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MEMOIRE DESCRIPTIF à l'appui d'une demande de BREVET D' INTENTION "Colorants azoiques ohromifres"
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir des colorants azoiques chromifère à partir de mélanges de colorants azoiques chromés et chromatables qui contiennent au moins un colorant répoidant à la formule générale :
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dans laquelle les groupes oxhydrile et azoique se trouvent en position ortho l'un par rapport à l'autre et dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 3 et R un radical naphtoli- que, lorsqu'on chauffe ces mélanges*,en milieu aqueux avec des sels de métaux alcalins ou de lfammoniaque qui ne sont pas ou presque pas scindés hydrolytiquement en solution aqueuse.
Pour l'exécution du procédé de la présente invention les mélanges de colorants azoiques chromés et chromatables ser- vant de produits initiaux doivent contenir un colorant répon- dant à la formule générale précitée, chromé ou non, ou sous forme d'un composé chromifère mixte avec n'importe quel autre colorant azoique, colorant qu'on obtient par exemple à partir d'acide 2-diazo-oxynaphtalène-4-sulfonique ou diacide 1-diazo.-
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2-oxynaphtalène-4-sI11fonique ou d'acide 2-diazo-1-o naphtalne-
4.8-disulfonique par copulation avec le 1- ou le 2-oxynaphtalène et ses dérivés.
Ces mélanges peuvent contenir en outre les co- lorants chromés et chromatables mono-, dis- et polyazoiques les plus divers; ceux-ci peuvent être y obtenus par exemple à partir d'amines aromatiques diazotées des séries du benzène et du naphtalène et de composants de copulation quelconques, par exemple d'arylamines, de phénols ou de composés dont l'atome de carbone susceptible de copuler appartient à un un noyau hétérocyclique ou à une chaîne ouverte.
Les composants de copulation dont l'atome de carbone susceptible de copuler appartient à un noyau hétérocyclique sont par exemple les pyrazolones, les oxyquino- léines et les acides barbituriques; doux dont l'atome de carbone susceptible de copuler appartient à une chaîne ouverte sont par exemple les dérivés de l'acide acétylacétique et l'acide benzo 1-
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µ%h#îµùéIl5&CµµIiÇWÙWVhhµdéfiflélX
Les colorants s azoiques chroméscontenus dans le mélange peuvent être obtenus en chromant les colorants azoiques
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précités d'après les procédés connus les plus divers et avec les agents chromants les plus différents;
les procédés de ce genre oonsistent par exemple à chromer avec des agents chromants en milieu acide, neutre ou alcalin, en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence de produits additionnels appropriés tels que les acides inorganiques ou organiques ou leurs sels âolubles ou dautres substances telles que les dissolvants organiques.
Le mélange de colorants employé pour le procédé de la présente invention-peut ne contenir qu'un colorant qzoique chromé et qu'un colorant azoique ohromatable; il peut aussi contenir un colorant azoique chromé et deux à plusieurs colo- rants azoiques clmmatables, ou deux à plusieurs colorants azoiques chromés et un seul colorant azoique ohromatable, ou deux à plusieurs colorants azoiques chromés avec deux à plusieurs colorants azoiques chromatables.
En outre les colorants azoiques chromés du mélange peuvent dériver des colorants chro- matables présents dans le mélange, ou ils peuvent dériver d'autres colorants azoiques chromatables,
La proportion entre les colorants azoiques chromés et les colorants azoiques chromatables présents dans le mélange peut varier dans de larges limites ; enoutre pour le procédé de la présente invention on peut aussi employer un mélange obtenu non pas à partir des colorants azoiques chromés isolés, mais à partir de solutions ou de suspensions de chromuration qui ont été le cas échéant neutralisées.
Le chauffage des mélanges préparés à partir de colorants azoiques chromés et non chromés, dans un milieu aqueux qui peut contenir à côté de l'eau des dissolvants ou des agents de suspension organiques miscibles à l'eau, tels que les alcools avec les solide métaux alcalins ou de l'ammoniaque, par exemple les sels de sodium,de potassium, d'ammonium d'acide inorganiques, aliphatiques et aromatiques qui ne sont pas ou presque
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pas scindés hydrolytiquement en solution aqueuse, peut avoir lieu en vase ouvert ou sous pression de même que dans le' bain de teinture.
