CN106999408A - 雪花膏组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，所述组合物包括至少一个水相和至少一个油相，其中，所述组合物包括：i)至少4wt％的固体颗粒，所述固体颗粒优选地选自由固体脂肪酸、无机颗粒以及它们的混合物所组成的组；ii)0.01wt％至10wt％的至少一种交联共聚物，所述交联共聚物包括至少一种不饱和烯属羧酸单元以及至少一种不饱和羧酸的(C10‑C30)烷基酯单元；iii)0.01wt％至15wt％的烷基磷酸酯盐，其中，重量百分数是基于所述组合物的总重量。

Description

雪花膏组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种新的雪花膏组合物及其应用。
背景技术
众所周知，雪花膏(vanishing cream)组合物是为皮肤提供良好感观性效果和触觉效果的化妆品。这种霜提供干爽、提拉(draggy)、清洁和哑光的最终感，从而有助于克服皮肤的油亮外观。雪花膏易于在皮肤上涂展，并迅速地被吸收(“快速消失”)到皮肤内。这种霜能消除皮肤的干燥，从而缓解脱皮、龟裂和粗糙。
传统的雪花膏制剂包括大量的脂肪酸(通常是硬脂酸)。它们还包括被称为“脂肪酸皂”的脂肪酸盐，该脂肪酸盐通常是由脂肪酸与中和剂(苛性钾盐或任何其它碱)的部分中和反应而原位产生的脂肪酸的碱金属盐。该部分中和的组合物具有一定的pH限制(通常接近7或更高)，这是脂肪酸和脂肪酸盐之间的恰当平衡所必需的。
化妆品领域的发展目标是将皮肤有益活性成分并入到雪花膏组合物中，以扩大其应用。然而，传统的雪花膏组合物中pH限制对在低pH下化学稳定的皮肤有益成分的并入产生了限制。
已经进行了许多尝试以制备稳定且有效且能够并入该类型成分的低pH雪花膏组合物。例如，制备具有相对低含量脂肪酸的雪花膏组合物。然而，应注意的是，所得的组合物缺乏消费者所期望的传统雪花膏组合物的感观性效果。实际上，已表明，粘度和擦入效果受到影响。此外，US 6153177公开了一种雪花膏组合物，该雪花膏组合物具有大于5的pH，包括脂肪酸和部分中和的脂肪酸，在α-羟基羧酸盐的存在下，用于通过局部施用该组合物来实现提亮肤色的效果。然而，众所周知，与活性成分的盐形式相比，其酸性形式更能够渗透皮肤(Percutaneous Penetration Enhancers,CRC press,pp.407(1995))。WO 01/70187公开了不包括中和的脂肪酸的雪花膏，该雪花膏包括C8-C22脂肪酸取代的糖。据称这些组合物能够提供在低pH下稳定的活性成分，但据信由于不恰当的乳化剂体系而未能实现传统雪花膏的完整感官性效果。
此外，US 4536519公开了一种乳化的化妆品组合物(诸如雪花膏)，该乳化的化妆品组合物包括磷酸酯的中和产物、HLB高达6的非离子表面活性剂、油性基质和水。然而，这样的组合物不具备传统雪花膏的感官性特征。
因此，需要新的稳定的组合物，特别是低pH雪花膏组合物，其能够并入各种各样的在低pH下稳定的皮肤有益成分，同时尤其能够保持传统的基于脂肪酸:皂的雪花膏组合物的独特感官性特征。
发明内容
本发明的目的是提供一种组合物，尤其是低pH的雪花膏组合物，该组合物在化学上和物理上稳定的同时，提供了诸如传统雪花膏组合物的感官性属性，并且该组合物可包括在低pH下稳定的成分。
本发明的另一目的是提供一种组合物，尤其是低pH的雪花膏组合物，其中，皮肤有益成分在所述组合物中保持化学稳定。
本发明的另一目的是提供一种组合物，尤其是在不显著影响该组合物在皮肤上的最终感下，用于并入皮肤有益成分的低pH的雪花膏组合物。
具体实施方式
本发明提供了一种组合物，所述组合物包括至少一个水相和至少一个油相，其中，所述组合物包括：
i)至少4wt％的固体颗粒，所述固体颗粒优选地选自由固体脂肪酸、无机颗粒以及它们的混合物所组成的组；
ii)0.01wt％至10wt％的至少一种交联共聚物，所述交联共聚物包括至少一种不饱和烯属羧酸单元以及至少一种不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯单元；
iii)0.01wt％至15wt％的烷基磷酸酯盐；
其中，重量百分数是基于所述组合物的总重量。
如本文中所使用的，“水相”是至少含有水的相。
令人惊喜的是，申请人发现即使在低pH下，本发明的组合物也有利地保留了传统酸:皂类雪花膏制剂的典型消费者益处，诸如干爽和提拉，不油光特征的不油腻的皮肤感，哑光不油腻效果，易吸收，凉爽感和柔光感。
申请人还发现，有利地，该组合物能够并入皮肤有益成分，特别是在低pH下稳定的皮肤有益成分，而不影响所述组合物的化学/物理稳定性和所期望的性质。
特别地，本申请发现根据本发明的组合物可以并入皮肤有益成分，而不影响组合物在皮肤上的最终感。
如本文所使用的，术语“低pH”是指通过标准pH测量方法来测量的酸性pH，所述pH低于7，优选低于6.6。
