 조성물 (B) 내에, 또는 두 조성물 내에 모두 존재할 수 있으며, 다만, 조성물 (A) 및 (B)의 혼합물 내에 이들 지방 물질의 총 함량은 상기 두 조성물 (A) 및 (B)의 혼합물의 총 중량에 대하여 적어도 20 중량%이다.
상기 조성물 (A) 및 (B)의 혼합물 내에 바람직하게, 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질의 총 함량은 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 적어도 25 중량% 및 더 바람직하게 적어도 30 중량%이다.
조성물 (A) 및 (B)의 혼합물 내 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질의 총 양은 바람직하게 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 90 중량% 이하, 더 바람직하게 70 중량% 이하이다.
바람직한 일 구현예에 따르면, 조성물 (A)는 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 하나 이상의 지방 물질을 포함한다.
본 발명에서, 용어 "지방 물질"은 정상 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 물 내에 불용성인, 즉 5% 미만, 바람직하게 1% 미만, 및 더 바람직하게 0.1% 미만의 물 내 용해도를 가지는 유기 화합물을 의미한다. 상기 지방 물질은 그 구조 내에 적어도 두 개의 실록산기 또는 적어도 6 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 체인의 적어도 하나의 시퀀스를 포함한다. 또한, 상기 지방 물질은 일반적으로 동일 온도 및 압력 조건 하에 유기 용매 내에 가용성이며, 예를 들어 클로로포름, 에탄올, 벤젠, 액상 페트롤리움 젤리, 또는 데카메틸시클로펜타실록산이다.
본 발명의 문맥상, 특히 알칼리 매질 내에서 일정 수준의 물 내 용해도를 나타내는 지방산과 같이 하나 이상의 말단 카르복시산을 포함하는 지방 물질이 제외된다. 용어 "카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질"은 기 -COOH 또는 기 -COO- 를 포함하지 않는 지방 물질을 의미한다.
본 발명에 따라, 상기 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질은 실온 및 대기압에서 액체 또는 페이스트인, 바람직하게 액체인 화합물로부터 선택된다.
상기 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질(들)은 특히 C6-C16 저급 알칸, 미네랄, 식물, 동물 또는 합성 기원의 비-실리콘 오일, 지방 알코올, 지방산 에스테르, 비-실리콘 왁스 및 실리콘으로부터 선택된다.
본 발명의 목적을 위하여, 상기 지방 알코올 및 지방산은 보다 구체적으로, 특히 하나 이상의 히드록실기(특히 1 내지 4)로 임의로 치환되는, 하나 이상의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 6 내지 30 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 기를 포함한다. 이들이 불포화인 경우, 상기 화합물은 1 내지 3 개의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중 결합을 포함할 수 있다.
상기 C6-C16 저급 알칸은 선형 또는 분지형, 또는 환형일 수 있다. 그 예로서 헥산, 도데칸 및 이소헥사데칸 및 이소데칸과 같은 이소파라핀을 언급할 수 있다.
본 발명의 조성물 내에 사용 가능한 미네랄, 식물, 동물 또는 합성 기원의 오일의 예는 다음을 포함한다:
- 퍼하이드로스쿠알렌과 같은 동물 기원의 탄화수소계 오일;
- 6 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 액체 지방산 트리글리세라이드와 같은 식물 또는 합성 기원의 트리글리세라이드 오일, 예를 들어 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드, 또는 대안적으로, 예를 들어, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 호박 기름, 포도씨유, 참깨유, 헤이즐넛유, 아크리콧오일, 마카다미아유, 아라라(arara) 오일, 피마자유, 아보카도유, 카프릴산/카프릭산 트리글리세라이드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에 의하여 시판되는 것 또는 Dynamit Novel 사에 의하여 상품명 Miglycol® 810, 812 및 818 하에 시판되는 것, 호호바오일 및 시어버터오일; - 액상 파라핀, 페트롤리움 젤리, 액상 페트롤리움 젤리, 폴리데센 및 Parleam® 과 같은 수소화 폴리이소부텐과 같은, 16 개 이상의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 미네랄 또는 합성 기원의 탄화수소;
- 플루오르 오일, 예를 들어 BNFL Fluorochemicals 사에 의하여 상품명 Flutec® PC1 및 Flutec® PC3 하에 시판되고 있는, 퍼플루오로메틸시클로펜탄 및 퍼플로오로-1,3-디메틸시클로헥산; 퍼플루오로-1,2-디메틸-시클로부탄; 3M 사에 의하여 상품명 PF 5050® 및 PF 5060® 하에 시판되고 있는 도데카플루오로펜탄 및 테트라데카플로오로헥산과 같은 퍼플루오로알칸, 또는 Atochem 사에 의하여 상품명 Foralkyl® 하에 시판되고 있는 브로모퍼플루오로옥틸; 노나플루오로메톡시부탄 및 노나플루오로에톡시이소부탄; 3M 사에 의하여 상품명 PF 5052® 하에 시판되고 있는 4-트리플루오로메틸 퍼플루오로모르폴린과 같은 퍼플루오로모르폴린 유도체.
본 발명에 사용하기에 적합한 지방 알코올은 특히 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 8 내지 30 개의 탄소 원자를 가지는 알코올로부터 선택된다. 그 예는 세틸 알코올,스테아릴 알코올 및 이의 혼합물 (세틸스테아릴 알코올), 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올, 올레일 알코올 및 리놀레일 알코올을 포함한다.
상기 지방산 및/또는 지방 알코올의 에스테르는 바람직하게 상기 트리글리세라이드와 상이하며; 특히 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, C1-C26 지방족 모노- 또는 폴리액시드 및 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, C1-C26 지방족 모노- 또는 폴리-알코올의 에스테르가 언급될 수 있으며, 상기 에스테르의 총 탄소 수는 10 이상이다.
모노에스테르 중에서, 디히드로아비에틸 베헤네이트; 옥틸도데실 베헤네이트; 이소세틸 베헤네이트; 세틸 알테이트; C12-C15 알킬 락테이트; 이소스테아릴 락테이트; 라우릴 락테이트; 리놀레일 락테이트; 올레일 락테이트; (이소)스테아릴 옥타노에이트; 이소세틸 옥사노에이트; 옥틸 옥타노네이트; 세틸 옥타노에이트; 데실 올리에이트; 이소세틸 이소스테아레이트; 이소세틸 라우레이트; 이소세틸 스테아레이트; 이소데실 옥타노에이트; 이소데실 올리에이트; 이소노닐 이소노나노에이트; 이소스테아릴 팔미테이트; 메틸아세틸 리시놀리에이트; 미리스틸 스테아레이트; 옥틸 이소노나노에이트; 2-에틸헥실 이소노나노에이트; 옥틸 팔미테이트; 옥틸 펠라고네이트; 옥틸 스테아레이트; 옥틸도데실 에루케이트; 올레일 에루케이트; 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 이소프로필, 부틸, 세틸, 2-옥틸도데실, 미리스틸 또는 스테아릴 미리스테이트와 같은 알킬 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트를 언급할 수 있다.
C4-C22 디카르복시산 또는 트리카르복시산 및 C1-C22 알코올의 에스테르 및 모노-, 디-, 또는 트리카르복시산 및 C2-C26 디-, 트리-, 테트라- 또는 펜타히드록시 알코올의 에스테르 또한 사용할 수 있다.
특히 다음의 것들을 언급할 수 있다: 디에틸 세바케이트; 디이소프로필 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 디옥틸 말리에이트; 글리세릴 운데실레네이트; 옥틸도데실 스테아로일 스테아레이트; 펜타에리트리틸 모노리시놀리에이트; 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트; 펜타에리트리틸 테트라펠라고네이트; 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트; 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트; 프로필렌 글리콜 디카르릴레이트; 프로필렌 글리콜 디카프레이트; 트리데실 에루케이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트; 프로필렌글리콜 디옥타노에이트; 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트; 디에틸렌글리콜 디이소노나노에이트; 및 폴리에틸렌글리콜 디스테아레이트.
상기 언급한 것들 중, 에틸, 이소프로필, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트와 같은 알킬 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 또는 세틸 옥타노에이트를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 조성물은 또한 지방 에스테르로서, C6-C30 및 바람직하게 C12-C22 지방산의 슈가에스테르 및 디에스테르를 포함할 수 있다. 상기 용어 "슈가"는 알데히드 또는 케톤 작용기를 포함하거나 포함하지 않고, 몇몇 개의 알코올 작용기를 포함하며, 적어도 4 개의 탄소 원자를 포함하는 산소-포함 탄화수소계 화합물을 의미한다. 상기 슈가는 모노사카라이드, 올리고사카라이드 또는 폴리사카라이드일 수 있다.
적합한 슈가의 예는 수크로오스 (또는 사카로오스), 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 프럭토오스, 말토오스, 만노오스, 아라비노오스, 자일로오스 및 락토오스 및 이들의 유도체, 특히 메틸 유도체, 예를 들어 메틸글루코오스와 같은 알킬 유도체를 포함한다.
상기 지방산의 슈가 에스테르는 특히 앞서 기재한 슈가의 에스테르, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, C6-C30 및 바람직하게 C12-C22 지방산의 에스테르, 이들 에스테르의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다. 이들이 불포화인 경우, 상기 화합물은 1 내지 3 개의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중결합을 포함할 수 있다.
본 발명의 변형예에 따르는 에스테르는 또한 모노-, 디-, 트리-, 테트라에스테르 및 폴리에스테르, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
상기 에스테르는 예를 들어 올리에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀리에이트, 리놀레네이트, 카프레이트, 및 아라키도네이트, 또는, 특히 올레오팔미테이트, 올레오스테아레이트 및 팔미토스테아레이트 혼합 에스테르와 같은 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
모노에스테르 및 디에스테르, 및 특히 수크로오스, 글루코오스 또는 메틸-글루코오스 모노- 또는 디올리에이트, 스테아레이트, 베헤네이트, 올레오팔미테이트, 리놀리에이트, 리놀레네이트 및 올레오-스테아레이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
그 예로서, 메틸글루코오스 디올리에이트인, Amerchol 사에 의하여 상품명 Glucate® DO 하에 시판되고 있는 제품을 언급할 수 있다.
