FR3041256A1 - Composition de teinture mettant en oeuvre au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur benzenique amine, procedes et dispositif - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation et un ou plusieurs coupleurs particuliers benzéniques aminés. L'invention est également relative à un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre ladite composition en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en œuvre de ladite composition tinctoriale.

Description

Composition de teinture mettant en œuvre au moins une base d’oxydation et au moins un coupleur benzénique aminé, procédés et dispositif

La présente invention concerne une composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une ou plusieurs bases d’oxydation et un ou plusieurs coupleurs particuliers benzéniques aminés. L’invention est également relative à un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre ladite composition en présence d’un ou plusieurs agents oxydants chimiques ainsi qu’un dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en œuvre de ladite composition.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurs cheveux blancs.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux pour obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d’oxydation, appelés généralement des bases d’oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols ou des composés hétérocycliques tels que des pyrazoles, des pyrazolinones ou des pyrazolo-pyridines. Ces bases d’oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l’on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d’oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques ou pyridiniques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d’oxydation et des coupleurs, permet l’obtention d’une riche palette de couleurs.

Le procédé de coloration d’oxydation consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, une composition tinctoriale comprenant des bases d’oxydation ou un mélange de bases d’oxydation et de coupleurs avec du peroxyde d’hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d’agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres.

Cependant, la mise en œuvre de ces compositions tinctoriales présente encore un certain nombre d’inconvénients. En effet, après application sur les fibres kératiniques, la puissance tinctoriale obtenue peut ne pas être entièrement satisfaisante, voire faible, et conduire à une gamme restreinte de couleurs. Les colorations peuvent également ne pas être suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière, les shampoings, la transpiration et être aussi trop sélectives, c’est-à-dire que l’écart de coloration est trop important le long d’une même fibre kératinique qui est différemment sensibilisée entre sa pointe et sa racine. Par ailleurs, les coupleurs méta-phénylène diamine et méta-aminophenols sont des molécules très réactives pouvant entraîner des problèmes en terme de profil toxicologique. L’introduction d’un groupement électro-attracteur permet de réduire la réactivité inhérente à cette structure mais impacte généralement les performances tinctoriales.

Ainsi il existe un réel besoin de mettre à disposition une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant, c’est-à-dire qui soit notamment capable de conduire à un large champ de nuances avec des colorations puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs tels que les shampooings, la lumière ou la transpiration.

Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (i) au moins une base d’oxydation, (ii) au moins un coupleur benzénique aminé de formule (I) ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés :

(I)

Formule (I) dans laquelle : • A représente un groupement électro-attracteur de préférence choisi parmi les groupements -C(0)-0Ri, -SO3H et -CN, • Ri représente un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium, ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs, éventuellement substitué, de préférence Ri représente un atome d’hydrogène, • R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs, éventuellement substitué, ou un groupement alcoxy en Ci-Cs, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, • R4 représente un groupement hydroxy -OH ou un groupement -NR5R6, • R5 et Rô, identiques ou différents, représentent : • un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’oxygène, ou alors • R5 et Rô forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, de préférence saturé, comprenant de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C4 ; ledit hétérocycle pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes tels que ceux choisis parmi l’azote et l’oxygène, de préférence l’oxygène ; • R7 et Rs, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4.

Les compositions tinctoriales permettent de conduire à des colorations puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempéries).

Par ailleurs, les compositions de coloration selon la présente invention permettent d’atteindre une large gamme de couleurs avec des nuances variées.

En particulier, les compositions conformes à l’invention permettent de conduire à une montée de la coloration satisfaisante, notamment sur des fibres kératiniques dépigmentées, telles que les cheveux blancs.

Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux blancs non colorées et des mèches de cheveux colorées. D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Par « composition tinctoriale » on entend la composition comprenant au moins un colorant d’oxydation et au moins un coupleur de formule (I) tel que défini précédemment et ci-après.

Par groupement « électro-attracteur » on entend un groupe qui est électroattracteur par effet inductif-I et/ou par effet mésomère -M, on peut citer les atomes d’halogène, les groupes -C(Hal)3, -P(0)(0R)2, -0-P(0)(0R)2, -C(0)-0R, -S03R, -NO2, et -CN, avec Hal identiques ou différents représentant un atome d’halogène R représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, un groupe (Ci-C8)alkyle éventuellement substitué, aryle tel que phényle ou un groupe aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle.

Par « composition prête à l’emploi » on entend la composition tinctoriale qui comprend en outre au moins un agent oxydant chimique.

Coupleurs de formule (I) :

Comme indiqué ci-avant, la composition tinctoriale selon l’invention comprend un ou plusieurs coupleurs benzéniques aminés répondant à la formule (I) ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés :

(I)

Formule (I) dans laquelle : • A représente un groupement électro-attracteur, de préférence choisi parmi les groupements -C(0)-0Ri, -SO3H - et -CN, • Ri représente un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs, éventuellement substitué, de préférence Ri représente un atome d’hydrogène • R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs éventuellement substitué ou un groupement alcoxy linéaire ou ramifié en Ci-Cs, éventuellement substitué • R4 représente un groupement hydroxy -OH ou un groupement -NR5R6, • R5 et Rô, identiques ou différents, représentent : un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que l’atome d’oxygène, ou alors R5 et Rô, forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, de préférence saturé, comprenant de 5 à 8 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C4 ; ledit hétérocycle pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes tels que ceux choisis parmi l’azote et l’oxygène, de préférence l’oxygène ; • R7 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, A est un groupement électro-attracteur situé en position para par rapport au groupement amino -NR7R8.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, A est un groupement électro-attracteur situé en position ortho par rapport au groupement amino -NR7R8.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, A est un groupement électro-attracteur situé en position méta par rapport au groupement amino -NR7R8.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, A est un groupement électro-attracteur choisi parmi les groupements -C(0)0Ri et -SO3H et situé en position en para ou ortho par rapport au groupement amino -NR7R-8·

Selon un mode de réalisation, Ri représente un atome d’hydrogène.

De préférence, R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un atome d’hydrogène, - un atome de chlore, - un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, notamment en Ci, - un groupement alcoxy, linéaire ou ramifié en C1-C4, de préférence en Ci.

Préférentiellement, R2 et R3 représentent un atome d’hydrogène.

Selon un mode réalisation, R4 représente un groupement hydroxy -OH.

Conformément à ce mode de réalisation, A est préférentiellement un groupement -C(0)0H situé en position en méta ou ortho par rapport au groupement amino -NR7R8.

Selon un autre mode de réalisation, R4 représente un groupement -NR5R6

De préférence, R5 et Rô, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, notamment un groupement méthyle, éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou interrompu par un atome d’oxygène.

En variante, R5 et Rô peuvent former ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé comprenant de 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C4, ledit hétérocycle pouvant renfermer un autre hétéroatome choisi parmi l’oxygène.

