ES2894608T3 - Composición tintórea que comprende ácido 12-hidroxiesteárico, una amina orgánica y un tinte - Google Patents

Composición tintórea que comprende ácido 12-hidroxiesteárico, una amina orgánica y un tinte Download PDF

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Abstract

Composición tintórea, que comprende: - ácido 12-hidroxiesteárico, - una o más aminas orgánicas, y - uno o más tintes escogidos de tintes de oxidación y tintes directos.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición tintórea que comprende ácido 12-hidroxiesteárico, una amina orgánica y un tinte
La presente invención se refiere a una composición tintórea que comprende ácido 12-hidroxiesteárico, al menos una amina orgánica y al menos un tinte, a una composición lista para uso, y a un kit que comprende dicha composición tintórea, y a un procedimiento de tinción que usa dicha composición tintórea.
Muchas personas han buscado durante mucho tiempo modificar el color de su cabello, y en particular teñirlo, por ejemplo para enmascarar sus canas.
Para teñir las fibras queratínicas humanas de forma duradera, se han desarrollado métodos de tinción "permanente", también conocidos como tinción por oxidación. Estos métodos utilizan composiciones tintóreas que contienen precursores de tintes de oxidación, generalmente conocidos como bases de oxidación, tales como orto- o parafenilendiaminas, orto- o para-aminofenoles, y compuestos heterocíclicos. Estas bases de oxidación son compuestos incoloros o débilmente coloreados, que, cuando se combinan con productos oxidantes, pueden dar lugar a compuestos coloreados mediante un procedimiento de condensación oxidativa.
También se sabe que los matices obtenidos con estas bases de oxidación se pueden variar combinándolas con copulantes o modificadores de color, escogiéndose estos últimos especialmente de meta-diaminobencenos aromáticos, meta-aminofenoles, meta-difenoles, y ciertos compuestos heterocíclicos, tales como compuestos indólicos.
El segundo tipo de tinción es la tinción "semipermanente" o tinción directa, que consiste en aplicar, a las fibras queratínicas, tintes directos, que son moléculas coloreadas y colorantes que tienen afinidad por dichas fibras, en dejarlos por un tiempo, y después en eliminarlos mediante aclarado.
Para realizar estas operaciones de tinción, los tintes directos generalmente utilizados se escogen de tintes directos de nitrobenceno, antraquinona, nitropiridina, azo, xanteno, acridina, azina, y triarilmetano, y tintes naturales.
Las composiciones que contienen uno o más tintes directos se aplican a las fibras queratínicas durante el tiempo necesario para obtener la coloración deseada, y después se eliminan por aclarado. Las coloraciones que resultan de los mismos son generalmente coloraciones cromáticas que son, sin embargo, temporales o semipermanentes ya que la naturaleza de las interacciones que unen los tintes directos a la fibra queratínica y su desorción de la superficie y/o el núcleo de la fibra son las responsables de su débil poder tintóreo y su escasa persistencia con respecto al lavado o la transpiración.
Para mejorar esta tinción directa, se ha propuesto realizarla como tinción por oxidación en presencia de agentes oxidantes. Esto se denomina entonces como tinción directa aclarante.
Las composiciones tintóreas se encuentran generalmente en forma de disoluciones, geles, o cremas más o menos fluidas. Sin embargo, quedan por mejorar las cualidades de trabajo y la estabilidad de estas composiciones. Ahora, los usuarios de productos cosméticos buscan productos agradables de usar, que se extiendan bien, se aclaren fácilmente, y sean estables, especialmente durante el almacenamiento. El documento US 2005/196367 A1 describe composiciones que se mezclan con agentes de tratamiento capilar para preparar composiciones acondicionadoras del cabello. También se describen composiciones que comprenden agentes colorantes (tintes) y monoetanolamina. El Solicitante ha descubierto ahora que una composición tintórea que comprende ácido 12-hidroxiesteárico, al menos una amina orgánica y al menos un tinte como se define a continuación, utilizada en un procedimiento de tinción, permite obtener una textura con buenas cualidades de trabajo, especialmente en términos de facilidad de aplicación y facilidad de aclarado, ya sea que se utilice sola, secuencialmente, o como una mezcla con una composición oxidante.
Esta composición tintórea muestra una estabilidad mejorada a lo largo del tiempo. Es fácil de usar, es decir, se puede extender especialmente de manera fácil desde las raíces hasta las puntas, y es fácil de aclarar, por lo que tiene un impacto reducido en el medio ambiente (menor consumo de agua), mientras que al mismo tiempo tiene buenas propiedades tintóreas, especialmente en términos de intensidad, acumulación, y selectividad.
Para los fines de la presente invención, la expresión "estable a lo largo del tiempo" significa que el aspecto visual y la viscosidad de las composiciones no cambian o no cambian sustancialmente (variación generalmente menor que 10% con respecto a la viscosidad a T0) a lo largo del tiempo en condiciones de almacenamiento estándar o no estándar, por ejemplo durante un mes o dos meses después de la fabricación de dichas composiciones, a 4°C, a temperatura ambiente (20-25°C), a 45°C, y hasta temperaturas de 60°C. También significa que el rendimiento obtenido no cambia o no cambia sustancialmente durante el almacenamiento de las formulaciones.
Además, son muy fáciles de aclarar.
De este modo, un objeto de la presente invención es una composición tintórea que comprende ácido 12-hidroxiesteárico, una o más aminas orgánicas y uno o más tintes escogidos de tintes de oxidación y tintes directos.
La invención también se refiere a una composición lista para uso para la tinción por oxidación de fibras queratínicas, y en particular de fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que comprende el mezclamiento extemporáneo de una composición tintórea (A) según la invención y de una composición oxidante (B).
Otro objeto de la invención es un kit de tinción que comprende, en primer lugar, una composición tintórea (A) según la invención, y, en segundo lugar, una composición oxidante (B).
Un objeto de la invención es también un procedimiento para teñir fibras queratínicas, especialmente fibras queratínicas humanas tal como el cabello, utilizando dicha composición lista para uso.
Otras características y ventajas de la invención aparecerán más claramente al leer la descripción y los ejemplos que siguen.
En el texto aquí más abajo, y a menos que se indique lo contrario, los límites de un intervalo de valores se incluyen dentro de ese intervalo, especialmente en las expresiones "entre" y "que oscila de ... a ...".
Además, la expresión "al menos uno", utilizada en la presente descripción, es equivalente a la expresión "uno o más".
Según la invención, la composición tintórea comprende ácido 12-hidroxiesteárico, una o más aminas orgánicas y uno o más tintes escogidos de tintes de oxidación y tintes directos.
Preferiblemente, el ácido 12-hidroxiesteárico está presente en una cantidad que oscila de 0,1% a 40% en peso, mejor aún de 1% a 30% en peso, e incluso mejor aún de 5% a 25% en peso, con respecto al peso total de la composición tintórea.
La o las aminas orgánicas se escogen preferiblemente de aminas orgánicas con un pKb a 25°C de menos de 12, preferiblemente menos de 10, e incluso más ventajosamente menos de 6. Cabe señalar que es el pKb correspondiente a la función de mayor basicidad. Además, las aminas orgánicas no comprenden ninguna cadena grasa de alquilo o alquenilo que comprenda más de diez átomos de carbono.
La o las aminas orgánicas se escogen, por ejemplo, de alcanolaminas, etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, aminoácidos, y los compuestos de fórmula (P) a continuación:
Figure imgf000003_0001
en la que W es un grupo alquileno de C1 a C6 divalente opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o un grupo alquilo de C1 a C6, y/u opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos tales como O o NRu; Rx, Ry, Rz, Rt y Ru, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1 a C6, hidroxialquilo de C1 a C6, o aminoalquilo de C1 a C6.
Ejemplos de aminas de fórmula (P) que pueden mencionarse incluyen 1,3-diaminopropano, 1,3-diamino-2-propanol, espermina, y espermidina.
El término "alcanolamina" significa una amina orgánica que comprende una función amina primaria, secundaria o terciaria, y uno o más grupos alquilo de C1 a Cs lineales o ramificados que portan uno o más radicales hidroxilo. La alcanolaminas escogidas de monoalcanolaminas, dialcanolaminas o trialcanolaminas que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo de C1 a C4 idénticos o diferentes son especialmente adecuados para la realización de la invención.
