ES2828708T3 - Composición para teñir fibras de queratina, que comprende una base de oxidación y un acoplador de heteroarilo particular - Google Patents

Abstract

Composición, que comprende: i) al menos una base de oxidación, elegida preferiblemente de bases heterocíclicas y bases parafenilendiamina; ii) al menos un acoplador de heteroarilo de fórmula (I'): **(Ver fórmula)** y también sales por adición del mismo con un ácido o base orgánico o mineral, isómeros ópticos o geométricos del mismo, tautómeros del mismo o solvatos del mismo, tales como hidratos, en cuyo compuesto de fórmula (I'): - R1 y R2, que son idénticos o diferentes, representan i) un grupo alquilo (C1-C4) lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos, y opcionalmente hidrogenado o alquilado (C1-C4), y/u opcionalmente sustituido, ii) arilo opcionalmente sustituido; iii) heteroarilo opcionalmente sustituido; iv) (hetero)cicloalquilo opcionalmente sustituido; o, alternativamente, R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterocicloalquilo opcionalmente sustituido, comprendiendo también posiblemente uno o más heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre y nitrógeno, siendo dicho heterociclo preferentemente de 5 o 6 miembros, tales como morfolino, piperazino o piperidino; - R3 representa i) un grupo alquilo (C1-C4) lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos, y opcionalmente hidrogenado o alquilado (C1-C4), y/u opcionalmente sustituido, con uno o más grupos, ii) arilo opcionalmente sustituido; iii) heteroarilo opcionalmente sustituido; iv) (hetero)cicloalquilo opcionalmente sustituido.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición para teñir fibras de queratina, que comprende una base de oxidación y un acoplador de heteroarilo particular

La invención se refiere a una composición que comprende i) al menos una base de oxidación, preferiblemente de tipo heterocíclico y/o para-fenilendiamina, ii) al menos un acoplador de heteroarilo particular, preferiblemente aminotiazol; a un procedimiento para teñir fibras de queratina utilizando los ingredientes i) y ii); a un kit que comprende los ingredientes i) y ii) y al uso del ingrediente i) combinado con ii) para teñir fibras de queratina.

Muchas personas han buscado durante mucho tiempo modificar el color de su cabello y, en particular, enmascarar sus canas.

Es una práctica conocida teñir fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello, para obtener coloraciones "permanentes" con composiciones de colorante que contienen precursores de colorantes de oxidación, que generalmente se conocen como bases de oxidación, tales como orto- o para-fenilendiaminas, ortoo para-aminofenoles, o compuestos heterocíclicos, tales como pirazoles, pirazolinonas o pirazolo-piridinas. Estas bases de oxidación son compuestos incoloros o de color débil que, cuando se combinan con productos oxidantes, pueden dar lugar a compuestos coloreados mediante un proceso de condensación oxidativa.

También se sabe que las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación se pueden variar combinándolas con acopladores o modificadores de coloración, eligiéndose estos últimos especialmente entre meta-diaminas aromáticas, meta-aminofenoles, meta-difenoles y determinados compuestos heterocíclicos, tales como compuestos de indol o piridina. La diversidad de moléculas utilizadas como bases de oxidación y acopladores permite obtener una amplia gama de colores.

El procedimiento de tinción por oxidación consiste, por lo tanto, en aplicar a las fibras de queratina una composición tintórea que comprende bases de oxidación o una mezcla de bases de oxidación y acopladores con peróxido de hidrógeno como agente oxidante, dejándola difundir y luego enjuagando las fibras.

Sin embargo, el uso de estas composiciones de colorante puede tener un cierto número de inconvenientes. Específicamente, después de la aplicación a las fibras de queratina, el poder de tinción obtenido puede no ser del todo satisfactorio, o incluso puede ser débil, y dar lugar a una gama restringida de colores. Las coloraciones también pueden no ser suficientemente persistentes con respecto a agentes externos como la luz, el champú o la transpiración, y también pueden ser demasiado selectivos, es decir, la diferencia de coloración es demasiado grande a lo largo de la misma fibra de queratina que está sensibilizada de manera diferente entre su extremo y su raíz.

Se han utilizado compuestos de tiazol en la síntesis de colorantes de (azo)metino que son transferibles por calor a materiales sintéticos (véase, por ejemplo, el documento US 5 892 046) o colorantes que duplican la frecuencia del láser (véase, por ejemplo, el documento WO 02080160). Se sabe que determinados derivados de tiofeno dan cuerpo al cabello (documento WO 2003/063809). También se han utilizado derivados de 2-aminofurano para la tinción por oxidación (documento EP 1498109). Estos últimos derivados no siempre dan coloraciones satisfactorias en las fibras de queratina, especialmente en términos de la acumulación de color en la fibra o en términos de selectividad.

En el documento WO2005/014591 también se han descrito 2-acilamino o 2-sulfonilamino-1,3-tiazoles como acopladores para la tinción por oxidación de fibras de queratina.

Uno de los objetos de la presente invención es especialmente proponer composiciones para teñir fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas, tales como el cabello, que son especialmente capaces de conducir a una amplia gama de colores con coloraciones potentes, poco selectivas que son resistentes a agentes externos (tales como champú, luz, transpiración o mal tiempo).

Este objetivo se consigue mediante la presente invención, cuyo objeto es especialmente una composición para teñir fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello, que comprende:

i) al menos una base de oxidación;

ii) al menos un acoplador de heteroarilo de fórmula (I'):

y también sales por adición del mismo con un ácido o base orgánico o mineral, isómeros ópticos o geométricos del mismo, tautómeros del mismo o solvatos del mismo, tales como hidratos, en cuyo compuesto de fórmula (I'): R1 y R2, idénticos o diferentes, representan i) un grupo alquilo (C1-C4) lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos, y opcionalmente hidrogenado o alquilado (C1-C4), y/u opcionalmente sustituido, ii) arilo opcionalmente sustituido; iii) heteroarilo opcionalmente sustituido; iv) (hetero)cicloalquilo opcionalmente sustituido; o, alternativamente, R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterocicloalquilo opcionalmente sustituido, comprendiendo el anillo también posiblemente uno o más heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre y nitrógeno, siendo dicho heterociclo preferentemente de 5 o 6 miembros, tales como morfolino, piperazino o piperidino; R3 representa i) un grupo alquilo (C1-C4) lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos, y opcionalmente hidrogenado o alquilado (C1-C4), y/u opcionalmente sustituido, con uno o más grupos ii), arilo opcionalmente sustituido; iii) heteroarilo opcionalmente sustituido; iv) (hetero)cicloalquilo opcionalmente sustituido;

Un objeto de la invención es también un procedimiento de tinción utilizando esta composición.

Otro objeto de la invención es el uso de los compuestos de fórmula (I') para la tinción por oxidación de fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello.

La composición de la invención conduce a colorantes especialmente potentes, cromáticos y moderadamente selectivos. Además, la acumulación de color en las fibras de queratina tratadas con la composición de la invención es muy satisfactoria. La composición también posibilita obtener composiciones de colorantes que conducen a coloraciones muy resistentes a los diversos factores de ataque a los que puede estar sometido el cabello, tales como la luz, el mal tiempo, los lavados y la transpiración. Las composiciones de colorantes de oxidación de acuerdo con la invención también posibilitan obtener tonalidades en una gama muy amplia de colores.

Para los fines de la presente invención, el término "acumulación" del color de las fibras de queratina significa la variación de coloración entre mechones de cabello gris no teñidos y mechones de cabello teñidos.

Otros objetos, características, aspectos y ventajas de la presente invención surgirán incluso más claramente al leer la descripción y los ejemplos, que siguen.

En el texto que figura a continuación, y a menos que se indique lo contrario, los límites de un intervalo de valores se incluyen dentro de ese intervalo.

La expresión "al menos uno" es equivalente a la expresión "uno o más".

La expresión "opcionalmente sustituido" detrás de las expresiones "arilo" o "heteroarilo", "cicloalquilo","heterocíclico" o "heterocicloalquilo" implica que dicho anillo puede estar sustituido con al menos un átomo o grupo elegido de: halógeno, tal como cloro, flúor o bromo;

alquilo C1-C8 y preferiblemente C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales elegidos de hidroxilo, alcoxi C1-C2, (poli)hidroxialcoxi C2-C4 , acilamino, carboxilo, amino sustituido con dos radicales alquilo C1-C4, que pueden ser idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o los dos radicales formando posiblemente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, de 5 a 7 miembros y preferiblemente de 5 o 6 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o no nitrógeno;

hidroxilo,

alcoxi C1-C2 ;

(poli)hidroxialcoxi C2-C4 ;

amino;

nitro, nitroso o ciano;

heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros;

arilo, tal como fenilo;

heteroarilo de 5 o 6 miembros;

amino sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C6 iguales o diferentes que portan opcionalmente al menos: i) un grupo hidroxilo,

ii) un grupo amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C3 opcionalmente sustituidos, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 a 7 miembros, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, que opcionalmente comprende al menos otro heteroátomo de nitrógeno o no nitrógeno;

acilamino (-N(R)-C(X)R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo y el radical R' es un radical alquilo C1-C2, representando X oxígeno, azufre o NR, con R como se define anteriormente, preferiblemente X = O;

carbamoilo ((R)2N-C(X)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, representando X oxígeno, azufre o NR, con R como se definió previamente, preferiblemente X = O;

carboxilo o éster, (-OC(O)R") o (-C(O)OR"), en el que el radical R" es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente porta al menos un grupo hidroxilo, y el radical R” es un radical alquilo C1-C2 ; estando el radical carboxilo posiblemente en forma ácida o salificada (preferiblemente con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido);

alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-), en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo y el radical R' representa un radical alquilo C1-C4, o un radical fenilo;

aminosulfonilo ((R)2N-S(O)2-) o heteroarilsulfonilo (R'''-S(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que porta eventualmente al menos un grupo hidroxilo y R''' representa un heteroarilo de 5 o 6 miembros no sustituido, tal como tiofenilo o furilo;

-SO3H;