Conformément à ce mode de réalisation, A est préférentiellement un groupement choisi parmi les groupements -C(0)0H et -S(0)20H et situé en position en para ou ortho par rapport au groupement amino -NR7R8.

En particulier, dans ce mode de réalisation, A est préférentiellement situé en position para par rapport au groupement amino -NR7R.8.

Dans une autre variante à ce mode de réalisation, A est un groupement choisi parmi les groupements -C(0)0H et SO3H situé en position en méta par rapport au groupement amino -NR7R8.

Préférentiellement, R5 et Rô représentent un atome d’hydrogène.

Selon un mode de réalisation, R7 et Rs représentent un atome d’hydrogène.

De préférence, les coupleurs benzéniques aminés de formule (I) sont choisis parmi les composés de formules (IA) et (IB) :

(IA)

(IB)

Formules (IA) et (IB) dans lesquels les radicaux A, R2, R3, R4, R5 et Rô ont les mêmes significations que celles décrites précédemment dans la formule (I).

De préférence, dans les formules (IA) et (IB), A représente un groupement électro-attracteur choisi parmi les groupements -C(0)0H et -S(0)20H.

Le ou les coupleurs benzéniques aminés de formules (I), (IA), (IB) sont notamment choisis parmi les composés suivants, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges :

Selon un mode de réalisation préféré, dans les formules (IA) et (IB) :

- A représente un groupement électro-attracteur choisi parmi les groupements -COOH et -SO3H - R2 et R3 représentent un atome d’hydrogène - R4 représente un groupement hydroxy -OH ou un groupement NH2.

De préférence, le ou les coupleurs benzéniques aminés sont choisis parmi les composés (1), (2), (3), (4), (5) et (35) tels que définis ci-avant ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges.

Les sels d’addition des composés de formules (I), (IA) et (IB) sont notamment choisis parmi les sels d’addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates.

Par ailleurs, les solvatés des composés de formules (I), (IA) et (IB) représentent plus particulièrement les hydrates desdits composés et/ou l’association desdits composés avec un alcool linéaire ou ramifié en C1-C4 tels que le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvatés sont des hydrates.

La teneur du ou des coupleurs benzéniques aminés de formules (I), (IA) ou (IB) présents dans la composition selon l’invention varie de préférence de 0,0001 à 10% en poids, plus préférentiellement varie de 0,005 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant..

Bases d’oxydation

La composition de l’invention comprend une ou plusieurs bases d’oxydation choisies notamment parmi les bases hétérocycliques, les bases benzéniques et leurs sels d’addition et/ou leurs solvatés.

Les bases d'oxydation benzéniques selon l’invention sont particulièrement choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, et leurs sels d’addition et/ou leurs solvatés.Parmi les para-phénylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para- phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-para- phénylènediamine, la Ν,Ν-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl-para- phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthylaniline, la N,N-bis(P-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis(P-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl aniline, 4-N,N-bis(b- hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-P-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl-para-phénylènediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl-para- phénylènediamine, la N-éthyl-N-(P-hydroxyéthyl)-para- phénylènediamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl)-para- phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy-para- phénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl-para-phénylènediamine, le 2-β-hydroxyéthylamino-5-aminotoluène et la 3-hydroxy-l-(4'-aminophényl)pyrrolidine et les sels d’addition correspondants avec un acide.

Parmi les para-phénylènediamines susmentionnées, on préfère en particulier la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-bis(P-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine et la 2-P-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine et les sels d’addition correspondants avec un acide.

Parmi les bis(phényl)alkylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple le N,N'-bis(P-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'-aminophényl)-l,3-diaminopropanol, la N,N'-bis(P- hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(P- hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-méthylaminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(éthyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-méthylphényl)éthylènediamine et le l,8-bis(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane et les sels d’addition correspondants.

Parmi les para-aminophénols qui sont mentionnés, on trouve par exemple le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 4-amino-3-fluorophénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthylphénol, le 4-amino-2-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthoxyméthylphénol, le 4-amino- 2-aminométhylphénol, le 4-amino-2-(P- hydroxyéthylaminométhyl)phénol et le 4-amino-2-fluorophénol et les sels d’addition correspondants avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols qui peuvent être mentionnés, on trouve par exemple le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino-6-méthylphénol et le 5-acétamido-2-aminophénol et les sels d’addition correspondants.

Parmi les bases hétérocycliques qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple les dérivés de pyridine, de pyrimidine et de pyrazole.

Parmi les dérivés de pyridine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés par exemple décrits dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, par exemple la 2,5-diaminopyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-aminopyridine et la 3,4-diaminopyridine et les sels d’addition correspondants. D’autres bases d’oxydation de pyridine qui sont utiles dans la présente invention sont les bases d’oxydation de 3-aminopyrazolo[l,5-ajpyridine ou les sels d’addition correspondants décrits, par exemple, dans la demande de brevet FR 2 801 308. Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent la pyrazolo[ 1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2-acétylaminopyrazolo[l,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2-morpholin-4-ylpyrazolo[l,5-a]pyrid-3-ylamine, l’acide 3-aminopyrazolo[l,5- a]pyridine-2-carboxylique, la 2-méthoxypyrazolo[l,5-a]pyrid-3-ylamine, le (3-aminopyrazolo[l,5-a]pyrid-7-yl)méthanol, le 2-(3- aminopyrazolo[ l,5-a]pyrid-5-yl)éthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[l,5-a]pyrid-7-yl)éthanol, le (3-aminopyrazolo[l,5-a]pyrid-2-yl)méthanol, la 3,6-diaminopyrazolo[l,5-a]pyridine, la 3,4-diaminopyrazolo[l,5-ajpyridine, la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,7-diamine, la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[l,5-a]pyrid-3-ylamine, la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,5-diamine, la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[l,5-a]pyrid-3-ylamine, le 2-[(3-aminopyrazolo[ l,5-a]pyrid-5-yl)(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol, le 2-[(3-aminopyrazolo[l,5-a]pyrid-7-yl)(2-hydroxyéthyl)amino] éthanol, le 3- aminopyrazolo[l,5-a]pyridin-5-ol, le 3-aminopyrazolo[l,5-a]pyridin- 4- ol, le 3-aminopyrazolo[l,5-a]pyridin-6-ol, le 3-aminopyrazolo[l,5-a]pyridin-7-ol, la 2-P-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine ; la 2-(4-diméthylpipérazinium-l-yl)-3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine ; et les sels d’addition correspondants.

