FR2889060A1 - Composition de teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant direct amidoxanthenique et procede de teinture l a mettant en oeuvre - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et, plus particulièrement, des cheveux, qui comprend au moins un composé particulier choisi parmi les colorants directs de type amidoxanthénique autrement dit les dérivés amides de xanthènes.L'invention concerne, en outre, un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et, plus particulièrement, des cheveux qui met en oeuvre ladite composition.L'invention concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un compartiment renfermant ladite composition tinctoriale.

Description

COMPOSITION DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES

COMPRENANT UN COLORANT DIRECT AMIDOXANTHENIQUE ET

PROCEDE DE TEINTURE LA METTANT EN OEUVRE

DESCRIPTION

La présente invention concerne une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et, plus particulièrement, des cheveux, qui comprend au moins un composé choisi parmi les colorants directs de type amidoxanthénique autrement dit les dérivés amides de xanthènes.

L'invention concerne, en outre, un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et, plus particulièrement, des cheveux qui met en oeuvre ladite composition.

Il existe de nombreuses compositions et de nombreux procédés pour teindre les fibres kératiniques et, en particulier, les cheveux humains.

Ainsi, il est connu de teindre les fibres kératiniques avec des précurseurs ortho ou et, en particulier, les cheveux humains compositions tinctoriales contenant des de colorant d'oxydation, en particulier paraphénylènediamines, des ortho des ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques, tels que des dérivés généralement bases de diaminopyrazole, appelés d'oxydation . Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.

La variété des molécules mises en jeu, d'une part, au niveau des bases d'oxydation et, d'autre part, au niveau des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La coloration, dite permanente , obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit, par ailleurs, satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, l'ondulation permanente, la transpiration et les frottements.

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles, tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée, c'est-à-dire abîmée entre sa pointe et sa racine.

Il s'avère, en conclusion, que si les associations base-coupleur classiques permettent d'obtenir une palette étendue de couleurs, elles ne permettent pas de satisfaire aux critères énumérés plus haut et, notamment, conduisent souvent à la génération dans la fibre de produits de couplage variés posant des problèmes de ténacité difficiles à maîtriser, comme par exemple un virage sélectif.

Une autre manière de teindre les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, est d'utiliser des colorants directs.

Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitrés benzèniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques cationiques, xanthéniques, acridiniques aziniques, triarylméthanes, benzéniques nitrés ou des colorants naturels.

Ces colorants qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés.

La coloration directe est de ce fait très répandue car elle présente, en outre, certains avantages par rapport aux précurseurs de coloration d'oxydation et, notamment, souvent une meilleure inocuité et l'absence de sensibilisation du cheveu due au processus oxydatif.

Les colorations obtenues sont cependant temporaires ou semi-permanentes, car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages, aux intempéries, ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à la lumière du fait de la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques et conduisent dans le temps à un affadissement de la coloration des cheveux.

Il existe donc un besoin pour une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et, plus particulièrement, des cheveux, qui soit d'une innocuité, d'une compatibilité, totale, vis-à-vis des fibres kératiniques, qui soit peu sélective, qui donne une grande variété de couleurs, puissantes, et qui permette, en outre, d'obtenir une coloration des fibres kératiniques tenace, stable, résistante aux agents extérieurs, tels que la lumière, les intempéries, le lavage, la transpiration, et les frottements et aux traitements ultérieurs, tels que l'ondulation permanente.

Il existe encore un besoin pour une composition de teinture qui permette le traitement de toutes sortes de fibres kératiniques, de tous types de cheveux, par exemple des cheveux blancs, même si ces cheveux ont subi préalablement un traitement, tel qu'un traitement de décoloration ou d'ondulation permanente.

Il existe enfin un besoin pour une composition qui réalise la teinture sans qu'il soit nécessaire de réaliser, au préalable, une sensibilisation de la fibre kératinique, du cheveu.

Le but de la présente invention est de fournir une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et, plus particulièrement, des cheveux, qui réponde, entre autres, aux besoins énumérés ci-dessus.

Le but de la présente invention est encore de fournir une composition de teinture des fibres kératiniques qui ne présente pas les inconvénients, défauts, limitations et désavantages des compositions de teinture de l'art antérieur, qu'il s'agisse des compositions de teinture mettant en oeuvre une association base-coupleur, ou des compositions mettant en oeuvre un colorant direct.

Ce but et d'autres encore sont atteints, conformément à l'invention, par une composition pour la teinture des fibres kératiniques comprenant dans un milieu cosmétique approprié pour la teinture au moins un colorant choisi parmi les composés répondant à la formule (I) suivante, et leurs formes mésomères: (R12)q 4, R5 R7 (An)p (I) dans laquelle: - R1r R2, R3, R4, R5 et R6 identiques ou différents, représentent: o un atome d'hydrogène, o un radical alkyle éventuellement substitué, o un radical acyle, o un radical aryle, de préférence phényle, éventuellement substitué, o un radical alcoxycarbonyle, o un hétérocycle à 5 à 12 chaînons, de préférence 5 à 7 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome choisi parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué ; les radicaux R1 et R2, et/ou R3 et R4 et/ou R5 et forment éventuellement ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle, de préférence saturé, comprenant de 5 à 12 chaînons, de préférence de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, choisi parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué et un ou plusieurs atomes de carbone dudit hétérocycle peuvent être remplacés par un ou plusieurs groupements carbonyle; - R1 avec R11 si celui-ci est porté par un atome du cycle aromatique adjacent à celui (2) portant le groupement amino -N (R1R2) , et/ou R2 avec R10 si celui-ci est porté par un atome de carbone du cycle aromatique adjacent à celui (2) portant le groupement amino -N(R1R2), formant éventuellement avec l'atome d'azote du groupement amino -N (R1R2) un cycle à 6 chaînons de préférence saturé, condensé avec le cycle aromatique porteur du groupement - N (R1R2) ; - R3 avec R8 si celui-ci est porté par un atome du cycle aromatique adjacent à celui (7) portant le groupement amino - N(R3R4), et/ou R4 avec R9 si celui- ci est porté par un atome de carbone du cycle aromatique adjacent à celui (7) portant le groupement amino - N(R3R4), formant éventuellement avec l'atome d'azote du groupement amino - N(R3R4) un cycle à 6 chaînons, de préférence saturé, condensé avec le cycle aromatique porteur du groupement - N (R3R4) ; - R12 représente un groupement choisi parmi les atomes d'halogène tels que F, Cl, Br et I, les radicaux alcoxycarbonyle, les radicaux alcoxy, les radicaux alkyle éventuellement substitués, le radical sulfo, le radical carboxy, les groupes amino; le groupement nitro; les groupes amino, mono ou disubstitués par un groupe choisi parmi le groupe benzyle, les groupes aryle éventuellement substitués, et les groupes alkyle, tels que les groupes monoaryl amino, diaryl amino, monoalkylamino, -Edialkyl-amino dans lesquels les substituants du groupe amino, identiques ou différents, tels que les radicaux alkyle peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle, de préférence saturé de 5 à 12 chaînons, de préférence de 5 à 7 chaînons comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué ou bien un ou les deux substituants du groupe amino tels que les radicaux alkyle peuvent former ensemble avec un substituant porté par un carbone situé en position ortho du carbone porteur du groupe amino un hétérocycle à 5 à 6 chaînons pouvant éventuellement comprendre en outre au moins un autre hétéroatome choisi parmi les atomes d'azote, d'oxygène et de soufre, ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué ; - R-7, R6r R9, R10 et Rn représentent chacun indépendamment un groupement choisi parmi l'atome d'hydrogène; les atomes d'halogène tels que F, Cl, Br et I; les radicaux alcoxy; les radicaux alkyle; les radicaux aryle, de préférence phényle; le groupement nitro; à la condition que les substituants R1 à R4 identiques ou non soient tous différents de l'hydrogène, ou qu'un au plus des substituants R1r R2, R3r R4, R5, R6 soit un hydrogène; - le coefficient q est un entier allant de O à 4, de préférence égal à 0 ou 1; - An représente un anion mono ou polyvalent, ou un mélange d'anions; - le coefficient p est égal à 0 ou 1; - An et p étant tels que le composé soit électriquement neutre.

