CN106102698A - 包含表面活性剂和亲水性活性成分的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物，其包含至少一种脂肪相，和：‑至少一种第一乳化剂，其选自具有小于7的HLB的聚氧烯化的乙二醇脂肪酸酯；‑至少一种不同于所述第一乳化剂的第二乳化剂，选自：a)至少一种包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇；b)至少一种不同于a)的氧乙烯化非离子表面活性剂；c)或其混合物；和至少一种亲水性活性成分。

Description

包含表面活性剂和亲水性活性成分的组合物
技术领域
本发明涉及组合物，特别是纳米乳液或微乳液形式的用于化妆/护理角蛋白材料的组合物。本发明还涉及使用所述组合物来化妆/护理角蛋白材料、特别是皮肤的方法。
发明背景
面油，尤其是含有活性成分的面油由于其滋养效果以及其透明或稍微半透明的外观而引起消费者极大的兴趣。通常市场上存在两种类型的面油。
一种是不含水或水溶液的无水面油。像这样的产品由于油和活性成分而带给皮肤各种滋养效果。然而，其具有当将向产品中混入水或亲水性活性成分时缺乏稳定性和缺乏透明度的缺陷。此外，由于其高量的油，其在施用后引起不舒适感，例如油腻感以及光亮感，这对于消费者是不合意的。
另一种类型的通常可获得的面油是含有油、表面活性剂、以及活性成分的卸妆品。其具有令人愉悦的透明外观以及良好的卸妆效果。然而，其由于高水平的表面活性剂可引起皮肤刺激问题。此外，还留下施用后的油腻感问题。
细乳液如水包油或油包水纳米乳液或微乳液由于其透明或稍微半透明的外观而在化妆产品中引起特别的兴趣。这些乳液具有呈非常小的液滴，即不到4μm尺寸的液滴的形式的水相或油相。
这些乳液可特别通过相变型温度技术来制备(PIT乳液)，其中构成油相的小球的平均尺寸在给定限度内，即0.1和4μm之间(100至4000nm)。相变型温度(或PIT)乳化的原理，就理论上而言，对于本领域技术人员而言是众所周知的；其于1968年由K.Shinoda描述(J.Chem.Soc.Jpn.,1968,89,435)。已经显示这种乳化技术使得可能获得稳定的细乳液(K.Shinoda和H.Saito,J.Colloid Interface Sci.,1969,30,258)。早在1972年Mitsui等人就将这种技术应用在了化妆品中(“相变型温度方法在化妆品乳化中的应用”(“Application of the phase-inversion-temperature method to the emulsificationofcosmetics”)；T.Mitsui,Y.Machida和F.Harusawa,美国.Cosmet.Perfum.,1972,87,33)。
这种技术的原理如下：在应当超过体系的相变型温度(即所用乳化剂的亲水性和亲脂性之间达到平衡的温度)的温度下制备O/W乳液(将水相引入油相中)；在更高的温度下，即高于相变型温度(>PIT)，乳液为油包水型的，并且当其冷却时，该乳液在相变型温度下反转以变为水包油型乳液，预先经历微乳液状态。这种方法使得可能容易地获得直径通常小于4μm的乳液。通常使用的油包水型的乳化表面活性剂具有小于8的HLB(HLB＝亲水性亲脂性平衡)。这些乳化剂，由于它们的两亲结构，位于油相/水相界面，并且因此使分散的油滴稳定。
然而，难以生产含有水相的细的油包水乳液，并同时保持良好的透明外观，因为此类乳液具有变得不透明或不稳定化的趋势，这种不稳定化导致水相和油相聚结和分离。为了改善这些乳液的稳定性，可提高乳化剂的浓度；然而，高浓度的乳化剂可导致粗糙、发粘的(clingy或sticky)感觉，并关于皮肤、眼睛和头皮导致无害性问题。
因此，存在对于稳定的组合物的需要，所述组合物具有令人愉悦的透明外观，并且同时展示施用后改善的舒适度。
发明内容
上述的需要可通过包含两种表面活性剂和亲水性活性成分的组合物来满足。
更具体地，本发明的一个主题是组合物，其包含至少一种脂肪相，和：
-至少一种第一乳化剂，选自具有小于7的HLB的聚氧烯化的乙二醇脂肪酸酯；
-至少一种不同于所述第一乳化剂的第二乳化剂，选自：
a)至少一种包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇；
b)至少一种不同于a)的氧乙烯化非离子表面活性剂；
c)或其混合物；和
-至少一种亲水性活性成分。
根据优选的实施方式，本发明的组合物是乳液，特别是纳米乳液或微乳液。
优选地，本发明的组合物是油包水纳米乳液或微乳液。
根据优选的实施方式，本发明是透明的。
本发明的组合物具有分散相，其具有按体积计的中值粒径，即小于4μm，或小于300nm，优选10nm至180nm，更优选20nm至150nm。像这样的组合物可为纳米乳液或微乳液的形式，所述纳米乳液或微乳液具有令人愉悦的透明外观，而没有任何不稳定或相分离。