Plus particulièrement, les bases d’oxydation qui sont utiles dans la présente invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[l,5-a]-pyridines et de préférence substituées sur l’atome de carbone 2 par : a) un groupe (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, ledit groupe alkyle pouvant être substitué par au moins un groupe hydroxy, amino, imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle contenant 5 à 7 chaînons et 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement cationique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-Cô)alkyle, tel qu’un groupe di(C i -C4)alkylpipérazinium ; ou c) un groupe (Ci-C6)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tels qu'un groupe β-hydroxyalcoxy et les sels d’addition correspondants.

Parmi les dérivés de pyrimidine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits, par exemple, dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou la demande de brevet WO 96/15765, tels que la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d’addition et leurs formes tautomères, lorsqu’un équilibre tautomère existe.

Parmi les dérivés de pyrazole qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et les demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FRA-2 733 749 et DE 195 43 988, tels que le 4,5-diamino-l-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-l-(P-hydroxyéthyl)pyrazole, le 3,4-diaminopyrazole, le 4,5-diamino-l-(4'-chlorobenzyl)pyrazole, le 4,5-diamino-l,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-phénylpyrazole, le 4,5-diamino-l-méthyl-3-phénylpyrazole, le 4-amino-l,3-diméthyl-5-hydrazinopyrazole, le l-benzyl-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-l-tert-butyl-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-l-(P-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl- 3- méthylpyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-hydroxyméthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-l-isopropylpyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-l,3-diméthylpyrazole, le 3,4,5-triamino-pyrazole, le l-méthyl-3,4,5-triaminopyrazole, le 3,5-diamino-l-méthyl- 4- méthylaminopyrazole, le 3,5-diamino-4-(P-hydroxyéthyl)amino-l-méthylpyrazole et les sels d’addition correspondants. On peut également utiliser le 4,5-diamino-l-(P-méthoxyéthyl)pyrazole.

Un 4,5-diaminopyrazole sera utilisé de préférence et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-l-(P-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou un sel correspondant.

Les dérivés de pyrazole qui peuvent également être mentionnés comprennent les diamino-N,N-dihydropyrazolopyrazolones et en particulier ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 886 136, tels que les composés suivants et les sels d’addition correspondants : la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, la 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ l,2-a]pyrazol-l-one, la 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2- a]pyrazol-l-one, la 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, la 4,5-diamino-l,2-diméthyl-l,2-dihydropyrazol-3-one, la 4,5-diamino-l,2-diéthyl-l,2-dihydropyrazol-3-one, la 4,5-diamino-l,2-di-(2-hydroxyéthyl)-l,2-dihydropyrazol-3-one, la 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-l-one, la 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, la 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[l,2-a]pyrazol-l-one, la 4-amino-l,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-l-yl)-l,2-dihydropyrazol-3-one, la 4-amino-5-(3-diméthylaminopyrrolidin-l-yl)-l,2-diéthyl-l,2-dihydropyrazol-3-one, la 2,3-diamino-6-hydroxy- 6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one.

On utilisera de préférence la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un sel correspondant.

On utilisera de préférence le 4,5-diamino-l-(P-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un sel correspondant comme bases hétérocycliques.

La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs agents de couplage avantageusement choisis parmi ceux traditionnellement utilisés dans la coloration de fibres kératiniques.

Parmi ces agents de couplage, on peut en particulier mentionner les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques ainsi que les sels d’addition correspondants.

On peut par exemple mentionner le 1,3-dihydroxybenzène, le 1.3- dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro-l,3-dihydroxybenzène, le 2.4- diamino-l-(B-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(B-hydroxy-éthylamino)-l-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le l,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-l-diméthyl-aminobenzène, le sésamol, le l-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylène-dioxybenzène, Γα-naphtol, le 2-méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le l-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylènedioxy-benzène, le 2,6-bis(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la l-H-3-méthylpyrazol-5-one, la 1-phényl-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthylpyrazolo[ 1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-l,2,4-triazole et le 6-méthyl-pyrazolo[l,5-a]benzimidazole, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol , le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, les sels d’addition correspondants avec un acide et les mélanges correspondants.

En général, les sels d’addition de bases d’oxydation et d’agents de couplages qui peuvent être utilisés dans le contexte de l’invention sont en particulier choisis parmi les sels d’addition avec un acide, tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

La/les base(s) d’oxydation représente(nt) chacune avantageusement 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 0,005% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant

De préférence, la ou les bases d’oxydation sont choisies parmi les bases hétérocycliques, les paraphénylènediamines, les paraaminophenols ainsi que et leurs sels d'addition et/ou leurs solvatés, leurs mélanges.

Plus préférentiellement, la ou les bases d’oxydation sont choisies parmi la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a] pyrazolone, le 1-hydroxyéthyl-4,5-diamino pyrazole, la 2-(2-hydroxyéthoxy)-3aminopyrazolo[l,5-a]pyridine et le chlorure de 4-(3-aminopyrazolo[l,5-a]pyridin-2-yl)-l, 1-diméthylpipérazin-1-ium ainsi que leurs sels d’addition, leurs solvatés et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend : un ou plusieurs coupleurs benzéniques aminés de formule (I) choisis parmi les composés (1), (2), (3), (4) (5) et (35) ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges,.

Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend : un ou plusieurs coupleurs benzéniques aminés de formule (I) choisis parmi les composés (1), (2), (3), (4) et (5) ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges une ou plusieurs bases d’oxydation choisies parmi les bases hétérocycliques, les paraphénylènediamines ainsi que leurs sels d’addition, leurs solvatés ou leurs mélanges, de préférence choisie parmi les bases hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition, leurs solvatés ou leurs mélanges.

Agents oxydants

La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d’hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids de la composition le contenant ou de la composition prête à l’emploi.

De préférence, la composition de l’invention ne contient pas de sels peroxygénés.

Corps gras

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la ou les compositions mises en œuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprennent un ou plusieurs corps gras.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Les corps gras de l’invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés.

En outre, les corps gras de l’invention ne sont pas des éthers (poly)oxyalkylénés ni (poly)glycérolés.

Par « huile », on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa).

On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.

Plus particulièrement, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en Ce-Ciô, les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, en particulier végétales, les cires non siliconées, les silicones, et leurs mélanges.

Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne les hydrocarbures en Cô-Ciô, ces derniers sont plus particulièrement linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques, et de préférence des alcanes. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, l’isododécane, et leurs mélanges.

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges. A titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.

Les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, sont choisis e préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, plus particulièrement parmi ceux présents dans les huiles végétales telles que par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de ricin, d'avocat, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité ou les triglycérides synthétiques des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, et leurs mélanges.

Comme huiles fluorées, on peut citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PCI" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro- méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl burgperfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.

Les alcools gras convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’alcool cétylique, l’alcool isostéarylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool oléique, l’alcool linolénique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique ou l’alcool linoléique, et leurs mélanges.