Les sels de métaux alcalins ou de l'ammoniauqe qui ne soht pas ou presque pas scindés hydrolytiquement en solution aqueuse sont par exemple le chlorure de sodium, les sulfates de sodium et de potassium, l'acétate de sodium, le formiate de sodium, le benzène- ou naphtalknesulfonate de so- dium, le sulfate d'ammonium, le sulfate de magnésium, l'acé- tate d'ammonium et le benzoate de sodium.
On obtient des colorants particulièrement précieux lorsqu'on emploie comme colorant initial un mélange qui con- tient un composé chromifère du colorant répondant à la formu- le générale :
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dans laquelle les groupes oxhydrile et azoique se trouvent en position ortho l'un par rapport à l'autre et dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 3 et R un radical naphtoli-. que, ainsi que le même colorant non chromé, puisqu'on obtient ainsi des colorants teignant en nuances bleu-marine qui, contrairement aux nuances des colorants de ce groupe connus jusqu'à présent et teignant en nuances analogues, sont d'un bel unisson même en nuances foncées et solides sous tous les rapports.
Les composés chromiféres préparés suivant le procédé de la présente invention se distinguent par une excellente solidité à l'eau. Ils sont particulièrement propres à la teinture de la fibre animale et notamment de la laine, de préférence après les indications des procédés des brevets belges No. 373.604 du 22 septembre 1930 et No. 398.149 du 12 août 1933
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de la. demanderesse. Ils teignent en nuances les plus diverses et les nuances sont très solides.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1.
On chauffe , l'ébullition au réfrigérant à reflux tout en agitant, pendant 10-18 heures, une solution aqueuse de 41,6 parties du colorant azoique préparé à partir diacide
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L ldiâzôN2..oxynâphtâlne-4sulfonicue et-de 2-oxynaphtalne -------- avec une quantité de formiate de chrome correspondant à 8,0 parties de Cr203.
On met en suspension dans 800 parties d'eau le composé chromifére du colorant obtenu, précipité et filtré, ajoute 20,8 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide 1-diazo-
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L 2-oxynâphalne-4..sulfoniue-et de 2-o:xynaphtalène, -puis 20 ------- parties de sulfate de sodium calciné et chauffe le tout à l'é- bullition au réfrigérant à reflux, tout en agitant, pendant 12-15 heures. On dissout ensuite la masse de chromuration en majeure partie insoluble en ajoutant 75 parties d'une solu- tion d'hydroxyde de sodium à 30% et précipite le colorant chro- mé au moyen de chlorure de sodium et en neutralisant avec de l'acide chlorhydrique à 10%.l Puis on filtre et sèche.
Le co- lorant obtenu teint la laine en bain diacide organique et d'ack- de sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
On obtient un colorant chromifère ayant des proprié- tés tinctoriales analogues lorsqu'on traite suivant les indi- oations du 2iéme alinéa de cet exemple le colorant chromé pré- paré à partir diacide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de 1-oxynaphtalène avec le colorant azoique non chromé préparé
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¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ partir là.'>*ideird#azOr2rOxvna htai'ner4rSUif ni4Ueet de -------
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1-oxynaphtalène, ou le colorant chromé préparé à partir dtaci-
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)
de 1-.3i.zo-2-ogynâpht.lne-4-.sulfonique et de 2-oxynaphtalene avec le colorant azoique non chromé préparé à partir diacide
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Ll-diazo-.2-onaphtaléne-4.-sulfoniue et de 1-oxynaphtalne..-- Exemple 2
On mélange dans 800 parties d'eau la pâte humide du colorant chromé, précipité, qu'on obtient en chauffant à l'ébullition pendant 12 heures 41,6 parties du colorant azoi ue prépa-
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------- r ------------------------------------------------- ,ré partir dacide-1-diazo-2-ox3rnaphtalne-4-sulfoniq,ue-et-de ---¯ 2-oxynaphtalène avec la quantité d'une solution de formiate de chrome correspondant à 8,0 parties de Cr2O3, et en filtrant, avéc 41,
66 arties du colorant azoique prép aré à artir d'acide
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fli><W1IàIàiiµùàµhtallne-4-sulfonigue et de 2-oxyn8phtalZne,pnis, après avoir ajouté 25 parties d'acétate de sodium cristallisé on chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 12 heures. La solution bleue obtenue est débarassée de faibles quantités d'impuretés par filtration et évaporée à sec au bain- marie, dans le vide.