另外，像这样的组合物提供施用后改善的舒适度，即，施用后的舒适感和良好的渗透，而没有可能由常规产品引起的油腻和光亮的皮肤的感觉。
本发明的另一主题是用于化妆和/或护理角蛋白材料(例如皮肤、毛发和指甲，特别是皮肤，优选脸部和嘴唇)的方法，包括将按照本发明的组合物施用至皮肤的步骤。
可以两种方式(即以较广泛的意义和以较狭窄的意义)来定义“微乳液”。也就是说，存在其中微乳液是指包含具有油性组分、水性组分和表面活性剂的三种成分的三元体系的热力学稳定的各向同性单一液相的一种情况(“狭义上的微乳液”)，和存在其中，在热力学不稳定的典型的乳液体系中，微乳液另外包括由于它们的较小的粒径而呈现出透明或半透明外观的那些此类乳液的另一种情况(“广义上的微乳液”)(Satoshi Tomomasa等人，Oil Chemistry，第37卷，第11号(1988)，第48-53页)。如本文所用的“微乳液”是指“狭义上的微乳液”，即热力学稳定的各向同性单一液相。
微乳液是指其中油通过胶束溶解的O/W(水包油)型微乳液、其中水通过反胶束溶解的W/O(油包水)型微乳液、或其中表面活性剂分子的缔合体(associations)数量成为无穷大使得水相和油相二者都具有连续结构的双连续微乳液中的任一种状态。
“纳米乳液”这里是指其特征在于具有小于350nm的尺寸的分散相的乳液，所述分散相通过在分散相/连续相界面处可任选形成层状类型的液晶相的(b)非离子表面活性剂的冠(crown)来稳定。在不存在特定的不透明剂的情况下，纳米乳液的透明度源自于分散相的小尺寸，该小尺寸借助于使用机械能并且特别是高压均质器获得。
纳米乳液可与微乳液通过它们的结构区分开。具体地，微乳液是热力学稳定的分散体，其由例如充满(a)油的(b)非离子表面活性剂胶束形成。此外，微乳液不需要大量的机械能来制备。
根据本发明的组合物可为O/W纳米乳液或微乳液、W/O纳米乳液或微乳液或双连续乳液形式。
优选根据本发明的组合物是油包水纳米乳液或微乳液的形式。
优选根据本发明的组合物是油包水乳液的形式，并且水或水相是按体积计的中值粒径Dv50为300nm或更小，优选10nm至180nm，且更优选20nm至150nm的液滴或小球的形式。
按体积计的中值粒径Dv50是粒径分布的参数，指在其之下存在50％的样品体积的最大颗粒直径(参见颗粒表征的基本指南(A Basic Guide To ParticleCharacterization),第10页,
http://golik.co.il/Data/ABasicGuidtoParticleCharacterization(2)_1962085150.pdf)。
水相液滴按体积计的平均尺寸使用Malvern Nano ZS 90粒度仪(由MalvernInstruments出售)来测定。这些测定在本发明的组合物(非稀释的)上进行。电脑程序使得可能获得按体积计的中值粒径Dv50(参见Zetasizer Nano Series User Manual,MalvernInstruments,MAN0317Issue 2.1 2004年7月,http://www.nbtc.cornell.edu/ facilities/downloads/Zetasizer％20Manual.pd f)。
本发明组合物的水相液滴的按体积计的中值粒径Dv50为300nm或更小，优选10nm至180nm，且更优选20nm至150nm。
根据本发明的组合物可具有透明的外观，优选透明的外观。
透明度可通过用吸收分光计测定可见区中的透射率来测定(例如，用具有10mm宽的池的V-550(JASCO)测定作为可见光透射率(在400和800nm之间)的平均的透明度)。所述测定在未稀释的组合物上进行。空白用蒸馏水来确定。
使用具有700nm波长的可见光，根据本发明的化妆品组合物可优选具有大于80％、优选大于85％、更优选大于90％、并且甚至更优选大于95％的透射率。
术语HLB(“亲水性-亲脂性平衡”)对于本领域技术人员而言是众所周知的，并且表示表面活性剂的亲水性-亲脂性平衡。
根据本发明所使用的表面活性剂的HLB或亲水性-亲脂性平衡是根据Griffin的HLB，其定义于出版物J.Soc.Cosm.Chem.,1954(第5卷)，第249-256页中，或为实验测定的HLB，并且如在来自作者F.Puisieux和M.Seiller的题为"Galenica 5:Les systèmesdispersés[分散体系]–第I卷-Agents de surface etémulsions[表面剂和乳液]-第IV章-Notions de HLB et de HLB critique[HLB和临界HLB的概念],第153-194页–第1.1.2.段Détermination de HLB par voie expérimentale[HLB的实验测定]，第164-180页的出版物中描述.