슈가 및 지방산의 에스테르 또는 이들 에스테르들의 혼합물의 예는 다음을 포함한다:
- 각각 73% 모노에스테르 및 27% 디에스테르 및 트리에스테르로, 61% 모노에스테르 및 39% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르로, 52% 모노에스테르 및 48% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르로, 45% 모노에스테르 및 55% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르로, 39% 모노에스테르 및 61% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르로, 및 수크로오스 모노라우레이트로 이루어지는 수크로오스 팔미토스테아레이트를 나타내는, Crodesta 사에 의하여 상품명 F160, F140, F110, F90, F70 및 SL40 하에 시판되고 있는 제품;
- 상품명 Ryoto Sugar Esters 하에 시판되고 있는 제품, 예를 들어, 참조의 수크로오스 베헤네이트에 상응하는 B370은 20% 모노에스테르 및 80% 디-트리에스테르-폴리에스테르로 이루어짐;
- 상품명 Tegosoft® PSE 하에 Goldschmidt 사에 의하여 시판되고 있는 수크로오스 모노디팔미토스테아레이트.
상기 비-실리콘 왁스(들)는 특히 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 에스파르토 그라스 왁스, 파라핀 왁스, 오조케라이트, 식물 왁스, 예를 들어 올리브 왁스, 라이스 왁스, 수소화 호호바 왁스 또는 예를 들어 Bertin (France) 사에 의하여 시판되고 있는 실질적인 블랙커런트 왁스와 같은 꽃의 절대 왁스, 동물 왁스, 예를 들어, 밀랍 또는 개질된 밀랍 (세라벨리나)로부터 선택될 수 있으며; 기타 본 발명에 사용되는 왁스 또는 왁스성 원료는 특히 Sophim 사에 의하여 M82 하에 시판되고 있는 제품과 같은 해양성 왁스 및 일반적으로 폴리에틸렌 또는 폴리올레핀의 왁스이다.
지방 물질로 사용될 수 있는 실리콘은 유기 기로 변성되거나 비-변성되는, 휘발 또는 비-휘발성, 환형, 선형 또는 분지형 실리콘이며, 25℃에서 5 X 10-6 내지 2.5 m2/s 및 바람직하게 1 X 10-5 내지 1 m2/s의 점도를 가진다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘은 오일, 왁스, 레진 또는 검의 형태일 수 있다.
바람직하게, 상기 실리콘은 폴리디알킬실록산, 특히 폴리디메틸실록산 (PDMS), 및 폴리(옥시알킬렌) 기, 아미노기 및 알콕시기로부터 선택되는 적어도 하나의 작용기를 포함하는 유기변성 폴리실록산으로부터 선택된다.
상기 오르가노폴리실록산은 Walter Noll's Chemistry and Technology of Silicones (1968) Academic Press에 매우 상세히 정의되어 있다. 이들은 휘발성이거나 비-휘발성일 수 있다.
휘발성인 경우, 상기 실리콘은 구체적으로 60 내지 260 ℃의 비등점을 가지는 것들로부터 선택되며, 보다 구체적으로 다음으로부터 선택된다:
(i) 3 내지 7 및 바람직하게 4 내지 5 개의 실리콘 원자를 포함하는 시클릭 폴리디알킬실록산. 이들은 예를 들어, 특히 Union Carbide에 의하여 상품명 Volatile Silicone® 7207 하에 시판되거나 Rhodia에 의하여 Silbione® 70056 하에 시판되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide에 의하여 상품명 Volatile Silicone® 7158 하에 및 Rhodia에 의하여 Silbione® 70045 하에 시판되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이다.
하기 식의, Union Carbide 사에 의하여 시판되는 Volatile Silicone® FZ 3109와 같은 디메틸실록산/메틸알킬실록산 유형의 시클로코폴리머 또한 언급될 수 있다:
Figure pat00003
또한, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨 (50/50)의 혼합물 및 옥타메틸시클로테트라실록산 및 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물과 같은, 오르가노실리콘 화합물을 가지는 환형 폴리디알킬실록산의 혼합물을 언급할 수 있다;
(ii) 2 내지 9 개의 실리콘 원자를 포함하고 25℃에서 5 X 10-6 m2/s 이하의 점도를 가지는 선형 휘발성 폴리디알킬실록산. 구체적인 예는, Toray Silicone 사에 의하여 상품명 SH 200 하에 시판되고 있는 데카메틸테트라실록산이다. 이러한 범주에 속하는 실리콘은 또한 Cosmetics and Toiletries에서 발표한 문헌, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers Volatile Silicone Fluids for Cosmetics 에 기재되어 있다.
비휘발성 폴리디알킬실록산, 폴리디알킬실록산 검 및 레진, 상기 유기 작용기로 변형된 폴리오르가노실록산, 및 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
상기 실리콘은 보다 구체적으로 폴리디알킬실록산으로부터 선택되며, 그 중에서도 주로 트리메틸실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산이 언급될 수 있다. 상기 실리콘의 점도는 예를 들어 ASTM 스탠다드 445 Appendix C에 따라 25℃에서 측정된다.
이들 폴리디알킬실록산의 비제한적인 예는 다음의 상업적 제품을 포함한다:
- Rhodia에 의하여 시판되는 47 및 70 047 시리즈의 Silbione® 오일 또는Mirasil® 오일, 예를 들어 오일 70 047 V 500 000;
- Rhodia에 의하여 시판되는 Mirasil® 시리즈의 오일;
- 60 000 mm2/s의 점도를 가지는 DC200과 같은 Dow Corning 사로부터의 200 시리즈 오일;
- General Electric으로부터의 Viscasil® 오일 및 General Electric으로부터의 SF 시리즈 (SF 96, SF 18)의 특정 오일.
Rhodia 사로부터의 48 시리즈 오일과 같은, 상품명 Dimethiconol (CTFA)로 알려진 디메틸실라놀 말단기를 가지는 폴리디메틸실록산을 언급할 수 있다.
이러한 범주의 폴리디알킬실록산 중에서, 폴리(C1-C20)디알킬실록산인, Goldschmidt 사에 의하여 상품명 Abil Wax® 9800 및 9801 하에 시판되고 있는 제품 또한 언급할 수 있다
본 발명에 사용할 수 있는 실리콘 검은 특히 폴리디알킬실록산이며 바람직하게 200 000 내지 1 000 000의 높은 수평균 분자 질량을 가지는 폴리디메틸실록산으로 단독으로 또는 용매 내에 혼합물로서 사용할 수 있다. 상기 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산 (PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 염화메틸렌, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
보다 구체적으로 본 발명에 따라 사용될 수 있는 제품은 다음과 같은 혼합물을 포함한다:
- Dow Corning 사에 의하여 시판되는 제품 Q2 1401과 같은, 체인 말단에서 히드록실화된 폴리디메틸실록산 또는 디메티코놀 (CTFA) 및 시클로메티콘 (CTFA)로도 알려진 환형 폴리디메틸실록산으로 이루어지는 혼합물;
- General Electric 사에 의하여 시판되는 제품 SF 1214 Silicone Fluid와 같은, 환형 실리콘을 가지는 폴리디메틸실록산 검으로 이루어지는 혼합물; 이 제품은 데카메틸시클로펜타실록산에 상응하는 오일 SF 1202 Silicone Fluid 내에 용해된, 500 000의 수평균 분자량을 가지는 디메티콘에 상응하는 SF 30 검이다.
- 상이한 점도를 가지는 2 종의 PDMSs의 혼합물, 보다 구체적으로 General Electric 사로부터의 제품 SF 1236과 같은, PDMS 검과 PDMS 오일의 혼합물. 이 제품 SF 1236은 20 m2/s의 점도를 가지는 상기 정의한 바와 같은 SE 30 검과 5 X 10-6 m2/s의 점도를 가지는 SF96 오일의 혼합물이다. 이 제품은 바람직하게 15% SE 30 검 및 85% SF 96 오일을 포함한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 오르가노폴리실록산은 다음의 단위를 포함하는 가교 실록산 시스템이다:
R2SiO2 /2, R3SiO1 /2, RSiO3 /2 및 SiO4 /2
상기 식에서, R은 1 내지 16 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬을 나타낸다. 이들 중, 특히 바람직한 것은 R이 C1-C4 저급 알킬 라디칼, 보다 구체적으로 메틸을 나타내는 것이다.
이들 수지 중에서, 디메틸/트리메틸 실록산 구조의 실리콘인, 상품명 Dow Corning 593 하에 시판되는 제품 또는 General Electric 사에 의하여 상품명 Silicone Fluid SS 4230 및 SS　4267 하에 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
특히 Shin-Etsu 사에 의하여 상품명 X22-4914, X21-5034 및 X21-5037 하에 시판되는 트리메틸 실록시실리케이트계 수지를 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기변성 실리콘은 그 구조 내에 하나 이상의 유기작용기가 탄화수소계 기를 경유하여 부착되는 상기 정의한 바와 같은 실리콘이다.
상기한 실리콘 이외에도, 유기변성 실리콘은 앞서 언급한 유기작용기로 관능화되는 폴리디아릴실록산, 특히 폴리디페닐실록산, 및 폴리알킬아릴실록산일 수 있다.
상기 폴리알킬아릴실록산은 특히 25℃에서 1 X 10-5 내지 5 X 10-2 m2/s의 점도를 가지는 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸/메틸페닐실록산 및 폴리디메틸/디페닐실록산으로부터 선택된다.
상기 폴리알킬아릴실록산의 구체적인 예는 다음 상품명 하에 시판되는 제품을 포함한다:
- Rhodia로부터의 70 641 시리즈의 Silbione® 오일;
- Rhodia로부터의 Rhodorsil® 70 633 및 763 시리즈 오일;
- Dow Corning으로부터의 Dow Corning 556 화장품 등급 유체 오일;
- PK20과 같은, Bayer로부터의 PK 시리즈 실리콘 ;
- PN1000 및 PH1000과 같은 Bayer로부터의 PN 및 PH 시리즈의 실리콘;
- SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265와 같은, General Electric으로부터의 SF 시리즈의 특정 오일.
