BE752016A - Colorants a complexe metallifere 1:2, leurs procedes de fabrication et leurs applications - Google Patents

Colorants a complexe metallifere 1:2, leurs procedes de fabrication et leurs applications

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BE752016A
BE752016A BE752016DA BE752016A BE 752016 A BE752016 A BE 752016A BE 752016D A BE752016D A BE 752016DA BE 752016 A BE752016 A BE 752016A
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BE
Belgium
Prior art keywords
emi
metal
parts
dye
dyes
Prior art date
Application number
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English (en)
Inventor
J Dore
R Neier
Original Assignee
Sandoz Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Sandoz Sa filed Critical Sandoz Sa
Publication of BE752016A publication Critical patent/BE752016A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14Monoazo compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/36General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using mordant dyes ; using metallisable dyes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Description


   <EMI ID=1.1> 


  

 <EMI ID=2.1> 


  

 <EMI ID=3.1> 


  

 <EMI ID=4.1> 


  

 <EMI ID=5.1> 


  

 <EMI ID=6.1> 
 

  

 <EMI ID=7.1> 


  
D-Y représente le radical d'une corposante de

  
copulation copulant en position voisine.de

  
 <EMI ID=8.1> 

  
et

  
 <EMI ID=9.1> 

  
lique ou -NH-arylique,

  
 <EMI ID=10.1> 

  
l'exception de groupes sulfoniques et carboxyliques et le

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
de cobalt.

  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 
 <EMI ID=17.1> 
 .avec une composante de copulation, de' formule

  

 <EMI ID=18.1> 


  
Les substituants que le noyau A. peut porter sont, par exemple., 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1>  <EMI ID=22.1> 
 <EMI ID=23.1> 
  <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
tenus par copulation du compose diazoïque d'une aminé de 

  
 <EMI ID=27.1> 

  

 <EMI ID=28.1> 


  
avec une composante de copulation de formule

  

 <EMI ID=29.1> 


  
 <EMI ID=30.1>  

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
ainsi que l'acide barbiturique.

  
 <EMI ID=33.1> 

  
métallifères se fait avec des dérivés du chrome et du cobalt. 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
milieu fortement alcalin en ajoutant, au besoin, des agents  réducteurs. &#65533; ' &#65533; . 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
sulfate de cobalt. Si l'on effectue la métallisation dans la solution aqueuse concentrée d'un sel alcalin d'un acide: 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
peut aussi employer des composés métalliques insolubles comme ].'hydroxyde de cobalt ou le carbonate de cobalt. - 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
en milieu aqueux ou alcalin en ajoutant les composés métalliques

  
 <EMI ID=43.1>  

  
plexes solubles en milieu d'alcali caustique, comme par exemple l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique et 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
On peut aussi procéder à la métallisation en deux temps en 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
puis en faisant réagir ce complexe métallifère 1:1 avec un des colorants mono-azoïques métallisables de formule {'1} ou - .

  
 <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
par exemple en présence de solvants organiques comme l'alcool 'ou le . i.ormamide . 

  
- La réaction des complexes -avec les colorants  exempts de métal s'opère de préférence en milieu, aqueux, neutre <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
ralement de faire réagir ensemble des quantités aussi équivalentes que possible du complexe métallifère 1:1 et du colorant exempt de métal, le rapport moléculaire entre le colorant 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
tenus sont des complexes mixtes dans lesquels un atome 'de  métal est lié a deux molécules différentes de composé mono-  azoïque. En solution aqueuse, ils se prêtent la teinture, 

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
Ils se dissolvent également bien dans des solvants polaires tels que l'acétone, l'alcool, l'acétate d'éthyle" par exemple*

  
 <EMI ID=65.1> 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
dissoutes dans des solvants organiques 'en teintes bleues* 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
La teinture ou l'impression des fibres animales et des fibres ' 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
faiblement acide, neutre: ou faiblement alcalin, par exemple

  
 <EMI ID=70.1> 

  
 <EMI ID=71.1>  

  
phosphate de sodium, etc. On peut aussi teindre en présence

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
 <EMI ID=78.1>  <EMI ID=79.1> 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
lumière et au mouillé, par exemple de bonnes solidités au 

  
 <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
 <EMI ID=84.1> 

  
(p. ex. au carbonate.de sodium), au nettoyage à sec, au repas- 

  
 <EMI ID=85.1> 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
 <EMI ID=89.1> 

  
 <EMI ID=90.1> 
 <EMI ID=91.1> 
 
 <EMI ID=92.1> 
 <EMI ID=93.1> 

  
 <EMI ID=94.1>  <EMI ID=95.1> 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
les colorants de départ exempts de métal soient complètement  <EMI ID=98.1> 

  
pite ces derniers de la masse sombre par dilution avec 200 parties d'eau et addition de chlorure de sodium., On les Isole

  
 <EMI ID=99.1> 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
 <EMI ID=101.1> 

  
pitant à nouveau avec du chlorure de sodium et en les filtrant.

