ES2632393T3

ES2632393T3 - Procedimiento de coloración de las materias queratínicas que utiliza una emulsión que comprende un colorante y un agente alcalino, y una composición oxidante

Info

Publication number: ES2632393T3
Application number: ES09179899.1T
Authority: ES
Inventors: Leïla Hercouet; Anne-Laure Bernard; Dominique Bordeaux
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-12-19
Filing date: 2009-12-18
Publication date: 2017-09-12
Anticipated expiration: 2029-12-18
Also published as: JP5838022B2; US7988738B2; EP2198924B1; CN101773457B; FR2940103A1; BRPI0906211A2; JP2010143911A; EP2198924A1; BRPI0906211B1; CN101773457A; FR2940103B1; US20100154141A1

Abstract

Procedimiento de coloración de materias queratínicas en el que se utiliza: a) una emulsión directa (A) que comprende uno o varios cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica diferentes de los ácidos grasos en cantidad superior al 25% en peso, seleccionándose el o los cuerpos grasos entre los alcoholes grasos, los ésteres de ácidos grasos, los ésteres de alcoholes grasos, los aceites minerales de más de 16 átomos de carbono, los aceites no siliconados vegetales, animales o sintéticos: uno o varios tensioactivos seleccionados entre los tensioactivos no iónicos mono- o poli-oxialquilenados, mono- o poli glicerolados; uno o varios agentes alcalinos, seleccionados entre las aminas orgánicas, las sales de aminas orgánicas; una o varias especies teñidas o colorantes seleccionados entre los colorantes directos y los colorantes de oxidación, y una cantidad de agua superior al 5% e inferior al 50% en peso del peso total de la emulsión, b) una composición (B) que comprende uno o varios agentes oxidantes.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento de coloracion de las materias queratmicas que utiliza una emulsion que comprende un colorante y un agente alcalino, y una composicion oxidante

La presente invencion tiene por objeto un procedimiento de coloracion aclarante de las materias queratmicas humanas, en particular el cabello.

Los procedimientos de aclarado de las materias queratmicas tales como las fibras queratmicas humanas consisten en emplear una composicion acuosa que comprende al menos un agente oxidante, en condicion de pH alcalino en la gran mayona de los casos. Este agente oxidante tiene como funcion degradar la melanina del cabello, lo que, en funcion de la naturaleza del agente oxidante presente, conduce a un aclarado mas o menos pronunciado de las fibras. Asf, para un aclarado relativamente debil, el agente oxidante es generalmente el peroxido de hidrogeno. Cuando se busca un aclarado mas importante, se utiliza habitualmente unas sales peroxigenadas, como unos persulfatos por ejemplo, en presencia de peroxido de hidrogeno.

Una de las dificultades viene del hecho de que el procedimiento de aclarado se utiliza en condiciones alcalinas y que el agente alcalino mas habitualmente utilizado es el amoniaco. El amoniaco es particularmente ventajoso en este tipo de procedimiento. En efecto, permite ajustar el pH de la composicion a un pH alcalino para permitir la activacion del agente oxidante. Este agente provoca tambien un hinchamiento de la fibra queratmica, con un levantamiento de escamas, lo que favorece la penetracion del oxidante en el interior de la fibra y por lo tanto aumenta la eficacia de la reaccion.

Ahora bien, este agente alcalinizante es muy volatil, lo que ocasiona unas molestias al usuario debido al olor caractenstico fuerte, mas bien incomodo del amoniaco que se libera durante el procedimiento.

Ademas, la cantidad de amoniaco liberada necesita el empleo de contenidos mas elevados de lo necesario para compensar esta perdida. Esto no deja de tener consecuencias para el usuario, que no solo permanece incomodo por el olor, sino que puede tambien enfrentarse a riesgos mas importantes de intolerancia, como por ejemplo una irritacion del cuero cabelludo (picores).

En cuanto a la opcion de pura y simplemente reemplazar en totalidad o en parte el amoniaco por uno o varios otros agentes alcalinos clasicos, esto no conduce a composiciones tan eficaces como aquellas a base de amoniaco, en particular por que estos agentes no conducen a un aclarado suficiente de las fibras pigmentadas en presencia del agente oxidante.

En el ambito de la coloracion del cabello, una composicion oxidante se utiliza para tenir el cabello de manera permanente a partir de precursores de colorantes tales como las bases de oxidaciones y los acopladores. En el ambito de la coloracion directa, a pesar de que este metodo no necesita el empleo de un agente oxidante para desarrollar la coloracion, no se excluye utilizarlo a fin de obtener un efecto de aclarado con la coloracion. Se habla entonces de una coloracion directa o semi-permanente en condiciones aclarantes.

Este agente oxidante tiene como funcion degradar la melanina del cabello, lo que, en funcion de la naturaleza del agente oxidante presente, conduce a un aclarado mas o menos pronunciado de las fibras. Asf, para un aclarado relativamente debil, el agente oxidante es generalmente el peroxido de hidrogeno. Cuando se busca un aclarado mas importante, se utiliza habitualmente unas sales proxigenadas, como unos persulfatos por ejemplo, en presencia de peroxido de hidrogeno.

Una de las dificultades viene del hecho de que estos procedimientos son utilizados en condiciones alcalinas y que el agente alcalino mas habitualmente utilizado es el amoniaco. El uso del amoniaco es particularmente ventajoso en este tipo de procedimientos. En efecto, permite ajustar el pH de la composicion a un pH alcalino para permitir la activacion del agente oxidante. Pero este agente alcalino provoca tambien un hinchamiento de la fibra queratmica, con una abertura de las escamas, lo que favorece la penetracion del oxidante, asf como de los colorantes, esencialmente los colorantes por oxidacion, en el interior de la fibra, y por lo tanto aumenta la eficacia de la reaccion de coloracion.

Ademas, la cantidad de amoniaco liberada necesita el uso de contenidos mas elevados de lo necesario para compensar esta perdida. Esto no deja de tener consecuencias para el usuario, que no solo permanece incomodo por el olor, sino que puede tambien enfrentarse a riesgos mas importantes de intolerancia, como por ejemplo una irritacion del cuero cabelludo que se traduce en particular por picores.

En cuanto a la opcion de pura y simplemente reemplazar en totalidad o en parte el amoniaco por uno o varios otros agentes alcalinos clasicos, esto no conduce a composiciones tan eficaces como aquellas a base de amoniaco, en

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particular por que estos agentes alcalinisantes no conducen a un aclarado suficiente de las fibras pigmentadas en presencia del agente oxidante.

Asf, uno de los objetivos de la presente invencion es proponer unos procedimientos de coloracion utilizados en presencia de un agente oxidante que no tienen los inconvenientes de los procedimientos existentes, sin dejar de ser al menos eficaces, tanto en el plano de la potencia de la coloracion obtenida, como en el de la cromaticidad y de la homogeneidad de la coloracion a lo largo de la fibra.