根据本发明的术语“角蛋白材料”意欲表示皮肤和毛发。通过“皮肤”，我们意指所有的身体皮肤，包括头皮。更优选地，角蛋白材料是皮肤，特别是脸部和嘴唇。
发明详述
本发明涉及包含两种表面活性剂和亲水性活性成分的组合物。
更具体地，本发明的一个主题是组合物，其包含至少一种脂肪相，和：
-至少一种第一乳化剂，选自具有小于7的HLB的聚氧烯化的乙二醇脂肪酸酯；
-至少一种不同于所述第一乳化剂的第二乳化剂，选自：
a)至少一种包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇；
b)至少一种不同于a)的氧乙烯化非离子表面活性剂；
c)或其混合物；和
-至少一种亲水性活性成分。
脂肪相
根据本发明的组合物包含至少一种脂肪相。
优选地，本发明的脂肪相是连续相。
本发明的脂肪相包含至少一种油。
术语“油”意指在室温(20-25℃)和在大气压(760mmHg)下呈液体形式的任何脂肪物质。
适于制备根据本发明的化妆品组合物的脂肪相可包含基于烃的油、硅油、氟油或非氟油、或其混合物。
根据优选的实施方式，本发明的组合物包含基于烃的油。
所述油可为挥发性或非挥发性的。
术语“非挥发性油”意为在室温(20-25℃)和大气压(760mmHg)下保留在角蛋白材料，尤其是皮肤和嘴唇上的油。更具体地，非挥发性油具有严格小于0.01mg/cm2/min的蒸发速率。
为测定该蒸发速率，将15g待测试的油或油混合物置于7cm直径的结晶皿中，将结晶皿置于约0.3m3的大腔室中的天平上，所述腔室是温度调节的，处于25℃的温度下，并且是湿度测定调节的，处于50％的相对湿度下。允许该液体自由蒸发，而没有搅拌它，同时借助风扇(Papst-Motoren，参照8550N，以2700rpm旋转)提供通风，所述风扇置于含有所述油或所述油混合物的结晶皿上方的垂直位置，叶片指向该结晶皿，远离该结晶皿的底部20cm。在规律的时间间隔测定结晶皿中留下的所述油或油混合物的质量。蒸发速率以每单位面积(cm2)和每单位时间(分钟)蒸发的油的mg表述。
术语“挥发性油”意为在室温(20-25℃)和大气压(760mmHg)下在与角蛋白材料，尤其是皮肤和嘴唇接触后，能够在小于1小时内蒸发的任何非含水介质。挥发性油是化妆品挥发性油，其在室温下为液体。更具体地，挥发性油具有0.01和200mg/cm2/min之间(包括边界)的蒸发速率。
为了本发明的目的，术语“硅油”意为包含至少一个硅原子，且尤其至少一个Si-O基的油。
作为硅油，可提及：
-直链或环状挥发性油，尤其是具有小于或等于8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)的粘度，并且尤其含有2至10个硅原子并特别是2至7个硅原子的那些，这些硅氧烷任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基；
-直链或环状非挥发聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基、烷氧基或苯基在硅氧烷链的侧链或末端，这些基团含有2至24个碳原子；
-苯基硅氧烷，例如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，
-及其混合物。
在特定的实施方式中，可提及硅油，诸如，例如由Shin Etsu公司出售的以商标KF-996可获得的、或由Dow Corning公司出售的以商标PMX-0246可获得的环六硅氧烷，或由Dow Corning公司出售的以商标PMX-200silicone fluid 5cs、PMX-200silicone fluid 350cs或PMX-200silicone fluid 10cs可获得的二甲聚硅氧烷。
术语“氟油”意为包含至少一个氟原子的油。
根据本发明可使用的氟油可选自氟硅油、氟聚醚和氟硅氧烷，如在文献EP-A-847752中所述，和全氟化合物。
根据本发明，术语“全氟化合物”意为其中所有的氢原子都已被氟原子取代的化合物。
根据一个特别优选的实施方式，根据本发明的氟油选自全氟油。
作为可用于本发明的全氟油的实例，可提及全氟萘烷和全氟全氢菲。
根据一个特别优选的实施方式，氟油选自全氟全氢菲，并且尤其是由CréationsCouleurs公司出售的产品。特别地，可使用INCI名称为全氟全氢菲的氟油，其由F2Chemicals公司以参照Fiflow 220出售。
