ES2463994T5

ES2463994T5 - Procedimiento de coloración directa aclarante o de oxidación en presencia de una amina orgánica particular, y dispositivo

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Publication number: ES2463994T5
Application number: ES08172444.5T
Authority: ES
Inventors: Leïla Hercouet; Marie Giafferi; Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-12-21
Filing date: 2008-12-19
Publication date: 2018-04-03
Anticipated expiration: 2028-12-19
Also published as: EP2072034B1; KR101118934B1; ES2463994T3; CN101491487B; CN101491487A; JP5697844B2; US7901464B2; US20090191142A1; FR2925307A1; EP2072034A1; JP2009149647A; BRPI0806112A2; MX2008016534A; EP2072034B2; KR20090068182A; FR2925307B1

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento de coloración directa aclarante o de oxidación en presencia de una amina orgánica particular, y dispositivo

La presente invención tiene por objeto un procedimiento de coloración de las fibras queratínicas humanas en presencia de un agente oxidante, que comprende la utilización de una composición anhidra (A) cosmética que comprende uno o varios cuerpos grasos, siendo el o los cuerpos grasos seleccionados entre el aceite de vaselina, los polidecenos, o sus mezclas, estando el contenido en cuerpo graso comprendido entre el 10 y el 99 % en peso, con respecto al peso de la composición (A), y uno o varios tensioactivos, una composición oxidante (B), una composición (C) que comprende uno o varios colorantes y unas o varias aminas orgánicas cuyo pKb a 25°C es inferior a 12, caracterizado por que se aplica una composición obtenida por mezcla extemporánea antes de la aplicación, de las composiciones (A), (B) y (C).

Entre los métodos de coloración de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, se puede citar la coloración por oxidación o permanente. Más particularmente, este modo de coloración utiliza uno o varios precursores de colorante de oxidación, habitualmente una o varias bases de oxidación eventualmente asociadas a uno o varios acopladores.

En general, unas bases de oxidación se seleccionan entre las orto- o para-fenilendiaminas, los orto- o para- aminofenoles así como unos compuestos heterocíclicos. Estas bases de oxidación son unos compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a unos productos oxidantes, permiten acceder a unas especies coloreadas, mediante un proceso de condensación oxidativa.

Con frecuencia, se hacen variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con uno o varios acopladores, siendo estos últimos seleccionados en particular entre las meta-diaminas aromáticas, los meta- aminofenoles, los meta-difenoles y algunos compuestos heterocíclicos, tales como unos compuestos indólicos.

La variedad de las moléculas utilizadas como bases de oxidación y acopladores permite la obtención de una rica gama de colores.

Se conoce también la coloración directa o semi-permanente. El procedimiento clásicamente utilizado en coloración directa consiste en aplicar sobre las fibras queratínicas unos colorantes directos que son unas moléculas coloreadas y colorantes, que tienen una afinidad por las fibras, en dejarlas reposar para permitir a las moléculas penetrar, por difusión, en el interior de la fibra, y después en aclararlas.

Los colorantes directos generalmente empleados se seleccionan entre los colorantes directos nitrados bencénicos, antraquinónicos, nitropiridínicos, azoicos, metínicos, azometínicos, xanténicos, acridínicos, azínicos o triarilmetánicos.

Este tipo de procedimiento no necesita el uso de un agente oxidante para desarrollar la coloración. Sin embargo, no se excluye utilizar alguno a fin de obtener con la coloración un efecto de aclaramiento. Se habla entonces de coloración directa o semi-permanente en condiciones aclarantes.

El documento EP-A-1 438 951 describe unas composiciones cosméticas anhidras que contienen un cuerpo graso (miristato de isopropilo) y un tensioactivo. Una composición oxidante se mezcla con la composición anhidra para formar la composición de decoloración.

El documento EP-A-1 598 052 divulga unas composiciones de aclaramiento y de coloración de fibras queratínicas que contienen una composición anhidra que contiene un cuerpo graso, una composición que contiene unos cuerpos grasos, unos tensioactivos t unos colorantes y una composición oxidante.

El documento EP-A-1 291 006 describe unas composiciones acuosas cosméticas para el aclaramiento y la coloración de fibras queratínicas que contienen unos cuerpos grasos, unos tensioactivos y unas aminas orgánicas.

Los procedimientos de coloración permanente o también semipermanente en condiciones aclarantes, consisten por lo tanto en emplear con la composición tintórea una composición acuosa que comprende al menos un agente oxidante, en condición de pH alcalino en la gran mayoría de los casos. Este agente oxidante tiene como función degradar la melanina del cabello, lo que, en función de la naturaleza del agente oxidante presente, conduce a un aclaramiento más o menos pronunciado de las fibras. Así, para un aclaramiento relativamente bajo, el agente oxidante es generalmente el peróxido de hidrógeno. Cuando se busca un aclaramiento más importante, se utilizan habitualmente unas sales peroxigenadas, como unos persulfatos por ejemplo, en presencia de peróxido de hidrógeno.

Una de las dificultades se debe al hecho de que estos procedimientos son utilizados en unas condiciones alcalinas y que el agente alcalino más habitualmente utilizado es el amoniaco. El amoniaco es particularmente ventajoso en este tipo de procedimientos. En efecto, permite ajustar el pH de la composición a un pH alcalino para permitir la activación del agente oxidante. Pero este agente provoca asimismo un hinchamiento de la fibra queratínica, con una

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abertura de las escamas, lo que favorece la penetración del oxidante, así como de los colorantes, esencialmente los colorantes de oxidación, en el interior de la fibra, y por lo tanto aumenta la eficacia de la reacción de coloración.

Ahora bien, este agente alcalinizante es muy volátil, lo que ocasiona unas molestias para el usuario debido al olor característico fuerte, bastante desagradable, del amoniaco que se libera durante el procedimiento.

Además, la cantidad de amoniaco liberada necesita el uso de contenidos más altos de lo necesario para compensar esta pérdida. Esto no están libre de consecuencias para el usuario, que no sólo continúa incómodo por el olor, sino que también puede enfrentarse a riesgos mayores de intolerancia, como por ejemplo una irritación del cuero cabelludo (picores).

En cuanto a la opción de sustituir pura y simplemente en totalidad o en parte el amoniaco por uno u otros agentes aclalinizantes clásicos, esta no conduce a composiciones tan eficaces como aquellas a base de amoniaco, en particular porque estos agentes alcalinizantes no conducen a un aclaramiento suficiente de las fibras pigmentadas en presencia del agente oxidante.

Uno de los objetivos de la presente invención es proponer unos procedimientos de coloración aplicados en presencia de un agente oxidante que no tienen los inconvenientes de los procedimientos existentes, debido a la presencia de altos contenidos en amoniaco, permaneciendo al mismo tiempo al menos tan eficaces, tanto en el plano de la intensidad de la coloración obtenida, como de la cromaticidad, de la homogeneidad de la coloración a lo largo de la fibra. En particular, el procedimiento según la invención conduce a coloraciones fuertes que permiten la cobertura del 100% de los cabellos blancos.

Estos objetivos y otros se alcanzan por la presente invención, que tiene por lo tanto por objeto un procedimiento de coloración de las fibras queratínicas humanas en presencia de un agente oxidante en el que se aplica, sobre dichas fibras:

(a) una composición anhidra (A) cosmética que comprende uno o varios cuerpos grasos, siendo el o los cuerpos grasos seleccionados entre el aceite de vaselina, los polidecenos, o sus mezclas, estando el contenido en cuerpo graso comprendido entre el 10 y el 99 % en peso, con respecto al peso de la composición (A), y uno o varios tensioactivos;

(b) una composición (B) que comprende uno o varios agentes oxidantes;

(c) una composición (C) que comprende uno o varios colorantes de oxidación, uno o varios colorantes directos, o sus mezclas, y una o varias aminas orgánicas cuyo pKb es inferior a 12 a 25°C, caracterizado por que se aplica una composición obtenida por mezcla extemporánea antes de la aplicación, de las composiciones (A), (B) y (C).