根据本发明的一个实施方式，组合物的pH为4至6.5，优选4.5至6.2。具体地，组合物的pH为5.0至6.2，优选5.4至6.2。
如本文所使用的，术语“在低pH下稳定”是指成分和包括该成分的制剂在低pH下没有任何化学或物理变化，例如变色，分层等。pH可根据本领域技术人员已知的常规方法来测量。
固体颗粒
在一个实施方式中，组合物包括：基于该组合物的总重量，4wt％至50wt％、优选8wt％至30wt％、且更优选10wt％至20wt％的固体颗粒。具体地，组合物包括：基于该组合物的总重量，10wt％至18wt％、优选10wt％至15wt％的固体颗粒。
如本文所使用的，术语“固体”是指在25℃、大气压(101325Pa)下处于固体状态。
在一个实施方式中，该固体颗粒为不对称固体颗粒。
如本文所使用的，术语“不对称固体颗粒”是指颗粒没有特定的对称性。例如，这些颗粒可为圆状、椭圆状或片状，但是没有具体的对称性。在组合物中所使用的固体颗粒特别赋予霜乳状粘度。在不对称固体颗粒的情况下，颗粒提供了高的皮肤摩擦性。
在一个实施方式中，固体颗粒是片状不对称颗粒，从而在施用时，它们在剪切力下排列而带来干爽和提拉感。
在一个实施方式中，固体颗粒的平均粒径可在10-1微米至103微米、优选10-1微米至102微米的范围内。该粒径可通过动态光散射(DLS)或利用良好分辨率的光学显微镜来测量。
根据本发明的一个实施方式，固体颗粒是熔点为35℃至100℃、优选40℃至85℃、更优选50℃至80℃，并且例如65℃至75℃的固体脂肪酸。
如本文所使用的，术语“固体脂肪酸”是指这样的脂肪酸：在室温下(25℃)为固体，具有固态/液态的可逆变化，具有高于或等于35℃且优选低于100℃、尤其低于85℃的熔点。
如本文所使用的，术语“熔点”对应于在DSC(热分析)中观察的最吸热的pic的温度，诸如在ISO 11357-3规范(1999)中所述。固体脂肪酸的熔点可通过传统方法，诸如利用差示扫描量热计(DSC)，典型地利用TA仪器公司以商品名MDSC 2920出售的量热计来测量。
具体地，固体脂肪酸是脂肪酸的晶体，其例如为特定类型的片状不对称颗粒。
在一个实施方式中，脂肪酸包括具有4至28个碳原子、优选12至22个碳原子的饱和或不饱和烷基链。优选地，所述脂肪酸是线性烷基链脂肪酸。
在一个实施方式中，脂肪酸选自由硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸以及它们的混合物所组成的组。优选地，在一个实施方式中，固体脂肪酸是硬脂酸、棕榈酸或它们的混合物。
在具体实施方式中，组合物包括：基于该组合物的总重量，10wt％至18wt％的固体脂肪酸。
根据本发明的一个实施方式，固体颗粒为无机固体颗粒，该无机固体颗粒尤其选自由滑石、云母、粘土以及它们的混合物所组成的组。
在一个实施方式中，无机颗粒为滑石。
如本文所使用的，术语“滑石”是指由化学式为H2Mg3(SiO3)4or Mg3Si4O10(OH)2的水合硅酸镁所组成的矿物。
滑石选自由Nippon Talc公司以商品名TALCLUZENAC公司以商品名LUZENAC PHARMAUS Corporation公司以J-68BC，以及Nippon Talc公司以商品名MICRO商品化的那些滑石。
滑石优选为具有介于1μm至10μm之间平均粒径的颗粒。
在具体实施方式中，组合物包括：基于该组合物的总重量，10wt％至18wt％的滑石。
在一个实施方式中，固体颗粒处于油相中。优选地，当固体颗粒为固体脂肪酸时，该固体颗粒处于油相中。
交联共聚物
本发明的组合物包括至少一种交联共聚物，该交联共聚物包括至少一种不饱和烯属羧酸单元以及至少一种不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯单元。
具体地，所述不饱和烯属羧酸单元为亲水性单元。
具体地，所述不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯单元为疏水性单元。
因此，这种交联共聚物可包括至少一种烯属羧酸类型的亲水性单元和至少一种不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯类型的疏水性单元。
如本文所使用的，“至少一种交联共聚物”是指一种交联共聚物或多种共聚物的混合物。
在一个实施方式中，所述共聚物是嵌段共聚物。
如本文所使用的，术语“(C10-C30)烷基”是指包括10至30个碳原子的线性或支链的烷基。
在一个实施方式中，上述共聚物的分子量为至少50kD。
在一个实施方式中，上述交联共聚物选自包括以下单元的那些共聚物：
至少一种衍生自式(I)的烯属不饱和羧酸单体单元：
其中，R1选自由H、CH3和C2H5(分别对应于丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸单元)所组成的组；以及