Le nouveau composé chromifère se dissout très facile- ment dans l'eau en bleu-noirâtre et teint la laine en bain daci- de organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possé- dant d/excellentes solidités.
Exemple 3
On dissout à chaud 30 parties d'un composé chromé, préparé en milieu alcalin, du colorant obtenu à partir d'acide
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' :s'''*s- c[u ¯st¯ ¯cLe¯ '' y '." ¯ ¯ ¯ contient atome de c rome pour 1 molécule du colorant, avec 7,5 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 2-diazo-
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Ll..onaphtalne-4.,8-disulfonicjue-et de 2-oxynapÉtaàne¯àans¯¯¯¯¯¯¯ 600 parties d'eau. On ajoute7 parties de sulfate de sodium calciné et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant un temps prolongé. On filtre la solution bleue du nouveau composé chromifére pour éliminer les traces de produits insolubles et évapore à sec au bain-marie, dans le vide.
Le
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composé chromifère pbtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé qui se dissout dans l'eau en bleu, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet et dans l'acide sulfurique concentré en boeu-vert-niorâtre. Ce nouveau colorant chromifère teint la laine et la soie en bain acide en nuances bleues possédant d/excellentes solidités.
Exemple 4
On dissout 60 parties du composé chormifère. préparé en milieu alcalin, du-colorant obtenu à partir d'acide 1-diazo-
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2 oxynaphtâZxne-4sulfonique et de 1-oxynâphtalne ainsi gue ¯¯¯¯¯¯ 12 .rties du colorant obtenu partir d'acide 6-nitro-2-diazo.
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µ% ù1II4làiWùiµùéé6WÉZ1µjiiiùflµÙià>ÀÔéàiÙ%@µàÔiiéÙ d'eau chaude. Puis on ajoute 20 parties d'acétate de sodium cristallisé et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant un temps prolongé. Après avoir éliminé par filtra- tion les petites quantités d'impuretés de la solution bleu- noirâtre on évapore à sec, au bain-marie, dans le vide.
Le colorant chromifère ainsi obtenu se dissout facilement dans l'eau et dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en bleu- noirâtre fortement rouge par dichroisme ; il teint la laine et la soie en bain acide en nuances bleu-marine noirâtre très solides.
Exemple 5
On chauffe dans un autoclave pendant 4 heures à 120-1250 une solution qui contient 30,3 parties d'un composé chromifère, préparé en milieu alcalin, du colorant obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonqiue et -de- 1- oxynaphtalène, 19,1 parties du colorant obtenu à partir d'aoi-
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àe /=àiazo=2=o*nanhtaiéne=4=snifon%Lne etàe i= hénzi=3=mé= thyl-5-pyrazolone ainsi que 11,9 parties de benzoate de sodium et 1000 parties d'eau. Après avoir refroidi on dissout complé..
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tement le nouveau colorant chromifère en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium et on élimine les impuretés en filtrant.
On neutralise le filtrat avec de l'acide dilué et évapore à sec dans le vide. Le colorant ainsi préparé se présente sous la forme d'une poudre noire, soluble dans l'eau, dans une solution diluée de carbonate de sodium ainsi que dans l'acide sulfurique concentré en noir-violet-brun. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances violet-brun.
Exemple 6
On dissout dans 400 parties d'eau , en présence de 11,1 parties de formiate de sodium 35,8 parties du colorant chromifère qu'on obtient en chromant simultanément en milieu acide des quantités égales des colorants préparés l'un à par-
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-ei-r7- d'acide T.-diazo-2-oxynaphtalene-4-sulfonique et dé 2-oxy- IL naphtaléne,- l'rutre à partir-diacide JL-diazo-2-pxynahtalêne- ¯ ¯ ¯ 4-sulfonique et de 1-oxynaphtalène. On chauffe cette solution à l'ébullition pendant plusieurs heures avec une solution de 15,4 parties du colorant préparé à partir d'acide 1-diazo-2-oxy- naphtalène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtaléne dans 400 parties d'eau en remplaçant l'eau .qui s'évapore.
