FR3059233A1 - Composition tinctoriale comprenant l'acide 12-hydroxystearique, une amine organique et un colorant - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition tinctoriale comprenant l'acide 12-hydroxystéarique, une ou plusieurs amines organiques et un ou plusieurs colorants. Elle concerne aussi un procédé de coloration mettant en œuvre ladite composition tinctoriale.

Description

La présente invention concerne une composition tinctoriale comprenant l’acide 12-hydroxystéarique, au moins une amine organique et au moins un colorant, une composition prête à l’emploi et un kit comprenant ladite composition tinctoriale, et un procédé de coloration mettant en œuvre ladite composition tinctoriale.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer, par exemple, afin de masquer leurs cheveux blancs.

Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, des méthodes de coloration dite permanente également dénommée coloration d’oxydation, ont été développées. Elles mettent en œuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l’on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d’oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de colorations, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénol et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer.

Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, et les colorants naturels.

Les compositions contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l’obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent, sont des colorations généralement chromatiques, qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur moindre puissance tinctoriale et de leur moindre tenue aux lavages ou à la transpiration.

Pour améliorer cette coloration directe, il a été proposé de l’utiliser comme la coloration d’oxydation en présence d’agents oxydants. On parle alors de coloration directe éclaircissante.

Les compositions de coloration se présentent généralement sous la forme de solutions, de gels, ou de crèmes plus ou moins fluides. Les qualités d’usage, ainsi que la stabilité de ces compositions restent toutefois à améliorer. Or, les utilisateurs de produits cosmétiques recherchent des produits agréables à utiliser, qui s’étalent bien, se rincent facilement et qui soient stables, notamment au cours du stockage.

La Demanderesse a maintenant découvert qu’une composition tinctoriale comprenant l’acide 12-hydroxystéarique, au moins une amine organique et au moins un colorant, mise en œuvre au cours d’un procédé de coloration, permettait d’obtenir une texture avec de bonnes qualités d’usage notamment au niveau de la facilité d’application et de la facilité de rinçage, qu’elle soit utilisée seule, séquentiellement ou en mélange avec une composition oxydante

Cette composition tinctoriale présente une stabilité dans le temps améliorée. Elle est facile d’utilisation, c’est-à-dire qu’elle peut notamment s’étaler facilement des racines vers les pointes et se rincer aisément, avec donc un impact sur l’environnement réduit (moindre consommation d’eau), tout en ayant de bonnes propriétés tinctoriales notamment en terme d’intensité, de montée et de sélectivité.

Par « stable dans le temps », on entend au sens de la présente invention que l’aspect visuel et la viscosité des compositions n’évoluent pas, ou sensiblement pas (variation généralement inférieure à 10% par rapport à la viscosité à T0), au cours du temps dans des conditions de stockage standards ou non, par exemple pendant le mois ou les deux mois qui suivent leur fabrication, à 4 °C, à température ambiante (20-25 °C) , à 45 °C, et jusqu’à des températures de 60°C. On entend également que la performance obtenue n’évolue pas ou sensiblement pas suite à une période de stockage des formules.

En outre, elle se rince très facilement.

La présente invention a donc pour objet une composition tinctoriale comprenant l’acide 12-hydroxystéarique, une ou plusieurs amines organiques et un ou plusieurs colorants.

L’invention concerne aussi une composition prête à l’emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant le mélange extemporané d’une composition tinctoriale (A) selon l’invention, et d’une composition oxydante (B).

Un autre objet de l’invention est un kit de coloration comprenant d’une part une composition tinctoriale (A) selon l’invention, et d’autre part une composition oxydante (B).

L’invention a encore pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, comme les cheveux, mettant en œuvre ladite composition prête à l’emploi.

D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à

... ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Selon l'invention, la composition tinctoriale comprend l’acide 12-hydroxystéarique, une ou plusieurs amines organiques et un ou plusieurs colorants.

De préférence, l’acide 12-hydroxystéarique est présent en une quantité variant 0,1 à 40% en poids, mieux de 1 à 30% en poids, et mieux encore de 5 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

La ou les amines organiques sont de préférence choisies parmi celles dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.

La ou les amines organiques sont par exemple choisies parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (P) suivante :

N-W-N

R.

R, dans laquelle W est un groupe divalent alkylène en Ci à Cô éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un groupe alkyle en Ci à Cô, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NR_U; R_x, R_y, R_z, R_t, R_u et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à Cô ou hydroxyalkyle en Ci à Cô, aminoalkyle en Ci à

C₆.

On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule (P), le 1,3diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine.

Par alcanolamine, on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cs porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxy.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les alcanolamines choisies parmi les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Ci à C₄.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanol amine, diméthyléthanol amine, triisopropanol-amine, le la diisopropanolamine, la N,Nle 2-amino-2-méthyl- 1-propanol, la 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le trishydroxyméthylamino-méthane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.

A titre d'acides aminés utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (Q) suivante, ainsi que leurs sels

R-CH₂-CH(NH₂)-C(O)-OH (Q) dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazolyl-4-yl ; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH₂)₂N(H)-C(O)-NH₂ ; et -(CH₂)₂-N(H)-C(NH)-NH₂.