Estos objetivos y otros son alcanzados por la presente invencion que tiene por lo tanto como objeto un procedimiento de aclarado de las materias queratmicas en el que se utiliza:

a) una emulsion directa (A) que comprende uno o varios cuerpos grasos lfquidos a temperatura ambiente y a presion atmosferica diferentes de los acidos grasos en cantidad superior al 25% en peso, preferentemente mas del 50%, siendo el o los cuerpos grasos seleccionados entre los alcoholes grasos, los esteres de acidos grasos, los esteres de alcoholes grasos, los aceites minerales de mas de 16 atomos de carbono, los aceites no siliconados vegetales, animales o sinteticos: uno o varios tensioactivos seleccionados entre los tensioactivos no ionicos mono- o poli- oxialquilenados, mono- o poli-glicerolados; uno o varios agentes alcalinos, seleccionados entre las aminas organicas, las sales de aminas organicas; una o varias especies tenidas o colorantes seleccionados entre los colorantes directos y los colorantes de oxidacion, y una cantidad de agua superior al 5% e inferior al 50% en peso del peso total de la emulsion,

b) una composicion acuosa (B) que comprende uno o varios agentes oxidantes.

Se refiere tambien a un dispositivo de varios compartimientos que comprende, en uno de ellos, una emulsion (A), en otro una composicion (B) que comprende uno o varios agentes oxidantes.

En el ambito de la invencion, una emulsion directa es una emulsion aceite en agua.

A continuacion, y salvo que se indique lo contrario, los lfmites de un intervalo de valores estan comprendidos en este intervalo.

Las materias queratmicas tratadas por el procedimiento segun la invencion son, por ejemplo, el pelo, las pestanas y el cabello. El procedimiento de la invencion permite obtener en particular un buen nivel de aclarado de estas materias queratmicas tales como el cabello, sin liberacion de un olor a amoniaco, que puede ser irritante.

La emulsion (A) presenta mas particularmente un contenido en agua inferior al 50% en peso, preferentemente comprendido entre el 10 y el 50% en peso, con respecto al peso de la emulsion.

La emulsion aceite en agua util en la presente invencion comprende uno o varios cuerpos grasos.

Por cuerpos grasos, se entiende un compuesto organico insoluble en agua a temperatura ordinaria (25°C) y a presion atmosferica (760 mm e Hg)(solubilidad inferior al 5% y preferiblemente al 1%, aun mas preferiblemente al 0,1%). Ademas, los cuerpos grasos son generalmente solubles en los disolventes organicos en las mismas condiciones de temperatura y de presion, como por ejemplo el cloroformo, el etanol, el benceno o el decametilciclopentasiloxano.

Segun la presente invencion, la composicion comprende al menos el 25% de uno o varios cuerpos grasos diferentes de los acidos grasos.

Se recuerda que, en el sentido de la invencion, los alcoholes, esteres y acidos grasos, presentan mas particularmente uno o varios grupos hidrocarbonados, lineales o ramificados, saturados o insaturados, que comprenden de 6 a 30 atomos de carbono, eventualmente sustituidos, en particular por uno o varios grupos hidroxilo (en particular 1 a 4). Si estan insaturados, estos compuestos pueden comprender de uno a tres doble enlaces carbono-carbono, conjugados o no.

Como aceites no siliconados utilizables en la composicion de la invencion, se pueden citar por ejemplo:

- los aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perhidroescualeno;

- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como los trigliceridos lfquidos de acidos grasos que comprenden de 6 a 30 atomos de carbono como los trigliceridos de los acidos heptanoico u octanoico, o incluso por ejemplo los aceites de girasol, de mafz, de soja, de calabaza, de pepita de uva, de sesamo, de cacahuete, de albaricoque, de macadamia, de arara, de girasol, de ricino, de aguacate, los trigliceridos de los acidos capnlico/caprico, como los vendidos por la compama Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones de Miglyol® 810, 812 y 818 por la compama Dynamit Nobel, el aceite de jojoba, el aceite de manteca de carite;

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- los hidrocarburos de mas de 16 atomos de carbono lineales o ramificados, de origen mineral o sintetico, tales como los aceites de parafina, la vaselina, el aceite de vaselina, los polidecenos, los poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam®,

- los aceites fluorados como el perfluorometilciclopentano y el perfluoro-1,3-dimetilciclohexano, vendidos bajo las denominaciones de “FLUTEC® PC1” y “FLUTEC® PC3” por la comparfta BNFL Fluorochemicals; el perfluoro-1,2- dimetilciclobutano; los perfluoroalcanos tales como el dodecafluoropentano y el tetradecafluorohexano, vendidos bajo las denominaciones de “PF 5050®” y “PF 5060®” por la comparMa 3M, o tambien el bromoperfluorooctilo vendido bajo la denominacion “FORALKYL®” por la comparMa Atochem; el nonafluoro-metoxibutano y el nonafluoroetoxiisobutano; los derivados de perfluoromorfolina, tales como la 4-trifluorometilperfluoromorfolina vendida bajo la denominacion “PF 5052®” por la comparMa 3M.

Los alcoholes grasos utilizables en la composicion de la invencion son no oxialquilenados. Son saturados o insaturados, lineales o ramificados, y comprenden de 6 a 30 atomos de carbono y mas particularmente de 8 a 30 atomos de carbono.

Los esteres son los esteres de mono o poliacidos alifaticos saturados o insaturados, lineales o ramificados de C1- C26 y de mono o polialcoholes alifaticos saturados o insaturados, lineales o ramificados de C1-C26, siendo el numero total de carbono de los esteres mas particularmente superior o igual a 10.

Todavfa en el ambito de esta variante, se pueden utilizar tambien los esteres de acidos di o tricarboxflicos de C4- C22 y de alcoholes de C1-C22 y los esteres de acidos mono, di o tricarboxflicos y de alcoholes di, tri, tetra o pentahidroxi de C2-C26.

La composicion puede tambien comprender, a tftulo de esteres grasos, unos esteres y di-esteres de azucares de acidos grasos de C6-C30, preferentemente de C12-C22. Se recuerda que se entiende por “azucar” unos compuestos hidrocarbonados oxigenados que poseen varias funciones alcohol, con o sin funcion aldehudo o cetona, y que comprenden al menos 4 atomos de carbono. Estos azucares pueden ser unos monosacaridos, unos oligosacaridos o unos polisacaridos.

Como azucares convenientes, se pueden citar, por ejemplo, la sucrosa (sacarosa), la glucosa, la galactosa, la ribosa, la fucosa, la maltosa, la fructosa, la manosa, la arabiosa, la xilosa, la lactosa, y sus derivados, en particular alquilados, tales como los derivados metilados como la metilglucosa.

Los esteres de azucares y de acidos grasos se pueden seleccionar en particular del grupo que comprende los esteres o mezclas de esteres de azucares descritos anteriormente y de acidos grasos de C6-C30, preferentemente de C12-C22, lineales o ramificados, saturados o insaturados. Si son insaturados, estos compuestos pueden comprender de uno a tres doble enlaces carbono-carbono, conjugados o no.

Preferentemente, los cuerpos grasos no son ni oxialquilenados, ni glicerolados.

La emulsion (A) segun la invencion, comprende al menos el 25% de cuerpo graso. Preferentemente, la concentracion en cuerpo graso va del 25 al 80%, aun mas preferiblemente del 25 al 65%, mejor del 30 al 55% del peso total de la emulsion (A).

La emulsion (A) comprende tambien uno o varios tensioactivos.

Los tensioactivos se seleccionan entre los tensioactivos no ionicos, mono- o poli-oxialquilenados, y mono- o poli- glicerolados. Las unidades oxialquilenadas son mas particualrmente unas unidades oxietilenadas, oxipropilenadas, o sus combinaciones, preferentemente oxietilenadas.

