KR20090068182A

KR20090068182A - 특정 유기 아민의 존재 하의 탈색, 직접 염색 또는 산화 염색 방법, 이를 위한 장치 및 무수 조성물

Info

Publication number: KR20090068182A
Application number: KR1020080130671A
Authority: KR
Inventors: 리라 에르꾸에; 마리 쟈페리; 알랭 라그랑쥬
Original assignee: 로레알
Priority date: 2007-12-21
Filing date: 2008-12-19
Publication date: 2009-06-25
Also published as: JP2009149647A; FR2925307B1; EP2072034B1; FR2925307A1; US20090191142A1; CN101491487A; ES2463994T3; KR101118934B1; ES2463994T5; EP2072034A1; EP2072034B2; MX2008016534A; US7901464B2; BRPI0806112A2; JP5697844B2; CN101491487B

Abstract

본 발명은, 하나 이상의 지방 물질 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 미용 무수 조성물, 산화 조성물, 하나 이상의 직접 및/또는 산화 염료, 및 25 ℃ 에서의 pKb 가 12 미만인 하나 이상의 유기 아민을 포함하는 조성물의 사용을 포함하는, 산화제의 존재 하에서 인간 케라틴 섬유의 염색 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한, 상기 언급된 무수 미용 조성물을 함유하는 제 1 구획, 산화 조성물을 함유하는 제 2 구획, 및 하나 이상의 염료 및 하나 이상의 상기 언급된 유기 아민을 포함하는 조성물을 함유하는 제 3 구획의 다중 구획 장치에 관한 것이다.

마지막으로, 본 발명은 하나 이상의 지방 물질, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 염료 및 하나 이상의 상기 언급된 유기 아민을 포함하는 무수 조성물에 관한 것이다.

Description

특정 유기 아민의 존재 하의 탈색, 직접 염색 또는 산화 염색 방법, 이를 위한 장치 및 무수 조성물 {PROCESS FOR LIGHTENING DIRECT DYEING OR OXIDATION DYEING IN THE PRESENCE OF A PARTICULAR ORGANIC AMINE, DEVICE THEREFOR AND ANHYDROUS COMPOSITION}

본 발명은, 산화제의 존재 하에서, 하나 이상의 지방성 물질 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 무수 미용 조성물과, 산화 조성물과, 하나 이상의 염료 및 25 ℃ 에서의 pKb 가 12 미만인 하나 이상의 유기 아민을 포함하는 조성물을 이용하는 것을 포함하는 인간 케라틴 섬유의 염색 방법에 관한 것이다.

최종적으로, 본 발명은 하나 이상의 지방성 물질, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 염료 및 하나 이상의 상기 유기 아민을 포함하는 무수 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 다중 구획 장치에 관한 것으로서, 제 1 구획은 상기 무수 미용 조성물을 포함하고, 제 2 구획은 산화 조성물을 포함하고, 제 3 구획은 하나 이상의 염료 및 하나 이상의 상기 유기 아민을 포함하는 조성물을 포함하고 있다.

인간 케라틴 섬유, 예컨대 모발을 위한 염색 방법 중, 산화 염색 또는 영구 염색이 언급될 수 있다. 더욱 상세하게는, 이 염색 방법이 하나 이상의 산화 염료 전구체, 통상 하나 이상의 커플링제와 임의 조합된 하나 이상의 산화 염기를 이용한다.

일반적으로, 산화 염기는 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로시클릭 화합물로부터 선택된다. 이들 산화 염기는, 산화 생성물과 조합시, 산화성 축합 공정을 통해 착색 종을 발생시킬 수 있는 무색 또는 약한 착색 화합물이다.

이들 산화 염기를 하나 이상의 커플링제와 조합시킴으로써 상기 산화 염기로 수득되는 색조를 종종 변화시킬 수 있음이 공지되어 있는데, 이때 이들 커플링제는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정 헤테로시클릭 화합물, 예컨대, 인돌 화합물로부터 선택된다.

산화 염기 및 커플링제로서 사용되는 다양한 분자는 풍부한 색채 범위를 수득가능하게 한다.

직접 염색 또는 반영구 염색이 또한 알려져 있다. 직접 염색에 통상적으로 이용되는 방법은, 섬유에 대해 친화성을 갖는 유색 및 착색 분자인 직접 염료를 케라틴 섬유에 적용하고, 상기 분자가 확산에 의해 섬유에 침투하도록 잠시 이들을 방치한 후, 이들을 헹구어 내는 것으로 이루어진다.

통상 사용되는 직접 염료는 니트로벤젠, 안트라퀴논, 니트로피리딘, 아조, 메틴, 아조메틴, 잔텐, 아크리딘, 아진 및 트리아릴메탄 직접 염료로부터 선택된다.

이러한 유형의 방법은 발색을 위해 산화제를 이용할 필요가 없다. 그러나, 착색과 함께 탈색 효과를 얻기 위해서는 이의 사용이 배제되지 않는다. 이러한 방법을 탈색 조건 하의 직접 염색 또는 반영구 염색이라 칭한다.

따라서, 탈색 조건 하의 영구 또는 반영구 염색 방법은 대다수의 사례에서 하나 이상의 산화제를 포함하는 수성 조성물을 염료 조성물과 함께 알카리성 pH 조건 하에 이용하는 것으로 이루어진다. 이러한 산화제의 역할은, 존재하는 산화제의 성질에 따라, 섬유의 다소 두드러진 탈색을 야기하는 모발의 멜라닌을 퇴화시키는 것이다. 이에, 비교적 약한 탈색을 위하여는 일반적으로 과산화수소를 산화제로 이용한다. 더욱 실질적인 탈색을 원할 경우, 과산화된 염, 예를 들어 퍼설페이트를 과산화수소의 존재 하에 통상 사용한다.

그러나, 이들 공정이 알칼리성 조건 하에서 수행되고 가장 흔히 사용되는 알칼리화제가 수성 암모니아라는 사실은 문제를 야기한다. 수성 암모니아는 이러한 유형의 방법에서 특히 유리하다. 그 이유는 산화제가 활성화될 수 있도록 수성 암모니아가 조성물의 pH 를 알칼리성 pH 로 조정할 수 있기 때문이다. 그러나, 이러한 제제는 또한 케라틴 섬유의 팽윤과 비늘의 오프닝을 야기하여, 산화제, 및 또한 염료, 기본적으로 산화 염료가 섬유로 침투하는 것을 촉진하여, 염색 반응의 효율를 증가시킨다.

그러나, 이러한 염기화제는 매우 휘발성이어서, 염색 과정에서 풍기는 암모 니아 특유의 강하고 매우 불쾌한 냄새로 인하여 사용자가 불쾌감을 느끼게 된다.

더욱이, 방출되는 암모니아의 양만큼 손실량의 보상을 위해 필요 이상의 더 많은 양을 사용할 필요가 있다. 냄새로 인하여 불편할 뿐 아니라 과민증, 예를 들어, 두피의 자극 (찌르는 듯한 느낌) 의 위험에 더 많이 직면할 수 있는 등의 영향을 사용자에게 끼친다.

수성 암모니아의 전부 또는 일부를 하나 이상의 다른 표준 염기화제로 완전히 그리고 간단히 대체할 경우, 조성물은 수성 암모니아 기재의 조성물보다 효율성이 떨어지는데, 이는 특히 상기 염기화제가 산화제의 존재 하에서 착색 섬유를 충분히 탈색시키지 못하기 때문이다.

본 발명의 목적은 산화제의 존재 하에서 수행되는 염색 방법으로서, 다량의 수성 암모니아의 존재로 인한 종래 방법의 단점은 나타내지 않으면서 동시에 적어도 얻어지는 염색력에 있어서는, 섬유를 따라 착색의 색도 및 균질도가 그 이상으로 효과적인 염색 방법을 제공하는 것이다. 특히, 본 발명에 따른 방법은 회색 모발의 100 % 를 커버할 수 있는 강한 착색을 야기한다.

본 발명은 산화제의 존재 하에서 수행되는 염색 방법으로서, 다량의 수성 암모니아의 존재로 인한 종래 방법의 단점은 나타내지 않으면서 동시에 적어도 얻어지는 염색력에 있어서는, 섬유를 따라 착색의 색도 및 균질도가 그 이상으로 효과적인 염색 방법을 제공할 수 있다.

이러한 목적 및 기타 목적이 본 발명에 의해 성취되는데, 그 중 한 가지 요지는 산화제의 존재 하에서의 인간 케라틴 섬유의 염색 방법으로서, 하기 (a) ~ (c) 가 상기 섬유에 적용되는 염색 방법이다:

(a) 하나 이상의 지방성 물질 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 무수 미용 조성물 (A);

(b) 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물 (B);

(c) 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 직접 염료 또는 이의 혼합물 및 25 ℃ 에서의 pKb 가 12 미만인 하나 이상의 유기 아민을 포함하는 조성물 (C).

본 발명은 또한 다중 구획 장치에 관한 것으로서, 제 1 구획에 무수 조성물 (A) 를, 제 2 구획에 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물 (B) 를, 제 3 구획에 하나 이상의 산화 염료 및/또는 하나 이상의 직접 염료 및 또한 25 ℃ 에서의 pKb 가 12 미만인 하나 이상의 유기 아민을 포함하는 조성물 (C) 를 포함하는 다중 구획 장치에 관한 것이다.

본 발명의 마지막 요지는 하나 이상의 지방성 물질, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 직접 염료 또는 이들의 혼합물, 및 25 ℃ 에서의 pKb 가 12 미만인 하나 이상의 유기 아민을 포함하는 무수 조성물로 이루어진다.

본 발명의 기타 특징 및 장점은 하기 상세한 설명 및 실시예에 보다 명확히 제시될 것이다.

이하 본문에 제시되는 값들의 범위의 한계치는 달리 지시되지 않는 한 상기 범위 내에 포함된다.

본 발명에 따른 방법에 의해 처리되는 인간 케라틴 섬유는 바람직하게는 모발이다.

앞서 언급된 바와 같이, 염색 방법은 무수 조성물 (A) 의 존재 하에서 수행된다.

더욱 구체적으로, 본 발명의 목적상, 용어 "무수 조성물"은 당해 조성물의 중량에 대하여 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 1 중량% 미만의 수분 함량을 가진 조성물을 의미한다. 상기 수분은 또한 결합수, 예를 들어 염의 결정화의 수분, 또는 본 발명에 따른 조성물의 제조에 사용되는 출발 물질에 의해 흡수되는 미량의 수분의 형태로 존재할 수 있다는 것을 유의해야 한다.

언급한 바와 같이, 무수 미용 조성물 (A) 는 하나 이상의 지방 물질을 포함한다.

용어 "지방 물질"은 일상적 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 물에 불용성인 (용해도가 5% 미만, 바람직하게는 1%, 더욱 더 바람직하게는 0.1% 인) 유기 화합물을 의미한다. 또한, 상기 지방 물질은 동일 온도 및 압력 조건 하에서 유기 용매, 예를 들어 클로로포름, 에탄올 또는 벤젠에서는 가용성이다.