Puis on refroidit à 40-45 , dissout complètement le nouveau colorant chromifère par addition d'hydroxyde de sodium et élimine les impuretés en filtrant. On neutralise le filtrat avec de l'aci- de dilué et évapore à sec dans le vide. Le colorant ainsi ob- tenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violet bronzé se dissolvant dans l'eau et dans une solution diluée de carbo- nate de sodium en violet-bleu noirâtre dans une solution di- luée d'hydroxyde de sodium en violet-rouge noirâtre et dans l'acide sulfurique concentré en bleu-noirâtre. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuan- ces bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
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Exemple 7
On dissout dans 200 parties d'eau en présence de 4,8 parties de benzénesulfonate de sodium 14,6 parties du colorant chromifére qu'on obtient en chromant simultanément en milieu acide des quantités égales des colorants préparés l'un à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de 2-oxy-
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,-----------------------------r-----------------------------L - p;p eJ¯1 à J>¯a.;'j;!, - t- c¯ij. ¯1! -i>X!l± !e¯-- --
4-sulfonique et de 1-oxynaphtalène. On chauffe cette solution à l'ébullition pendant plusieurs heures avec une solution de
10,3 parties du colorant ré aré à partir.d'acide 1-diazo-2- dans 200 parties d'eau, en remplaçant 1 eau qui s'évapore.
Puis on refroidit à 4045 , dissout complètement le nouveau colorant ohromifère en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium et élimine les impuretés en filtrant. On neutralise le filtrat avec de 1'.acide dilué et évapore à sec dans le vide. Le colo rant ainsi obtenu forme une poudre noir-violet bronzé, soluble dans l'eau en bleu-noir, dans une solution diluée de carbonate de sodium en violet-noirâtre, dans une solution diluée d'hydro- xyde de sodium en violet-rouge noirâtre et dans l'acide sulfu- rique concentré en noir-bleu verdâtre. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu- marine verdâtre.
Exemple 8 On dissout dans 200 parties d'eau, en présence de K6,35 parties d'Ó-naphtalënesulfonate de sodium 15,1-:parties ----- du colorant chromifère qu'on obtient en chromant simultanément en milieu acide des quantités égales des colorants préparés
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L 1 un¯è, i:d acide 1-diazo=2òzynaphtaléne 4=sulfoniiue Ce]; [[ de 2-oxynaphtalèmne et l'autre à partir diacide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de 1-oxynaphtalène. On chauffe cette solution pendant plusieurs heures avec une solution de 10 65 parties du;colorant préparé à partir d'acide 1-diazo-2-
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õxgnaphtalhne-4-sulfonique et de 1.-onâphtâlné.-S..sûlfâmidé ------ dans 200 parties d'eau, l'ébullition en remplaçant l'eau qui s'évapore.
Puis on refroidit à 40-45 , dissout complètement ''' le nouveau colorant chromifère par addition dhydroxyde de sodium et élimine les impuretés en filtrant. On neutralise le filtrat avec de l'acide dilué et évapore à sec dans le vide.
Le colorant ainsi obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violet, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en bleu, dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium en violet et dans l'acide sulfurique concentré en noir-bleu verdâtre. Il teint la laine en bain dtacide organique et d'acide sulfurique en nuances d'un bleu pur.
Exemple 9
On dissout dans 400 parties d'eau, en présence de 5,2 parties de sel de cuisine, 33 parties du colorant chromifère qu'on obtient en chromant simultanément en milieu acide des quantités égales des colorants préparés l'un à partir d'aci-
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µde 1-àiazo-2-oxénaphtalhne-4-snlfonigne et àe 2-oo naphta- 1 ne et l'autre à partir d'acide 1-diazo-2-oxynapntalène-4sulfonique et de 1-oxynaphtalène. On chauffe à l'ébullition cette solution pendant plusieurs heures avec une solution de 19,8 parties du colorant préparé à partir d'acide 1-diazo-2- sulfobenzène-6-carboxylique et de 1-(2'-méthyl-4'-sulfo)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 400 parties d'eau en remplaçant l'eau qui s'évapore.