A tftulo de ejemplos de tensioactivos no ionicos oxialquilenados, se pueden citar:

* los alquil (Cs-C24)fenoles oxialquilenados,

* los alcoholes de C8-C30, saturados o no, lineales o ramificados, oxialquilenados,

* las amidas de C8-C30, saturadas o no, lineales o ramificadas, oxialquilenadas,

* los esteres de acidos de C8-C30, saturados o no, lineales o ramificados, y de polietilenglicoles,

* los esteres de acidos de C8-C30, saturados o no, lineales o ramificados, y de sorbitol polioxietilenados,

* los aceites vegetales oxietilenados, saturados o no,

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* los condensados de oxido de etileno y/o de oxido de propileno, entre otros, solos o en mezcla.

Los tensioactivos que presenta un numero de moles de oxido de etileno y/o de propileno comprendido entre 1 y 100, preferentemente entre 2 y 50. De manera ventajosa, los tensioactivos no ionicos no comprenden unidades oxipropilenadas.

Conforme a un modo de realizacion preferido de la invencion, los tensioactivos no ionicos oxialquilenados se seleccionan entre los alcoholes de C8-C30 oxietilenados, preferentemente de C18-C30 oxietilenados.

Como alcoholes grasos etoxilados, se pueden citar por ejemplo los productos de adicion de oxido de etileno con el alcohol laurico, en particular los que comprenden de 9 a 50 grupos oxietilenados y mas particularmente los que comprenden de 10 a 12 grupos oxietilenados (Laureth-10 a Laureth-12 en nombre CTFA); los productos de adicion de oxido de etileno con el alcohol behemlico, en particular los que comprenden de 9 a 50 grupos oxietilenados (Beheneth-9 a Beheneth-50 en nombre CTFA); los productos de adicion de oxido de etileno con el alcohol ceteanlico (mezcla de alcohol cetflico y de alcohol esteanlico), en particular los que comprenden de 10 a 30 grupos oxietilenados (Ceteareth-10 a Ceteareth-30 en nombre CTFA); los productos de adicion de oxido de etileno con el alcohol cetflico, en particular los que comprenden de 10 a 30 grupos oxietilenados (Ceteth-10 a Ceteth-30 en nombre CTFA); los productos de adicion de oxido de etileno con el alcohol esteanlico, en particular los que comprenden de 10 a 30 grupos oxietilenados (Steareth-10 a Steareth-30 en nombre CTFA); los productos de adicion de oxido de etileno con el alcohol isoesteanlico, en particular los que comprenden de 10 a 50 grupos oxietilenados (Isosteareth-10 a Isosteareth-50 en nombre CTFA); y sus mezclas.

Como acidos grasos etoxilados, se pueden citar por ejemplo los productos de adicion de oxido de etileno con los acidos laurico, palmttico, estearico o behenico, y sus mezclas, en particular los que comprenden de 9 a 50 grupos oxietilenados tales como los lauratos de PEG-9 a PEG-50 (en nombres CTFA: PEG-9 laurate a PEG-50 laurate); los palmitatos de PEG-9 a PEG-50 (en nombre CTFA: PEG-9 palmitate a PEG-50 palmitate); los estearatos de PeG-9 a PEG-50 (en nombre CTFA: PEG-9 stearate a PEG-50 stearate); los palmito-estearatos de PEG-9 a PEG-50; los behenatos de PEG-9 a PEG-50 (en nombre CTFA: PEG-9 behenate a PEG-50 behenate); y sus mezclas.

Se pueden utilizar tambien unas mezclas de estos derivados oxietilenados de alcoholes grasos y de acidos grasos.

Segun un modo preferido de realizacion, la emulsion (A) comprende al menos un alcohol etoxilado, y preferentemente al menos el alcohol behemlico.

A tftulo de ejemplo de tensioactivos no ionicos mono- o poli-glicerolados, se utilizan preferentemente los alcoholes de C8-C40, mono- o poli-glicerolados.

En particular, los alcoholes de C8-C40 mono- o poli-glicerolados corresponden a la formula siguiente: RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H

en la que R representa un radical alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, de C8-C40, preferentemente de C8-C30, y m representa un numero que va de 1 a 30 y preferentemente de 1 a 10.

A tftulo de ejemplo de compuestos que convienen en el ambito de la invencion, se pueden citar el alcohol laurico de 4 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), el alcohol laurico de 1,5 moles de glicerol, el alcohol oleico de 4 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), el alcohol oleico de 2 moles de glicerol (Nombre INCl : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), el alcohol ceteanlico de 2 moles de glicerol, el alcohol ceteanlico de 6 moles de glicerol, el alcohol oleocetflico de 6 moles de glicerol, y el octadecanol de 6 moles de glicerol.

El alcohol puede representar una mezcla de alcoholes al igual que el valor de m representa un valor estadfstico, lo que significa que en un producto comercial pueden coexistir varias especies de alcoholes grasos poliglicerolados en forma de una mezcla.

Entre los alcoholes mono- o poli-glicerolados, se prefiere mas particularmente utilizar el alcohol de C8/C10 de un mol de glicerol, el alcohol de C10/C12 de 1 mol de glicerol y el alcohol de C12 de 1,5 mol de glicerol.

Preferentemente, el tensioactivo presente en la emulsion es un tensioactivo no ionico que presenta un HLB de 8 a 18. El HLB es la relacion entre la parte hidrofila y la parte lipofila en su molecula. Este termino HLB es bien conocido por el experto en la materia y se describe en “The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc; 1984).

El contenido en tensioactivos en la emulsion (A) representa mas particularmente del 0,1 al 50% en peso, preferentemente del 0,5 al 30% en peso con respecto al peso de la composicion anhidra.

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La emulsion (A) puede ser preparada mediante procedimientos de preparacion clasica de emulsion directa pero tambien mediante un procedimiento por PIT. El principio de emulsificacion por inversion de fase en temperatura (en ingles: Phase Inversion Temperature o PIT) es, en su principio, bien conocido por el experto en la tecnica; se ha descrito en 1968 por K. Shinoda (J. Chem. Soc. Jpn., 1968, 89, 435). Se ha demostrado que esta tecnica de emulsificacion permite obtener unas emulsiones finas estables (K. Shinoda y H. Saito, J. Colloid Interface Sci., 1969,30, 258). Esta tecnologfa se ha aplicado en cosmetica a partir de 1972 por Mitsui et al. («Application of the phase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics»; T. Mitsui, Y. Machida y F. Harusawa, American. Cosmet. Perfum., 1972, 87, 33).

El principio de esta tecnica es el siguiente: se realiza la mezcla de una fase acuosa y de una fase oleosa, que se lleva a una temperatura superior a la temperatura PIT, temperatura de inversion de fase del sistema, que es la temperatura a la que se alcanza el equilibrio entre las propiedades hidrofila y lipofila del o de los emulsionantes utilizados; a temperatura elevada, es decir superior a la temperatura de inversion de fase (>PIT), la emulsion es de tipo agua en aceite y, durante su enfriamiento, esta emulsion se invierte a la temperatura de inversion de fase, para volverse una emulsion de tipo aceite en agua, y esto pasandose antes por un estado de microemulsion. Segun este modo de preparacion particular de la emulsion, al menos uno de los tensioactivos de la emulsion es un tensioactivo no ionico de HLB comprendido entre 8 y 18, preferentemente un tensioactivo no ionico oxialquilenado, en particular oxietilenado. Este procedimiento permite obtener facilmente unas emulsiones de diametro inferior a 4 |im, preferentemente inferior a 1 |im.

La emulsion util en la presente invencion comprende uno o varios agentes alcalinos.

El agente alcalino se selecciona entre las aminas organicas, las sales de aminas organicas, solas o en mezcla.