术语“基于烃的油”意为主要含有氢原子和碳原子的油。所述油可任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸基的形式。
作为基于烃的油，可提及：
动物来源的基于烃的油、植物来源的基于烃的油，例如由Cognis(BASF)以商标名Betatene 30％OLV出售的β-胡萝卜素、由Desert Whale以商标名Jojoba Oil Golden出售的加州希蒙得木(Simmondsia Chinensis)(霍霍巴(Jojoba))籽油、由Nestle World TradeCo.以商标名Rosehip Seed Oil出售的犬齿蔷薇(Rosa Canina)果油。
矿物或合成来源的直链或支链烃，
含有10至40个碳原子的合成醚；
合成酯，例如由Cognis(BASF)以商标名318出售的辛酸/癸酸甘油三酯、由Stearinerie Dubois以商标名Isononanoate D’isononyle出售的异壬酸异壬酯、由Cognis(BASF)以商标名CC出售的碳酸二辛酯；
在室温下为液体的脂肪醇，其具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和的基于碳的链，
C12-C22高级脂肪酸，及
其混合物。
根据一个实施方式，基于烃的油是基于烃的植物油、合成酯或其混合物。
优选地，所述组合物可包含脂肪相，其相对于组合物的总重量以至少50重量％、优选至少60重量％、且更优选70重量％至99.9重量％的量存在于组合物中。
第一乳化剂
根据本发明的组合物包含至少一种第一乳化剂，选自聚氧烯化的乙二醇脂肪酸酯。根据Griffin法，所述乳化剂在25℃温度下具有小于7的HLB值(亲水性/疏水性平衡)。
所述聚氧烯化的乙二醇脂肪酸酯特别是优选式(1)的嵌段共聚物：
ABA 式(1)
其中，
A是聚(羟基化酸)嵌段，和
B是聚(氧化乙烯)嵌段。
根据优选的实施方式，A是选自式(2)的化合物的聚(羟基化酸)嵌段：
RCO- 式(2)
其中R代表直链或支链、饱和或不饱和的碳链，其包含C12至C20碳原子，被至少一个羟基取代。
优选地，R代表直链或支链、饱和或不饱和的碳链，其包含C14至C18碳原子，被至少一个羟基取代。
根据优选的实施方式，嵌段A是羟基硬脂酸，例如12-羟基硬脂酸。
根据实施方式，B是包含4至50mol的氧化乙烯的聚(氧化乙烯)嵌段。
优选地，B含有20至40mol的氧化乙烯。
更优选地，B是含有30mol的氧化乙烯的聚(氧化乙烯)嵌段。
可提及由ICI公司以商标名Arlacel P 135出售的30OE聚乙二醇二-聚羟基硬脂酸酯(INCI名称PEG-30二聚羟基硬脂酸酯)。
有利地，根据本发明，相对于组合物的总重量，组合物包含0.05重量％至10重量％、优选0.1重量％至5重量％、更优选0.25重量％至2.5重量％的第一乳化剂。
第二乳化剂
本发明的组合物包含至少一种不同于所述第一乳化剂的第二乳化剂。
根据本发明的第二乳化剂选自：
a)至少一种包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇；
b)至少一种不同于a)的氧乙烯化非离子表面活性剂；
c)或其混合物。
单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化C 1 -C 8 醇
按照本发明的组合物包含至少一种包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇。
术语“单氧乙烯化或聚氧乙烯化醇”意欲表示包含一个或更多个-CH2-CH2-O-基团的醇。术语“单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇”意欲表示包含一个或更多个-CH2-CH(CH3)-O-基团的醇。
根据本发明的一个特定实施方式，包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇选自下式(3)的化合物：
R1–(O-CH(CH3)-CH2)m–(O-CH2-CH2)n–OH 式(3)
其中：