Dans l'ensemble de la description lorsqu'il est fait référence aux composés, colorants de formule (I), cela inclut aussi les formes mésomères de celle-ci quelles que soient leurs formules.

Dans la formule (I) ci-dessus, le terme alkyle utilisé pour les radicaux alkyle, ainsi que pour les groupements comportant une partie alkyle, signifie, sauf indication différente, une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, ou cyclique, saturée, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 24 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 16, mieux de 1 à 8, mieux encore de 1 à 4, pouvant être éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'halogène, tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor; les hétérocycles; les radicaux aryle éventuellement substitués; hydroxyle; alcoxy; cyano; arylalcoxy; amino; acyle en C1-C8; cyano carboxamido; CO2H; alcoxy carbonyle; carboxyamino; alcoxycarbonylamino; -COO; -SO3H; SO3; -PO3H2 -PO4H2; -NHSO3H; sulfonamide; monoalkylamino monoalkylaminocarbonyle; trialkylammonium trialkylammonium carbonyle; carbamoyle éventuellement substitué par un radical cycloalkyle ou par un radical hétérocyclique, méthyl sulfonyle; ou bien encore par un radical dialkylamino ou dialkylamino carbonyle, dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl amino, auquel ils sont liés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons pouvant éventuellement comprendre en outre au moins un autre hétéroatome choisi parmi les atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre, ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué.

Dans le cas où le radical alkyle est un radical cyclique, il a généralement de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 16 atomes de carbone, mieux de 4 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 5 à 7 atomes de carbone et ne comprend pas de double liaison carbone-carbone.

De même, selon l'invention, le terme alcoxy utilisé pour les radicaux alcoxy ainsi que pour les groupements comportant une partie alcoxy, signifie, sauf indication différente, une chaîne 0-alkyle, le terme alkyle ayant la signification indiquée ci-dessus.

Selon l'invention, on entend par hétérocycle, un cycle, saturé ou non, aromatique ou non contenant 5 à 12 chaînons, de préférence de 5 à 7 chaînons, et de préférence de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène. Ces hétérocycles peuvent être condensés sur d'autres hétérocycles, ou sur d'autres cycles notamment aromatiques tels qu'un groupement phényle. Ces hétérocycles peuvent, en outre, être quaternisés notamment par un radical alkyle.

Parmi, les hétérocycles, condensés ou non, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles: thiophène, benzothiophène, furane, benzofurane, indole, indoline, carbazole, pyridine, déhydroquinoléine, chromone, julodinine, thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazole, triazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazépine, oxazépine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzotriazole, morpholine, pipéridine, pipérazine, azétidine, pyrrolidine, aziridine, pyrrole, pipéridine.

Selon l'invention, il est précisé qu'un hétérocycle peut éventuellement être substitué. Dans ce cas, il porte un ou plusieurs substituants, identiques ou non, choisis parmi les radicaux alkyle éventuellement substitués linéaires ou ramifiés en C1-C16r de préférence en C1-C1o, carboxy, alcoxycarbonyle linéaires ou ramifiés dont l'alcoxy est en C1C16, de préférence en C1-C1o, amino, aminoalkyle, ou aminoalkylecarbamoyle (H2N-alkyle-NH-CO-), dans lequel la partie alkyle est linéaire ou ramifiée en C1-C16, de préférence en CI-Cu.

Selon l'invention, un ou plusieurs atomes de carbone des groupements hétérocycliques peuvent être remplacés par un ou plusieurs groupements carbonyle.

Selon l'invention, on entend par aryle, sauf spécifié autrement, un radical aryle en C6 à C30 pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'halogène; les radicaux alkyle linéaire ou ramifié en Cl à Cu, de préférence en Cl à C10; les radicaux alcoxy linéaire ou ramifié en Cl à C24, de préférence en C1-C10; les radicaux aryloxy éventuellement substitués; mésyle (CH3- SO2-) ; cyano; carboxamido; -0O2H; C00; sulfo (S03H) ; S03; -PO3H2; - PO4H2; hydroxyle; amino; amino mono ou disubstitué tel que monoalkyl (C1- C4) amino ou dialkyl (C1-C4) amino, dans lequel les substituants du groupe amino tel que les groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement amino mono ou disubstitué tel que dialkyl (C1-C4) amino, auquel ils sont rattachés, un hétérocycle de préférence saturé, comprenant de 5 à 12 chaînons, de préférence de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, choisi parmi l'oxygène, l'azote et le soufre; ledit hétérocycle peut éventuellement être substitué, ledit hétérocycle peut éventuellement être condensé avec un cycle aromatique de préférence à 6 chaînons, le cycle aromatique étant éventuellement substitué comme précédemment indiqué.

De préférence, le groupe aryle est un groupe phényle ou un groupe naphtyle pouvant être substitué comme indiqué ci-dessus.

De préférence, dans la formule (I) ci-dessus, RI, R2, R3, R4, R5 et R6 identiques ou non, représentent: o un atome d'hydrogène, o un radical alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non, choisis parmi les groupements SO3H, SO3-, alcoxy, hydroxy, carboxy, alcoxycarbonyle, trialkylammonio, cyano, o un radical aryle de préférence phényle éventuellement substitué, o un radical alcoxy carbonyle éventuellement substitué, R1 et R2 d'une part, R3 et R4, R5 et R6 d'autre part pouvant en outre former avec l'atome d'azote les portant un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comportant éventuellement un hétéroatome additionnel choisi parmi l'oxygène ou l'azote, ledit hétérocycle pouvant être substitué tel qu'indiqué précédemment, - RI, R2 et/ou R3, R4 formant éventuellement avec le ou les atomes d'azote les portant, et les radicaux Rn et R11 d'une part, et les radicaux R6r R9 d'autre part, et les carbones adjacents des cycles benzéniques porteurs des groupements amino des cycles à 6 chaînons.

De préférence, q est égal à 0 ou 1.

De préférence, R12 représente un groupement choisi parmi les atomes d'halogènes tels que F, Cl, Br et I, les radicaux alcoxy, le groupement nitro, les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en Cl à C24 éventuellement substitués, de préférence en Cl à Cio; le radical sulfo, le radical carboxy; les groupes amino, les groupes amino, mono ou disubstitués; De préférence, R7, R8, R9, R10 et Rii identiques ou non représentent chacun indépendamment un groupement choisi parmi: o l'atome d'hydrogène; o les atomes d'halogène tels que F, Cl, Br et I; o les radicaux alcoxy linéaire ou ramifié en Cl à C24, de préférence en Cl à C4; o les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en Cl à C24, de préférence en Cl à C4; o le groupement nitro; o les groupes aryle, de préférence phényle.

R8, R9, Rio, R21 peuvent éventuellement former avec Ri, R2, R3, R4, l'atome d'azote du groupement amino, et les carbones les portant des cycles à 6 chaînons.

De préférence, R7 désigne un atome d'hydrogène.

Encore plus préférentiellement, R7, R8, R9, Rio, R21 désignent tous simultanément un atome d'hydrogène, ou R8 et R9, ou R10 et R11 sont inclus dans des cycles tels que décrits ci-dessus.

Dans un mode particulier de l'invention, l'un au moins des substituants R5 ou R6 désigne un radical aryle éventuellement substitué ou un groupement alcoxycarbonyle éventuellement substitué sur le radical alkyle.