En ce qui concerne les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés auparavant et des cires non siliconées ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26 ou ramifiés en C3-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26 ou ramifiés en C3-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26 en C1-C26·

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; Tadipate de diisopropyle ; Tadipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; Tadipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; Tundecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, et leurs mélanges.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22· Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, Fl 10, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.

La ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Les silicones utilisables dans la composition colorante de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10'6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10'5 à lm2/s.

Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi de préférence parmi les groupements aminés et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :

On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1, l'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. D es produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs: R2S1O2/2, R3S1O1/2, RS1O3/2 et S1O4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels tels que mentionnés auparavant, fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PHI000; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.

Plus particulièrement, le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.

De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique.

De préférence, le ou les corps gras sont non siliconés.

Le ou les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les alcanes en Cô-Ciô, les huiles ou triglycérides d’origine végétale, les triglycérides synthétiques liquides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, ou leurs mélanges.

Plus préférentiellement, le ou les corps gras sont choisis parmi l’huile de vaseline et les alcools gras liquides tels que l’octyl-2-dodécanol.

La composition tinctoriale selon l’invention peut comprendre au moins 10% en poids de corps gras, plus particulièrement au moins 15% en poids, de préférence au moins 20% en poids, et de manière encore plus particulière au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids de la composition tinctoriale ou au poids de la composition prête à l’emploi.

De préférence, le ou les corps gras sont présents dans la composition dans une teneur allant de 10 à 80 % en poids, avantageusement de 15 à 80% en poids, plus préférentiellement de 20 à 80% en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale ou au poids de la composition prête à l’emploi.

Selon un mode de réalisation plus particulier, le teneur en corps gras varie de 25 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale ou au poids de la composition prête à l’emploi.

Tensioactifs :

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs tensioactifs.

Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou nonioniques, et préférentiellement non ioniques.

On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)0H, -C(0)0', -SO3H, -S(0)20, -0S(0)20H, -0S(0)20\ -P(0)0H2, -P(0)20-,-P(0)02-, -P(OH)2, =P(0)0H, -P(0H)0\ =P(0)CT, =POH, =PO', les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que ceux issus d’un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou d’une amine ou d’un ammonium. A titre d’exemples d’agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l’invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d’alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en Ce-C24.

Lorsque l’agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-l-propanol, 2-amino-2-méthyl-l,3-propanediol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(Ci2-C2o)sulfates, les alkyl(C i2-C2o)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d’oxyde d’éthylène.

Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(Cs-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C2o)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (Al) et (A2) suivantes :

Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0', M+ , X' (Al)

Formule (Al) dans laquelle :

Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;

Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et

Rc représente un groupe carboxyméthyle ; M+ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et X', représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X' sont absents ;

Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2)

Formule (A2) dans laquelle : B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; B' représente le groupe -(CH2)ZY', avec z = 1 ou 2 ; X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z’, -CH2-CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z’, ou un atome d'hydrogène ; Y' représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z\ -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(0H)-S03-Z’ ; Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;

Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide

Ra’-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.

On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) ; Ra”-N(H)-CH(Y”)-(CH2)„-C(0)-N(H)-(CH2)„.-N(Rd)(Re) (A3)

Formule (A3) dans laquelle : Y” représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z”, -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe -CH2-CH(0H)-S03-Z” ;

Rd et Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; Z” représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;

Ra” représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide

Ra”-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée. n et η’, indépendamment l’un de l’autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3.

Parmi les composés de formule (A3) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C2o)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne.

Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l’invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A4) suivante :

X" (A4)

Formule (A4) dans laquelle :

Rs à Rn, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu’au moins un des groupes Rs à Ru comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et X', représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

Les groupes aliphatiques de Rg à Ru peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques de Rs à Ru sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X’ est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (A4), on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A5) suivante :

(A5)

Formule (A5) dans laquelle :

Ri2 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ;

Rn représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ;

Ri4 représente un groupe alkyle en C1-C4 ;

Ri5 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ; X' représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A6) suivante :

2X" (A6)

Formule (III) dans laquelle :

Ri6 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène ;

Ri 7 est choisi parmi l’hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3- N+(R 16 a) (R 17 a) (R 18 a) 3 X ;

Riea, Ri7a, Risa, Ris, R19, R20 et R2i, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X', identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A7) suivante :

(A7)

Formule (A7) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-Cô et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Ci-Cô, R23 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+rl=2r et tl+t2=2t y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X' représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne un radical R29 hydrocarboné en Ci-Cô, linéaire ou ramifié, saturés ou insaturés.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

Le contre ion anionique X' est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(Ci-C4)sulfate ; alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

Le contre ion anionique X' est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l’éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A7) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : • le groupe

• les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, • l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : • le groupe

• l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A7) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l’invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthyl-ammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

Des exemples d’agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l’invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : • les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; • les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; • les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; • les esters d’acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; • les esters d’acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés ; • les esters d'acides gras et de saccharose • les alkyl(C8-C3o)polyglycosides, alcényl(C8- C3o)polyglycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C3o)glucosides, • les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; • les condensais d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; • les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8-C3o)-méthylglucamine ; • les aldobionamides ; • les oxydes d'amine ; • Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; les tensioactifs présentant un nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène allant avantageusement de 1 à 100, plus particulièrement de 2 à 100 et de préférence de 2 à 50, plus avantageusement de 2 à 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.

Conformément à un mode de réalisation préféré de l’invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, plus particulièrement de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène ; les esters d’acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, mieux de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène. A titre d’exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly-glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés.

En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A8) suivante : R290-[CH2-CH(CH20H)-0]m-H (A8)

Formule (A8) dans laquelle : R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d’exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l’invention, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l’alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol. L’alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d’alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d’alcools gras polyglycérolés sous forme d’un mélange.

Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en Cs/Cio à une mole de glycérol, l’alcool en C10/C12 à 1 mole de glycérol et l’alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol.

De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques.

Préférentiellement, le tensioactif non ionique mis en œuvre dans le procédé de l’invention dans la composition est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, les tensioactifs mono- ou polyglycérolés et les alkylpolyglucosides.

Encore plus préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitane polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkylpolyglucosides et leurs mélanges.

Les tensioactifs peuvent être présents dans la composition selon l’invention dans une teneur allant de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale ou au poids de la composition prête à l’emploi.

Agent alcalinisant

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs agents alcalinisants.

Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides.

Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.

Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (II) suivante : (Π)

Formule (II) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en Ci-Cô éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-Cô, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRU; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cô ou hydroxyalkyle en Ci-Cô, aminoalkyle en Ci-Cô.

On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule (II), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci-Cs porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-l,3-propanediol, le 3-amino-l,2-propanediol, le 3-diméthylamino-l,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (III) suivante, ainsi que leurs sels :

(III)

Formule (III) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi :

; -(CH2)3NH2 ; -(CH2)2NH2 ; -(CH2)2NHCONH2 ; et

Les composés correspondants à la formule (III) sont l’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine L’amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d’amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l’arginine déjà mentionnée à titre d’acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-l-sulfonique. A titre de composés hybrides, on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.