(poli)haloalquilo, preferentemente trifluorometilo (CF3);

un radical (hetero)cíclico o (hetero)cicloalquilo o una parte no aromática de un radical (hetero)arilo también puede estar sustituido con uno o más grupos oxo;

un radical "arilo" representa un grupo basado en hidrocarburo monocíclico o policíclico condensado o no condensado que comprende de 6 a 22 átomos de carbono, al menos un anillo del cual es aromático; el radical arilo es en particular un fenilo, bifenilo, naftilo, indenilo, antracenilo o tetrahidronaftilo y más preferentemente fenilo;

un radical "heteroarilo" representa un grupo monocíclico o policíclico condensado o no condensado, de 5 a 22 miembros, que comprende de 1 a 6 heteroátomos seleccionados de átomos de nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio, de los cuales al menos un anillo es aromático; preferentemente, un radical heteroarilo se elige de acridinilo, bencimidazolilo, benzobistriazolilo, benzopirazolilo, benzopiridazinilo, benzoquinolilo, benzotiazolilo, benzotriazolilo, benzoxazolilo, piridilo, tetrazolilo, dihidrotiazolilo, imidazopiridilo, imidazolilo, indolilo, isoquinolilo, naftoimidazolilo, naftoxazolilo, naftopirazolilo, oxadiazolilo, oxazolilo, oxazolopiridilo, fenazinilo, fenoxazolilo, pirazinilo, pirazolilo, pirililo, pirazoiltriazilo, piridilo, piridinoimidazolilo, pirrolilo, quinolilo, tetrazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tiazolopiridilo, tiazoilimidazolilo, tiopirililo, triazolilo, xantilo y la sal de amonio de los mismos;

un radical "cicloalquilo" es un radical hidrocarbonado no aromático, monocíclico o policíclico condensado o no condensado que contiene de 5 a 22 átomos de carbono, que puede comprender una o más insaturaciones, tales como ciclohexilo o ciclopentilo;

un radical "heterocicloalquilo" es un radical no aromático, saturado, monocíclico o policíclico condensado o no condensado de 5 a 22 miembros, que comprende de 1 a 6 heteroátomos elegidos de átomos de nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidilo, piperazinilo, pirrolidinilo, tetrahidrofurilo, tetrahidrotiofenilo, azepanilo, tioazepanilo; preferentemente morfolino;

un radical "alquilo" es un radical hidrocarbonado C1-C8, preferiblemente C1-C6 y particularmente C1-C4 lineal o ramificado, tal como metilo o etilo;

la expresión "opcionalmente sustituido" atribuida al radical alquilo significa que dicho radical alquilo puede estar sustituido con uno o más radicales elegidos de los siguientes radicales: i) hidroxilo, ii) alcoxi C1-C4, iii) acilamino, iv) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes, pudiendo formar dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o no nitrógeno, v) fenilo, vi) alcoxi(C1-C6)carbonilo, vii) alquil(C1-C6)carboniloxi, viii) H-C(O)-O-;

un radical "alcoxi' es un radical alquil-oxi o alquil-O- para el que el radical alquilo es un radical hidrocarbonado C1-C16 lineal o ramificado y preferentemente C1-C8 ; particularmente C1-C4, tal como metoxi o etoxi, y cuando el grupo alcoxi está opcionalmente sustituido, esto significa que el grupo alquilo está opcionalmente sustituido tal como se definió arriba;

un radical "(poli) haloalquilo" es un radical "alquilo" tal como se definió previamente, en el que uno o más átomos de hidrógeno están sustituidos con o reemplazados por uno o más átomos de halógeno tales como el átomo de flúor, cloro o bromo; un polihaloalquilo que se puede mencionar es el grupo trifluorometilo;

un radical "alquiltio" es un radical alquil-S- para el que el radical alquilo es un radical hidrocarbonado C1-C8 lineal o ramificado y preferentemente C1-C6 ; particularmente C1 -C4, tal como metiltio o etiltio, y cuando el grupo alquiltio está opcionalmente sustituido, esto significa que el grupo alquilo está opcionalmente sustituido tal como se definió arriba; un contraión aniónico es orgánico o mineral, elegido preferentemente de aniones haluro tales como Cl-, Br o l-, y aniones orgánicos tales como mesilatos.

Además, a menos que se indique lo contrario, los límites que delimitan la extensión de un intervalo de valores se incluyen en este intervalo de valores.

En general, la expresión "sales por adición" de compuestos significa las sales por adición de estos compuestos con un ácido, tal como hidrocloruros, hidrobromuros, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, dodecilbencenosulfonatos, fosfatos y acetatos, y preferiblemente los hidrocloruros, citratos, succinatos, tartratos, fosfatos y lactatos, o las sales por adición de estos compuestos con un agente alcalino, tal como un hidróxido o (bi)carbonato de metal alcalino o alcalinotérreo, amoniaco o aminas orgánicas y, en particular, alcanolaminas.

Los solvatos de compuestos representan más particularmente los hidratos de tales compuestos y/o la combinación de tales compuestos con un alcohol C1-C4 lineal o ramificado, tal como metanol, etanol, isopropanol o n-propanol. Preferiblemente, los solvatos son hidratos.

La composición de la presente invención es particularmente útil para la tinción por oxidación de fibras de queratina, en particular de fibras de queratina humanas.

i) la(s) base(s) de oxidación:

La composición de la invención comprende una o más bases de oxidación i).

En particular, las bases de oxidación se eligen de para-fenilendiaminas,bis(fenil)alquilendiaminas, para-aminofenoles, orto aminofenoles y bases heterocíclicas y sus sales por adición. Preferiblemente, la(s) base(s) de oxidación de la invención se elige(n) de para-fenilendiaminas y bases heterocíclicas.

Entre las para-fenilendiaminas, ejemplos, que se pueden mencionar incluyen para-fenilendiamina, para-tolilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-parafenilendiamina, 2,5-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dietil-para-fenilendiamina, N,N-dipropil-para-fenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, N,N-bis(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 4-N,N-bis(phidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis(p-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-p-hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-fluoro-para-fenilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, N-(p-hidroxipropil)-para-fenilendiamina, 2-hidroximetilpara-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-para-fenilendiamina, N-etil-N-(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, N-(p,Y-dihidroxipropil)-para-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-para-fenilendiamina, N-fenil-para-fenilendiamina, 2-phidroxietiloxi-para-fenilendiamina, 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, N-(p-metoxietil)-para-fenilendiamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietilamino-5-aminotolueno, 3-hidroxi-1 -(4'-aminofenil)pirrolidina, y las sales por adición de las mismas con un ácido.

Entre las para-fenilendiaminas arriba mencionadas son particularmente preferidas para-fenilendiamina, paratolilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietiloxi-parafenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-bis(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina y 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, y las sales por adición de las mismas con un ácido.

Entre las bis(fenil)alquilendiaminas, ejemplos, que se pueden mencionar incluyen N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano y las sales por adición de las mismas.

Entre los para-aminofenoles, ejemplos, que se pueden mencionar incluyen para-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-clorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(p-hidroxietilaminometil)fenol y 4-amino-2-fluorofenol, y las sales por adición de los mismos con un ácido.

Entre lo orto-aminofenoles, ejemplos, que se pueden mencionar incluyen 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol, 5-acetamido-2-aminofenol y las sales por adición de los mismos.

Entre las bases heterocíclicas, se puede hacer mención, en particular, a derivados de piridina, derivados de pirimidina y derivados de pirazol.

Entre los derivados de piridina, ejemplos, que se pueden mencionar incluyen los compuestos descritos en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, por ejemplo, 2,5-diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina y 3,4-diaminopiridina y sales por adición de los mismos.

Otras bases de oxidación de piridina que son útiles en la presente invención son las bases de oxidación de 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina o las sales por adición de las mismas, descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2801 308.

Ejemplos que se pueden mencionar incluyen pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-acetilaminopirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, ácido 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina-2-carboxílico, 2-metoxipirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, (3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)metanol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-5-il)etanol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)etanol, (3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-2-il)metanol, 3,6-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, 3,4-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, pirazolo[1,5-a]piridina-3,7-diamina, 7-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, pirazolo[1,5-a]piridina-3,5-diamina, 5-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-5-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-5-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-4-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-6-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-ol, 2-p-hidroxietoxi-3-aminopirazolo[1,5-a]piridina y 2-(4-dimetilpiperazinio-1 -il)-3-aminopirazolo[1,5-a]piridina, y las sales por adición de los mismos.

Más particularmente, las bases de oxidación de acuerdo con la invención se eligen de 3-aminopirazolo[1,5-a]piridinas preferiblemente sustituidas en la posición 2 con:

a) un grupo (di)(alkil)(C1-C6)amino, estando los grupos alquilo posiblemente sustituidos con uno o más grupos hidroxilo, amino o imidazolio;

b) un grupo heterocicloalquilo catiónico o no catiónico de 5 a 7 miembros que comprende de 1 a 3 heteroátomos, opcionalmente sustituidos con uno o más grupos alquilo (C1-C6), tales como di alquil (C1-C4)piperazinio;

c) un grupo alcoxi (C1-C6), opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, tales como p-hidroxialcoxi, y también las sales por adición del mismo.

Entre los derivados de pirimidina, se puede hacer mención a los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124 y EP 0770375 o la solicitud de patente WO 96/15765, tal como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triaminopirimidina y las sales por adición de los mismos y formas tautoméricas de los mismos, cuando existe un equilibrio tautomérico.

Entre los derivados de pirazol, se puede hacer mención a los compuestos descritos en las patentes DE 3843892, DE 4133957 y las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 y DE 19543988, tales como 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -(P-hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1 -metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1 -bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc.-butil-1 -metilpirazol, 4,5-diamino-1 -terc.-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -(P-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1 -isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triamino-pirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol, 3,5-diamino-4-(p-hidroxietil)amino-1-metilpirazol, y las sales por adición de los mismos. Preferiblemente, las bases de oxidación heterocíclicas de la invención se eligen de 4,5-diaminopirazoles, tales como 4,5-diamino-1-(phidroxietil)pirazol. También se puede hacer uso de 4,5-diamino-1-(P-metoxietil)pirazol.