Les composés correspondants à la formule (Q) sont l’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l’arginine déjà mentionnée à titre d’acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2([amino(imino)méthyl] amino)-éthane-1 -sulfonique.

A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.

On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

De préférence, la ou les amines organiques, présentes dans la composition tinctoriale selon l’invention, sont choisies parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (Q) et le carbonate de guanidine.

Plus préférentiellement, la ou les amines organiques présentes dans la composition tinctoriale selon l’invention, sont choisies parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1propanol, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le trishydroxyméthylamino-méthane, l’arginine, la lysine, le carbonate de guanidine et leurs mélanges.

La ou les amines organiques sont présentes de préférence en une quantité allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Comme indiqué précédemment, la composition tinctoriale selon l’invention comprend un ou plusieurs colorant(s).

Les colorants sont choisis parmi les colorants d’oxydation et les colorants directs.

Les colorants d’oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleur(s).

Les bases d'oxydation peuvent être notamment choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,Ndiméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-dipropyl paraphénylènediamine, la 4amino-N,N-diéthyl-3-méthyl aniline, la N,N-bis-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino-2-chloro aniline, la 2-βhydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la Ν-(β3059233 hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-hydroxypropyl-1,3-(bis-N-hydroxyéthyl) p-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la Ν-(β,γdihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-βhydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2^-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-^-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2β-1τγάΐ'οχγόΐ1ιγ1ηιηίηο-5-ηιηίηο toluène, la 3-hydroxy-1-(4'aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la Ν,Ν-Μ8-(βhydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2hydroxypropyl-1,3-(bis-N-hydroxyéthyl) p-phénylènediamine, la 2-βhydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-^-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-βacétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-^-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-^-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènedi amine, la N,N'-bis-( β-hydroxyéthyl) -N, N'-bis- (4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2aminométhyl phénol, le 4-amino-2-(3-hydroxyéthyl-aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)-amino-3amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[ 1,5a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridin-3ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxypyrazolo[ 1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[ 1,5a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-5yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[ 1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[l,5-a]pyridine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,5diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[ 1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2[(3-amino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridin-7-yl)-(2hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-5ol ; 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[l,53059233

a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridine-7-ol; la 2-(2hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine et le chlorure de 2(4-méthylpipérazinium-1 - yl)-3-amino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu’il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-(3hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-l-méthyl-3phényl pyrazole, le 4-amino-l,3-diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1benzyl-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-tert-butyl-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-(3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1éthyl-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3hydroxyméthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-l,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le l-méthyl-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino-l-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino-4-(3-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino-1-(βméthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-l-(3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l’un des ses sels.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino Ν,Ν-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d’addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2ajpyrazol- 1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5Hpyrazolo[ 1,2-a]pyrazol- 1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydrolH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol- 1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7dihydro- lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol- 1-one, 4,5-diamino -1,2diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino -1,2-diéthyl-1,2dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino -1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7dihydro- lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol- 1-one, 2-amino-3diméthylamino-6,7-dihydro -lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol- 1-one, 2,3diamino-5,6,7,8-tétrahydro- lH,6H-pyridazino[ 1,2-a]pyrazol- 1-one, 4amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1 - yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1 -y 1) -1,2-diéthyl -1,2-dihydropyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5Hpyrazolo[ 1,2-a]pyrazol- 1-one.

On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5Hpyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de ses sels.

A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement la 2-(2-hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine, le 4,5diamino-l-(3-hydroxyéthyl)pyrazole, la 2,3-diamino-6,7-dihydrolH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de leurs sels.

Les coupleurs utilisables dans la présente invention peuvent être choisis parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition.

méthoxybenzène, diaminophénoxy)

A titre d'exemples, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl benzène, le 4-chloro-l,3-dihydroxy benzène, le l-hydroxy-3-amino benzène, le 1 -méthyl-2-hydroxy-4-Bhydroxyéthylamino benzène, le 4-amino-2-hydroxy toluène, le 5amino-6-chloro-2-méthyl phénol, le 2,4-diamino- 1-(Bhydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4-(B-hydroxyéthylamino)-1 le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido-ldiméthylamino benzène, le sésamol, le l-B-hydroxyéthylamino-3,4méthylènedioxybenzène, l'oc-naphtol, le 2-méthyl-1 -naphtol, le 6hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine, la 3,5diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1 - N-(B-hydroxyéthyl) amino-3,4méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl pyridine, la l-H-3méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6diméthyl pyrazolo-[l,5-b]-l,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-[3,2-c]1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo-[l,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

D' une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Le ou les colorant(s) direct(s) peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels.

Par colorant direct, on entend tout colorant ne nécessitant pas la présence d’un agent oxydant chimique autre que l’air pour colorer.

Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n’existant pas à l’état naturel, y compris les colorants issus de l’hémisynthèse.

A titre d’exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ;

arylméthane, indoanilines, streptocyanines, diazacarbocyanines, méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; xanthéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les (métallo)porphyrines ; et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges.

Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle.

A titre d’exemple de colorants directs azoïques, on peut citer les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3^ème édition :

- Disperse Red 17

- Basic Red 22

- Basic Red 76

- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16

- Basic Brown 17

- Disperse Black 9.

Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle.

Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et diindoamines (ou diphénylamines), indophénols, (hémi)cyanines tels que les colorants styryles, carbocyanines, tétraazacarbocyanines azacarbocyanines, tels que les tétraazapentaméthines, et leurs isomères optiques et géométriques.

Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l’invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO

95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.

Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

- 2-3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(3-4’hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone

- 2-β-hydroxyéthylamino-5-(2’ -méthoxy-4’ -amino)anilino-1,4benzoquinone

- 3-N(2’ -Chloro-4’ -hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy10 1,4-benzoquinone imine

- 3 -N( 3 ’ - Chloro-4’ -méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4benzoquinone imine

- 3-[4’ - N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6méthyl-1,4-benzoquinone imine.

Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l’invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous :

anthrapyridone, quinophthalone,

X’ représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate.

Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, pyrazoloquinazolone, périnone, indigoïde, thioindigo, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.

Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants :

- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13

- Disperse Violet 1

- Disperse Violet 4

- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8

- Disperse Blue 3

- Disperse Red 11

- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15 quinacridone, naphtalimide,

- Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants :

-1 -N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone

- l-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone

- 1-Aminopropylaminoanthraquinone

- 5-3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone

- 2-Aminoéthylaminoanthraquinone

- 1,4-Bis-(3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.

Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine.

A titre d’exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants :

- Basic Blue 17

- Basic Red 2.

Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine.

Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques.

Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l’invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants :

- 1,4-diamino-2-nitrobenzène,

- l-amino-2 nitro-4-B-hydroxyéthylaminobenzène

- l-amino-2 nitro-4-bis(3-hydroxyéthyl)-aminobenzène

- 1,4-bis(B-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène

- l-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(3hydroxyéthyl amino)-benzène

- l-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène

- l-3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(B-hydroxyéthyl)aminobenzène

- l-amino-3-méthyl-4-3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène

- l-amino-2-nitro-4-3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène

- 1,2-diamino-4-nitrobenzène

- l-amino-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène

- 1,2-bis-(3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène

- l-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5nitrobenzène

- l-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène

- l-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène

- l-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène

- l-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène

- l-3-hydroxyéthyloxy-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène

- l-Méthoxy-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène

- l-3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène

- 1- 3,Y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène

- l-3-hydroxyéthylamino-4-3,y-dihydroxypropyloxy-2nitrobenzène

- l-3,Y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2nitrobenzène

- l-3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène

- l-3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène

- l-3-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène

- l-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène

- l-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène

- l-Hydroxy-6-bis-(3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène

- l-3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène

- l-Hydroxy-4-3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.

Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

- Basic Green 1

- Basic Violet 3

- Basic Violet 14

- Basic Blue 7

- Basic Blue 26

Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en œuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.

A titre d’exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges.

Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c’est-à-dire ne comprenant qu’un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter qu’un colorant polychromophorique comprend plusieurs groupes issus chacun d’une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s).

Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d’au moins un bras de liaison BL qui peut être cationique ou non.

De préférence, le bras de liaison BL est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue et/ou terminée par au moins i) un hétéroatome (tel que l’azote N(R), N⁺R,R’, Q’, l’oxygène ou le soufre), ii) un groupe C(O), C(S), S(O), S(O)₂ ou iii) leur combinaison, éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d’azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l’oxygène, l’azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo, avec R et R’, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cô éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupe hydroxy et Q’ représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.

Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-Cs éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en CiC2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ; un atome d’halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en C1-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, le ou les colorants sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphthalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques.

Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l’invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ».

On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (I) et (!’), les azoïques (II) et (II’) et les diazoiques (III) suivantes :

Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar,	Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar,	Hct+-N = N-Ar,
Q	Q	Q
(i)	(Γ)	(Π)
Ar+-N = N-Ar”, Q (ΙΓ)	et	Hct+-N = N-Ar’ -N=N-Ar, Q (III)

formules (I), (Γ), (II), (ΙΓ) et (III) avec :

- Hét⁺ représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Ci-Cs tels que méthyle ;

- Ar⁺ représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en Ci-Csj-ammonium tel que triméthylammonium ;

- Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en Ci-Cs éventuellement substitué, ii) alcoxy en Ci-Cs éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en Ci-Cs)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en Ci-Cs)amino, v) N-(alkyl en Ci-Cs)-N-aryl(alkyl en CiCsjamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ;

- Ar’ est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement paraphénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Ci-Cs, hydroxyle, ou alcoxy en Ci-Cs ;

- Ar” est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Ci-Cs, hydroxyle, (di)(alkyl en Ci-Cs/amino, alcoxy en Ci-Cs ou phényle ;

- R^a et R^b, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en Ci-Cs éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ;

ou alors le substituant R^a avec un substituant de Het⁺ et/ou R^b avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ;

particulièrement R^a et R^b, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ;

- Q’ représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.