Otras características y ventajas de la invención aparecerán más claramente con la lectura de la descripción y de los ejemplos siguientes.

A continuación, y salvo que se indique lo contrario, los límites de un intervalo de valores están comprendidos en ese intervalo.

Las fibras queratínicas humanas tratadas por el procedimiento según la invención es preferentemente el cabello.

Como se ha indicado previamente, el procedimiento de coloración se aplica en presencia de una composición anhidra (A).

Más particularmente, se entiende por composición anhidra, en el sentido de la invención, una composición que presenta un contenido en agua inferior al 5% en peso, preferentemente inferior al 2% en peso, y de manera aún más preferida inferior al 1% en peso con respecto al peso de dicha composición. Se señala que el agua puede también encontrarse en forma de agua ligada, como el agua de cristalización de las sales o unas trazas de agua absorbida por las materias primas utilizadas en la realización de las composiciones según la invención.

Así, como se ha mencionado, la composición cosmética anhidra (A) comprende uno o varios cuerpos grasos.

Por cuerpos grasos se entiende un compuesto orgánico insoluble en agua a temperatura ambiente (25°C) y a presión atmosférica (760 mm de Hg) (solubilidad inferior al 5% y preferentemente al 1%, aún más preferiblemente al 0,1%). Además, los cuerpos grasos son solubles en los disolventes orgánicos en las mismas condiciones de temperatura y de presión, como por ejemplo el cloroformo, el etanol o el benceno.

Preferentemente, el cuerpo graso es un compuesto líquido a la temperatura de 25°C y a presión atmosférica.

El cuerpo graso se selecciona entre el aceite de vaselina, los polidecenos, o sus mezclas.

La composición cosmética anhidra presenta una cantidad de cuerpo graso comprendida entre el 10 y el 99% en peso, preferentemente entre el 20 y el 90% en peso, y aún más particularmente entre el 25 y el 80% en peso, con respecto al peso de la composición anhidra.

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La composición anhidra cosmética (A) comprende además uno o varios tensioactivos.

Más particularmente, el o los tensioactivos se seleccionan entre los tensioactivos no iónicos o entre los tensioactivos aniónicos.

Los tensioactivos aniónicos son más especialmente seleccionados entre las sales (en particular las sales de metales alcalinos, en particular de sodio, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o las sales de metales alcalinotérreos como el magnesio) de los compuestos siguientes:

- los alquilsulfatos, los alquilétersulfatos, los alquilamidoétersuflatos, los alquilarilpoliétersulfatos, los monoglicéridos sulfatos;

- los alquilsulfonatos, los alquilamidosulfonatos, los alquilarilsulfonatos, los a-olefina-sulfonatos, los parafinasulfonatos;

- los alquilfosfatos, los alquiléterfosfatos;

- los alquilsulfosuccinatos, los alquilétersulfosuccinatos, los alquilamidosulfosuccinatos, los alquilsulfosuccinamatos;

- los alquilsulfoacetatos;

- los acilsarcosinatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos;

- las sales de ácidos grasos tales como los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado;

- las sales de ácidos de alquilo D galactosido urónicos;

- los acil-lactilatos;

- las sales de los ácidos alquiléter carboxílicos polioxialquilenados, unos ácidos alquilariléter carboxílicos polioxialquilenados, unos ácidos alquilamidoéter carboxílicos polioxialquilenados, en particular los que comprenden de 2 a 50 grupos óxido de etileno;

- y sus mezclas.

Se debe señalar que el radical alquilo o acilo de estos diferentes compuestos comprende ventajosamente de 6 a 24 átomos de carbono, y preferentemente de 8 a 24 átomos de carbono, y el radical arilo designa preferiblemente un grupo fenilo o bencilo.

Los tensioactivos no iónicos se seleccionan más particularmente entre los tensioactivos no iónicos mono o polioxialquilenados, mono- o poli-glicerolados. Las unidades oxialquilenadas son más particularmente unas unidades oxietilenadas, oxipropilenadas, o sus combinaciones, preferentemente oxietilenadas.

A título de ejemplos de tensioactivos no iónicos oxialquilenados, se pueden citar:

* los alquil (Cs-C24)fenoles oxialquilenados,

* los alcoholes de C8-C30, saturados o no, lineales o ramificados, oxialquilenados,

* las amidas de C8-C30, saturadas o no, lineales o ramificadas, oxialquilenadas,

* las aminas de C8-C30, saturadas o no, lineales o ramificadas, oxialquilenadas,

* los ésteres de ácidos de C8-C30 saturados o no, lineales o ramificados, y de polietilenglicoles,

* los ésteres de ácidos de C8-C30 saturados o no, lineales o ramificados, y de sorbitol polioxietilenados,

* los aceites vegetales oxietilenados, saturados o no,

* los condensados de óxido de etileno y/o de óxido de propileno, entre otros, solos o en mezclas.

Los tensioactivos presentan un número de moles de óxido de etileno y/o de propileno comprendido entre 1 y 50, preferentemente entre 2 y 30. De manera ventajosa, los tensioactivos no iónicos no comprenden unidades oxipropilenadas.

Conforme a un modo de realización preferido de la invención, los tensioactivos no iónicos oxialquilenados se seleccionan entre los alcoholes de C8-C30, oxietilenados, las aminas de C18-C30 oxietilenadas.

A título de ejemplo de tensioactivos no iónicos mono- o poli-glicerolados, se utilizan preferentemente los alcoholes de C8-C40 mono- o poli-glicerolados.

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En particular, los alcoholes de C8-C40 mono- o poli-glicerolados corresponden a la fórmula siguiente: RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H

en la que R representa un radical alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, de C8-C40, preferentemente de C8-C30, y m representa un número que va de 1 a 30 y preferentemente de 1 a 10.

A título de ejemplo de compuestos convenientes en el ámbito de la invención, se puede citar el alcohol laúrico de 4 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), el alcohol laúrico de 1,5 moles de glicerol, el alcohol oleico de 4 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCErYl-4 OLEYL ETHER), el alcohol oleico de 2 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEIL ETHER), el alcohol cetearílico de 2 moles de glicerol, el alcohol cetearílico de 6 moles de glicerol, el alcohol oleocetílico de 6 moles de glicerol, y el octadecanol de 6 moles de glicerol.

El alcohol puede representar una mezcla de alcoholes de la misma forma que el valor de m representa una valor estadístico, lo que significa que en un producto comercial pueden coexistir varias especies de alcoholes grasos poliglicerolados en forma de una mezcla.

Entre los alcoholes mono- o poli-glicerolados, se prefieren más particularmente utilizar el alcohol de C8-C10 de un mol de glicerol, el alcohol de C10-C12 de 1 mol de glicerol y el alcohol de C12 de 1,5 mol de glicerol.

Preferentemente, el tensioactivo presente en la composición anhidra es un tensioactivo no iónico.

El contenido en tensioactivos en la composición anhidra (A) representa más particularmente del 0,1 al 50% en peso, preferentemente del 0,5 al 30% en peso con respecto al peso de la composición anhidra.