Entre los compuestos de este tipo, se pueden citar monoetanolamina (MEA), dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, N,N-dimetiletanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 3-amino-1,2-propanodiol, 3-dimetilamino-1,2-propanodiol, y tris(hidroximetil)aminometano.
Más particularmente, los aminoácidos que se pueden usar son de origen natural o sintético, en su forma L, D o racémica, y comprenden al menos una función ácida escogida más particularmente de las funciones ácido carboxílico, ácido sulfónico, ácido fosfónico, y ácido fosfórico. Los aminoácidos pueden estar en forma neutra o iónica.
Como aminoácidos que se pueden usar en la composición según la presente invención, se pueden citar especialmente ácido aspártico, ácido glutámico, alanina, arginina, ornitina, citrulina, asparagina, carnitina, cisteína, glutamina, glicina, histidina, lisina, isoleucina, leucina, metionina, N-fenilalanina, prolina, serina, taurina, treonina, triptófano, tirosina, y valina.
Ventajosamente, los aminoácidos son aminoácidos básicos que comprenden una función amina adicional opcionalmente incluida en un anillo o en una función ureido.
Dichos aminoácidos básicos se escogen preferiblemente de los correspondientes a la fórmula (Q) siguiente, y también las sales de los mismos
R-CH2-CH(NH2)-C(O)-OH (Q)
en la que R representa un grupo escogido de imidazolilo, preferiblemente imidazolil-4-ilo; aminopropilo; aminoetilo; -(CH2)2N(H)-C(O)-NH2; y -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2.
Los compuestos correspondientes a la fórmula (Q) son histidina, lisina, arginina, ornitina y citrulina.
La amina orgánica también se puede escoger de aminas orgánicas de tipo heterocíclico. Además de la histidina que ya se ha mencionado en los aminoácidos, se pueden citar en particular piridina, piperidina, imidazol, triazol, tetrazol y bencimidazol.
La amina orgánica también se puede escoger de dipéptidos de aminoácidos. Como dipéptidos de aminoácidos que se pueden utilizar en la presente invención, se pueden citar especialmente carnosina, anserina y balenina.
La amina orgánica también se puede escoger de compuestos que comprenden una función guanidina. Como aminas de este tipo que se pueden utilizar en la presente invención, además de la arginina, que ya se ha mencionado como aminoácido, se pueden citar especialmente creatina, creatinina, 1,1 -dimetilguanidina, 1,1 -dietilguanidina, glicociamina, metformina, agmatina, N-amidinoalanina, ácido 3-guanidinopropiónico, ácido 4-guanidinobutírico, y ácido 2-([amino(imino)metil]amino)etano-1-sulfónico.
Los compuestos híbridos que se pueden mencionar incluyen las sales de las aminas mencionadas anteriormente con ácidos tales como ácido carbónico o ácido clorhídrico.
En particular, se puede utilizar carbonato de guanidina o hidrocloruro de monoetanolamina.
Preferiblemente, la o las aminas orgánicas presentes en la composición tintórea según la invención se escogen de alcanolaminas, y aminoácidos en forma neutra o iónica, en particular aminoácidos básicos, y preferiblemente correspondientes a los de fórmula (Q), y carbonato de guanidina.
Más preferentemente, la o las aminas orgánicas presentes en la composición tintórea según la invención se escogen de monoetanolamina (MEA), dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, tris(hidroximetilamino)metano, arginina, lisina, carbonato de guanidina, y mezclas de los mismos.
La o las aminas orgánicas están presentes preferiblemente en una cantidad que oscila de 0,1% a 20% en peso, preferiblemente de 1% a 10% en peso, y mejor aún de 2% a 8% en peso, con respecto al peso total de la composición tintórea.
Como se indicó anteriormente, la composición tintórea según la invención comprende uno o más tintes escogidos de tintes de oxidación y tintes directos.
Los tintes de oxidación que pueden usarse en la presente invención se escogen generalmente de bases de oxidación, opcionalmente combinadas con uno o más copulantes.
Las bases de oxidación pueden escogerse especialmente de para-fenilendiaminas, bis(fenil)alquilendiaminas, paraaminofenoles, orto-aminofenoles, y bases heterocíclicas, y sus sales de adición.
Entre las para-fenilendiaminas, los ejemplos que se pueden citar incluyen para-fenilendiamina, para-tolilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-parafenilendiamina, 2,5-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dietil-para-fenilendiamina, N,N-dipropil-para-fenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, N,N-bis(P-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 4-N,N-bis(P-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis(P-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-p-hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-fluoro-para-fenilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, N-(P-hidroxipropil)-para-fenilendiamina, 2-hidroximetilpara-fenilendiamina, 2-hidroxipropil-1,3-bis(N-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-para-fenilendiamina, N-etil-N-(P-hidroxietil)-para-fenilendiamina, N-(P,y-dihidroxipropil)-para-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-parafenilendiamina, N-fenil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietiloxi-para-fenilendiamina, 2-p-acetilaminoetiloxi-parafenilendiamina, N-(P-metoxietil)-para-fenilendiamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil-para-fenilendiamina, 2-phidroxietilamino-5-aminotolueno y 3-hidroxi-1-(4'-aminofenil)pirrolidina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las para-fenilendiaminas mencionadas anteriormente, se prefieren particularmente para-fenilendiamina, paratolilendiamina, N,N-bis(P-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-P-hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-isopropil-parafenilendiamina, 2-hidroxipropil-1,3-(bis-N-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-P-hidroxietiloxi-para-fenilendiamina, 2,6 dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-bis(P-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina y 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bis(fenil)alquilendiaminas, los ejemplos que se pueden citar incluyen N,N'-bis(P-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(P-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(P-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, y sus sales de adición.
Entre los para-aminofenoles, los ejemplos que se pueden citar incluyen para-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-clorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(P-hidroxietil-aminometil)fenol y 4-amino-2-fluorofenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles, los ejemplos que se pueden citar incluyen 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol y 5-acetamido-2-aminofenol, y sus sales de adición.
Entre las bases heterocíclicas, los ejemplos que se pueden citar incluyen derivados de piridina, derivados de pirimidina, y derivados de pirazol.
Entre los derivados de piridina que se pueden citar están los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, por ejemplo 2,5-diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, y 3,4-diaminopiridina, y sus sales de adición.
Otras bases de oxidación de piridina que son útiles en la presente invención son las bases de oxidación de 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina, o las sales de adición de las mismas, descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2 801 308. Los ejemplos que se pueden citar incluyen pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-acetilaminopirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, ácido 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina-2-carboxílico, 2-metoxipirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, (3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)metanol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-5-il)etanol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)etanol, (3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-2-il)metanol, 3,6-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, 3,4-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, pirazolo[1,5-a]piridina-3,7-diamina, 7-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, pirazolo[1,5-a]piridina-3,5-diamina, 5-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-5-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-5-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-4-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-6-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-ol, 2-(2-hidroxietoxi)-3-aminopirazolo[1,5-a]piridina, y cloruro 2-(4-metilpiperazinio-1-il)-3-aminopirazolo[1,5-a]piridina, y sus sales de adición.
Entre los derivados de pirimidina que se pueden citar están los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375, o solicitud de patente WO 96/15765, tales como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados del pirazol, se pueden citar los compuestos descritos en las patentes DE 3843892 y DE 4133957, y solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 y DE 19543988, por ejemplo 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(P-hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(P-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol, y 3,5-diamino-4-(P-hidroxietil)amino-1-metilpirazol, y sus sales de adición. También se puede hacer uso de 4,5-diamino-1-(P-metoxietil)pirazol.
Se utilizará preferiblemente un 4,5-diaminopirazol, e incluso más preferentemente un 4,5-diamino-1-(P-hidroxietil)pirazol, y/o una sal del mismo.
Los derivados de pirazol que también se pueden citar incluyen diamino-N,N-dihidropirazolopirazolonas, y en particular las descritas en la solicitud de patente FR-A-2886 136, tales como los siguientes compuestos y sus sales de adición: 2,3-diamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-etilamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-isopropilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-(pirrolidin-1-il)-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-di(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona, 2-amino-3-(2-hidroxietil)amino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-dimetilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahidro-1H,6H-piridazino[1,2-a]pirazol-1-ona, 4-amino-1,2-dietil-5(pirrolidin-1-il)-1,2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5-(3-dimetilaminopirrolidin-1-il)-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona, 2,3-diamino-6-hidroxi-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona.