Puis on refroidit à 40-450, dissout complètement le nouveau colorant chromifére par addition d'hydro- xyde de sodium et élimine les impuretés en filtrant. On neutralise le filtrat avec de l'acide dilué et évapore à sec dans le vide. Le colorant ainsi obtenu se présente sous la forme d'une poudre noire soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en noir-olive dans une solution diluée
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d'hydroxyde de sodium en violet-rouge noirâtre et dans l'acide sulfurique conoentré en vert-jaunâtre. Il teint la laine en bain d'acide organique et diacide sulfurique en nuances d'un vert foncé.
Exemple 10
On dissout dans 800 parties d'eau 31,9 parties du colorant chromifère qu'on obtient en chromant simultanément en milieu acide des quantités égales des colorants préparés
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l'un à partir d acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfoniQue-et ---de 2-oxynaphtaléne et l'autre à partir diacide 1-diazoe2-oxy- 2.oxnaphtalna lfautre artir acide 1-diazoM2..ogy- -------------f---------------É----------------------- naphtalène-4-sulfonique et de 1-oxynaphtalène, et 17,8parties du colorant qu'on obtient par.copulation d'acide 4-ahloro-2- diazo-1-phénol-6-sulfonique avec l'acide benzo lacéti ue-o.. ¯¯¯¯¯¯ carboxylique, ajoute 13 parties de lactate de sodium et chauf- fe la solution à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant plusieurs heures.
Lorsqu'on ne décèle plus de colorant non chromé on élimine les impuretés en filtrant et évapore la so- lution sec dans le vide. On obtient le nouveau colorant chro- mifère sous forme d'une poudre noire soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en bleu-noirâtre, dans une solution diluée'd'hydroxyde de sodium en violet-noirâtre et dans l'acide sulfurique concentré en noir-bléu. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuan- ces bleues très solides.
Le tableau suivant donne une série d'autres exemples qui servent à illustrer le procédé de la présente invention: ¯¯¯¯
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r ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯,¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯*########-'####### composé chromifère du colorant azoique colorant azoique colorant azoïque sel de métal nuance ur 1..- par- formule par- formuler alcalin laine 1 .LiO. t" formule formule¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ties ties ¯- i T 38J5 .HOI. -0H HO- foxiate de bleu noir 1 -OH HO- 13,2 -OH Ho-iO formiate -bleu noir 38,5 M-OH L3,2 -OH sodium bleu noir 03H N02 03H S") benénesul- 1 2 33 - Il 17,6 'Og fonate de bleu-marine sodium : 02 SO 3 lr so d" 1ml #ISONH N=N H 022 -naphtalé- 3 15,1 Il 16in (y\-O nesulfonate bleu-marine 16,6 ÙÙ de sodium bien-marine :
Sua Il 7,1 H03S-9,-NN-Q -OH sulfate de vert foncé N=N-?-OH sulfate de vert 44 7,1 3 1 OOH magnésium oncle 00E 28,6 -OH.- acétate bleu-marine 5 66 28,6 d'ammonium rougeâtre H3 03H V..J amm.om.um rougeâtre OH <''> -N=N-Y\ 6 20,6 !t 6 QJJ=N¯g¯N=N- sulfate de bleu-marine 6 20,6 6,58 -Q00H 03H sodium um bleu-marine N===N#C##C-CH 7 30,2 19 sodium 3H 03H sodi11ID. vo
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composé chromifère d-a colorant azoiclue mksl colorant azoique colorant azoique sel de métal nuance sur par- formule par- formuie alcalin laine 1 "Dar- formule Par- formule al l. 1 0 #########################g-################### \/-OH-E[0-/\. chlorure CO 'J) 5,9 H3 ¯N=lq¯l 01,!H potassium olive-noir âoH CONH/A.