Selon un autre mode de l'invention, l'un au moins des substituants R5 ou R6 désigne un groupement hydroxyalkyle, cyanoalkyle, arylalkyle, carboxyalkyle éventuellement substitué.

An représente de préférence un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux par exemple choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure; un hydroxyde; un sulfate; un hydrogénosulfate; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6r comme l'ion méthylsulfate, éthylsulfate; les carbonates et hydrogénocarbonates; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'ion méthylsulfonate; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple le 4-toluylsulfonate; les alkylsulfonyles tel que le mésylate.

La nature des contre ions n'est pas critique.

Les composés de formule (I) peuvent être définis comme étant des colorants directs de type amidoxanthéniques, amide de xanthène, ou encore comme des colorants directs xanthéniques portant des groupements amides. Les composés de formule (I) sont en outre définis par le fait qu'ils comprennent deux fonctions amino directement fixées sur les cycles aromatiques condensés qui sont toutes deux en position 2 et 7 du groupement xanthénique.

On fournit ci-après, à titre d'illustration, une liste donnant les formules de composés de formule (I) qui peuvent être utilisés dans le cadre de la présente invention: HO CH2 CH2 NIlp Me O Il Me 1 11 Me I O F NMe 2 HO CH2 CH2 N- C.., Me

X- X-

Sel de Xanthylium, 3,6-bis(dimethylamino)-9-[2- Sel de 1H,5H,11H,15HXantheno[2,3,4-ij:5,6,7-[[(2-hydroxyethyl)methylamino]carbonyl]phenyl]- i' j']diquinolizin-18-ium, 2,3,6,7,12,13,16,17-octahydro-9- [2-[[(2hydroxyethyl)methylami no]carbonyl]phenyl]- HO CH2 CH2 N C': NC CH2 NC CH2 N .C. Il 1 II

Me 0 O Et 1, + NEt: Me N Me

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Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2- Sel de Xanthylium, 9-[2[[(2-hydroxyethyl)methylamino]carbonyl]phenyl]-[[bis(cyanomethyl)amino] carbonyl]phenyl]-3,6- bis(methylphenylami no)-H2N CH2 HO CH2 Et V'--ÉC3 Et N-

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I I E Il EtO Et 1 Et cl - cl- É HC1

Chlorure de Xanthylium, 9-[4-(aminomethyl)-2- Chlorure de Xanthylium, 3,6bis(diethylamino)-9-[2-[(diethylamino)carbonyl]phenyl]-3,6-[(diethylamino) carbonyl]-4-(hydroxymethyl)phenyl]-, bis(diethylamino) yO Et N. 7C 1 Il NH2 11 Et 0} NEt 2 Et Cl- Et n C OEt NEt2 Et NYC É cl- 1 Il Et O Et N Et Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9- Chlorure de Xanthylium, 9-[5-amino-2- [2-[(diethylamino)carbonyl]-4-[(diethylamino) carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) (ethoxycarbonyl)phenyl] NEt2 É ciet - Chlorure de Xanthylium, 9-[4-amino-2- [(d iethylami no)carbonyl] phenyl]-3,6- bis(diethylamino) Chlorure de Xanthylium, 3,6bis(diethylamino)-9-[2-[(diethylamino)carbonyl]-5-nitrophenyl] NO2 NEt2 nBu N 0+ N(Bu-n) 2 Bu-n Dl NO2 Cl -

X-

Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-[(diethylamino) carbonyl]-4-nitrophenyl] Sel de Xanthylium, 3,6-bis(dibutylamino)-9-[2[(dipropylamino)carbonyl]-4(ou 5)-nitrophenyl]- Et-N Oj. NEt2 Et Dl-NH2 XDl-NO2

X-

Sel de 1H,5H,11H,15H-Xantheno[2,3,4-ij:5,6,7- i' j']diquinolizin-18-ium, 9-[4(ou 5)-amino-2-[(dipropylamino)carbonyl]phenyl]- 2,3,6,7,12,13,16,17octahydro- Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-[(dipropylamino) carbonyl]-4(ou 5)-nitrophenyl]- Pr-n N û+ -r.- I. ^'.y n- Pr C Il n-Bu N E O.E. -N(Bu-n) 2 n-Pr I Dl NO2 EI Bu-n É et N----C Pr-n D1 NH2 É et Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(dibutylamino)-9- Chlorure de 1H,5H,11H, 15H-Xantheno[2,3,4-ij:5,6,7- [2-[(dipropylamino)carbonyl]-4(ou 5)nitrophenyl] i' j']diquinolizin-18-ium, 9-[4(ou 5)-amino-2- [(di propylami no)carbonyl]phenyl]-2,3,6,7,12,13,16,17- octahydro n-Pr N'_W D1 NO2 Pr-n Dl NO2 NEt2 0 n-Pr N---C 0 I kkpp H---C Pt I 0 Pr-n Et N

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É et - É cl - Chlorure de 1H,5H,11H,15H-Xantheno[2,3,4- Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2- ij:5,6,7 i'j']diquinolizin 18 ium, 9-[2- [(dipropylamino)carbonyl]-4(ou 5)-nitrophenyl]-[(dipropylamino) carbonyl]-4(ou 5)-nitrophenyl]-2,3,6,7,12,13,16,17-octahydro- Et N 0+ NEt2 Et Et N 0* NEt2 Et

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Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-(1- pi peridinylcarbonyl) phenyl]- Sel de Xanthylium, 9-[2- [(d i butylami no)carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) NEt2 Et NEt2 Et

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Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-[(diethylamino)carbonyl] phenyl] Et É cl-Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-[(di methylami no)carbonyl]phenyl] Bu-n 1 wâ, l n-Bu N--- Il 0 Et il o} NEt2 Et É cl - Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-(1- pi peridinylcarbonyl)phenyl]-Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[(d i butylami no) carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) 2889060 20 Et N. C Me m ÉC I Il I Il Et 0 Me c Et N NEt2 Et N p NEt2

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Cl - É ci - Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[(diethylamino)carbonyl]phenyl] [2[(dimethylamino)carbonyl]phenyl] Pr-n H2N r,O

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Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[(4,5- [(dipropylamino)carbonyl]phenyl] diaminohexahydro1H-azepin-1- yl)carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) -03S (ÎH2) 3. t:É -F (Î H2) 3 SO3H Me (Î H2) 17 N,.É% N Me (CH2)17

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HN N e Et - C'.} NEt2 Et É Cl Ed Sel interne de Pyrano[3,2-g:5,6-g'] diquinolin-13-ium, Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9- [2[(dioctadecylamino)carbonyl]phenyl] 1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro-6-[2-(1piperazinylcarbonyl)phenyl]-1,11-bis(3-sulfopropyl) 11 Il ( 0 Me S CH2 CH2 O C N-- C N C O Me O Et N foi Me N ".''.. NMe 2 1 NEt2 I Q Et Me X- É 1- Iodure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2- Sel de Xanthylium, 3,6-bis(dimethylamino)-9-[2- [[methyl[[2-[(2,5-dioxo-lpyrrolidinyl)carbonyl]phenyl]-(methylsulfonyl)ethoxy]carbonyl]amino] carbonyl]phenyl] 0 0 0. N H2N:df^ ,rO NEt2 O CO2H x Cl- Et Et 1'I H2N C (CH2) 5 NH

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Sel de 1H,5H,11H,15H-Xantheno[2,3,4-ij:5,6,7- Chlorure de Xanthylium, 9[2-[[[(1S)-3-amino-l- i'j']diquinolizin-18-ium, 9-[2-[[(6-amino-6carboxy-3-oxopropyl]amino]carbonyl]phenyl]-3,6-oxohexyl)amino]carbonyl] phenyl]-2,3,6,7,12,13,16,17- bis(diethylamino) octahydro Ph' EtN+.FU{.. É i NEt2 HO2C/ \S EtNf,..,,v.^,É ci- I NEt2 1 ci-1.!O CO2H CO2H 1 1 Et Et Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(1S)-1-carboxy-2-Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(1S)-1,2-phenylethyl]amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyethyl] amino]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino) bis(diethylamino) Cl CO2H O /tri \ ,--'k-,,,., Et NEt2 Et Cl CO2H O E t \ 0 NEt2

