DE942345C - Verfahren zur Herstellung neuer direktziehender Azofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer direktziehender AzofarbstoffeInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
AUSGEGEBEN AM 3. MAI 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 22a GRUPPE
C 8645 IVb/22 a
Dr. Henri Riat, Arlesheim, Dr. Paul Dreyfuss und Fritz Oesterlein,
Basel (Schweiz)
sind als Erfinder genannt worden
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Verfahren zur Herstellung neuer direktziehender Azofarbstoffe
■Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 20. Dezember 1953 an
Patentanmeldung bekanntgemacht am 3. November 1955
Patenterteilung bekanntgemacht am 5. April 1956
Die ,Priorität der Anmeldungen in der Schweiz vom 24. Dezember 1952 und 27. November 1953
ist in Anspruch genommen
Die Erfindung bezieht sich auf neue direktziehende Azofarbstoffe und kupferhaltige Azofarbstoffe,
weise auf den Farbstoff der Zusammensetzung GOO Cu O
HO
N=N
HOOC
N=N
HO3S
HO3S
IMe neuen Farbstoffe enthalten mehr als eine Azogruppe und eine metallkomplexbildende bzw. gekupferte
o-Oxy-o'-carboxy-äzogruppierung. Die Farbstoffe mit metallkomplexbildender Gruppierung entsprechen
der allgemeinen Formel
COOH
NH
HO
R1-N=N-R2-X-R3-N=N
HO3S
beispiels- 15 M
SO,H
worin R1, R3 und Y Benzolreste bedeuten, wobei der
Rest R1 in p-Stellung zur Azogruppe eine Oxygruppe
und in o-Stellung zu dieser eine Carbonsäuregruppe aufweist und der Rest R8 in i, 2,. 4-Stellung ai, die
Azogruppe, die Carbonsäuregruppe und X gebunden ist, R2 einen aromatischen Rest der Benzol- oder
Naphthalinreihe darstellt, in welchem die Azogruppe und das Brückenglied X in p-SteHung zueinander
stehen, und X eine -HN — CO — NH-Brücke
oder einen durch — NH-Gruppen an R2 und R3
gebundenen Triazinrest darstellt.
Die kupferhaltigen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel
COO — Cu-
-O
R1-N=N-R2-X-R3-N =
worin R1, R2, R3, X und Y die angegebene Bedeutung
haben und worin auch der Rest R1 komplex gebundenes
Kupfer enthalten kann.
Die neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäß erhalten, indem man zwei Aminoazofarbstoffe der
Formern
R1-N=N-R2-NH2 (4)
und
COOH HO
H2N-R3-N=N
HOaS
HOaS
NH-Y
(5)
worin R1, R8 und Y Benzolreste bedeuten, wobei der
'Rest R1 in p-Stellung zur Azogruppe eine Oxygruppe und-in o-Stettung zu dieser eine Carbonsäuregruppe
aufweist, der Rest R8 in r, 1Z, 4-Stellung an die Azogruppe,
die Carbonsäuregruppe und die Aminogruppe gebunden ist, und R2 einen aromatischen Rest der
Benzol- oder Naphthalinreihe darstellt, in welchem die Azogruppe und die Aminogruppe in p-Stellung
zueinander stehen, an ihren Aminogruppen zu den entsprechenden Harnstoff- oder Triazinderivaten verknüpft
und gegebenenfalls auf die so erhaltenen Farbstoffe bzw. die Ausgangsfarbstoffe der Formel (5)
kupferabgebende Mittel einwirken läßt.
Die Verknüpfung der beiden Aminoazofarbstoffe zum Harnstoff derivat kann z. B. in üblicher Weise
mit Phosgen, zweckmäßig durch Einleiten von Phosgen in wässerig-alkalische Lösungen, welche die beiden
Farbstoffe enthalten, vorgenommen werden. Auf diese Weise erhält man im allgemeinen neben den
hauptsächlich entstehenden, asymmetrischen Harnstoffderivaten noch einen kleinen, in der Regel keine
nachteilige Wirkung ausübenden Anteil an symmetrischen
Harnstoffderivaten. Zu einem praktisch einheitlichen asymmetrischen Harnstoffderivat gelangt
man, wenn man an Stelle der Umsetzung der beiden Aminoazofarbstoffe mit Phosgen den einen dieser
Farbstoffe, vorzugsweise denjenigen der Formel (4),
z. B. mittels Chlorameisensäurephenylester, in das Phenylurethan umwandelt und dieses mit dem anderen
Aminoazofarbstoff kondensiert.