상기 유기변성 실리콘 중, 다음을 포함하는 폴리오르가노실록산을 언급할 수 있다:
- Genesee에 의하여 상품명 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100 하에 시판되는 제품, 또는 Dow Corning에 의하여 상품명 Q2 8220 및 Dow Corning 929 또는 939 하에 시판되는 제품과 같은, 치환 또는 비치환 아민기. 상기 치환된 아민기는 특히 C1-C4 아미노알킬기일 수 있다;
- SWS　Silicones에 의하여 상품명 Silicone Copolymer F-755 하에 시판되는 제품, Goldschmidt 사에 의하여 Abil Wax® 2428, 2434 및 2440 하에 시판되는 제품과 같은 알콕실화기.
바람직하게, 상기 지방 물질(들)은 옥시알킬렌 단위 또는 글리세롤화 단위를 포함하지 않는다.
상기 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질(들)은 바람직하게 C6-C16 저급 알칸, 미네랄, 식물 또는 합성 기원의 비-실리콘 오일, 지방 알코올, 지방산 에스테르, 지방 알코올 에스테르 및 실리콘으로부터 선택된다.
바람직하게, 본 발명에 따르는 조성물의 상기 지방 물질(들)은 비-실리콘이다.
바람직한 일 구현예에 따르면, 상기 지방 물질(들)은 액상 페트롤리움 젤리, 폴리데센 및 지방산 및/또는 지방 알코올의 액체 에스테르, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
특히 바람직한 일 구현예에 따르면, 상기 지방 물질은 액상 페트롤리움 젤리이다.
본 발명에 따르는 조성물 (A) 및/또는 (B)는 또한 하나 이상의 계면활성제를 포함한다.
이 경우, 상기 계면활성제(들)는 바람직하게 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제로부터 선택된다
상기 음이온성 계면활성제는 특히 다음 화합물들의 염 (특히, 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노알코올염, 또는 마그네슘염과 같은 알칼리 토 금속염)으로부터 선택된다:
- 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴 폴레에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트;
- 알킬설포네이트, 알킬아미드설포네이트, 알킬아릴-설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트;
- 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트;
- 알킬설포숙시네이트, 알킬 에테르 설포숙시네이트, 알킬아미드설포숙시네이트; 알킬설포숙시나메이트;
- 알킬설포아세테이트;
- 아실사크로시네이트; 아실이세티오네이트 및 N-아실-타우레이트;
- 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 또는 스테아르산, 코코넛 오일 또는 수소화 코코넛 오일 액시드와 같은 지방산의 염;
- 알킬-D-갈락토시드 우론산 염;
- 아실락틸레이트;
- 특히 2 내지 50 개의 에틸렌 옥사이드기를 포함하는, 폴리옥시알킬렌화 알킬아릴 에테르 카르복시산 또는 폴리옥시알킬렌화 알킬아미도 에테르 카르복시산의, 폴리옥시알킬렌화 알킬 에테르 카르복시산 염; 및
- 이들의 혼합물.
상기 다양한 화합물들의 알킬 또는 아실 라디칼은 유리하게 6 내지 24 개의 탄소 원자, 바람직하게 8 내지 24 개의 탄소 원자를 포함하고, 상기 아릴 라디칼은 바람직하게 페닐 또는 벤질기를 나타내는 것을 주목하여야 한다.
상기 비이온성 계면활성제는 보다 구체적으로 상기 언급한 비이온성 계면활성제와 가른 모노옥시알킬렌화 또는 폴리옥시알킬렌화 비이온성 계면활성제, 또는 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 비이온성 계면활성제로부터 선택된다. 상기 옥시알킬렌 단위는 보다 구체적으로 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌 단위, 또는 이의 조합이며, 바람직하게 옥시에틸렌 단위이다.
옥시알킬렌화 비이온성 계면활성제의 예는 다음을 포함한다:
- 옥시알킬렌화 (C8-C24)알킬페놀,
- 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 옥시알킬렌화 C8-C30 알코올,
- 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 옥시알킬렌화 C8-C30 아미드,
- 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C8-C30 산 및 폴리에틸렌 글리콜의 에스테르.
- 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C8-C30 산 및 소르비톨의 폴리옥시에틸렌화 에스테르.
- 포화 또는 불포화 옥시에틸렌화 식물성 오일,
- 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 응축물, 및
- 이들의 혼합물.
상기 계면활성제는 1 내지 100, 바람직하게 2 내지 50 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드를 포함한다. 유리하게, 상기 비이온성 계면활성제는 옥시프로필렌 단위를 포함하지 않는다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 상기 옥시알킬렌화 비이온성 계면활성제는 옥시에틸렌화 C8-C30 알코올, 및 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C8-C30 산 및 소르비톨의 폴리옥시에틸렌화 에스테르로부터 선택된다.
모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 비이온성 계면활성제의 예로서, 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 C8-C40 알코올이 바람직하게 사용된다.
특히, 상기 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 C8-C40 알코올은 하기 식에 상응한다:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
상기 식에서, R은 선형 또는 분지형 C8-C40 및 바람직하게 C8-C30 알킬 또는 알케닐 라디칼을 나타내고, m은 1 내지 30, 바람직하게 1 내지 10의 수를 나타낸다.
본 발명에 적합한 화합물의 예로서, 4 몰의 글리세롤을 포함하는 라우릴 알코올 (INCI 명: 폴리글리세릴-4 라우릴 에테르), 1.5 몰의 글리세롤을 포함하는 라우릴 알코올, 4 몰의 글리세롤을 포함하는 올레일 알코올 (INCI 명: 폴리글리세릴-4 올레일 에테르), 2 몰의 글리세롤을 포함하는 올레일 알코올 (INCI 명: 폴리글리세릴-2 올레일 에테르), 2 몰의 글리세롤을 포함하는 세테아릴 알코올, 6 몰의 글리세롤을 포함하는 세테아릴 알코올, 6 몰의 글리세롤을 포함하는 올레오세틸 알코올, 및 6 몰의 글리세롤을 포함하는 옥타데카놀을 언급할 수 있다.
상기 알코올은 m이 통계학적 값을 나타낸다는 점에서 알코올의 혼합물을 나타내며, 이는 상업적 제품에서, 몇몇 종의 폴리글리세롤화 지방 알코올이 혼합물 형태로 공존할 수 있음을 의미하는 것이다.
모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 알코올 중에서, 1 몰의 글리세롤을 포함하는 C8/C10 알코올, 1 몰의 글리세롤을 포함하는 C10/C12 알코올, 및 1.5 몰의 글리세롤을 포함하는 C12 알코올을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따르면, 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다.
일 구현예에 따르면, 조성물 (A)는 하나 이상의 계면활성제를 포함한다.
상기 계면활성제(들)는 그들이 포함되어 있는 각각의 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 50 중량% 및 바람직하게 0.5 내지 30 중량% 범위의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 따르는 조성물 (A) 및/또는 (B)는 또한 친유기성 점토 및 훈증 실리카, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 미네랄 점증제를 포함할 수 있다.
상기 친유기성 점토는 몬트모릴로나이트, 벤토나이트, 헥토라이트, 아타풀자이트 및 세피오라이트, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 상기 점토는 바람직하게 벤토나이트 또는 헥토라이트이다.
상기 점토는 4급 아민, 3급 아민, 아민 아세테이트, 이미다졸린, 아민 비누, 지방 설페이트, 알킬아릴설포네이트 및 아민 옥사이드, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 화학적 화합물로 개질될 수 있다.
친유기성 점토의 구체적인 예는, Rheox 사에 의하여 시판되는 제품 Bentone 3, Bentone 38 및 Bentone 38V, United Catalyst 사에 의한 Tixogel VP, Southern Clay 사에 의한 Claytone 34, Claytone 40 및 Claytone XL과 같은 쿼터늄-18 벤토나이트; Rheox 사에 의하여 시판되는 제품 Bentone 27, United Catalyst 사에 의한 Tixogel LG, 및 Southern Clay 사에 의한 Claytone AF 및 Claytone APA과 같은 스테아랄코늄 벤토나이트; Southern Clay 사에 의하여 시판되는 Claytone HT 및 Claytone PS와 같은 쿼터늄-18/벤잘코늄 벤토나이트를 포함한다.
상기 훈증 실리카는 옥스히드릭 화염 내에서 휘발성 실리콘 화합물을 고온 가수분해하여 미세하게 나누어진 실리카를 생산함으로써 얻을 수 있다. 이러한 과정에 따라 특히 그 표면에 다수의 실란올기를 가지는 친수성 실리카를 얻는 것이 가능해진다. 이와 같은 친수성 실리카는 예를 들어 Degussa 사에 의하여 상품명 Aerosil 130®, Aerosil 200®, Aerosil 255®, Aerosil　300® and Aerosil 380® 하에, 및 Cabot 사에 의하여 상품명 Cab-O-Sil HS-5®, Cab-O-Sil EH-5®, Cab-O-Sil LM-130®, Cab-O-Sil MS-55® 및 Cab-O-Sil M-5® 하에 시판되고 있다.
상기 실리카 표면을 실란올기 수를 감소시키는 화학 반응을 통하여 화학적으로 변형시키는 것이 가능하다. 특히, 실란올기를 소수성기로 치환할 수 있으며, 이 경우 소수성 실리카가 얻어진다.
상기 소수성기는 다음일 수 있다:
- 특히 헥사메틸디실라잔의 존재하에 훈증 실리카를 처리함으로써 얻어지는 트리메틸실록실기. 이와 같이 처리된 실리카는 CTFA (6th Edition, 1995)에 따라 "실리카 실릴레이트"로 알려져 있다. 이는 예를 들어 Degussa 사에 의하여 Aerosil R812® 하에, 및 Cabot 사에 의하여 Cab-O-Sil TS-530® 하에 시판되고 있다.