더욱 구체적으로, 상기 지방 물질은 실온 및 대기압에서 액체 또는 페이스트형(pasty)인 화합물로부터 선택된다.

유리하게는, 상기 지방 물질은 알칸, 지방 알콜, 지방산, 지방산 에스테르, 지방 알콜 에스테르, 광유, 식물성유, 동물성유, 합성유, 실리콘 및 왁스로부터 선택된다.

본 발명의 목적상, 지방 알콜, 지방 에스테르 및 지방산이 더욱 구체적으로는 임의로 치환된, 특히 하나 이상의 히드록실기 (특히 1 내지 4 개) 로 치환된, 적어도 하나의 탄소수 6 내지 30 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화의 탄화수소계 기를 포함한다는 것을 상기해야 한다. 이들이 불포화인 경우, 이들 화합물들은 1 내지 3 개의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중 결합을 포함할 수 있다.

알칸에 관해서는, 이들 알칸은, 탄소수가 6 내지 30 으로서, 선형 또는 분지형, 또는 가능하게는 고리형이다. 언급할 수 있는 예로서는 헥산 및 도데칸이 있다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 오일로서, 언급될 수 있는 예에는 하기가 있다:

-　동물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 퍼하이드로스쿠알렌;

-　식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 탄소수 6 내지 30 의 액체 지방산 트리글리세리드, 예를 들어 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 대안적으로, 예를 들어, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 페포호박(marrow)유, 포도씨유, 참깨유, 헤이즐넛 오일, 살구 오일, 마카다미아 오일, 아라라 (arara) 오일, 피마자유, 아보카도 오일, 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에서 판매하는 것들 또는 Dynamit Nobel 사에서 Miglyol® 810, 812 및 818 이라는 명칭으로 판매하는 것들, 호호바 오일 및 쉬어버터 (shea butter) 오일;

-　광물성 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 휘발성 또는 비휘발성 유동 파라핀, 및 이들의 유도체, 바셀린 (petroleum jelly), 액체 바셀린, 폴리데센, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 Parleam®; 이소파라핀, 예를 들어 이소헥사데칸 및 이소데칸;

-　탄소수 8 내지 30 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방 알콜, 예를 들어 세틸 알콜, 스테아릴 알콜 및 이들의 혼합물 (세틸스테아릴 알콜), 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올, 올레일 알콜 또는 리놀레일 알콜;

-　부분 탄화수소계 및/또는 실리콘계 플루오로 오일, 예를 들어 문헌 JP-A-2-295 912 에 기재된 것들; 또한 언급할 수 있는 플루오로 오일에는 하기가 있음: BNFL Fluorochemicals 사로부터 Flutec® PC1 및 Flutec® PC3 이라는 명칭으로 판매되는 퍼플루오로메틸시클로펜탄 및 퍼플루오로-1,3-디메틸시클로헥산; 퍼플루오로-1,2-디메틸시클로부탄; 퍼플루오로알칸, 예컨대, 3M 사로부터 PF 5050® 및 PF 5060® 이라는 명칭으로 판매되는 도데카플루오로펜탄 및 테트라데카플루오로헥산, 또는 Atochem 사로부터 Foralkyl® 이라는 명칭으로 판매되는 브로모퍼플루오로옥틸; 노나플루오로메톡시부탄 및 노나플루오로에톡시이소부탄; 퍼플루오로모르폴린 유도체, 예컨대 3M 사로부터 PF 5052® 이라는 명칭으로 판매되는 4-트리플루오로메틸 퍼플루오로모르폴린.

왁스(류)는 하기로부터 선택된다: 카나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 에스파르토 그래스 (esparto grass) 왁스, 파라핀 왁스, 지랍 (ozokerites), 식물성 왁스, 예컨대 올리브 왁스, 라이스 (rice) 왁스, 경화 호호바 왁스 또는 Bertin 사 (프랑스) 로부터 판매되는 블랙커런트 (blackcurrant) 꽃의 에센셜 왁스와 같은 꽃의 순수 (absolute) 왁스, 동물성 왁스, 예를 들어 밀랍 또는 변성 밀랍 (세라벨리나; cerabellina); 본 발명에 따라 사용될 수 있는 기타 왁스 또는 납질 출발 물질은 특별히 마린 왁스, 예컨대 Sophim 사에서 M82 라는 참조명으로 판매하는 제품, 및 일반적인 폴리에틸렌 왁스 또는 폴리올레핀 왁스이다.

상기 지방산은 포화 또는 불포화일 수 있고, 탄소수가 6 내지 30 및 특히 탄소수가 9 내지 30 이다. 이들은 더욱 구체적으로는 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 이소스테아르산으로부터 선택된다.

상기 에스테르는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C₁-C₂₆ 지방족 일산 (monoacid) 또는 다중산 (polyacid) 과 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C₁-C₂₆ 지방족 모노- 또는 폴리알콜과의 에스테르이고, 이 때 상기 에스테르의 총 탄소수는 10 이상이다.

모노에스테르 중에서, 하기를 언급할 수 있다: 디히드로아비에틸 베헤네이트; 옥틸도데실 베헤네이트; 이소세틸 베헤네이트; 세틸 락테이트; C₁₂-C₁₅ 알킬 락테이트; 이소스테아릴 락테이트; 라우릴 락테이트; 리놀레일 락테이트; 올레일 락 테이트; (이소)스테아릴 옥타노에이트; 이소세틸 옥타노에이트; 옥틸 옥타노에이트; 세틸 옥타노에이트; 데실 올레에이트; 이소세틸 이소스테아레이트; 이소세틸 라우레이트; 이소세틸 스테아레이트; 이소데실 옥타노에이트; 이소데실 올레에이트; 이소노닐 이소노나노에이트; 이소스테아릴 팔미테이트; 메틸아세틸 리시놀레에이트; 미리스틸 스테아레이트; 옥틸 이소노나노에이트; 2-에틸헥실 이소노네이트; 옥틸 팔미테이트; 옥틸 펠라르고네이트; 옥틸 스테아레이트; 옥틸도데실 에루케이트; 올레일 에루케이트; 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트, 예컨대 이소프로필, 부틸, 세틸, 2-옥틸도데실, 미리스틸 또는 스테아릴 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트.

상기 변형의 맥락에서는 또한, C₄-C₂₂ 디카르복실 또는 트리카르복실산과 C₁-C₂₂ 알콜과의 에스테르 및 모노-, 디- 또는 트리카르복실산과 C₂-C₂₆ 디-, 트리-, 테트라- 또는 펜타히드록시 알콜과의 에스테르가 또한 사용될 수 있다.

하기를 특히 언급할 수 있다: 디에틸 세바케이트; 디이소프로필 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 디옥틸 말레에이트; 글리세릴 운데실레네이트; 옥틸도데실 스테아로일 스테아레이트; 펜타에리트리틸 모노리시놀레에이트; 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트; 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트; 펜타에리트리틸 테트 라이소스테아레이트; 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트; 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트; 프로필렌 글리콜 디카프레이트; 트리데실 에루케이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트; 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트; 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트.

상기 언급한 에스테르 중에서, 하기를 사용하는 것이 바람직하다: 에틸, 이소프로필, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트, 예컨대 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 또는 세틸 옥타노에이트.

상기 조성물은 또한 지방 에스테르로서, C₆-C₃₀ 및 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 지방산의 당 에스테르 및 디에스테르를 포함할 수 있다. 용어 "당"은 알데히드 또는 케톤 작용기를 가진 또는 가지지 않은 수 개의 알콜 작용기를 포함한, 탄소수 4 이상의 산소-포함 탄화수소계 화합물을 의미한다. 이들 당은 단당류, 올리고당류 또는 다당류일 수 있다.

언급될 수 있는 적합한 당의 예에는 수크로오스 (또는 사카로오스), 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 푸럭토오스, 말토오스, 만노오스, 아라비노오스, 자 일로오스 및 락토오스, 및 이들의 유도체, 특히 메틸 유도체와 같은 알킬 유도체, 예컨대, 메틸글루코오스가 포함된다.

지방산의 당 에스테르는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₆-C₃₀, 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 지방산 및 상기에서 기술한 당의 에스테르 또는 그 에스테르의 혼합물을 포함하는 군으로부터 특히 선택될 수 있다. 이들이 불포화인 경우, 이들 화합물은 1 내지 3 개의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중 결합을 포함할 수 있다.

본 변형에 따른 에스테르가 또한 모노-, 디-, 트리-, 테트라에스테르 및 폴리에스테르 및 이의 혼합물로부터 선택될 수도 있다.

이러한 에스테르는, 예를 들어 올레에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트, 카프레이트 및 아라키도네이트, 또는 이들 혼합물, 예컨대 특히 올레오-팔미테이트, 올레오-스테아레이트 및 팔미토-스테아레이트 혼합 에스테르로부터 선택될 수 있다.

모노에스테르 및 디에스테르, 특히 수크로오스, 글루코오스 또는 메틸글루코오스 모노- 또는 디올레에이트, 스테아레이트, 베헤네이트, 올레오팔미테이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트 및 올레오스테아레이트를 이용하는 것이 더욱 특히 바람직하다.

언급될 수 있는 예로는, 메틸글루코오스 디올레에이트인, Amerchol 사에서 Glucate® DO 명으로 판매되는 제품이 있다.

언급될 수 있는 지방산 및 당의 에스테르 또는 그 에스테르의 혼합물의 예는 하기가 포함된다:

- 각각, 73% 모노에스테르 및 27% 디에스테르 및 트리에스테르, 61% 모노에스테르 및 39% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 52% 모노에스테르 및 48% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 45% 모노에스테르 및 55% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 39% 모노에스테르 및 61% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르로 형성된 수크로오스 팔미토스테아레이트, 및 수크로오스 모노라우레이트를 나타내는 Crodesta 사에서 F160, F140, F110, F90, F70 및 SL40 명으로 판매되는 제품;

- 예를 들어 20% 모노에스테르 및 80% 디- 트리에스테르-폴리에스테르로부터 형성된 수크로오스 베헤네이트에 상당하고 B370 으로 언급되는 Ryoto Sugar Esters 명으로 판매되는 제품;

- Goldschmidt 사에서 Tegosoft® PSE 명으로 판매되는 수크로오스 모노-디팔미토-스테아레이트.

본 발명의 미용 조성물에 사용될 수 있는 실리콘은, 휘발성 또는 비휘발성, 환형, 선형 또는 분지형이며, 25℃ 에서 5×10^-6 내지 2.5 ㎡/s, 바람직하게는 1×10^-5 내지 1 ㎡/s 의 점성도를 갖는, 유기성 기로 개질되거나 또는 개질되지 않는 실리콘이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘은 오일, 왁스, 수지 또는 고무 형태일 수 있다.