Se utilizará preferiblemente 2,3-diamino-6,7-dihidro-1H,SH-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, y/o una sal de la misma. Las bases heterocíclicas que se utilizarán preferentemente incluyen 2-(2-hidroxietoxi)-3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina, 4,5-diamino-1-(P-hidroxietil)pirazol y 2,3-diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, y/o una de sus sales.
Los copulantes que se pueden usar en la presente invención se pueden escoger de los que se usan convencionalmente para teñir fibras queratínicas.
Entre estos copulantes, se pueden citar especialmente meta-fenilendiaminas, meta-aminofenoles, meta-difenoles, copulantes a base de naftaleno y copulantes heterocíclicos, así como sus sales de adición.
Los ejemplos que se pueden citar incluyen 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 1-hidroxi-3-aminobenceno, 1-metil-2-hidroxi-4-p-hidroxietilaminobenceno, 4-amino-2-hidroxitolueno, 5-amino-6-cloro-2-metilfenol, 2,4-diamino-1-(P-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino-4-(P-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, 3-ureidoanilina, 3-ureido-1-dimetilaminobenceno, sesamol, 1-p-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno, a-naftol, 2-metil-1-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1-N-(P-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno, 2,6-bis(P-hidroxietilamino)tolueno, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1-H-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol, y 6-metilpirazolo[1,5-a]benzimidazol, sus sales de adición con un ácido y mezclas de los mismos.
En general, las sales de adición de las bases de oxidación y copulantes que pueden utilizarse en el contexto de la invención se escogen en particular de las sales de adición con un ácido, tales como hidrocloruros, hidrobromuros, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, fosfatos, y acetatos.
El o los tintes directos se pueden escoger de tintes directos sintéticos y tintes directos naturales.
Se entiende por tinte directo cualquier tinte que no requiera la presencia de un agente oxidante químico distinto del aire para la coloración.
Se entiende por tinte directo sintético cualquier tinte directo que no exista en estado natural, incluyendo los tintes obtenidos semisintéticamente.
Ejemplos de tintes directos sintéticos adecuados que pueden citarse incluyen tintes directos de tipo azo, metino, carbonilo, azina, xanteno, nitro(hetero)arilo, tri(hetero)arilmetano, (metalo)porfirina, y ftalocianina, solos o como mezclas.
Más particularmente, los tintes directos sintéticos de tipo azo incluyen una función -N=N- en la que los dos átomos de nitrógeno no son simultáneamente parte de un anillo. Sin embargo, no se excluye que uno de los dos átomos de nitrógeno de la secuencia -N=N- sea parte de un anillo.
Ejemplos de tintes directos de tipo azo que se pueden citar incluyen los siguientes tintes, descritos en Color Index International, 3a edición:
- Rojo Disperso 17
- Rojo Básico 22
- Rojo Básico 76
- Amarillo Básico 57
- Marrón Básico 16
- Marrón Básico 17
- Negro Disperso 9.
Los tintes directos de la familia del metino son más particularmente compuestos que comprenden al menos una secuencia escogida de >C=C< y -N=C<, en la que los dos átomos no son parte simultáneamente de un anillo. Sin embargo, se señala que uno de los átomos de nitrógeno o carbono de las secuencias puede ser parte de un anillo. Más particularmente, los tintes de metino derivan de compuestos de metino, azometino, hidrazono, mono- y diarilmetano, indoamina (o difenilamina), indofenol, indoanilina y (hemi)cianina, tales como tintes de estirilo, estreptocianina, carbocianina, azacarbocianina, diazacarbocianina y teraazacarbocianina, tal como tetraazapentametino, y sus isómeros ópticos y geométricos.
Entre los tintes directos de tipo azo, azometino, metino o tetraazapentametino que pueden utilizarse según la invención, se pueden citar los tintes catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO 95/15144, WO 95/01772 y EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR 2140205, EP 1378544, EP 1674073.
Entre los tintes de indoamina que se pueden utilizar según la invención, se pueden citar los siguientes compuestos: - 2-p-hidroxietilamino-5-[bis(p-4’-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona;
- 2-p-hidroxietilamino-5-
Figure imgf000007_0001
metoxi-4’-amino)anilino-1,4-benzoquinona;
- 3-N- cloro-4’-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinonimina;
- 3-N-(3’-cloro-4’-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonimina; y
- 3-[4’-N-(etil,carbamilmetil)amino]fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonimina.
Entre los tintes de tetraazapentametino que se pueden utilizar según la invención, se pueden citar los siguientes compuestos que aparecen en la siguiente tabla:
Figure imgf000007_0002
representando X- un anión escogido preferiblemente de cloruro, yoduro, metilsulfato, etilsulfato, acetato, y perclorato. En cuanto a los tintes directos sintéticos de la familia de los carbonilos, los ejemplos que se pueden citar incluyen tintes escogidos de tintes de quinona, acridona, benzoquinona, antraquinona, naftoquinona, benzantrona, antrantrona, pirantrona, pirazolantrona, pirimidinoantrona, flavantrona, idrantona, flavona, (iso)violantrona, isoindolinona, benzimidazolona, isoquinolinona, antrapiridona, pirazoloquinazolona, perinona, quinacridona, quinoftalona, indigoide, tioíndigo, naftalimida, antrapirimidina, dicetopirrolopirrol, y cumarina.
Entre los tintes directos de quinona, se pueden citar los siguientes tintes:
- Rojo Disperso 15
- Violeta Disolvente 13
- Violeta Disperso 1
- Violeta Disperso 4
- Azul Disperso 1
- Violeta Disperso 8
- Azul Disperso 3
- Rojo Disperso 11
- Azul Disperso 7
- Azul Básico 22
- Violeta Disperso 15
- Azul Básico 99
y también los siguientes compuestos:
- 1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona;
- 1-aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona;
- 1-aminopropilaminoantraquinona;
- 5-p-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona;
- 2-aminoetilaminoantraquinona;
- 1,4-bis(P,y-dihidroxipropilamino)antraquinona.
Con respecto a los tintes directos sintéticos de la familia de las azinas, se pueden citar en particular los tintes de azina, fluorindina, acridina, (di)oxazina y (di)tiazina.
Los ejemplos de tintes de azina que se pueden citar incluyen los siguientes compuestos:
- Azul Básico 17
- Rojo Básico 2.
Con respecto a los tintes directos sintéticos de la familia de los xantenos, se pueden citar en particular tintes de xanteno, tioxanteno, y pironina.
Los tintes directos sintéticos de nitro(hetero)arilo son más particularmente tintes directos de nitrobenceno o nitropiridina.
Entre los tintes directos de nitrobenceno que se pueden utilizar según la invención, se pueden citar de forma no limitativa los siguientes compuestos:
- 1,4-diamino-2-nitrobenceno;
- 1-amino-2-nitro-4-p-hidroxietilaminobenceno;
- 1-amino-2-nitro-4-bis(P-hidroxietil)aminobenceno;
- 1,4-bis(P-hidroxietilamino)-2-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis(P-hidroxietilamino)benceno;
- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)(P-hidroxietil)aminobenceno;
- 1-amino-3-metil-4-p-hidroxietilamino-6-nitrobenceno;
- 1-amino-2-nitro-4-p-hidroxietilamino-5-clorobenceno;
- 1,2-diamino-4-nitrobenceno;
- 1-amino-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno;
- 1,2-bis(P-hidroxietilamino)-4-nitrobenceno;
- 1-amino-2-tris(hidroximetil)metilamino-5-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-2-amino-4-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno;
- 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno;
- 1-p-hidroxietiloxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno;
- 1-metoxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno;
- 1-p,y-dihidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-4-p,y-dihidroxipropiloxi-2-nitrobenceno;
- 1-p,y-dihidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-3-metil-2-nitrobenceno;
- 1-p-aminoetilamino-5-metoxi-2-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-6-bis(p-hidroxietil)amino-3-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-2-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-4-p-hidroxietilamino-3-nitrobenceno.
Entre los tintes de triarilmetano utilizables según la invención, se pueden citar los siguientes compuestos:
- Verde Básico 1
- Violeta Básico 3
- Violeta Básico 14
- Azul Básico 7
- Azul Básico 26.