- 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재하에 훈증 실리카를 처리함으로써 얻어지는 디메틸실릴옥시 또는 폴리디메틸실록산기. 이와 같이 처리된 실리카는 CTFA (6th Edition, 1995)에 따라 "실리카 디메틸 실릴레이트"로 알려져 있다. 이들은 예를 들어 Degussa 사에 의하여 Aerosil　R972® 및 Aerosil R974® 하에, 및 Cabot 사에 의하여 Cab-O-Sil TS-610® 및 Cab-O-Sil TS-720® 하에 시판되고 있다.
상기 훈증 실리카는 바람직하게 예를 들어 약 5 내지 200 nm 범위의 나노밑터 내지 마이크로미터 입자 크기를 가진다.
바람직한 미네랄 점증제는 헥토라이트, 유기변성 벤토나이트 및 임의로 변성된 훈증 실리카로부터 선택된다.
상기 미네랄 점증제가 존재하는 경우, 이는 그것이 존재하는 조성물의 중량에 대하여 1 내지 30 중량%를 차지한다.
본 발명에 따르는 조성물 (A) 및/또는 (B)는 또한 하나 이상의 유기 점증제를 포함할 수 있다.
이러한 점증제는 지방산 아미드 (코코넛 모노에탄올아미드 또는 디에탄올아미드, 옥시에틸렌화 카르복시산 모노에탄올아미드 알킬 에테르), 셀룰로오스계 점증제와 같은 폴리머 점증제 (히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 또는 카르복시메틸셀룰로오스), 구아 검 및 그 유도체 (히드록시프로필 구아), 미생물 기원의 검 (크산탄 검, 스클레로글루칸 검), 아크릴산 또는 아크릴아미도프로판설폰산 가교 호모폴리머 및 회합성 폴리머 (수성 매질 내에서 서로 또는 다른 분자와 가역적으로 결합할 수 있는 친수성 영역 및 지방 체인 소수성 영역(적어도 10 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알케닐)을 포함하는 폴리머)로부터 선택될 수 있다.
특정 일 구현예에 따르면, 상기 유기 증점제는 셀룰로오스계 증점제 (히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필-셀룰로오스 또는 카르복시메틸 셀룰로오스), 구아 검 및 그 유도체 (히드록시프로필 구아), 미생물 기원 검 (크산탄 검, 스클레로글루칸 검) 및 아크릴산 또는 아크릴아미도프로판설폰산 가교 호모폴리머, 및 바람직하게 셀룰로오스계 증점제로부터 선택되며, 특히 히드록시에틸셀룰로오스이다.
유기 증점제(들)가 존재하는 경우 그 함량은 대개 그것이 존재하는 각각의 조성물의 중량에 대하여 0.01 내지 20 중량% 및 바람직하게 0.1 내지 5 중량% 범위이다.
유리하게, 조성물 (A)는 겔 또는 크림의 형태이다.
유리하게, 조성물 (B)는 용액, 에멀젼 또는 겔 형태이다.
본 발명의 제1 구현예에 따르면, 조성물 (A)는 또한 하나 이상의 산화 염료를 포함한다.
이 경우, 본 발명에 따르는 제제는 유리하게 케라틴 섬유의 산화 염색에 이용된다.
이러한 구현예에서, 조성물 (A)는 또한 하나 이상의 직접 염료를 포함한다.
본 발명의 제2 구현예에 따르면, 조성물 (A)는 또한 하나 이상의 직접 염료를 포함한다.
이 경우, 조성물 (A)가 산화 염료를 포함하지 않을 때, 본 발명에 따르는 제제는 유리하게 케라틴 섬유의 라이트닝 직접 염색에 이용된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 산화 염료는 일반적으로 하나 이상의 커플러와 임의로 결합되는 산화 염기로부터 선택된다.
상기 산화 염기는 특히 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기, 및 이의 부가 염으로부터 선택된다.
상기 파라-페닐렌디아민의 예는 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌-디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)-아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플로오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민,N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N,-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노페닐피롤리딘, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸아미노-5-아미노톨루엔 및 3-히드록시-1-(4'-아미노페닐)피롤리돈, 및 이의 산과의 부가 염을 포함한다.
상기 언급한 파라-페닐렌디아민 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 이의 산과의 부가 염이 특히 바람직하다.
상기 비스(페닐)알킬렌디아민의 예는 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민,N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노-페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 및 그 부가 염을 포함한다.
상기 파라-아미노페놀의 예는 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 3-아미노-3-클로로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀, 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 이의 산과의 부가 염을 포함한다.
상기 오르토-아미노페놀의 예는 2-아미노페놀, 2-아미노-4-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀 및 이의 부가 염을 포함한다.
상기 헤테로시클릭 염기의 예는 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체를 포함한다.
상기 피리딘 유도체로서, 예를 들어 GB　1　026　978 및 GB　1　153　196에 기재된 화합물, 예컨대, 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 이의 부가 염을 언급할 수 있다.
본 발명에 유용한 기타 피리딘 산화 염기는 3-아미노피라졸로-[1,5-a]-피리딘 산화 염기 또는 예를 들어 FR 2 801 308에 기재된 그의 부가 염이다. 그 예는 피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-아세틸아미노피라졸로-[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]-피리드-3-일아민, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복시산, 2-메톡시피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)메탄올, 2-(3-아미노-피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)에탄올, 2-(3-아미노피라졸로-[1,5-a]피리드-7-일)에탄올, (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-2-일)메탄올, 3,6-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘, 3,4-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,7-디아민, 7-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디아민, 5-모르폴린-4-일-피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)(2-히드록시에틸)아미노에탄올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-4-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-6-올 및 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-올, 및 이의 부가 염을 포함한다.
상기 피리미딘 유도체의 예로서, 예를 들어 특허 DE　2 359 399; JP　88-169 571; JP　05-63124; EP　0　770　375 또는 특허 출원 WO 96/15765에 기재된 화합물들, 예컨대, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 이의 부가 염, 및 토토머리즘 평형이 존재하는 경우 그 토토머를 언급할 수 있다.
상기 피라졸 유도체로서, 특허 DE　3　843　892 및 DE 4 133 957, 및 특허 출원 WO　94/08969, WO　94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE　195　43　988에 기재된 화합물들, 예컨대, 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 이의 부가 염을 언급할 수 있다. 4,5-디아미노-1-(β-메톡시에틸)피라졸을 또한 사용할 수 있다.
4,5-디아미노피라졸이 바람직하게 사용되며, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸 및/또는 그 염이 더 바람직하다.
또한, 피라졸 유도체는 디아미노-N,N-디히드로피라졸로피라졸론 및 다음 화합물 및 그 부가 염과 같이 특히 특허 출원 FR-A-2　886 136에 기재된 것을 포함한다: 2,3-디아미노-6,7-디하이드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-에틸아미노-6,7-디하이드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-이소프로필-아미노-6,7-디하이드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-(피롤리딘-1-일)-6,7-디하이드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 4,5-디아미노-1,2-디메틸-1,2-디하이드로피라졸-3-온, 4,5-디아미노-1,2-디에틸-1,2-디하이드로피라졸-3-온, 4,5-디아미노-1,2-di-(2-히드록시에틸)-1,2-디하이드로피라졸-3-온, 2-아미노-3-(2-히드록시에틸)아미노-6,7-디하이드로-1H,5H-피라졸[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-디메틸아미노-6,7-디하이드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2,3-디아미노-5,6,7,8-테트라하이드로-1H,6H-피리다지노[1,2-a]피라졸-1-온, 4-아미노-1,2-디에틸-5-(피롤리딘-1-일)-1,2-디히드로피라졸-3-온, 4-아미노-5-(3-디메틸-아미노피롤리딘-1-일)-1,2-디에틸-1,2-디하이드로피라졸-3-온 및 2,3-디아미노-6-히드록시-6,7-디하이드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온.
2,3-디아미노-6,7-디하이드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 및/또는 그 염이 바람직하게 사용된다.
4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸 및/또는 2,3-디아미노-6,7- 디하이드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 및/또는 그 염이 헤테로시클릭 염기로서 바람직하게 사용된다.
본 발명에서 사용가능한 커플러는 케라틴 섬유 염색에 전형적으로 사용되는 것들로부터 선택될 수 있다.
상기 커플러 중, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 커플러 및 헤테로시클릭 커플러, 및 이들의 부가 염이 언급될 수 있다.
예를 들어, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β- 히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-디메틸아미노벤젠, 세사몰, 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 2,6-비스(β-히드록시에틸아미노)톨루엔, 6-히드록시ㅇ인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2,6-디메틸피라졸로-[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸-[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 및 6-메틸피라졸로[1,5-a]벤즈이미다졸, 이의 산과의 부가 염, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
일반적으로, 본 발명에서 사용가능한 산화 염기 및 커플러의 부가 염은 특히 염산염, 브롬산염, 황산염, 시트르산염, 숙신산염, 타르타르산염, 락트산염, 토실산염, 벤젠설폰산염, 인산염 및 아세트산염으로부터 선택된다.
상기 산화 염기(들)는 각각 유리하게 조성물 (A)의 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량%, 및 바람직하게 상기 조성물에 대하여 0.005 내지 5 중량%이다.
상기 커플러(들)는 존재하는 경우 각각 유리하게 조성물 (A)의 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량%, 및 바람직하게 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.005 내지 5 중량%이다.
조성물 (A) 내에 사용가능한 직접 염료는 보다 구체적으로 이온성 및 비이온성, 바람직하게 양이온성 또는 비이온성 종으로부터 선택된다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 직접 염료의 예는 아조; 메틴; 카르보닐; 아진; 니트로 (헤테로)아릴; 트리(헤테로)아릴메탄; 포르피린; 프탈로시아닌 직접 염료; 및 천연 직접 염료 단독 또는 혼합물을 포함한다.
보다 구체적으로, 상기 아조 염료는 -N=N- 작용기를 포함하며, 상기 두 개의 질소 원자가 동시에 고리 내에 포함된다. 그러나, -N==N-의 두 개의 질소 원자 중 하나가 고리 내에 포함되는 것을 배제하지는 않는다.