La composición anhidra (A) puede también contener diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la coloración del cabello, tales como unos polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas; unos agentes espesantes minerales, y en particular unas cargas tales como arcillas, el talco; unos agentes espesantes orgánicos, en particular con los espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros; unos agentes antioxidantes; unos agentes de penetración; unos agentes secuestrantes; unos perfumes; unos agentes dispersantes; unos agentes filmógenos; unas ceramidas; unos agentes conservantes; unos agentes opacificantes.

Los adyuvantes anteriores están generalmente presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición (A).

Según una variante ventajosa de la invención, la composición anhidra (A) comprende al menos una sílice, preferentemente de carácter hidrófobo, como las sílices pirogenadas.

Cuando están presentes, las sílices representan del 1 al 30% en peso con respecto al peso de la composición anhidra (A).

Ventajosamente, la composición se presenta en forma de un gel o de una crema.

Como se ha indicado antes, el procedimiento según la invención se realiza en presencia de una composición (B) que comprende uno o varios agentes oxidantes.

Más particularmente, el o los agentes oxidantes se seleccionan entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, las sales peroxigenadas como por ejemplo los persulfatos, los perboratos y los percarbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, y los perácidos y sus precursores.

Este agente está ventajosamente constituido por un peróxido de hidrógeno y en particular en solución acuosa (agua oxigenada) cuyo título puede variar, más particularmente, de 1 a 40 volúmenes, y aún más preferiblemente de 5 a 40 volúmenes.

En función del grado de aclaramiento deseado, el agente oxidante puede también comprender un agente oxidante seleccionado preferentemente entre las sales peroxigenadas.

Preferentemente, el agente oxidante no se selecciona entre las sales peroxigenadas y los perácidos y precursores.

La composición oxidante puede ser acuosa o no. Por composición acuosa, se entiende una composición que comprende más del 5% en peso de agua, preferentemente más del 10% en peso de agua y de manera aún más ventajosa más del 20% en peso de agua.

Preferentemente, la composición (C) es una composición acuosa.

Puede asimismo comprender uno o varios disolventes orgánicos.

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A título de disolvente orgánico, se pueden citar por ejemplo, los alcanoles, lineales o ramificados, de C2-C4, tales como el etanol y el isopropanol; el glicerol; los polioles y éteres de polioles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el dipropilenglicol, el monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter de dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, y sus mezclas.

El o los disolventes, si están presentes, represetan un contenido que va habitualmente del 1 al 40% en peso con respecto al peso de la composición oxidante (C), y preferentemente del 5 al 30% en peso.

La composición oxidante (B) puede comprender uno o varios agentes acidificantes.

Entre los agentes acidificantes, se pueden citar a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.

Habitualmente, el pH de la composición oxidante (B), cuando es acuosa, es inferior a 7.

La composición oxidante (B) puede también contener otros ingredientes clásicamente utilizados en el campo, como en particular los detallados previamente en el ámbito de la composición anhidra (A).

Finalmente, la composición oxidante (B) se presenta bajo diversas formas, como por ejemplo una solución, una emulsión o un gel.

El procedimiento según la invención se realiza en presencia de una composición (C) que comprende uno o varios colorantes de oxidación, uno o varios colorantes directos, o sus mezclas.

Los colorantes de oxidación se seleccionan en general entre las bases de oxidación eventualmente combinada(s) con uno o varios acopladores.

A título de ejemplo, las bases de oxidación se seleccionan entre las parafenilendiaminas, las bis- fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles, las bases heterocíclicas y sus sales de adición.

Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar a título de ejemplo, la parafenilendiamina, la para-toluilendiamina, la 2-cloro-para-fenilendiamina, la 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, la 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, la 2,6-dietil-para- fenilendiamina, la 2,5-dimetil-para-fenilendiamina, la N,N-dimetil-para-fenilendiamina, la N,N-dietil-para- fenilendiamina, la N,N-dipropil-para-fenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina, la N,N-bis-(P-hidroxietil)- para-fenilendiamina, la 4-N,N-bis-(P-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis-(P-hidroxietil)amino-2-cloro-anilina, la 2-p-hidroxietil-para-fenilendiamina, la 2-fluoro-para-fenilendiamina, la 2-isopropil-para-fenilendiamina, la N-(P- hidroxipropil)-para-fenilendiamina, la 2-hidroximetil-para-fenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metil-para-fenilendiamina, la N,N-(etil,p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, la N-(P,y-dihidroxipropil)-para-fenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)-para- fenilendiamina, la N-fenil-para-fenilendiamina, la 2-p-hidroxietiloxi-para-fenilendiamina, la 2-P-acetilaminoetiloxi-para- fenilendiamina, la N-(P-metoxietil)-para-fenilendiamina, la 4-aminofenilpirrolidina, la 2-tienil parafenilendiamina, el 2- P-hidroxietilamino-5-aminotolueno, la 3-hidroxi-1-(4'-aminofenil)pirrolidona, y sus sales de adición con un ácido.

Entre las para-fenilendiaminas citadas anteriormente, se prefieren más particularmente la para-fenilendiamina, la para-toluilendiamina, la 2-isopropil-para-fenilendiamina, la 2-P-hidroxietil-para-fenilendiamina, la 2-P-hidroxietiloxi- para-fenilendiamina, la 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, la 2,6-dietil-para-fenilendiamina, la 2,3-dimetil-para- fenilendiamina, la N,N-bis-(P-hidroxietil)-para-fenilendiamina, la 2-cloro-para-fenilendiamina, la 2-P-acetilaminoetiloxi- parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.

Entre las bis-fenilalquilendiaminas, se pueden citar a titulo de ejemplo, el N,N'-bis-(P-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'- aminofenil)-1,3-diamino-propanol, la N,N'-bis-(P-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendiamina, la N,N'-bis-(4- aminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(P-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4- metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-amino,3'-metilfenil)-etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5- diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, y sus sales de adición.

Entre los para-aminofenoles, se pueden citar a título de ejemplo, el para-aminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4- amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-clorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2- hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(P-hidroxietil- aminometil)fenol, el 4-amino-2-fluorofenol, y sus sales de adición con un ácido.

Entre los orto-aminofenoles, se pueden citar a título de ejemplo, el 2-aminofenol, el 2-amino-5-metilfenol, el 2-amino- 6-metilfenol, el 5-acetamido-2-aminofenol, y sus sales de adición.

Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar a título de ejemplo, los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.

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Entre los derivados piridínicos, se pueden citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como 2,5-diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, 3,4-diamino-piridina, y sus sales de adición.

Otras bases de oxidación piridínicas útiles en la presente invención son las bases de oxidación 3-amino-pirazolo- [1,5-a]-piridinas o sus sales de adición descritas por ejemplo en la solicitud de patente FR 2801308. A título de ejemplo, se pueden citar la pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina; la 2-acetilamino pirazolo-[1,5-a]piridin-3-ilamina; la 2- morfolin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina; el ácido 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-2-carboxílico; la 2-metoxi- pirazolo[1,5-a]piridina-3-ilamino; el (3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-7-il)-metanol; el 2-(3-amino-pirazolo[1,5- a]piridina-5-il)-etanol; el 2-(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-7-il)-etanol; el (3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-2-il)- metanol; la 3,6-diamino-pirazolo[1,5-a]piridina; la 3,4-diamino-pirazolo[1,5-a]piridina; la pirazolo[1,5-a]piridina-3,7- diamina; la 7-morfolin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina; la pirazolo[1,5-a]piridin-3,5-diamina; la 5-morfolin-4-il- pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina; 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-5-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol; el 2-[(3-amino- pirazolo[1,5-a]piridin-7-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol; 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-5-ol; el 3-amino-pirazolo[1,5- a]piridina-4-ol; el 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-6-ol; el 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-7-ol; así como su sales de adición.