A titulo de ejemplo de amina organica, se pueden citar las aminas organicas cuyo pKb a 25°C es inferior a 12, y preferentemente inferior a 10, aun mas ventajosamente inferior a 6. Se senala que se trata de pKb que corresponde a la funcion de base mas elevada.

La amina organica puede comprender una o dos funciones amina primaria, secundaria o terciaria, y uno o varios grupos alquilo, lineales o ramificados, de C-i-Ca portadores de uno o varios radicales hidroxilo.

Son particularmente convenientes para la realizacion de la invencion las aminas organicas seleccionadas entre las alcanolaminas tales como las mono-, di- o tri-alcanolaminas, que comprenden uno a tres radicales hidroxialquilo, identicos o no, de C1-C4.

Entre unos compuestos de este tipo, se puede citar la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, la monoisopropanolamina, la diisopropanolamina, la N-dimetilaminoetanolamina, el 2-amino-2-metil-1-propanol, la triisopropanolamina, el 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, el 3-amino-1,2-propanodiol, el 3-dimetilamino-1,2- propanodiol, el tris-hidroxiletilaminometano.

Tambien son convenientes las aminas organicas de formula siguiente:

Rx Rz

\ /

W Nv

Ry N Rt

en la que W es un resto alquileno de C1-C6, eventualmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C1-C6; Rz, Ry, Rz y Rt, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C6 o hidroxialquilo de C1-C6, aminoalquilo de C1-C6.

Se puede citar a tttulo de ejemplo de tales aminas, el 1,3-diaminopropano, el 1,3-diamino-2-propanol, la espermina, la espermidina.

Segun otra variante de la invencion, la amina organica se selecciona entre los aminoacidos.

Mas particularmente, los aminoacidos utilizables son de origen natural o de smtesis, en su forma L, D o racemica y comprenden al menos una funcion acida seleccionada mas particularmente entre las funciones acidos carboxflicos, sulfonicos, fosfonicos o fosforicos. Los aminoacidos pueden encontrarse en forma neutra o ionica.

De manera ventajosa, los aminoacidos son unos aminoacidos basicos que comprenden una funcion amina suplementaria eventualmente incluida en un anillo o en una funcion ureido.

Tales aminoacidos basicos se seleccionan preferentemente entre los que responden a la formula (I) siguiente:

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;nh2

R—CH2—CHX (I)

C02H

en la que R designa un grupo seleccionado entre:

imagen1

Los compuestos que corresponden a la formula (I) son la histidina, la lisina

la arginina, la ornitina, la citrulina.

Como aminoacidos utilizables en la presente invencion, se puede citar en particular el acido aspartico, el acido glutamico, la alanina, la arginina, la ornitina, la citrulina, la asparagina, la carnitina, la cistema, la glutamina, la glicina, la histidina, la lisina, la isoleucina, la leucina, la metionina, la N-fenilalanina, la prolina, la serina, la taurina, la treonina, el triptofano, la tirosina y la valina.

Segun una variante preferida de la invencion, la amina organica se selecciona entre los aminoacidos basicos. Los aminoacidos particularmente preferidos son la arginina, la lisina, la histidina, o sus mezclas.

Segun otra variante de la invencion, la amina organica se selecciona entre las aminas organicas de tipo heterodclicas. Se puede citar en particular, ademas de la histidina ya mencionada en los aminoacidos, la piridina, la piperidina, el imidazol, el 1,2,4-triazol, el tetrazol, el bencimidazol.

Segun otra variante de la invencion, la amina organica se selecciona entre los dipeptidos de aminoacidos. A tttulo de dipeptidos de aminoacidos utilizables en la presente invencion, se puede citar en particular la carnosina, la anserina y la balema.

Segun otra variante de la invencion, la amina organica se selecciona entre los compuestos que comprenden una funcion guanidina. Como aminas de este tipo utilizables en la presente invencion, se puede citar ademas de la arginina ya mencionada a titulo de aminoacido, la creatina, la creatinina, la 1,1-dimetilguanidina, la 1,1- dietilguanidina, la glicoamina, la metformina, la agmatina, la n-amidinoalanina, el acido 3-guanidinopropionico, el acido 4-guanidinobutmco y el acido 2-([amino(imino)metil]amino)etano-1-sulfonico.

Preferentemente, la amina organica es una alcanolamina. Mas preferiblemente, la amina organica se selecciona entre el 2-amino 2-metil 1-propanol, la monoetanolamina o sus mezclas. Aun mas preferiblemente la amina organica es la monoetanolamina.

El agente alcalino puede ser una amina en forma de sales. Por sal de amina organica, se entiende, en el sentido de la presente invencion, las sales organicas o inorganicas de una amina organica tal como se ha descrito anteriormente.

Preferentemente, las sales organicas se seleccionan entre las sales de acidos organicos, tales como los citratos, los lactatos, los glicolatos, los gluconatos, los acetatos, los propionatos, los fumaratos, los oxalatos y los tartratos.

Preferentemente, las sales inorganicas se seleccionan entre los halogenohidratos (clorhidratos por ejemplo), los carbonatos, los hidrogenocarbonatos, los sulfatos, los hidrogenofosfatos y los fosfatos.

Por compuesto inorganico, en el sentido de la presente invencion, se entiende cualquier compuesto que posee, en su estructura, uno o varios elementos de las columnas 1 a 13 de la tabla periodica de los elementos diferente del hidrogeno, que no comprenden simultaneamente atomo(s) de carbono y de hidrogeno.

Segun un modo de realizacion particular de la invencion, la base inorganica contiene uno o varios elementos de las columnas 1 y 2 de la tabla periodica de los elementos diferente del hidrogeno.

En una variante preferida, la base inorganica presenta la estructura siguiente:

(ZiX-)m(Z2y+)n

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en la que

Z2 designa un metal de las columnas 1 a 13 de la tabla periodica de los elementos, preferentemente 1 o 2, como el sodio o el potasio;

Zix" designa un anion seleccionado entre los iones CO32", OH", HCO32', SiO32-, HPO42', PO43", B4O72', preferentemente entre los iones CO32", OH", SiO32";

x designa 1, 2 o 3;

y designa 1, 2, 3 o 4;

m y n designan, independientemente el uno del otro, 1, 2, 3 o 4; con n.y=m.x.

Preferentemente, la base inorganica corresponde a la formula siguiente (Z-ix") m(Z2y+)n, en la que Z2 designa un metal de las columnas 1 y 2, de la tabla periodica de los elementos; Z-i*" designa un anion seleccionado entre los iones CO32", OH", SiO32", x vale 1, y designa 1 o 2, m y n designan independientemente el uno del otro 1 o 2, con n.y=m.x.

Como base inorganica utilizable segun la invencion, se puede citar el bicarbonato de sodio, el carbonato de potasio, la sosa, la potasa, el metasilicato de sodio, el metasilicato de potasio.

Se puede tambien utilizar como agente alcalino unas sales de amonios.

Las sales de amonio utilizables en la composicion B segun la presente invencion son las sales de amonio (NH4+).

Las sales de amonio utilizables en la composicion B segun la presente invencion se seleccionan preferentemente entre las sales de acido siguientes: acetato, carbonato, bicarbonato, cloruro, citrato, nitrato, nitrito, fosfato, sulfato. De manera particularmente preferida, la sal es el carbonato tal como el carbonato de amonio.