Particulièrement, les colorants de l’invention sont à charge cationique, endocycliques, azoïques et hydrazono de formules (I), (E) et (II) tels que définis précédemment. On préfère plus particulièrement ceux de formule (I), (E) et (II) décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

Préférentiellement, des colorants de l’invention sont choisis parmi les composés suivants :

r,_ NS^s_N_ 'pO' Q R2	R1 N + /==\ J il —N=N—G /)—N Z'N VJ V I, Q-
(M)	(IM)

formules (I-1) et (II-1) dans lesquelles :

- R¹ représente un groupement alkyle en C1-C4 tel que méthyle ;

- R et R , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4 tel que méthyle ; et

- R⁴ représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en Ci-Cg éventuellement substitué, alcoxy en Ci-Cs éventuellement substitué, (di)(alkyl en Ci-Csjamino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R⁴ est un atome d’hydrogène,

- Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH,

- Q’ est tel que défini précédemment.

Particulièrement, les colorants de formule (I-1 ) et (II-l) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés :

avec Q’ tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu’un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.

On peut aussi citer le l-(4’-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis(β-hydroxyéthyl) aminobenzène.

Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d’une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d’azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l’azote, le soufre, l’oxygène), et d’autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d’au moins un groupement OR avec R représentant un atome d’hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Ci-Cô, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d’au moins un groupement N(R’)2 avec R’ identiques ou non, représentant un atome d’hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Ci-Cô, un noyau phényle éventuellement substitué ; les groupes R’ pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l’un et/ou les deux groupes R’ peuvent former chacun avec l’atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l’atome d’azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons.

A titre d’hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d’azote, de préférence 1 ou 2 atomes d’azote, l’un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l’hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l’azote, comme le soufre ou l’oxygène.

Si les hétérocycles ou groupements phényle ou naphtyle sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-Cs éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ; un atome d’halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en C1-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle.

Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d’au moins un bras de liaison BL tel que défini précédemment.

La liaison entre le bras de liaison BL et chaque chromophore se fait en général au moyen d’un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l’atome d’azote quaternisé de l’hétérocycle cationique.

Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non.

A titre d’exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.

On peut aussi également mettre en œuvre des colorants directs synthétiques cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d’un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l’un d’eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l’un de ses isomères.

Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle, qui est produit, soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre ou l’ammoniac, soit par synthèse chimique.

A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l’alizarine, l’acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l’indigo, le pourpre de Tyr, le sorgho, l’acide carminique, la catéchine, l’épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques dont l’hématéine et la braziléine, et les acides laccaïques.

De préférence, les colorants naturels utilisés dans l’invention sont choisis parmi la curcumine, la chlorophylline, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques et les acides laccaïques.

Par colorant chromènique ou chromanique, on entend selon l’invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (IV) suivante :

la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbonecarbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu’illustré par la formule IV-1 désignant la famille des chromènes et la formule IV-2 désignant la famille des chromanes ci-dessous :

Plus particulièrement, les colorants ayant dans leur structure un bicycle de formule (IV) sont choisis parmi les colorants de formules suivantes :

- formule (V), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-2,

OH

HO

R' ,3 (V) dans laquelle :

i) représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l’enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, ii) X représente un groupement //

HO-C ou \

O=C iii) R¹, R², R³, R⁴, R⁵ et R⁶, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et

- formule (VI), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-1 :

dans laquelle :

- Ru, R12, R13, Ri6, Ri9 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,

- R14, R15, R17 et Ris, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy en C1-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates.

Concernant les colorants de formule (V) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Va) et (Vb) :

Les groupes alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des groupes hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence en Ci-Cô, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle.

Les groupes alcoxy sont des groupes alkyle-oxy avec les groupes alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les groupes alcoxy sont en Ci-Cio, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

Les groupes alkyles ou alcoxy, lorsqu’ils sont substitués, peuvent l’être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi :

- un atome d’halogène;

- un groupement hydroxy ;

- un groupe alkoxy en C1-C2 ;

- un groupe alcoxycarbonyle en C1-C10 ;

- un groupe (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ;

- un groupe amino ;

- un groupe hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ;

- un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;

- un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Ci-Cô éventuellement porteurs d’au moins :

* un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits groupes alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, * un groupement ammonium quaternaire -N⁺R’R”R’”, M’ pour lequel R’, R”, R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M’ représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, * ou un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;

- un groupe acylamino (-NR-COR’) dans lequel le groupe R est un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le groupe R’ est un groupe alkyle en C1-C2 ;

- un groupe carbamoyle ((RUN-CO-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ;

- un groupe alkylsulfonylamino (R’SCh-NR-) dans lequel le groupe R représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le groupe R’ représente un groupe alkyle en C1-C4, un groupe phényle ;

- un groupe aminosulfonyle ((R^N-SCU-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy,

- un groupe carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;

- un groupement cyano ;

- un groupement nitro ;

- un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ;

- un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ;

- un groupement glycosyloxy ; et

- un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

Par groupe glycosylé, on entend un groupe issu d’un mono ou polysaccharide.

De préférence, les groupes alkyles ou alcoxy de la formule (V) ne sont pas substitués.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les colorants de formule (V) comprennent un groupe R⁶ représentant un groupe hydroxy.

Dans une variante préférée X représente un groupement O=C.

Un autre mode particulier de réalisation de l’invention concerne les colorants de formule (V), pour lesquels le groupe R¹ représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxy.

Plus particulièrement, les colorants de formule (V) sont choisis parmi l’hématéine et la braziléine.

La braziléine est une forme conjuguée d’un composé chromanique de formule IV-2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Va) et (Vb) illustrées ci-dessus.