On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

De préférence, le ou les agents alcalinisants présents dans la composition de l’invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (III). Encore plus préférentiellement, le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi la monoéthanolamine (MEA) et les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique.

De manière avantageuse, la composition selon l’invention peut présenter une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition ou au poids de la composition prête à l’emploi.

Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention, ou encore le procédé selon l’invention ne met pas en œuvre d’ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu’agent alcalinisant.

Selon un deuxième mode de réalisation, si la composition tinctoriale ou si le procédé selon l’invention employait l’ammoniaque ou l’un de ses sels en tant qu’agent alcalinisant, sa teneur ne dépasserait avantageusement pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition de l’invention ou au poids de la composition prête à l’emploi.

De préférence, si la composition comprend de l’ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité pondérale d’agent(s) alcalinisant(s) autre que l’ammoniaque est supérieure à celle d’ammoniaque (exprimé en NH3).

Coupleurs additionnels

La composition tinctoriale selon la présente invention peut également contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels différents des coupleurs benzéniques aminés de formule (I) telle que décrite précédemment.

Parmi ces coupleurs additionnels, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition et/ou leurs solvatés.

On peut par exemple mentionner le 1,3-dihydroxybenzène, le 1.3- dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro-l,3-dihydroxybenzène, le 2.4- diamino-l-(B-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(B-hydroxy-éthylamino)-l-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le l,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-l-diméthyl-aminobenzène, le sésamol, le l-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylène-dioxybenzène, Ι’α-naphtol, le 2-méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le l-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène-dioxybenzène, le 2,6-bis(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la l-H-3-méthylpyrazol-5-one, la l-phényl-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthyl-pyrazolo[l,5-b]-l,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-l,2,4-triazole et le 6-méthylpyrazolo[l,5-a]benzimidazole, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol , le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, les sels d’addition correspondants avec un acide et les mélanges correspondants.

Les sels d’addition des coupleurs additionnels qui peuvent être utilisés dans le contexte de l’invention sont en particulier choisis parmi les sels d’addition avec un acide, tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Lorsqu’ils est(sont) présent(s), Le ou les coupleurs additionnels, représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l’invention ou de la composition prête à l’emploi.

Colorants additionnels

Selon un, mode de réalisation particulier de l’invention la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques et non ioniques, de préférence les espèces cationiques ou non ioniques, en plus du/des colorant(s) d’oxydation.

Des exemples de colorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés comprennent les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.

Les colorants directs sont de préférence des colorants directs cationiques. On peut mentionner les colorants cationiques hydrazono des formules (Ilia) et (III’a), les colorants cationiques azo (IVa) et (IV’a) et les colorants cationiques diazo (Va) ci-dessous :

dans lesquelles formules (Ilia), (Ill’a), (IVa), (IV’a) et (Va) : • Het+ représente un radical cationique hétéroaryle, portant de préférence une charge cationique endocyclique, tel qu’imidazolium, indolium ou pyridinium, éventuellement substitué, de préférence, par un ou plusieurs groupes (Ci-Cs)-alkyle, tels que méthyle ; • Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, portant une charge cationique exocyclique, de préférence ammonium, en particulier tri(Ci-C8)alkylammonium tel que triméthylammonium ; • Ar représente un groupe aryle, en particulier phényle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes donneurs d’électrons, tels que i) (Ci-Cs)alkyle éventuellement substitué, ii) (Ci-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C 1 -C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle, iv) aryl(Ci-C8)alkylamino, v) N-(Ci-C8)alkyl-V-aryl(Ci-C8)alkylamino éventuellement substitué ou, en variante, Ar représente un groupe julolidine ; • Ar’ représente un groupe (hétéro)arylène divalent éventuellement substitué, tel que phénylène, en particulier para-phénylène, ou naphtalène, qui sont éventuellement substitués, de préférence par un ou plusieurs groupes (Ci-C8)alkyle, hydroxyle ou (Ci-C8)alcoxy ; • Ar” représente un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué, tel que phényle ou pyrazolyle, qui sont éventuellement substitués, de préférence par un ou plusieurs groupes (Ci-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(Ci-C8)(alkyl)amino, (Ci-Cs)alcoxy ou phényle ; • Ra et Rb, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cs)alkyle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxyle ; ou, en variante, le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar et/ou Ra avec Rb forment, ensemble avec les atomes qui les portent, un (hétéro)cycloalkyle ; en particulier, Ra et Rb représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, qui est éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ; • An' représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.

On peut en particulier mentionner les colorants cationiques azo et hydrazono portant une charge cationique endocyclique des formules (Ilia), (IIP a) et (IVa) telles que définies précédemment. Plus particulièrement, ceux des formules (Ilia), (IU’a) et (IVa) dérivés des colorants décrits dans les demandes de brevet WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

De préférence, la partie cationique est dérivée des dérivés suivants :

formules (III-l) et (IV-1) avec : - R1 représentant un groupe (Ci-C4)-alkyle tel que méthyle ; - R et R , qui sont identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)-alkyle, tel que méthyle ; et - R4 représentent un atome d’hydrogène ou un groupe donneur d’électrons, tel qu’un groupe (Ci-Cs)alkyle éventuellement substitué, (Ci-Cs)alcoxy éventuellement substitué ou (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle ; en particulier R4 représente un atome d’hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, de préférence CH ; - An' représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.

En particulier, le colorant des formules (IIIa-1) et (IVa-1) est choisi parmi le Basic Red 51, le Basic Yellow 87 et le Basic Orange 31 ou des dérivés correspondants :

Parmi les colorants naturels qui peuvent être utilisés selon l’invention, on peut mentionner l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine. Les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels et en particulier les cataplasmes ou les extraits à base de henné peuvent également être utilisés.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition ou de la composition prête à l’emploi, et de préférence de 0,005 à 5% en poids.

Autres additifs :

La composition selon l’invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition ou en poids de la composition prête à l’emploi.

La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot.

Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

De préférence, la composition comprend une hectorite, une bentonite organomodifiée ou une silice pyrogénée éventuellement modifiée.

Lorsqu’il est présent, l’agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques.

Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d’acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d’acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxy- méthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules).

Selon un mode de réalisation particulier, l’épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l’hydroxyéthycellulose.

La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s’ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition de teinture ou prête à l’emploi, de préférence de 0,1 à 5 % en poids de la composition de teinture ou prête à l’emploi

Milieu de la ou des composition(s) de l’invention

La composition tinctoriale, la composition prête à l’emploi et les compositions mises en œuvres dans le procédé de coloration des fibres kératiniques est(sont) cosmétiquement acceptable(s), à savoir contiennent un milieu cosmétiquement ou physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliqué notamment sur les matières kératiniques i.e. les cheveux et/ou sur la peau d'êtres humains.