102 HOOC- -CH3 27, 11 24,8 HO-'j.N chlorure de olive-jaune 27,5 24,8 û .0 Q . CH3 3 sodium olive-jaune 'G 3 H J"" OH 1.0 1.6 5 -oi:-Cú =N- acétate bleu- 10 16,5 W SO 3 H 7,15 fi V d'ammonium rougeâtre E N=N-Q-N=lI- CO bleu- 11 20 6 58 Q <---.:> 03 H sodium marine ],J-OOOE S 3 SOdlum marelle OH N=====N#0##0-CH 386 -OH beiizoate violete, ' -'-"" L'I N1-Q-CH de sodium -'-o-'-s-c 1 tY sodium V10 .##-Ar) benzènesul- 13 16,5 " 8,8 -0 fonate de bleu-gris 0 -A- 0 sodium OiH ¯¯¯ #########.#### ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ###### ?3 59, il,8 -N=N- -OH chlorure de olive 14 39 "".. 11 8 -N=N- -OH 3 chlorure olive \/' ) potassium N02
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composé chrornifère du 1 t' ¯¯colorant azoique colorant azoique sel de méta7¯ nuance sur par- par- alcalin -- laine .10. ties formule ties formule i ¯¯ ,r OU i 15 22 <Y\-03kÀ/ 3 ,56 H03S-ÓN-O-OH sulfate de bleu- 15 22 rr;
3,56 3 îl magnésium verdâtre SG3H Cl 1T - H CGGH , .A/S..-OH HO-/V\ gG S- -1T=I- lactate bleuz N 6,75 3 -GH lactate verdâtre 03H z -COOH -o ''fîî 35,7 '. ),15 -OH acétate bleu-gris 35,7 19,15 H0 3H d'Smonium bleu-gris Iii 35,7 bzz15 2 ammonium.
SG3H H 18 35,7 05-oi-OO l9yl5 SO 3H ?=N-9#9-0113 -C I, Illi 1375 IDec- HO-8 chlorure.de olive-jaune 13,75 12,4 CH3 sodium olive-jaune 3 -CH3 sodium .,J, 3.t1 -CH um ve Jaune SO 3 H H yOOH zip 18,'j 6,75 HO 3 8- -?V -C lactate bleu-vert 18 7 75 3 . - Il sodium bleu-vert XOH sodium ,,1 IJ-COOH 1:.:. - Ii,?- T 17,6 1,T¯Y 00. 'benzène 21 36 /'Á-.:1 :J:
v-(y) 1?r6 ill-OH monosulfo- noir-vert \A/ 1Y1,1 J\Â nate de noir-ver ËCR N0 sodium ç 3 H sa 3 H sodium
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¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯--------------------------------------------------------¯ composé chromifère du " , sei uéél olorant azoique colorant azoique sel de nétal , nuance sur i No. par formule par- formule alcalin laine ties ties ties H 00-N-R 22 20,6 -OH HO- 4,54 HQ H formiate sodium de bleu so 3H ==N- (ú 21TH2 naphta- 23 33 OH HO 21,3 -OH lène mono- noir-vert ÉÙ sa H sulfonate 233 sodiim 16, 5 '( -OH HO- } 50 3 H -OH HO- acétate bleuiil liil 16,5 1. N- H 14, CH 3 3 ti d'aimonium rougeâtre S03H 4,3 CH 1 S03H arnmonium rougeâtre o 3 E -OH -N=IV- oxalate bleu-marine 30e3 -OH HO- 17 7 V-N=N oxalate bleu-marine 30,3 03H ' 03 Ho:in potassium. rougeâtre : 3H 3H potassJ.um rougeâtre.
26 15,1 -OH 110- 9,9 -OH HO- r:1:' b1eu-rine Oit 10 0 2au 2 sodium Y"3H =1- H S=IV- êû02NH? c,,-naphta- 27 30 cQ-OH 21 4 O-OH sulfonate bleu 0 3 I3 de sodium. sodium 9,45 j -OH w# =OH HO- 0 H acétate bleu-rouge ' $ ..5 3 de sodium bleu-rouge OH' -OH 8,6 llQ H 6H-S 3H CH3
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7 composé chromifere du colorant azoique ¯¯colorant azoïque sel de métaL-nuance ro. par- fomule par- formule 'alcalin 'vies oirmie ties formule¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.
8 Ho- 3 916 -OH E0-\\ acétate 'bleuLJLJ' \JJ d'ammonium noirâtre :03H , Y 9,6 TT\ -OH HO-Ô) ' 9,9 N===N-/V\ -onium blëu- 919 -OH ,, 5 , îH 2 3 nouâtre ',' "3" 03" iq , Q5 - -:7 + :J'.... H OH ÙÙ µT=îT-G---=CE3 ?' " 20,3 (yt-OH r u" - benzoate OH 3E Ho-b benzoat 12.9 .,¯.,¯ j So3" sodium violet 3"¯¯¯¯¯¯¯ 3.1 OH -oK Wq- \A/ U=a- N=-<(#\-N=n-/\*\ 31 se" 10,5 ii*1-g j - kJ sulfate bleu- '?" 10,5 ; r'nnTT 3 desodium de sodium marine 7, 5 3-. eu 3 / 32 Ù ÔÎ +-/$-i"=X-/ #3 ÎÎÎllsium noiràtrl 13,4 3-/S-N=N-C chlorure vert-olive 1.:1 -T potassium noirâtre -¯¯ -¯/, /.- Y f COHE- de potassium noirâtre 17,8 -on To Ùlùl@ potassium r-olJ..