바람직하게, 실리콘은 폴리디알킬실록산, 특히, 폴리디메틸실록산 (PDMS), 및 폴리(옥시알킬렌)기, 아미노기 및 알콕시기로부터 선택되는 적어도 한 개의 관능성 기를 포함하는 유기개질된 폴리실록산으로부터 선택된다.

오르가노폴리실록산은 Walter Noll 의 문헌 ["Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press] 에 상세히 정의되어 있다. 이는 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

이것이 휘발성인 경우, 실리콘은 더욱 특히 60℃ 내지 260℃ 의 비등점을 갖는 것으로부터 선택되며, 보다 더욱 특히, 하기로부터 선택된다:

(i) 3 내지 7 개, 바람직하게는 4 내지 5 개의 규소 원자를 포함하는 환형 폴리디알킬실록산. 이들은, 예를 들면, 특히 Union Carbide 의 Volatile Silicone® 7207 또는 Rhodia 의 Silbione® 70045 V 2 명으로 판매되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide 의 Volatile Silicone® 7158, 및 Rhodia 의 Silbione® 70045 V 5 명으로 판매되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 그의 혼합물이다.

하기 화학식을 갖는 Union Carbide 사에서 판매되는 Volatile Silicone® FZ 3109 와 같은, 디메틸실록산/메틸알킬실록산 유형의 시클로코폴리머를 또한 언급할 수 있다:

환형 폴리디알킬실록산과 유기규소 화합물과의 혼합물, 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨과의 혼합물 (50/50) 및 옥타메틸시클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄과의 혼합물을 또한 언급할 수 있다;

(ii) 2 내지 9 개의 규소 원자를 포함하고 점성도가 25℃ 에서 5×10^-6 ㎡/s이하인 선형의 휘발성인 폴리디알킬실록산. 예로는 특히 Toray Silicone 사에서 SH 200 명으로 판매되는 데카메틸테트라실록산이 있다. 이러한 분류에 속하는 실리콘으로는 또한 [Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"] 에서 간행된 문헌에 기술되어 있다.

비휘발성 폴리디알킬실록산, 폴리디알킬실록산 고무 및 수지, 상기의 오르가노관능성기로 개질된 폴리오르가노실록산 및 이들의 혼합물을 이용하는 것이 바람직하다.

이들 실리콘은 더욱 특히 폴리디알킬실록산으로부터 선택되는데, 이들 중에서도 트리메틸실릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산을 주로 언급할 수 있다. 실리콘의 점성도는 예를 들어 ASTM 표준 445 Appendix C 에 따라 25℃ 에서 측정 된다.

이들 폴리디알킬실록산 중에서는, 비제한적인 방식으로 하기 시중 제품을 언급할 수 있다:

- Rhodia 에서 판매되는 Mirasil® 오일 또는 47 및 70 047 시리즈의 Silbione® 오일, 예컨대 오일 70 047 V 500 000;

- Rhodia 사에서 판매되는 Mirasil® 시리즈의 오일;

- Dow Corning 사의 200 시리즈의 오일, 예컨대 점성도가 60 000 m㎡/s 인 DC200;

- General Electric 의 Viscasil® 오일 및 General Electric 의 SF 시리즈 (SF 96, SF 18) 인 특정 오일.

디메티코놀 (Dimethiconol; CTFA) 명으로 공지된 디메틸실라놀 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 예컨대 Rhodia 의 48 시리즈의 오일도 또한 언급할 수 있다.

이러한 폴리디알킬실록산 분류에서, 폴리(C₁-C₂₀)디알킬실록산인 Goldschmidt 에서 Abil Wax® 9800 및 9801 명으로 판매되는 제품도 또한 언급할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 고무는, 특히 폴리디알킬실록산, 바람직하게는 200,000 내지 1,000,000 의 높은 수평균분자량을 갖는 폴리디메틸실록산으로, 이는 단독으로 또는 용매 중 혼합물로서 사용된다. 상기 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산 (PPMS) 오일, 이소 파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸 또는 이들 혼합물로부터 선택될 수 있다.

더욱 특히 본 발명에 따라 사용될 수 있는 제품은 하기와 같은 혼합물이다:

· 말단 사슬에서 히드록실화된 폴리디메틸실록산, 즉 디메티코놀 (CTFA) 및 Dow Corning 사에서 판매되는 Q2 1401 제품과 같은, 시클로메티콘 (CTFA) 로도 공지되어 있는 환형 폴리디메틸실록산으로 형성되는 혼합물;

· General Electric 사의 SF 1214 Silicone Fluid 제품과 같은 환형 실리콘과 폴리디메틸실록산 고무로부터 형성된 혼합물; 상기 제품은 데카메틸시클로펜타실록산에 상응하는, SF 1202 Silicone Fluid 오일에 용해되는, 수평균 분자량이 500,000 인, 디메티콘에 상응하는 SF 30 고무임;

· 점도가 상이한 2 가지 PDMS, 및 더욱 특히 General Electric 사의 제품 SF 1236 과 같은 PDMS 오일 및 PDMS 검의 혼합물. 제품 SF 1236 은 점도가 20 m²/s 인 상기 정의한 SE　30 검, 및 점도가 5 x 10^-6 m²/s 인 SF　96 오일의 혼합물이다. 상기 제품은 바람직하게는 15% SE　30 검 및 85% SF 96 오일을 함유한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 오르가노폴리실록산 수지는 하기 단위를 함유하는 가교된 실록산계이다 :

R₂SiO_2/2, R₃SiO_1/2, RSiO_3/2 및 SiO_4/2

[식 중, R 은 1 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 기를 나타냄]. 이들 생성물 중에서, 특히 바람직한 것은 R 이 C₁-C₄ 저급 알킬 라디칼, 더욱 특히 메틸을 나타내는 것들이다.

이들 수지 중에서, General Electric 사에서 상표명 Dow Corning 593 또는 상표명 Silicone Fluid SS 4230 및 SS　4267 하에 판매되는 제품을 언급할 수 있으며, 이는 디메틸/트리메틸 실록산 구조의 실리콘이다.

또한, 특히 Shin-Etsu 사에서 상표명 X22-4914, X21-5034 및 X21-5037 하에 판매되는 트리메틸 실록시실리케이트 유형 수지를 언급할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 오르가노개질된 실리콘은 상기 정의되고 탄화수소계 라디칼을 통해 하나 이상의 오르가노작용기를 그의 구조에 포함하고 있는 실리콘이다.

상기 기술된 실리콘 외에도, 오르가노개질된 실리콘은 이미 언급한 오르가노작용기를 이용해 관능화된 폴리디아릴실록산, 특히 폴리디페닐실록산, 및 폴릴알킬아릴실록산이다.

폴리알킬아릴실록산은 특히, 25℃ 에서 1 x 10^-5 내지 5 x 10^-2 m²/s 의 점도를 가진 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸/메틸페닐실록산 및 폴리디메틸/디페닐실록산으로부터 선택된다.

이들 폴리알킬아릴실록산 중에서, 언급될 수 있는 예에는 하기 상표명 하에 판매되는 제품이 포함된다 :

·Rhodia 사의 70　641 시리즈의 Silbione

오일 ;

·Rhodia 사의 70 633 및 763 시리즈의 Rhodoursil

오일 ;

·Dow Corning 사의 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid 오일 ;

·PK20 제품과 같은, Bayer 사의 PK 시리즈의 실리콘 ;

·PN1000 및 PH1000 제품과 같은, Bayer 사의 PN 및 PH 시리즈의 실리콘 ;

·SF 1023, SF　1154, SF 1250 및 SF　1265 와 같은, General Electric 사의 SF 시리즈의 특정 오일.

오르가노개질된 실리콘 중에서, 하기를 포함하는 폴리오르가노실록산을 언급할 수 있다 :

-　상표명 DC 1248 하에 Dow Corning 사에 의해 판매되는 디메티콘 코폴리올로서 알려진 제품, 또는 Union Carbide 사에 의한 Silwet

L 722, L 7500, L 77 및 L 711 오일, 및 상표명 Q2　5200 하에 Dow Corning 사에 의해 판매되는 (C₁₂)알킬메티콘 코폴리올과 같은, 임의로 C₆-C₂₄ 알킬기를 포함하는 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시기 ;

- Genesee 에 의해 상표명 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100 하에 판매되는 제품, 또는 Dow Corning 사에 의해 상표명 Q2 8220 및 Dow Corning 929 또는 939 하에 판매되는 제품과 같은 치환 또는 비치환 아민기. 상기 치환 아민기는 특히 C₁-C₄ 아미노알킬기임 ;

- SWS　Silicones 에 의해 상표명 Silicone Copolymer F-755, 및 Goldschmidt 사에 의해 Abil Wax

2428, 2434 및 2440 하에 판매되는 알콕시화된 기.

바람직하게는, 지방 성분은 25℃ 의 온도 및 대기압에서 액체인 화합물이다.

바람직하게는, 지방 성분은 액체 바셀린, 폴리데센 및 액체 에스테르, 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.

무수 미용 조성물의 지방 성분 함량은 무수 조성물의 총 중량에 대해 유리하게는 10 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 90 중량%, 더욱 더 특히 25 중량% 내지 80 중량% 이다.

무수 미용 조성물 (A) 는 또한 하나 이상의 계면활성제를 포함한다.

바람직하게는, 계면활성제(들) 는 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제로부터 선택된다.

음이온성 계면활성제는 더욱 특히, 하기 화합물의 염 (특히, 알칼리 금속염, 특히, 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜염, 또는 마그네슘염과 같은 알칼리 토금속염) 으로부터 선택된다 :

- 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴 폴리에테르 술페이트, 모노글리세라이드 술페이트 ;

- 알킬술포네이트, 알킬아미드술포네이트, 알킬아릴술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트 ;

- 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트 ;

- 알킬술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드술포숙시네이트 ; 알킬술포숙시네이트 ;

- 알킬술포아세테이트 ;

- 아실사코시네이트 ; 아실이세티오네이트 및 N-아실타우레이트 ;

- 올레산, 리신올레산, 팔미트산 또는 스테아르산과 같은 지방산, 코코넛 오일 산 또는 수소첨가된 코코넛 오일 산의 염 ;

- 알킬-D-갈락토사이드 우론산 (uronic acid) 염 ;

- 아실락틸레이트 ;

- 폴리옥시알킬렌화된 알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화된 알킬아릴 에테르 카르복실산 또는 폴리옥시알킬렌화된 알킬아미도 에테르 카르복실산의 염, 특히, 2 내지 50 개의 에틸렌 옥시드 기를 함유하는 것들 ;

- 및 그의 혼합물.

이들 다양한 화합물의 알킬 또는 아실 라디칼은 유리하게는 6 내지 24 개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24 개의 탄소 원자를 함유하고, 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐기 또는 벤질기를 나타냄을 주지해야 할 것이다.