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Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(15)-1-carboxy-2-methyl propyl]ami no] carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) Chlorure de Xanthylium, 9-[2[[[(15)-1-carboxy-2-(1H-imidazol-4-yl)ethyl]amino]carbonyl]phenyl]-3, 6bis(diethylamino) NEt2 Ettd,\, O NEt2 Et É Cl Cl Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(15)-1-carboxy-3- methylbutyl]amino]carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(15)-5-amino-lcarboxypentyl]ami no]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino)

HO

HO

HO CH 2

OH

Et N, NEt2 Et É Cl Cl Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9[2-[[[2-(IJ-b-glucopyranosylamino)-1, 1-dimethyl-2-oxoethyl]ami no] carbonyl]phenyl] Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[2-(cyclohexylamino)-1,1dimethyl-2-oxoethyl]ami no]carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino)

I

C NM-- H2N CH2 CH2 NIÉ--- 3gqC; Il : CO2H NMe2 Me 1Z O 1 Et N.. NEt2 Me 1 Et É Br - X- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(2- Xanthylium, 9-[2-[[(2carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-aminoethyl)amino]carbonyl]phenyl] -3,6- bis(dimethylamino) bis(diethylamino)- xo3s Nu--- c.. E,, 31 t-BuO C NH CH 2 CH2 Nf1É--IC Et NEt2 Et X- et - Sel de Xanthylium, 3,6bis(diethylamino)-9-Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2[2-[[[2-[[(1,1-[[(3-sulfophenyl)amino]carbonyl]phenyl]-, dimethylethoxy) carbonyl]amino]ethyl]amino] carbonyl]phenyl]- H0 2C

C

Ph NH---- C NH L Il CO2H 0 --' , Me N {}+ NMe2 Et N NEt2 1 Me 1 I-Et ClChlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- [(phenylamino)carbonyl]phenyl] dicarboxyphenyl)amino] carbonyl]phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) 0 CO2 H II o NE o

YFYC

HO2C O NMe CO2H. NMe2 CO2H Me N Me N Me I Me

_-

Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) O U,,- E H Il NE C NF--C H0 2C CO2H Me N NMe 2 Me td OÉ NMe 2

I I Me me

É I- _- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(4- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(2carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) HO2C Il Il YdH-- C 0+ NMe2 HO2C .F3--- C CO2H CO2H 0 Me N É Br-

I Me

Me N 0.3. NMe2I Me Br-

Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) CO2H 0 EO pp 33 E t I CO2H N13--- HO2C Me H 0. . C NMe 2 Me N NMe2 Me I Br- Me É Br- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5-Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(4dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) 0 1 d h, HO2C II Il co2x Me 'P3 NF--G. Me G+ NMe2 I É cl- . co2x C Me V. - Of NMe2 -P3

I Me cl-

Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) CO2H 3

II

CO2H V3 É--É o+ NMe 2 HO2C N:3--- NMe 2 É c1- Me N o *

I Me cl-

Me ZEF

I Me

Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(4dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) 2889060 26 II HO2C 1

II

NH-C. NH---C CO2H É O CO2H É Me-N + NMe2 Et N NEt2 Me Et É Cl- 1 Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(diethylamino) 0 CO2H

II

el ''É-,-., Na- 0 HO2C CO2H CO2H Et N 0+ NEt2 Et-[v NEt2 Et Et É 1-_Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(diethylamino) bis(diethylamino) 0 0 l (Ei CE WH--.

HO=C ti 7 pp 0.3. NEt2 CO2H NEt2 Et-N Et-N 0 É Et Et É 2- I- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(4- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(2-carboxyphenyl) amino]carbonyl]phenyl]-3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) bis(diethylamino) Et_N.. Ok NEt2 Et CO 2H HO2C NEt2 É Br- É Br- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- di carboxyphenyl)ami no] carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4dicarboxyphenyl)ami no]carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) HO2C É Br-É Br- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5- dicarboxyphenyl)ami no]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(diethylamino) Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(4carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino) Et HO2C É BrBromure de Xanthylium, 9-[2-[[(2-carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- dicarboxyphenyl) ami no]carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) 0 co2H NF. C NF c H02C, , NEt2 CO2H CO2H Cl- J É Et_N NEt2 Et N Et Et cl- Chlorure de Xanthylium, 9[2-[[(3,4- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5- dicarboxyphenyl)amino] carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) bis(diethylamino) CO 2H O, "ÉNEt2 H02C Ige Et 1 88 NEt2 Io G O+

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Et Et É cl- cl- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,3- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(4- dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino) bis(diethylamino) H02C II Et N NEt2 Et N NEt 2 Et NF c É cl- Et clChlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(3- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(diethylamino) bis(diethylamino) Ph- A7- --

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Et- < 04 NEt2

I Et

Sel interne de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9- [2-[(phenylami no) carbonyl]phenyl]-, HON X O O N+/OH X- {)I {,1 J HO 0I OH Sel de [6-[Bis(2-hydroxy-ethyl)-amino]-9- (2- Sel de 1H,5H,11H,15H-Xantheno[2,3,4-ij:5, 6,7-dipropylcarbamoyl-phenyl)-xanthen-3-ylidene]-bis-i'j']diquinolizin-18ium, 2,3,6,7,12,13,16,17-octahydro-9-(2-hydroxy-ethyl)- ammonium [2 Bis(2-hydroxy-ethyl)-amino]carbonyl]phenyl]- I IY F C OH I II::X- 0 /'w

-

L P..H Sel de (9-{2-[Bis-(2-hydroxy-ethyl)-carbamoyl]- Sel de 1H,5H,11H, 15H-Xantheno[2,3,4-ij:5,6,7-phenyl}-6-diethylamino-xanthen-3-ylidene)diethyl- i' j']diquinolizin-18-ium, 9-[ 2- ammonium [(dipropylamino) carbonyl]phenyl]-2,3,6,7,12,13,16,17- octahydro- Il s'avère que les compositions de l'invention permettent, de manière surprenante, d'obtenir des colorations intenses.

Les compositions selon l'invention permettent d'obtenir des reflets variés chromatiques ou sombres, très puissants, peu sélectifs et tenaces.

Ainsi, les colorants (I) inclus dans les compositions de l'invention permettent d'obtenir toutes les nuances du vert au bleu, en passant par les rouges.

Les colorations obtenues avec les compositions de l'invention sont tenaces, stables, résistantes, vis-à-vis des intempéries, du lavage, de la transpiration, des frottements et des traitements ultérieurs, tels que l'ondulation permanente.

Ces colorations sont, en particulier, tenaces à la lumière.

Le ou les composés de formules (I) ci-dessus représentent généralement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition de teinture, de préférence de 0,005 à 10% en poids et, de préférence encore, de 0,01 à 6% de poids du poids total de la composition de teinture selon l'invention.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorant(s) direct(s) différent(s) des composés de formule (I) ( colorants additionnels ). Le ou ces colorant(s) direct(s) additionnel (s) utile (s) selon l'invention sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques les colorants directs naturels, et les colorants directs xanthéniques différents des composés de formule (I).

Parmi les colorants directs benzéniques, on 5 peut citer de manière non limitative les composés suivants.