상기 메틴계 염료는 보다 구체적으로 >C=C< 및 -N=C<로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 화합물이며, 상기 두 개의 원자가 동시에 고리 내에 포함되지 않는다. 그러나, 상기 질소 또는 탄소 원자 중 하나가 고리 내에 포함될 수 있는 것으로 지적된다. 보다 구체적으로, 이러한 염료는 메틴, 아조메틴, 모노- 및 디아릴메탄, 인도아민 (또는 디페닐아민), 인도페놀, 인도아닐린, 카르보시아닌, 아자카르보시아닌 및 그 이성질체, 디아자카르보시아닌 및 그 이성질체, 테트라아자카르보시아닌 및 헤미시아닌과 같은 유형의 화합물로부터 유도된다.
상기 카르보닐계 염료의 예는 아크리돈, 벤조퀴논, 안트라퀴논, 나트포퀴논, 벤잔트론, 안트란트론, 피란트론, 피라졸란트론, 피리미디노안트론, 플라반트론, 이단트론, 플라본, (이소)바이올란트론, 이소인돌리논, 벤즈이미다졸론, 이소퀴놀리논, 안트라피리돈, 피라졸로퀴나졸론, 페리논, 퀴나크리돈, 퀴노프탈론, 인디고이드, 티오인디고, 나프탈이미드, 안트라피리미딘, 디케토피롤로피롤 및 쿠마린으로부터 선택되는 염료를 포함한다.
상기 시클릭 아진계 염료의 예는 특히 아진, 크산텐, 티오크산텐, 플루오르인딘, 아크리딘, (디)옥사진, (디)티아진 및 피로닌을 포함한다.
상기 니트로 (헤테로)방향족 염료는 보다 구체적으로 니트로벤젠 또는 니트로피리딘 직접 염료이다.
상기 포르피린 또는 프탈로시아닌계 염료로서, 임의로 하나 이상의 금속 또는 금속 이온, 예를 들어 알칼리 금속, 알칼리 토 금속, 아연 및 실리콘을 포함하는 양이온성 또는 비-양이온성 화합물을 사용할 수 있다.
특히 적합한 직접 염료의 예는 니트로벤젠 염료; 아조 직접 염료; 아조메틴 직접 염료; 메틴 직접 염료; 아자카르보시아닌 직접 염료, 예를 들어 테트라아자카르보시아닌 (테트라아자펜타메틴); 퀴논 및 특히 안트라퀴논, 나프토퀴논 또는 벤조퀴논 직접 염료; 아진; 크산텐; 트리아릴메탄; 인도아민; 인디고이드; 프탈로시아닌 직접 염료, 포르피린 및 천연 직접 염료 단독 또는 혼합물을 포함한다.
상기 염료는 단일발색(monochromophoric) 염료 (즉, 하나의 염료만을 포함) 또는 다발색(polychromophoric), 바람직하게 2- 또는 3-발색 염료이고; 상기 발색단은 동일 또는 상이할 수 있으며, 또는 동일한 화학적 부류의 것일 수 있다. 다발색 염료는 400 내지 800 nm의 가시 영역에서 흡수하는 분자로부터 각각 유도되는 몇몇 개의 라디칼을 포함하는 것임을 주목하여야 한다. 또한, 이러한 염료의 흡수는 그의 사전 산화, 또는 다른 화학적 종과의 결합을 필요로 하지 않는다.
다발색 염료의 경우, 상기 발색단은 양이온 또는 비-양이온일 수 있는 적어도 하나의 링커에 의하여 함께 연결된다.
바람직하게, 상기 링커는 임의로 적어도 하나의 이종원자 (질소 또는 산소와 같은) 및/또는 적어도 하나의 이러한 원자를 포함하는 기 (CO, SO2)가 개재되거나, 페닐 핵에 융합되거나 융합되지 않고 적어도 상기 고리 내에 포함되는 하나의 4급화 질소 원자 및 임의로 적어도 하나의 다른 이종 원자(산소, 질소 또는 황)를 포함하는 적어도 하나의 헤테로사이클이 임의로 개재되거나, 적어도 하나의 치환 또는 비치환 페닐 또는 나프틸기가 임의로 개재되거나, 적어도 하나의 4급 암모늄기가 두 개의 임의로 치환된 C1-C15 알킬기로 임의로 치환되는 선형, 분지형 또는 환형 C1-C20 알킬 체인이며; 상기 링커는 니트로, 니트로소 또는 퍼옥시기를 포함하지 않는다.
헤테로사이클 또는 방향족 핵이 치환되는 경우, 이들은 예를 들어 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 히드록시알콕시, 아세틸아미노, 또는 하나 또는 2 개의 C1-C4 알킬 라디칼로 치환되는 아미노기로 임의로 치환되고, 적어도 하나의 히드록실기를 임의로 포함하거나, 또는 두 개의 라디칼이 이들이 부착되는 질소 원자와 함께 임의로 질소와 동일하거나 다른 이종원자를 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있는 하나 이상의 C1-C8 알킬 라디칼 ; 할로겐 원자; 히드록실기; C1-C2 알콕시 라디칼; C2-C4 히드록시알콕시 라디칼; 아미노 라디칼; 임의로 적어도 하나의 히드록실기를 포함하는 하나 또는 두 개의 동일하거나 다른 C1-C4 라디칼로 치환되는 아미노 라디칼로 치환된다.
본 발명에서 사용가능한 벤젠함유 직접 염료의 비제한적인 예로서 다음의 화합물들을 언급할 수 있다:
- 1,4-디아미노-2-니트로벤젠,
- 1-아미노-2-니트로-4-β-히드록시에틸아미노벤젠
- 1-아미노-2-니트로-4-비스(β-히드록시에틸)아미노벤젠
- 1,4-비스(β-히드록시에틸아미노)-2-니트로벤젠
- 1-β-히드록시에틸아미노-2-니트로-4-비스(β-히드록시-에틸-아미노)벤젠
- 1-β-히드록시에틸아미노-2-니트로-4-아미노벤젠
- 1-β-히드록시에틸아미노-2-니트로-4-(에틸)(β-히드록시-에틸)아미노벤젠
- 1-아미노-3-메틸-4-β-히드록시에틸아미노-6-니트로-벤젠
- 1-아미노-2-니트로-4-β-히드록시에틸아미노-5-클로로-벤젠
- 1,2-디아미노-4-니트로벤젠
- 1-아미노-2-β-히드록시에틸아미노-5-니트로벤젠
- 1,2-비스(β-히드록시에틸아미노)-4-니트로벤젠
- 1-아미노-2-트리스(히드록시메틸)메틸아미노-5-니트로-벤젠
- 1-히드록시-2-아미노-5-니트로벤젠
- 1-히드록시-2-아미노-4-니트로벤젠
- 1-히드록시-3-니트로-4-아미노벤젠
- 1-히드록시-2-아미노-4,6-디니트로벤젠
- 1-β-히드록시에틸옥시-2-β-히드록시에틸아미노-5-니트로-벤젠
- 1-메톡시-2-β-히드록시에틸아미노-5-니트로벤젠
- 1-β-히드록시에틸옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠
- 1-β,γ-디히드록시프로필옥시-3-메틸아미노-4-니트로-벤젠
- 1-β-히드록시에틸아미노-4-β,γ-디히드록시프로필옥시-2-니트로벤젠
- 1-β,γ-디히드록시프로필아미노-4-트리플루오로메틸-2-니트로벤젠
- 1-β-히드록시에틸아미노-4-트리플루오로메틸-2-니트로-벤젠
- 1-β-히드록시에틸아미노-3-메틸-2-니트로벤젠
- 1-β-아미노에틸아미노-5-메톡시-2-니트로벤젠
- 1-히드록시-2-클로로-6-에틸아미노-4-니트로벤젠
- 1-히드록시-2-클로로-6-아미노-4-니트로벤젠
- 1-히드록시-6-비스(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로-벤젠
- 1-β-히드록시에틸아미노-2-니트로벤젠
- 1-히드록시-4-β-히드록시에틸아미노-3-니트로벤젠.
본 발명에서 사용가능한 아조, 아조메틴, 메틴 및 테트라아자펜타메틴 직접 염료로서, 특허 출원 WO 95/15144, WO　95/01772 및 EP　714 954; FR　2 189 006, FR　2 285 851, FR 2 140 205, EP　1 378 544 및 EP 1 674 073에 기재된 양이온성 염료를 언급할 수 있다.
따라서, 특히 하기 식 (I) 내지 (IV)의 염료, 및 바람직하게 식 (I) 및 (III)의 염료를 언급할 수 있다:
Figure pat00004
상기 식에서,
D는 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,
R1 및 R2은 동일하거나 다르며, 수소 원자; -CN, -OH 또는 -NH2 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 하나 이상의 C1-C4 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 산소 또는 질소를 함유하는 헤테로사이클을 형성하고; 또는, 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고;
R3 및 R'3은 동일하거나 다르며, 수소 원자 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, 또는 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고,
X- 는 바람직하게 클로라이드, 메틸 설페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,
A는 이하의 구조 A1 내지 A18로부터 선택되는 기, 바람직하게 A1, A4, A7, A13 및 A18을 나타내고:
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
상기 식에서, R4는 히드록시 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, R5는 C1-C4 알콕시 라디칼을 나타낸다;
Figure pat00008
상기 식에서,
R6은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고,
R7은 수소 원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, 또는 R6과 함께 C1-C4 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 산소 및/또는 질소를 임의로 함유하는 헤테로사이클을 형성하고,
R8 및 R9는 동일하거나 다르며, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시 라디칼, 또는 -CN 라디칼을 나타내고,
X-는 바람직하게 클로라이드, 메틸 설페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,
B는 이하 구조 B1 내지 B6로부터 선택되는 기를 나타내고:
Figure pat00009
상기 식에서, R10은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, R11 및 R12는 동일하거나 다르며 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
Figure pat00010
상기 식에서:
R13은 수소 원자, C1-C4 알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, 또는 아미노 라디칼을 나타내고,
R14는 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 임의로 산소를 포함하고/하거나 하나 이상의 C1-C4 알킬기로 치환되는 헤테로사이클을 형성하고,
R15는 수소 원자 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자를 나타내고,
R16 및 R17은 동일하거나 다르며, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고,
D1 및 D2는 동일하거나 다르며, 수소 원자 또는 -CH기를 나타내고,
m = 0 또는 1, 바람직하게 1이고,
R13이 비치환 아미노기를 나타내는 경우, D1 및 D2는 동시에 -CH 기를 나타내고 m = 0이고,
X-는 바람직하게 클로라이드, 메틸 설페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,
E는 이하 구조 E1 내지 E8로부터 선택되는 기, 특히 E1, E2 및 E7을 나타내고:
Figure pat00011
상기 식에서, R'는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
m = 0이고 D1이 질소 원자를 나타내는 경우, E는 이하 구조 E9의 기를 나타내고;
Figure pat00012
상기 식에서, R'는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄.