至少一种衍生自式(II)的不饱和羧酸单体的(C10-C30)烷基酯单体单元：
其中，R2选自由H、CH3和C2H5(分别对应于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙基丙烯酸酯单元)所组成的组，以及R3为饱和或不饱和、支链或非支链的(C10-C30)烷基。
如本文所使用的，术语“至少一种衍生自式(I)的烯属不饱和羧酸单体单元”是指所述单元由式(I)的单体形成，例如通过式(I)的单体的聚合作用来形成。
在一个实施方式中，例如，R2选自由H(丙烯酸单元)和CH3(甲基丙烯酸单元)，以及R3选自(C12-C22)烷基。
根据本发明的不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯包括例如，丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯。
例如U.S.专利3915921和U.S.专利4509949中描述了该类型的交联共聚物，并且该类型的交联共聚物可根据上述文献来制备，上述文献的公开内容通过引用来并入本文。
在一个实施方式中，可使用的交联共聚物包括由单体的混合物所形成的那些共聚物，所述单体包括：
(a)丙烯酸；
(b)上文所述式(II)的至少一种酯，其中，R2选自H和CH3，以及R3选自包括12至22个碳原子的烷基；以及
(c)至少一种交联剂，所述至少一种交联剂选自可共聚的聚烯烃不饱和单体，诸如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
在一个实施方式中，可使用的本发明的交联共聚物包括(％表示相对于相应共聚物的总重量)：
共聚物，所述共聚物包括95wt％至60wt％的丙烯酸(亲水性单元)、4wt％至40wt％的C10-C30烷基丙基酸酯(疏水性单元)以及0wt％至6wt％的交联可聚合单体；以及
共聚物，所述共聚物包括98wt％至96wt％的丙烯酸(亲水性单元)、1wt％至4wt％的C10-C30烷基丙基酸酯(疏水性单元)以及0.1wt％至0.6wt％的如上所限定的交联可聚合单体。
在上述交联共聚物中，可使用Lubrizol公司以商品名PEMULENPEMULEN和CARBOPOL出售的产品。
优选地，本发明使用的交联共聚物是PEMULEN其为丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物。
在一个实施方式中，本发明的组合物包括：基于该组合物的总重量，0.05wt％至5wt％、优选0.1wt％至1wt％、更优选0.1wt％至0.5wt％的上述交联共聚物。具体地，组合物包括：基于该组合物的总重量，0.1wt％至0.15wt％的上述交联共聚物。
在一个实施方式中，交联共聚物用作组合物的乳化剂。
烷基磷酸酯盐
根据本发明，组合物包括：基于该组合物的总重量，0.01wt％至15wt％的至少一种烷基磷酸酯盐。
在一个实施方式中，烷基磷酸酯用作组合物的共乳化剂。
在一个实施方式中，烷基磷酸酯是二烷基磷酸酯或单烷基磷酸酯。优选地，磷酸烷基酯是单烷基磷酸酯。
如本文所使用的，术语“单烷基”是指磷酸酯单元仅连接有一个烷基链。
如本文所使用的，术语“二烷基”是指磷酸酯单元连接有两个烷基链。
在一个实施方式中，单烷基磷酸酯具有下式(III)：
其中：
R4表示包括4至24个碳原子、优选12至22个碳原子、更优选16至18个碳原子的线性或支链、饱和或不饱和的烷基；
A表示包括2至10个碳原子的亚烷基；
n表示介于0至20的整数，优选地，n为0；
X表示碱金属，诸如钾、锂和钠。
在一个实施方式中，二烷基磷酸酯盐是磷酸二鲸蜡酯盐，诸如磷酸二鲸蜡酯钾。
在另一实施方式中，单烷基磷酸酯盐是例如以商品名K(Roche)、A(Roche)、MAP(Uniqema)、MCA(Croda)出售的磷酸鲸蜡酯钾。
在一个实施方式中，烷基磷酸酯盐的总含量，或者在一个实施方式中，单烷基磷酸酯盐的总含量在组合物中为：基于该组合物的总重量，0.1wt％至10wt％，优选0.5wt％至5wt％，且更优选1wt％至2wt％。
在一个实施方式中，在本发明的组合物中，比例R的范围为20:1至10:0.1，优选10:1至10:1，其中：
R＝烷基磷酸酯盐/交联共聚物
烷基磷酸酯盐和交联共聚物如上文所限定。
在一个实施方式中，在本发明的组合物中，比例R的范围为20:1至10:0.1，优选10:1至10:1，其中：
R＝单烷基磷酸酯盐/交联共聚物
单烷基磷酸酯盐和交联共聚物如上文所限定。
在一个实施方式中，本发明的组合物包括：
i)基于该组合物的总重量，10wt％至20wt％的固体颗粒，所述固体颗粒优选为固体脂肪酸或滑石；
ii)0.05wt％至2wt％的至少一种交联共聚物，所述交联共聚物包括至少一种不饱和烯属羧酸单元以及至少一种不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯单元；