- 1,4-diamino-2-nitrobenzène; - 1-amino-2 nitro-4-(3hydroxyéthylaminobenzène; - 1-amino-2 nitro-4-bis(J3-hydroxyéthyl)aminobenzène; 10 -1,4-Bis(J3-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène; -1-(3hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène; -1-(3hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène; -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro4-(éthyl)(J3-hydroxyéthyl)-15 aminobenzène; - 1-amino-3-méthyl-4-(3hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthylamino5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène; -1-amino-2-(3hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène; -1,2-Bis-((3-hydroxyéthylamino)-4nitrobenzène; -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène; -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène; -1(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène; -1-Méthoxy-2-(3hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène; -1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4nitrobenzène; -1-(3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1(3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène; -1-(3,ydihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène; -1-13hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène; -1-13hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène; -1-13-aminoéthylamino-5méthoxy-2-nitrobenzène; -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène; 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène; -1-Hydroxy-6-bis-(13hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène; -1-13-hydroxyéthylamino-2nitrobenzène; -1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.

Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO-A-95/15144, WOA-95/01772, EP-A-714954 et WO-A-01/66646, dont le contenu fait partie intégrante de l'invention.

Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer les colorants suivants: - chlorure de 1, 3-diméthyl-2- [ [4- (diméthylamino) phényl] azo] -1HImidazolium; - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]1HImidazolium; - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono) méthyl]-pyridinium.

On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition: Disperse Red 17; - Acid Yellow 9; - Acid Black 1; - Basic Red 22; -Basic Red 76; - Basic Yellow 57; - Basic Brown 16; - Acid Yellow 36; -Acid Orange 7; - Acid Red 33; - Acid Red 35; - Basic Brown 17; - Acid Yellow 23; - Acid Orange 24; - Disperse Black 9.

On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(Rhydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2- méthoxyphénylazo)-1naphtalène sulfonique.

Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants: - Disperse Red 15; - Solvent Violet 13; - Acid Violet 43; Disperse Violet 1; - Disperse Violet 4; - Disperse Blue 1; -Disperse Violet 8; - Disperse Blue 3; - Disperse Red 11; - Acid Blue 62; -Disperse Blue 7; - Basic Blue 22; - Disperse Violet 15; - Basic Blue 99, 10 ainsi que les composés suivants: -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4hydroxyanthraquinone; -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone; -1Aminopropylaminoanthraquinone; -5-(3-hydroxyéthyl-1,4diaminoanthraquinone; -2-Aminoéthylaminoanthraquinone; -1,4-Bis-((3,ydihydroxypropylamino)-anthraquinone.

Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants.

- Basic Blue 17; - Basic Red 2.

Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants: - Basic Green 1; - Acid blue 9; - Basic Violet 3; - Basic Violet 14; - Basic Blue 7; - Acid Violet 49; - Basic Blue 26; - Acid Blue 7.

Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants.

- 2-(3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4benzoquinone; -2-J3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4benzoquinone; -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4benzoquinone imine; -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl1,4-benzoquinone imine;x -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényluréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Le ou les colorants directs, additionnels différents des composants de formules (I) représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ.

La composition de la présente invention peut de plus contenir une ou plusieurs base(s) d'oxydation, et éventuellement un ou plusieurs coupleur(s) classiquement utilisés pour la coloration par oxydation.

A titre d'exemple de base d'oxydation, on peut citer les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

Les coupleurs sont par exemple les coupleurs métaphénylènediamines, les coupleurs méta- aminophénols, les coupleurs métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les base(s) d'oxydation et/ou le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en une quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4r tels que l'éthanol et l'isopropanol; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30% en poids environ.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

De préférence, les compositions de l'invention contiennent en outre au moins un polymère conditionneur cationique ou amphotère et/ou un polymère épaississant, ledit polymère conditionneur ou épaississant étant obtenu par voie synthétique par polymérisation d'un ou plusieurs monomères, de préférence par voie radicalaire. Dans le cas du polymère cationique ou amphotère, au moins un des monomères est un monomère cationique ou cationisable.

A titre de polymère conditionneur de ce type, on peut citer le MERQUAT 100, le MERQUAT 550, le MERQUAT 280, tous proposés par la Société NALCO, l'hexadiméthérine chloride (nom INCI) proposé par la Société CHIMEX, les SALCARE SC95 et SC93 proposés par ALLIED COLORS.

Il est à noter qu'au sens de la présente invention, on entend par polymère conditionneur tout polymère susceptible d'apporter aux fibres kératiniques humides ou sèches des propriétés améliorées de démélage, de peignage, de lissage.

A titre de polymère épaississant selon l'invention, on peut citer les CARBOPOL associatifs ou non, proposés par la Société NOVON, les ACULYN 22, 33, 28, 44 et 46 proposés par la Société ROHM et HAAS, le VISCOPHOBE DB1000 proposé par la Société UNION CARBIDE. Au sens de la présente invention, on entend par polymère épaississant, viscosant, tout polymère apportant par sa présence un accroissement de viscosité à 25 C et à un taux de cisaillement de 1 s-1 de la composition, viscosité mesurée à l'aide d'un viscosimètre standard. De préférence, cet accroissement de viscosité est d'au moins 20 cps.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.

De préférence, les compositions contiennent un solvant choisi parmi les alcanols en C2-C4 et les polyols de poids moléculaire inférieur à 1000.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, de préférence encore de 6 à 8,5.

Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante: R14 \ /R16 R15/N W N (II) R13 dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; R13, R14, R15 et R16 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture directe des fibres kératiniques et, en particulier, des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, qui comprend l'application d'au moins une composition tinctoriale contenant au moins un composé, colorant, de formule (I) sur les fibres kératiniques. Après un temps de pause, les fibres kératiniques sont, de préférence, rincées laissant apparaître des fibres colorées. Le temps de pause est généralement compris entre 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ.

Par teinture ou coloration directe, on entend une teinture ou coloration effectuée sans agent oxydant organique ou minéral.

Avec les colorants de l'invention, on peut également réaliser de la coloration directe éclaircissante en l'absence de colorant d'oxydation et en présence d'un agent oxydant dans des conditions telles que celui-ci soit apte à éclaircir les fibres kératiniques par action sur les pigments initialement présents dans lesdites fibres.

Lorsque la composition tinctoriale comprend au moins un composé de formule (I) et au moins une base d'oxydation, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, la composition tinctoriale appliquée sur les fibres kératiniques contient de préférence un oxydant.

L'invention a donc également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et, en particulier, des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres au moins une composition de teinture comprenant au moins un composé de formule (I) et éventuellement au moins une base d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleur(s), la couleur étant obtenue à pH acide, neutre ou alcalin en présence d'un agent oxydant.

Les agents oxydants utilisables sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.

L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.

En cas de mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11, mieux entre 6 et 8,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.

La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale définie ci-dessus, comprenant soit au moins un composé de formule (I) et éventuellement au moins une base d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante.

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale comprenant au moins un composé de formule (I), un second compartiment renferme une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur, et un troisième compartiment renferme une composition oxydante.

Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.

Enfin, un autre objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un colorant de formule (I) pour la teinture des matières, fibres, kératiniques et en particulier des cheveux humains.

L'exemples qui suit est destiné à illustrer l'invention.

Exemple

OH OH c1- Le composé, dont la structure est donnée ci-dessus, est mis en oeuvre dans la formulation 20 suivante: Colorant 0,125% Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside 3% PEG-8 6% Alcool benzylique 4% Hydroxyéthyl cellulose (PM 720.000) 0,72% Tampon pH9 50% Eau QSP 100 Ce mélange est appliqué 30 minutes à température ambiante sur des mèches de cheveux 90% blancs naturels et 90% blancs permanentés. Après l'application, les mèches sont rincées, shampouinées puis séchées. Elles sont colorées en un rose fuchsia intense.

Des formulations analogues ont été réalisées en remplaçant le tampon pH 9 par des tampons pH4 et pH7. Le rose fuchsia est retrouvé.