비이온성 계면활성제는 더욱 특히, 모노옥시알킬렌화된 또는 폴리옥시알킬렌화된, 모노글리세롤화된 또는 폴리글리세롤화된 비이온성 계면활성제로부터 선택된다. 옥시알킬렌 단위는 더욱 특히 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌 단위, 또는 그의 조합, 바람직하게는 옥시에틸렌 단위이다.

언급할 수 있는 옥시알킬렌화된 비이온성 계면활성제의 예는 하기를 포함한다 :

· 옥시알킬렌화된 (C₈-C₂₄)알킬페놀,

· 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 옥시알킬렌화된 C₈-C₃₀ 알콜,

· 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 옥시알킬렌화된 C₈-C₃₀ 아미드,

· 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 옥시알킬렌화된 C₈-C₃₀ 아민,

· 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, C₈-C₃₀ 산 및 폴리에틸렌 글리콜의 에스테르,

· 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, C₈-C₃₀ 산 및 소르비톨의 폴리옥시에틸렌화된 에스테르,

· 포화 또는 불포화, 옥시에틸렌화된 식물유,

· 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 축합물, 특히, 단독 또는 혼합물.

계면활성제는 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 30 의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 몰 수를 함유한다. 유리하게는, 비이온성 계면활성제는 임의의 옥시프로필렌 단위를 포함하지 않는다.

본 발명의 한 바람직한 구현예에 따르면, 옥시알킬렌화된 비이온성 계면활성제는 옥시에틸렌화된 C₈-C₃₀ 알콜 및 옥시에틸렌화된 C₈-C₃₀ 아민으로부터 선택된다.

모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 비이온성 계면활성제의 예로서, 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 C₈-C₄₀ 알코올이 바람직하게 사용된다.

특히, 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 C₈-C₄₀ 알코올은 하기 식에 해당된다:

RO-[CH₂-CH(CH₂OH)-O]_m-H

[식 중, R 은 선형 또는 분지형 C₈-C₄₀, 바람직하게는 C₈-C₃₀ 알킬 또는 알케닐 라디칼을 나타내고, m 은 1 내지 30 범위, 바람직하게는 1 내지 10 범위의 수를 나타냄].

본 발명의 맥락상 적합한 화합물의 예로서 4 mol 의 글리세롤을 함유하는 라우릴 알코올 (INCI 명칭: 폴리글리세릴-4 라우릴 에테르), 1.5 mol 의 글리세롤을 함유하는 라우릴 알코올, 4 mol 의 글리세롤을 함유하는 올레일 알코올 (INCI 명칭: 폴리글리세릴-4 올레일 에테르), 2 mol 의 글리세롤을 함유하는 올레일 알코올 (INCI 명칭: 폴리글리세릴-2 올레일 에테르), 2 mol 의 글리세롤을 함유하는 세테아릴 알코올, 6 mol 의 글리세롤을 함유하는 세테아릴 알코올, 6 mol 의 글리세롤을 함유하는 올레오세틸 알코올, 및 6 mol 의 글리세롤을 함유하는 옥타데카놀을 언급할 수 있다.

알코올은 m 의 수치가 통계학적 수치를 나타내도록 하는 방식으로 알코올의 혼합물로서 존재할 수 있는데, 이는 시판되는 제품에서 폴리글리세롤화 지방 알코올의 여러 종이 혼합물의 형태로 공존할 수 있다는 것을 의미한다.

모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 알코올 중에서, 1 mol 의 글리세롤을 함유하는 C₈/C₁₀ 알코올, 1 mol 의 글리세롤을 함유하는 C₁₀/C₁₂ 알코올 및 1.5 mol 의 글리세롤을 함유하는 C₁₂ 알코올을 사용하는 것이 더 특히 바람직하다.

바람직하게는, 무수 조성물에 존재하는 계면활성제는 비이온성 계면활성제이 다.

무수 조성물 (A) 내 계면활성제의 함량은 특히 무수 조성물의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 30 중량% 이다.

무수 조성물 (A) 은 또한 모발 염색 조성물에 통상 사용되는 여러 보조제, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 이의 혼합물; 무기 증점제, 및 특히 충전제, 예컨대 점토, 탈크; 특히, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 중합체성 회합 증점제와의 유기 증점제; 항산화제; 침투제; 봉쇄제; 향료; 분산제; 필름-형성제; 세라마이드; 방부제; 불투명화제를 함유할 수 있다.

상기 보조제는 일반적으로 각각, 조성물 (A) 의 중량에 대하여 0.01 중량% 및 20 중량% 의 양으로 존재한다.

본 발명의 유리한 구현예에 따르면, 무수 조성물 (A) 는 하나 이상의 실리카, 바람직하게는 소수성인, 예를 들어 발연 실리카를 함유한다.

이들이 존재할 경우, 실리카는 무수 조성물 (A) 의 중량에 대하여 1 내지 30 중량% 으로 존재한다.

유리하게, 조성물은 젤 또는 크림 형태이다.

상기한 바와 같이, 본 발명의 방법은 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 의 존재하 수행된다.

더 구체적으로, 산화제(들)은 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브로메이트 또는 페리시아나이드, 및 과산화염, 예를 들어 알칼리 금속 또는 알칼리 토금 속 퍼설페이트, 퍼보레이트 및 퍼카르보네이트, 및 과산 및 이의 전구체에서 선택된다.

이 산화제는 유리하게 과산화수소를 포함하고, 특히 수용액으로 포함하고 (과산화수소 수용액), 이의 역가는 1 내지 40 부피, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 부피 범위일 수 있다.

원하는 탈색의 정도의 함수로서, 산화제는 또한 과산화염에서 바람직하게 선택되는 산화제를 함유할 수 있다.

바람직하게는, 산화제는 과산화염 및 과산 및 이의 전구체에서 선택되지 않는다.

산화 조성물은 수성 또는 비수성일 수 있다. 용어 "수성 조성물" 은 5 중량% 초과, 바람직하게는 10 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 20 중량% 초과의 물을 함유하는 조성물을 의미한다.

바람직하게는, 조성물 (C) 은 수성 조성물이다.

이는 또한 하나 이상의 유기 용매를 함유할 수 있다.

언급할 수 있는 유기 용매의 예에는, 선형 또는 분지형 C₂-C₄알카놀, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 글리세롤; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예를 들어 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 모노에틸 에테르, 및 또한 방향족 알코올, 예를 들어 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올, 및 이의 혼합물이 포함된다.

이들이 존재하는 경우, 용매(들)의 함량은 주로 산화 조성물 (C) 의 중량에 대하여 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량% 범위이다.

산화 조성물 (B) 은 하나 이상의 산성화제를 함유할 수 있다.

언급할 수 있는 산성화제의 예에는 무기산 또는 유기산에 포함되고, 예를 들어 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 및 설폰산이다.

주로, 산화 조성물 (B) 의 pH 는, 수성인 경우 7 미만이다.

산화 조성물 (B) 은 또한 이 분야에 통상 사용되는 다른 성분, 예컨대 상기 무수 조성물 (A) 의 내용에 설명한 것들을 함유할 수 있다.

최종적으로, 산화 조성물 (B) 은 다양한 형태, 예를 들어 용액, 유화액 또는 젤 형태일 수 있다.

본 발명의 방법은 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 직접 염료 또는 이들의 혼합물을 함유하는 조성물 (C) 의 존재하 수행된다.

산화 염료는 일반적으로 하나 이상의 산화 염기, 하나 이상의 커플러와 임의 조합되는 산화 염기로부터 선택된다.

산화 염기는 예를 들어 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로사이클릭 염기, 및 이의 부가염에서 선택된다.

언급할 수 있는 파라-페닐렌디아민 중에서, 예를 들어, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)-아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시-프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시-에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시-에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노페닐피롤리딘, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸아미노-5-아미노톨루엔 및 3-히드록시-1-(4'-아미노페닐)피롤리딘, 및 산과의 그의 부가염이 있다.

상기 언급된 파라-페닐렌디아민 중에는, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌-디아민, 및 산과의 그의 부가염이 특히 바람직하다.

언급될 수 있는 비스(페닐)알킬렌디아민 중에는, 예를 들어 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스-(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라-메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노-페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 및 그의 부가염이 있다.

언급될 수 있는 파라-아미노페놀 중에는, 예를 들어 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-클로로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 산과의 그의 부가염이 있다.

언급될 수 있는 오르토-아미노페놀 중에는, 예를 들어 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세타미도-2-아미노페놀, 및 그의 부가염이 있다.

언급될 수 있는 헤테로시클릭 염기 중에는, 예를 들어 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체가 있다.

언급될 수 있는 피리딘 유도체는, 예를 들어 특허 GB　1　026　978 및 GB　1　153　196 에 기재된 화합물, 예를 들어 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시-페닐)아미노-3-아미노피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 그의 부가염이 있다.

본 발명에 유용한 기타 피리딘 산화 염기는, 예를 들어 특허 출원 FR　2　801　308 에 기재된 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘 산화 염기 또는 그의 부가염이다. 언급될 수 있는 예에는 피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-아세틸아미노피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 3-아미노피라졸로-[1,5-a]-피리딘-2-카르복실산, 2-메톡시피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)메탄올, 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)에탄올, 2-(3-아미노-피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)에탄올, (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-2-일)메탄올, 3,6-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘, 3,4-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,7-디아민, 7-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디아민, 5-모르폴린-4-일-피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)(2-히드록시-에틸)아미노]에탄올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-4-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-6-올 및 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-올, 및 그의 부가염이 포함된다.

언급될 수 있는 피리미딘 유도체 중에는, 예를 들어 특허 DE　2 359 399; JP　88-169 571; JP　05-63124; EP　0　770　375 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 언급된 화합물, 예를 들어 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 그의 부가염, 및 토토머 평형이 존재하는 경우 그의 토토머 형태가 있다.

언급될 수 있는 피라졸 유도체 중에는 특허 DE　3　843　892 및 DE 4 133 957, 및 특허 출원 WO　94/08969, WO　94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE　195　43　988 에 기재된 화합물, 예를 들어 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸-피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸-)-아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노-피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 그의 부가염이 있다. 4,5-디아미노-1-(β-메톡시에틸)피라졸이 또한 사용될 수 있다.

또한 사용될 수 있는 헤테로시클릭 염기는 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 또는 그의 염이다.

본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되는 커플러로부터 선택되는 하나 이상의 커플러를 임의로 포함할 수 있다.

이러한 커플러 중에서, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 커플러 및 헤테로시클릭 커플러, 및 또한 그의 부가염을 언급할 수 있다.

예를 들어, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노) 1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-디메틸아미노벤젠, 세사몰, 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 2,6-비스(β-히드록시에틸아미노)톨루엔, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라조-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 및 6-메틸피라졸로[1,5-a]벤즈이미드-아졸, 산과의 그의 첨가염, 및 그의 혼합물을 언급할 수 있다.