Con respecto a los tintes directos sintéticos de (metalo)porfirina o de ftalocianina, se pueden utilizar compuestos catiónicos o no catiónicos, que comprenden opcionalmente uno o más metales o iones metálicos, por ejemplo metales alcalinos y metales alcalino-térreos, zinc y silicio.
Ejemplos de tintes directos sintéticos particularmente adecuados que pueden citarse incluyen tintes de nitrobenceno; tintes directos de azo, metino, azometino, hidrazono o estirilo; azacarbocianinas tales como tetraazacarbocianinas (tetraazapentametinos); tintes directos de quinona, y en particular tintes directos de antraquinona, naftoquinona o benzoquinona; tintes directos de azina; tintes directos de xanteno; tintes directos de triarilmetano; tintes directos de indoamina, tintes directos de indigoide, tintes directos de ftalocianina, y tintes directos de porfirina, solos o en mezclas.
Estos tintes pueden ser tintes monocromofóricos (es decir, tintes que comprenden solo un tinte) o tintes policromofóricos, preferiblemente dicromofóricos o tricromofóricos; los cromóforos pueden ser idénticos o diferentes, y de la misma familia química o no. Cabe señalar que un tinte policromofórico comprende una pluralidad de grupos, cada uno derivado de una molécula que absorbe en la región visible entre 400 y 800 nm. Además, esta absorbancia del tinte no requiere ninguna oxidación previa del mismo, o combinación con una o más de otras especies químicas. En el caso de los tintes policromofóricos, los cromóforos se conectan entre sí mediante al menos un enlazador L, que puede ser catiónico o no catiónico.
El enlazador L es preferiblemente una cadena de alquilo de C1-C20 lineal, ramificada o cíclica, que está opcionalmente interrumpida y/o terminada con al menos i) un heteroátomo (tal como nitrógeno N(R), N+R, R', Q-, oxígeno o azufre), ii) un grupo C(O), C(S), S(O) o S(O)2, o iii) una combinación de los mismos, opcionalmente interrumpida con al menos un heterociclo que puede o no estar condensado a un núcleo de fenilo, y que comprende al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado que forma parte de dicho sistema anular, y opcionalmente al menos otro heteroátomo (tal como oxígeno, nitrógeno o azufre), opcionalmente interrumpida con al menos un grupo fenilo o naftilo sustituido o no sustituido, opcionalmente al menos un grupo amonio cuaternario sustituido con dos grupos alquilo de C1-C15 que están opcionalmente sustituidos; el enlazador no contiene un grupo nitro, nitroso o peroxo, y R y R', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C6 que está opcionalmente sustituido, preferiblemente con al menos un grupo hidroxilo, y Q- representa un contraión aniónico orgánico o mineral, tal como un haluro o un alquilsulfato.
Si los heterociclos o núcleos aromáticos están sustituidos, se sustituyen, por ejemplo, con uno o más grupos alquilo de C1-C8 opcionalmente sustituidos con un grupo hidroxilo, alcoxi de C1-C2, hidroxialcoxi de C2-C4, acetilamino o amino, sustituido con uno o dos grupos alquilo de C1-C4, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o formando los dos grupos posiblemente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 o 6 miembros, que comprenden opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o no de nitrógeno; un átomo de halógeno; un grupo hidroxilo; un grupo alcoxi de C1-C2; un grupo hidroxialcoxi de C2-C4; un grupo amino; un grupo amino sustituido con uno o dos grupos alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo.
Según una realización particularmente ventajosa de la invención, el o los tintes se escogen de los tintes de tipo (poli)azo tales como los tintes de tipo (di)azo; tintes de hidrazono; tintes de (poli)metino tales como tintes de estirilo; tintes de antraquinona o tintes de naftalimida. Preferiblemente, estos tintes son (poli)catiónicos.
Según una realización aún más preferida de la invención, los tintes se escogen de los tintes catiónicos conocidos como "tintes básicos".
Se pueden citar los tintes de hidrazono catiónicos de fórmulas (I) y (I'), los tintes de tipo azo (II) y (II'), y los tintes de tipo diazo (III) siguientes:
Het--C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q-(I) Het+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q-(I') Het+-N=N-Ar, Q-(II) Ar+-N=N-Ar", Q-(II') y Het+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q-(III) fórmulas (I), (I'), (II), (II') y (III) en las que:
- Het+ representa un grupo heteroarilo catiónico, que porta preferiblemente una carga catiónica endocíclica, tal como imidazolio, indolio o piridinio, opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo de C1-C8, tal como metilo;
- Ar+ representa un grupo arilo, como fenilo o naftilo, que porta una carga catiónica exocíclica, preferentemente amonio, particularmente tri(alquil C1-C8)amonio, tal como trimetilamonio;
- Ar representa un grupo arilo, en particular fenilo, que está opcionalmente sustituido, preferentemente con uno o más grupos dadores de electrones, tales como i) alquilo de C1-C8 opcionalmente sustituido, ii) alcoxi de C1-C8 opcionalmente sustituido, iii) (di)(alquil C1-C8)amino opcionalmente sustituido en el o los grupos alquilo con un grupo hidroxilo, iv) aril(alquil C1-C8)amino, o v) N-(alquil C1-C8)-N-aril(alquil C1-C8)amino opcionalmente sustituido, o alternativamente, Ar representa un grupo julolidina;
- Ar' es un grupo (hetero)arileno divalente opcionalmente sustituido, tal como fenileno, particularmente parafenileno, o naftaleno, que están opcionalmente sustituidos, preferiblemente con uno o más grupos alquilo de C1-C8, hidroxilo o alcoxi de C1-C8;
- Ar" es un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo o pirazolilo, que están opcionalmente sustituidos, preferiblemente con uno o más grupos alquilo de C1-C8, hidroxilo, (di)(alquil C1-C8)amino, alcoxi de C1-C8, o fenilo;
- Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C8, que está opcionalmente sustituido, preferentemente con un grupo hidroxilo;
o alternativamente, el sustituyente Ra con un sustituyente de Het+, y/o Rb con un sustituyente de Ar, forman, junto con los átomos que los portan, un (hetero)cicloalquilo;
particularmente, Ra y Rb representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4, que está opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo;
Q- representa un contraión aniónico orgánico o mineral, tal como un haluro o un alquilsulfato.
En particular, los tintes de la invención son tintes cargados catiónicamente, endocíclicos, de tipo azo e hidrazono de fórmulas (I), (I’) y (II) como se definen previamente. Se prefieren más particularmente los tintes de fórmulas (I), (I ’) y (II) descritos en las solicitudes de patente WO 95/15144, WO 95/01772 y EP 714954.
Los tintes de la invención se escogen preferiblemente de siguientes compuestos:
Figure imgf000011_0002
fórmulas, (I-1) y (II-1) en las que:
- R1 representa un grupo de alquilo C1-C4 tal como metilo;
- R2 y R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4 tal como metilo; y
- R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo dador de electrones tal como alquilo de C1-C8 opcionalmente sustituido, alcoxi de C1-C8 opcionalmente sustituido, o (di)(alquil C1-C8)amino opcionalmente sustituido en el o los grupos alquilo con un grupo hidroxilo; particularmente, R4 es un átomo de hidrógeno;
- Z representa un grupo CH o un átomo de nitrógeno, preferentemente CH;
- Q- es como se define previamente.
En particular, los tintes de fórmulas (I-1) y (II-1) se escogen de Rojo básico 51, Amarillo básico 87 y Naranja básico 31, o sus derivados:
Figure imgf000011_0003
en las que Q- es como se define previamente, y representa, en particular, un haluro tal como un cloruro o un alquilsulfato tal como metilsulfato o mesitilo.
También se puede citar el 1-
Figure imgf000011_0001
aminodifenilazo)-2-metil-4-bis(p-hidroxietil)aminobenceno.