Claims (28)

REVENDICATIONS

1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques comprenant dans un milieu cosmétique 5 approprié pour la teinture, au moins un colorant choisi parmi les composés répondant à la formule (I) suivante, et leurs formes mésomères. (I)

dans laquelle: - R1r R2, R3, R4, R5 et R6 identiques ou différents, représentent: o un atome d'hydrogène, o un radical alkyle éventuellement substitué, o un radical acyle, o un radical aryle, de préférence phényle, éventuellement substitué, o un radical alcoxycarbonyle, un hétérocycle à 5 à 12 chaînons, de préférence 5 à 7 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome choisi parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué ; les radicaux R1 et R2, et/ou R3 et R4, et/ou R5 et R6 formant éventuellement ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle, de préférence saturé, comprenant de 5 à 12 chaînons, de préférence de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, choisi parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué et un ou plusieurs atomes de carbone dudit hétérocycle pouvant être remplacés par un ou plusieurs groupements carbonyle; - R1 avec R11 si celui-ci est porté par un atome du cycle aromatique adjacent à celui (2) portant le groupement amino -N (R1R2) , et/ou R2 avec R10 si celui-ci est porté par un atome de carbone du cycle aromatique adjacent à celui (2) portant le groupement amino N(R1R2), formant éventuellement avec l'atome d'azote du groupement amino N (R1R2) un cycle à 6 chaînons de préférence saturé, condensé avec le cycle aromatique porteur du groupement - N (R1R2) ; - R3 avec R8 si celuici est porté par un atome du cycle aromatique adjacent à celui (7) portant le groupement amino -N(R3R4), et/ou R4 avec R9 si celui-ci est porté par un atome de carbone du cycle aromatique adjacent à celui (7) portant le groupement amino -N(R3R4), formant éventuellement avec l'atome d'azote du groupement amino -N(R3R4) un cycle à 6 chaînons, de préférence saturé, condensé avec le cycle aromatique porteur du groupement -N (R3R4) ; - R12 représente un groupement choisi parmi les atomes d'halogène tels que F, Cl, Br et I, les radicaux alcoxycarbonyle, les radicaux alcoxy, les radicaux alkyle éventuellement substitués, le radical sulfo, le radical carboxy, les groupes amino; le groument nitro, les groupes amino, mono ou disubstitués par un groupe choisi parmi le groupe benzyle, les groupes aryle éventuellement substitués, et les groupes alkyle, tels que les groupes monoaryl amino, diaryl amino, monoalkylamino, -Edialkyl-amino dans lesquels les substituants du groupe amino, identiques ou différents, tels que les radicaux alkyle peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle, de préférence saturé de 5 à 12 chaînons, de préférence de 5 à 7 chaînons comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué ; ou bien un ou les deux substituants du groupe amino tels que les radicaux alkyle peuvent former ensemble avec un substituant porté par un carbone en position ortho du carbone porteur du groupe amino un hétérocycle à 5 à 6 chaînons pouvant éventuellement comprendre en outre au moins un autre hétéroatome choisi parmi les atomes d'azote, d'oxygène et de soufre, ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué ; - R-7, R8, R9, Ru et R11 représentent chacun indépendamment un groupement choisi parmi l'atome d'hydrogène; les atomes d'halogène tels que F, Cl, Br et I; les radicaux alcoxy; les radicaux alkyle; les radicaux aryle, de préférence phényle; le groupement nitro; à la condition que les substituants R1 à R4 identiques ou non soient tous différents de l'hydrogène, ou qu'un au plus des substituants RI, R2, R3, R4, R5, R6 soit un hydrogène; - le coefficient q est un entier allant de o à 4, de préférence égal à 0 ou 1; - An représente un anion mono ou polyvalent, ou un mélange d'anions; - le coefficient p est égal à 0 ou 1; - An et p étant tels que le composé soit électriquement neutre.

2. Composition de teinture selon la revendication 1, dans laquelle dans la formule (I) - R1r R2, R3, R4, R5 et R6 identiques ou non, représentent: o un atome d'hydrogène, o un radical alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non, choisis parmi les groupements alcoxy, hydroxy, carboxy, alcoxycarbonyle, trialkylammonio, cyano, o un radical alcoxycarbonyle éventuellement substitué, o un radical aryle, de préférence phényle, éventuellement substitué ; - R1 et R2 d'une part, R3 et R4, R5 et R6 d'autre part pouvant en outre former avec l'atome d'azote les portant un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comportant éventuellement un hétéroatome additionnel choisi parmi l'oxygène ou l'azote, ledit hétérocycle pouvant être substitué tel qu'indiqué précédemment, - R1r R2 et/ou R3, R4 formant éventuellement avec le ou les atomes d'azote les portant, et les radicaux R10 et Rn d'une part, et les radicaux R8r R9 d'autre part, et les carbones adjacents des cycles benzéniques porteurs des groupements amino des cycles à 6 chaînons, - R12 représente un groupement choisi parmi les atomes d'halogènes tels que F, Cl, Br et I, les radicaux alcoxy; le groupement nitro; les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en Cl à C24r éventuellement substitués, de préférence en Cl à Cu; le radical sulfo; le radical carboxy; les groupes amino; les groupes amino, mono ou disubstitués; - R7, R8, R9, R10 et R11 identiques ou non 20 représentent chacun indépendamment un groupement choisi parmi.

o l'atome d'hydrogène; o les atomes d'halogène tels que F, Cl, Br et I; o les radicaux alcoxy linéaire ou ramifié en Cl à C24, de préférence en Cl à C4; o les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en Cl à C24, de préférence en Cl à C4; o le groupement nitro; o les groupes aryle, de préférence phényle; - An représente un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux par exemple choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure; un hydroxyde; un sulfate; un hydrogénosulfate; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6r comme l'ion méthylsulfate, éthylsulfate; les carbonates et hydrogénocarbonates; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'ion méthylsulfonate; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple le 4- toluylsulfonate; les alkylsulfonyles tel que le mésylate; - q est égal à 0 ou 1.

3. Composition de teinture selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé de formule (I) dans laquelle R7 représente un atome d'hydrogène.

4. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé de formule (I) dans laquelle R7, R8, R9, Rn et R11 représentent tous simultanément un atome d'hydrogène.

5. Composition de teinture selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé de formule (I) dans laquelle R8 et R9, ou R10 et Rn sont inclus dans un cycle.

6. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé de formule (I) dans laquelle R5 ou R6 représente un radical aryle éventuellement substitué ou un groupement alcoxycarbonyle éventuellement substitué sur le radical alkyle.

7. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé de formule (I) dans laquelle R5 ou R6 représente un groupement hydroxyalkyle, cyanoalkyle, arylalkyle, carboxyalkyle éventuellement substitué.

8. Composition de teinture selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé de formule (I), choisi parmi les composés suivants.

HO CH2 CH 2 1 Il N i? N EE Me G Me 0 1 Il Me N NMe 2 HO CH2 CH2 N - f_ Me

X-

X-

Sel de Xanthylium, 3,6-bis(dimethylamino)-9-[2- Sel de 1H,5H,11H,15HXantheno[2,3,4-ij:5,6,7-[[(2-hydroxyethyl)methylamino]carbonyl]phenyl]- ] diquinolizin-18-ium, 2,3,6,7,12,13,16,17-octahydro-9- 2889060 52 [2-[[(2hydroxyethyl)methylami no]carbonyl]phenyl]- HO CH2 CH2 N NC= CH2 NC CH2 IN-.- 1 Il II Me 0 O Et N 0.., NEt: Me :- O.F. N Me

I I I

Et Ph Ph

X-

X-

Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2- Sel de Xanthylium, 9-[2[[(2-hydroxyethyl)methylamino]carbonyl]phenyl]-[[bis(cyanomethyl)amino] carbonyl]phenyl]-3,6- bis(methylphenylami no)-H2N CH2 Et :7---3'pEt N-Et N EtO HO cl- NEt2 1 C CH2 Et Et I cl 1 -Et É HC1 Chlorure de Xanthylium, 9-[4-(aminomethyl)-2- Chlorure de Xanthylium, 3,6bis(diethylamino)-9-[2-[(diethylamino)carbonyl]phenyl]-3,6-[(diethylamino) carbonyl]-4-(hydroxymethyl)phenyl]-, bis(diethylamino) yO Et- - NH2 Il COEt I 00 Et W Et N.