일반적으로, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 산화 염기의 부가염 및 커플러는 특히 염산염, 브롬화수소산염, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 포스페이트 및 아세테이트와 같은 산과의 부가염으로부터 선택된다.

산화 염기(들) 은 각각 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내 지 10 중량%, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 5 중량% 를 나타낸다.

존재하는 경우, 커플러(들) 의 함량은 각각 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 5 중량% 를 나타낸다.

직접 염료에 관하여, 이러한 염료는 보다 특히 이온성 및 비이온성 종류, 바람직하게는 양이온성 또는 비이온성 종류에서 선택된다.

언급될 수 있는 적합한 직접 염료의 예는 단독 또는 혼합물로서의 아조; 메틴; 카르보닐; 아진; 니트로 (헤테로)아릴; 트리 (헤테로)아릴메탄; 포르피린; 프탈로시아닌 직접 염료 및 천연 직접 염료를 포함한다.

보다 특히, 아조 염료는 -N=N- 관능기 (이의 질소 원자는 동시에 고리에 포함되지 않음)를 포함한다. 그러나, 고리 중 포함될 배열 -N=N-의 두 질소 원자 중 하나에 대해서는 제외되지 않는다.

메틴계의 염료는 보다 특히 >C=C< 및 -N=C<에서 선택되는 하나 이상의 배열을 포함하는 화합물이고, 이의 두 원자는 동시에 고리에 포함되지 않는다. 그러나, 배열 중 질소 또는 탄소 원자 중 하나가 고리에 포함될 수 있음이 지적된다. 보다 특히, 이러한 계의 염료는 화합물 유형 예컨대 메틴, 아조메틴, 모노- 및 디아릴메탄, 인도아민 (또는 디페닐아민), 인도페닐, 인도아닐린, 카르보시아닌, 아자카르보시아닌 및 이의 이성질체, 디아자카르보시아닌 및 이의 이성질체, 테트라아자카르보시아닌 및 헤미시아닌에서 유래된다.

카르보닐계의 염료에 관하여, 언급될 수 있는 예는 아크리돈, 벤조퀴논, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤즈안톤, 안트란트론, 피란트론, 피라졸안트론, 피리미디노안트론, 플라반트론, 이단트론, 플라본, (이소)비올안톤, 이소인돌리논, 벤즈이미다졸론, 이소퀴놀리논, 안트라피리돈, 피라졸로퀴나졸론, 페리논, 퀴나크리돈, 퀴노프탈론, 인디고이드, 티오인디고, 나프탈이미드, 안트라피리미딘, 디케토피롤로피롤 및 쿠마린에서 선택된 염료를 포함한다.

환형 아진계의 염료에 관하여, 아진, 잔텐, 티오잔텐, 플루오린딘, 아크리딘, (디)옥사진, (디)티아진 및 피로닌이 특히 언급될 수 있다.

니트로 (헤테로)방향족 염료는 보다 특히 니트로벤젠 또는 니트로피리딘 직접 염료이다.

포르피린 또는 프탈로시아닌 유형의 염료에 관하여, 임의로는 하나 이상의 금속 또는 금속 이온, 예를 들어 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 아연 및 규소를 포함하는 양이온성 또는 비양이온성 화합물을 사용할 수 있다.

언급될 수 있는 특히 적합한 직접 염료의 예는 단독 또는 혼합물로서의 니트로벤젠 염료; 아조 직접 염료; 아조메틴 직접 염료; 메틴 직접 염료; 아자카르보시아닌 직접 염료, 예를 들어 테트라아자카르보시아닌 (테트라아자펜타메틴); 퀴논 및 특히 안트라퀴논, 나프토퀴논 또는 벤조퀴논 직접 염료; 아진; 잔텐; 트리아릴메탄; 인도아민; 인디고이드; 프탈로시아닌 직접 염료, 포르피린 및 천연 직접 염료를 포함한다.

이러한 염료는 단발색 염료 (즉, 한 염료만을 포함함) 또는 다발색, 바람직 하게는 이- 또는 삼발색일 수 있고; 발색단은 동일 또는 그렇지 않은 화학계로부터 동일 또는 상이한 것일 수 있다. 다발색 염료가 400 내지 800 nm 가시 영역에 흡수되는 분자로부터 각각 유래한 여러 라디칼을 포함한다는 것을 주목해야 한다. 또한, 염료의 이러한 흡수는 이의 임의 사전 산화 또는 임의 다른 화학 종류와의 배합을 필요로 하지 않는다.

다발색 염료의 경우, 발색단은 하나 이상의 링커 (양이온성 또는 비양이온성일 수 있는)에 의해 함께 연결된다.

바람직하게는, 상기 링커는 선형, 분지형 또는 환형 C₁-C₂₀ 알킬 사슬이고, 임의로는 하나 이상의 헤테로원자 (예컨대 질소 또는 산소) 및/또는 원자 (CO, SO₂)를 포함하는 하나 이상의 기로 치환되며, 임의로는 페닐 핵에 융합되거나 또는 융합되지 않고 상기 고리에 포함되는 하나 이상의 4차 질소 원자 및 임의로는 하나 이상의 다른 헤테로원자 (예컨대 산소, 질소 또는 황)를 포함하는 하나 이상의 헤테로원자로 치환되며, 임의로는 하나 이상의 치환 또는 미치환된 페닐 또는 나프틸기, 임의로는 2개의 임의 치환된 C₁-C₁₅ 알킬기로 치환된 하나 이상의 4기 암모늄 기로 치환되고; 링커는 임의의 니트로, 니트로소 또는 퍼옥시기를 포함하지 않는다.

헤테로사이클 또는 방향족 핵이 치환되는 경우, 이들은 예를 들어 히드록실, C₁-C₂ 알콕시, C₂-C₄ 히드록시알콕시, 아세틸아미노로 임의 치환된 하나 이상의 C₁-C₈ 알킬 라디칼, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의 포함하는 하나 또는 둘의 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환되는 아미노기, 또는 결합하는 질소 원자와 5- 또는 6-원 헤테로사이클 (임의로는 질소와 동일 또는 상이한 다른 헤테로원자를 포함하는)을 형성할 수 있는 두 라디칼; 할로겐 원자; 히드록실기; C₁-C₂ 알콕시 라디칼; C₂-C₄ 히드록시알콕시 라디칼; 아미노 라디칼; 임의로는 하나 이상의 히드록실기를 포함하는 하나 또는 둘의 동일 또는 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼로 치환된다.

본 발명에 따라 사용할 수 있는 벤젠성 직접 염료 중, 하기의 화합물이 제한없는 방법으로 언급될 수 있다:

- 1,4-디아미노-2-니트로벤젠,

- 1-아미노-2-니트로-4-β-히드록시에틸아미노벤젠

- 1-아미노-2-니트로-4-비스(β-히드록시에틸)아미노벤젠

- 1,4-비스(β-히드록시에틸아미노)-2-니트로벤젠

- 1-β-히드록시에틸아미노-2-니트로-4-비스(β-히드록시에틸아미노)벤젠

- 1-β-히드록시에틸아미노-2-니트로-4-아미노벤젠

- 1-β-히드록시에틸아미노-2-니트로-4-(에틸)(β-히드록시에틸)아미노벤젠

- 1-아미노-3-메틸-4-β-히드록시에틸아미노-6-니트로벤젠

- 1-아미노-2-니트로-4-β-히드록시에틸아미노-5-클로로벤젠

- 1,2-디아미노-4-니트로벤젠

- 1-아미노-2-β-히드록시에틸아미노-5-니트로벤젠

- 1,2-비스(β-히드록시에틸아미노)-4-니트로벤젠

- 1-아미노-2-트리스(히드록시메틸)메틸아미노-5-니트로-벤젠

- 1-히드록시-2-아미노-5-니트로벤젠

- 1-히드록시-2-아미노-4-니트로벤젠

- 1-히드록시-3-니트로-4-아미노벤젠

- 1-히드록시-2-아미노-4,6-디니트로벤젠

- 1-β-히드록시에틸옥시-2-β-히드록시에틸아미노-5-니트로벤젠

- 1-메톡시-2-β-히드록시에틸아미노-5-니트로벤젠

- 1-β-히드록시에틸옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠

- 1-β,γ-디히드록시프로필옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠

- 1-β-히드록시에틸아미노-4-β,γ-디히드록시프로필옥시-2-니트로벤젠

- 1-β,γ-디히드록시프로필아미노-4-트리플루오로메틸-2-니트로벤젠

- 1-β-히드록시에틸아미노-4-트리플루오로메틸-2-니트로벤젠

- 1-β-히드록시에틸아미노-3-메틸-2-니트로벤젠

- 1-β-아미노에틸아미노-5-메톡시-2-니트로벤젠

- 1-히드록시-2-클로로-6-에틸아미노-4-니트로벤젠

- 1-히드록시-2-클로로-6-아미노-4-니트로벤젠

- 1-히드록시-6-비스(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤젠

- 1-β-히드록시에틸아미노-2-니트로벤젠

- 1-히드록시-4-β-히드록시에틸아미노-3-니트로벤젠.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 아조, 아조메틴, 메틴 및 테트라아자펜타메틴 직접 염료 중, 특허 출원 WO 95/15144, WO　95/01772 및 EP　714 954; FR　2 189 006, FR　2 285 851, FR 2 140 205, EP　1 378 544 및 EP 1 674 073에 기재된 양이온성 염료가 언급될 수 있다.

따라서, 보다 특히 하기 화학식 (I) 내지 (IV)의 염료, 바람직하게는 화학식 (I) 및 (III)의 화합물이 언급될 수 있다:

[식 중,

D는 질소 원자 또는 -CH기를 나타내고,

동일하거나 상이할 수 있는 R₁및R₂는 수소 원자; -CN, -OH 또는 -NH₂ 라디칼로 치환되거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환될 수 있는, 산소 또는 질소를 임의 포함하는 헤테로사이클을 형성할 수 있는 C₁-C₄ 알킬 라디칼; 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고,

R₃ 및 R'₃ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소에서 선택된 할로겐 원자, 또는 시아노, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고,

X^- 는 음이온을 나타내고, 바람직하게는 클로라이드, 메틸 설페이트 및 아세테이트에서 선택되고,

A 는 하기 구조 A1 내지 A18 에서 선택된 기를 나타냄:

(식 중, R₄ 는 히드록실 라디칼로 치환될 수 있는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타 내고, R₅ 는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼을 나타냄);

[식 중:

R₆ 은 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

R₇ 은 수소 원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, R₆ 과 함께 산소 및/또는 질소를 임의 함유하는 헤테로사이클을 형성하고, 이는 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환될 수 있고,

R₈ 및 R₉ 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼, 또는 -CN 라디칼을 나타내고,

B 는 하기 구조 B1 내지 B6 에서 선택된 기를 나타냄:

(식 중, R₁₀ 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, R₁₁ 및 R₁₂ 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄)];

[식 중:

R₁₃ 은 수소 원자, C₁-C₄ 알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, 또는 아미노 라디칼을 나타내고,

R₁₄ 는 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내거나, 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 산소를 임의 함유하고/하거나 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬기로 치환된 헤테로사 이클을 형성하고,

R₁₅ 는 수소 원자 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자를 나타내고,

R₁₆ 및 R₁₇ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

D₁ 및 D₂ 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,

m = 0 또는 1 이고,

R₁₃ 이 비치환 아미노기를 나타내는 경우, D₁ 및 D₂ 가 동시에 -CH 기를 나타내고 m = 0 이라고 이해되고,

E 는 하기 구조 E1 내지 E8 에서 선택되는 기를 나타내고:

(식 중, R' 는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);

m = 0 이고 D₁ 이 질소 원자를 나타내는 경우, E 는 또한 하기 구조 E9 의 기를 나타낼 수 있음:

(식 중, R' 는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄)].