iii)基于所述组合物的总重量，0.2wt％至2wt％的单烷基磷酸酯盐。
在一个实施方式中，本发明的组合物包括：
i)基于该组合物的总重量，12wt％至15wt％的固体硬脂酸或滑石；
ii)基于该组合物的总重量，0.05wt％至1wt％的至少一种上文所限定的交联共聚物；
iii)基于该组合物的总重量，0.2wt％至2wt％的磷酸鲸蜡酯钾。
生理上可接受的介质
除了上文示出的化合物之外，根据本发明的组合物可包括生理上可接受的介质。
术语“生理上可接受的介质”用于表示无毒且尤其能够施用至皮肤或唇部的介质。
生理上可接受的介质通常适用于该组合物应当施用其上的支持物的性质，并且同样适于组合物应当被包装的方式。
本发明的组合物包括水相。该水相可尤其包括水以及任选的亲水性溶剂，诸如，包括1至8个碳原子的一元醇(尤其是乙醇、异丙醇、丙醇、丁醇)、多元醇(尤其是丙二醇、丁二醇)、聚乙二醇(尤其是PEG-8、二丙二醇)以及它们的混合物。
本发明的组合物通常包括：基于该组合物的总重量，含量为约5wt％至95wt％、优选约30wt％至约90wt％、且更优选约50wt％至约85wt％的水。
本发明的组合物包括油相，所述油相通常包括至少一种油。
例如，可用于本发明的组合物的油可提及的有：
动物源的烃油，诸如角鲨烷；
植物源的烃油，诸如含有4至10个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯，例如庚酸甘油三酸酯或辛酸甘油三酸酯，或者另外，例如葵花油，玉米油，大豆油，葫芦油(marrow oil)，葡萄籽油，芝麻籽油，榛子油，杏仁油，澳洲坚果油(macadamia oil)，阿拉拉油(arara oil)，蓖麻油，鳄梨油，辛酸/癸酸甘油三酯(例如由Stearineries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的那些)，霍霍巴油(jojobaoil)，乳木果油；
合成酯或醚，特备是脂肪酸的合成酯或醚，例如，式R1COOR2和R1OR2的油，其中，R1表示含8至29个碳原子的脂肪酸残基，并且R2表示含有3至30个碳原子的支链或非支链的烃基链，例如鸭子尾脂腺油(purcellin oil)、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、2-辛基十二烷基芥酸酯或异硬脂酸异硬脂醇酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯或三异鲸蜡醇柠檬酸酯；脂肪醇的庚酸酯、脂肪醇的辛酸酯或脂肪醇的癸酸酯；多元醇酯，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二甘醇二异壬酸酯；以及季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯；
无机源或合成源的直链烃或支链烃，诸如，挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯以及氢化聚异丁烯(诸如合成角鲨烷油Parleam oil)；
具有8至26个碳原子的脂肪醇，诸如，鲸蜡醇、硬脂醇以及它们的混合物(鲸蜡硬脂醇)，辛基十二烷醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基十五烷醇，油醇或亚油醇；
部分烃基的含氟油和/或硅氧烷的含氟油，例如，在文献JP-A-2-295 912中描述的那些；
硅油，例如挥发性或非挥发性具有直链硅氧烷链或环状硅氧烷链的聚甲基硅氧烷(PDMS)，其在室温下为液体或浆状，尤其是环聚二甲基硅氧烷(环甲硅油)，诸如环己硅氧烷；在硅氧烷链的侧链和/或末端含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团具有2至24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷(phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes)、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或2-苯乙基三甲基硅氧基硅酸酯、以及聚甲基苯基硅氧烷；以及
它们的混合物。
在上文提及的油的列表中，术语“烃油”应理解为表示主要含有碳和氢原子以及可选的酯基、醚基、氟代、羧酸基和/或醇基的任意油。
在一个实施方式中，本发明的组合物为水包油乳液(O/W)。
如本文所使用的，术语“乳液”是指含有至少一个水相和至少一个油相的组合物，其中，在具有或不具有乳化剂的情况下，上述相中的至少一个分散在另一相中。
在一个实施方式中，乳液是单一乳液，即，组合物仅包含一个水相和一个油相。
在另一实施方式中，乳液是多重乳液，例如，双重乳液。