R1代表包含1至8个碳原子并优选2至4个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烷基；
m代表在1至300范围内的数(平均值)；和
n代表在1至300范围内的数(平均值)；
m+n为大于6。
根据本发明的一个特定实施方式，R1代表包含2至4个碳原子的饱和直链烷基。
根据本发明的另一特定实施方式，m在20和30之间；优选在22和28之间，且n在20和30之间，优选在22和28之间。
根据一个优选的实施方式，包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇选自用20至30mol的氧化乙烯和用20至30mol的氧化丙烯进行氧乙烯化和氧丙烯化的丁醇，优选氧乙烯化(26EO)，氧丙烯化(26PO)丁醇(INCI名称：PPG-26-丁醇聚醚-26)。
氧乙烯化非离子表面活性剂
按照本发明的组合物包含除了前面定义的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇之外的至少一种氧乙烯化非离子表面活性剂。
术语“氧乙烯化表面活性剂”意欲表示包含-CH2-CH2-O-基团的表面活性剂。
根据Griffin法，所述表面活性剂在25℃的温度下具有在13至20、并且更特别地14至17范围内的HLB。
在本发明的上下文中所使用的非离子表面活性剂为例如选自用20至100mol的氧化乙烯并优选用30至80mol的氧化乙烯进行氧乙烯化的甘油三酯，并且更特别地选自用30至70mol的氧化乙烯进行氧乙烯化的氢化蓖麻油。
在本发明的上下文中所使用的非离子表面活性剂可特别地选自氧乙烯化(60EO)氢化蓖麻油(INCI名称：PEG-60氢化蓖麻油)和氧乙烯化(40EO)氢化蓖麻油(INCI名称：PEG-40氢化蓖麻油)。
根据本发明的一个特定实施方式，对于包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇以及具有在13至20范围内的HLB的氧乙烯化非离子表面活性剂而言，选择包含1至8个碳原子、优选2至4个碳原子的聚氧乙烯化和聚氧丙烯化醇，优选用20至30mol的氧化乙烯和用20至30mol的氧化丙烯进行氧乙烯化和氧丙烯化的丁醇，并且更特别地氧乙烯化(26EO)，氧丙烯化(26PO)丁醇，与用20至100mol的氧化乙烯、优选用30至80mol的氧化乙烯进行氧乙烯化的甘油三酯，并且更特别地用30至70mol的氧化乙烯进行氧乙烯化的氢化蓖麻油的组合。例如，可提及由Sensient公司以名称Solubilisant LRI出售的产品。
优选地，相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含0.001重量％至1重量％、优选0.002重量％至0.5重量％、更优选0.002重量％至0.2重量％的第二乳化剂。
根据优选的实施方式，第一和第二乳化剂之间的重量比为5至50之间，优选10至40，更优选15至30，且甚至更优选所述比率为20。
亲水性活性成分
本发明的组合物包含至少一种亲水性活性成分。术语“亲水性活性成分”是指相对于水溶液的总重量可溶于水中至少0.001重量％的活性成分。
所述亲水性活性成分可为液体或水溶液的形式。
作为前述的亲水性活性成分，可能使用常规使用的亲水性活性成分，例如抗氧化剂、自由基清除剂、保湿剂、黑色素调节剂、晒黑加速剂(tanning accelerator)、脱色剂、皮肤着色剂、脂质调节剂、纤体剂(thinning agents)(amincissants)、抗痘剂、抗皮脂溢剂(antiseborrhoeic agents)、抗老化剂、抗皱剂、抗UV剂(例如苯-1,4-二(3-亚甲基樟脑-10-磺)酸)、角质层分离剂(keratolytic agents)、抗炎剂、清新剂(refreshing agents)(refraichissants)、结瘢剂(cicatrizing agents)、血管保护剂、抗菌剂、抗真菌剂、止汗剂、除臭剂、皮肤调节剂、免疫调制剂、营养素、去屑剂、精油和香料。
优选地，所述亲水性活性成分选自亲水性植物提取物。