[식 중:

기호 G 는 하기 구조 G₁ 내지 G₃ 에서 선택된 기를 나타내고:

구조 G₁ 내지 G₃ 에서:

R₁₈ 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 페닐 라디칼, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소에서 선택된 할로겐 원자를 나타내고;

R₁₉ 는 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고;

R₂₀ 및 R₂₁ 은 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₄ 알킬 라디칼, 페닐 라디칼을 나타내거나, G₁ 에서는 함께 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알콕시 또는 NO₂ 라디칼로 치환된 벤젠 고리를 형성하거나, G₂ 에서는 함께 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알콕시 또는 NO₂ 라디칼로 임의 치환된 벤젠 고리를 형성하고;

R₂₀ 은 또한 수소 원자를 나타낼 수 있고;

Z 는 산소 또는 황 원자 또는 기 -NR₁₉ 를 나타내고;

M 은 기 -CH, -CR (R 은 C₁-C₄ 알킬을 나타냄) 또는 -NR₂₂(X^-)_r 를 나타내고;

K 는 기 -CH, -CR (R 은 C₁-C₄ 알킬을 나타냄) 또는 -NR₂₂(X^-)_r 를 나타내고;

P 는 기 -CH, -CR (R 은 C₁-C₄ 알킬을 나타냄) 또는 -NR₂₂(X^-)_r 를 나타내고;

r 은 0 또는 1 을 나타내고;

R₂₂ 는 O^- 원자, C₁-C₄ 알콕시 라디칼 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

R₂₃ 및 R₂₄ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소에서 선택된 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼, 또는 -NO₂ 라디칼을 나타내고;

X^- 는 음이온을 나타내고, 바람직하게는 클로라이드, 요오다이드, 메틸 설페이트, 에틸 설페이트, 아세테이트 및 퍼클로레이트에서 선택되고;

단, R₂₂ 가 O^- 를 나타내는 경우, r 은 0 을 나타내고;

K 또는 P 또는 M 이 -N-(C₁-C₄)알킬 X^- 를 나타내는 경우, R₂₃ 또는 R₂₄ 는 수소 원자이고;

K 가 -NR₂₂(X^-)_r 를 나타내는 경우, M = P = -CH, -CR 이고;

M 이 -NR₂₂(X^-)_r 를 나타내는 경우, K = P = -CH, -CR 이고;

P 가 -NR₂₂(X^-)_r 를 나타내는 경우, K = M 이고, -CH 또는 -CR 을 나타내고;

R₂₁ 이 C₁-C₄ 알킬을 나타내면서, Z 가 황 원자를 나타내는 경우, R₂₀ 은 수소 원자 이외의 것이고;

R₁₉ 가 C₁-C₄ 알킬을 나타내면서, Z 가 -NR₂₂ 인 경우, 구조 G₂ 의 기 중 라디칼 R₁₈, R₂₀ 또는 R₂₁ 중 하나 이상은 C₁-C₄ 알킬 라디칼 이외의 것이고;

기호 J 는 하기를 나타내고:

- (a) 하기 구조 J₁ 의 기:

구조 J₁ 에서:

R₂₅ 는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소에서 선택된 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼, -OH, -NO₂, -NHR₂₈, -NR₂₉R₃₀ 또는 C₁-C₄ -NHCO알킬 라디칼을 나타내거나, R₂₆ 와 함께 질소, 산소 및 황에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 임의 함유한 5- 또는 6-원 고리를 형성하고;

R₂₆ 은 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 불소에서 선택된 할로겐 원자, C₁- C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼을 나타내거나, R₂₇ 또는 R₂₈ 과 함께 질소, 산소 및 황에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 임의 함유한 5- 또는 6-원 고리를 형성하고;

R₂₇ 은 수소 원자, -OH 라디칼, 라디칼 -NHR₂₈ 또는 라디칼 -NR₂₉R₃₀ 을 나타내고;

R₂₈ 은 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 모노히드록시알킬, C₂-C₄ 폴리히드록시알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고;

R₂₉ 및 R₃₀ 은 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 모노히드록시알킬 또는 C₂-C₄ 폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고;

- (b) 5- 또는 6-원 질소 헤테로시클릭기, 이는 다른 헤테로원자 및/또는 카르보닐기를 함유할 수 있고, 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬, 아미노 또는 페닐 라디칼로 치환될 수 있고, 특히 하기 구조 J₂ 의 기이고:

구조 J₂ 에서:

R₃₁ 및 R₃₂ 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼 또 는 페닐 라디칼을 나타내고;

Y -CO- 라디칼 또는

라디칼을 나타내고;

n = 0 또는 1 이고, n 이 1 을 나타내는 경우, U 는 -CO- 라디칼을 나타냄].

상기 정의된 구조 (I) 내지 (IV) 에서, C₁-C₄ 알킬 또는 알콕시기는 바람직하게는 메틸, 에틸, 부틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타낸다.

화학식 (I) 및 (III) 의 화합물 중에서, 하기 화합물이 바람직하다:

.

아조 직접 염료 중에서, 국제 색 지수 (Colour Index International) 제 3 판에 기재된 하기 염료가 또한 언급될 수 있다:

- 디스퍼스 레드 (Dieperse Red) 17

- 베이직 레드 (Basic Red) 22

- 베이직 레드 76

- 베이직 옐로우 (Basic Yellow) 57

- 베이직 브라운 (Basic Brown) 16

- 베이직 브라운 17

- 디스퍼스 블랙 (Disperse Black) 9.

1-(4'-아미노디페닐아조)-2-메틸-4-비스(β-히드록시에틸)아미노벤젠이 또한 언급될 수 있다.

퀴논 직접 염료 중에서, 하기 염료:

- 디스퍼스 레드 15

- 솔벤트 바이올렛 (Solvent Violet) 13

- 디스퍼스 바이올렛 (Disperse Violet) 1

- 디스퍼스 바이올렛 4

- 디스퍼스 블루 (Disperse Blue) 1

- 디스퍼스 바이올렛 8

- 디스퍼스 블루 3

- 디스퍼스 레드 11

- 디스퍼스 블루 7

- 베이직 블루 (Basic Blue) 22

- 디스퍼스 바이올렛 15

- 베이직 블루 99

및 또한 하기 화합물이 언급될 수 있다:

- 1-N-메틸모르폴리늄프로필아미노-4-히드록시-안트라퀴논

- 1-아미노프로필아미노-4-메틸아미노안트라퀴논

- 1-아미노프로필아미노안트라퀴논

- 5-β-히드록시에틸-1,4-디아미노안트라퀴논

- 2-아미노에틸아미노안트라퀴논

- 1,4-비스(β,γ-디히드록시프로필아미노)안트라퀴논.

아진 염료 중에서, 하기 화합물이 언급될 수 있다:

- 베이직 블루 17

- 베이직 레드 2.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 트리아릴메탄 염료 중에서, 하기 화합물이 언급될 수 있다:

- 베이직 그린 (Basic Green) 1

- 베이직 바이올렛 (Basic Violet) 3

- 베이직 바이올렛 14

- 베이직 블루 7

- 베이직 블루 26.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 인도아민 염료 중에서, 하기 화합물이 언급될 수 있다:

- 2-β-히드록시에틸아미노-5-[비스(β-4'-히드록시에틸)-아미노]-아닐리노-1,4-벤조퀴논

- 2-β-히드록시에틸아미노-5-(2'-메톡시-4'-아미노)아닐리노-1,4-벤조퀴논

- 3-N-(2'-클로로-4'-히드록시)페닐아세틸아미노-6-메톡시-1,4-벤조퀴논 이민

- 3-N-(3'-클로로-4'-메틸아미노)페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논 이민

- 3-[4'-N-(에틸,카르바밀메틸)아미노]페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논 이민.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 테트라아자펜타메틴 유형의 염료 중에서, 하기 표에 제공된 화합물이 언급될 수 있다:

X^- 는 음이온을 나타내고, 바람직하게는 클로라이드, 요오다이드, 메틸 설페이트, 에틸 설페이트, 아세테이트 및 퍼클로레이트에서 선택된다.

다발색 염료 중에서, 한편 하나 이상의 임의 융합된 5- 또는 6-원 방향족 헤테로사이클을 포함하고, 상기 헤테로사이클에 관여된 하나 이상의 4차화 질소 원자 및 임의로 하나 이상의 다른 헤테로원자 (예컨대 질소, 황 또는 산소), 및 다른 한편, 임의로 하나 이상의 OR 기 (식 중, R 은 수소 원자, 임의 치환된 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 임의 치환된 페닐 핵을 나타냄), 또는 하나 이상의 기 N(R')₂ 기 (식 중, R' 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 임의 치환된 C₁-C₆ 알킬 라디칼 또는 임의 치환된 페닐 핵을 나타내고; 상기 라디칼 R' 이 가능하게는, 이들이 결합되는 질소 원자와 함께, 포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성하거나, 대안적으로는 하나 및/또는 2 개의 라디칼 R' 이 각각 질소 원자에 대해 오르토 위치에 있는 방향족 고리의 탄소 원자와 함께 포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성함) 를 갖는 하나 이상의 임의 치환된 페닐 또는 나프틸기를 포함하는 대칭 또는 비대칭 아조 및/또는 아조메틴 (히드라존) 2- 또는 3-발색 염료가 언급될 수 있다.

바람직하게 언급될 수 있는 방향족 양이온성 헤테로고리는 4 가일 수 있는, 1 내지 3 의 질소 원자, 및 바람직하게는 1 또는 2 의 질소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원환을 포함한다; 더욱이 상기 헤테로고리는 임의로 벤젠 핵에 용합된다. 헤테로고리가 임의로 질소와 다른, 예를 들어, 황 또는 산소인 또 다른 헤테로원자를 포함할 수 있다는 것이 유사하게 언급되어야만 한다.