I II Et O

Et-N 04, NEt2 Et- C NEt2 I Et Et Cl- É Cl - Chlorure de Xanthylium, 3,6bis(diethylamino)-9- Chlorure de Xanthylium, 9-[5-amino-2-[2[(diethylamino)carbonyl]-4-[(diethylamino)carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) (ethoxycarbonyl)phenyl] NH2 Et-N- C NO2 Et-N- C I II 1 Il Et 0 Et 0.) NEt2 Et-. ; NEt2 Et-N 1 Et Et É Cl- Cl- Chlorure de Xanthylium, 9-[4-amino-2-Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9[2-[(diethylamino)carbonyl]phenyl]-3,6-[(diethylamino)carbonyl]-5nitrophenyl] bis(diethylamino) 2889060 54 NO2 n-Bu N N(Bu-n) 2 Bu-n Dl NO2 Cl-

X-

Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-[(diethylamino) carbonyl]-4-nitrophenyl] Sel de Xanthylium, 3,6-bis(dibutylamino)-9-[2[(dipropylamino)carbonyl]-4(ou 5)-nitrophenyl]-NEt2 Dl-NH2 X-Dl- NO 2

X-

Sel de 1H,5H,11H,15H-Xantheno[2,3,4-ij:5,6,7-i'j']diquinolizin-18-ium, 9[4(ou 5)-amino-2- [(dipropylamino)carbonyl]phenyl]-2,3,6,7,12,13,16,17octahydro-Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-[(dipropylamino) carbonyl]-4(ou 5)-nitrophenyl]-N(Bu-n) 2 Dl-NO2 Dl-NH 2 Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(dibutylamino)-9-Chlorure de 1H,5H,11H,15H-Xantheno[2, 3,4-ij:5,6,7-[2-[(dipropylamino)carbonyl]-4(ou 5)-nitrophenyl] i' j'] diquinolizin-18-ium, 9-[4(ou 5)-amino-2- [(di propylami no)carbonyl] phenyl]-2,3,6,7,12,13,16,17- octahydro n-Pr OA Y Pr-n O NEt2 N n-Pr iF r qqIO O A7 33 Et N Pr-n D1 NO2 Et D1 NO2 É et - É cl - Chlorure de 1H,5H, 11H,15H-Xantheno[2,3,4- Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9[2- ij:5,6,7 i'j']diquinolizin 18 ium, 9-[2-[(dipropylamino)carbonyl]4(ou 5)-nitrophenyl]-[(dipropylamino)carbonyl]-4(ou 5)-nitrophenyl]-2,3,6, 7,12,13,16,17-octahydro- Et N 0+ NEt2 Et Et N 0* NEt2 Et

X- X-

Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-(1- pi peridinylcarbonyl) phenyl]- Sel de Xanthylium, 9-[2- [(d i butylami no)carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) NEt2 Et NEt2 Et

X- X-

Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-[(diethylamino)carbonyl] phenyl] Et É cl -Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-[(di methylami no)carbonyl]phenyl] Bu-n 1 Ah n-Bu N--- C II 0 Et il o} NEt2 Et É cl - Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-(1- pi peridinylcarbonyl)phenyl]- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[(d i butylami no) carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) Et N C Me N C Il I Il Et 0 Me c Et N NEt2 Et N p NEt2

I I Et Et

Cl - É ci - Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[(diethylamino)carbonyl]phenyl] [2[(dimethylamino)carbonyl]phenyl] Pr-n H2N r,O

S H2N

I

n- Pr N Il Et N O 'É%-{- Et o o NEt2 Et Cl I Cl - NEt2 Et

-

Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[(4,5- [(dipropylamino)carbonyl]phenyl] diaminohexahydro1H-azepin-1- yl)carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) -03S (ÎH2) 3. t:É -F (Î H2) 3 S03H Me (Î H2) 17 N,.É% N Me (CH2)17

II

HN N e Et - C'.} NEt2 Et É Cl Ed Sel interne de Pyrano[3,2-g:5,6-g'] diquinolin-13-ium, Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9- [2[(dioctadecylamino)carbonyl]phenyl] 1,2,3,4,8,9,10,11-octahydro-6-[2-(1piperazinylcarbonyl)phenyl]-1,11-bis(3-sulfopropyl) Il Il ( 0 Me S CH2 CH2 O C N-- C. S Il I O Me O foi Me N ".''.. NMe 2 Et N NEt2 I Q Et Me É 1-

X-

Iodure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2- Sel de Xanthylium, 3,6bis(dimethylamino)-9-[2- [[methyl[[2-[(2,5-dioxo-l-pyrrolidinyl)carbonyl] phenyl]-(methylsulfonyl)ethoxy]carbonyl]amino]carbonyl]phenyl] 0 N x H2N O CO2H,rO 0 0 1'I Et:df^ NEt2 H2N C (CH2) 5 NH'---C X- Et Cl- Sel de 1H,5H,11H,15H-Xantheno[2,3,4-ij:5,6,7- Chlorure de Xanthylium, 9-[2[[[(1S)-3-amino-l- i'j']diquinolizin-18-ium, 9-[2-[[(6-amino-6-carboxy-3oxopropyl]amino]carbonyl]phenyl]-3,6-oxohexyl)amino]carbonyl]phenyl]-2,3, 6,7,12,13,16,17- bis(diethylamino) octahydro Ph' HO2C/ \S CO2H CO2H.!O i I EtN+fU{.. EtHf,..,,v.^,É NEt2 NEt2 Et Et É ci- ci- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(1S)-1-carboxy-2- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(1S) -1,2phenylethyl]amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyethyl]amino] carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino) bis(diethylamino) ff- i- Pr Et\Nff\, ,_. 0 O.

I Et

COZH O

ci- ci- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(15)-1-carboxy-2-methyl propyl] ami no]carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) Chlorure de Xanthylium, 9[2-[[[(15)-1-carboxy-2-(1H-imidazol-4-yl)ethyl]amino]carbonyl]phenyl]-3, 6-bis(diethylamino) NEt2 É ci-É cl- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(15)1-carboxy-3- methylbutyl]amino]carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[(15)-5-amino-l-carboxypentyl]ami no] carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino) HO CH 2 1 Et

HO HO

OH NEt 2 NEt 2

É cl - Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2-[[[2-(IJ-bglucopyranosylamino)-1, 1-dimethyl-2-oxoethyl]ami no]carbonyl]phenyl] Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[[2-(cyclohexylamino)-1,1-dimethyl-2oxoethyl]ami no]carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino)

I

C H2N CH 2 CH2 NIÉ---.qC 3l : CO2H Me 1Z O NMe 2 1 Et N.. NEt2 Me 1 Et É Br - X- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(2- Xanthylium, 9-[2-[[(2carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-aminoethyl)amino]carbonyl]phenyl] -3,6- bis(dimethylamino) bis(diethylamino)- xo3s Nu--- c.. E,, 31 t-BuO C NH CH 2 CH2 Nf1É--IC Et NEt2 1 et - Et

X-

Sel de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9- Chlorure de Xanthylium, 3,6bis(diethylamino)-9-[2- [2-[[[2-[[(1,1-[[(3-sulfophenyl)amino]carbonyl] phenyl]-, dimethylethoxy)carbonyl]amino]ethyl]amino] carbonyl]phenyl]H02C

C

Ph NH---- C NH L Il C3 CO2H 0 --' , Me N {}+ NMe2 Et N NEt2 1 Me Et Icl- Chlorure de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9-[2- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- [(phenylamino)carbonyl]phenyl] dicarboxyphenyl) amino]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) 0 CO2 H

I II o

HO2C CO2H I NMe 2 CO2H NMe2 Me N Me N Me I 1- Me

_-

Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) Il Il HO2C NE c ü V NMe 2 Me NF c 0É NMe 2 CO2H 1 _-2à

I Me N

I Me É I- me

Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(4- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(2carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) HO2C Il Il NE C NH c 0+ NMe2 HO2C CO2H CO 2H É Br-Br- 0.3. NMe2 Me N

I Me Me N

I Me

Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) CO2 H El I I3 E t I :3i3---- CO2H N13--- HO2C Me 0. .