Segun un modo de realizacion particular, la composicion contiene como agentes alcalinos al menos una amina organica, preferentemente al menos una alcanolamina. Cuando la composicion contiene varios agentes alcalinos, de los cuales una alcanolamina y amoniaco o una de sus sales, la o las aminas organicas son preferentemente mayoritarias en peso con respecto a la cantidad de amoniaco.

Generalmente, la emulsion (A) presenta un contenido en agentes alcalinos que va del 0,1 al 40% en peso, preferentemente del 0,5 al 20% en peso con respecto al peso de dicha composicion.

La emulsion (A) comprende una o varias especies colorantes o coloreadas seleccionadas entre los colorantes por oxidacion y los colorantes directos.

Los colorantes por oxidacion se seleccionan en general entre las bases de oxidacion eventualmente combinadas a uno o varios acopladores.

Como ejemplo, las bases de oxidacion se seleccionan entre las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles, las bases heterodclicas y sus sales de adicion.

Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar a tftulo de ejemplo, la parafenilendiamina, la paratoluendiamina, la 2- cloro-parafenilendiamina, la 2,3-dimetil-parafenilendiamina, la 2,6-dimetil-parafenilendiamina, la 2,6-dietil- parafenilendiamina, la 2,5-dimetil-parafenilendiamina, la N,N-dimetil-parafenilendiamina, la N,N-dietil- parafenilendiamina, la N,N-dipropil-parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil alanina, la N,N-bis(P-hidroxietil) -parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(P-hidroxietil)amino 2-metil alanina, la 4-N,N-bis-(P-hidroxietil)amino 2-cloro- analina, la 2-p-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N- (p-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, p-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-((p,Y-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-p-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-p-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N-(p-metoxietil) parafenilen-diamina, la 4-aminofenilpirrolidine, la 2-tienil parafenilendiamina, le 2-p hidroxietilamino 5-amino toluen, la 3-hidroxi 1-(4'-aminofenil)pirrolidina y sus sales de adicion con un acido.

Entre las parafenilendiaminas citadas anteriormente, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la 2-p-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-p-hidroxietiloxi parafenilen-diamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la N,N-bis-(p-hidroxietil) parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2-p-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, y sus sales de adicion con un acido son particularmente preferidas.

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Entre las bis-fenilalquilendiaminas, se pueden citar a tftulo de ejemplo, el N,N'-bis-(p-hidroxietil) N,N'-bis-(4'- aminofenil) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(p-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilendiamina, la N,N'-bis-(4- aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(p-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4- metil-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5- diamino fenoxi)-3,6-dioxaoctano, y sus sales de adicion.

Entre los para-aminofenoles, se puede citar a tftulo de ejemplo, el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4- amino 3-fluoro fenol, el 4-amino-3-clorofenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2- hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(p-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adicion con un acido.

Entre los orto-aminofenoles, se puede citar a tftulo de ejemplo, el 2-amino fenol, el 2-amino 5-metil fenol, el 2-amino 6-metil fenol, el 5-acetamido 2-amino fenol, y sus sales de adicion.

Entre las bases heterodclicas, se pueden citar a tftulo de ejemplo, los derivados piridmicos, los derivados pirimidmicos y los derivados pirazolicos.

Entre los derivados piridmicos, se pueden citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la 2,5-diamino piridina, la 2-(4-metoxifenil)amino 3-amino piridina, la 3,4-diamino piridina, y sus sales de adicion.

Otras bases de oxidacion piridmicas utiles en la presente invencion son las bases de oxidacion 3-amino pirazolo- [1,5-a]-piridinas o sus sales de adicion descritos por ejemplo en la solicitud de patente FR 2801308. A tftulo de ejemplo, se puede citar pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina; la 2-acetilamino pirazolo-[1,5-a] piridin-3-ilamina; la 2- morfolin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina; el acido 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-2-carboxflico; la 2-metoxi- pirazolo[1,5-a]piridina-3-ilamino; el (3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-7-il)-metanol; el 2-(3-amino-pirazolo[1,5- a]piridina-5-il)-etanol; el 2-(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-7-il)-etanol; el (3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-2-il)- metanol; la 3,6-diamino-pirazolo[1,5-a]piridina; la 3,4-diamino-pirazolo[1,5-a]piridina; la pirazolo[1,5-a]piridina-3,7- diamina; la 7-morfolin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina; la pirazolo[1,5-a]piridina-3,5-diamina; la 5-morfolin-4-il- pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina; el 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-5-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol; el 2-[(3-amino- pirazolo[1,5-a]piridin-7-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol; la 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-5-ol; el 3-amino-pirazolo[1,5- a]piridina-4-ol; la 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-6-ol; la 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-7-ol; as^ como sus sales de adicion.

Entre los derivados pirimidmicos, se pueden citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 o solicitud de patente WO 96/15765 como la 2,4,5,6-tetra- aminopirimidina, la 4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi 5,6- diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina y sus sales de adicion y sus formas tautomeras, cuando existe un equilibrio tautomerico.

Entre los derivados pirazolicos, se pueden citar los compuestos descritos en las patentes DE 3843892, DE 4133957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988 como el 4,5-diamino 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 1 -(p-hidroxietil) pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el 4,5-diamino 1-(4'-clorobencil) pirazol, el 4,5- diamino 1,3-dimetil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol, el 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazol, el 4-amino 1,3- dimetil 5-hidrazino pirazol, el 1-bencil 4,5-diamino 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 3-terc-butil 1-metil pirazol, el 4,5- diamino 1 -terc-butil 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1 -(p-hidroxietil) 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-(4'-metoxifenil) pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1 -isopropil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1 -isopropil pirazol, el 4-amino 5-(2'-aminoetil)amino 1,3-dimetil pirazol, el 3,4,5-triamino pirazol, el 1-metil 3,4,5-triamino pirazol, el 3,5-diamino 1- metil 4-metilamino pirazol, el 3,5-diamino 4-(p-hidroxietil)amino 1-metil pirazol, y sus sales de adicion. Se puede utilizar tambien el 4-5-diamino 1-(p-metoxietil)pirazol.

Preferentemente, se utilizara un 4,5-diaminopirazol y aun mas preferiblemente el 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)-pirazol y/o una de sus sales.

A tftulo de derivados pirazolicos, se pueden citar tambien las diamino N,N-dihidropirazolopirazolonas y en particular las descritas en la solicitud FR-A-2 886 136 tales como los compuestos siguientes y sus sales de adicion: 2,3- diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-etilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol- 1-ona, 2-amino-3-isopropilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-(pirrolidin-1-il)-6,7- dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona,4,5-diamino-1,2-dietil- 1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 2-amino-3-(2-hidroxietil)amino- 6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-dimetilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1- ona, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahidro-1H,6H-piridazino[1,2-a]pirazol-1-ona, 4-amino-1,2-dietil-5-(pirrolidin-1-il)-1,2- dihidro-pirazol-3-ona, 4-amino-5-(3-dimetilamino-pirrolidin-1-il)-1,2-dietil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 2,3-diamino-6- hidroxi-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona.

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Se preferira utilizar la 2,3-diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona y/o una de sus sales.

Como bases heterodclicas, se utilizara preferiblemente el 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)pirazol y/o la 2,3-diamino-6,7- dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona y/o una de sus sales.

La emulsion (A) segun la invencion puede eventualmente comprender uno o varios acopladores seleccionados ventajosamente entre los convencionalmente utilizados para el tinte de fibras queratmicas.