Entre los derivados pirimidínicos, se pueden citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 o solicitud de patente WO 96/15765 como la 2,4,5,6-tetra- aminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6- diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un equilibrio tautomérico.

Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar los compuestos descritos en las patentes DE 3843892, DE4133957 y las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE-195 43 988 como el 4,5-diamino-1- metilpirazol, el 4,5-diamino-1-(P-hidroxietil)pirazol, el 3,4-diaminopirazol, el 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, el

4.5- diamino-1,3-dimetil-pirazol, el 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, el 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, el 4-amino-

1.3- dimetil-5-hidrazinopirazol, el 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, el 4,5- diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-(P-hidroxietil)-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, el

4.5- diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1- metilpirazol, el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, el 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, el 4-amino-5- (2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, el 3,4,5-triaminopirazol, el 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, el 3,5-diamino-1-metil- 4-metilaminopirazol, el 3,5-diamino-4-(P-hidroxietil)amino-1-metilpirazol, y sus sales de adición. Se puede utilizar asimismo el 4-5-diamino-1-(P-metoxietil)pirazol.

A título de bases heterocíclicas, se puede utilizar asimismo la 2,3-diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazol[1,2-a]pirazol-1- ona, o una de sus sales.

La composición según la invención puede eventualmente comprender uno o varios acopladores seleccionados ventajosamente entre los convencionalmente utilizados para la tinción de las fibras queratínicas.

Entre estos acopladores, se pueden citar en particular las meta-fenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los meta- difenoles, los acopladores naftalénicos, los acopladores heterocíclicos, así como sus sales de adición.

A título de ejemplo, se puede citar el 1,3-dihidroxibenceno, el 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, el 4-cloro-1,3- dihidroxibenceno, el 2,4-diamino 1-(P-hidroxietiloxi)benceno, el 2-amino-4-(P-hidroxietilamino)1-metoxibenceno, el

1.3- diaminobenceno, el 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)propano, la 3-ureidoanilina, el 3-ureido-1-dimetilamino-benceno, el sesamol, el 1-p-hidroxietilamino-3,4-metilenedioxibenceno, el a-naftol, el 2-metil-1-naftol, el 6-hidroxiindol, el 4- hidroxiindol, el 4-hidroxi-N-metilindol, la 2-amino-3-hidroxipiridina, la 6-hidroxibenzomorfolina, la 3,5-diamino-2,6- dimetoxipiridina, el 1-N-(P-hidroxietil)amino-3,4-metilenedioxibenceno, el 2,6-bis-(P-hidroxietilamino)tolueno, la 6- hidroxiindolina, la 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, la 1-H3-metilpirazol-5-ona, la 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, el 2,6- dimetilpirazol[1,5-b]-1,2,4-triazol, el 2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol, el 6-metilpirazol[1,5-a]-benzimidazol, sus sales de adición con un ácido, y sus mezclas.

De manera general, las sales de adición de las bases de oxidación y de los acopladores utilizables en el ámbito de la invención son particularmente seleccionadas entre las sales de adición con un ácido tales como los clorhidratos, los bromohidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los fosfatos y los acetatos.

La o las bases de oxidación representan cada una ventajosamente del 0,0001 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferentemente del 0,005 al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.

La cantidad de acopladores, si están presentes, representan cada uno ventajosamente del 0,0001 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferentemente del 0,005 al 5% en peso con respecto al peso de la composición.

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En lo que se refiere a los colorantes directos, estos últimos son más particularmente seleccionados entre las especies iónicas o no iónicas, preferentemente catiónicas o no iónicas.

A título de ejemplos de colorantes directos convenientes, se pueden citar los colorantes directos azoicos; metínicos; carbonilos; azínicos; (hetero)arilo nitrados; tri-(hetero)arilo metanos; las porfirinas; las ftalocianinas y los colorantes directos naturales, solos o en mezclas.

Más particularmente, los colorantes azoicos comprenden una función -N=N- de la cual los dos átomos de nitrógeno no están simultáneamente implicados en un anillo. Sin embargo, esto no excluye que uno de los dos átomos de nitrógeno del enlace -N=N- esté implicado en un anillo.

Los colorantes de la familia de las metinas son más particularmente unos compuestos que comprenden al menos un enlace seleccionado entre >C=C< y -N=C< de los cuales los dos átomos no están simultáneamente implicados en un anillo. Sin embargo, es preciso que uno de los átomos de nitrógeno o de carbono de los enlaces pueda estar implicado en un anillo. Más particularmente, los colorantes de esta familia proceden de compuestos de tipo metina, azometina, mono- y di-arilmetano; indoaminas (o difenilaminas), indofenoles, indoanalinas, carbocianinas, azacarbocianinas y sus isómeros, diazacarbocianinas y sus isómeros, tetraazacarbocianinas, hemicianinas.

En lo referente a los colorantes de la familia de los carbonilos, se pueden citar por ejemplo los colorantes seleccionados entre las acridona, benzoquinona, antraquinona, naftoquinona, benzatrona, antrantrona, pirantrona, pirazolantrona, pirimidinoantrona, flavantrona, idantrona, flavona, (iso)violantrona, isoindolinona, bencimidazolona, isoquinolinona, antrapiridona, pirazoloquinazolona, perinona, quinacridona, quinoftalona, indigoide, tioíndigo, naftalmida, antrapirimidina, dicetopirrolopirrolo, cumarina.

En lo referente a los colorantes de la familia de las azinas cíclicas, se pueden citar en particular las azina, xanteno, tioxanteno, fluorindina, acridina, (di)oxazina, (di)tiazina, pironina.

Los colorantes nitrados (hetero)aromáticos son más particularmente unos colorantes directos nitrados bencénicos o nitrados piridínicos.

En lo referente a los colorantes de tipo porfirinas o ftalocianinas, se pueden aplicar unos compuestos catiónicos o no, que comprenden eventualmente uno o varios metales o iones metálicos, como por ejemplo unos metales alcalinos y alcalinotérreos, el zinc y el silicio.

A título de ejemplo de colorantes directos particularmente convenientes, se pueden citar los colorantes nitrados de la serie bencénica; los colorantes directos azoicos; azometinicos; metínicos; los azacarbocianinos como los tetraazacarbocianinos (tetraazapentametinos); los colorantes directos quinónicos y en particular antraquinónicos, naftoquinónicos o benzoquinónicos; los colorantes directos azínicos; xanténicos; triarilmetánicos; indoamínicos; indigoides; ftalocianinas, porfirinas y los colorantes directos naturales, solos o en mezcla.

Estos colorantes pueden ser unos colorantes monocromofóricos (es decir que comprenden un solo colorante) o policromofóricos, preferentemente di- o tri-cromofóricos; pudiendo ser los cromóforos idénticos o no, de la misma familia química o no. Se debe señalar que un colorante policromofórico comprende varios radicales procedentes cada uno de una molécula absorbente en el campo visible entre 400 y 800 nm. Además, esta absorbancia del colorante no necesita ni oxidación previa de este, ni asociación con otra(s) especie(s) química(s).

En el caso de los colorantes policromofóricos, los cromóforos están unidos entre sí por medio de al menos un brazo de unión que puede ser catiónico o no.