La(s) base(s) de oxidación presentes en la composición de la invención están generalmente presentes en una cantidad que varía de 0,001% a 20% en peso, y preferiblemente de 0,005% al 6%, con respecto al peso total de la composición de colorante

En una variante de la invención, la composición de la invención comprende al menos una base de oxidación heterocíclica.

ii) el o los acopladores de fórmula (I'):

La composición de la invención comprende uno o más acopladores de heteroarilo de fórmula (I') como se definió previamente.

De acuerdo con una realización particular de la invención, el o los acopladores son tales que, en la fórmula (I'): R1 y R2 representan i) un grupo alquilo (C1 -C6), opcionalmente interrumpido por uno o más heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre y nitrógeno, preferiblemente con al menos un átomo de oxígeno.

De acuerdo con otra variante ventajosa de la invención, el o los acopladores son tales que, en la fórmula (I'): R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un grupo heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros, preferiblemente de 6 miembros, opcionalmente sustituido tal como morfolino, piperazino o piperidino, particularmente morfolino. De acuerdo con una realización particular de la invención, el o los acopladores son tales que, en la fórmula (I'): R3 representa i) un grupo alquilo (C1-C6) que está opcionalmente sustituido, preferiblemente con al menos un grupo hidroxilo; ii) un grupo arilo opcionalmente sustituido tal como fenilo; o iii) un heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros, preferiblemente de 6 miembros, opcionalmente sustituido, tal como morfolino, piperazino o piperidino, particularmente morfolino.

Enr l m f rm l I' m l n m n i n r in l n l i i n m :

y también los isómeros ópticos de los mismos, tautómeros de los mismos y las sales por adición de los mismos con un ácido o una base; los acopladores preferidos de la invención son los de fórmulas 1 a 3.

En la composición de la presente invención, el o los acopladores de fórmula (I') están generalmente presentes en una cantidad que varía de 0,001 % a 20% en peso aproximadamente y preferiblemente que varía de 0,005% a 6% en peso con respecto al peso total. de la composición de colorante

Acopladores adicionales:

La composición de acuerdo con la invención también puede contener uno o más acopladores adicionales utilizados convencionalmente para la tinción de fibras de queratina, distintos de los de fórmula (I') tal como se definió previamente. Entre estos acopladores, se puede hacer mención especialmente las meta-fenilendiaminas, meta-aminofenoles, los meta-difenoles, los acopladores naftalénicos y los acopladores heterocíclicos, y también sales por adición de los mismos.

Ejemplos que se pueden mencionar incluyen 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 2,4-diamino-1 -(p-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino-4-(p-hidroxietilamino)-1 -metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, 3-ureidoanilina, 3-ureido-1-dimetilaminobenceno, sesamol, 1-phidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno, a-naftol, 2-metil-1 -naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1 -N-(p-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno, 2,6-bis(p-hidroxietilamino)tolueno, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1-H-3-metilpirazol-5-ona, 1 -fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol, 6-metilpirazolo[1,5-a]bencimidazol, 2-metil-5-aminofenol, 5-N-(p-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 3-aminofenol y 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, las sales por adición de los mismos.con un ácido y mezclas de los mismos.

En general, las sales por adición de las bases de oxidación y acopladores que se pueden utilizar en el contexto de la invención se eligen especialmente de las sales por adición con un ácido tal como los hidrocloruros, hidrobromuros, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, fosfatos y acetatos.

En la composición de la presente invención, el o los acopladores están generalmente presentes en una cantidad total, incluyendo el o los acopladores de fórmula (I’) que varía de 0,001% a 30% en peso aproximadamente y preferiblemente que varía de 0,005% a 6% en peso con respecto al peso total de la composición de colorante

Colorantes adicionales:

De acuerdo con una realización particular de la invención, la composición también contiene uno o más colorantes directos sintéticos o naturales, elegidos entre especies iónicas o no iónicas, preferiblemente especies catiónicas o no iónicas.

Ejemplos de colorantes directos adecuados que se pueden mencionar incluyen colorantes azo directos; colorantes de (poli)metino, tales como cianinas, hemicianinas y estirilos; colorantes de carbonilo; colorantes de azina; colorantes de nitro(hetero)arilo; colorantes de tri(hetero)arilmetano; colorantes de porfirina; colorantes de ftalocianina y colorantes directos naturales, solos o en mezclas.

Entre los colorantes directos naturales que se pueden utilizar de acuerdo con la invención, se pueden citar lawsona, juglona, alizarina, purpurina, ácido carmínico, ácido kermésico, purpurogalina, protocatecaldehído, índigo, isatina, curcumina, espinulosina, apigenidina y orceínas. También se pueden utilizar extractos o decocciones que comprenden estos colorantes naturales y, en particular, extractos o cataplasmas a base de henna.

El o los colorantes directos representan más particularmente de 0,001% a 10% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente de 0,005% a 6% en peso con respecto al peso total de la composición.

i¡¡) la o las sustancias grasas:

De acuerdo con una realización preferida de la invención, la composición de la invención también comprende una o más sustancias grasas.

La expresión "sustancia grasa" significa un compuesto orgánico que es insoluble en agua a temperatura ambiente ordinaria (25°C) y a presión atmosférica (760 mm de Hg o 1.013,105 Pa) (solubilidad inferior a 5%, preferiblemente inferior a 1% e incluso más preferentemente inferior a 0,1%). Portan en su estructura al menos una cadena hidrocarbonada que comprende al menos 6 átomos de carbono o una secuencia de al menos dos grupos siloxano. Además, las sustancias grasas son generalmente solubles en disolventes orgánicos bajo las mismas condiciones de temperatura y presión, por ejemplo, cloroformo, etanol, benceno, vaselina líquida o decametilciclopentasiloxano.

Estas sustancias grasas no están polioxietilenadas ni poligliceroladas. Se diferencian de los ácidos grasos porque los ácidos grasos salificados constituyen jabones generalmente solubles en medios acuosos.

Las sustancias grasas se eligen especialmente de hidrocarburos C6-C16 o hidrocarburos que comprenden más de 16 átomos de carbono y, en particular, alcanos, aceites de origen animal, aceites de origen vegetal, glicéridos sintéticos, triglicéridos naturales, fluoroaceites de origen sintético, alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos y/o ésteres de alcoholes grasos distintos de los glicéridos naturales o sintéticos, ceras sin silicona y siliconas.

Se recuerda que, para los fines de la invención, los alcoholes grasos, ésteres grasos y ácidos grasos contienen, más particularmente, uno o más grupos hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados que comprenden de 6 a 30 átomos de carbono, eventualmente sustituidos, en particular, con uno o más (en particular 1 a 4) grupos hidroxilo. Si están insaturados, estos compuestos pueden comprender de uno a tres dobles enlaces carbono-carbono conjugados o no conjugados.

En cuanto a los alcanos C6-C16, son lineales o ramificados, y posiblemente cíclicos. Ejemplos que se pueden mencionar incluyen hexano, dodecano, undecano, tridecano, e isoparafinas, por ejemplo, isohexadecano e isodecano. Los hidrocarburos lineales o ramificados que contienen más de 16 átomos de carbono se pueden elegir de parafinas líquidas, vaselina, vaselina líquida, polidecenos y poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam®.

Entre los aceites animales, se puede hacer mención a perhidroescualeno.

Entre los triglicéridos de origen vegetal o sintético se puede hacer mención a triglicéridos de ácidos grasos líquidos que comprenden de 6 a 30 átomos de carbono, por ejemplo, triglicéridos del ácido heptanoico u octanoico o, alternativamente, por ejemplo, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de calabaza, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de sésamo, aceite de avellana, aceite de albaricoque, aceite de macadamia, aceite de arara, aceite de ricino, aceite de aguacate, aceite de jojoba, aceite de manteca de karité, triglicéridos del ácido caprílico/cáprico, por ejemplo, los vendidos por la compañía Stéarineries Dubois o los vendidos bajo los nombres Miglyol® 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel.

Entre los aceites fluorados, se puede hacer mención a perfluorometilciclopentano y perfluoro-1,3-dimetilciclohexano, vendidos bajo los nombres Flutec® PC1 y Flutec® PC3 por la compañía BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimetilciclobutano; perfluoroalcanos, tales como dodecafluoropentano y tetradecafluorohexano, vendidos bajo los nombres PF 5050® y PF 5060® por la compañía 3M, o bromoperfluorooctilo vendido bajo el nombre Foralkyl® por la compañía Atochem; nonafluorometoxibutano y nonafluoroetoxiisobutano; derivados de perfluoromorfolina tales como 4-trifluorometil perfluoromorfolina vendido bajo el nombre PF 5052® por la compañía 3M.

Los alcoholes grasos utilizables en las composiciones cosméticas de la invención son saturados o insaturados, lineales o ramificados, y comprenden de 6 a 30 átomos de carbono y más particularmente de 8 a 30 átomos de carbono. Ejemplos que se pueden mencionar incluyen alcohol cetílico, alcohol estearílico y la mezcla de los mismos (alcohol cetilestearílico), octildodecanol, 2 -butiloctanol, 2 -hexildecanol, 2 -undecilpentadecanol, alcohol oleílico y alcohol linoleílico.

La o las ceras que se pueden utilizar en la composición cosmética se eligen especialmente de cera de carnauba, cera de candelilla, cera de esparto, cera de parafina, ozoquerita, ceras vegetales, por ejemplo, cera de oliva, cera de arroz, cera de jojoba hidrogenada o las ceras absolutas. de flores, tales como la cera esencial de la flor de la grosella negra vendida por la compañía Bertin (Francia), ceras animales, por ejemplo, ceras de abejas, o ceras de abejas modificadas (cerabellina); otras ceras o materiales de partida céreos que se pueden utilizar de acuerdo con la invención son especialmente ceras marinas, tales como el producto comercializado por la compañía Sophim bajo la referencia M82, y ceras de polietileno o ceras de poliolefina en general.