相对于组合物的总重量，乳液的油相的比例可为0.5wt％至80wt％，优选1wt％至50wt％。
乳液通常包含至少一种乳化剂，该至少一种乳化剂例如选自由两性乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂或非离子乳化剂所组成的组，该乳化剂可以单独使用或以混合物的形式使用；并且该乳液可选地包括共乳化剂。
在本发明中，这些乳化剂与本发明的交联共聚物不同，并且被称为“额外的乳化剂”。在组合物中，乳化剂和额外的乳化剂相对于组合物的总重量，总比例为0.3wt％至30wt％，且优选0.5wt％至20wt％。
对于W/O乳液，可提及的乳化剂的实例包括：聚二甲基硅氧烷共聚醇，诸如由DowCorning以商品名“DC 5225C”出售的环甲硅油和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物；以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Dow Corning以商品名“Dow Corning 5200FormulationAid”出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇；以及由Goldschmidt以商品名Abil EM出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇。对于W/O乳液，也可使用以下物质来作为表面活性剂：含有至少一个氧化烯化基团的交联弹性体固体有机聚硅氧烷，诸如根据文献US-A-5412004的实施例3、实施例4和实施例8以及文献US-A-5 811 487的实施例来获得的那些物质，尤其是专利US-A-5412004的实施例3(合成例)的产物，诸如Shin-Etsu以商品名KSG 21出售的产品。
对于O/W乳液，可提及的乳化剂的实例包括：非离子乳化剂，诸如氧化烯化(更具体地聚氧乙烯化)的甘油脂肪酸酯；氧化烯化的脱水山梨糖醇的脂肪酸酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪酸酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪醇醚；糖酯如蔗糖硬脂酸酯；及它们的混合物，例如硬脂酸甘油酯和PEG-40硬脂酸酯的混合物。
添加剂，诸如助剂
根据本发明的组合物还可进一步包括在所涉及领域中常规使用的任意添加剂，该添加剂例如选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或非离子表面活性剂，硅氧烷表面活性剂，树胶，树脂，分散剂，半结晶聚合物，增稠剂，抗氧化剂，填料，着色材料，精油，防腐剂，香料，中和剂，防腐剂，抗紫外线保护剂，皮肤有益成分(诸如维生素)，亮肤剂，保湿剂，润肤剂或胶原保护剂(collagen-protecting agent)以及它们的混合物。
本领域技术人员可以根据本发明通过常规操作来调节本发明组合物中存在的添加剂的类型和含量，从而使得这些组合物所需的化妆品性质和稳定性不受添加剂的影响。
如本文所用，术语“皮肤有益成分”还被称为“皮肤有益剂”、“化妆品活性剂”或“化妆品活性成分”。
例如，可将防腐剂并入到本发明的组合物中，以防止潜在的有害微生物的生长。
合适的传统防腐剂包括对羟基苯甲酸的烷基酯。最新使用的其它防腐剂包括乙内酰脲衍生物，丙酸盐和各种季铵化合物。化妆品化学家们熟悉适当的防腐剂并且常规选择防腐剂以满足防腐剂挑战测试并提供产品稳定性。特别优选的防腐剂是EDTA二钠和EDTA四钠，苯氧乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丁酯，对羟基苯甲酸丙酯，咪唑烷基脲(可以以Germall 1157商购获得)，脱氢乙酸钠和苄醇。
优选地，所使用的防腐剂的含量为组合物重量的0.01wt％至约2wt％。
各种各样的有机防晒剂可适用于与本发明的基本成分组合使用。合适的UV-A/UV-B防晒剂包括：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸、双掊酰三油酸酯、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、乙基-4-(双(羟丙基))氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯(氰双苯丙烯酸辛酯，octocrylene)、2-乙基己基水杨酸酯、甘油基对氨基苯甲酸酯、3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯、甲基邻氨基苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、2-乙基己基对二甲基氨基苯甲酸酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对二甲基氨基苯基)-5-磺酸基苯并噁唑酸、2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸以及它们的混合物。最合适的有机防晒剂是2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯(氰双苯丙烯酸辛酯，octocrylene)和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。