Preferiblemente, el brazo de unión es una cadena alquilo de C1-C20, lineal, ramificada o cíclica, eventualmente interrumpida con al menos un heteroátomo (tal como el nitrógeno, el oxígeno) y/o con al menos un grupo que comprende (CO, CO2), eventualmente interrumpida por al menos un heterociclo condensado o no con un núcleo fenilo y que comprende al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado implicado en dicho anillo y eventualmente al menos otro heteroátomo (tal como el oxígeno, el nitrógeno o el azufre), eventualmente interrumpida con al menos un grupo fenilo o naftilo sustituido o no, eventualmente al menos un grupo amonio cuaternario sustituido por dos grupos alquilo de C1-C15 eventualmente sustituidos; no comprendiendo el brazo de unión ningún grupo nitro, nitroso o peroxo.

Si los heterociclos o núcleos aromáticos están sustituidos, lo están por ejemplo con uno o varios radicales alquilo de C1-C8, eventualmente sustituidos con un grupo hidroxi, alcoxi de C1-C2, hidroxialcoxi de C2-C4, acetilamino, amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C4, eventualmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o pudiendo formar los dos radicales con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 ó 6 eslabones, que comprende eventualmente otro heteroátomo idéntico o diferente del nitrógeno; un átomo de halógeno; un grupo hidroxilo; un radical alcoxi de C1-C2; un radical hidroxialcoxi de C2-C4; un radical amino; un radical amino sustituido con uno o dos radicales alquilo, idénticos o diferentes, de C1-C4 eventualmente portadores al menos un grupo hidroxilo.

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Entre los colorantes directos bencénicos utilizables según la invención, se pueden citar de manera no limitativa los compuestos siguientes:

- 1,4-diamino-2-nitrobenceno,

- 1-amino-2-nitro-4-p-hidroxietilaminobenceno,

- 1-amino-2-nitro-4-bis(P-hidroxietil)-aminobenceno,

- 1,4-bis(P-hidroxietilamino)-2-nitrobenceno,

- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis-(P-hidroxietilamino)-benceno,

- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenceno,

- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)(P-hidroxietil)-aminobenceno,

- 1-amino-3-metil-4-p-hidroxietilamino-6-nitrobenceno,

- 1-amino-2-nitro-4-p-hidroxietilamino-5-clorobenceno,

- 1,2-diamino-4-nitrobenceno,

- 1-amino-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno,

- 1,2-bis-(p-hidroxietilamino)-4-nitrobenceno,

- 1-amino-2-tris-(hidroximetil)-metilamino-5-nitrobenceno,

- 1-Hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,

- 1-Hidroxi-2-amino-4-nitrobenceno,

- 1-Hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,

- 1-Hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,

- 1-p-hidroxietiloxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno,

- 1-Metoxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno,

- 1-p-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,

- 1-p,Y-dihidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,

- 1-p-hidroxietilamino-4-p,Y-dihidroxipropiloxi-2-nitrobenceno,

- 1-p,Y-dihidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno,

- 1-p-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno,

- 1-p-hidroxietilamino-3-metil-2-nitrobenceno,

- 1-p-aminoetilamino-5-metoxi-2-nitrobenceno,

- 1-Hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenceno,

- 1-Hidroxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenceno,

- 1-Hidroxi-6-bis-(p-hidroxietil)-amino-3-nitrobenceno,

- 1-p-hidroxietilamino-2-nitrobenceno,

- 1-Hidroxi-4-p-hidroxietilamino-3-nitrobenceno.

Entre los colorantes directos azoicos, azometinas, metinas o tetraazapetametinas utilizables según la invención, se pueden citar los colorantes catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO 95/15144, WO 95/01772 y EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.

Así, se pueden citar en particular los colorantes siguientes de fórmulas (I) a (IV), y preferentemente los compuestos de fórmulas (I) y (III):

imagen1

(I)

en la que:

D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C4 que puede estar 5 sustituido con un radical -CN, -OH o NH2 o forman, con un átomo de carbono del anillo bencénico, un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede estar sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical 4'-aminofenilo,

R3 y R'3, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o acetiloxi.

10 X" representa un anión preferentemente seleccionado entre el cloruro, el metilsulfato y el acetato,

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A representa un grupo seleccionado entre las estructuras A1 a A18 siguientes:

imagen2

imagen3

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en las que R4 representa un radical alquilo de C1-C4 que puede estar sustituido con un radical hidroxilo y R5 representa un radical alcoxi de C1-C4;

imagen4

en la que:

R6 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4,

R7 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede estar sustituido con un radical -CN o con un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo, o forma con R6 un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que 10 puede estar sustituido con un radical alquilo de C1-C4,

R8 y R9, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4, un radical -CN,

X" representa un anión preferentemente seleccionado entre el cloruro, el metilsulfato y el acetato,

B representa un grupo seleccionado por las estructuras B1 a B6 siguientes:

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imagen5

en las que R10 representa un radical alquilo de C1-C4, R11 y R12, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4;

imagen6

20 en las que:

R13 representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C1-C4, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,

R14 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, o forma con un átomo de carbono del anillo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido con uno o varios grupos alquilo de C1-C4,

R15 representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,

R16 y R17, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4,

5 D1 y D2, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

m = 0 ó 1,

entendiéndose que cuando R13 representa un grupo amino no sustituido, entonces D1 y D2 representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0,

X" representa un anión seleccionado preferentemente entre el cloruro, el metilsulfato y el acetato,

10 E representa un grupo seleccionado entre las estructuras E1 a E8 siguientes:

imagen7

en las que R' representa un radical alquilo de C1-C4;

cuando m = 0 y que D1 representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede también designar un grupo de estructura E9 siguiente:

imagen8

en la que R' representa un radical alquilo de C1-C4.

imagen9

en la que:

el símbolo G representa un grupo seleccionado entre las estructuras G1 a G3 siguientes:

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imagen10

estructuras Gi a G3 en las que,

Ri8 designa un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo que puede estar sustituido con un radical alquilo de C1-C4 o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor;

R19 designa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo;

R20 y R21, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo, o forman juntos en G1 un anillo bencénico sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, o NO2, o forman juntos en G2 un anillo bencénico eventualmente sustituido con un o varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, o NO2

R20 puede designar además un átomo de hidrógeno;

Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR19;

M representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C1-C4),

o -NR222(X>;

K representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C1-C4), o -NR22(X-)r;

P representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C1-C4), o -NR22(X-)r; r designa cero o 1;

R22 representa un átomo O-, un radical alcoxi de C1-C4, o un radical alquilo de C1-C4;

R23 y R24, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, un radical -NO2

X- representa un anión seleccionado preferentemente entre el cloruro, el yoduro, el metilsulfato, el etilsulfato, el acetato y el perclorato;

con la condición de que,

si R22 designa O-, entonces r designa cero;

si K o P o M designan -N-alquilo de C1-C4 X-, entonces R23 o R24 es o no diferente de un átomo de hidrógeno; si K designa -NR22(X>, entonces M= P= -CH, -CR; si M designa -NR22(X-)r, entonces K= P= -CH, -CR; si P designa -NR22(X>, entonces K= M y designan -CH o -CR;

si Z designa un átomo de azufre con R21 designando alquilo de C1-C4, entonces R20 es diferente de un átomo de hidrógeno;

si Z designa -NR22 con R19 designando alquilo de C1-C4, entonces al menos uno de los radicales R18, R20 o R21 del grupo de estructura G2 es diferente de un radical alquilo de C1-C4;

el símbolo J representa:

-(a) un grupo de estructura J1 siguiente:

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estructura Ji en la que,

R25 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCOalquilo de C1-C4, o forma con R26 un anillo de 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;

R26 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4,

o forma con R27 o R28 un anillo de 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;

R27 representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical - NR29R30;

R28 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, un radical monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, un radical fenilo;

R29 y R30, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C4, un radical monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4;

(b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó 6 eslabones susceptible de contener otros heteroátomos y/o unos grupos carbonilados y que puede estar sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4, amino o fenilo,

y en particular un grupo de estructura J2 siguiente:

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estructura J2 en la que,

R31 y R32, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo;

imagen13

Y designa el radical -CO- o el radical n = 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U designa el radical -CO-.