Entre los tintes policromofóricos, se pueden citar más particularmente los tintes de tipo azo y/o azometino (hidrazona) di- o tricromofóricos, simétricos o no simétricos, que comprenden, por un lado, al menos un heterociclo aromático de 5 o 6 miembros, opcionalmente condensado, que comprende al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado que forma parte de dicho heterociclo, y opcionalmente al menos algún otro heteroátomo (tal como nitrógeno, azufre u oxígeno), y, por otro lado, al menos un grupo fenilo o naftilo opcionalmente sustituido, que porta opcionalmente al menos un grupo OR, en el que R representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, un núcleo fenílico opcionalmente sustituido, o al menos un grupo N(R’)2, representando R’, que puede ser idéntico o diferente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, o un núcleo fenílico opcionalmente sustituido; formando los grupos R’ posiblemente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado de 5 o 6 miembros, o bien uno y/o ambos de los grupos R ’ pueden formar, cada uno, un heterociclo de 5 o 6 miembros saturado con el átomo de carbono del anillo aromático que está en orto con respecto al átomo de nitrógeno.
Los heterociclos catiónicos aromáticos que se pueden citar preferiblemente incluyen anillos de 5 o 6 miembros que contienen 1 a 3 átomos de nitrógeno, y preferiblemente 1 o 2 átomos de nitrógeno, uno de ellos cuaternizado; estando además dicho heterociclo opcionalmente condensado a un núcleo de benceno. De manera similar, se debe observar que el heterociclo puede comprender opcionalmente otro heteroátomo distinto del nitrógeno, por ejemplo azufre u oxígeno.
Si los heterociclos o los grupos fenilo o naftilo están sustituidos, lo están, por ejemplo, con uno o más grupos alquilo de C1-C8 opcionalmente sustituidos con un grupo hidroxilo, alcoxi de C1-C2, hidroxialcoxi de C2-C4, acetilamino o amino, sustituido con uno o dos grupos alquilo de C1-C4, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o formando los dos grupos posiblemente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 o 6 miembros, que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o no de nitrógeno; un átomo de halógeno; un grupo hidroxilo; un grupo alcoxi de C1-C2; un grupo hidroxialcoxi de C2-C4; un grupo amino; un grupo amino sustituido con uno o dos grupos alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo.
Estos policromóforos están conectados entre sí mediante al menos un enlazador L como se define previamente. La unión entre el enlazador L y cada cromóforo tiene lugar generalmente mediante un sustituyente heteroatómico en el núcleo de fenilo o naftilo, o mediante el átomo de nitrógeno cuaternizado del heterociclo catiónico.
El tinte puede comprender cromóforos idénticos o diferentes.
Como ejemplos de tales tintes, se puede hacer referencia en particular a las solicitudes de patente EP 1637566, EP 1 619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671 954, EP 1671 955, EP 1679312, EP 1671 951, EP 167952, EP 167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1 377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399 116 y EP 1671560.
También es posible utilizar tintes directos sintéticos catiónicos que se mencionan en las siguientes solicitudes de patente: EP 1 006 153, que describe tintes que comprenden dos cromóforos de tipo antraquinona conectados mediante un enlazador catiónico; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 y EP 1433473, que describen tintes dicromofóricos idénticos o diferentes, conectados a través de un enlazador catiónico o no catiónico, y también EP 6 291 333, que describe en particular tintes que comprenden tres cromóforos, siendo uno de ellos un cromóforo de antraquinona, al que se unen dos cromóforos de tipo azo o diazacarbocianina, o uno de sus isómeros.
La expresión "tintes naturales" significa cualquier tinte o precursor de tinte que se produce de forma natural y que se produce por extracción (y posiblemente purificación) de una matriz vegetal o animal, opcionalmente en presencia de compuestos naturales tales como cenizas o amoníaco, o por síntesis química.
Los tintes naturales que se pueden citar incluyen lawsona, henna, curcumina, clorofilina, alizarina, ácido kermésico, purpurina, purpurogalina, índigo, púrpura de Tiro, sorgo, ácido carmínico, catequina, epicatequina, juglona, bixina, betanina, quercetina, tintes de cromeno y tintes de cromano, que incluyen hemateína y brazileína, y ácidos lacaicos. Preferiblemente, los tintes naturales usados en la invención se escogen de curcumina, clorofilina, tintes de cromeno, tintes de cromano, y ácidos lacaicos.
Según la invención, las expresiones "tinte de cromeno" y "tinte de cromano" significan tintes que comprenden en su estructura al menos un biciclo de fórmula (IV) a continuación:
Figure imgf000012_0001
representando el enlace endocíclico —— un enlace simple carbono-carbono o un doble enlace carbono-carbono, como se ilustra en la fórmula IV-1, que denota la familia del cromeno, y la fórmula IV-2, que denota la familia del cromano, a continuación:
Figure imgf000013_0001
Más particularmente, los tintes que tienen en su estructura un biciclo de fórmula (IV) se escogen de los tintes que tienen las siguientes fórmulas:
- fórmula (V), que comprende en su estructura el biciclo de fórmula IV-2,
Figure imgf000013_0002
en la que:
I) representa un enlace simple carbono-carbono o un doble enlace carbono-carbono, denotando la secuencia de estos enlaces — dos enlaces simples carbono-carbono y dos dobles enlaces carbono-carbono, estando dichos enlaces conjugados,
ii) X representa un grupo:
Figure imgf000013_0003
iii) R1, R2, R3, R4, R5 y R6, que pueden ser idénticos o diferentes, representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un grupo alquilo opcionalmente sustituido, un grupo alcoxi opcionalmente sustituido o un grupo aciloxi opcionalmente sustituido,
y también sus formas tautoméricas y/o mesoméricas, sus estereoisómeros, sus sales de adición con un ácido o base cosméticamente aceptable, y sus hidratos, y
- fórmula (VI), que comprende en su estructura el biciclo de fórmula IV-1,
Figure imgf000013_0004
en la que:
- R11, R12, R13, R16, R19 y R20, que pueden ser idénticos o diferentes, representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4,
- Ri4, R15, R17 y Ris, que pueden ser idénticos o diferentes, representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo o un grupo alcoxi de C1-C4,
y también sus formas tautoméricas y/o mesoméricas, sus estereoisómeros, sus sales de adición con un ácido o base cosméticamente aceptable, y sus hidratos.
Con respecto a los tintes de fórmula (V) como se definen anteriormente, pueden presentarse en dos formas tautoméricas identificadas como (Va) y (Vb):
Figure imgf000014_0001
Los grupos alquilo mencionados en las definiciones anteriores de los sustituyentes son grupos hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados, generalmente de C1-C20, particularmente de C1-C10, y preferiblemente de C1-C6, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y hexilo.
Los grupos alcoxi son grupos alquil-oxi, con los grupos alquilo como se definen previamente, y preferiblemente los grupos alcoxi son de C1-C10, tales como metoxi, etoxi, propoxi y butoxi.
Los grupos alquilo o alcoxi, cuando están sustituidos, lo pueden estar con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de:
- un átomo de halógeno;
- un grupo hidroxilo;
- un grupo alcoxi de C1-C2;
- un grupo alcoxicarbonilo de C1-C10;
- un grupo (poli)hidroxialcoxi de C2-C4;
- un grupo amino;
- un grupo heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros;
- un grupo heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un grupo alquilo(C1-C4), preferentemente metilo;
- un grupo amino sustituido con uno o dos grupos alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos:
* un grupo hidroxilo;
* un grupo amino opcionalmente sustituido con uno o dos grupos alquilo de C1-C3 opcionalmente sustituidos, siendo posible que dichos grupos alquilo formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado y opcionalmente sustituido, que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo de nitrógeno o no de nitrógeno;
* un grupo de amonio cuaternario -N+R’R"R’’’, M-, para el cual R’, R" y R’’’, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa el contraión del ácido orgánico o mineral correspondiente o del haluro correspondiente;
* o un grupo heteroarilo opcionalmente catiónico de 5 o 6 miembros, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un grupo alquilo(C1-C4), preferentemente metilo;
- un grupo acilamino (-NR-COR’) en el que el grupo R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el grupo R’ es un grupo alquilo de C1-C2; - un grupo carbamoilo ((R)2N-CO-) en el que los grupos R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo;
- un grupo alquilsulfonilamino (R’SO2-NR-) en el que el grupo R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el grupo R’ representa un grupo alquilo de C1-C4, o un grupo fenilo;
- un grupo aminosulfonilo ((R)2N-SO2-) en el que los grupos R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo;
- un grupo carboxílico en forma ácida o salificada (preferiblemente con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido);
- un grupo ciano;
- un grupo nitro;
- un grupo carboxilo o glicosilcarbonilo;
- un grupo fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo;
- un grupo glicosiloxi; y
- un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo.