La braziléine et l’hématéine ou les couples hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine peuvent être obtenus par voie de synthèse ou par voie d’extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants.

Les colorants de formule (V) peuvent être utilisés sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis.

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce ou la feuille.

Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, les colorants de formule (V) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil.

Les sels des colorants de formule (V) et (VI) de l’invention peuvent être des sels d’acides ou de bases cosmétiquement acceptables.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l’acide est l’acide chlorhydrique conduisant aux chlorures.

Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium.

De préférence, le ou les colorants de formule (V) et (VI) compris dans la composition selon l’invention sont issus d’extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d’extraits végétaux.

Les extraits naturels des colorants selon l’invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre.

Dans une autre variante de l’invention, les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques.

Par acide laccaïque, on entend au sens de la présente invention, un composé présentant dans sa structure une unité du type :

OH O

De préférence, les acides laccaïques de l’invention sont de formule (VII) suivante :

(VII) avec Ri désignant un groupe phényle substitué par au moins un groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se situant avantageusement en position ortho par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés.

En particulier, le groupe phényle de Ri comporte outre un groupement hydroxyle, au moins un groupement -CH2R2, R2 désignant un groupement acétamidométhyl (CH3CONHCH2-), hydroxyméthyl (HOCH2-), 2-amino acétique acide (HO₂C(NH₂)CH-).

Préférentiellement, les acides laccaïques de l’invention sont choisis parmi les acides laccaïques A, B, C et D ou leurs mélanges et plus particulièrement choisis parmi A, B ou C, ou leurs mélanges.

Acide laccaïque A G

Acide laccaïque B G

Acide laccaïque C G

Acide laccaïque D G

-CH₂CH2NHC(O)CH₃

-CH2CH2OH

-CH₂CH(NH₂)C(O)OH

-CH2CH2NH2

Acide laccaïque A, B, C et D

A titre d’acides laccaïques selon l’invention, on peut notamment utiliser le colorant CI Natural Red 25, CI 75450, CAS 60687-93-6, souvent appelé acide laccaïque. Il s’agit d‘un colorant d’origine naturelle provenant des sécrétions d’un insecte, le Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), qui se trouve généralement sur les brindilles de certains arbres natifs d’Asie du Sud-Est.

Le CI Natural Red 25 contient en général deux constituants majeurs dans sa composition : l’acide laccaïque A et l’acide laccaïque

B. Il peut également contenir en quantité moindre de l’acide laccaïque

C.

On peut aussi bien entendu utiliser les formes purifiées des acides laccaïques de formule (VII).

Encore plus préférentiellement, les colorants directs naturels sont choisis parmi l’hématéine et la braziléine.

De préférence, le ou les colorants est ou sont un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation éventuellement associé(s) à un ou plusieurs colorant(s) direct(s).

Mieux, le ou les colorants est ou sont choisi(s) parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les dérivés pyrazoliques, les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la N,N-bis-(3hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxypropyl-1,3-(bis-Nhydroxyéthyl) p-phénylènediamine, le p-aminophénol, le 3-méthyl paminophénol, la 2-(2-hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[l,5ajpyridine, le 4,5-diamino-l-(3-hydroxyéthyl)pyrazole, la 2,3diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, le 1,3dihydroxy benzène, le 2-méthyl-1,3-dihydroxy benzène, le 4-chloro1,3-dihydroxy benzène, le l-hydroxy-3-amino benzène, le l-méthyl-2hydroxy-4-bêta-hydroxyéthylamino benzène, le 2-méthyl-5aminophénol, le 5-amino-6-chloro-2-méthyl phénol, le 2,4-diamino-1(B-hydroxyéthyloxy)benzène, leurs sels d’addition et leurs mélanges.

Le ou les colorants peuvent représenter chacun de 0,0001 à 20 % en poids, de préférence de 0,001 à 15 % en poids, mieux de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

La composition tinctoriale est de préférence aqueuse. Plus particulièrement, elle comprend une quantité d’eau allant de préférence de 20 à 95 % en poids, mieux de 40 à 90 % en poids, mieux encore de 55 à 85 % en poids par rapport au poids total de celle-ci.

La composition tinctoriale selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins différents des amines organiques.

Il peut être minéral ou organique.

Particulièrement, le ou les agent(s) alcalin(s) différent(s) des amines organiques peut(vent) être choisi(s) parmi :

a) l’ammoniaque,

b) les hydroxydes minéraux ou organiques,

c) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, et

d) les carbonates et bicarbonates particulièrement de métal alcalin ou alcalino-terreux, comme le carbonate ou bicarbonate de sodium et le carbonate ou bicarbonate de potassium.

Les hydroxydes minéraux ou organiques sont, de préférence choisis parmi les hydroxydes d’un métal alcalin, les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI de la classification périodique des éléments, les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, et les hydroxydes d’ammoniums quaternaires.

Les agents alcalins différents des amines organiques préférés sont en particulier l’ammoniaque, les hydroxydes de sodium ou de potassium, le carbonate de sodium ou de potassium, le bicarbonate de sodium ou de potassium, et leurs mélanges.