En las estructuras (I) a (IV) definidas anteriormente, el grupo alquilo o alcoxi de C1-C4 designa preferentemente metilo, etilo, butilo, metoxi, etoxi.

Entre los compuestos de fórmulas (I) y (III), se prefieren los compuestos siguientes:

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Se puede citar asimismo entre los colorantes directos azoicos, los colorantes siguientes, descritos en COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3a edición:

- Disperse Red 17

- Basic Red 22

- Basic Red 76

- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16

- Basic Brown 17

- Disperse Black 9.

Se puede citar asimismo el 1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4bis-(P-hidroxietil)aminobenceno.

Entre los colorantes directos quinónicos, se pueden citar los colorantes siguientes:

- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13

- Disperse Violet 1

- Disperse Violet 4

- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8

- Disperse Blue 3

- Disperse Red 11

- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15

- Basic Blue 99

así como los compuestos siguientes:

- 1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona

- 1-Aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona

- 1-Aminopropilaminoantraquinona

- 5-p-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona

- 2-Aminoetilaminoantraquinona

- 1,4-Bis-(Py-dihidroxipropilamino)-antraquinona.

Entre los colorantes azínicos, se pueden citar los compuestos siguientes:

- Basic Blue 17

- Basic Red 2.

Entre los colorantes triarilmetánicos utilizables según la invención, se pueden citar los compuestos siguientes:

- Basic Green 1

- Basic Violet 3

- Basic Violet 14

- Basic Blue 7

- Basic Blue 26

Entre los colorantes indoamínicos utilizables según la invención, se pueden citar los compuestos siguientes:

- 2-p-hidroxietliamino-5-[bis-(p-4'-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona

5 - 2-p-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinona

- 3-N(2'-Cloro-4'-hidroxi)fenil-acetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinona imina

- 3-N(3'-Cloro-4'-metilamino)fenil-ureido-6-metil-1,4-benzoquinona imina

- 3-[4'-N-(Etil,carbamilmetil)-amino]-fenil-ureido-6-metil-1,4-benzoquinona imina.

Entre los colorantes de tipo tetraazapentametínicos utilizables según la invención, se pueden citar los compuestos 10 siguientes que figuran en la tabla siguiente:

imagen15

X- representa un anión seleccionado preferiblemente entre el cloruro, el yoduro, el metilsulfato, el etilsulfato, el acetato y el perclorato.

Entre los colorantes policromofóricos, se pueden citar más particularmente los colorantes di- o tri-cromofóricos 15 azoicos y/o azometínicos (hidrazónicos), simétricos o no, que comprenden por un lado al menos un heterociclo aromático que comprende 5 ó 6 eslabones, eventualmente condensado, que comprende al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado implicado en dicho heterociclo y eventualmente al menos otro heteroátomo (tal como el nitrógeno, el azufre, el oxígeno) y, por otro lado, al menos un grupo fenilo o naftilo, eventualmente sustituido, eventualmente portador de al menos un grupo OR con R representando un átomo de hidrógeno, un radical alquilo 20 eventualmente sustituido de Ci-C6, un núcleo fenilo eventualmente sustituido, o de al menos un grupo N(R')2 con R' idénticos o no, que representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo eventualmente sustituido de C1-C6, un núcleo fenilo eventualmente sustituido; pudiendo formar los radicales R' con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado de 5 ó 6 eslabones, o también uno y/o los dos radicales R' pueden formar cada uno con el átomo de carbono del anillo aromático colocado en la posición orto del átomo de nitrógeno, un heterociclo

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saturado de 5 ó 6 eslabones.

A título de heterociclo catiónico aromático, se pueden citar preferentemente los anillos de 5 ó 6 eslabones que comprenden 1 a 3 átomos de nitrógeno, preferentemente 1 ó 2 átomos de nitrógeno, estando uno cuaternizado; estando dicho heterociclo por otra parte eventualmente condensado con un núcleo bencénico. Se debe señalar también que el heterociclo puede eventualmente comprender otro heteroátomo distinto del nitrógeno, como el azufre o el oxígeno.

Si los heterociclos o grupos fenilo o naftilo están sustituidos, estos lo están por ejemplo con uno o varios radicales alquilo de C1-C8 eventualmente sustituidos con un grupo hidroxi, alcoxi de C1-C2, hidroxialcoxi de C2-C4, acetilamino, amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C4, eventualmente portadores de al menos un grupo hidroxilo, o pudiendo formar los dos radicales, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 ó 6 eslabones, que comprende eventualmente otro heteroátomo idéntico o diferente del nitrógeno; un átomo de halógeno; un grupo hidroxilo; un radical alcoxi de C1-C2; un radical hidroxialcoxi de C2-C4; un radical amino; un radical amino sustituido con uno o dos radicales alquilo, idénticos o diferentes, de C1-C4, eventualmente portadores de al menos un grupo hidroxilo.

Estos policromóforos están unidos entre sí por medio de al menos un brazo de unión que comprende eventualmente al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado implicado o no en un heterociclo saturado o no, eventualmente aromático.

Preferentemente, el brazo de unión es una cadena alquilo de C1-C20, lineal, ramificada o cíclica, eventualmente interrumpida por al menos un heteroátomo (tal como el itrógeno, el oxígeno) y/o por al menos un grupo que comprende (Co, SO2), eventualmente interrumpida con al menos un heterociclo condensado o no con un núcleo fenilo y que comprende al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado implicado en dicho anillo y eventualmente al menos otro heteroátomo (tal como el oxígeno, el nitrógeno o el azufre), eventualmente interrumpida con al menos un grupo fenilo o naftilo sustituido o no, eventualmente al menos un grupo amonio cuaternario sustituido con dos grupos grupos alquilo de C1-C15 eventualmente sustituidos; no comprendiendo el brazo de unión ningún grupo nitro, nitroso o peroxo.

La unión entre el brazo de unión y cada cromóforo se realiza en general mediante un heteroátomo que sustituye el núcleo fenilo o naftilo, o por medio del átomo de nitrógeno cuaternizado del heterociclo catiónico.

El colorante puede comprender unos cromóforos idénticos o no.

A título de ejemplos de tales colorantes, podrá referirse en particular a las solicitudes de patentes EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.

Se puede también igualmente utilizar unos colorantes directos catiónicos citados en las solicitudes EP 1006153, que describe unos colorantes que comprenden dos cromóforos de tipo antraquinonas unidos por medio de un brazo de unión catiónico; EP 1433472, Ep 1433474, EP 1433471 y EP 1433473 que describen unos colorantes dicromofóricos idénticos o no, unidos por un brazo de unión catiónico o no, así como EP 6291333 que describe en particular unos colorantes que comprenden tres cromóforos, siendo uno de ellos un cromóforo antraquinona al que están unidos dos cromóforos de tipo azoico o diazacarboxianina o uno de sus isómeros.