En lo que respecta a los ésteres de ácidos grasos y/o de alcoholes grasos, distintos de los triglicéridos arriba mencionados, se pueden citar especialmente los ésteres de mono- o poli-ácidos alifáticos C1-C26 saturados o insaturados, lineales o ramificados y de mono- o poli-alcoholes alifáticos insaturados, lineales o ramificados C1-C26, siendo el número total de carbonos de los ésteres más particularmente superior o igual a 10.

Entre los monoésteres, se puede hacer mención a behenato de dihidroabietilo; behenato de octildodecilo; behenato de isocetilo; lactato de cetilo; lactato de alquilo C12-C15 ; lactato de isoestearilo; lactato de laurilo; lactato de linoleilo; lactato de oleilo; octanoato de (iso)estearilo; octanoato de isocetilo; octanoato de octilo; octanoato de cetilo; oleato de decilo; isoestearato de isocetilo; laurato de isocetilo; estearato de isocetilo; octanoato de isodecilo; oleato de isodecilo; isononanoato de isononilo; palmitato de isoestearilo; ricinoleato de metilacetilo; estearato de miristilo; isononanoato de octilo; Isononato de 2-etilhexilo; palmitato de octilo; pelargonato de octilo; estearato de octilo; erucato de octildodecilo; erucato de oleílo; palmitatos de etilo e isopropilo, palmitato de 2 -etilhexilo, palmitato de 2 -octildecilo, miristatos de alquilo, tales como miristato de isopropilo, butilo, cetilo, 2 -octildodecilo, miristilo o estearilo, estearato de hexilo, estearato de butilo, estearato de isobutilo; malato de dioctilo, laurato de hexilo, laurato de 2 -hexildecilo.

Aún en el contexto de esta variante, también se pueden utilizar ésteres de ácidos dicarboxílicos o tricarboxílicos de C1-C22 y de alcoholes y ésteres de ácidos mono-, di- o tri-carboxílicos C4-C22 y de alcoholes di-, tri-, tetra- o pentahidroxi C2-C26.

Se puede hacer mención, en particular, a: sebacato de dietilo; sebacato de diisopropilo; adipato de diisopropilo; adipato de di-n-propilo; adipato de dioctilo; adipato de diisoestearilo; maleato de dioctilo; undecilenato de glicerilo; estearato de octildodecil estearoilo; monorricinoleato de pentaeritritilo; tetraisononanoato de pentaeritritilo; tetrapelargonato de pentaeritritilo; tetraisoestearato de pentaeritritilo; tetraoctanoato de pentaeritritilo; dicaprilato de propilenglicol; dicaprato de propilenglicol, erucato de tridecilo; citrato de triisopropilo; citrato de triisoestearilo; trilactato de glicerilo; trioctanoato de glicerilo; citrato de trioctildodecilo; citrato de trioleilo, dioctanoato de propilenglicol; diheptanoato de neopentilglicol; diisononanoato de dietilenglicol; y diestearatos de polietilenglicol.

Entre los ésteres arriba mencionados se prefiere utilizar palmitatos de etilo, isopropilo, miristilo, cetilo o estearilo, palmitato de 2 -etilhexilo, palmitato de 2 -octildecilo, miristatos de alquilo, tales como miristato de isopropilo, butilo, cetilo o 2-octildodecilo, estearato de hexilo, estearato de butilo, estearato de isobutilo; malato de dioctilo, laurato de hexilo, laurato de 2-hexildecilo,isononanoato de isononilo u octanoato de cetilo.

La composición también puede comprender, como éster graso, ésteres y diésteres de azúcares de ácidos grasos C6-C30 y preferiblemente C12-C22. Se recuerda que el término "azúcar" pretende dar a entender compuestos basados en hidrocarburos que portan oxígeno y que portan varias funciones alcohol, con o sin funciones aldehído o cetona, y que comprenden al menos 4 átomos de carbono. Estos azúcares pueden ser monosacáridos, oligosacáridos o polisacáridos.

Ejemplos de azúcares adecuados que se pueden mencionar incluyen sucrosa (o sacarosa), glucosa, galactosa, ribosa, fucosa, maltosa, fructosa, manosa, arabinosa, xilosa y lactosa, y sus derivados, en particular derivados de alquilo, tales como derivados de metilo, por ejemplo, metilglucosa.

El azúcar y ésteres de ácidos grasos se pueden elegir, en particular, del grupo que comprende los ésteres o mezclas de ésteres de azúcares descritos previamente y de ácidos grasos C6-C30 y preferiblemente C12-C22 lineales o ramificados, saturados o insaturados. Si están insaturados, estos compuestos pueden comprender de uno a tres dobles enlaces carbono-carbono conjugados o no conjugados.

Los ésteres de acuerdo con esta variante también pueden elegirse de monoésteres, diésteres, triésteres, tetraésteres y poliésteres, y mezclas de los mismos.

Estos ésteres pueden ser, por ejemplo, oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos o araquidonatos, o mezclas de los mismos, tales como, en particular, ésteres mixtos de oleato/palmitato, oleato/estearato o palmitato/estearato.

Más particularmente, se hace uso de monoésteres y diésteres y, en particular, mono- o di-oleato, -estearato, -behenato, -oleato/palmitato, -linolinato, -linolenato u -oleato/estearato de sacarosa, glucosa o metilglucosa.

Un ejemplo, que se puede mencionar es el producto vendido bajo el nombre Glucate® DO por la compañía Amerchol, que es un dioleato de metilglucosa.

Ejemplos de ésteres o mezclas de ésteres de azúcares de ácidos grasos que también pueden mencionarse incluyen: los productos vendidos bajo los nombres F160, F140, F110, F90, F70 y SL40 por la compañía Crodesta, que designan respectivamente palmitoestearatos de sacarosa formados a partir de 73% de monoéster y 27% de diéster y triéster, a partir de 61% de monoéster y 39% de diéster, triéster y tetraéster, a partir de 52% de monoéster y 48% de diéster, triéster y tetraéster, de 45% de monoéster y 55% de diéster, triéster y tetraéster, de 39% de monoéster y 61% de diéster, triéster y tetraéster y monolaurato de sacarosa;

los productos vendidos bajo el nombre Ryoto Sugar Esters, por ejemplo, referenciados B370 y correspondientes a behenato de sacarosa formado a partir de 20% de monoéster y 80% de di-triéster-poliéster;

el mono-di-palmitostearato de sacarosa comercializado por la compañía Goldschmidt bajo el nombre Tegosoft® PSE.

Las siliconas que se pueden utilizar en la composición cosmética (A) de acuerdo con la presente invención son siliconas volátiles o no volátiles, cíclicas, lineales o ramificadas, que no están modificadas o están modificadas con grupos orgánicos, que tienen una viscosidad de 5 x 10-6 a 2,5 m2/s a 25 ° C, y preferiblemente 1 x10-5 a 1 m2/s.

Las siliconas que se pueden utilizar de acuerdo con la invención pueden estar en forma de aceites, ceras, resinas o gomas.

Preferiblemente, la silicona se elige de polidialquilsiloxanos, en particular polidimetilsiloxanos (PDMSs), y polisiloxanos organo-modificados que comprenden al menos un grupo funcional elegido de grupos poli(oxialquileno), grupos amino y grupos alcoxi.

Los organopolisiloxanos se definen con mayor detalle en Chemistry and Technology of Silicones (1968) de Walter Noll, Academic Press. Pueden ser volátiles o no volátiles.

Cuando son volátiles, las siliconas se eligen más particularmente de aquellas con un punto de ebullición de entre 60°C y 260°C, y aún más particularmente de:

polidialquilsiloxanos cíclicos que contienen de 3 a 7 y preferiblemente de 4 a 5 átomos de silicio. Estos son, por ejemplo, octametilciclotetrasiloxano vendido en particular bajo el nombre Volatile Silicone® 7207 por Union Carbide o Silbione® 70045 V2 por Rhodia, decametilciclopentasiloxano vendido bajo el nombre Volatile Silicone® 7158 por Union Carbide y Silbione® 70045 V5 por Rhodia, y mezclas de los mismos.

También se puede hacer mención a ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, tal como Volatile Silicone® FZ 3109 vendido por la compañía Union Carbide, de fórmula:

También se puede hacer mención a mezclas de polidialquilsiloxanos cíclicos con compuestos de organosilicio, tal como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y tetra(trimetilsilil)pentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y oxi-1,1'-bis(2,2,2',2',3,3'-hexatrimetilsililoxi)neopentano;

(Ii) polidialquilsiloxanos lineales volátiles que contienen de 2 a 9 átomos de silicio y que tienen una viscosidad inferior o igual a 5 x 10-6 m2/s a 25°C. Un ejemplo, es decametiltetrasiloxano vendido, en particular, bajo el nombre SH 200 por la compañía Toray Silicone. Siliconas pertenecientes a esta categoría también se describen en el artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, vol. 91, enero 76, págs. 27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics.

Se hace uso preferiblemente de polidialquilsiloxanos no volátiles, gomas y resinas de polidialquilsiloxánicos, poliorganosiloxanos modificados con los grupos organofuncionales anteriores, y mezclas de los mismos.

Estas siliconas se eligen más particularmente de polidialquilsiloxanos, entre los que se puede hacer mención principalmente a polidimetilsiloxanos portadores de grupos terminales trimetilsililo. La viscosidad de las siliconas se mide a 25°C de acuerdo con la Norma ASTM 445 Anejo C.

Entre estos polidialquilsiloxanos, se puede hacer mención, de forma no limitativa, a los siguientes productos comerciales:

los aceites Silbione® de las series 47 y 70047 o los aceites Mirasil® vendidos por Rhodia, por ejemplo, el aceite 70 047 V 500000;

los aceites de la serie Mirasil® vendidos por la compañía Rhodia ;

los aceites de la serie 200 de la compañía Dow Corning, tal como DC200 con una viscosidad de 60000 mm2/s; los aceites Viscasil® de General Electric y determinados aceites de la serie SF (SF 96, SF 18) de General Electric.