Die Verknüpfung der beiden Aminoazofarbstoffe zum Triazinderivat erfolgt zweckmäßig stufenweise
mittels Cyanurhalogeniden, vorzugsweise Cyanurchlorid. Diese Kondensationen mit Cyanurhalogenid
können in beliebiger Reihenfolge, beispielsweise zuerst
NH-Y
(3)
mit dem Farbstoff der. Formel (5) .und dann mit demjenigen
der Formel (4) erfolgen. In manchen Fällen erweist es sich als vorteilhaft, dem wässerigen Reaktionsmedium
wesentliche Mengen eines inerten, wasserlöslichen organischen Lösungsmittels, z. B. Aceton,
zuzufügen. Diese Arbeitsweise führt z. B. bei der Herstellung kupferhaltiger Azofarbstoffe der Formel
(3) unter Verwendung von kupferhaltigen Aminoazofarbstoffen der Formel (5) zu besonders wertvollen
Ergebnissen. Das am Triazinring noch verbleibende dritte Halogenatom kann gewünschtenfaUs durch eine
Oxygruppe ersetzt werden, oder es können an diesem Atom weitere Umsetzungen, beispielsweise mit Ammoniak
oder einem aromatischen Amin, wie Aminobenzol, durchgeführt werden.
Die Aminoazofarbstoffe der Formel (5) erhält man, indem man ein diazotiertes Aminobenzol, das in o-Stellung
zur Aminogruppe eine Carbonsäuregruppe und in p-Stellung zur Aminogruppe einen in eine
— NHg-Gruppe überführbaren Substituenten enthält,
mit einer a-Phenylamino-S-oxynaphthahn-o-sulfonsäure
kuppelt und hierauf den erwähnten Substituenten in die —NH2-Gruppe umwandelt. Als Diazokomponente
kommt hierbei insbesondere 4-Nitro-i-aminobenzol-2-carbonsäure
in Betracht. An Stelle dieser Nitroverbindung kann auch die entsprechende Acetylaminoverbindung
verwendet werden, und in diesem Falle muß nach der Kupplung anstatt der Reduktion
der Nitrogruppe eine Verseifung der Acetylaminogruppe erfolgen.
Die bei der Herstellung der Aminomonoazofarbstoffe der Formel (5) benötigte 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
kann im Phenylrest noch weitere Substituenten, z. B. Halogenatome wie Chlor, oder Methyl- oder Methoxygruppen enthalten. Bei
den kupferhaltigen, nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffen erweist sich die Anwesenheit
einer löslichmachenden Gruppe im Phenylrest der Phenylaminogruppe, beispielsweise einer Sulfonsäure-,
einer Carbonsäure- oder auch einer Sulfonsäureamidgruppe, als besonders vorteilhaft, und als Beispiele
derartiger Azokomponenten seien die 2-Phenylamino-&-oxynaphthalin-6,
3'- oder -6, 4'-disuhconsäure sowie die 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-suhconsäure-3'- ■
oder ^'-carbonsäure erwähnt.
Die Farbstoffe der Formel (4) können im Rest R1,
vorzugsweise in o-SteEung zur Oxygruppe, noch einen weiteren Substituenten, z. B. ein Halogenatom, eine
Methylgruppe oder eine Sulfonsäuregruppe enthalten.
Auch im Rest R2 können weitere Substituenten, z. B.
Methyl- oder Methoxygruppen, Halogenatome wie Chlor, oder eine Sulfonsäureamidgruppe vorhanden
sein. Als Beispiele geeigneter Aminoazofarbstoffe der Formel (4) seien in diesem Zusammenhang 4-Amino-4'-oxy-i,
i'-azobenzol-3'-carbonsäure, 2-Chlor-4-amino-4'-oxy-i,
i'-azobenzol-3'-carbonsäure, 2-Methyl-4~ amino-5-methoxy~4'-oxy-i, i'-azobenzol-s'-carbonsäure,
4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-s'-carbonsäure-5'-sulfonsäure,
2-Methyl-4-amino-5-methoxy-4'-oxyi, i'-azobenzol-s'-carbonsäure-s'-sulfonsäure und 4-Amino-4'-oxybenzol-i'-azo-i-naphthalin-3'-carbon-
säure-6- oder -7-sulfonsäure erwähnt.