Le milieu cosmétiquement acceptable comprend en général au moins de l'eau ou bien encore un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique.

Les solvants organiques

La ou les composition(s) selon la présente invention sont de préférence aqueuse et/ou compren(nen)t en outre un ou plusieurs solvants organiques.

Solvants organiques

Selon un mode de réalisation préféré, la composition tinctoriale selon l’invention comprend au moins un solvant organique.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition tinctoriale selon l’invention comprend au moins un solvant organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa VL

Dans le cadre de la présente invention, un tel composé est également appelé un « composé hydrotrope ».

Par composé hydrotrope, on entend au sens de la présente invention un composé susceptible d’augmenter la solubilité des composés hydrophobes dans les phases aqueuses.

Lesdits composés liquides présentent plus préférentiellement un paramètre de solubilité δΗ de Hansen compris entre 5 et 15,8 MPa1/2, encore plus préférentiellement entre 8 et 15,8 MPa1/2, et mieux entre 8 et 15 MPa1/2.

Ces composés sont liquides à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 1,013.105 Pa).

Le ou les composés présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen, telle que définie précédemment, sont par exemple décrit dans l’ouvrage de référence «Hansen solubility parameters A user's handbook, Charles M.HANSEN », CRC Press, 2000, pages 167 à 185, ou bien dans l’ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohésion parameters », CRC, Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185.

Cette valeur du paramètre de solubilité δΗ est liée à la formation de liaisons hydrogènes. On peut rappeler, qu’il existe trois types majeurs d’interactions dans les composés organiques, les interactions non polaires, les interactions dipôle-dipôle permanent et les interactions de type liaisons hydrogène, ces dernières faisant l’objet du paramètre définissant le composé hydrotrope présent dans la composition mise en œuvre conformément à l’invention.

En particulier, l’ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohésion parameters », CRC Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185, donne l’équation ÔH = (I-zUh/V)1/2 où, zUh (en J.mol'1) décrit les contributions du groupe fonctionnel considéré dans les paramètres de solubilité lié aux liaisons hydrogènes (valeurs en table 14, page 183), ce paramètre zUh étant également décrit dans l’ouvrage « The relation between surface tension and solubility parameter in liquids », Bagda, E, Farbe Lack, 84, 212, 1978 ; et V est le volume de la molécule.

Il est à noter que la valeur du paramètre de solubilité δΗ est usuellement donnée pour une température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).

En particulier, les composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa Vi, sont des composés non ioniques.

Le ou lesdits composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa peuvent être choisis parmi : • les éthers d’alcools, en particulier les éthers en C1-C4 d’alcools en C5-C30, saturés de préférence, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; • les esters aliphatiques d’acides carboxyliques en C1-C4 et d’alcools mono ou poly-hydroxylés en C3-C10, interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; • les éthers aromatiques, en particulier en Cô-Cio, d’alkyle en Ci-Cô éventuellement porteur d’un groupement hydroxyle, • les éthers aryl(Cô-Cio)alkyle(Ci-C6), d’alkyle en Ci-Cô éventuellement porteur d’un groupement hydroxyle, • les alcanols à substituants aryle, de préférence pour lesquels la partie aryle est en Cô-Cio, avantageusement en Ce, et la partie alkyle de l’alcanol en Ci- C4 cette partie alkyle pouvant être terminée ou interrompue par un hétéroatome, avantageusement l’oxygène ou un groupe hydroxyle, de préférence tel que l’alcool benzylique ; • les lactones de préférence de formule (iii), ainsi que leurs mélanges, avec :

(iii) dans laquelle R’ représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cg, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, n vaut 1, 2 ou 3 et de préférence, R’ représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cô, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en Ci-C2. A titre d’exemples particulièrement avantageux de lactones, on peut citer la γ-butyrolactone.

On peut encore citer certains alcanols liquides, comme par exemple le 1-pentanol.

De préférence, le ou lesdits composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa '/2 sont choisis parmi les éthers d’alcools, les esters aliphatiques, les éthers aromatiques, les alcanols à substituants aryle et leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement, le ou lesdits composés composés organiques liquides selon l’invention sont choisis parmi le dipropylène glycol monométhyléther acétate, le dipropylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol mono n-butyl éther (dont le nom INCI est le PPG-2 BUTYL ETHER) , le tripropylène glycol méthyléther, le propylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le 3- phényl-l-propanol, le 2-phényl-l-propanol, l’alcool benzylique, le benzyloxyéthanol, le phénoxyéthanol, et les mélanges de ces composés.

Le ou les composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa V2 est(sont) encore plus préférentiellement choisi(s) parmi les alcanols à substituants aryle et encore plus préférentiellement l’alcool benzylique et/ou le phénoxyéthanol.

De préférence, lorsqu’ils sont présents dans la composition, le ou les composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa V2 représentent une teneur totale variant de 0,1 à 35 % en poids, de préférence de 0.5 à 20% en poids, mieux de 0.5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition colorante.

De préférence, lorsque la composition selon l’invention comprend au moins un agent oxydant, le ou les composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa V2 , ils représentent, lorsqu’ils sont présents, une teneur totale variant de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.

Solvant organique additionnel

De plus la composition ou les composition(s) peu(ven)t en outre comprendre au moins un solvant organique additionnel, différent des solvants organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa '/2. A titre de solvant organique additionnel, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols tels que le 1,3 propanediol ou encore le 1,6-hexanediol, et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques et leurs mélanges.

La teneur totale du ou des solvants organiques additionnels, lorsqu’ils sont présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 1 à 40 % en poids, et plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.

La composition de l’invention peut se présenter sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion (lait ou crème) ou un gel.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs bases d’oxydation et un ou plusieurs coupleurs benzéniques aminés de formule (I), telle que décrite précédemment, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend : (i) une ou plusieurs bases d’oxydation, (ii) un ou plusieurs coupleurs benzéniques aminés de formule (I), telle que décrite précédemment, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés, (iii) un ou plusieurs corps gras, (iv) un ou plusieurs tensioactifs, (v) un ou plusieurs agents alcalinisants, et (vi) un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

De préférence, la teneur en corps gras est supérieure ou égale à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 10 à 80 % en poids, avantageusement de 15 à 80% en poids, plus préférentiellement de 20 à 80% en poids, par rapport au poids de la composition.