Figure pat00013
상기 식에서, 기호 G는 이하 G1 내지 G3로부터 선택되는 기를 나타냄:
Figure pat00014
상기 구조 G1 내지 G3에서:
R18은 C1-C4 알킬 라디칼, C1-C4 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 페닐 라디칼, 또는, 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자를 나타내고;
R19는 C1-C4 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고;
R20 및 R21은 동일하거나 다르며, C1-C4 알킬 라디칼, 페닐 라디칼을 나타내거나, 또는 G1 내에서 함께 하나 이상의 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 NO2 라디칼로 치환되는 벤젠 고리를 형성하거나, 또는 G2 내에서 함께 하나 이상의 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 NO2 라디칼로 임의로 치환되는 벤젠 고리를 나타내고;
R20은 또한 수소 원자를 나타내고;
Z는 산소 또는 황 원자 또는 -NR19 기를 나타내고;
M은 기 -CH, -CR (R은 C1-C4 알킬을 나타냄) 또는 -NR22(X-)r를 나타내고;
K는 기 -CH, -CR (R은 C1-C4 알킬을 나타냄) 또는 -NR22(X-)r를 나타내고;
P는 기 -CH, -CR (R은 C1-C4 알킬을 나타냄) 또는 -NR22(X-)r를 나타내고;
r은 0 또는 1이고;
R22는 O- 원자, C1-C4 알콕시 라디칼 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
R23 및 R24는 동일하거나 다르며, 수소 원자, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시 라디칼, 또는 -NO2 라디칼을 나타내고;
X-는 바람직하게 클로라이드, 요오다이드, 메틸 설페이트, 에틸 설페이트, 에틸 설페이트, 아세테이트 및 퍼클로레이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고;
단, R22가 O-인 경우, r은 0이고;
K 또는 P 또는 M이 -N-(C1-C4)알킬 X-인 경우, R23 또는 R24는 바람직하게 수소 원자 이외의 것이고;
K가 -NR22(X-)r인 경우, M= P= -CH, -CR이고;
M이 -NR22(X-)r인 경우, K= P= -CH, -CR이고;
P가 -NR22(X-)r인 경우, K= M이고 -CH 또는 -CR을 나타내고;
Z가 황 원자를 나타내고 R21이 C1-C4 알킬을 나타내는 경우, R20은 수소 원자 지외의 것이고;
Z가 -NR22이고 R19가 C1-C4 알킬인 경우, 구조 G2의 기의 라디칼 R18, R20 또는 R21 중 적어도 하나는 C1-C4 알킬 라디칼 이외의 것이고;
상기 기호 J는 다음을 나타내고:
- (a) 이하 구조 J1의 기:
Figure pat00015
상기 구조 J1에서:
R25는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시 라디칼, -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30 또는 C1-C4 -NHCO 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 R26와 함께 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 이종 원자를 임의로 포함하는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고;
R26은 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시 라디칼을 나타내거나, 또는 R27 또는 R28와 함께 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 하나 이상의 이종 원자를 임의로 포함하는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고;
R27은 수소 원자, -OH 라디칼, 라디칼 -NHR28 또는 라디칼 -NR29R30을 나타내고;
R28은 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼, C1-C4 모노히드록시알킬, C2-C4 폴리히드록시알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고;
R29 및 R30은 동일하거나 다르며, C1-C4 알킬 라디칼, C1-C4 모노히드록시알킬 또는 C2-C4 폴리히드록시알킬 라디칼을 나타냄;
-(b) 다른 이종 원자 및/또는 카르보닐기를 함유하고 하나 이상의 C1-C4 알킬, 아미노 또는 페닐 라디칼로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 질소 헤테로시클릭기 , 특히 이하 구조 J2의 기:
Figure pat00016
상기 구조 J2에서:
R31 및 R32는 동일하거나 다르며, 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고;
Y는 -CO- 라디칼 또는
Figure pat00017
라디칼을 나타내고;
n = 0 또는 1이고, n이 1인 경우, U는 -CO- 라디칼을 나타낸다.
상기 (I) 내지 (IV) 구조의 염료에서, C1-C4 알킬 또는 알콕시기는 바람직하게 메틸, 에틸, 부틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타낸다.
식 (I) 및 (III)의 화합물 중에서, 하기 화합물들이 바람직하다:
Figure pat00018
Figure pat00019
사용가능한 아조 직접 염료로서, Colour Index International, 3rd edition에 기재된 다음 염료들 또한 언급될 수 있다:
- 디스퍼스 레드 (Disperse Red) 17
- 베이직 레드 (Basic Red) 22
- 베이직 레드 (Basic Red) 76
- 베이직 옐로우 (Basic Yellow) 57
- 베이직 브라운 (Basic Brown) 16
- 베이직 브라운 (Basic Brown) 17
- 디스퍼스 블랙 (Disperse Black) 9.
또한, 1-(4'-아미노디페닐아조)-2-메틸-4-비스(β-히드록시에틸)아미노벤젠을 언급할 수 있다.
사용가능한 퀴논 직접 염료로서, 다음의 염료:
- 디스퍼스 레드 (Disperse Red) 15
- 솔벤트 바이올렛 (Solvent Violet) 13
- 디스퍼스 바이올렛 (Disperse Violet) 1
- 디스퍼스 바이올렌 (Disperse Violet) 4
- 디스퍼스 블루 (Disperse Blue) 1
- 디스퍼스 바이올렛 (Disperse Violet) 8
- 디스퍼스 블루 (Disperse Blue) 3
- 디스퍼스 레드 (Disperse Red) 11
- 디스퍼스 블루 (Disperse Blue) 7
- 베이직 블루 (Basic Blue) 22
- 디스퍼스 바이올렛 (Disperse Violet) 15
- 베이직 블루 (Basic Blue) 99
및 다음 화합물을 언급할 수 있다:
- 1-N-메틸모르폴리늄프로필아미노-4-히드록시안트라퀴논
- 1-아미노프로필아미노-4-메틸아미노안트라퀴논
- 1-아미노프로필아미노안트리퀴논
- 5-β-히드록시에틸-1,4-디아미노안트라퀴논
- 2-아미노에틸아미노안트라퀴논
- 1,4-비스(β,γ-디히드록시프로필아미노)안트라퀴논.
사용가능한 아진 염료로서, 다음 화합물을 언급할 수 있다:
- 베이직 블루 (Basic Blue) 17
- 베이직 레드 (Basic Red) 2.
본 발명에 따라 사용가능한 트리아릴메탄 염료로서, 다음 화합물을 언급할 수 있다:
- 베이직 그린 (Basic Green) 1
- 베이직 바이올렛 (Basic Violet) 3
- 베이직 바이올렛 (Basic Violet) 14
- 베이직 블루 (Basic Blue) 7
- 베이직 블루 (Basic Blue) 26
본 발명에 따라 사용가능한 인도아민 염료로서, 다음 화합물을 언급할 수 있다:
- 2-β-히드록시에틸아미노-5-[bis(β,4'-히드록시에틸)-아미노]-아닐리노-1,4-벤조퀴논
- 2-β-히드록시에틸아미노-5-(2'-메톡시-4'-아미노)아닐리노-1,4-벤조퀴논
- 3-N-(2'-클로로-4'-히드록시)페닐아세틸아미노-6-메톡시-1,4-벤조퀴논 이민
- 3-N-(3'-클로로-4'-메틸아미노)페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논 이민
- 3-[4'-N-(에틸,카르바밀메틸)아미노]페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논 이민.
본 발명에 따라 사용가능한 테트라아자펜타메틴계 염료로서, 다음 표에 기재된 화합물들을 언급할 수 있다:
Figure pat00020
X-는 바람직하게 클로라이드, 요오다이드, 메틸 설페이트, 에틸 설페이트, 아세테이트 및 퍼클로레이트로부터 선택되는 음이온을 나타낸다.
다발색 염료로서, 특히, 한 쪽에, 적어도 하나의 임의로 융합된 5- 또는 6-원 방향족 헤테로사이클, 상기 헤테로사이클 내에 포함되는 적어도 하나의 4급화 질소 원자 및 임의로 적어도 하나의 다른 이종원자 (질소, 황 또는 산소와 같은)를 포함하고, 다른 쪽에, 임의로 적어도 하나의 기 OR (R은 수소 원자, 및 임의로 치환된 C1-C6 알킬 라디칼, 및 임의로 치환된 페닐 핵을 나타냄) 또는 적어도 하나의 기 N(R')2 (R'는 동일하거나 다르며, 수소 원자, 임의로 치환된 C1-C6 알킬 라디칼, 또는 임의로 치환된 페닐 핵을 나타내고; 상기 라디칼 R'는 이들이 부착되는 질소 원자와 함께 포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성하거나, 또는 대안적으로 라디칼 R' 중 하나 및/또는 두 개 모두 각각 질소 원자에 대하여 ortho 위치하는 방향족 고리의 탄소 원자와 함께 포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음)를 포함하는 적어도 하나의 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸기를 포함하는 대칭 또는 비-대칭 아조 및/또는 아조메틴 (히드라존) 2- 또는 3-발색 염료를 언급할 수 있다.