#(- (D nOlr.t 3--
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r composé chromifère du j.. sei colorant azoique colorant azoïque sel de n-étal nuance sur par- formule par- formule alcalin laine ties formule ties formule ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 8,25 8 25 -OH HO- iJ=xN=N-/\ 03H 33 03H 7,13 H03'' 600R su-Ifat e de vert-bleu H t. magnésium N==N-/y 8,25 -OH Naene*iS03H OH- H 34 33 -OH HO- 12, r f ! ' sodium e d bleu-marine .
03H 1 E OH 35 33 -OH 12,6 " acétate de c sodium.
14P5 -OH iii 03H 36 15,4 H ii 14,05 rY- o3H
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Exemple 11
Dans un bain de teinture contenant 3 parties d'acide sulfurique à 66 Bé on traite 100 parties de laine, à 60 ,pendant 10-15 minutes. Puis on ajoute une solution de 8 parties du colorant décrit à l'exemple 1, teint 1/2 heure à 600, pousse lentement à l'ébullition, ajoute encore 5 parties d'acide sul- 'furique à 66 Bé et maintient à l'ébullition 1/2 à 3/4 d'heure jusqu'à complet développement de la nuance. La laine est tein- te en nuance bleu-marine très solide.
Exemple 12
Pour 100 parties de soie ordinaire ou chargée on dissout à chaud 2 parties du colorant de l'exemple 2 dans la quantité d'eau nécessaire. On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide acétique au bain de teinture, entre avec la marchandise à teindre à 50-60 , chauffe lentement à 80 et maintient cette température 3/4 d'heure à 1 heure. Puis on lave, avive,de manière usuelle et sèche. La soie est teinte en nuances bleues très solides.
Exemple 13
Dans an bain de teinture chauffé à 85-90 et contenant 0,5 à 1 partie d'acide fornique (80-90%), on entre avec 100 parties de laine et traite la marchandise pendant 10 minutes. Puis on ajoute 8 parties du colorant de l'exemple 2 fraîchement dissous, pousse à l'ébullition, ajoute 1 - 1 1/2 partie d'acide formiiue (80-90%) et maintient à l'ébullition pendant 20- à 30 minutes; au bout de ce temps le colorant est presque complètement monté sur la fibre. On épuise le bain de teinture en ajoutant 2 parties d'acide sulfurique à 66 Bé et en chauffant à l'ébullition pendant 1/2 heure.
Le développement de la nuance a lieu en chauffant à l'ébullition pendant 1 1/4 à 1 1/2 heure avec 5 - 6 parties d'acide sulfurique à 66 Bé qu'on ajoute au bain de teinture au coursde 20 minutes.
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Pour le développement normal de la nuance et de la solidité il faut veiller à ce que le bain de teinture soit vraiment porté à l'ébullition. Après la teinture on rince soigneu- sement. La laine est teinte en nuances bleu-marine possé- dant d'excellentes solidités, en particulier une bonne soli- dité au frottement.
REVENDICATIONS.
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La présente invention a pour objet :
1:) Un procédé pour la préparation de matières colo- rantes azoiques chromifères à partir de mélanges de colorants azoiques chromés et chromatables qui contiennent au moins un colorant répondant à la formule générale :
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dans laquelle les groupes oxhydrile et azoique se trouvent en position ortho l'un par rapport à l'autre et dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 3 et R un radical naphtolique, consistant à chauffer ces mélanges en milieux aqueux avec des sels de métaux alcalins ou de l'ammoniaque qui ne sont pas ou presque pas scindés nydroxytiquement en solution aqueuse.
2. ) Les produits en tant que nouveaux susceptibles d'être obtenus diaprés le procédé défini sous 1 et leurs applications industrielles.
3.) Un procédé de teinture consistant à employer les produits définis sous 2.
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