Entre estos acopladores, se pueden citar en particular las meta-fenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los meta- difenoles, los acopladores naftalenicos, los acopladores heterodclicos asf como sus sales de adicion.

A tftulo de ejemplo, se puede citar el 1,3-dihidroxi benceno, el 1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el 4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el 2,4-diamino 1 -(P-hidroxietiloxi) benceno, el 2-amino 4-(P-hidroxietilamino) 1-metoxibenceno, el 1,3- diamino benceno, el 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano, la 3-ureido anilina, el 3-ureido 1-dimetilamino benceno, el sesamol, el 1-p-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno, el a-naftol, el 2 metil-1-naftol, el 6-hidroxi-indol, el 4- hidroxi-indol, el 4-hidroxi N-metil-indol, la 2-amino-3-hidroxi piridina, la 6-hidroxi benzomorfolina la 3,5-diamino-2,6- dimetoxipiridina, el 1-N-(P-hidroxietil)amino-3,4-metilen dioxibenceno, el 2,6-bis-(P-hidroxietilamino)tolueno, la 6- hidroxi indolina, la 2,6-dihidroxi 4-metil piridina, la 1-H 3-metil pirazol 5-ona, la 1-fenil 3-metil pirazol 5-ona, el 2,6- dimetil pirazolo [1,5-b]-1,2,4-triazol, el 2,6-dimetil [3,2-c]-1,2,4-triazol, el 6-metil pirazolo [1,5-a]-bencimidazol, sus sales de adicion con un acido, y sus mezclas.

De manera general, las sales de adicion de las bases de oxidacion y de los acopladores utilizables en el ambito de la invencion son seleccionados en particular entre las sales de adicion con un acido tales como los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los fosfatos y los acetatos.

La o las bases de oxidacion representan cada una ventajosamente del 0,0001 al 10% en peso con respecto al peso total de la composicion, y preferentemente del 0,005 al 5% en peso con respecto al peso total de la composicion.

El contenido en acoplador(es), si esta(n) presente(s), representa cada uno ventajosamente del 0,0001 al 10% en peso con respecto al peso total de la composicion, y preferentemente del 0,005 al 5% en peso con respecto al peso total de la composicion cosmetica (B).

En lo que se refiere a los colorantes directos, estos ultimos son mas particularmente seleccionados entre las especies ionicas o no ionicas, preferiblemente cationicas o no ionicas.

A tftulo de ejemplos de colorantes directos convenientes, se pueden citar los colorantes directos azoicos; metmicos; carbonilos; azmicos; nitrados (hetero)arilo; tri-(hetero)arilo metanos; las porfirinas; las ftalocianinas y los colorantes directos naturales, solos o en mezclas.

Mas particularmente, los colorantes azoicos comprenden una funcion -N=N- de la cual los dos atomos de nitrogeno no estan simultaneamente introducidos en un anillo. Sin embargo, no se excluye que uno de los dos atomos de nitrogeno de la cadena -N=N- este introducido en un anillo.

Los colorantes de la familia de las metinas son mas particularmente unos compuestos que comprenden al menos una cadena seleccionada entre >C=C< y -N=C< de la cual los dos atomos no estan simultaneamente introducidos en un anillo. Sin embargo, se precisa que uno de los atomos de nitrogeno o de carbono de las cadenas puede ser introducido en un anillo. Mas particularmente, los colorantes de esta familia proceden de compuestos de tipo metina, azometina, mono- y di-arilmetano, indoaminas (o difenilaminas), indofenoles, indoanalinas, carbocianinas, azacabocianinas y sus isomeros, diazacarbocianinas y sus isomeros, tetraazacarbocianinas, hemicianinas.

En lo que se refiere a los colorantes de la familia de los carbonilos, se pueden citar por ejemplo los colorantes seleccionados entre las acridona, benzoquinona, antraquinona, naftoquinona, benzantrona, antrantrona, pirantrona, pirazolantrona, pirimidinoantrona, flavantrona, idantrona, flavona, (iso)violantrona, isoindolinona, bencimidazolona, isoquinolinona, antrapiridona, pirazoloquinazolona, perinona, quinacridona, quinoftalona, indigoide, tioiindigoide, naftalimida, antrapirimidina, dicetopirrolopirrolo, coumarina.

En lo que se refiere a los colorantes de la familia de las azinas dclicas, se pueden citar en particular las azinas xanteno, tioxanteno, fluorindino, acridino, (di)oxazino, (di)tiazino, pironina.

Los colorantes nitratados (hetero)aromaticos son mas particularmente unos colorantes directos nitratados bencenicos o nitratados piridmicos.

En lo que se refiere a los colorantes de tipo porfirinas o ftalocianinas, se pueden utilizar unos compuestos cationicos o no, que comprenden eventualmente uno o varios metales o iones metalicos, como por ejemplo unos metales alcalinos y alcalinoterreos, el zinc y el silicio.

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A tttulo de ejemplo de colorantes directos particularmente convenientes, se pueden citar los colorantes nitratados de la serie bencenica; los colorantes directos azoicos; azometmicos; metmicos; las azacarbocianinas como las tetraazacarbocianinas (tetraazapentametinas); los colorantes directos quinonicos y en particular antraquinonicos, naftoquinonicos o benzoquinonicos; los colorantes directos azmicos; xantenicos; triarilmetanicos; indoammicos; indogoides; ftalocianinas, porfirinas y los colorantes directos naturales, solos o en mezclas.

Estos colorantes pueden ser unos colorantes monocromoforicos (es decir que comprende un solo colorante) o policromoforicos, preferentemente di- o tri-cromoforicos; pudiendo ser los cromoforos identicos o no, de la misma familia qmmica o no. Se senala que un colorante policromoforico comprende varios radicales procedentes cada uno de una molecula que absorbe en el campo de lo visible entre 400 y 800 nm. Ademas, esta absorbencia del colorante no necesita ni oxidacion previa de este, ni asociacion con otra(s) especie(s) qmmica(s).

En el caso de colorantes policromoforicos, los cromoforos son unidos entre sf mediante al menos un brazo de union que puede ser cationico o no.

Entre Los colorantes directos bencenicos utilizables segun la invencion, se pueden citar de manera no limitativa, los compuestos siguientes:

- 1,4-diamino-2-nitrobenceno,

- 1-amino-2 nitro-4-p-hidroxietilaminobenceno

- 1-amino-2 nitro-4-bis(p-hidroxietil)-aminobenceno

- 1,4-bis(P-hidroxietilamino)-2-nitrobenceno

- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis-(p-hidroxietilamino)-benceno

- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenceno

- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)(P-hidroxietil)-aminobenceno

- 1-amino-3-metil-4-p-hidroxietilamino-6-nitrobenceno

- 1-amino-2-nitro-4-p-hidroxietilamino-5-clorobenceno

- 1,2-diamino-4-nitrobenceno

- 1-amino-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno

- 1,2-bis-(p-hidroxietilamino)-4-nitrobenceno

- 1-amino-2-tris-(hidroximetil)-metilamino-5-nitrobenceno

- 1-Hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno

- 1-Hidroxi-2-amino-4-nitrobenceno

- 1-Hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno

- 1-Hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno

- 1-p-hidroxietiloxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno

- 1-Metoxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno

- 1-p-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno

- 1-p,Y-dihidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno

- 1-p-hidroxietilamino-4-p,Y-dihidroxipropiloxi-2-nitrobenceno

- 1-p,Y-dihidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno

-1 -p-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno

- 1-p-hidroxietNamino-3-iTietN-2-mtrobenceno

5 - 1-p-aminoetilaiTiino-5-iTietoxi-2-mtrobenceno

- 1-Hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenceno

- 1-Hidroxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenceno

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- 1-Hidroxi-6-bis-(p-hidroxietil)-amino-3-nitrobenceno

- 1-p-hidroxietilamino-2-nitrobenceno

15 - 1-Hidroxi-4-p-hidroxietilamino-3-nitrobenceno.