Lorsque la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents alcalin(s) différents des amines organiques, il(s) est ou sont présents en une quantité variant de préférence de 0,01 à 30% en poids, mieux de 0,1 à 20% en poids, et encore mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

La ou les amines organiques et le(s) agent(s) alcalin(s) différent(s) sont introduits dans une teneur telle que le pH de la composition selon l’invention est avantageusement compris entre 8 et 12, mieux entre 9 et 11.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C₂ à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’héxylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

La teneur du ou des solvants organiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition, va de préférence de 0,01 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les corps gras, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et provitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents antioxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale selon l’invention.

L’invention concerne également un procédé de préparation de la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus, comprenant :

le mélange de l’acide 12-hydroxystéarique, d’une ou plusieurs amines organiques et d’un ou plusieurs colorants, éventuellement le chauffage par exemple pendant 1 à 10 minutes à une température allant de 60 à 70°C, ou pendant 30 minutes à deux heures, à une température allant de 20°C à 40°C, avec ou sans agitation, de préférence sous faible agitation, et le refroidissement du mélange, de préférence sans agitation, jusqu’à la température ambiante (18-25 °C).

Un autre objet encore est une composition prête à l’emploi qui résulte du mélange extemporané d’une composition tinctoriale (A) telle que décrite ci-dessus et d’une composition oxydante (B).

De préférence, les compositions (A) et (B) sont mélangées dans un rapport pondéral (A) / (B) allant de 0,1 à 5, mieux de 0,2 à 2.

La composition oxydante (B) comprend un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).

L’agent oxydant mis en œuvre dans le cadre de l’invention est un agent oxydant chimique différent de l’oxygène de l’air.

Le ou lesdits agent(s) oxydant(s) sont choisis de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d’hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalinoterreux .

Tout particulièrement, l’agent oxydant est le peroxyde d’hydrogène.

Le ou les agent(s) oxydant(s) peut(vent) représenter de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, mieux de 2 à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B).

La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition telle que décrite précédemment, et en particulier une composition prête à l’emploi telle que définie précédemment résultant du mélange extemporané d’une composition tinctoriale (A) telle que décrite ci-dessus et d’une composition oxydante (B) telle que décrite ci-dessus.

En particulier, la composition de l’invention ou la composition prête à l’emploi de l’invention est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides.

La composition est avantageusement laissée en place sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 minute à 1 heure, et plus préférentiellement pour une durée allant de 5 à 45 minutes.

A l’issu du procédé de coloration, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampoing, suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

Un autre objet de l’invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments, ou un kit de coloration des fibres kératiniques, comprenant au moins deux compartiments :

un premier compartiment renfermant une composition tinctoriale (A) telle que décrite ci-avant ; et

- un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (B) telle que décrite ci-avant.

Selon une variante de l’invention, le kit comprend, en outre, un compartiment supplémentaire renfermant une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agent(s) traitant(s).

Les compositions du kit sont conditionnées dans des compartiments distincts, qui peuvent être accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que des pinceaux, des brosses, des éponges.

Les exemples suivants sont donnés à titre purement illustratifs de la présente invention.

EXEMPLES

On prépare une composition tinctoriale A selon l’invention et 10 une composition B comparative, à partir des ingrédients indiqués dans les tableaux suivants. Les quantités indiquées sont exprimées en % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Composition	A (invention)
Hydroxide d’ammonium	2
Métabilsulfite de sodium en poudre	0,7
Monoéthanolamine	3
Acide éthylène diamine tétracétique	0,2
Carbonate de guanidine	0,8
Dihydrochlorure de 1-Bêtahydroxyéthyloxy-2,4-diamino- benzène	0,013
Sulfate de N,N-bis(2-hydroxyéthyl)p-phénylènediamine, 1 H2O	0,052
1,3-Dihydroxybenzène (résorcinol)	0,563
1-Hydroxy-3-amino-benzène	0,075
1,4-Diamino-benzène	0,54
Acide 12-hydroxystéarique	7,5
Parfum	0,5
Eau	Qs 100
Glycérine	3
Vitamine C : acide ascorbique	0,25

Composition	B (comparatif)
Hydroxide d’ammonium	2,22
Métabilsulfite de sodium en poudre	0,71
Monoéthanolamine	1,2
Acide éthylène diamine tétracétique	0,8
Carbonate de guanidine	-
Dihydrochlorure de 1-Bêtahydroxyéthyloxy-2,4-diamino-benzène	0,013
Sulfate de N,N-bis(2-hydroxyéthyl)-pphénylènediamine, 1 H2O	0,052
1,3-Dihydroxybenzène (résorcinol)	0,563
l-Hydroxy-3-amino-benzène	0,075
1,4-Diamino-benzène	0,54
Parfum	0,95
Eau	Qs 100
Vitamine C : acide ascorbique	0,25
Oxyde de titane (anastase non traité) enrobé de polydiméthylsiloxane (98/2)	0,15
Distéarate de glycol	2
Alcool cétylstéarylique (C16/C18 50/50)	11,5
Silice pyrogénée hydrophobe traitée en surface par diméthylsilane	1,2
Poly(dichlorure de diméthyliminio)1,3-propanedyil(diméthyliminio) -1,6hexanediyl)	2,4
Copolymère chlorure de diméthyl diallyl ammonium/ acide acrylique (80/20) en solution aqueuse	1,215
Polymère carboxyvinylique synthétisé dans le mélange acétate d’éthyle/cyclohexane	0,4
Propylène glycol	10

Acide laurique	3
Alcool laurique oxyéthyléné (12 motifs d’oxyde d’éthylène (OE))	7
Alcool décylique oxyéthyléné (3 OE)	10
Alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 OE)	4

On a également préparé les compositions C et D selon l’invention à partir des ingrédients ci-dessous.