Se puede hacer también mención a los polidimetilsiloxanos portadores de grupos extremos dimetilsilanol conocidos bajo el nombre de dimeticonol (CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la compañía Rhodia.

En esta categoría de polidialquilsiloxanos, también se puede hacer mención a los productos vendidos bajo los nombres Abil Wax® 9800 y 9801 por la compañía Goldschmidt, que son poli(dialquilC1-C2ü)siloxanos).

Las gomas de silicona que se pueden utilizar de acuerdo con la invención son especialmente polidialquilsiloxanos y preferiblemente polidimetilsiloxanos con pesos moleculares medios en número elevados de entre 200000 y 1000000, utilizados solos o como una mezcla en un disolvente. Este disolvente puede elegirse de siliconas volátiles, aceites de polidimetilsiloxano (PDMS), aceites de polifenilmetilsiloxano (PPMS), isoparafinas, poliisobutilenos, cloruro de metileno, pentano, dodecano y tridecano, o mezclas de los mismos.

Productos que se pueden utilizar más particularmente de acuerdo con la invención son mezclas tales como: las mezclas formadas a partir de una cadena de polidimetilsiloxano o dimeticonol (CTFA) terminada en hidroxi, y de un polidimetilsiloxano cíclico, también conocido como ciclometicona (CTFA), tal como el producto Q2 1401 comercializado por la compañía Dow Corning;

mezclas de una goma de polidimetilsiloxano y una silicona cíclica, tal como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la compañía General Electric; este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona, que tiene un peso molecular medio numérico de 500 000, disuelta en el aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente a decametilciclopentasiloxano;

mezclas de dos PDMS con diferentes viscosidades, y más particularmente de una goma PDMS y de un aceite PDMS, tal como el producto SF 1236 de la compañía General Electric. El producto SF 1236 es una mezcla de una goma SE 30 arriba definida con una viscosidad de 20 m2/s y de un aceite SF 96 con una viscosidad de 5 x 10-6 m2/s. Este producto comprende preferiblemente 15% de goma SE 30 y 85% de un aceite SF 96.

Las resinas de organopolisiloxano que se pueden utilizar de acuerdo con la invención son sistemas de siloxano reticulados que contienen las siguientes unidades:

R2SiÜ2/2, R3SiÜ1/2, RSiÜ3/2 y SiÜ4/2,

en que R representa un alquilo que contiene 1 a 16 átomos de carbono. Entre estos productos, los que son particularmente preferidos son aquellos en los que R designa un grupo alquilo C1-C4 inferior, más particularmente metilo.

Entre estas resinas, se puede hacer mención al producto vendido bajo el nombre Dow Corning 593 o las vendidas bajo los nombres Silicone Fluid SS 4230 y SS 4267 por la compañía General Electric, que son siliconas de estructura dimetil/trimetilsiloxano.

También se puede hacer mención a las resinas de tipo trimetilsiloxisilicato vendidas en particular bajo los nombres X22-4914, X21-5034 y X21-5037 por la compañía Shin-Etsu.

Las siliconas organo-modificadas que se pueden utilizar de acuerdo con la invención son las siliconas definidas previamente y que comprenden en su estructura uno o más grupos organofuncionales unidos mediante un grupo hidrocarbonado.

Además de las siliconas arriba descritas, las siliconas organomodificadas pueden ser polidiarilsiloxanos, en particular polidifenilsiloxanos y polialquilarilsiloxanos funcionalizados por los grupos organofuncionales mencionados previamente.

Los polialquilarilsiloxanos se eligen particularmente de polidimetil/metilfenilsiloxanos y polidimetil/difenilsiloxanos lineales y/o ramificados con una viscosidad que varía de 1 x 10-5 a 5 x 10-2 m2/s a 25°C.

Entre estos polialquilarilsiloxanos, ejemplos, que pueden mencionarse incluyen los productos vendidos bajo los siguientes nombres:

los aceites Silbione® de la serie 70641 de Rhodia;

los aceites de las series Rhodorsil® 70633 y 763 de Rhodia;

el aceite Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid de Dow Corning;

las siliconas de la serie PK de Bayer, tales como el producto PK20;

las siliconas de las series PN y PH de Bayer, tales como los productos PN1000 y PH1000;

determinados aceites de la serie SF de General Electric, tales como SF 1023, s F 1154, SF 1250 y SF 1265.

Entre las siliconas organo-modificadas, se puede hacer mención a los poliorganosiloxanos que comprenden: grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que comprenden opcionalmente grupos alquilo C6-C24, tales como los productos conocidos como dimeticona copoliol comercializados por la compañía Dow Corning bajo el nombre DC 1248 o los aceites Silwet® L 722, L 7500, L 77 y L 711 por la compañía Union Carbide y el alquil(C12)meticona copoliol vendido por la compañía Dow Corning bajo el nombre Q25200;

grupos amino sustituidos o no sustituidos, tales como los productos vendidos bajo los nombres GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la compañía Genesee o los productos vendidos bajo los nombres Q28220 y Dow Corning 929 o 939 por la compañía Dow Corning. Los grupos amina sustituidos son, en particular, grupos aminoalquilo C1-C4 ; grupos alcoxi, tales como el producto vendido bajo el nombre Silicone Copolymer F-755 por SWS Silicones, y Abil Wax® 2428, 2434 y 2440 por la compañía Goldschmidt.

Las sustancias grasas se eligen ventajosamente de hidrocarburos C6-C16 o hidrocarburos que comprenden más de 16 átomos de carbono y, en particular, alcanos, aceites de origen vegetal, alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos y/o ésteres de alcoholes grasos distintos de los triglicéridos y siliconas o mezclas de los mismos.

Preferiblemente, la sustancia grasa es un aceite (un compuesto que es líquido a una temperatura de 25°C y a la presión atmosférica).

Preferiblemente, la sustancia grasa se elige de vaselina líquida, alcanos C6-C16, polidecenos, ésteres líquidos de un ácido graso y/o de un alcohol graso y alcoholes grasos líquidos o mezclas de los mismos. Mejor aún, la sustancia grasa se elige de vaselina líquida, alcanos C6-C16 y polidecenos.

Las sustancias grasas están presentes preferiblemente en un contenido superior al 10% en peso, con respecto al peso total de la composición.

La composición decolorante que comprende el o los acopladores (I') tiene un contenido de sustancia grasa que varía preferiblemente de 10% al 80% en peso, e incluso más particularmente que varía de 20% a 80% en peso, mejor aún de 25% a 75% en peso y lo más particularmente de 40% a 70% en peso con respecto al peso total de la composición de colorante, más preferentemente entre 50% y 60% en peso con respecto al peso total de la composición de colorante iv) El o los catalizadores metálicos

De acuerdo con una realización particular de la invención, la composición que comprende uno o más acopladores de fórmula (I') como se definió previamente también comprende uno o más catalizadores metálicos.

Los "catalizadores metálicos" son compuestos que comprenden uno o más metales en su estructura.

Los metales se eligen de metales de transición y metales de tierras raras, y aleaciones de los mismos. En particular, los metales se eligen de metales de transición y metales de tierras raras.

Entre los metales de transición, se puede hacer mención especialmente a manganeso, hierro, cobalto, cobre, zinc, platino, níquel, titanio, plata, circonio, cromo, molibdeno, wolframio, platino, oro y vanadio, y entre estos, muy particularmente manganeso.

Entre los metales de las tierras raras, se puede hacer mención especialmente a cerio.

Por lo tanto, los catalizadores metálicos son especialmente catalizadores basados en metales de transición o en metales de tierras raras, y más particularmente catalizadores basados en manganeso, basados en vanadio o basados en cerio.

Los catalizadores metálicos utilizados pueden estar en forma de sales metálicas, óxidos de metales o complejos metálicos y mezclas de los mismos.

Para los fines de la presente invención, la expresión "complejos metálicos" significa sistemas en los que el ion metálico, es decir, el átomo central, está unido a uno o más donantes de electrones, denominados ligandos, mediante enlaces químicos. Ejemplos que se pueden mencionar incluyen porfirinas y ftalocianinas, que son especialmente catiónicas.

Preferiblemente, los catalizadores metálicos utilizados en el procedimiento de tinción se eligen de sales metálicas.

Para los fines de la presente invención, la expresión "sales metálicas" significa sales derivadas de la acción de un ácido sobre un metal.

Preferentemente, los catalizadores metálicos utilizados en el procedimiento de tinción se eligen de sales de metales de transición, tales como sales de manganeso y sales metálicas de tierras raras, tales como las sales de cerio, y también mezclas de las mismas.

Las sales metálicas pueden ser sales minerales u orgánicas.

De acuerdo con una variante, las sales metálicas son minerales y pueden seleccionarse de haluros, carbonatos, sulfatos y fosfatos, en particular haluros opcionalmente hidratados.

De acuerdo con otra variante preferida, las sales metálicas se encuentran en el estado de oxidación II y portan dos ligandos derivados de un ácido carboxílico C2-C10 o (poli)hidroxiácido.

La expresión "ácido carboxílico" significa un ácido carboxílico que comprende una cadena hidrocarbonada que es lineal o ramificada y está saturada o insaturada, preferiblemente está saturada y/o es lineal, que comprende de 1 a 10 átomos de carbono y que comprende de 1 a 4 grupos carboxílicos. -C(O)-0H, al menos uno de dichas funciones -C(O)-0H de los cuales está en la forma carboxilato de -C (0)-0- complejado con el átomo de metal, preferiblemente Mn(II).

La expresión "(poli)hidroxiácido" significa cualquier ácido carboxílico que comprende una cadena hidrocarbonada que es lineal o ramificada y que está saturada o insaturada, preferiblemente está saturada y/o es lineal, que comprende de 1 a 10 átomos de carbono y de 1 a 9 grupos hidroxilo, y que comprende de 1 a 4 grupos carboxílicos.-C(O)-0H, al menos uno de dichas funciones -C(O)-0H de los cuales está en la forma carboxilato de -C(O)-0- complejado con el átomo de metal, preferiblemente Mn(II).