Entre los colorantes directos azoicos, azometinas, metinas o tetraazapentametinas utilizables segun la invencion, se pueden citar los colorantes cationicos descritos en las solicitudes de patentes WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954; FR2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.

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Entre ello, se pueden citar tambien los compuestos siguientes:

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imagen2

imagen3

imagen4

Se pueden citar tambien entre los colorantes directos azoicos, los colorantes siguientes, descritos en COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3a edicion:

- Disperse Red 17

5

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15

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25

30

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45

50

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60

- Basic Red 22

- Basic Red 76

- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16

- Basic Brown 17

- Disperse Black 9.

Se puede citar tambien el 1-(4'-aminodifenilazo)-2-irietil-4bis-(p-hidroxietil) aminobenceno.

Entre los colorantes directos quinonicos, se pueden citar los colorantes siguientes:

- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13

- Disperse Violet 1

- Disperse Violet 4

- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8

- Disperse Blue 3

- Disperse Red 11

- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15

- Basic Blue 99

Asf como los compuestos siguientes:

- 1-N-metilmorfoliniumpropilamino-4-hidroxi antraquinona

- 1-Aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona

- 1-Aminopropilaminoantraquinona

- 5-p-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona

- 2-Aminoetilaminoantraquinona

- 1,4-Bis-(p,Y-dihidroxipropilamino)-antraquinona.

Entre los colorantes azmicos, se pueden citar los compuestos siguientes:

- Basic Blue 17

- Basic Red 2.

Entre los colorantes triarilmetanicos utilizables segun la invencion, se pueden citar los compuestos siguientes:

- Basic Green 1

- Basic Violet 3

5

10

15

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25

- Basic Violet 14

- Basic Blue 7

- Basic Blue 26

Entre los colorantes indoammicos utilizables segun la invencion, se pueden citar los compuestos siguientes:

- 2-p-hidroxietlyamino-5-[bis-(p-4'-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona

- 2-p-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinona

- 3-N(2'-Cloro-4'-hidroxi)fenil-acetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinona imina

- 3-N(3'-Cloro-4'-metilamino)fenil-ureido-6-metil-1,4-benzoquinona imina

- 3-[4'-N-(Etil,carbamilmetil)-amino]-fenil-ureido-6-metiM,4-benzoquinona imina.

Entre los colorantes de tipo tetraazapentametmicos utilizables segun la invencion, se pueden citar los compuestos siguientes que aparecen en la tabla a continuacion, siendo An como se ha definido anteriormente:

cl xy v_ N N N N x l l: cx ^ ii X 1 I 1

OMe OMe X 1 1: OMe OMe ^ .Nk J N N N N x 1 1 1

CC'^NvO x 1 r1 OH: Cl . N N N N r OH

IL ^ J Y N N ^ N N X 1 1: Cl O X 1 1 1

IL .Js, JL. J' Y- N N N N OH OH: - 'C Jl. } X N N N N OH OH

X- representa un anion, seleccionado preferentemente entre el cloruro, el yoduro, el metilsulfato, el etilsulfato, el acetato y el perclorato.

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A tftulo de ejemplos de colorantes policromoforicos, se podra referirse a las solicitudes de patentes EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.

Se puede tambien utilizar unos colorantes directos cationicos citados en las solicitudes EP 1006153, que describe unos colorantes que comprenden dos cromoforos de tipo antraquinonas unidos mediante un brazo de union cationico; EP 1433472, eP 1433474, EP 1433471 y EP 1433473 que describen unos colorantes dicromoforicos identicos o no, unidos por un brazo de union cationico o no, asf como el documento EP 6291333 que describe en particular unos colorantes que comprenden tres cromoforos, siendo uno de ellos un cromoforo antraquinona al que estan unidos dos cromoforos de tipo azoico o diazacarbocianina o uno de sus isomeros.

Entre los colorantes directos naturales utilizables segun la invencion, se puede citar la lawsona, la juglona, la alizarina, la purpurina, el acido carmmico, el acido kermesico, la purpurogalina, el protocatecaldelddo, el indigo, la isatina, la curcumina, la espinulosina, la apigenidina, las orcemas. Se pueden utilizar tambien los extractos o decocciones que contienen estos colorantes naturales y en particular las cataplasmas o extractos a base de henna.

Cuando estan presentes, el o los colorantes directos representan mas particularmente del 0,0001 al 10% en peso del peso total de la composicion, y preferentemente del 0,005 al 5% en peso.

La emulsion (A) puede comprender uno y/u otro tipo de colorante. Puede eventualmente proceder de la mezcla de dos composiciones colorantes, una que comprende el o los colorantes de oxidacion, la otra el o los colorantes directos.

La emulsion (A) puede tambien contener diversos adyuvantes utilizados clasicamente en las composiciones para el aclarado del cabello, tales como unos poftmeros anionicos, cationicos, no ionicos, anfoteros, zwiterionicos o sus mezclas; unos agentes espesantes minerales, y en particular unas cargas tales como arcillas, talco; unos agentes espesantes organicos, con en particular los espesantes asociativos poftmeros anionicos, cationicos, no ionicos y anfoteros; unos agentes antioxidantes; unos agentes de penetracion; unos agentes secuestrantes; unos perfumes; unos agentes dispersantes; unos agentes filmogenos; unos agentes conservantes; unos agentes opacificantes.

Puede eventualmente comprender uno o varios disolventes organicos. Como disolvente organico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles, lineales o ramificados, deC2-C4, tales como el etanol y el isopropanol; el glicerol; los polioles y eteres de polioles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el dipropilenglicol, el monometileter de propilenglicol, el glicerol, el monoetileter y el monometileter de dietilenglicol, asf como los alcoholes aromaticos como el alcohol bendlico o el fenoxietanol, y sus mezclas.

El procedimiento se realiza con una composicion (B) que comprende uno o varios agentes oxidantes.

Mas particularmente, el o los agentes oxidantes se seleccionan entre el peroxido de hidrogeno, el peroxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, las sales peroxigenadas como por ejemplo los persulfatos, los perboratos, los peracidos y sus precursores y los percarbonatos de metales alcalinos o alcalinoterreos.

Este agente oxidante esta ventajosamente constituido por peroxido de hidrogeno y en particular en solucion acuosa (agua oxigenada) cuyo tftulo puede variar, mas particularmente, de 1 a 40 volumenes (es decir del 0,3 al 12% de H2O2), y aun mas preferiblemente de 5 a 40 volumenes (es decir del 1,5 al 12% de H2O2).

En funcion del grado de aclarado deseado, el agente oxidante puede tambien comprender un agente oxidante seleccionado preferentemente entre las sales peroxigenadas.

La composicion (B) es generalmente una composicion acuosa. Por composicion acuosa, se entiende una composicion que comprende mas del 5% en peso de agua, preferentemente mas del 10% en peso de agua, y de manera aun mas ventajosa mas del 20% en peso de agua.

Esta composicion (B) puede tambien comprender uno o varios disolventes organicos tales como se han descrito anteriormente. Puede tambien comprender uno o varios agentes acidificantes.