헤테로고리 또는 페닐 또는 나프틸기가 치환되는 경우, 그것은 예를 들어, 히드록실, C₁-C₂ 알콕시, C₂-C₄ 히드록시알콕시, 아세틸아미노 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 하나 또는 두 개의 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환된 아미노기로 임의로 치환된 하나 이상의 C₁-C₈ 알킬 라디칼, 또는 부착된 질소 원자를 갖고, 질소와 동일하거나 상이한 또 다른 헤테로원자를 임의로 포함하는 5- 또는 6-환 헤테로고리를 형성할 수 있는 두개의 라디칼; 할로겐 원자; 히드록실기; C₁-C₂알콕시 라디칼; C₂-C₄ 히드록시알콕시 라디칼; 아미노 라디칼; 하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 하나 또는 두 개의 동일하거나 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼로 치환된다.

상기 다발색단은 포화 또는 불포화된 임의로 방향족 헤테로 고리에 관여할 수 있거나 할 수 없는 하나 이상의 4 가 질소원자를 임의로 포함하는 하나 이상의 연결기로 함께 결합된다.

바람직하게는, 상기 연결기는 임의로 하나 이상의 헤테로원자 (예컨대, 질소 또는 산소) 및/또는 상기 헤테로원자 (CO 또는 SO₂) 를 포함하는 하나 이상의 기로 임의로 치환되고, 페닐핵에 융합될 수 있거나 융합될 수 없고, 상기 고리에 관여된 하나 이상의 4가 질소 원자 및 임의로 하나 이상의 다른 헤테로원자 (예컨대 산소, 질소 또는 황)을 포함하는 하나 이상의 헤테로고리로 임의로 치환되고, 하나 이상의 치환 또는 비치환 페닐 또는 나프틸기, 두 개의 임의로 치환된 C₁-C₁₅ 알킬기로 치환된 임의로 하나 이상의 4 차 암모늄기로 임의로 치환된, 선형, 분지형 또는 환형 C₁-C₂₀ 알킬 사슬이고; 상기 연결기는 임의의 니트로, 니트로소 또는 퍼옥시기를 포함하지 않는다.

연결기와 각각의 발색단 사이의 결합은 통상적으로 페닐 또는 나프틸 핵 상의 헤테로 원자 치환기 또는 양이온성 헤테로고리의 4 가 질소 원자를 통해 발생한다.

상기 염료는 동일하거나 상이한 발색단을 포함할 수 있다.

상기 염료의 예로서, 특허 출원 EP 1　637　566, EP　1　619　221, EP 1　634　926, EP　1　619　220, EP 1　672　033, EP 1　671　954, EP 1　671　955, EP 1　679　312, EP　1　671　951, EP　167　952, EP　167　971, WO　06/063　866, WO 06/063　867, WO 06/063　868, WO 06/063　869, EP 1　408　919, EP　1　377　264, EP 1　377　262, EP 1　377　261, EP 1　377　263, EP 1　399　425, EP 1　399　117, EP　1　416　909, EP　1　399　116 및 EP 1　671　560 가 특히 참조될 수 있다.

또한 하기의 특허 출원에 언급된 양이온성 직접 염료를 사용할 수 있다: 양이온성 유형의 연결기를 통해 결합된 안트라퀴논 유형의 두 개의 발색단을 포함하는 염료를 기재하는 EP 1 006 153; 양이온성 또는 비양이온성 연결기를 통해 결합된, 동일하거나 상이한 이발색성 염료를 기재하는 EP 1 433 472, EP 1 433 474, EP 1 433 471 및 EP　1　433　473, 및 또한 하나가 안트라퀴논 발색단이고, 두 개의 발색단이 아조 또는 디아자카르보시아닌 유형 또는 그의 이성질체에 부착된, 세 개의 발색단을 포함하는 염료를 특히 기재하는 EP 6 291 333.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 직접 염료 중, 로우손, 저글론, 알리자린, 푸르푸린, 카르민산, 케르메스산, 푸르푸로갈린, 프로토카테크알데히드, 인디고, 이사틴, 쿠르쿠민, 스피눌로신, 아피제니딘 및 오르세인이 언급될 수 있다. 또한 상기 천연 염료 및 특히 헤나계 습포제 또는 추출물을 함유하는 추출물 또는 즙을 사용할 수 있다.

그들이 존재하는 경우, 직접 염료(들) 은 더욱 상세하게는 조성물의 총중량 에 대해, 0.0001 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% 내지 5 중량% 를 나타낸다.

조성물 (C) 는 하나 및/또는 다른 유형의 염료를 포함할 수 있다. 이는 하나는 산화 염료(들), 다른 것은 직접 염료(들) 을 포함하는, 두 개의 염료 조성물에 임의로 해당될 수 있다.

조성물 (C) 의 또 다른 성분은 25 ℃ 에서 12 미만, 바람직하게는 10 미만 및 훨씬 더 바람직하게는 6 미만인 pKb 를 갖는, 하나 이상의 유기 아민으로 나타낸다.

이는 최고 염기도의 함수에 해당하는 pKb 인 것을 주목해야만 한다.

본 발명의 첫번째 변형에 따라서, 유기 아민은 하나 또는 두 개의 1차, 2차 또는 3차 아민 관능기, 및 하나 이상의 히드록실 라디칼을 갖는 하나 이상의 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬기를 포함한다.

한 개 내지 세 개의 동일하거나 상이한 C₁-C₄ 히드록시알킬 라디칼을 포함하는, 모노-, 디- 또는 트리알카놀아민과 같은 알카놀아민으로부터 선택된 유기 아민은 본 발명에 사용하기에 특히 적절하다.

상기 유형의 화합물 중, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, N-디메틸아미노-에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올 및 트리스(히드록시메틸아미 노)메탄이 언급될 수 있다.

하기의 화학식을 갖는 유기 아민이 또한 사용하기에 적절하다:

(식 중, W 는 히드록실기로 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬렌 잔기 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼이고; 동일 하거나 상이할 수 있는, Rx, Ry, Rz 및 Rt 는 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 히드록시알킬 또는 C₁-C₆ 아미노알킬 라디칼을 나타냄).

언급될 수 있는 상기 아민의 예는 1,3-디아미노프로판, 1,3-디아미노-2-프로판올, 스퍼민 및 스퍼미딘을 포함한다.

본 발명의 또 다른 변형에 따라서, 유기 아민은 아미노산으로부터 선택된다.

더욱 상세하게는, 사용될 수 있는 아미노산은 천연 또는 합성 원료의 L, D 또는 라세미형이 사용될 수 있고, 더욱 특히 카르복실산, 설폰산, 포스폰산 및 인산 작용기로부터 선택된 하나 이상의 산 작용기를 포함한다. 아미노산은 그의 중성 또는 이온 형태일 수 있다.

유리하게는, 아미노산은 고리 또는 우레이도 작용기에 임의로 포함된 추가 아민 작용기를 포함하는 염기성 아미노산이다.

상기 염기성 아미노산은 바람직하게는 하기의 화학식 (I) 에 해당하는 것으로부터 선택된다:

(식 중, R 은 하기로부터 선택된 기를 나타냄:

).

화학식 (I) 에 해당하는 화합물은 히스티딘, 리신, 아르기닌, 오르니틴 및 시트룰린이다.

본 발명에서 사용될 수 있는 아미노산으로서, 특히 아스파르트산, 글루탐산, 알라닌, 아르기닌, 오르니틴, 시트룰린, 아스파라긴, 카르니틴, 시스테인, 글루타민, 리신, 히스티딘, 리신, 이소류신, 류신, 메티오닌, N-페닐알라닌, 프롤린, 세린, 타우린, 트레오닌, 트립토판, 티로신 및 발린이 언급될 수 있다.

아미노 산(들)은 하나 이상의 고체 또는 페이스트형, 및 바람직하게는 가루형, 아주반트와 혼합물로서 사용될 수 있다. 아주반트는 점토, 염, 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제, 천연 또는 합성 증점제, 임의로 개질된 녹말, 유리 비드, 실리카, 나일론, 알루미나, 이산화티탄, 제올라이트, 폴리(메틸 메타크릴레이트) (PMMA), 키토산, 말토덱스트린, 시클로덱스트린, 모노- 또는 디사카라이드, 예를 들어, 글루코스, 수크로스, 소르비톨 또는 프럭토스, 산 화아연, 산화지르코늄, 수지 입자, 예를 들어 실리콘 또는 실리카 비드, 탈크, 보로실리케이트, 특히, 칼슘 보로실리케이트, 폴리에틸렌, 코튼, 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE), 셀룰로스 및 그의 유도체, 초흡수성 화합물, 마그네슘 카르보네이트, 칼슘 카르보네이트, 옥수수 시드(seed), 폴리디메틸실록산 검, 폴리아크릴아미드, 다공성 히드록시아파타이트, 실크, 콜라겐, 톱밥, 해초 가루, 가교결합 폴리비닐피롤리돈, 칼슘 알기네이트, 활성탄, 및 폴리(비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴) 입자, 특히 표준 Expancel®WE 또는 Expancel DE 의 Akzo Nobel 사의 제품명 Expancel®하에 시판되는 것, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 한 바람직한 변형에 따라서, 유기 아민은 염기성 아미노산으로부터 선택된다. 특히 바람직한 아미노산은 아르기닌, 리신 및 히스티딘, 또는 그의 혼합물이다.

본 발명의 또 다른 변형에 따라서, 유기 아민은 헤테로시클릭 유형의 유기 아민으로부터 선택된다. 아미노산에서 이미 언급되었던 히스티딘 이외에, 특히 피리딘, 피페리딘, 이미다졸, 트리아졸, 테트라졸 및 벤즈이미다졸이 언급될 수 있다.

본 발명의 또 다른 변형에 따라서, 유기 아민은 아미노산 디펩티드로부터 선택된다. 본 발명에서 사용될 수 있는 아미노산 디펩티드로서, 특히 카르노신, 안세린 및 발레인이 언급될 수 있다.

본 발명의 또 다른 변형에 따라서, 유기 아민은 구아니딘 작용기를 포함하는 화합물로부터 선택된다. 본 발명에서 사용될 수 있는 상기 유형의 아민으로서, 아미노산으로 이미 언급된 아르기닌 이외에, 특히 크레아틴, 크레아티닌, 1,1-디메틸구아니딘, 1,1-디에틸구아니딘, 글리코시아민, 메트포르민, 아그마틴, N-아미디노알라닌, 3-구아니디노프로피온산, 4-구아니디노부트르산 및 2-([아미노(이미노)메틸]아미노)에탄-1-설폰산이 언급될 수 있다.

바람직하게는, 무수 조성물에 존재하는 유기 아민은 알칸올아민이다. 더욱 바람직하게는, 상기 유기 아민은 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 및 모노에탄올아민, 또는 이의 혼합물로부터 선택된다. 더더욱 바람직하게는, 상기 유기 아민은 모노에탄올아민이다.