Más particularmente, la sal metálica está complejada con dos grupos carboxilato, tal como el de fórmula (II):

Ra-C(O)-0-M-0-C(O)-Rb (II)

y también los solvatos de los mismos, tales como hidratos, y enantiómeros de los mismos,

en cuya fórmula (II):

M representa un metal (II) o metal2+ en estado de oxidación 2,

Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo (poli)(hidroxi)alquilo C1-C6). Los catalizadores metálicos se eligen particularmente de sales de ácidos orgánicos de metales de transición, especialmente de manganeso, y sales minerales de metales de tierras raras, especialmente de cerio.

De acuerdo con una realización particular de la invención, el manganeso no es un óxido de manganeso, sino una sal de manganeso.

Las sales metálicas orgánicas pueden elegirse más particularmente de sales de ácidos orgánicos, tales como citratos, lactatos, glicolatos, gluconatos, acetatos, propionatos, fumaratos, oxalatos y tartratos, especialmente gluconatos.

Más preferentemente, los catalizadores metálicos se eligen de gluconato de manganeso y cloruro de cerio heptahidrato, en particular gluconato de manganeso. Preferiblemente, el o los catalizadores metálicos se eligen de los compuestos de fórmula (II) y más particularmente representan gluconato de manganeso.

Los catalizadores metálicos pueden estar presentes en un contenido que varía de 0,001% a 10% en peso, preferiblemente en un contenido que varía de 0,001% a 1% en peso, mejor aún que varía de 0,01% a 0,5% en peso con respecto al peso total de la composición.

El medio de las composiciones

Preferiblemente, todas las composiciones utilizadas en el procedimiento de tinción de la invención son composiciones acuosas.

La expresión "composición acuosa" significa una composición que comprende más de 5% en peso de agua, preferiblemente más de 10% en peso de agua e incluso más ventajosamente más de 20% en peso de agua.

Incluso más preferentemente, la concentración de agua de las composiciones de la invención puede variar de 10% a 90% y mejor aún de 20% a 80% del peso total de la composición. Las composiciones de la invención pueden comprender opcionalmente uno o más disolventes orgánicos.

Ejemplos de disolventes orgánicos que se pueden mencionar incluyen alcanoles C2-C4 lineales o ramificados, tales como etanol e isopropanol; polioles y poliol éteres, por ejemplo, 2-butoxietanol, glicerol, propilenglicol, dipropilenglicol, propilenglicol monometiléter, monometil éter de dietilenglicol y monoetil éter, y también alcoholes aromáticos, por ejemplo, alcohol bencílico o fenoxietanol, y mezclas de los mismos.

El o los disolventes orgánicos, si están presentes, representan un contenido que habitualmente varía de 1% a 40% en peso y preferiblemente de 5% a 30% en peso con respecto al peso total de la composición que los contiene.

Los adyuvantes:

La composición de colorante de la invención que comprende el o los acopladores de fórmula (I') de la invención también puede contener ingredientes adicionales.

La composición de colorante de acuerdo con la invención puede contener, por lo tanto, diversos adyuvantes utilizados convencionalmente en composiciones de colorantes para el cabello, tales como tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o de iones híbridos o mezclas de los mismos, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o de iones híbridos o mezclas de los mismos, espesantes minerales u orgánicos y, en particular, espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, antioxidantes, penetrantes, secuestrantes, fragancias, tampones, dispersantes, agentes acondicionadores, agentes formadores de película, ceramidas, agentes conservantes y opacificantes.

Los adyuvantes anteriores están generalmente presentes en una cantidad, para cada uno de ellos, de entre 0,01% y 20% en peso, con respecto al peso de la composición.

Huelga decir que una persona experta en la técnica se encargará de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de modo que las propiedades ventajosas asociadas intrínsecamente con la composición de colorante de oxidación de acuerdo con la invención no se vean, o no se vean sustancialmente afectados adversamente por la o las adiciones previstas.

La composición de colorante de acuerdo con la invención puede presentarse en diversas formas, tales como en forma de líquidos, cremas o geles, o en cualquier otra forma que sea adecuada para teñir fibras de queratina, y especialmente cabello humano.

El pH

El pH de la composición de colorante de acuerdo con la invención está generalmente entre 2 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. En la composición de la invención que comprende el o los acopladores de fórmula (I') y la o las bases de oxidación, el pH varía preferiblemente de 6,5 a 12 y mejor aún de 7 a 12.

Puede ajustarse al valor deseado mediante agentes acidificantes o basificantes adicionales, tales como los que se mencionan a continuación, habitualmente utilizados en la tinción de fibras de queratina o, alternativamente, utilizando sistemas tampón estándares.

Entre los agentes acidificantes, se pueden mencionar ejemplos, que incluyen ácidos minerales u orgánicos, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por ejemplo, ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico y ácido láctico, y ácidos sulfónicos.

v) Los agentes alcalinos:

Preferiblemente, la composición de colorante comprende uno o más agentes alcalinos orgánicos o minerales, preferiblemente orgánicos.

El o los agentes alcalinos pueden ser minerales u orgánicos.

El o los agentes alcalinos minerales se eligen preferiblemente de amoniaco acuoso, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos, tales como carbonatos de sodio o potasio y bicarbonatos de sodio o potasio, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, o mezclas de los mismos.

El o los agentes alcalinos orgánicos se eligen preferiblemente de aminas orgánicas con un pKb a 25°C de menos de 12, preferiblemente menos de 10 e incluso más ventajosamente menos de 6. Se debe señalar que se refiere al pKb correspondiente al grupo funcional que tiene la basicidad más alta. Además, las aminas orgánicas no comprenden alguna cadena grasa de alquilo o alquenilo que comprenda más de diez átomos de carbono.

El o los agentes alcalinos orgánicos se eligen, por ejemplo, de alcanolaminas, etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, aminoácidos y los compuestos de fórmula (III) que figuran a continuación:

^' R- \ ^

N - W - N

R /

y

en cuya fórmula (III) W es un radical alquileno C1 -C6 divalente opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o un radical alquilo C1-C6 , y/u opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos tales como O, o NRu; Rx, Ry, Rz, Rt y Ru, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C6 o aminoalquilo C1-C6.

Ejemplos de aminas de fórmula (III) que se pueden mencionar incluyen 1,3-diaminopropano, 1,3-diamino-2-propanol, espermina y espermidina.

El término "alcanolamina" significa una amina orgánica que comprende una función amina primaria, secundaria o terciaria y uno o más grupos alquilo C1-C8 lineales o ramificados que portan uno o más radicales hidroxilo.

Aminas orgánicas elegidas de alcanolaminas, tales como monoalcanolaminas, dialcanolaminas o trialcanolaminas que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo C1-C4 iguales o diferentes son particularmente adecuadas para realizar la invención.

Entre los compuestos de este tipo, se pueden citar monoetanolamina (MEA), dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, N,N- dimetiletanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 3-amino-1,2-propanodiol, 3-dimetilamino-1,2-propanodiol y tris(hidroximetil)aminometano.

Más particularmente, los aminoácidos que se pueden utilizar son de origen natural o sintético, en su forma L, D o racémica, y comprenden al menos una función ácida elegida más particularmente de las funciones ácido carboxílico, ácido sulfónico, ácido fosfónico y ácido fosfórico. Los aminoácidos pueden estar en forma neutra o iónica.

Como aminoácidos que se pueden utilizar en la presente invención, se puede hacer mención, en particular, a ácido aspártico, ácido glutámico, alanina, arginina, ornitina, citrulina, asparagina, carnitina, cisteína, glutamina, glicina, histidina, lisina, isoleucina, leucina, metionina, N-fenilalanina, prolina, serina, taurina, treonina, triptófano, tirosina y valina.

Ventajosamente, los aminoácidos son aminoácidos de carácter básico que comprenden una función amina adicional opcionalmente incluida en un anillo o en una función ureido.

Aminoácidos de carácter básico de este tipo se eligen preferiblemente de los correspondientes a la fórmula (IV) siguiente, y también las sales de los mismos R-CH2-CH(NH2)-C(O)-OH (IV), en que R representa un grupo elegido de imidazolilo, preferiblemente imidazolil-4-ilo; aminopropilo; aminoetilo; (CH2)2N(H)-C(O)-NH2 ; y -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2.

Los compuestos correspondientes a la fórmula (IV) son histidina, lisina, arginina, ornitina y citrulina.

La amina orgánica también se puede elegir de aminas orgánicas de tipo heterocíclico. Además de la histidina que ya se ha mencionado en los aminoácidos, se puede hacer mención, en particular, a piridina, piperidina, imidazol, triazol, tetrazol y bencimidazol.

La amina orgánica también se puede elegir de dipéptidos de aminoácidos. Como dipéptidos de aminoácidos que pueden utilizarse en la presente invención se puede hacer mención especialmente a carnosina, anserina y balenina.

La amina orgánica también se puede elegir de compuestos que comprenden una función guanidina. Como aminas de este tipo que pueden utilizarse en la presente invención, además de arginina, que ya ha sido mencionada como un aminoácido, se puede hacer mención especialmente a creatina, creatinina, 1,1-dimetilguanidina, 1,1-dietilguanidina, glicociamina, metformina, agmatina, N-amidinoalanina, ácido 3-guanidinopropiónico, ácido 4-guanidinobutírico y ácido 2-([amino(imino)metil]amino)etano-1-sulfónico.

Compuestos híbridos que se pueden mencionar incluyen las sales de las aminas mencionadas previamente con ácidos tales como ácido carbónico o ácido clorhídrico.

En particular, se puede utilizar carbonato de guanidina o hidrocloruro de monoetanolamina.

Preferiblemente, el o los agentes alcalinos presentes en la composición de la invención se eligen de amoniaco acuoso, alcanolaminas, aminoácidos en forma neutra o iónica, en particular aminoácidos de carácter básico, y preferiblemente correspondientes a los de fórmula (III). Incluso más preferentemente, el o los agentes alcalinos se eligen de amoniaco acuoso y alcanolaminas, lo más particularmente monoetanolamina (MEA).