在本发明的组合物中可以使用安全且有效量的UV防晒剂。组合物包括，基于组合物的总重量，优选约0.1wt％至约10wt％，更优选约0.5wt％至约5wt％的至少一种防晒剂。
本发明的组合物可包括：基于组合物的总重量，0.01wt％至10wt％，优选0.1wt％至5wt％，更优选0.2wt％至1wt％的至少一种皮肤有益成分。
可提及的皮肤有益成分为：亮肤剂，所述亮肤剂可选自烟酸，乳酸和/或酰氧基乳酸酯(acyloxyl lactylate)的碱金属或碱土金属盐，视黄醇和衍生物，氢醌和衍生物(例如熊果苷)，曲酸，由式HOOC-(CxHy)-COOH(其中，x为4至20，y为6至40)表示的二羧酸(例如壬二酸，癸二酸)，抗坏血酸及其衍生物，以及诸如4-(1-苯乙基)苯-1,3-二醇的二醇。
优选地，亮肤剂是4-(1-苯乙基)苯-1,3-二醇，例如由Symrise公司以商品名Symwhite商品化的产品。
对于皮肤有益成分，还可以提及维生素，如维生素A(视黄醇)、维生素E(生育酚)、维生素B5(泛醇)、维生素B3(烟酰胺)及它们的衍生物(如酯)，以及它们的混合物。
如本文所用，术语“表面活性剂”是指洗涤剂，并且根据HLB(亲水亲油平衡)的值与乳化剂不同，HLB是分子中亲水部分和亲油部分之间的比例。
术语“HLB”是本领域技术人员所熟知的，并且例如描述在“The HLB system.Atime-saving guide to Emulsifier Selection”(ICI Americas Inc出版；1984)。对于乳化剂，HLB通常介于3至8以用于制备油包水乳液，并且通常介于8至18以用于制备水包油乳液，而表面活性剂通常具有高于20的HLB。
然而，在本发明的一个具体实施方式中，申请人惊奇地发现，在根据本发明的组合物中，并且更具体地在根据本发明的水包油形式的组合物中使用HLB为2至8的乳化剂为所得到雪花膏提供了改进的感官性和/或稠度(consistency)。
在一个具体实施方式中，用于本发明的HLB范围为2至8的乳化剂例如选自丙二醇异硬脂酸酯(HLB＝2.5)、硬脂酸二乙酯(HLB＝2.9)、脱水山梨醇倍半油酸酯(HLB＝3.7)、硬脂酸甘油酯(HLB＝3.8)、卵磷脂(HLB＝4)、脱水山梨糖醇油酸酯(HLB＝4.3)、脱水山梨醇单硬脂酸酯NF(HLB＝4.7)、脱水山梨糖醇硬脂酸酯(HLB＝4.7)、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯(HLB＝4.7)、硬脂醇聚醚(Steareth)-2(HLB＝4.9)、油醇聚醚-2(Oleth-2)(HLB＝4.9)、甘油月桂酸酯(HLB＝5.2)、鲸蜡醇聚醚-2(Ceteth-2)(HLB＝5.3)、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(HLB＝5.5)、硬脂酸甘油酯SE(HLB＝5.8)、脱水山梨醇硬脂酸酯(和)蔗糖椰油酸酯(HLB＝6)、PEG-4二月桂酸酯(HLB＝6)、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯(HLB＝6.6)、卵磷脂和PEG-8二油酸酯(HLB＝8)，或它们的混合物。
可用于本发明组合物中的表面活性剂的HLB可以通过GRIFFIN方法或DAVIES方法来测定。
优选的表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂，及它们的任意混合物。
本发明的组合物可包括：基于该组合物的总重量，0.0wt％至1.0wt％重量、优选0.0wt％至0.5wt％、更优选0.0wt％至0.1wt％的表面活性剂。
在一个实施方式中，组合物包括：基于该组合物的总重量，小于1.0wt％、优选小于0.5wt％、更优选小于0.1wt％的表面活性剂。
优选地，组合物不包括表面活性剂。
在一个实施方式中，该组合物是不含硫酸盐表面活性剂的组合物。优选地，该组合物不含硫酸盐表面活性剂。
如本文所用，术语“不含”是指组合物不包含或包括基于该组合物的中重量至多1wt％的化合物。
应用–工业实用性
在一个实施方式中，本发明的组合物是化妆品组合物，优选为雪花膏组合物。