Composition	C (invention)	D (invention)
Ammonium hydroxide	2	2
Métabilsulfite de sodium en poudre	0,7	0,7
Monoéthanolamine	3	3
Acide éthylène diamine tétracétique	0,2	0,2
Carbonate de guanidine	0,8	-
Dihydrochlorure de 1-Bêtahydroxyéthyloxy-2,4-diamino- benzène	0,013	0,013
Sulfate de N,N-bis(2-hydroxyéthyl)p-phénylènediamine, 1 H2O	0,052	0,052
1,3-Dihydroxybenzène (résorcinol)	0,563	0,563
1-Hydroxy-3-amino-benzène	0,075	0,075
1,4-Diamino-benzène	0,54	0,54
Acide 12-hydroxystéarique	15	15
Parfum	0,5	0,5
Eau	Qs 100	Qs 100
Glycérine	3	3
Vitamine C : acide ascorbique	0,25	0,25

Une composition oxydante a été préparée à partir des ingrédients ci-dessous.

Composition oxydante	Quantité
Glycérine	0,5
Monoéthanolamide d’acide alkyl (C1/C15 70/30 50% linéaire) éther carboxylique (2 OE)	0,85
Pyrophosphate tétra-sodique	0,02
Peroxyde d’hydrogène	6
Stannate de sodium	0,04
Acide diéthylène triamine pentacetique, sel pentasodique	0,06
Mélange alcool cétylstéarylique/alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (30 OE)	2,85
Eau	Qs 100

Protocole :

La composition selon l’invention A et la composition comparative B sont mélangées avec 1 fois Pi leur poids de composition oxydante (6 % en poids de peroxyde d’hydrogène).

Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux à 90% blancs naturels (BN) à raison de 15 g. de mélange pour 1 g. de cheveux.

Après 30 minutes de temps de pause à 27°C, les cheveux sont rincés à l’eau, lavés avec un shampoing standard puis séchés.

Test de rinçabilité :

Pour chacune des compositions A et B, 10 mèches ont été colorées selon le protocole décrit ci-dessus.

Pour chacune des compositions A et B, 10 experts ont évalué la rinçabilité selon le protocole détaillé ci-après, chaque expert évaluant la rinçabilité d’une mèche.

La mèche est placée une première fois verticalement sous un robinet d’eau dont la température est 35°C, avec un débit de 2 litres/min, pendant 5 secondes. Cela correspond à un 1^er passage. Une évaluation de la rinçabilité est alors réalisée selon la notation définie ci-après en plaçant la mèche sur un papier absorbant.

La mèche est placée une seconde fois verticalement sous un robinet d’eau à 35°C, avec un débit de 2 litres/min, pendant 5 secondes, suivi d’un léger essorage entre deux aimants triangulaires hors du jet d’eau. Cela correspond à un 2^eme passage. Une évaluation de la rinçabilité est à nouveau réalisée en plaçant la mèche sur du papier absorbant.

Cette dernière opération est répétée 2 fois pour avoir au final 4 passages, avec une évaluation de la rinçabilité après chaque passage. La rinçabilité est notée après chaque passage comme suit :

: il reste beaucoup de composition sur la mèche : il reste peu de composition sur la mèche : il ne reste pas de composition sur la mèche, il faut ouvrir la mèche pour en voir à l’intérieur de celle-ci : il ne reste pas de composition lorsqu’on ouvre la mèche, il faut essorer fortement celle-ci pour en voir sortir, : la mèche est rincée.

On additionne ensuite les notes obtenues à l’issue de chaque passage afin d’obtenir une note finale : plus la note finale est élevée, meilleure est la rinçabilité.

Les résultats exprimés en moyennes des 10 notes finales pour chacune des compositions A et B, sont les suivants.

	Note moyenne après 4 passages
Composition A (invention)	3,7
Composition B (comparatif)	1,8

La composition selon l’invention A présente une rinçabilité nettement améliorée par rapport à la composition comparative B représentant une formule proche disponible dans le commerce.

Ainsi, la composition selon l’invention A permet de diminuer le temps de rinçage, et ainsi donc de diminuer la quantité d’eau nécessaire à un rinçage optimal par rapport à la composition comparative B.

Résultats colorimétriques :

La coloration des mèches traitées avec chacune des compositions A et B selon le protocole décrit précédemment est évaluée à l’aide d’un spectrocolorimètre Minolta 2600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse) dans le système CIELab.

Dans ce système, L* représente la clarté : plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est intense, puissante.

La composante représente l’axe rouge/vert et la composante b* l’axe jaune/bleu.

	Composition A (invention)	Composition B (comparatif)
L*	21,1	23,2

La composition A selon l’invention conduit à une valeur de L* plus faible que la composition comparative B, donc à une coloration plus intense, plus puissante par rapport à la composition comparative.