  
 <EMI ID=102.1> 

  
 <EMI ID=103.1> 

  
 <EMI ID=104.1> 

  
solution 100 parties de laine préalablement PUIS, Joute 2 parties de sulfate d'ammonium sous forme une' 1

  
 <EMI ID=105.1> 

  
et on maintient le bain de teinture 45 minutes. cette température. On sort alors la laine teinte du bain, on la rince avec de l'eau et on la sèche. On obtient une teinture bleue  <EMI ID=106.1> 

  
 <EMI ID=107.1> 

  
On peut teindre de la même manière des fibres de polyamides 

  
 <EMI ID=108.1> 

  
 <EMI ID=109.1> 

  
 <EMI ID=110.1> 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
 <EMI ID=112.1> 

  
partie du colorant obtenu selon les Indications de l'exemple

  
 <EMI ID=113.1> 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
 <EMI ID=115.1> 

  
 <EMI ID=116.1> 

  
bleue. Ces' teintures possèdent une bonne adhérence et de bonnes

  
 <EMI ID=117.1> 

  
 <EMI ID=118.1> 

  
laquage. Elles sont remarquablement solides à la lumière.

  
Prescription de teinture C 

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
(p.ex. un mélange de 275 Parties d'acétone et 25 parties de méthanol). On agite la masse et on la laisse gonfler au cours 

  
 <EMI ID=121.1>  Le Jour suivante on dissout 1 partie du colorant obtenu selon

  
 <EMI ID=122.1> 

  
 <EMI ID=123.1> 

  
jusqu'à évaporation de 60 parties de solvant 

  
 <EMI ID=124.1> 

  
 <EMI ID=125.1> 

  
 <EMI ID=126.1> 

  
la formation de fils. Les fibres obtenues sont teintes en bleu.

  
 <EMI ID=127.1> 

  
 <EMI ID=128.1> 

  
 <EMI ID=129.1> 

  
 <EMI ID=130.1> 

  
de métal se soit transformé tout entier en complexe de chrome.

  
 <EMI ID=131.1> 

  
 <EMI ID=132.1>  <EMI ID=133.1>  <EMI ID=134.1> 

  
parties d'eau et 30 parties de chlorure de sodium et l'on peut isoler le colorant précipité et.-le purifier en le dissolvant 'dans de l'eau tiède au moyen d'une solution d'hydroxyde de il sodium, le précipitant avec du chlorure de sodium et en le filtrant. Après séchage et broyage, il a l'aspect d'une poudre  foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue et qui 

  
 <EMI ID=135.1> 

  
 <EMI ID=136.1> 

  
 <EMI ID=137.1> 

  
masses artificielles organiques telles que l'acétate et le$

  
 <EMI ID=138.1> 

  
 <EMI ID=139.1> 

  
 <EMI ID=140.1> 

  
 <EMI ID=141.1> 

  
 <EMI ID=142.1> 

  
 <EMI ID=143.1> 

  
On obtient un colorant qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleu marine et qui teint la laine, la soie, le' cuir, et les fibres de polyamides synthétiques en tons bleu marine. Grâce  sa solubilité dans des solvants polaires organiques (cétones,

  
 <EMI ID=144.1> 

  
la teinture dans la niasse de fibres artificielles telles que l'acétate et les fibres acryliques. En outre, on peut aussi l'utiliser pour colorer des vernis comme les vernis vinyliques et les nitrolaques en tons bleu marine*  Le tableau suivant renferme d'autres complexes métallifères mixtes 1:2 qui sont caractérises par les colorants de formule
(I) et (II) utilisés pour leur fabrication, le "étal utilisé pour la métallisation et la nuance de leurs teintures sur laine

  
 <EMI ID=145.1> 

  
 <EMI ID=146.1> 

  
 <EMI ID=147.1> 

  

 <EMI ID=148.1> 
 

  

 <EMI ID=149.1> 
 

  

 <EMI ID=150.1> 
 

  

 <EMI ID=151.1> 
 

  