本发明还涉及如上所限定的组合物用作雪花膏的应用。
本发明还涉及如上所限定的组合物用于使至少一种皮肤有益成分稳定的应用。
本发明还涉及一种皮肤护理方法，该方法包括将如上所限定的组合物施用至皮肤。
通过以下非限制性实施例来进一步描述本发明。
实施例
在以下所有的实施例中，所限定的％为基于组合物的总重量的重量％。
实施例1：组合物1—低pH雪花膏组合物
qs:足以到达100％的量
制备方法：
1.将相A加热至75℃，并使之混合良好。
2.在搅拌下，将相A1缓慢地加入到相A中。搅拌混合物直至很好地溶解在相A中。
3.将相A2加入到主相A中。使温度保持在75℃。
4.在75℃下，使相B熔化。随后将相B缓慢地加入到相A中，同时进行混合。使温度保持在75℃。
5.使相B1在70℃下良好混合直至溶解，然后在60℃下加入到相A中。
6.在连续混合下，使混合物缓慢冷却。在50℃下加入相C，并使之混合良好。
7.在连续混合下，在45℃下加入相D。
8.使所得到的组合物冷却至室温。
该组合物为水包油乳液。
组合物1的pH为：5.7至6.2。
实施例2：组合物2—低pH雪花膏组合物
qs:足以到达100％的量
制备方法：
1.将相A加热至75℃，并使之混合良好。
2.在搅拌下，将相A1缓慢地加入到相A中。搅拌混合物直至很好地溶解在相A中。
3.将相A2加入到主相A中。使温度保持在75℃。
4.在75℃下，使相B熔化。随后将相B缓慢地加入到相A中，同时进行混合。使温度保持在75℃。
5.使相B1在70℃下良好混合直至溶解，然后在60℃下加入到相A中。
6.在60℃下，将相C加入到主相A中，同时进行混合。
7.在连续混合下，使混合物缓慢冷却。在50℃下加入相D，并使之混合良好。
8.在连续混合下，在连续混合下将相E加入。
9.使所得到的组合物冷却至室温。
该组合物为水包油乳液。
组合物2的pH为：5.4至5.8。
将组合物2施用至志愿者小组的皮肤。感官评价表明，该组合物提供与传统雪花膏相同的感官效果，诸如在施用至皮肤时所需的霜状质地特性，易吸收，干爽感，清洁和哑光的最终感，从而有助于克服皮肤的油亮外观。
实施例3：组合物3—低pH雪花膏组合物
qs:足以到达100％的量
制备方法：
1.将相A加热至75℃，并使之混合良好。
2.在搅拌下，将相A1缓慢地加入到相A中。搅拌混合物直至很好地溶解在相A中。
3.将相A2加入到主相A中。使温度保持在75℃。
4.在75℃下，使相B熔化。随后将相B缓慢地加入到相A中，同时进行混合。使温度保持在75℃。
5.使相B1在70℃下良好混合直至溶解，然后在60℃下加入到相A中。
6.在60℃下，将相C加入到主相A中，同时进行混合。
7.在连续混合下，使混合物缓慢冷却。在50℃下加入相D，并使之混合良好。
8.使所得到的组合物冷却至室温。
该组合物为水包油乳液。
组合物3的pH为：4.9至5.4。
将组合物3施用至志愿者小组的皮肤。感官评价表明，该组合物在改进的霜体稠度的同事提供了雪花膏的感官特性。
实施例4：组合物4—传统pH雪花膏组合物
(比较例)
qs:足以到达100％的量
制备方法：
1.将相A加热至75℃，并使之混合良好。
2.在75℃下，使相B熔化。随后将相B缓慢地加入到相A中，同时进行混合。使物质(mass)在75℃下混合15分钟至20分钟。
3.使相B1混合并在70℃下熔化。随后在60℃下将相B1加入到步骤2的混合物中。
4.然后，在50℃下加入相C。
5.在45℃下加入相D。
6.使所得到的组合物冷却至室温。
该组合物为水包油乳液。
组合物4的pH为：7.00至7.25(通过标准法测量pH)。
将组合物4施用至志愿者小组的皮肤。感官评估表明，该组合物提供传统类型酸/皂雪花膏通常获得的感官效果。
实施例5：组合物稳定性的评估
评价组合物1、组合物2(实施例1和实施例2)和实施例4的对照组合物4的酸性活性成分(苯乙基间苯二酚，Symwhite)的稳定性。结果列于下表中：
组合物 在45℃下，3个月后
组合物1(实施例1) 无颜色变化-稳定
组合物2(实施例2) 无颜色变化-稳定
对照组合物4(实施例4) 颜色变化为不可接受的棕色-不稳定
这表明：在存在酸性皮肤有益成分，诸如苯乙基间苯二酚(Symwhite 377)时，作为传统粉霜的对照组合物4(实施例4)是不稳定的。更具体地说，这被认为是由于所述对照组合物中酸性皮肤有益成分的不稳定性，其中pH等于或高于7。
相反地，包含酸性皮肤有益成分(Symwhite)的低pH值(尤其是pH小于7)的本发明组合物(组合物1和组合物2)是化学稳定和物理稳定的。
实施例6:组合物5(组合物1的比较例)
qs:足以到达100％的量
制备方法：
1.将相A加热至75℃，并使之混合良好。
2.在搅拌下，将相A1缓慢地加入到相A中。搅拌混合物直至很好地溶解在相A中。
3.将相A2加入到主相A中。使温度保持在75℃。
4.在75℃下，使相B熔化。随后将相B缓慢地加入到相A中，同时进行混合。使温度保持在75℃。