Mesure de viscosité des compositions :

Les courbes d’écoulement sont réalisées à l’aide d’un rhéomètre rotatif MCR 502 de chez ANTON PAAR, équipé d’un élément Peltier à air pour réguler la température à 25,0 °C. Line géométrie cône/plan avec un diamètre de 50 mm/l° (acier sablé à 5 pm) a été employée ainsi qu’un dispositif anti-évaporation afin d’éviter les phénomènes d’évaporation pendant la mesure. Le protocole de mesure est le suivant :

La courbe d’écoulement a été établie à partir des vitesses de cisaillement imposées à 1 ; 10 ; 100 et 1000 s’¹ sur des durées respectives de 10 ; 5 ; 2 et 0,5 min. Plus la pente de rhéofluidification est proche de -1, plus la rhéofluidification est importante et donc plus les compositions colorantes sont faciles à appliquer et à étaler sur les cheveux.

Lormule	Composition A (invention)	Composition B (comparatif)
pente de rhéofluidification	-0,75 +/- 0,05	-0,60 +/- 0,05

La composition A selon l’invention présente une pente de rhéofluidification plus proche de -1 que la composition comparative B. Ainsi, l’invention est plus facile à utiliser, c’est-à-dire à appliquer et étaler sur les cheveux.

Test de Stabilité à 60°C

Les compositions A et B sont stockées dans une étuve à 60°C pendant 5 heures. Après retour à température ambiante, on compare l’aspect macroscopique par observation visuelle et microscopique par microscopie optique, entre les compositions avant stockage à 60°C et après stockage.

La composition A selon l’invention conserve le même aspect macroscopique avant et après stockage à 60°C, et la structure observée en microscopie optique n’est pas modifiée, alors que pour la composition comparative B, un déphasage est observé après stockage à 60°C et les structures en microscopie optique sont modifiées. La composition A selon l’invention est donc stable après stockage à 60°C et retour à température ambiante contrairement à la composition comparative B.

Claims (16)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition tinctoriale comprenant :

   - l’acide 12-hydroxystéarique,

   - une ou plusieurs amines organiques et

   - un ou plusieurs colorants.
2. 2. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’acide 12-hydroxystéarique est présent en une quantité variant de 0,1 à 40% en poids, mieux de 1 à 30% en poids, et mieux encore de 5 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
3. 3. Composition tinctoriale selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la ou les amines organiques sont choisies parmi les alcanolamines, le carbonate de guanidine et leurs mélanges, et mieux encore parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, le carbonate de guanidine et leurs mélanges.
4. 4. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les amines organiques sont présentes en une quantité allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 1 à 10 % en poids, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
5. 5. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants est ou sont choisis parmi les colorants d’oxydation et les colorants directs, de préférence choisis parmi un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation éventuellement associé(s) à un ou plusieurs colorant(s) direct(s).
6. 6. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants est ou sont choisi(s) parmi les paraphénylènediamines, les paraaminophénols, les dérivés pyrazoliques, les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, et leurs mélanges.
7. 7. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants représentent de 0,0001 à 20 % en poids, de préférence de de préférence de 0,001 à 15 % en poids, mieux de 0,01 à 10 %en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
8. 8. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend une quantité d’eau allant de 20 à 95 % en poids, de préférence de 40 à 90 % en poids, mieux de 55 à 85 % en poids par rapport au poids total de celle-ci.
9. 9. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs agents alcalins différents des amines organiques, de préférence choisi(s) parmi l’ammoniaque, les hydroxydes de sodium ou de potassium, le carbonate de sodium ou de potassium, le bicarbonate de sodium ou de potassium, et leurs mélanges.
10. 10. Composition tinctoriale selon la revendication 9, caractérisée en ce que l’agent ou les agents alcalin(s) différents des amines organiques est ou sont présents en une quantité variant de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 20% en poids, et mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
11. 11. Procédé de préparation de la composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant :

    le mélange de l’acide 12-hydroxystéarique, d’une ou plusieurs amines organiques et d’un ou plusieurs colorants, éventuellement le chauffage pendant 1 à 10 minutes à une température allant de 60 à 70 °C, ou pendant 30 minutes à deux heures, à une température allant de 20°C à 40°C, avec ou sans agitation, de préférence sous faible agitation, et le refroidissement du mélange, de préférence sans agitation, jusqu’à la température ambiante (18-25 °C).
12. 12. Composition prête à l’emploi résultant du mélange extemporané d’une composition tinctoriale (A) selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, et d’une composition oxydante (B).
13. 13. Composition prête à l’emploi selon la revendication 12, caractérisée en ce que la composition oxydante (B) comprend un ou plusieurs agents oxydants, de préférence le peroxyde d’hydrogène, en particulier en une quantité allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, mieux de 2 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante (B).
14. 14. Dispositif à plusieurs compartiments, ou kit de coloration des fibres kératiniques, comprenant au moins deux compartiments :

    - un premier compartiment renfermant une composition tinctoriale (A) selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 ; et

    - un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (B) telle que définie dans la revendication 12 ou 13.
15. 15. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications 1 à 10,
16. 16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition prête à l’emploi selon la revendication 12 ou 13.