Die Farbstoffe der Formel (2) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien,
insbesondere cellulosehaltiger Fasern. Sie können mit kupferabgebenden Mitteln behandelt
werden, und diese Behandlung kann nach den üblichen, an sich bekannten Methoden erfolgen. Auch
no bei genügender Löslichkeit, insbesondere aber wenn
die Farbstoffe nicht genügend löslichmachende Gruppen besitzen, so daß ihre komplexen Kupferverbindungen
zum Färben nach den gewöhnlichen Direktfärbemethoden weniger gut geeignet sind, kann die
Behandlung mit kupferabgebenden Mitteln vorteilhaft auf der Faser oder einbadig zum Teil im Färbebad
und zum Teil auf der Faser erfolgen. Eine weitere zweckmäßige Färbemethode für diese Farbstoffe der
Formel (2), die schwerlösliche Kupferkomplexverbindüngen ergeben, ist dadurch gekennzeichnet, daß man
Färbebäder benutzt, zu deren Herstellung der Farbstoff, ein Oxyalkylamin, ein alkalibeständiges, kupferabgebendes
Mittel und vorteilhaft eine Verbindung, welche Anionen einer Phosphorsäure enthält, verwendet
werden. Solche Methoden sind in den französischen Patentschriften 1 066 588 und 1 066 589 beschrieben.
Besonders wertvolle Ergebnisse werden aber mit den durch Behandlung der Farbstoffe der Formel (2)
mit kupferabgebenden Mitteln bzw. den aus den gekupferten Zwischenfarbstoffen erhältlichen, kupferhaltigen
Farbstoffen der Formel (3) erzielt.
Die Behandlung der Farbstoffe der Formel (2) oder der Zwischenfarbstoffe der Formel (5) mit den kupferabgebenden
Mitteln kann nach an sich gebräuchlichen Methoden erfolgen. Die Kupferung läßt sich z. B.
mit Salzen des zweiwertigen Kupfers in schwach saurem, wässerigem Mittel durchführen. Man kann
die Färbstoffe aber auch nach dem an sich bekannten Verfahren kupfern, gemäß welchem unter Verwendung
von Kupfertetramminkomplexen in Gegenwart oder in Abwesenheit von überschüssigem Amin bzw.
Ammoniak die Kupferung in wässerigem Mittel bei erhöhter Temperatur erfolgt.
Da die Farbstoffe der Formel (2) im Rest R1 —N =
N — R2 — eine o-Oxycarbonsäuregruppe enthalten,
so kann auch hier eine Kupferung erfolgen. Es kann
HOOC
HO
erwünscht sein, die Behandlung mit dem kupferabgebenden Mittel so durchzuführen, daß in diesem
Rest des Farbstoffes ebenfalls eine Kupferkomplexbildung stattfindet. Im allgemeinen ist es aber zweckmäßig,
wenn an der o-Oxycarbonsäuregruppierung keine Kupferung erfolgt.
Bezüglich der Formulierung der kupferhaltigen Farbstoffe ist zu bemerken, daß die Formeln zweifellos
die richtigen stöchiometrischen Mengen Kupfer und die richtige Stellung des Kupferatoms im Komplex
wiedergeben, daß dagegen die Verteilung von Haupt- und Nebenvalenzen in der komplexen Bindung des
Metalls heute noch nicht eindeutig feststeht.
Die neuen, der allgemeinen Formel (3) entsprechenden, kupferhaltigen Farbstoffe können zum Färben
und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Wolle, Seide, Leder, insbesondere aber cellulosehaltiger
Fasern, wie Baumwolle, Leinen sowie Kunstseide und Zellwolle aus regenerierter Cellulose verwendet
werden, wobei gewünschtenfalls bei denjenigen Farbstoffen, die eine ungekupferte o-Oxycarbonsäuregruppierung
aufweisen, eine Behandlung mit kupferabgebenden Mitteln auf der Faser oder im Färbebad erfolgen kann.
Sofern die kupferhaltigen Farbstoffe der Formel (3) für die üblichen Direktfärbeverfahren zu schwer
löslich sind, eignen sie sich doch für solche Verfahren mittels neutraler bis alkalischer Färbebäder, zu
deren Herstellung an sich schwerlösliche, komplexe Kupferverbindungen von direktziehenden Farbstoffen,
bestimmte aliphatische Amine, die mindestens eine von einer OH-Gruppe durch zwei Kohlenstoff atome
getrennte Aininogruppe aufweisen, ζ. Β. ι, 2-Di-(jS-oxyäthylamino)-äthan
und Phosphorverbindungen, welche sich von Phosphorsäuren der Zusammensetzung
■"•
•TO+2
3 TO+χ
ableiten, worin m. eine ganze Zahl bedeutet, verwendet wurden (s. ebenfalls die obenerwähnten französischen
Patentschriften).