C N NMe 2

Me N NMe2 I Me Me Br- É Br - Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5-Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(4-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) 0 1 d h, HO2C II Il co2x NF--G. 0 . co2x. -

V

Me P3 Of NMe2 Me- -P3 G+ NMe2

I I Me Me

É cl- cl- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- Chlorure de Xanthylium, 9[2-[[(3,4- dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl) amino]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) CO2H 3

II

CO2H V 3 É o+ NMe 2 HO2C N:3--- NMe 2 c1- Me N o *

I Me cl-

Me ZEF

I Me

Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(4dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(dimethylamino) o xo2c 1o

II

Me N NE C Cl- O NMe2 CO2H Nui 4 NEt2 CO2H. Et É Me N Et

I

Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(dimethylamino) bis(diethylamino) E3 È HO20 CO2H N NE 0 0+ NEt2 CO2H NEt2 Et 1 É 1- Et t Et Et

_-

Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(diethylamino) bis(diethylamino) 0.

II II

HO=C. Et N NEt2 * Et N NEt2 NE--. 0.3. pp ti NEi C Et 7 É I-CO2H 0 É Et

I-

Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(4- Iodure de Xanthylium, 9-[2-[[(2carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl] phenyl]-3,6- bis(diethylamino) bis(diethylamino) Et_N.. Ok NEt2 Et CO 2H HO2C NEt2 É Br- É Br- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- di carboxyphenyl)ami no]carbonyl]phenyl]-3,6-bis(diethylamino) Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4-dicarboxyphenyl)ami no]carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) HO2C É Br-É Br- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5dicarboxyphenyl)ami no]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino) Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(4- carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) Et HO2C É Br- Bromure de Xanthylium, 9-[2-[[(2carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino) Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,5- dicarboxyphenyl)ami no]carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) 0 CO2H ATY: C NF. C H02C CO2H CO2H Et N NEt2 Et Id 4NEt2 1 1 Et Et Cl et - Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(3,4- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,5- dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino) bis(diethylamino) CO 2H o, "ÉNEt2 G NEt2

O E

tltl E HO2C 7I

E Et fl Et É cl-

Na--ÉC ---- wÉ, ". 88 Et O+ Et cl- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2,3Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(4-dicarboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6- bis(diethylamino) bis(diethylamino) H02C II Et N NEt2 Et N NEt 2 Et Et É cl- cl- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(3- Chlorure de Xanthylium, 9-[2-[[(2-carboxyphenyl) amino]carbonyl]phenyl]-3,6-carboxyphenyl)amino]carbonyl]phenyl]-3,6bis(diethylamino) bis(diethylamino) Ph- A7- --

II

O

Et- < 04 NEt2

I Et

Sel interne de Xanthylium, 3,6-bis(diethylamino)-9- [2-[(phenylami no) carbonyl]phenyl]-, HON X O O N+/OH X- {)I {,1 J HO 0I OH Sel de [6-[Bis(2-hydroxy-ethyl)-amino]-9- (2- Sel de 1H,5H,11H,15H-Xantheno[2,3,4-ij:5, 6,7-dipropylcarbamoyl-phenyl)-xanthen-3-ylidene]-bis-i'j']diquinolizin-18ium, 2,3,6,7,12,13,16,17-octahydro-9-(2-hydroxy-ethyl)- ammonium [2 Bis(2-hydroxy-ethyl)-amino]carbonyl]phenyl]- C OH 0 X- Sel de (9-{2-[Bis-(2hydroxy-ethyl)-carbamoyl]- Sel de 1H,5H,11H,15H-Xantheno[2,3,4-ij:5,6,7phenyl}-6-diethylamino-xanthen-3-ylidene)-diethyl- i' j']diquinolizin-18ium, 9-[ 2- ammonium [(dipropylamino)carbonyl]phenyl]-2,3,6,7,12,13,16,17octahydro-

9. Composition selon l'une quelconque des 5 revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composé(s) de formule (I) représentent de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition de teinture, de préférence de 0,005 à 10% en poids et, de préférence encore, de 0,01 à 6% en poids du poids total de la composition de teinture.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, un ou plusieurs colorant(s) direct(s) différent(s) des composés de formules (1).

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le ou les colorant(s) direct(s) différent(s) des composés de formule (I) sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques les colorants directs naturels et les colorants directs xanthéniques différents des composés de formule (I).

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 et 11, caractérisée en ce que le ou les colorant(s) direct(s) différent(s) des composés de formules (I) représentent de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,005 à 10% en poids du poids total de la composition de teinture.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, une ou plusieurs base(s) d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleur(s).

14. Composition selon la revendication 13, caractérisé en ce que la ou les base(s) d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

15. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le ou les coupleur(s) sont choisi(s) parmi les coupleurs métaphénylènediamines, les coupleurs méta-aminophénols, les coupleurs métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée en ce que le ou les base(s) d'oxydation et/ou le ou les coupleur(s) sont présents chacun en une quantité de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,005 à 6% en poids du poids total de la composition de teinture.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle a un pH de 3 à 12, de préférence de 5 à 11, de préférence encore de 6 à 8,5.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un polymère conditionneur cationique ou amphotère et/ou un polymère épaississant, ledit polymère conditionneur ou épaississant étant obtenu par voie synthétique par polymérisation d'un ou plusieurs monomères.

19. Composition selon la revendication 18, dans laquelle la polymérisation est une polymérisation par voie radicalaire.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 et 19, contenant au moins un polymère conditionneur cationique ou amphotère obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs monomères, au moins un desdits monomères étant un monomère cationique ou cationisable.

21. Procédé de teinture directe des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant l'application d'au moins une composition de teinture contenant au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou la revendication 2 sur les fibres kératiniques puis l'observation d'un temps de pause suivi d'un éventuel rinçage des fibres.

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22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le temps de pause est de 3 à 50 minutes, de préférence de 5 à 30 minutes.

23. Procédé de teinture des fibres kératiniques et, en particulier, des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres au moins une composition de teinture comprenant au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2, et éventuellement au moins une base d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleur(s), la couleur étant obtenue à pH acide, neutre ou alcalin, en présence d'un agent oxydant.

24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases, tel que les peroxydases, les oxydo-réducteurs à 2 électrons, comme les uricases et les oxydases à 4 électrons, comme les laccases.

25. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition tinctoriale comprenant au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 et éventuellement au moins une base d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, et un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante.

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26. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment qui renferme une composition tinctoriale comprenant au moins un composé de formule (I) selon la revendication 2, un second compartiment renferme une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur, et un troisième compartiment renferme une composition oxydante.

27. Utilisation d'au moins un colorant de formule (I) selon la revendication 1 ou 2, pour la teinture des matières kératiniques.

28. Utilisation selon la revendication 27, dans laquelle lesdites matières kératiniques sont les cheveux humains.