La expresión "grupo glicosilo" significa un grupo que se origina a partir de un mono- o polisacárido.
Preferiblemente, los grupos alquilo o alcoxi de fórmula (V) no están sustituidos.
Según una realización particular de la invención, los tintes de fórmula (V) comprenden un grupo R6 que representa un grupo hidroxilo.
En una variante preferida, X representa un grupo O=C.
Otra realización particular de la invención se refiere a los tintes de fórmula (V), para los cuales el grupo R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo hidroxilo.
Más particularmente, los tintes de fórmula (V) se escogen de hemateína y brazileína.
Figure imgf000015_0002
La brazileína es una forma conjugada de un compuesto de cromano de fórmula IV-2. Las estructuras tautoméricas (Va) y (Vb) ilustradas anteriormente se encuentran en el esquema siguiente.
Figure imgf000015_0001
La brazileína y hemateína, o los pares hematoxilina/hemateína y brazilina/brazileína, pueden obtenerse sintéticamente o mediante extracción de plantas que se sabe que son ricas en estos tintes.
Los tintes de fórmula (V) pueden usarse en forma de extractos. Se pueden utilizar los siguientes extractos vegetales (género y especie): Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa y Caesalpinia brasiliensis.
Los extractos se obtienen por extracción de diversas partes de la planta, tales como, por ejemplo, la raíz, la madera, la corteza, o las hojas.
Según una realización particular de la invención, los tintes naturales de fórmula (V) se obtienen a partir de palo de tinte, madera de pernambuco, madera de sapán, y madera de Brasil.
Las sales de los tintes de fórmulas (V) y (VI) de la invención pueden ser sales de ácidos o bases cosméticamente aceptables.
Los ácidos pueden ser minerales u orgánicos. Preferiblemente, el ácido es ácido clorhídrico, que da como resultado cloruros.
Las bases pueden ser minerales u orgánicas. En particular, las bases son hidróxidos alcalinos, tal como el hidróxido de sodio, que dan lugar a sales de sodio.
Preferiblemente, el o los tintes de fórmulas (V) y (VI) incluidos en la composición según la invención derivan de extractos vegetales. También se pueden utilizar mezclas de extractos vegetales.
Los extractos naturales de los tintes según la invención pueden estar en forma de polvos o líquidos. Preferiblemente, los extractos están en forma de polvo.
En otra variante de la invención, los tintes naturales se escogen de los ácidos lacaicos.
Para los fines de la presente invención, la expresión "ácido lacaico" significa un compuesto que tiene en su estructura una unidad del tipo:
Figure imgf000016_0001
Preferiblemente, los ácidos lacaicos de la invención son de fórmula (VII) a continuación:
Figure imgf000016_0002
denotando R1 un grupo fenilo sustituido con al menos un grupo hidroxilo, y preferiblemente con un grupo hidroxilo que está ventajosamente en la posición orto con respecto al enlace que lo une a los núcleos condensados.
En particular, el grupo fenilo R1 comprende, además de un grupo hidroxilo, al menos un grupo -CH2R2, denotando R2 un grupo acetamidometilo (CH3CONHCH2-), hidroximetilo (HOCH2-), o ácido 2-aminoacético (HO2C (NH2) CH-). Preferentemente, los ácidos lacaicos de la invención se escogen de los ácidos lacaicos A, B, C y D, o mezclas de los mismos, y más particularmente se escogen de A, B y C, o mezclas de los mismos.
Figure imgf000016_0003
Ácido lacaico A G: -CH2CH2NHC(O)CH3
Ácido lacaico B G: -CH2CH2OH
Ácido lacaico C G: -CH2CH(NH2)C(O)OH
Ácido lacaico D G: -CH2CH2NH2
Ácidos lacaicos A, B, C y D
Un ácido lacaico según la invención que se puede utilizar en particular es el tinte Rojo natural CI 25, CI 75450, CAS -60687-93-6, que a menudo se conoce como ácido lacaico. Este es un tinte de origen natural que procede de las secreciones de un insecto, Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), que generalmente se encuentra en las ramitas de ciertos árboles nativos del sudeste asiático.
El Rojo natural CI 25 contiene generalmente dos componentes principales en su composición: ácido lacaico A y ácido lacaico B. También puede contener una pequeña cantidad de ácido lacaico C.
Huelga decir que también se pueden utilizar las formas purificadas de los ácidos lacaicos de fórmula (VII).
Incluso más preferentemente, los tintes directos naturales se escogen de hemateína y brazileína.
Preferiblemente, el o los tintes son uno o más tintes de oxidación combinados opcionalmente con uno o más tintes directos.
Mejor aún, el o los tintes se escogen de para-fenilendiaminas, para-aminofenoles, derivados de pirazol, metafenilendiaminas, meta-aminofenoles, meta-difenoles, y mezclas de los mismos, y más particularmente de parafenilendiamina, para-tolilendiamina, N,N-bis(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-hidroxipropil-1,3-(bis-N-hidroxietil)-pfenilendiamina, p-aminofenol, 3-metil-p-aminofenol, 2-(2-hidroxietoxi)-3-aminopirazolo[1,5-a]piridina, 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)pirazol, 2,3-diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 1,3-dihidroxibenceno, 2-metil-1,3-dihidroxibenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 1 -hidroxi-3-aminobenceno, 1 -metil-2-hidroxi-4-betahidroxietilaminobenceno, 2-metil-5-aminofenol, 5-amino-6-cloro-2-metilfenol y 2,4-diamino-1-(phidroxietiloxi)benceno, sus sales de adición y mezclas de los mismos.
El o tintes pueden representar cada uno, de 0,0001% a 20% en peso, preferiblemente de 0,001% a 15% en peso, y mejor aún de 0,01% a 10% en peso con respecto al peso total de la composición tintórea.
La composición tintórea es preferiblemente acuosa. Más particularmente, comprende una cantidad de agua que oscila preferiblemente de 20% a 95% en peso, mejor aún de 40% a 90% en peso, e incluso mejor aún de 55% a 85% en peso con respecto al peso total de la misma.
La composición tintórea según la invención también puede comprender uno o más agentes alcalinos distintos de las aminas orgánicas.
Puede ser mineral u orgánico.
Más particularmente, el o los agentes alcalinos distintos de las aminas orgánicas se pueden escoger de:
a) amoniaco acuoso,
b) hidróxidos minerales u orgánicos,
c) silicatos de metales alcalinos, tales como metasilicatos de sodio, y
d) carbonatos y bicarbonatos, particularmente de un metal alcalino o metal alcalino-térreo, tal como carbonato o bicarbonato de sodio y carbonato o bicarbonato de potasio.
Los hidróxidos minerales u orgánicos se escogen preferiblemente de hidróxidos de un metal alcalino, hidróxidos de un metal alcalino-térreo, por ejemplo hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, hidróxidos de un metal de transición, tal como hidróxidos de metales de los Grupos III, IV, V y VI de la Tabla Periódica de los Elementos, hidróxidos de lantánidos o actínidos, e hidróxidos de amonio cuaternario.
Los agentes alcalinos preferidos distintos de las aminas orgánicas son, en particular, amoniaco acuoso, hidróxido de sodio o potasio, carbonato de sodio o potasio, bicarbonato de sodio o potasio, y mezclas de los mismos.
Cuando la composición según la invención comprende uno o más agentes alcalinos distintos de las aminas orgánicas, estos están presentes en una cantidad que oscila preferiblemente de 0,01% a 30% en peso, mejor aún de 0,1% a 20% en peso, e incluso mejor aún de 1% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición tintórea.
La o las aminas orgánicas y el o los diferentes agentes alcalinos se introducen en un contenido tal que el pH de la composición según la invención esté ventajosamente entre 8 y 12, y mejor aún entre 9 y 11.
La composición según la presente invención también puede comprender opcionalmente uno o más disolventes orgánicos.
Ejemplos de disolventes orgánicos que pueden citarse incluyen alcanoles de C2 a C4 lineales o ramificados, tales como etanol e isopropanol; glicerol; polioles y éteres de poliol, por ejemplo 2-butoxietanol, propilenglicol, hexilenglicol, dipropilenglicol, éter monometílico de propilenglicol, éter monometílico y éter monoetílico de dietilenglicol, y también alcoholes o éteres aromáticos, por ejemplo alcohol bencílico o fenoxietanol, y mezclas de los mismos.