Entre los colorantes directos naturales utilizables según la invención, se pueden citar la lawsona, la juglona, la alizarina, la purpurina, el ácido carmínico, el ácido quermésico, la purpurogalina, el protocatecaldehído, el índigo, la isatina, la curcumina, la espinulosina, la apigenidina, las orceínas. Se pueden también utilizar los extractos o decocciones que contienen estos colorantes naturales y en particular las cataplasmas o extractos a base de alheña.

Cuando están presentes, el o los colorantes directos representan más particularmente del 0,0001 al 10% en peso del peso total de la composición, y preferentemente del 0,005 al 5% en peso.

La composición (C) puede comprender uno y/u otro tipo de colorantes. Puede eventualmente corresponder a dos composiciones colorantes, comprendiendo una el o los colorantes de oxidación y la otra el o los colorantes directos.

Otro ingrediente de la composición (C) está representado por una o varias aminas orgánicas cuyo pKb a 25°C es inferior a 12, preferentemente inferior a 10 y aún más preferiblemente inferior a 6.

Se debe señalar que se trata del pKb que corresponde a la función de basicidad más elevada.

Según una primera variante de la invención, la amina orgánica comprende una o dos funciones amina primaria, secundaria o terciaria, y uno o varios grupos alquilo, lineales o ramificados, de C-i-Cs portadores de uno o varios radicales hidroxilo.

Para la realización de la invención, convienen en particular las aminas orgánicas seleccionadas entre las alcanolaminas tales como las mono-, di- o tri-alcanolaminas, que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo,

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idénticos o no, de C1-C4.

Entre los compuestos de este tipo, se pueden citar la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, la monoisopropanolamina, la diisopropanolamina, la N-dimetilaminoetanolamina, el 2-amino-2-metil-1-propanol, la triisopropanolamina, el 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, el 3-amino-1,2-propanodiol, el 3-dimetilamino-1,2- propanodiol, el tris-hidroximetilaminometano.

Convienen también las aminas orgánicas de fórmula siguiente:

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Rz

Rt

en la que W es un resto alquileno de C1-C6, eventualmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C1-C6; Rx, Ry, Rz y Rt, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6 o hidroxialquilo de C1-C6, aminoalquilo de C1-C6.

Se pueden, citar a título de ejemplo de tales aminas, el 1,3-diaminopropano, el 1,3-diamino-2-propanol, la espermina, la espermidina.

Según otra variante de la invención, la amina orgánica se selecciona entre los aminoácidos.

Más particularmente, los aminoácidos utilizables son de origen natural o de síntesis, en su forma L, D, o racémica, y comprenden al menos una función ácida seleccionada más particularmente entre las funciones ácidas carboxílicas, sulfónicas, fosfónicas o fosfóricas. Los aminoácidos pueden encontrarse en forma neutra o iónica.

De manera ventajosa, los aminoácidos son unos aminoácidos básicos que comprenden una función amina suplementaria eventualmente incluida en un anillo o en una función ureido.

Tales aminoácidos básicos se seleccionan preferentemente entre los que responden a la fórmula (I) siguiente:

R—CH„ — CHv (O

xco2h

en la que R designa un grupo seleccionado entre:

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Los compuestos que corresponden a la fórmula (I) son la histidina, la lisina, la arginina, la ornitina, la citrulina.

A título de aminoácidos utilizables en la presente invención, se pueden citar en particular el ácido aspártico, el ácido glutámico, la alanina, la arginina, la ornitina, la citrulina, la asparagina, la carnitina, la cisteína, la glutamina, la glicina, la histidina, la lisina, la isoleucina, la leucina, la metionina, la N-fenilalanina, la prolina, la serina, la taurina, la treonina, el triptófano, la tirosina y la valina.

El o los aminoácidos pueden ser utilizados en mezcla con uno o varios adyuvantes sólidos o pastoso, y preferentemente pulverulentos. Los adyuvantes pueden ser seleccionados entre las arcillas, las sales, los tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o zwitteriónicos, los espesantes naturales o de síntesis, el almidón eventualmente modificado, las perlas de vidrio, la sílice, el nylon, la alúmina, el dióxido de titanio, las zeolitas, el poli(metacrilato de metilo) (PMMA), el quitosano, la maltodextrina, la ciclodextrina, los mono- o disacáridos como la glucosa, la sacarosa, el sorbitol o la fructosa, el óxido de zinc, de circonio, las perlas de sílice, el talco, los borosilicatos, en particular de calcio, el polietileno, el politetrafluoroetileno (PTFE), la celulosa y sus derivados, los compuestos superabsorbentes, los carbonatos de magnesio o de calcio, la poliacrilamida, la hidroxiapatita porosa, el serrín, el polvo de fucus, la polivinilpirrolidona reticulada, el alginato de calcio, el carbón activo, las partículas de poli(cloruro de vinilideno/acrilonitrilo), en particular las comercializadas bajo la denominación general de "Expancel®" por la compañía AKZO NOBEL bajo la referencias particulares "Expancel® WE" o "DE" Expancels, y sus mezclas.

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Según una variante preferida de la invención, la amina orgánica se selecciona entre los aminoácidos básicos. Los aminoácidos particularmente preferidos son la arginina, la lisina, la histidina, o sus mezclas.

Según otra variante de la invención, la amina orgánica se selecciona entre las aminas orgánicas de tipo heterocíclicos. Se pueden citar en particular, además de la histidina ya mencionada en los aminoácidos, la piridina, la piperidina, el imidazol, el triazol, el tetrazol, el bencimidazol.

Según otra variante de la invención, la amina orgánica se selecciona entre los dipéptidos de aminoácidos. A título de dipéptidos de aminoácidos utilizables en la presente invención, se pueden citar en particular la carnosina, la anserina y la baleina.

Según otra variante de la invención, la amina orgánica se selecciona entre los compuestos que comprenden una función guanidina. A título de aminas de este tipo utilizables en la presente invención, se pueden citar en particular, además de la arginina ya mencionada como aminoácido, la creatina, la creatinina, la 1,1 -dimetilguanidina, la 1,1- dietilguanidina, la glicociamina, la metformina, la agmatina, la n-amidinoalanina, el ácido 3-guanidinopropiónico, el ácido 4-guanidinobutírico y el ácido 2-([amino(imino)metil]amino)etano-1-sulfónico.

Preferentemente, la amina orgánica presente en la composición anhidra es una alcanolamina. Más preferiblemente la amina orgánica se selecciona entre el 2-amino-2-metil-1-propanol, la monoetanolamina o sus mezclas. Aún más preferiblemente la amina orgánica es la monoetanolamina.

De manera ventajosa, la composición (C) presenta un contenido en amina orgánica que va del 0,1 al 50% en peso, preferentemente del 0,5 al 20% en peso con respecto al peso de dicha composición.

La composición (C) puede ser una composición anhidra o acuosa. Por composición acuosa, se entiende una composición que comprende más del 5% en peso de agua, preferentemente más del 10% en peso de agua y de manera aún más ventajosa más del 20% en peso de agua.

Preferentemente, la composición (C) es una composición acuosa.

La composición puede eventualmente comprender uno o varios disolventes. Los citados en el ámbito de la

descripción de la composición acuosa (B) pueden ser convenientes para la composición (C), a nivel de las

concentraciones también precisadas.

La composición (C) puede también comprender unos aditivos clásicos tales como los que se han enumerado antes y a los que podrá referirse.

El pH de la composición (C), si es acuosa, está comprendido entre 2 y 12, preferentemente entre 8 y 11. El pH se adapta utilizando unos agentes acidificantes o alcalinizantes, tales como los mencionados anteriormente.

Conforme a un procedimiento según la invención, se aplica sobre las fibras queratínicas, secas o húmedas, una composición obtenida por mezcla extemporánea antes de la aplicación, de las composiciones (A), (B) y (C).