在实施方式中，可特别提及亲水性植物提取物，例如冬虫夏草(cordycepssinensis mushroom)提取物，其例如由Blue California Co以商标名Cordyceps Extract12％出售，柠檬(Lemon)果提取物，其例如由Gattefosse以商标名Secrets De Citron出售，灵芝(Ganoderma Lucidum)提取物，其例如由Maruzen以商标名Ganoderma ExtractBG出售，甘油和印度辣木(MoringaPterygosperma)籽提取物，其例如由Labo以商标名PurisoftTMPOE L S 9726出售。Serobiologiques(BASF)，东京樱花叶(Prunum Yedoensis Leaf)提取物，其例如由Ichimaru Pharcos以商标名Sakura ExtractB出售，或其混合物。
优选地，所述亲水性活性成分是亲水性植物提取物。
优选地，冬虫夏草提取物用于本发明的组合物中。
有利地，根据本发明，相对于组合物的总重量，组合物包含少于或等于5重量％，优选少于或等于2重量％，更优选0.0001重量％至1.5重量％的亲水性活性成分。
水相
根据本发明的组合物进一步包含至少一种水相。
根据本发明的水相优选为分散相，更优选是液滴或小球的形式。
更优选地，水性液滴或小球的按体积计的中值粒径Dv50小于300nm，优选10nm至180nm，且更优选20nm至150nm。
所述水相可仅由本发明的亲水性活性成分形成。
所述水性液滴或小球可含有水。
所述水相还可包含水可混溶的有机溶剂(在20-25℃的室温下)，例如含有2至6个碳原子的一元醇，例如乙醇或异丙醇；尤其含有2至20个碳原子，优选含有2至10个碳原子并优选含有2至6个碳原子的多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇或一缩二乙二醇；二醇醚(尤其含有3至16个碳原子)，例如单丙二醇、一缩二丙二醇或二缩三丙二醇(C1-C4)烷基醚、单乙二醇、一缩二乙二醇或二缩三乙二醇(C1-C4)烷基醚，及其混合物。
特别地，相对于组合物的总重量，本发明的组合物可以少于或等于50重量％、优选少于40重量％、更优选0.05重量％至30重量％并且更特别地0.1重量％至10重量％的量包含水相。
草本制剂形式
根据本发明的组合物是乳液形式，例如油包水乳液，或水包油乳液。
更具体地，根据本发明的组合物是纳米乳液或微乳液的形式。
根据本发明的组合物可为O/W纳米乳液或微乳液、W/O纳米乳液或微乳液或双连续乳液的形式。
优选根据本发明的组合物是油包水纳米乳液或微乳液的形式。
优选根据本发明的组合物是油包水纳米乳液或微乳液的形式，并且水或水相是按体积计的中值粒径Dv50为300nm或更小、优选10nm至180nm、并且优选20nm至150nm的液滴或小球的形式。
根据本发明的组合物可具有透明的外观。
根据实施方式，使用波长为700nm的可见光，根据本发明的化妆品组合物可优选具有大于80％、优选大于85％、更优选大于90％、并且甚至更优选大于95％的透射率。
添加剂
在特定实施方式中，根据本发明的组合物进一步包含至少一种选自亲水性溶剂、亲脂性溶剂、另外的油及其混合物的化合物。
根据本发明的组合物还可包含通常用于在考虑之中的领域中的任何添加剂，选自，例如，树胶、树脂、另外的表面活性剂、另外的增稠剂、结构化试剂(structuringagents)例如蜡、分散剂、另外的抗氧化剂、精油、防腐剂、香料、稳定剂、中和剂、消毒剂(antiseptics)、另外的UV-掩蔽剂及其混合物。
根据优选的实施方式，本发明包含防腐剂的组合。所述组合包含：
a)芳族醇；和
b)辛乙二醇。
术语“芳族醇”意为在室温和大气压下为液体的任何化合物，其包含至少一个选自苯环和萘环的实体和直接连接到所述环上或连接到所述环的至少一个取代基上的至少一个醇官能(OH)。可用于组合物中的芳族醇的实例包括，但不限于：苄醇、苯甲酰异丙醇、乙二醇单苄醚、苯氧乙醇、二氯苄醇、甲基苯丁醇、苯氧异丙醇、苯基异己醇、苯丙醇、苯乙醇及其混合物。
优选地所述芳族醇是苯氧乙醇。
为了本发明的目的，所述芳族醇，特别是苯氧乙醇和辛乙二醇配制成其中苯氧乙醇/辛乙二醇的比率为5至0.5，更优选地，苯氧乙醇/辛乙二醇的比率为2至1。
为了本发明的目的，相对于组合物的总重量，组合物包含少于或等于1重量％、优选0.1重量％至0.8重量％的防腐剂。