바람직한 방향족 양이온성 헤테로사이클은 1 내지 3 개의 질소 원자 및 바람직하게 1 또는 2 개의 질소 원자를 포함하고 하나는 4급화되며 임의로 벤젠 핵에 융합되는 5- 또는 6-원 고리를 포함한다. 상기 헤테로사이클은 임의로 질소 이외의 다른 이종 원자, 예를 들어 황 또는 산소를 포함할 수 있다.
상기 헤테로사이클 또는 페닐 또는 나프틸기가 치환되는 경우, 이들은 예를 들어, 히드록실기, C1-C2 알콕시, C2-C4 히드록시알콕시, 아세틸아미노, 또는, 임의로 적어도 하나의 히드록실기를 포함하는 하나 또는 두 개의 C1-C4 알킬 라디칼로 치환되거나, 상기 두 개의 라디칼이 이들이 부착되는 질소 원자와 함께, 질소와 동일하거나 상이한 다른 이종 원자; 할로겐 원자; 히드록실기; C1-C2 알콕시 라디칼; C2-C4 히드록시알콕시 라디칼; 아미노 라디칼; 임의로 적어도 하나의 히드록실기를 포함하는 하나 또는 두 개의 동일하거나 다른 C1-C4 알킬 라디칼로 치환되는 아미노 라디칼을 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있는 아미노기로 임의로 치환되는 하나 이상의 C1-C8 알킬 라디칼로 치환된다.
상기 다발색단은 포화 또는 불포화, 임의로 방향적인 헤테로사이클 내에 포함되거나 포함되지 않는 적어도 하나의 4급화 질소 원자를 임의로 포함하는 적어도 하나의 링커에 의하여 함께 연결된다.
바람직하게, 상기 링커는 적어도 하나의 이종 원자 (질소 또는 산소와 같은) 및/또는 이러한 이종 원자를 포함하는 적어도 하나의 기 (CO 또는 SO2)가 임의로 개재되거나, 페닐 핵에 융합되거나 융합되지 않는 적어도 하나의 헤테로사이클이 임의로 개재되고 상기 고리 내에 적어도 하나의 4급화 질소 원자 및 임의로 적어도 하나의 다른 이종 원자 (산소, 질소 또는 황과 같은)를 포함하거나, 적어도 하나의 치환 또는 비치환 페닐 또는 나프틸기가 개재되고, 적어도 하나의 4급 암모늄기가 두 개의 임의로 치환된 C1-C15 알킬기로 임의로 치환되는 선형, 분지형 또는 환형 C1-C20 알킬 체인이며; 상기 링커는 니트로, 니트로소 또는 퍼옥시기를 포함하지 않는다.
상기 링커와 각각의 발색단 사이의 결합은 일반적으로 상기 페닐 또는 나프틸 핵 상의 이종 원자 치환체 또는 상기 양이온성 헤테로사이클의 4급화 질소 원자를 통하여 일어난다.
상기 염료는 동일하거나 다른 발색단을 포함할 수 있다.
이러한 염료의 예로서, 특히, 특허 출원 EP 1　637　566, EP　1　619　221, EP 1　634　926, EP　1　619　220, EP 1　672　033, EP 1　671　954, EP 1　671　955, EP 1　679　312, EP　1　671　951, EP　167　952, EP　167　971, WO　06/063　866, WO 06/063　867, WO 06/063　868, WO 06/063　869, EP 1　408　919, EP　1　377　264, EP 1　377　262, EP 1　377　261, EP 1　377　263, EP 1　399　425, EP 1　399　117, EP　1　416　909, EP　1　399　116 및 EP 1　671　560를 참조할 수 있다.
또한, 양이온성 링커를 경유하여 연결되는 두 개의 안트라퀴논계 발색단을 포함하는 염료에 대하여 기재하고 있는 특허출원 EP 1 006 153; 양이온성 또는 비-양이온성 링커를 경유하여 연결되는 동일하거나 상이한 2-발색성 염료에 대하여 기재하고 있는 EP 1 433 472, EP 1 433 474, EP 1 433 471 및 EP　1　433　473; 및, 세 개의 발색단을 포함하며, 그 중 하나는 안트라퀴논 발색단이고, 이에 아조 또는 디아자카르보시아닌계 또는 이의 이성질체인 두 개의 발색단이 부착되는 염료에 대하여 기재하고 있는 EP 6 291 333에 언급된 양이온성 직접 염료를 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 사용가능한 천연 직접 염료로서, 로우손(lawsone), 저글론(juglone), 알리자린(alizarin), 푸르푸린(purpurin), 카민산, 케르메식 산(kermesic acid), 푸르푸로갈린(purpurogallin), 프로토카테쿠알데하이드(protocatechaldehyde), 인디고(indigo), 이사틴(isatin), 커큐민(curcumin), ㅅ스피눌로신(spinulosin), 아피제니딘(apigenidin) 및 오르세인(orcein)을 언급할 수 있다. 또한, 상기 천연 염료를 함유하는 추출물 또는 디콕션, 특히 헤나계 습포제(poultices) 또는 추출물을 사용할 수 있다.
상기 직접 염료(들)이 존재하는 경우, 이는 유리하게 조성물 (A)의 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량% 및 바람직하게 0.005 내지 5 중량% 포함된다.
본 발명의 세번째 구현예에서, 조성물 (A) 및 (B)는 직접 염료 또는 산화 염료 (염기 또는 커플러)를 포함하지 않거나, 이들이 존재하는 경우 그 총 함량은 각각의 조성물의 총 중량에 대하여 0.005 중량%를 초과하지 않는다.
상기 구현예에서, 본 발명에 따르는 제제는 유리하게 케라틴 섬유의 표백을 위하여 사용된다.
상기 구현예에서, 조성물 (A)는 바람직하게 분체인 하나 이상의 고체 또는 페이스트 보조제를 유리하게 포함한다. 상기 보조제는 점토, 암모늄 염 이외의 염, 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 천연 또는 합성 점증제, 임의로 변성된 전분, 유리 비드, 실리카, 나일론, 알루미나, 이산화티탄, 제올라이트, 폴리(메틸 메타크릴레이트) (PMMA), 키토산, 말토덱스트린, 시클로덱스트린, 모노사카라이드 또는 디사카라이드, 예를 들어, 글루코오스, 수크로오스, 소르비톨 또는 프럭토오스, 산화아연, 산화지르코늄, 실리카 비드, 탈크, 보로실리케이트, 특히 칼슘 보로실리케이트, 폴리에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE), 셀룰로오스 및 그 유도체, 초강력 흡수 화합물, 탄산 마그네슘 또는 칼슘, 폴리아크릴아미드, 다공성 히드록시아파타이트, 톱밥, 푸쿠스(fugus) 분말, 가교 폴리비닐피롤리돈, 칼슘 알기네이트, 활성 차콜, 폴리(비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴) 입자, 특히 Akzo Novel 사에 의하여 일반명 Expancel® 하에 참조명 Expancel® WE 또는 DE 하에 시판되는 것 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
일반적으로 조성물 (A) 및 (B)는 물 및/또는 하나 이상의 유기 용매를 포함하는 화장품으로 허용가능한 매질 내에 제제화된다.
사용가능한 유기 용매의 예는 에탄올 및 이소프로판올과 같은 선형 또는 분지형 C2-C4 알카놀; 글리세롤; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예를 들어 2-부톡시에탄올, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르 및 모노에틸에테르, 및 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알코올, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
이와 같은 유기 용매는 이들이 함유되어 있는 각각의 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게 1 내지 40 중량% 및 더 바람직하게 5 내지 30 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
바람직하게, 조성물 (A) 및 (B)는 물을 포함한다. 더욱 바람직하게, 조성물 (A) 및 (B) 각각은 그 총 중량에 대하여 적어도 5 중량%의 물, 바람직하게 적어도 10 중량%의 물, 및 더 바람직하게 적어도 20 중량%의 물을 포함한다.
본 발명에 따르는 조성물 (A) 및/또는 (B)는 또한 컨디셔닝 폴리머, 특히 양이온성 컨디셔닝 폴리머; 미네랄 점증제, 특히 점토 또는 탈크와 같은 충진제; 유기 점증제, 특히 음이온성, 양이온성 및 비이온성 폴리머 회합 점증제; 항산화제; 침투제; 상기 식 (I) 이외의 격리제; 방향제; 분산제; 필름형성제; 세라마이드; 방부제; 유백제와 같은, 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백을 위한 조성물 내에 통상적으로 사용되는 것들로부터 선택되는 하나 이상의 보조제를 포함할 수 있다.
상기 보조제는 일반적으로 각 조성물의 중량에 대하여 각각 0.01 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 조성물 (A)는 수중유 에멀젼 (직접 에멀젼으로 알려짐) 또는 유중수 에멀젼 (인버스 에멀젼으로 알려짐)의 형태이다.
본 발명은 또한 상기 제제를 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 포함하는 케라틴 섬유의 염색 및/또는 표백 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 케라틴 섬유에의 상기 제제의 적용은 조성물 (A)와 (B)의 혼합에 의하며, 이러한 혼합은 케라틴 섬유에 적용 전에 (즉석 제제) 또는 상기 케라틴 섬유 상에 직접적으로 (중간 헹굼없이 조성물 (A) 및 (B)의 섬유에의 연속적인 적용) 수행될 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 방법의 제1 변형예에 따르면, 조성물 (A) 및 그 다음 조성물 (B)가 습윤 또는 건조 케라틴 섬유에 연속적으로 및 중간의 헹굼 없이 적용된다.
본 발명에 따르는 방법의 제2 변형예에 따르면, 상기 제제는 조성물 (A) 및 (B)를 혼합한 다음 이 혼합물을 케라틴 섬유에 적용함으로써 습윤 또는 건조 케라틴 섬유에 적용된다.