Mejor aún, el o los agentes alcalinos se eligen de alcanolaminas, lo más particularmente monoetanolamina (MEA). vi) Los agentes oxidantes químicos:

De acuerdo con una realización particular de la invención, la composición de colorante comprende al menos un agente oxidante químico. La expresión "agente oxidante químico" significa un agente oxidante distinto del oxígeno atmosférico.

La composición de la invención contiene preferentemente uno o más agentes oxidantes químicos.

Los agentes oxidantes utilizados convencionalmente para la tinción por oxidación de fibras de queratina son, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales, tales como perboratos y persulfatos y perácidos. Se prefiere particularmente peróxido de hidrógeno.

Más particularmente, el o los agentes oxidantes químicos se eligen de peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, sales peroxigenadas, por ejemplo, persulfatos o perboratos, perácidos y precursores de los mismos y percarbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos. El agente oxidante químico es ventajosamente peróxido de hidrógeno.

La concentración de agentes oxidantes químicos puede variar más particularmente de 0,1% a 50% en peso, incluso más preferentemente de 0,5% a 20% en peso y mejor aún de 1% a 15% en peso con respecto al peso de la composición.

El procedimiento de tinción:

Otro objeto de la invención se refiere a un procedimiento para teñir fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello, que consiste en aplicar a dichas fibras la composición de colorante de la invención que comprende ingredientes i ), ii) y opcionalmente iii) a vi) tal como se definió previamente.

El procedimiento de la presente invención es un procedimiento en el que la composición de colorante de acuerdo con la presente invención como se define previamente se aplica a las fibras, en presencia de al menos un agente oxidante químico vi) como se definió previamente, durante un tiempo que es suficiente para desarrollar la coloración deseada. El color puede revelarse a pH ácido, neutro o alcalino, y el o los agentes oxidantes químicos pueden añadirse a la composición de colorante de la invención justo en el momento de su uso, o pueden utilizarse comenzando con una composición oxidante que los contenga, que se aplica simultánea o secuencialmente a la composición de la invención.

La composición oxidante puede comprender, además, diversos adyuvantes que se utilizan convencionalmente en composiciones para teñir el cabello y son como se definieron arriba.

La composición oxidante del procedimiento de la invención comprende particularmente al menos una sustancia grasa. Más particularmente, la composición oxidante tiene un contenido de sustancia grasa que varía preferiblemente de 10% a 90% en peso, incluso más particularmente que varía de 20% a 80% en peso y mejor aún de 20% a 50% en peso con respecto a la composición oxidante.

De acuerdo con una realización particular de la invención, la composición que comprende los ingredientes i), ii) y, opcionalmente, iii) a vi) tal como se describió previamente se obtiene mezclando al menos dos composiciones, preferiblemente dos o tres composiciones.

De acuerdo con una variante particular de la invención, el procedimiento utiliza la composición que se deriva de mezclar dos composiciones:

una composición de colorante (A) que comprende:

al menos i ) una base de oxidación como se definió previamente;

al menos ii) un acoplador de heteroarilo de fórmula (I') como se definió previamente;

opcionalmente al menos un agente alcalino v) como se definió previamente; y

una composición (B), que comprende:

al menos un agente oxidante químico vi) tal como se definió previamente;

al menos una de las composiciones (A) y (B) que comprende:

o al menos iii) una sustancia grasa tal como se definió previamente; y

u opcionalmente al menos iv) un catalizador metálico tal como se definió previamente;

entendiéndose que el contenido en sustancia grasa de la composición de acuerdo con la invención resultante de la mezcla de las composiciones (A) (B) comprende al menos 10%, en particular al menos 15%, más particularmente al menos 20% y preferiblemente al menos 25% en peso con respecto al peso total de la composición.

De acuerdo con una variante, el procedimiento precedente utiliza una composición que se deriva de la mezcla de tres composiciones, siendo las tres composiciones acuosas o siendo al menos una de ellas anhidra.

En un procedimiento particular de la invención, se utilizan dos composiciones acuosas (B') y (C') y una composición anhidra (A'),

la composición anhidra (A') que comprende al menos iii) una sustancia grasa tal como se definió previamente, composición (B’), que comprende:

o al menos i) una base de oxidación tal como se definió previamente;

o al menos ii) un acoplador de heteroarilo de fórmula (I') como se definió previamente; y

composición (C’), que comprende:

al menos vi) un agente oxidante químico tal como se definió previamente;

entendiéndose que:

opcionalmente al menos v) un agente alcalino tal como se definió previamente; que se incluye en las composiciones (A') y/o (B') y de preferencia únicamente en la composición (B');

opcionalmente al menos iv) un catalizador metálico tal como se ha definido previamente que está presente en al menos una de las tres composiciones (A'), (B') o (C');

siendo estas tres composiciones tales que el contenido de sustancia grasa de la composición resultante de la mezcla de las tres composiciones (A') (B') (C') comprende al menos 10%, en particular al menos 15%, más particularmente al menos 20% y preferiblemente al menos 25% en peso con respecto al peso total de la composición derivada de la mezcla de (A') (B') (C').

En una variante de la invención, las fibras de queratina se pre-tratan con una sal metálica iv) tal como se definió previamente, de preferencia sales de Mn o Ce, tales como gluconatos de Mn o Ce.

La mezcla obtenida de acuerdo con los procedimientos precedentes se aplica luego a las fibras de queratina. Después de un tiempo de reposo de aproximadamente 3 a 50 minutos, de preferencia de aproximadamente 5 a 30 minutos, las fibras de queratina se aclaran, se lavan con champú, se aclaran de nuevo y luego se secan.

La composición lista para usar que finalmente se aplica a las fibras de queratina puede presentarse en diversas formas, tales como en forma de líquidos, cremas o geles o en cualquier otra forma que sea adecuada para teñir fibras de queratina, y especialmente cabello humano.

Kit:

Un objeto de la invención es también un dispositivo de tinción multi-compartimental o "kit" que comprende un primer compartimiento que contiene la composición (A) tal como se definió previamente en el procedimiento de tinción, y al menos un segundo compartimiento que contiene la composición (B) tal como se definió previamente en el procedimiento, estando destinadas las composiciones de los compartimientos a mezclarse antes de la aplicación, la composición después de la mezcla de (A) (B) es tal que la cantidad de sustancia grasa representa preferiblemente al menos 10%, en particular al menos 15%, más particularmente al menos 20% y preferiblemente al menos 25% en peso con respecto al peso total de la composición resultante de la mezcla de (A) (B). De acuerdo con una variante, el dispositivo multi-compartimental de la invención es tal que un primer compartimiento contiene una composición de colorante que comprende los ingredientes i) y ii) y, opcionalmente, iii) a v) tal como se definió previamente y un segundo compartimiento contiene al menos vi) un agente oxidante químico tal como se definió previamente.

Estos dispositivos o kits pueden estar equipados con medios para dispensar la mezcla deseada sobre el cabello, tales como los dispositivos descritos en la patente FR-2586913 a nombre de la solicitante.

Utilizando estos dispositivos, es posible teñir las fibras de queratina mediante un procedimiento que implica mezclar una composición de colorante que comprende al menos i) una base de oxidación y al menos ii) un acoplador de fórmula (I') tal como se definió previamente y con al menos al menos vi) un agente oxidante químico, y aplicar la mezcla obtenida a las fibras de queratina durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada.

Los compuestos de fórmulas (I') son conocidos por los expertos en la técnica y son productos comerciales o se pueden obtener de acuerdo con los métodos sintéticos conocidos en el campo de la síntesis de heterociclos: véanse, por ejemplo, los documentos US 5892046 y WO 02/080 160 o WO 2003/063809.

Los ejemplos, que siguen sirven para ilustrar la invención, sin embargo, sin exhibir una naturaleza limitativa.

EJEMPLOS

Composición de colorante

La composición de colorante se prepara en el momento de su uso mezclando las tres composiciones siguientes: 6,7 g de composición A 2,7 g de composición B 10 g de composición C. Cada una de las composiciones se especifica en las siguientes tablas:

Composición A

m i i n B

m i i n n xi n

Procedim iento de tinción

Se tratan pares de mechones de cabello caucásico natural que contienen 90% de canas (NG) con 19,4 g de la mezcla de composición de colorante A B C, que luego se deja actuar durante 35 minutos a temperatura ambiente, en comparación con una serie de mechones que no se tratan con la composición.

Pasado este tiempo de reposo, los mechones se lavan con champú iNOA POST, se aclaran y luego se secan bajo un secador

La coloración obtenida se mide con un espectrocolorímetro Minolta CM-3600D.

Resultados obtenidos

Ejemplo 1 - Ensayos de tinción

Acopladores 1 a 4 de la invención se aplican en combinación con bases 1 a 3.

Se obtienen colores intensos y variados.

Los resultados en términos de acumulación se recopilan en la Tabla 1 que figura a continuación.

Tabla 1

Ejemplo 2 - Ensayos de tinción con catálisis

Los ensayos se realizan esta vez en presencia de catalizador de gluconato de manganeso (composición de pretratamiento 1) y reemplazando a la misma concentración molar la base 2-hidroxi-3-aminopirazolopiridina HCI de composición B por 2,5-dimetoxianilina y esta vez utilizando como acoplador el acoplador de heteroarilo 4.

Composición 1

Mechones de cabello caucásico natural que contienen 90% de canas (NG) se tratan con:

composición 1, que se deja actuar durante 10 minutos a temperatura ambiente y luego se aclara y seca manualmente, los 19,4 g de la composición de colorante mezcla A B C, en una proporción de 6,7 g de composición A 2,7 g de composición B 10 g de composición C, que luego se deja actuar durante 35 minutos a temperatura ambiente.

Con el pretratamiento de gluconato de manganeso se obtienen tintes rubios intensos.

Los resultados en términos de acumulación se recopilan en la Tabla 2 que figura a continuación.