对于本领域技术人员而言，调节按照本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量使得其所需的化妆品性质和稳定性不因此受影响是常规操作的问题。
方法和用途
本发明的组合物可用于非治疗过程，例如美容过程或方法，其通过施用至皮肤，尤其是脸部和嘴唇而用于化妆/护理角蛋白材料，例如皮肤，特别是脸部和嘴唇。
本发明还涉及根据本发明的组合物按原样或在化妆产品中用于皮肤、尤其用于脸部和嘴唇的化妆/护理/清洁/卸妆产品的用途。
以下实施例旨在例示根据本发明的组合物和方法，但是绝不是本发明范围的限制。
实施例
实施例1：配方实施例
制备以下配方(inv fla代表本发明配方，并且compa fla代表对比配方)：
附注：
对比配方1不含第一乳化剂、第二乳化剂或亲水性活性成分；
对比配方2包含HLB大于7(根据Griffin法，在25℃下)的非离子乳化剂。
制备以下对比实施例：
附注：
对比配方1’由本发明配方1通过添加0.001％的亲水性活性成分冬虫夏草提取物至该配方中获得；
对比配方3和4通过用以下乳化剂(2.1重量％的乳化剂)替换对比配方2中的乳化剂来制备。
遵循以下步骤，通过使用由i-Tech公司出售的均质器VMI以1000tr/min的速度制备总量20千克的以上列出的各配方：
1)相A制备：混合相A1和A2，并将混合物加热至50℃，使用VMI搅拌混合物15min直至相A2熔化，并且混合物均匀；
2)相B制备：将冬虫夏草提取物(若存在)溶解在25℃的水中，随后将PPG-26-丁醇聚醚-26(和)PEG-40氢化蓖麻油(若存在)添加到溶液中，使用VMI搅拌混合物15分钟，直至均匀；
3)在50℃下，将相B逐滴添加到相A中，同时使用VMI将混合物混合45min，直至混合物为透明；
4)在40℃下，将相C添加到步骤3)中获得的混合物中，在25℃下搅拌并冷却混合物，随后将相D添加到混合物中，并使用VMI搅拌15min直至混合物均匀。
实施例2：评价实施例
评价方案
随后评价实施例1中制备的本发明配方和对比配方的粒径、透明度、稳定性，以及施用后的舒适度。
粒径使用MalvernNano ZS 90在非稀释条件下测定。
透明度使用具有10mm宽的池的V-550(JASCO)作为可见光透射率(在400和800nm之间)的平均来测定。随后观察在700nm波长的光下的配方的透明度。
稳定性通过将配方留在25℃下2个月，并随后通过肉眼研究配方的均匀性来测定。
施用后的皮肤感觉通过5位女性模特使用本发明配方1至3和对比配方1来测定。对比配方1’和对比配方2至4随时间流逝不稳定，并因此不经过施用后舒适感试验。
最后，通过女性模特在施用后2分钟就舒适感、油腻感和光亮皮肤而言给出分数。
5:非常良好的皮肤感觉，优异的渗透，无油腻感或光亮感；
4:良好的皮肤感觉，良好的渗透，无油腻感或光亮感；
3:可接受的皮肤感觉、渗透感，无油腻感或光亮感；
2:差的渗透、发粘感、施用后油腻且光亮；
1:严重的发粘感、在施用后容易观察到油腻且光亮的皮肤。
评价结果
稳定性结果
相比于对比配方1、1’和2至4，可观察到本发明配方1、2和3具有良好的稳定性和良好的透明度。同时，与对比配方1相比较，本发明配方具有改善的施用后舒适感，例如非常良好的渗透，而没有油腻感或光亮感。

Claims (19)

1.组合物，其包含至少一种脂肪相，和
-至少一种第一乳化剂，选自具有小于7的HLB的聚氧烯化的乙二醇脂肪酸酯；
-至少一种不同于所述第一乳化剂的第二乳化剂，选自：
a)至少一种包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇；
b)至少一种不同于a)的氧乙烯化非离子表面活性剂；
c)或其混合物；和
-至少一种亲水性活性成分。
2.权利要求1所述的组合物，其为乳液形式，优选纳米乳液或微乳液，更优选油包水纳米乳液或微乳液的形式。
3.权利要求1或2所述的组合物，其为透明的。
4.前述权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述脂肪相包含至少一种油，所述油选自基于烃的油、硅油、氟油、非氟油或其混合物，优选基于烃的油，更优选基于烃的植物油、合成酯或其混合物。