El contenido del disolvente o disolventes orgánicos, cuando están presentes en la composición, oscila preferiblemente de 0,01% a 30% en peso, y más preferentemente de 2% a 25% en peso, con respecto al peso total de la composición.
La composición según la presente invención también puede comprender opcionalmente uno o más aditivos, distintos de los compuestos de la invención, y entre los que se pueden citar sustancias grasas, polímeros catiónicos, aniónicos, no iónicos, o anfóteros, o mezclas de los mismos, agentes anticaspa, agentes antiseborreicos, agentes para prevenir la caída del cabello y/o para promover el recrecimiento del cabello, vitaminas y provitaminas que incluyen pantenol, protectores solares, pigmentos minerales u orgánicos, secuestrantes, plastificantes, solubilizantes, agentes acidulantes, espesantes minerales u orgánicos, especialmente espesantes poliméricos, opacificantes o agentes nacarados, antioxidantes, hidroxiácidos, fragancias, conservantes, pigmentos, y ceramidas. Huelga decir que un experto en la técnica se encargará de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de modo que las propiedades ventajosas asociadas intrínsecamente con la composición según la invención no se vean, o no se vean sustancialmente, afectadas negativamente por la o las adiciones previstas. Los aditivos anteriores pueden estar presentes generalmente en una cantidad comprendida, para cada uno de ellos, entre 0 y 20% en peso con respecto al peso total de la composición tintórea según la invención.
La invención también se refiere a un procedimiento para preparar la composición tintórea como se define anteriormente, que comprende:
- mezclar el ácido 12-hidroxiesteárico, una o más aminas orgánicas y uno o más tintes,
- opcionalmente calentar, por ejemplo durante 1 a 10 minutos a una temperatura que oscila de 60 a 70°C, o durante 30 minutos a 2 horas, a una temperatura que oscila de 20°C a 40°C, con o sin agitación, preferiblemente con agitación suave, y
- enfriar la mezcla, preferiblemente sin agitar, hasta temperatura ambiente (18-25°C).
Aún otro objeto es una composición lista para uso que resulta del mezclamiento extemporáneo de una composición tintórea (A) como se describe anteriormente y de una composición oxidante (B).
Las composiciones (A) y (B) se mezclan preferiblemente en una relación en peso (A)/(B) que oscila de 0,1 a 5, mejor aún de 0,2 a 2.
La composición oxidante (B) comprende uno o más agentes oxidantes.
El agente oxidante utilizado en el contexto de la invención es un agente oxidante químico distinto del oxígeno atmosférico.
Dicho agente o agentes oxidantes se escogen preferiblemente del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromuros o ferricianuros de metales alcalinos, sales peroxigenadas, por ejemplo persulfatos, perboratos, perácidos y precursores de los mismos, y percarbonatos de metales alcalinos o alcalino-térreos.
Más particularmente, el agente oxidante es peróxido de hidrógeno.
El o los agentes oxidantes pueden representar de 0,1% a 20% en peso, preferiblemente de 0,5% a 15% en peso, y mejor aún de 2% a 12% en peso, con respecto al peso total de la composición oxidante (B).
También es objeto de la presente invención un procedimiento para teñir fibras queratínicas, y en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que consiste en aplicar a dichas fibras una composición como se describe anteriormente, y en particular una composición lista para uso como se define anteriormente, que resulta del mezclamiento extemporáneo de una composición tintórea (A) como se describe anteriormente y de una composición oxidante (B) como se describe anteriormente.
En particular, la composición de la invención o la composición lista para uso de la invención se aplica a fibras queratínicas húmedas o secas.
Ventajosamente, la composición se deja reposar sobre las fibras queratínicas durante un tiempo que oscila de 1 minuto a 1 hora, y más preferentemente durante un tiempo que oscila de 5 a 45 minutos.
Una vez finalizado el procedimiento de tinción, las fibras queratínicas se aclaran ventajosamente con agua. Opcionalmente, se pueden lavar con un champú, seguido del aclarado con agua, antes de secarlas o dejarlas secar. Otro objeto de la invención se refiere a un dispositivo multicompartimental, o kit para teñir fibras queratínicas, que comprende al menos dos compartimentos:
- un primer compartimento que contiene una composición tintórea (A) como se describe anteriormente; y - un segundo compartimento que contiene una composición oxidante (B) como se describe anteriormente.
Según una variante de la invención, el kit también comprende un compartimento adicional que contiene una composición adicional que comprende uno o más agentes de tratamiento.
Las composiciones del kit se envasan en compartimentos separados, que pueden ir opcionalmente acompañados de medios de aplicación adecuados, idénticos o diferentes, tales como cepillos finos, cepillos gruesos, o esponjas. Los ejemplos que siguen se dan puramente como ilustraciones de la presente invención.
EJEMPLOS
Ejemplo 1:
La composición tintórea A según la invención y una composición comparativa B se preparan utilizando los ingredientes indicados en las siguientes tablas. Las cantidades indicadas se expresan como porcentajes en peso de material activo con respecto al peso total de la composición tintórea.
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Las composiciones C y D según la invención también se prepararon usando los ingredientes siguientes.
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000021_0001
Se preparó una composición oxidante utilizando los ingredientes siguientes.
Figure imgf000021_0002
Protocolo:
La composición A según la invención y la composición comparativa B se mezclan con una vez y media su peso de composición oxidante (6% en peso de peróxido de hidrógeno).
Cada mezcla obtenida se aplica sobre mechones de cabello natural que contienen un 90% de canas (NG), a razón de 15 g de mezcla por 1 g de cabello.
Después de un tiempo de reposo de 30 minutos a 27°C, el cabello se aclara con agua, se lava con un champú estándar, y después se seca.
Ensayo de capacidad de aclarado:
Para cada una de las composiciones A y B, se tiñeron diez mechones según el protocolo descrito anteriormente. Para cada una de las composiciones A y B, diez expertos evaluaron la capacidad de aclarado según el protocolo que se detalla a continuación, evaluando cada experto la capacidad de aclarado de un mechón.
El mechón se coloca por primera vez verticalmente bajo un grifo de agua a una temperatura de 35°C, con un caudal de 2 litros/min, durante 5 segundos. Esto corresponde a una primera pasada. La evaluación de la capacidad de aclarado se realiza entonces según la clasificación definida a continuación, colocando el mechón sobre papel absorbente.
El mechón se coloca una segunda vez verticalmente bajo un grifo de agua a 35°C, con un caudal de 2 litros/min, durante 5 segundos, seguido de un ligero escurrido entre dos imanes triangulares fuera del chorro de agua. Esto corresponde a una segunda pasada. La evaluación de la capacidad de aclarado se realiza nuevamente colocando el mechón sobre papel absorbente.
Esta última operación se repite dos veces para tener un total de cuatro pasadas, con una evaluación de la capacidad de aclarado en cada pasada. La capacidad de aclarado se puntúa después de cada pasada de la siguiente manera: 0: queda mucha composición en el mechón
1: queda poca composición en el mechón
2: no queda composición en el mechón, es necesario abrir el mechón para ver la composición en el interior 3: no queda composición cuando se abre el mechón, es necesario escurrir enérgicamente para que salga la composición
4: el mechón se aclara.
Las puntuaciones obtenidas en cada pasada se suman a continuación para obtener una puntuación final: cuanto mayor sea la puntuación final, mejor será la capacidad de aclarado.
Los resultados expresados como promedios de las 10 puntuaciones finales para cada una de las composiciones A y B son los siguientes.
Figure imgf000022_0002
La composición A según la invención tiene una capacidad de aclarado notablemente mejor que la composición comparativa B, que representa una formulación similar disponible comercialmente.
Así, la composición A según la invención permite reducir el tiempo de aclarado, y así reducir la cantidad de agua necesaria para un aclarado óptimo, con respecto a la composición comparativa B.
Resultados colorimétricos:
La coloración de los mechones tratados con cada una de las composiciones A y B según el protocolo descrito anteriormente se evalúa mediante un espectrocolorímetro Minolta 2600D (iluminante D65, ángulo 10°, componente especular incluido) en el sistema CIELab.
En este sistema, L* representa la claridad: cuanto menor es el valor de L*, más intensa y poderosa es la coloración obtenida.