이 경우, 조성물 (A) 및 (B)의 혼합과 상기 혼합물의 모발에의 적용 사이의 시간은 바람직하게 30분, 더 바람직하게 10 분, 가장 바람직하게 5 분을 초과하지 않는다.
사용되는 변형예와 무관하게, 조성물 (B)에 대한 조성물 (A)의 양의 중량비는 0.2 내지 3, 바람직하게 0.3 내지 1의 범위일 수 있다.
또한, 사용되는 변형예와 무관하게, 상기 섬유 상에 존재하는 혼합물 (조성물 (A)와 (B)의 즉석 혼합에 의한 것이든, 또는 이들 조성물의 연속 적용에 의한 것이든)은 일정 시간 동안, 일반적으로 약 1 분 내지 1 시간, 바람직하게 5분 내지 30 분 동안 그 위치에 놓여진다.
상기 공정 중의 온도는 전형적으로 실온 (15 내지 25℃) 내지 80℃, 바람직하게 실온 내지 60℃이다.
상기 처리 후, 인간 케라틴 섬유는 건조시키거나 방치 건조되기 전에 임의로 물로 헹구어지고, 임의로 샴푸로 세척된 다음 물로 헹구어진다.
마지막으로, 본 발명은 또한 상기한 바와 같은 조성물 (A)를 포함하는 제1 구획 및 상기한 바와 같은 조성물 (B)를 포함하는 제2 구획으로 이루어지는 다중 구획 염색 및/또는 표백 장치 또는 키트에 관한 것이다.
상기 장치는 유리하게, 특허 FR 2 586 913에 기재된 장치와 같은 원하는 혼합물을 모발 상에 분배시키기 위한 수단을 구비할 수 있다.
상기 장치는 본 발명에 따른 염색 및/또는 표백 처리 전 또는 후에 적용되는, 케라틴 섬유를 세척 및/또는 컨디셔닝하기 위한 하나 이상의 조성물을 수반할 수 있다.
이하 실시예들은 본 발명을 예시하기 위하여 제공되는 것으로, 본 발명을 제한하는 것이 아니다.
실시예
다음의 산화 염색제를 제조하였다 (다음 표에서, 양은 그램으로 나타낸다).
염료 조성물 (A):
조성물 A1 A2
액상 페트롤리움 젤리 55 55
옥틸도데칸올 10 10
디스테아릴디메틸암모늄-변성 헥토라이트 1.5 1.5
프로필렌 카보네이트 0.5 0.5
올레일 알코올 10 OE 5 5
프로필렌 글리콜 2 2
에탄올 2.5 2.5
헥실렌 글리콜 1 1
디프로필렌 글리콜 1 1
모노에탄올아민 4.5 4.5
POE/POP/POE (Poloxamer 184) 9 9
아스코르브산 0.25 0.25
디에틸렌트리아민펜타아세트산, 펜타소듐염, 40% 수용액 - 1.0
파라-페닐렌디아민 0.03 0.03
레조르시놀 0.04 0.04
1-히드록시-3-아미노벤젠 0.002 0.002
1-β-히드록시에틸옥시-2,4-디아미노벤젠 디하이드로클로라이드 0.0003 0.0003
N,N-비스(2-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민 설페이트 모노히드레이트 0.006 0.006
물 qs 100 qs 100
조성물 A2는 본 발명에 따른 조성물 (A)에 상응하고, 조성물 A1은 식 (I)의 화합물을 포함하지 않은 비교 조성물이다.

산화 조성물 (B):
조성물 B
과산화수소 50 중량%의 수용액 12
주석산 나트륨 0.04
피로인산사나트륨 0.03
액상 페트롤리움 젤리 20
40 중량%의 테트라메틸헥사메틸렌디아민/1,3-디클로로프로필렌 또는 헥사디메트린 클로라이드의 수용액 0.1
49 중량%의 폴리디메틸디알릴암모늄 클로라이드 또는 폴리쿼터늄-6의 비-안정화된 수용액 0.2
글리세롤 0.5
세테아릴 알코올 8
옥시에틸렌화 세틸스테아릴 알코올 (33 OE) 3
옥시에틸렌화 레이프시드 액시드 아미드 (4 OE) 1.2
비타민 E: DL-α-토코페롤 0.1
인산 qs pH 2.2
물 qs 100
상기 조성물을 사용시 다음의 방법으로 혼합하였다:
- 10 g의 염료 조성물 A1을 10 g의 산화 조성물 B와 한쪽에서 혼합하고,
- 10 g의 염료 조성물 A2를 10 g의 산화 조성물 B와 다른 쪽에서 혼합하였다.
상기 조성물 A2 및 B로부터의 혼합물은, A1과 B의 혼합물과 달리, 시간 경과에 따른 시기 부적절한 팽윤을 보이지 않는다.
모발에 적용시, 상기 조성물 A2 및 B로부터의 혼합물은 또한 균일한 염색 결과를 나타낸다.

Claims (15)

  1. - 하나 이상의 염기화제를 포함하는 제1 조성물 (A), 및
    - 하나 이상의 산화제를 포함하는 제2 조성물 (B)
    로 이루어지는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제로서,
    상기 두 조성물 (A) 및 (B) 중 적어도 하나는 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질을 하나 이상 포함하고, 조성물 (A)와 (B)의 혼합물 내에 상기 지방 물질의 총 양은 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 적어도 20 중량%이며,
    상기 두 조성물 (A) 및 (B) 중 적어도 하나는 하기 식 (I)의 격리제를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제:
    Figure pat00021

    (상기 식에서,
    p는 0 또는 1의 정수이고,
    n 및 m은 독립적으로 0, 1 또는 2의 정수이며, n + m의 합은 적어도 1이고,
    R1, R2, R3 및 R4는 독립적으로 수소 원자, -CH2CO2M1 기 또는 -CH(CO2M2)(CH2CO2M3) 기를 나타내고,
    Y는 NCH2CO2M4 기를 나타내고,
    M1 내지 M4는 독립적으로 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속으로부터 유도되는 양이온, 임의로 히드록실화된 유기 아민으로부터 유도되는 양이온, 또는 암모늄 양이온이고,
    단, p가 0이면, R1 및 R3 모두 수소 원자를 나타내고, R2 및 R4 모두 -CH(CO2M2)(CH2CO2M3) 기를 나타내고; p가 1이면, n 및 m 각각은 적어도 1임).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 염기화제는 수성 암모니아, 알칼리 금속 카보네이트, 알카놀아민 및 그 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 식 (II)의 화합물로부터 선택되고:
    Figure pat00022

    (상기 식에서,
    W는 임의로 히드록실기 또는 C1-C6 알킬 라디칼로 치환되는 C1-C6 알킬렌 잔기이고; Rx, Ry, Rz 및 Rt는 동일하거나 다르며, 수소 원자 또는 C1-C6 알킬, C1-C6 히드록시알킬 또는 C1-C6 아미노알킬 라디칼이고;
    바람직하게 알카놀아민으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 산화제는 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브롬산염 또는 페리시아나이드, 과산화염, 예를 들어 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속 과황산염, 과붕산염 및 과탄산염, 임의로 각각의 공여체 또는 그 보조 인자의 존재 하에 라카아제, 퍼옥시다아제 및 2-전자 산화환원 효소와 같은 산화환원 효소로부터 선택되고;
    바람직하게 과산화수소인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    식 (I)에서, M1 내지 M4는 동일하고, 나트륨 양이온 또는 칼륨 양이온을 나타내는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 식 (I)의 격리제는
    - 디에틸렌트리아민펜타아세트산 (DTPA) 및 그 염,
    - 에틸렌디아민숙신산 (EDDS) 및 그 염으로부터 선택되고,
    바람직하게 상기 두 화합물의 알칼리 금속 염인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 두 조성물 (A) 및 (B)의 혼합물 내에 상기 식 (I)의 격리제의 총 양은, 상기 식 (I)의 화합물(들)의 산성 형태를 기준으로 나타내어, 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게 0.01 내지 5 중량%, 및 더욱 바람직하게 0.05 내지 1 중량%인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 두 조성물 (A) 및 (B)의 혼합물 내에 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질의 총 양은 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 적어도 25 중량% 및 바람직하게 적어도 30 중량%인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질은 C6-C16 저급 알칸, 미네랄, 식물, 동물 또는 합성 기원의 비-실리콘 오일, 지방 알코올, 지방산 에스테르, 지방 알코올 에스테르, 비-실리콘 왁스 및 실리콘으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 카르복시산 작용기를 포함하지 않는 지방 물질은 25℃의 온도 및 대기압에서 액체인 화합물이고, 바람직하게 액상 페트롤리움 젤리, 폴리데센, 지방산 및/또는 지방 알코올의 액체 에스테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택되며, 더욱 바람직하게 액상 페트롤리움 젤리인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물 (A)는 또한 임의로 하나 이상의 커플러 및/또는 하나 이상의 직접염료와 결합되는 산화 염기로부터 선택되는 하나 이상의 산화 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  11. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물 (A) 및 (B)는 직접 염료 또는 산화 염료 (염기 및 커플러)를 포함하지 않거나, 또는, 이들이 존재하는 경우, 그 총 함량은 각각의 조성물의 총 중량에 대하여 0.005%를 초과하지 않는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물 (A)는 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼 형태인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 조성물 (A) 및 그 다음 조성물 (B)를 연속적으로 중간 헹굼 없이 습윤 또는 건조 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 포함하는 케라틴 섬유의 염색 및/또는 표백 방법.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 조성물 (A)와 (B)를 즉석에서 혼합한 다음 상기 혼합물을 습윤 또는 건조 케라틴 섬유에 적용함으로써, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 케라틴 섬유 염색 및/또는 표백제를 습윤 또는 건조 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 포함하는 케라틴 섬유의 염색 및/또는 표백 방법.
  15. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 조성물 (A)를 포함하는 제1 구획, 및 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 조성물 (B)를 포함하는 제2 구획으로 이루어지는 다중 구획 염색 및/또는 표백 장치 또는 키트.
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