5.前述权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述油选自辛酸/癸酸甘油三酯、异壬酸异壬酯、碳酸二辛酯、β-胡萝卜素、加州希蒙得木(霍霍巴)籽油、犬齿蔷薇果油或其混合物。
6.前述权利要求1至5中任一项所述的组合物，其相对于所述组合物的总重量包含至少50重量％、优选至少60重量％且更优选70重量％至99.9重量％的所述脂肪相。
7.前述权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述第一乳化剂是式(1)的嵌段共聚物
ABA 式(1)
其中：
A是式(2)的聚(羟基化酸)嵌段：
RCO- 式(2)
其中：
R是直链或支链、饱和或不饱和的碳链，其包含C12至C20碳原子，优选C14至C18碳原子，更优选C18碳原子，被至少一个羟基取代；
B是聚(氧化乙烯)嵌段，优选包含4至50mol、更优选20至40mol、甚至更优选30mol的氧化乙烯。
8.前述权利要求1至7中任一项的组合物，其中所述第一乳化剂是PEG-30二聚羟基硬脂酸酯。
9.前述权利要求1至8中任一项的组合物，其相对于所述组合物的总重量包含0.05重量％至10重量％、优选0.1重量％至5重量％、更优选0.25重量％至2.5重量％的所述第一乳化剂。
10.前述权利要求1至9中任一项的组合物，其中所述第二乳化剂选自：
a)至少一种式(3)的包含1至8个碳原子的单氧乙烯化或聚氧乙烯化和单氧丙烯化或聚氧丙烯化醇：
R1–(O-CH(CH3)-CH2)m–(O-CH2-CH2)n–OH 式(3)
其中：
R1是包含1至8个碳原子并优选2至4个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基；
m代表在1至300、优选20至30、更优选22至28范围内的数(平均值)；
n代表在1至300、优选20至30、更优选22至28范围内的数(平均值)；
m+n为大于6。
b)至少一种不同于a)的氧乙烯化非离子表面活性剂，优选具有在13至20、更优选14至17范围内的HLB，优选选自用20至100mol的氧化乙烯并优选用30至80mol的氧化乙烯、甚至更优选用40至70mol的氧化乙烯进行氧乙烯化的甘油三酯；
c)或其混合物。
11.前述权利要求1至10中任一项的组合物，其中所述第二乳化剂选自：
a)PPG-26-丁醇聚醚-26；
b)PEG-40氢化蓖麻油；
c)或其混合物。
12.前述权利要求1至11中任一项的组合物，其相对于所述组合物的总重量包含0.001重量％至1重量％、优选0.002重量％至0.5重量％、更优选0.002重量％至0.2重量％的所述第二乳化剂。
13.前述权利要求1至12中任一项的组合物，其中所述第一乳化剂和所述第二乳化剂之间的重量比为5至50，优选10至40，更优选15至30，并且甚至更优选所述比率为20。
14.前述权利要求1至13中任一项的组合物，其中所述亲水性活性成分选自亲水性植物提取物，更优选选自冬虫夏草提取物、柠檬(柠檬)果提取物、灵芝提取物、印度辣木籽提取物、东京樱花叶提取物或其混合物，甚至更优选地，所述亲水性活性成分为冬虫夏草提取物。
15.前述权利要求1至14中任一项的组合物，其相对于所述组合物的总重量包含少于或等于5重量％、优选少于或等于2重量％、更优选0.0001重量％至1.5重量％的所述亲水性活性成分。
16.前述权利要求1至15中任一项的组合物，其包含包括苯氧乙醇和辛乙二醇的防腐剂的组合，其中苯氧乙醇和辛乙二醇的重量比为5至0.5，优选2至1，更优选1.7。
17.前述权利要求1至16中任一项的组合物，其相对于所述组合物的总重量包含少于或等于1重量％，优选0.01重量％至0.8重量％的所述防腐剂。
18.前述权利要求1至17中任一项的组合物，其包含至少一个水相，优选呈液滴的形式，所述液滴的按体积计的平均尺寸小于300nm、优选10nm至180nm、且更优选20nm至150nm，其相对于所述组合物的总重量以在少于或等于50重量％、优选少于40重量％、更优选0.05重量％至30重量％且更特别地0.1重量％至10重量％范围内的量存在。
19.方法，其用于化妆和/或护理角蛋白材料，优选皮肤，更优选脸部和嘴唇，包括将根据前述权利要求1至18中任一项所述的组合物施用到所述角蛋白材料上的步骤。
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