El componente a* representa el eje rojo/verde, y el componente b* representa el eje amarillo/azul.
Figure imgf000022_0003
La composición A según la invención tiene un valor L* más bajo que la composición comparativa B, y de este modo una coloración más intensa y potente que la de la composición comparativa.
Medida de la viscosidad de las composiciones:
Las curvas de flujo se producen utilizando un reómetro rotatorio MCR 502 de Anton Paar, equipado con un módulo de aire acondicionado Peltier para ajustar la temperatura a 25,0°C. Se utilizó una geometría cono/placa con un diámetro de 50 mm/1° (acero lijado de 5 pm), junto con un dispositivo anti-evaporación para evitar la evaporación durante la medida. El protocolo de medida es el siguiente:
La curva de flujo se estableció utilizando velocidades de cizallamiento y impuestas a 1; 10; 100 y 1000 s-1 a lo largo de duraciones respectivas de 10; 5; 2 y 0,5 min. Cuanto más cercana esté la pendiente de reofluidificación a -1, mayor será la reofluidificación, y de este modo las composiciones tintóreas serán más fáciles de aplicar y de extender sobre el cabello.
Figure imgf000022_0001
La composición A según la invención tiene una pendiente de reofluidificación más cercana a -1 que la composición comparativa B. De este modo, la composición de la invención es más fácil de usar, es decir, más fácil de aplicar y extender sobre el cabello.
Ensayo de estabilidad a 60°C
Las composiciones A y B se almacenan en un horno a 60°C durante 5 horas. Después de volver a la temperatura ambiente, se compara el aspecto macroscópico mediante observación visual y el aspecto microscópico mediante microscopía óptica, entre las composiciones antes del almacenamiento a 60°C y después del almacenamiento. La composición A según la invención conserva el mismo aspecto macroscópico antes y después del almacenamiento a 60°C, y la estructura observada por microscopía óptica no se modifica, mientras que para la composición comparativa B, se observa separación de fases después del almacenamiento a 60°C, y las estructuras bajo microscopía óptica se modifican. La composición A según la invención es así estable después de almacenarla a 60°C y de volverla a la temperatura ambiente, a diferencia de la composición comparativa B.
Ejemplo 2:
La composición tintórea A según la invención y una composición comparativa E se preparan utilizando los ingredientes indicados en la siguiente tabla. Las cantidades indicadas se expresan como porcentajes en peso de material activo con respecto al peso total de la composición tintórea.
Figure imgf000023_0001
Se preparó una composición oxidante usando los ingredientes siguientes (las cantidades indicadas se expresan como porcentajes en peso de material activo con respecto al peso total de la composición tintórea).
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000024_0001
La composición A según la invención y la composición comparativa E se mezclan con una vez y media su peso de la composición oxidante que contiene 6% en peso de peróxido de hidrógeno.
Medida de la viscosidad de las composiciones:
Las curvas de flujo se producen utilizando un reómetro rotatorio MCR 502 de Anton Paar, equipado con un módulo de aire acondicionado Peltier para ajustar la temperatura a 25,0°C. Se utilizó una geometría cono/placa con un diámetro de 50 mm/1° (acero lijado de 5 pm), junto con un dispositivo anti-evaporación para evitar la evaporación durante la medida. El protocolo de medida es el siguiente:
La curva de flujo se estableció utilizando velocidades de cizallamiento y impuestas a 1; 10; 100 y 1000 s-1 durante períodos respectivos de 10; 5; 2 y 0,5 min.
Cuanto más cercana esté la pendiente de reofluidificación a -1, mayor será la reofluidificación, y de este modo las composiciones tintóreas serán más fáciles para aplicar y extender sobre el cabello.
Cuanto menor sea la viscosidad a una velocidad de cizallamiento dada, más fluidas serán las composiciones tintóreas, y mayor será el riesgo de que se desplace en la cabeza.
Los resultados se detallan en la siguiente tabla:
Figure imgf000024_0002
La composición A según la invención tiene una pendiente de reofluidificación más cercana a -1 que la composición comparativa E. De este modo, la composición de la invención es más fácil de usar, es decir, más fácil de aplicar y extender sobre el cabello.
Además, la composición A según la invención tiene un valor de viscosidad a una velocidad de cizallamiento de 10 s-1 que es 600 veces mayor que la de la composición comparativa E a la misma velocidad de cizallamiento. De este modo, la composición de la invención tiene menos riesgo de desplazarse en la cabeza.

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Composición tintórea, que comprende:
- ácido 12-hidroxiesteárico,
- una o más aminas orgánicas, y
- uno o más tintes escogidos de tintes de oxidación y tintes directos.
2. Composición tintórea según la reivindicación 1, caracterizada por que el ácido 12-hidroxiesteárico está presente en una cantidad que oscila de 0,1% a 40% en peso, mejor aún de 1% a 30% en peso, e incluso mejor aún de 5% a 25% en peso con respecto al peso total de la composición tintórea.
3. Composición tintórea según la reivindicación 1 o 2, caracterizada por que la o las aminas orgánicas se escogen de alcanolaminas, carbonato de guanidina, y sus mezclas, y mejor aún de monoetanolamina (MEA), dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, y carbonato de guanidina, y sus mezclas.
4. Composición tintórea según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la o las aminas orgánicas están presentes en una cantidad que oscila de 0,1% a 20% en peso, preferiblemente de 1% a 10% en peso, y mejor aún de 2% a 8% en peso, con respecto al peso total de la composición tintórea.
5. Composición tintórea según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el o los tintes se escogen de uno o más tintes de oxidación, combinados opcionalmente con uno o más tintes directos.
6. Composición tintórea según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el o los tintes se escogen de para-fenilendiaminas, para-aminofenoles, derivados de pirazol, meta-fenilendiaminas, metaaminofenoles, y meta-difenoles, y mezclas de los mismos.
7. Composición tintórea según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el o los tintes representan de 0,0001% a 20% en peso, preferiblemente de 0,001% a 15% en peso, y mejor aún de 0,01% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición tintórea.
8. Composición tintórea según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende una cantidad de agua que oscila de 20% a 95% en peso, preferiblemente de 40% a 90% en peso, y mejor aún de 55% a 85% en peso, con respecto al peso total de la misma.
9. Composición tintórea según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende uno o más agentes alcalinos distintos de las aminas orgánicas, preferiblemente escogidos de amoniaco acuoso, hidróxido de sodio o potasio, carbonato de sodio o potasio, bicarbonato de sodio o potasio, y mezclas de los mismos.
10. Composición tintórea según la reivindicación 9, caracterizada por que el o los agentes alcalinos distintos de las aminas orgánicas están presentes en una cantidad que oscila de 0,01% a 30% en peso, preferiblemente de 0,1% a 20% en peso, y mejor aún de 1% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición tintórea.
11. Procedimiento para preparar la composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende:
- mezclar el ácido 12-hidroxiesteárico, una o más aminas orgánicas y uno o más tintes,
- opcionalmente calentar durante 1 a 10 minutos a una temperatura que oscila de 60 a 70°C, o durante 30 minutos a 2 horas, a una temperatura que oscila de 20°C a 40°C, con o sin agitación, preferiblemente con agitación suave, y
- enfriar la mezcla, preferiblemente sin agitar, hasta temperatura ambiente (18-25°C).
12. Composición lista para uso resultante del mezclamiento extemporáneo de una composición tintórea (A) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 y de una composición oxidante (B).
13. Composición lista para uso según la reivindicación 12, caracterizada por que la composición oxidante (B) comprende uno o más agentes oxidantes, preferiblemente peróxido de hidrógeno, en particular en una cantidad que oscila de 0,1% a 20% en peso, preferiblemente de 0,5% a 15% en peso, y mejor aún de 2% a 12% en peso, con respecto al peso total de la composición oxidante (B).
14. Dispositivo multicompartimental o kit para teñir fibras queratínicas, que comprende al menos dos compartimentos:
- un primer compartimento que contiene una composición tintórea (A) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10; y
- un segundo compartimento que contiene una composición oxidante (B) como se define en la reivindicación 12 o 13.
15. Procedimiento para teñir fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que consiste en aplicar a dichas fibras una composición tintórea según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
16. Procedimiento para teñir fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que consiste en aplicar a dichas fibras una composición lista para uso según la reivindicación 12 o 13.
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