5.使相B1在70℃下良好混合直至溶解，然后在60℃下加入到相A中。
6.在连续混合下，使混合物缓慢冷却。在50℃下加入相C，并使之混合良好。
7.在连续混合下，在45℃下加入相D。
8.使所得到的组合物冷却至室温。
该组合物为水包油乳液。
组合物5的pH为：6.85至6.96。
组合物1(实施例1)和组合物5(实施例6)的组合物稳定性的评估
将组合物1和组合物5施用至女性志愿者的皮肤。
所有志愿者中有80％的志愿者发现：与组合物5相比，组合物1提供了更好的雪花膏效果，诸如快速吸收、干爽-提拉和哑光最终感，从而有助于克服皮肤的油光外观。
实施例7:组合物6–具有不对称固体颗粒(滑石)的雪花膏
qs:足以到达100％的量
上述组合物6的pH：6.0至6.2。
制备方法：
1.将相A加热至75℃。
2.在混合下，将相A1缓慢地加入到相A中。使A1混合良好直至完全分散。在75℃下，混合介质。
3.随后，将相A2加入到主相A中，并使之混合良好。
4.将相B加入到主相。
5.使相C的成分混合，并且在70℃下熔化，然后将所有的物质加入到主相的混合物中。
6.在45℃下加入相D。
7.使所得到的组合物冷却至室温。
该组合物为水包油乳液。
将组合物6施用至女性志愿者的皮肤上。感官评价表明该组合物提供了与传统雪花膏相同的感官效果，诸如在施用至皮肤时所需的霜状质地特性，易吸收，干爽感，清洁和哑光的最终感，从而有助于克服皮肤的油亮外观。

Claims (12)

1.一种组合物，所述组合物包括至少一个水相和至少一个油相，其中，所述组合物包括：
i)至少4wt％的固体颗粒，所述固体颗粒优选地选自由固体脂肪酸、无机颗粒以及它们的混合物所组成的组；
ii)0.01wt％至10wt％的至少一种交联共聚物，所述交联共聚物包括至少一种不饱和烯属羧酸单元以及至少一种不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯单元；
iii)0.01wt％至15wt％的烷基磷酸酯盐；
其中，重量百分数是基于所述组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物具有介于4至6.5，优选介于4.5至6.2的pH。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述固体颗粒为固体脂肪酸，其中，所述脂肪酸选自由硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸以及它们的混合物所组成的组。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述固体颗粒为无机固体颗粒，所述无机固体颗粒选自由滑石、云母、粘土以及它们的混合物所组成的组。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，所述烷基磷酸酯盐为单烷基磷酸酯盐，尤其是十六烷基磷酸酯钾。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述至少一种交联共聚物包括：
至少一种衍生自式(I)的烯属不饱和羧酸单体单元：
其中，R1选自由H、CH3和C2H5所组成的组；以及
至少一种衍生自式(II)的不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯单体单元：
其中，R2选自由H、CH3和C2H5所组成的组，以及R3为饱和或不饱和、支链或非支链的(C10-C30)烷基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，所述组合物包括：0.5wt％至5wt％，优选0.1wt％至1wt％的所述交联共聚物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，所述组合物包括：
i)10wt％至20wt％的固体颗粒，所述固体颗粒优选地选自固体脂肪酸或滑石；
ii)0.05wt％至2wt％的至少一种交联共聚物；
iii)0.2wt％至2wt％的烷基磷酸酯盐，
其中，重量百分数是基于所述组合物的总重量。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中，所述组合物为水包油乳液。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中，所述组合物进一步包括HLB为2至8的乳化剂。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中，所述组合物为化妆品组合物，优选为雪花膏组合物。
12.一种皮肤护理方法，所述方法包括将根据权利要求1至11中任一项所述的组合物施用至皮肤。
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