Entre los agentes acidificantes, se pueden citar a tftulo de ejemplo, los acidos minerales u organicos como el acido clortftdrico, el acido ortofosforico, el acido sulfurico, los acidos carboxflicos como el acido acetico, el acido tartrico, el acido cftrico, el acido lactico, los acidos sulfonicos.

Habitualmente, el pH de la composicion (B) es inferior a 7.

Finalmente, la composicion (B) se presenta en diversas formas, como por ejemplo una solucion, una emulsion o un gel.

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El procedimiento de la invencion se puede realizar aplicando la emulsion (A) y la composicion (B) sucesivamente y sin aclarado intermedio.

Segun otra variante, se aplica sobre las materias queratmicas, secas o humedas, una composicion obtenida por mezcla extemporanea, en el momento del uso, de la emulsion (A) y de la composicion (B). Segun este modo de realizacion, la relacion ponderal de las cantidades de (A)/(B) vana de 0,1 a 10, preferentemente de 0,2 a 2, mejor de 0,3 a 1.

Ademas, independientemente de la variante utilizada, la mezcla presente en las materias queratmicas (que resulta o bien de la mezcla extemporanea de (A) y (B) o de su aplicacion sucesiva parcial o total) se deja in situ durante un tiempo, en general, del orden de 1 minuto a 1 hora, preferentemente de 5 minutos a 30 minutos.

La temperatura durante el procedimiento esta clasicamente comprendida entre la temperatura ambiente (entre 15 y 25°C) y 80°C, preferentemente entre la temperatura ambiente y 60°C.

Al final del tratamiento, las materias queratmicas se aclaran eventualmente con agua, sufren eventualmente un lavado seguido de un aclarado con agua, antes de secarse o se dejan secar.

En una variante preferida de la invencion, las materias queratmicas son unas fibras queratmicas tales como el pelo, las pestanas y el cabello.

Segun una variante, la composicion de coloracion obtenida despues de la mezcla de la emulsion (A) descrita anteriormente y de la composicion acuosa (B) que comprende un agente oxidante es tal que despues de la mezcla, la cantidad de cuerpos grasos es superior al 20%, preferentemente superior al 25%, incluso superior al 30%.

Finalmente, la invencion se refiere a un dispositivo de varios compartimientos que comprende en un primer compartimiento una emulsion (A), y en un segundo compartimiento una composicion acuosa (B) que comprende uno o varios agentes oxidantes, siendo estas composiciones descritas anteriormente.

Ejemplos

La emulsion A1 siguiente se ha preparado segun un procedimiento de inversion de fase en temperatura (procedimiento PIT)

Procedimiento de fabricacion

* se calienta la fase A al bano mana bajo Rayneri (400 rpm). Se obtiene una emulsion blanca fluida que se vuelve translucida a aproximadamente 68°C (pasando por una fase de microemulsion) y se espesa por encima de esa temperatura.

* cuando la emulsion se espesa, se retira el bano mana: se deja enfriar bajo la misma agitacion

* a aproximadamente 50°C, se introduce el poloxamero

* a temperatura ambiente, se introduce el etanol, la monoetanolamina, el bicarbonato de potasio, la base y el acoplador previamente disperso en 4,302 g de agua y se reajusta el agua perdida por la evaporacion (<5%).

Se obtiene asf una emulsion gelificada translucida con un tamano de gotas < 1 |im (viscosidad 8UD M4, tamano de las gotas < 1 |im, pH = 11,3)

Emulsion A1

Fase: Nombre INCI g%

A: Beheneth-10 6,00

Sorbitol: 5,00

Aceite de vaselina: 60,25

Agua: 10,00

B: Etanol 2,00

Poloxamero 184: 5,00

Bicarbonato de potasio: 1,75

Agua: 4,302

Monoetanolamina: 5,00

p-fenilenediamina: 0,216

Diclorhidrato de 2,4-diaminophenoxietanol: 0,482

En el momento del uso, se mezcla 1 peso de la emulsion A1 con 1,5 pesos de una composicion acuosa (B1)

oxidante que comprende una dispersion de alcoholes grasos en agua (8%), y un 6% de peroxido de hidrogeno: Platinium 2oV.

La mezcla se aplica despues sobre un mechon de cabello natural con el 90% de cabellos canosos (altura de tono = 5 4). La relacion de bano “mezcla/mechon” es respectivamente de 10/1 (g/g). El tiempo de reposo es de 30 minutos a

27°C. Al final de este tiempo, los mechones se aclaran, despues e lavan con champu Elseve multivitaminas.

Se obtiene una coloracion azul potente y sin olor.

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Claims

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REIVINDICACIONES

1. Procedimiento de coloracion de materias queratmicas en el que se utiliza:

a) una emulsion directa (A) que comprende uno o varios cuerpos grasos Ifquidos a temperatura ambiente y a presion atmosferica diferentes de los acidos grasos en cantidad superior al 25% en peso, seleccionandose el o los cuerpos grasos entre los alcoholes grasos, los esteres de acidos grasos, los esteres de alcoholes grasos, los aceites minerales de mas de 16 atomos de carbono, los aceites no siliconados vegetales, animales o sinteticos: uno o varios tensioactivos seleccionados entre los tensioactivos no ionicos mono- o poli-oxialquilenados, mono- o poli- glicerolados; uno o varios agentes alcalinos, seleccionados entre las aminas organicas, las sales de aminas organicas; una o varias especies tenidas o colorantes seleccionados entre los colorantes directos y los colorantes de oxidacion, y una cantidad de agua superior al 5% e inferior al 50% en peso del peso total de la emulsion,

b) una composicion (B) que comprende uno o varios agentes oxidantes.
2. Procedimiento segun la reivindicacion anterior, caracterizado por que la emulsion (A) comprende mas del 50% en peso de cuerpos grasos.
3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, en el que el contenido en agua en la emulsion (A) es superior al 10% en peso.
4. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el contenido en cuerpo graso esta comprendido entre el 25 y el 80% en peso con respecto al peso de la emulsion (A).
5. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la amina organica es una alcanolamina, preferentemente seleccionada entre el 2-amino 2-metil 1-propanol, la monoetanolamina o sus mezclas, un aminoacido basico seleccionado entre la arginina, la histidina, la lisina, o sus mezclas.
6. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el o los colorantes de oxidacion se seleccionan entre las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto- aminofenoles, las bases heterodclicas y sus sales de adicion, las meta-fenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los meta-difenoles, los acopladores naftalenicos, los acopladores heterodclicos, asf como sus sales de adicion.
7. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la composicion (B) comprende uno o varios agentes oxidantes seleccionados entre el peroxido de hidrogeno, el peroxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, las sales peroxigenadas como por ejemplo los persulfatos, los perboratos, los peracidos y sus precursores, y los percarbonatos de metales alcalinos o alcalinoterreos, preferentemente el peroxido de hidrogeno.
8. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composicion (B) comprende mas del 5% en peso de agua, preferentemente mas del 20%.
9. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que se aplica sobre las fibras queratmicas, una composicion obtenida por mezcla extemporanea, en el momento del empleo, de la emulsion (A) y de la composicion (B).
10. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que se aplica sobre las fibras queratmicas, sucesivamente y sin aclarado intermedio, la emulsion (A) y la composicion (B).
11. Dispositivo de varios compartimientos que comprende en un primer compartimiento la emulsion (A) segun una de las reivindicaciones 1 a 6, en otro compartimiento una composicion (B) tal como se define en una de las reivindicaciones 1 y 7 a 8.