Conformément à ce mode de réalisation, la teneur en corps gras varie avantageusement de 25 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon la présente invention comprend : (i) un ou plusieurs corps gras, liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique, non siliconés et ne contenant ni de motif (poly)oxyalkyléné en C2-C3, ni de motif (poly)glycérolé, (ii) un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, (iii) une ou plusieurs bases d’oxydation choisies parmi les bases hétérocycliques, les bases benzéniques, leurs sels d'addition et/ou leurs solvatés, (iv) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ioniques ou leurs mélanges, (v) un ou plusieurs coupleurs benzéniques aminés de formule (I) telle que décrite précédemment ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés, (vi) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, la teneur en corps gras représentant au total au moins 10% en poids, avantageusement au moins 20% en poids, de préférence au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids total de ladite composition.

Préférentiellement, dans ce mode de réalisation, le ou les coupleurs benzéniques aminés sont choisis parmi les composés de formules (IA) et (IB) ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés.

Procédés

Le procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consiste à appliquer sur lesdites fibres la composition selon l’invention en présence d’un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

En particulier, la composition tinctoriale mise dans le procédé selon l’invention est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides.

Elle est habituellement laissée en place sur les fibres pour une durée, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.

La température durant le procédé de coloration varie classiquement de la température ambiante (de 15 à 25°C) à 80°C, de préférence de la température ambiante à 60°C. A l’issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont de manière avantageuse rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

De préférence, le procédé de coloration des fibres kératiniques consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition selon l’invention comprenant : (i) une ou plusieurs bases d’oxydation, (ii) un ou plusieurs coupleurs benzéniques aminés de formule (I), telle que décrite précédemment, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés, (iii) un ou plusieurs corps gras, (iv) un ou plusieurs tensioactifs, (v) un ou plusieurs agents alcalinisants, et (vi) un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; la teneur en corps gras étant de préférence supérieure ou égale à 10% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 10 à 80 % en poids, avantageusement de 15 à 80% en poids, encore plus préférentiellement de 20 à 80% en poids, par rapport au poids de la composition.

La composition appliquée au cours du procédé selon l’invention est en général préparée par le biais d’un mélange extemporané d’au moins deux compositions, de préférence de deux ou trois compositions.

Dans une première variante de l’invention, la composition appliquée dans le procédé selon l’invention également appelée « prête à l’emploi » est issue du mélange extemporané de deux compositions.

En particulier, on mélange une composition (A) (exempte d’agent oxydant chimique) comprenant une ou plusieurs bases d’oxydation et un ou plusieurs coupleurs benzéniques aminés de formule (I) ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés, et d’une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment.

Par « exempte », au sens de la présente invention, on entend une composition qui ne contient pas d’agent oxydant chimique ou qui contient moins de 0,1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Au moins une des compositions (A) et (B) est, de manière avantageuse, aqueuse.

Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant au moins 5 % en poids d’eau, par rapport au poids de cette composition.

De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10 % en poids d’eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d’eau.

Conformément à cette première variante, le procédé de teinture selon l’invention consiste dans une première étape, à mélanger la composition (A) et la composition (B) telles que définies précédemment juste avant application sur les fibres kératiniques, et, dans une deuxième étape, à appliquer sur lesdites fibres kératiniques la composition issue du mélange des compositions (A) et (B).

Dans une seconde variante de l’invention, la composition appliquée dans le procédé selon l’invention est issue du mélange extemporané de trois compositions. En particulier, les trois compositions sont aqueuses ou bien encore au moins l’une d’entre elles est anhydre.

Par composition anhydre, au sens de l’invention, on entend une composition présentant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids, par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter que l’eau présente dans la composition est plus particulièrement de « l’eau liée », comme l’eau de cristallisation des sels ou des traces d’eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l’invention.

De préférence, on met en œuvre deux compositions aqueuses (Bl) et (Cl) et une composition anhydre (Al).

La composition anhydre (Al) (exempte d’agent oxydant chimique) comprend alors de préférence un ou plusieurs corps gras, et plus préférentiellement un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante et pression atmosphérique.

La composition (Bl) (exempte d’agent oxydant chimique) comprend alors de préférence une ou plusieurs bases d’oxydation et un ou plusieurs coupleurs benzéniques aminés de formule (I).

La composition (Cl) comprend alors de préférence un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

Selon ce mode préféré de la seconde variante, le ou les agents alcalinisants sont compris dans les compositions (Al) et/ou (Bl) et de préférence uniquement dans la composition (Bl). En ce qui concerne le ou les agents tensioactifs, ces derniers sont compris dans au moins l’une des compositions (Al), (Bl) et (Cl)

Selon ce mode préféré, la composition selon l’invention, c’est-à-dire issue du mélange extemporané des trois compositions (Al), (Bl) et (Cl), présente une teneur en corps gras d’au moins 10 % en poids, plus particulièrement au moins 15% en poids, de préférence au moins 20% en poids, et encore plus avantageusement au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids de la composition issue du mélange des trois compositions précitées.

Dans cette variante les compositions (Al), (Bl) et (Cl) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral [(A1)+(B1)]/(C1) allant de 0,2 à 10, plus particulièrement de 0,5 à 2 et dans un rapport pondéral (A1)/(B1) allant de 0,5 à 10, de préférence de 1 à 5 .

Conformément à cette deuxième variante, le procédé de teinture selon l’invention consiste, dans une première étape, à mélanger les compositions (Al), (Bl) et (Cl) telles que définies précédemment juste avant application sur les fibres kératiniques, et, dans une deuxième étape, à appliquer sur lesdites fibres kératiniques la composition issue du mélange des compositions (Al), (Bl) et (Cl)

Dispositifs L’invention concerne un premier dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que décrite ci-dessus et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite ci-dessus ; les compositions (A) et (B) des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner une composition selon l’invention. L’invention concerne également un deuxième dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment (Al) telle que décrite ci dessus et un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (Bl) telle que décrite ci dessus et au moins un troisième compartiment comprenant la composition (Cl) telle que décrite ci dessus, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la composition selon l’invention ; la quantité en corps gras dans la composition représentant au moins 10 % en poids, plus particulièrement au moins 15% en poids, de préférence au moins 20% en poids, et encore plus avantageusement au moins 25% en poids par rapport au poids de la composition selon l’invention, c’est-à-dire issue du mélange des compositions (Al), (Bl) et (Cl).

La présente invention est également relative à l’utilisation de la composition de teinture telle que précédemment pour colorer les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Dans les exemples qui suivent, la montée de la coloration (AEab*) a été évaluée dans le système CIE L* a* b*.

Dans ce système L* a* b*, L* représente l’intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense.

La valeur de AEab* a été calculée à partir des valeurs de L*a*b* selon l’équation suivante (i) :

(i)

La montée de la coloration (AELab*) a été calculée à partir des valeurs colorimétriques des mèches de cheveux non traités (Lo*, ao* et bo*) et des mèches de cheveux colorées (L*, a* et b*).

Plus la valeur de AEab* est grande, meilleure est la montée de la couleur sur les fibres traitées.

Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage en poids de matières actives par rapport au poids total de la composition sauf indications contraires. I. Exemple 1 a. Compositions testées

Les compositions (A’), (B’) et (C’) suivantes ont été préparées à partir des ingrédients, tels que décrits ci-après, dont les teneurs sont indiquées en gramme (sauf mention contraire) dans les tableaux ci-dessous.

b. Bases d’oxydation testées

Les bases d’oxydation employées dans la composition (B) sont indiquées dans le tableau ci-après :

c. Coupleurs benzéniques aminés testés

Les coupleurs benzéniques aminés employés dans la composition (B) sont indiqués dans le tableau ci-après :

d. Mode opératoire

Au moment de l’emploi, on mélange 3.35g de la composition (A’), 1,35g de la composition (B’) et 5g de la composition (C’).

On applique ensuite le mélange obtenu sur des mèches de cheveux permanentés à 90% de cheveux blancs (BP), à raison de 9.7g de composition pour 1 gramme de mèche.

Après un temps de pose de 30 minutes à une température de 40°C, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées au casque.

La coloration obtenue est mesurée à l’aide d’un spectro-colorimètre MINOLTA CM-3600D. e. Résultats

Les résultats de coloration sont regroupés dans les tableaux suivants :

On obtient des colorations très intenses avec des reflets variés présentant une très bonne montée de la couleur.

Exemples - Coupleurs (4). (5) et 135) testés a. Compositions testées

Les compositions (A’), (B’) et (C’) sont identiques à celles employées dans l’exemple I. b. Bases d’oxydation testées

Les bases d’oxydation employées dans la composition (B’) correspondent à celles utilisées dans l’exemple I. c. Coupleurs benzéniques aminés testés

Les coupleurs phénylènes aminés employés dans la composition (B’) sont indiqués dans le tableau ci-après :

d. Mode opératoire

Le mode opératoire est identique à celui décrit dans l’exemple I. e. Résultats

Les résultats de coloration sont regroupés dans les tableaux suivants :

On obtient des colorations très intenses avec des reflets variés.

Claims (22)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition comprenant : (i) au moins une base d’oxydation, (ii) au moins un coupleur benzénique aminé de formule (I) ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés :

   (0 Formule (I) dans laquelle : • A représente un groupement électro-attracteur de préférence choisi parmi les groupements -C(0)-0Ri, -SO3H et -CN, • Ri représente un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium, ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg, éventuellement substitué, de préférence Ri représente un atome d’hydrogène ; • R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg, éventuellement substitué, ou un groupement alcoxy en Ci-Cg, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, • R4 représente un groupement hydroxy -OH ou un groupement -NR5R6, • R5 et Re, identiques ou différents, représentent : • un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’oxygène, ou alors • R5 et Rô forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, de préférence saturé, comprenant de S à 8 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C4 ; ledit hétérocycle pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes tels que ceux choisis parmi l’azote et l’oxygène, de préférence l’oxygène ; • R7 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, de préférence R7 et Rg représentent un atome d’hydrogène.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que A représente un groupement électro-attracteur de préférence choisi parmi les groupements -C(0)-ORi, -SO3H situé en position méta par rapport au groupement amino -NR7R8.
3. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que A représente un groupement électro-attracteur, de préférence choisi parmi les groupements -C(0)-0Ri, -SO3H, situé en position ortho par rapport au groupement amino -NR7Rg.
4. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que A représente un groupement électro-attracteur de préférence choisi parmi les groupements —C(0)-0Ri, -SO3H situé en position para par rapport au groupement amino -NR7Rg.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que R2 et R3 représentent un atome d’hydrogène.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que R4 représente un groupement hydroxy -OH.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que R4 représente un groupement —NRsRe avec Rs et Re, tels que définis dans la revendication 1.
8. 8. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que R; et Re, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, notamment un groupement méthyle, éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou interrompu par un atome d’oxygène, de préférence R5 et Rô représentent un atome d’hydrogène.
9. 9. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que R$ et Re, forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé comprenant de 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C4, ledit hétérocycle pouvant renfermer un autre hétéroatome choisi parmi l’oxygène.
10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les composés sont choisis parmi les composés de formules (IA) et (IB) ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés :

    (IA)

    (IB) Formules (IA) et (IB) dans lesquels les radicaux A, R2, R3, R4, Rs et Re ont les mêmes significations que dans les revendications 1 à 9.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les composés sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés :
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les coupleurs benzénique aminé de formule (I) saet choisis parmi les composés (1), (2), (3), (4) et (5) ainsi que leur sels d’addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvatés tels que définis dans la revendication précédente.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les bases d’oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition et/ou leurs solvatés.
14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs corps gras, de préférence choisis parmi les hydrocarbures en C6-C,«, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les triglycérides d’origine végétale ou synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, les cires non siliconées, les silicones, et leurs mélanges, et de préférence choisis parmi l’huile de vaseline, les alcanes en en Ce-C]£, les polydécènes, les esters liquides d’acides et/ou d’alcools gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.
15. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins 10% en poids de corps gras, plus particulièrement au moins 15% en poids, de préférence au moins 20% en poids, et de manière encore plus particulière au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids de la composition.
16. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs, de préférence non ioniques.
17. 17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs agents alcalinisants, de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les amines organiques choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (II) ou leurs mélanges :

    (H) formule (II) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-Ce, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NR„; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce ou hydroxyalkyle en Ci-Ce, aminoalkyle en Ci-Ce.
18. 18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence du peroxyde d’hydrogène.
19. 19. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 18 en présence d’un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis selon la revendication 17.
20. 20. Procédé de coloration selon la revendication 19, caractérisé en ce que la composition est issue du mélange extemporané de deux compositions ; de préférence d’une composition (A) comprenant une ou plusieurs bases d’oxydation et un ou plusieurs coupleurs phénylène aminé de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 17 et d’une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis selon la revendication 18.
21. 21. Procédé de coloration selon la revendication 19 caractérisé en ce que la composition est issue du mélange extemporané de trois compositions ; de préférence d’une composition anhydre (Al) et deux compositions aqueuses (Bl) et (Cl) ; la composition (Al) comprenant un ou plusieurs corps gras, tels que définis selon la revendication 14 ou 15 ; la composition (Bl) comprenant un ou plusieurs coupleurs phénylènes aminés tels que définis selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, et une ou plusieurs bases d’oxydation, telles que définies selon la revendication 13 ; et la composition (Cl) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, tels que définis selon la revendication 17.
22. 22. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) ou (Bl) telle que définie selon la revendication 20 ou 21 ; un deuxième compartiment renfermant la composition (B) ou (Cl) telle que définie selon la revendication 20 ou 21 et éventuellement un troisième compartiment renfermant une composition (Al) telle que définie selon la revendication 21.