Tabla 2

Acoplador 3 2,5-dimetoxianilina

30,81

Claims (18)

REIVINDICACIONES

1. Composición, que comprende:

i) al menos una base de oxidación, elegida preferiblemente de bases heterocíclicas y bases parafenilendiamina; ii) al menos un acoplador de heteroarilo de fórmula (I'):

y también sales por adición del mismo con un ácido o base orgánico o mineral, isómeros ópticos o geométricos del mismo, tautómeros del mismo o solvatos del mismo, tales como hidratos, en cuyo compuesto de fórmula (I'):

• R1 y R2, que son idénticos o diferentes, representan i) un grupo alquilo (C1-C4) lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos, y opcionalmente hidrogenado o alquilado (C1-C4), y/u opcionalmente sustituido, ii) arilo opcionalmente sustituido; iii) heteroarilo opcionalmente sustituido; iv) (hetero)cicloalquilo opcionalmente sustituido; o, alternativamente, R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterocicloalquilo opcionalmente sustituido, comprendiendo también posiblemente uno o más heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre y nitrógeno, siendo dicho heterociclo preferentemente de 5 o 6 miembros, tales como morfolino, piperazino o piperidino;

• R3 representa i) un grupo alquilo (C1 -C4) lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos, y opcionalmente hidrogenado o alquilado (C1-C4), y/u opcionalmente sustituido, con uno o más grupos, ii) arilo opcionalmente sustituido; iii) heteroarilo opcionalmente sustituido; iv) (hetero)cicloalquilo opcionalmente sustituido.

2. Composición de acuerdo con la reivindicación precedente, en que la o las bases de oxidación i) se elige de parafenilendiaminas, bis(fenil)alquilendiaminas, para-aminofenoles, orto-aminofenoles y bases heterocíclicas, y sales por adición de los mismos; preferiblemente elegidos de bases de para-fenilendiamina y bases heterocíclicas, tales como bases de 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina y derivados de pirazol.

3. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en que la o las bases de oxidación i) se eligen de las bases heterocíclicas y más particularmente de:

- 3-aminopirazolo[1,5-a]piridinas, preferiblemente sustituidas en la posición 2 con:

a) un grupo (di)(alkil)(C1-C6)amino, estando los grupos alquilo posiblemente sustituidos con uno o más grupos hidroxilo, amino o imidazolio;

b) un grupo heterocicloalquilo catiónico o no catiónico de 5 a 7 miembros que comprende de 1 a 3 heteroátomos, opcionalmente sustituidos con uno o más grupos alquilo (C1-C6), tales como di alquil (C1-C4)piperazinio;

c) un grupo alcoxi (C1-C6), opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, tales como p-hidroxialcoxi, y también las sales por adición del mismo;

- derivados de pirazol, 4,5-diamino-1 -metilpirazol, 4,5-diamino-1 -(P-hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1 -metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc.-butil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -terc.-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -(p-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1 -isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triamino-pirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol, 3,5-diamino-4-(p-hidroxietil)amino-1-metilpirazol, y las sales por adición de los mismos.

4. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que el o los acopladores ii) son tales que, en la fórmula (I'):: R1 y R2 representan i) un grupo alquilo (C1 -C6), opcionalmente interrumpido por uno o más heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre y nitrógeno, preferiblemente con al menos un átomo de oxígeno.

5. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que el o los acopladores ii) son tales que, en la fórmula (I'):: R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un grupo heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros, preferiblemente de 6 miembros, opcionalmente sustituido tal como morfolino, piperazino o piperidino, particularmente morfolino.

6. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que el o los acopladores ii) son tales que, en la fórmula (I'):: R3 representa i) un grupo alquilo (C1-C6) que está opcionalmente sustituido, preferiblemente con al menos un grupo hidroxilo; ii) un grupo arilo opcionalmente sustituido tal como fenilo; o iii) un heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros, preferiblemente de 6 miembros, opcionalmente sustituido, tal como morfolino, piperazino o piperidino, particularmente morfolino.

7. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que el o los acopladores se eli en de los si uientes compuestos:

y también los isómeros ópticos de los mismos, tautómeros de los mismos y las sales por adición de los mismos con un ácido o una base; los acopladores preferidos de la invención son los de fórmulas 1 a 3.

8. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que el o los acopladores ii) están presentes en una cantidad que varía de 0,001 % a 20% en peso con respecto al peso total de la composición de colorante, preferentemente que varía de 0,005% a 6% en peso con respecto al peso total de la composición de colorante

9. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende iii) al menos una sustancia grasa, que variando el contenido de sustancia grasa preferiblemente de 10% a 80% en peso, e incluso más particularmente que varía de 20% a 80% en peso, mejor aún de 25% a 75% en peso y lo más particularmente de 40% a 70% en peso con respecto al peso total de la composición de colorante, más preferentemente entre 50% y 60% en peso con respecto al peso total de la composición de colorante

10. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que iii) la o las sustancias grasas son líquidas a 25°C y a presión atmosférica, preferiblemente elegidos de hidrocarburos C6-C16, hidrocarburos que contienen más de 16 átomos de carbono, triglicéridos, alcoholes grasos, ásteres de ácidos grasos y/o de alcoholes grasos distintos de los triglicéridos, o mezclas de los mismos, y preferiblemente de vaselina líquida, polidecenos, alcoholes grasos líquidos, ásteres líquidos de ácidos grasos y/o alcoholes grasos, o mezclas de los mismos, e incluso más preferentemente de vaselina líquida y octil-2-dodecanol.

11. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende iv) uno o más catalizadores metálicos, preferiblemente elegidos de sales de metales del estado de oxidación II, que portan dos ligandos derivados del ácido carboxílico C2-C10 o de (poli)hidroxiácido; en particular, las sales de metales forman complejos con dos grupos carboxilato, tales como los de fórmula (II):

Ra-C(O)-O-M-O-C(O)-Rb (II)

y también los solvatos de los mismos, tales como hidratos, y enantiómeros de los mismos,

en cuya fórmula (II):

- M representa un metal (II) o metal2+ en estado de oxidación 2,

- Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo (poli)(hidroxi)alquilo(C1 -C6); más particularmente, los catalizadores metálicos se eligen de sales de ácidos orgánicos de metales de transición, especialmente de manganeso, y sales minerales de metales de tierras raras, especialmente de cerio.

12. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende v) uno o más agentes alcalinos, que preferiblemente son minerales, orgánicos o híbridos y se eligen particularmente de amoniaco acuoso, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato o bicarbonato de sodio, carbonato o bicarbonato de potasio, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, aminas orgánicas elegidas de alcanolaminas, etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, aminoácidos y los compuestos de fórmula III , o mezclas de los mismos:

en cuya fórmula (III) W es un radical alquileno C1-C6 divalente opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o un radical alquilo C1-C6 , y/u opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos, tales como O, o NRu; Rx, Ry, Rz, Rt y Ru, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1 -C6, hidroxialquilo C1-C6 o aminoalquilo C1-C6 , particularmente e) el o los agentes basificantes se eligen de alcanolaminas y más particularmente monoetanolamina, y aminoácidos en forma neutra o iónica.

13. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende vi) uno o más agentes oxidantes químicos, elegidos en particular de peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos, y perácidos, siendo el agente oxidante químico preferiblemente peróxido de hidrógeno.

14. Procedimiento de tinción de fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello, que consiste en aplicar a dichas fibras la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.

15. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación precedente, en que la composición se deriva de la mezcla de dos composiciones:

una composición (A), que comprende:

- al menos una base de oxidación i) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3;

- al menos un acoplador de heteroarilo ii) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 4 a 8;

- opcionalmente al menos un agente alcalino v) como se define en la reivindicación 12; y

una composición (B), que comprende:

- al menos vi) un agente oxidante químico tal como se define en la reivindicación 13;

- al menos una de las composiciones (A) y (B) que comprende:

- al menos iii) una sustancia grasa tal como se define en las reivindicaciones 9 o 10; y

- opcionalmente al menos iv) un catalizador metálico tal como se define en la reivindicación 11;

entendiéndose que el contenido en sustancia grasa de la composición resultante de la mezcla de las composiciones (A) (B) comprende al menos 10%, en particular al menos 15%, más particularmente al menos 20% y preferiblemente al menos 25% en peso con respecto al peso total de la composición.

16. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en el que se hace uso de dos composiciones acuosas (B') y (C') y una composición anhidra (A'),

- comprendiendo la composición anhidra (A') al menos iii) una sustancia grasa tal como se define en la reivindicación 9 o 10;

- composición (B’), que comprende:

- al menos una base de oxidación i) tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3; y

- al menos ii) un acoplador de heteroarilo de fórmula (I')tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 4 a 8;

- composición

que comprende al menos vi) un agente oxidante químico tal como se define en la reivindicación 13; entendiéndose que:

- al menos v) un agente alcalino tal como se define en la reivindicación 12 se incluye en las composiciones (A') y/o (B') y de preferencia únicamente en la composición (B');

- opcionalmente al menos iv) un catalizador metálico tal como se define en la reivindicación 11, se incluye en al menos una de las tres composiciones (A'), (B') o (C');

- siendo estas tres composiciones tales que el contenido de sustancia grasa de la composición resultante de la mezcla de las tres composiciones (A') (B') (C') comprende al menos 10%, en particular al menos 15%, más particularmente al menos 20% y preferiblemente al menos 25% en peso con respecto al peso total de la composición derivada de la mezcla de (A') (B') (C').

17. Dispositivo multi-compartimental que comprende un primer compartimiento que contiene la composición (A) tal como se define en la reivindicación 15 y al menos un segundo compartimiento que contiene la composición (B) tal como se define en la reivindicación 15, estando destinadas las composiciones de los compartimientos a mezclarse antes de la aplicación para dar una composición después de la mezcla de (A) (B), la cantidad de sustancia grasa de la cual representa al menos 10%, en particular al menos 15%, más particularmente al menos 20% y preferiblemente al menos 25% en peso con respecto al peso total de la composición resultante de la mezcla de (A) (B).

18. Uso de al menos un acoplador ii) según se define de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 4 a 8, para la tinción por oxidación de fibras de queratina.