유리하게는, 조성물 (C)는 상기 조성물의 중량에 대해 0.1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량으로 유기 아민을 포함한다.

조성물 (C)는 무수 또는 수성 조성물일 수 있다. 용어 "수성 조성물"은 물을 5 중량% 초과, 바람직하게는 10 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 20 중량 % 초과하여 포함하는 조성물을 의미한다.

바람직하게는, 조성물 (C)는 수성 조성물이다.

상기 조성물은 하나 이상의 용매를 임의로 포함할 수 있다. 수성 조성물 (B)를 설명하는 문맥에 언급되어 있는 용매, 및 특정된 농도 또한 조성물 (C)에 적합할 수 있다.

조성물 (C)는 또한 앞서 나열되어 있는 바와 같은 표준 첨가제를 포함할 수 있고, 그것을 참조할 수 있다.

조성물 (C)가 수성 조성물인 경우, 조성물 (C)의 pH는 2 내지 8이고, 바람직하게는 8 내지 11이다. 상기 pH는 산성화제 또는 염기성화제, 예컨대 앞서 언급된 것들을 사용하여 조절된다.

본 발명의 첫번째 변수에 따라, 조성물 (A), (B) 및 (C)는 젖거나 마른 케라틴 섬유에 중간에 헹굼 없이 연속적으로 적용되고, 특히 조성물 (A), (C), 그리고나서 (B) 또는 (C) 그리고나서 (A), 그리고 (B)가 적용된다.

이러한 변수를 수행하는 하나의 특정 방법에 있어, 적용에 앞서 혼합하여 생성된 조성물인 조성물 (A) 및 (C) 그리고나서 산화 조성물 (B)가 중간에 행굼 없이 연속 적용된다.

상기 과정의 두번째 변수에 따라, 적용 전에 조성물 (A), (B) 및 (C)의 즉석 혼합물에서 수득된 조성물이 젖거나 마른 케라틴 섬유에 적용된다.

이러한 변수에 따라 특히 후자 변수에서, 조성물 (A) + (C)/(B)의 양의 R1 및 조성물 (A)/(C)의 양의 R2의 중량비는 0.1 내지 10으로 다양하고, 0.3 내지 3이 바람직하다.

하나의 바람직한 방식에 따라, 상기 산화 수성 조성물 (B)는 머리카락에 적용되는 조성물 (A), (B) 및 (C)의 혼합물 총 중량의 50 % 내지 70 %를 나타낸다.

또한, 사용되는 각각의 변수로 상기 섬유에 존재하는 (조성물의 즉석 혼합물이나 이들 조성물의 연속 적용으로부터 생성되는) 혼합물은 일정 시간, 일반적으로는 약 1분 내지 1시간, 바람직하게는 5분 내지 30분 동안 적절한 위치에 남는다.

상기 과정 중 온도는 통상적으로 실온 (15 내지 25℃) 내지 80 ℃이고, 바람직하게는 실온 내지 60 ℃이다.

처리 후, 인간 케라틴 섬유는 건조되거나 건조되려고 남기 전에, 임의로 물로 헹구어내고, 임의로 샴푸로 세척하고 나서, 물로 헹구어낸다.

머리카락에 적용되는 (조성물 (A), (B) 및 (C)를 포함하는) 조성물이 수성 암모니아를 포함하는 경우, 이 함량은 바람직하게는 (NH₃로 표시되는) 마지막 조성물의 0.03 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 이하일 수 있다는 것이 지적되어야 한다. 상기 마지막 조성물은 조성물 (A), (B) 및 (C)를 혼합하여 생성되고; 이들 혼합물은 케라틴 섬유에 적용하기 전 (즉석 제제)에 준비되거나, 케라틴 섬유에 직접 (예비혼합 없이 또는 함께 연속 적용 및 중간 행굼 없음) 준비되는 것이 지적된다.

그러나, 조성물 (A), (B) 및 (C)는 바람직하게는 수성 암모니아를 포함하지 않는다.

마지막으로, 본 발명은 상기 언급된 무수 조성물 (A)를 함유하는 제 1 구획, 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물 (B)를 함유하는 제 2 구획, 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 직접 연료 또는 이들의 혼합물, 및 25 ℃ 에서의 pKb 가 12 미만인 유기 아민을 하나 이상 포함하는 조성물 (C) 를 함유하는 제 3 구획을 포함하는 다중 구획 장치에 관한 것이다.

하기 실시예를 통해 본 발명을 설명하나, 사실상 이에 한정되지 않는다.

실시예 1

하기 조성물을 제조하였다(함량은 그램으로 표시함).

조성물 (A)

옥시에틸렌화 (4 EO) 소르비탄 모노라우레이트	21.67
소수성 발연 실리카	11
액체 바셀린	qs 100

조성물 (C)

파라-페닐렌디아민	6.55
레조르시놀	4.95
2-메틸레조르시놀	1.86
2,4-디아미노페녹시에탄올 HCl	0.15
나트륨 메타비술피트	0.455
에리토르브산	0.31
순수 모노에탄올아민	40.07
물	qs 100

사용시, 염료 혼합물과 함께 혼합하여 수득하였다.

- 조성물 (A)의 9 중량부

- 조성물 (C)의 1 중량부

- pH 2.3의 과산화수소 6 % 및 물 80 %를 포함하는 수성 산화 조성물의 10 중량부

pH가 약 10인 수득된 혼합물을 하얀 머리카락 90 %을 갖는 천연 머리카락(NW) 타래 또는 퍼머넌트 웨이브 NW 타래 (PWW)에 적용하였다.

실온에서 30 분 방치하였다.

이후 상기 타래를 헹구고 나서, Elseve 종합 비타민 샴푸로 세척하였다.

하기 표에서 보는 바와 같이, 본 발명의 조성물로 맷(matt), 강하면서 절약적으로 선택적 염색을 하였다.

	L*	a*	b*	선택도
NW	20.37	2.58	3.83	3.18
PWW	17.78	1.68	2.19	3.18

실시예 2

하기와 같이 조성물을 제조하였다.

조성물 (A) (실시예 1과 동일)

조성물 (C)

1-히드록시-4-아미노벤젠	3.27
2-아미노-3-히드록시피리딘	3.30
나트륨 메타비술피트	0.455
에리토르브산	0.31
순수 모노에탄올아민	40.0
글리세롤 2 mol과 폴리글리세롤화된 올레일 알코올	2.1
글리세롤 4 mol과 폴리글리세롤화된 올레일 알코올	3.0 AM
올레산	1.58
산화 에틸렌 2 mol을 함유하는 올레일아민(Akzo의 에토민 012)	3.69
디에틸아미노프로필 라우릴아미노숙신아메이트, 나트륨 염 (55% 활성물질)	1.58 AM
올레일 알코올	2.64
올레산 디에탄올아미드	6.32
에틸 알코올	3.69
프로필렌 글리콜	1.84
디프로필렌 글리콜	0.26
프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르	4.74
탈염수 qs	100 g

실시예 1의 상세한 설명과 같이 동일한 조건으로 염색을 실시하였다.

하기 표에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 조성물로 구리빛이면서 강하고 절약적으로 선택적 염색을 하였다.

	L*	a*	b*	선택도
NW	42.23	19.29	29.42	2.09
PWW	42.47	21.34	29.73	2.09

Claims

산화제의 존재 하에서 인간 케라틴 섬유의 염색 방법으로서, 하기가 상기 섬유에 적용되는 방법:

(a) 하나 이상의 지방 물질 및 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 무수 미용 조성물 (A);

(b) 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물 (B);

(c) 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 직접 염료 또는 이들의 혼합물 및 25 ℃ 에서의 pKb 가 12 미만인 하나 이상의 유기 아민을 포함하는 조성물 (C).
제 1 항에 있어서, 지방 물질(들)이 액체 바셀린, 폴리데센 및 액체 에스테르, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지방 물질 함량이 조성물 (A) 의 중량에 대해 10 중량% 내지 99 중량% 인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물 (A) 에 존재하는 계면활성제가 모노옥시알킬렌화 또는 폴리옥시알킬렌화, 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 비이온성 계면활성제로부터 선택된 비이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 계면활성제 함량이 무수 조성물 (A) 의 중량에 대해 0.1 중량% 내지 50 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유기 아민이 1개 또는 2개의 1차, 2차 또는 3차 아민 관능기, 그리고 하나 이상의 히드록실 라디칼을 보유한 하나 이상의 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬기를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 6 항에 있어서, 유기 아민이 하기인 것을 특징으로 하는 방법:

· 1 내지 3 개의 동일 또는 상이한 C₁-C₄ 히드록시알킬 라디칼을 포함하는, 모노-, 디- 또는 트리알칸올아민으로부터 선택된 알칸올아민,

· 하기 화학식을 갖는 화합물:

[식중, W 는 히드록실기로 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬렌 잔기이고; 동일 또는 상이할 수 있는 Rx, Ry, Rz 및 Rt 는 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 히드록시알킬 또는 C₁-C₆ 아미노알킬 라디칼을 나타낸다].
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유기 아민이 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 및 모노에탄올아민 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 알칸올아민인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유기 아민이 하기 화학식 (I) 의 염기성 아미노산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

[식중, R 은 하기로부터 선택된 기를 나타낸다:

].
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유기 아민이 아르기닌, 히스티딘 및 라이신 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유기 아민 함량이 조성물 (B) 의 중량에 대해 0.1 중량% 내지 40 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물 (A), (B) 및 (C) 가 중간 세정 없이 연속 적용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 적용 이전에, 조성물 (A) 및 (C) 의 혼합으로부터 생성된 조성물, 그리고 이어서 산화 조성물 (B) 를 중간 세정 없이 연속 적용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 적용 이전에, 조성물 (A), (B) 및 (C) 의 즉석 혼합으로 수득된 조성물이 적용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물 (A) + (C)/(B) 양 R1 및 조성물 (A)/(C) 양 R2 의 중량비가 0.1 내지 10 으로 변하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 무수 조성물 (A) 를 함유하는 제 1 구획, 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물 (B) 를 함유하는 제 2 구획, 및 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 직접 염료 또는 이들의 혼합물과, 25 ℃ 에서의 pKb 가 12 미만인 하나 이상의 유기 아민을 포함하는, 제 6 항에 따른 조성물 (C) 를 함유하는 제 3 구획을 포함하는 다중 구획.
하나 이상의 지방 물질, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 산화 염료, 하나 이상의 직접 염료 또는 이들의 혼합물, 및 25 ℃ 에서의 pKb 가 12 미만인 하 나 이상의 유기 아민을 포함하는 무수 조성물.
제 11 항에 있어서, 유기 아민 함량이 조성물 (B) 의 중량에 대해 0.5 중량% 내지 20 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
제 15 항에 있어서, 조성물 (A) + (C)/(B) 양 R1 및 조성물 (A)/(C) 양 R2 의 중량비가 0.3 내지 3 으로 변하는 것을 특징으로 하는 방법.