Según esto procedimiento, las relaciones ponderales R1 de las cantidades de las composiciones (A) + (C) / (B), y R2 de las cantidades de las composiciones (A) / (C) varían de 0,1 a 10, y perferentemente de 0,3 a 3.

Según un modo preferido, la composición acuosa oxidante (B) representa del 50% al 70% del peso total de la

mezcla de las composiciones (A), (B) y (C) a aplicar sobre el cabello.

Además, la mezcla presente en las fibras (que resulta bien de la mezcla extemporánea de las composiciones, o bien de la aplicación sucesiva de estas) se deja reposar durante un tiempo, en general, del orden de 1 minuto a 1 hora, preferentemente de 5 minutos a 30 minutos.

La temperatura durante el procedimiento está clásicamente comprendida entre la temperatura ambiente (entre 15 y 25°C) y 80°C, preferentemente entre la temperatura ambiente y 60°C.

Al final del tratamiento, las fibras queratínicas humanas son eventualmente aclaradas con agua, sufren eventualmente un lavado con un champú seguido de un aclarado con agua, antes de ser secadas o dejadas a secar.

Se precisa que si la composición aplicada sobre el cabello (que comprende las composiciones (A), (B) y (C)) comprendiera amoniaco, su contenido sería preferentemente inferior o igual al 0,03% en peso de la composición final (expresada en NH3), más particularmente inferior o igual al 0,01% en peso con respecto a la composición final. Se indica que la composición final resulta de la mezcla de las composiciones (A), (B) y (C); siendo estas mezclas realizadas antes de la aplicación sobre las fibras queratínicas (preparación extemporánea).

Pero las composiciones (A), (B) y (C) no comprenden, preferentemente, amoniaco.

Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la invención sin presentar por ello un carácter limitativo.

Ejemplo 1

Se preparan las composiciones siguientes (cantidades expresadas en gramos):

Composición (A)

Mono-laurato de sorbitán oxietilenado (4OE): 21,67

Sílice pirogenado de carácter hidrófobo: 11

Aceite de vaselina: csp 100

Composición (C)

Parafenilendiamina: 6,55

Resorcinol: 4,95

2-metil-resorcinol: 1,86

2,4-diaminofenoxietanol HCl: 0,15

Metabisulfito de sodio: 0,455

Ácido eritórbico: 0,31

Monoetanolamina pura: 40,07

Agua: csp 100

En el momento del uso, se mezclan:

- 9 partes en peso de la composición (A)

5 -1 parte en peso de la composición (C)

-10 partes en peso de una composición acuosa oxidante que comprende el 6% de peróxido de hidrógeno con pH de 2,3 y que comprende aproximadamente el 80% de agua.

La mezcla obtenida, cuyo pH es de aproximadamente 10, se aplica después sobre un mechón de cabello natural con el 90% blanco (BN) y sobre un mechón BN con permanente (BP).

10 El tiempo de reposo es de 30 minutos a temperatura ambiente.

Al final de este tiempo, los mechones son aclarados y después lavados con un champú Elséve multivitaminas.

Como lo muestra la tabla siguiente, la composición de la invención conduce a una coloración mate, potente y poco selectiva.

: L* a* b* selectividad

BN: 20,37 2,53 3,83 3,18

BP: 17,78 1,68 2,19

15 Ejemplo 2

Se preparan las composiciones siguientes: Composición (A) (idéntica al ejemplo 1)

Composición (C)

Composición (C)

1-hidroxi-4-amino-benceno: 3,27

2-amino-3-hidroxipiridina: 3,30

Metabisulfito de sodio: 0,455

Ácido eritórbico: 0,31

Monoetanolamina pura: 40,0

Alcohol oleico poliglicerolado con 2 moles de glicerol: 2,1

Alcohol oleico poliglicerolado con 4 moles de glicerol: 3,0 MA

Ácido oleico: 1,58

Amina oleica con 2 moles de óxido de etileno (ETHOMEEN 012 / Akzo): 3,69

Laurilamino succinamato de dietilaminopropilo, sal de sodio (55% de materia activa): 1,58 MA

Alcohol oleico: 2,64

Dietanolamida de ácido oleico: 6,32

Alcohol etílico: 3,69

Propilenglicol: 1,84

Dipropilenglicol: 0,26

Monometiléter de propilenglicol: 4,74

Agua desmineralizada c.s.p.: csp 100

Se efectúa la coloración en las mismas condiciones que las detalladas en el ejemplo 1.

Como se muestra en la tabla siguiente, la composición de la invención lleva a un cobrizo potente y poco selectivo.

: L* a* b* Selectividad

BN: 42,23 19,29 29,42 2,09

BP: 42,47 21,34 29,73

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Procedimiento de coloración de fibras queratínicas humanas en presencia de un agente oxidante en el que se aplica sobre dichas fibras:

(a) una composición anhidra (A) cosmética que comprende uno o varios cuerpos grasos siendo el o los cuerpos grasos seleccionadas entre el aceite de vaselina, los polidecenos, o sus mezclas, estando el contenido en cuerpo graso comprendido entre el 10 y el 99 % en peso, con respecto al peso de la composición (A) y uno o varios tensioactivos;

(b) una composición (B) que comprende uno o varios agentes oxidantes;

(c) una composición (C) que comprende uno o varios colorantes de oxidación, uno o varios colorantes directos, o sus mezclas, una o varias aminas orgánicas cuyo pKb es inferior a 12 a 25°C, caracterizado por que se aplica una composición obtenida por mezcla extemporánea antes de la aplicación, de las composiciones (A), (B) y (C).
2. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el tensioactivo presente en la composición (A) es un tensioactivo no iónico, seleccionado más particularmente entre los tensioactivos no iónicos mono- o polioxialquilenados, mono- o poli-glicerolados.
3. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el contenido en tensioactivos representa del 0,1 al 50% en peso, con respecto al peso de la composición anhidra (A).
4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la amina orgánica comprende una o dos funciones amina primaria, secundaria o terciaria, y uno o varios grupos alquilo, lineales o ramificados, de Ci-C8 portadores de uno o varios radicales hidroxilo.
5. Procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado por que la amina orgánica es:

• una alcanolamina seleccionada entre las mono-, di- o tri-alcanolamina, que comprende de uno a tres radicales hidroxialquilo, idénticos o no, de C1-C4,

• un compuesto de fórmula siguiente:

imagen1

Rz

Rt

en la que W es un resto alquileno de C1-C6 eventualmente sustituido con un grupo hidroxilo; Rx, Ry, Rz y Rt, idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6 o hidroxialquilo de C1-C6, un radical aminoalquilo de C1-C6.
6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la amina orgánica es una alcanolamina, seleccionada preferentemente entre el 2-amino-2-metil-1-propanol, la monoetanolamina, o sus mezclas.
7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la amina orgánica se selecciona entre los aminoácidos básicos de fórmula (I) siguiente:

7nh2

R—CH2 — CH\ O)

C02H

en la que R designa un grupo seleccionado entre:

imagen2
8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la amina orgánica se selecciona entre la arginina, la histidina, la lisina, o sus mezclas.
9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el contenido en amina orgánica representa del 0,1 al 40% en peso, preferentemente del 0,5 al 20% en peso con respecto al peso de la

5 composición (B).
10. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que las relaciones ponderales R1 de las cantidades de composiciones (A) + (C) / (B), y R2 de las cantidades de composiciones (A) / (C) varían de 0,1 a 10, y preferentemente de 0,3 a 3.