 <EMI ID=152.1> 
 

  

 <EMI ID=153.1> 
 

  

 <EMI ID=154.1> 


  
 <EMI ID=155.1> 

  
 <EMI ID=156.1> 

  
ce que le colorant de départ exempt de métal se soit tout entier

  
 <EMI ID=157.1> 

  
 <EMI ID=158.1>  

  
 <EMI ID=159.1> 

  
3-sulfonique en milieu alcalin. On agite le tout pendant encore

  
 <EMI ID=160.1> 

  
azoïque. On ajoute alors 200 parties d'eau et 45 parties de

  
 <EMI ID=161.1>  . précipité en le dissolvant dans une solution à 4 % d.'hydroxyde  ",.en  de sodium,'le précipitant avec du chlorure de sodium et en le filtrant. 

  
Le colorant donne des teintures vertes sur la 'laine. 

  
 <EMI ID=162.1> 

  
 <EMI ID=163.1> 

  
 <EMI ID=164.1> 

  
lène-sulfonique-3 sont mis en suspension dans une solution. contenant 2000 parties d'eau et 48 parties de formiate de 

  
 <EMI ID=165.1> 

  
 <EMI ID=166.1> 

  
48 heures à ébullition sous forte agitation et isole le complexe de chrome 1:1 formé par filtration. Ce complexe de chrome 1:1 est ensuite mélangé dans 2500 parties d'eau et 100 parties de diéthanolamine avec 68 parties du colorant monoazoique ob- 

  
 <EMI ID=167.1> 

  
4 heures au reflux sous agitation, puis précipite le colorant  par addition de chlorure de sodium. On filtre et lave avec une

  
 <EMI ID=168.1>  

  
 <EMI ID=169.1> 

  
 <EMI ID=170.1> 

  
 <EMI ID=171.1> 

  
On ajoute alors 2000 parties d'acide acétique 50 % et maintient 

  
 <EMI ID=172.1> 

  
 <EMI ID=173.1> 

  
 <EMI ID=174.1> 

  
maintenue à cette valeur pendant 1 heure, sous forte agitation.

  
 <EMI ID=175.1> 

  
lavé avec une solution de chlorure de sodium 10 %. Il est fi-

  
 <EMI ID=176.1> 

  
filtration en présence de noir de carbone" reprécipitation par  addition de chlorure de sodium et filtration.

  
 <EMI ID=177.1> 

Claims (1)

  1. Résumé
    La présente invention comprend notamment" <EMI ID=178.1>
    en faisant réagir n molécule*' d'un colorant mono-azoïque
    <EMI ID=179.1>
    <EMI ID=180.1>
    et (2-n) molécules d'un ou de plusieurs colorants monoazoïques répondant à la formule
    <EMI ID=181.1>
    <EMI ID=182.1>
    <EMI ID=183.1>
    <EMI ID=184.1>
    <EMI ID=185.1>
    <EMI ID=186.1>
    <EMI ID=187.1>
    <EMI ID=188.1>
    poids moléculaire,.
    X représente un atome d'hydrogène, un groupe <EMI ID=189.1>
    éventuellement; substitue ou un groupe
    <EMI ID=190.1>
    ' D-Y représente le. radical d'une composante de
    copulation copulant en position voisine de
    <EMI ID=191.1>
    <EMI ID=192.1>
    <EMI ID=193.1>
    <EMI ID=194.1>
    <EMI ID=195.1> <EMI ID=196.1>
    <EMI ID=197.1>
    <EMI ID=198.1>
    <EMI ID=199.1>
    <EMI ID=200.1>
    <EMI ID=201.1>
    <EMI ID=202.1>
    <EMI ID=203.1> Procédés, produits et applications en substance comme ci-dessus
    <EMI ID=204.1>
BE752016D 1970-06-15 1970-06-15 Colorants a complexe metallifere 1:2, leurs procedes de fabrication et leurs applications BE752016A (fr)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5401834A (en) * 1992-06-24 1995-03-28 Sandoz Ltd. Asymmetrical 1:2 chromium and cobalt complexes of further substituted 6- or 7-amino-1-hydroxy-2-(nitro-phenylazo)-3-sulfonapthalenes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5401834A (en) * 1992-06-24 1995-03-28 Sandoz Ltd. Asymmetrical 1:2 chromium and cobalt complexes of further substituted 6- or 7-amino-1-hydroxy-2-(nitro-phenylazo)-3-sulfonapthalenes

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Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: SANDOZ S.A.

Effective date: 19860630