Mit den kupferhaltigen Farbstoffen der Formel (3) und den Farbstoffen der Formel (2), sofern bei den
letzteren eine Kupferung auf der Faser erfolgt, erhält man Färbungen, die sich durch besonders wertvolle
Farbtöne und im allgemeinen durch überraschend gute Echtheitseigenschaften, vor allem durch gute
Lichtechtheit, auszeichnen.
Gegenüber dem bekannten Farbstoff, dessen Herstellung im Beispiel 1 der französischen Pateritschrift
692 694 beschrieben ist und der durch.Kupplung von tetrazotiertem 3, 3'-Diaminodiphenylharnstoff
mit i-Oxybenzol-2-carbonsäure und 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
erhalten wird, zeichnet sich der neue, nach dem vorliegenden Verfahren erhältliche Farbstoff der Formel
COOH
HO
N=N-
-NH-C—HN
N=N
HO3S
HO3S
NH-
dadurch aus, daß seine ungekupferten · oder gekupferten
Färbungen auf Baumwolle eine bessere Lichtechtheit besitzen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile
und die Prozente Gewichtsprozente.
Beispiel ι
55>8 Teile des Monoazofarbstoffes, der erhalten
wird durch Kupplung von diazotierter 4-Acetylaminoi-aminobenzol-2-carbonsäure
mit 2 - Phenylamino-8 - oxynaphthalin - 6, 3'- disulfonsäure in alkalischem Mittel und nachfolgende Abspaltung der Acetylgruppe
durch Erwärmen in 4°/0iger Natriumhydroxydlösung, werden zusammen mit 25,7 Teilen 4-Amino-4'-oxy-1,
i'-azobenzol-s'-carbonsäure unter Zusatz von Natriumcarbonat
in 2000 Teilen Wasser gelöst. In diese Lösung wird bei 35 bis 400 so lange Phosgen eingeleitet,
bis keine freie Aminoverbindung mehr nachweisbar ist. Durch Zusatz von Natriumcarbonat wird das
Reaktionsgemisch fortwährend schwach alkalisch gehalten. Sobald die Reaktion beendet ist, werden
pro 100 Raumteile Reaktionsgemisch 10 Teile Natriumchlorid
zugesetzt,, und hierauf wird der Farbstoff ■ abfiltriert.
Die so erhaltene Farbstoffpaste wird mit 2000 Teilen
Wasser verrührt und Schwefelsäure bis zur schwach kongosauren Reaktion zugegeben. Nach Zusatz von
25 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat wird das Ganze etwa ι Stunde bei 80 bis 90° behandelt. Dann wird
der Farbstoff abfiltriert, mit io%iger Natriumchloridlösung
gewaschen, zweckmäßig mittels Natriumcarbonat in das Natriumsalz übergeführt und getrocknet.
Er bildet ein schwarzbraunes Pulver, das Baumwolle in lichtechten braunen Tönen färbt.
Verwendet man an Stelle der 4-Amino-4'-oxyi, i'-azobenzol-s'-carbonsäure die 2-Chlor-4-amino-4'-oxy-i,
i'-azobenzol-3'-carbonsäure, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff.
Zu einer feinen Suspension von 19 Teilen Gyanurchlorid
in 400 Teilen Eiswasser gibt man eine neutrale Lösung des Natriumsalzes von 55,8 Teilen des Monoazofarbstoffes,
den man erhält durch Kuppeln von diazotierter 4-Nitro-i-arninobenzol-2-carbonsäure mit
2 *Phenylamino - 8 - oxynaphthalin - 6, 3' - disulfonsäure
und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe. Man rührt bei etwa 5° und neutralisiert
das Reaktionsgemisch durch Zutropfen von 50 Teilen
lö°/oiger Natriumcarbonatlösung. Nach 1 Stunde
. gibt man zum primären Kondensationsprodukt eine neutrale Lösung des Natriumsalzes von 26 Teilen
4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure und rührt unter allmählicher Zugabe von 40 Teilen
io°/0iger Natriumcarbonatlösung 4 Stunden bei 25
bis 30°. Dann versetzt man mit 20 Teilen Anilin und 15 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und erwärmt
2 Stunden auf 8o°. Das Reaktionsgemisch wird mit Natriumcarbonat alkalisch .gemacht und der Farbstoff
mit Natriumchlorid gefällt und filtriert.
Zur Überführung in die Kupferkomplexverbindung wird der Farbstoff in 2000 Teilen warmem Wasser 6g
gelöst und die Lösung mit verdünnter Schwefelsäure versetzt, bis eine schwach kongosaure Reaktion auftritt.
Dann gibt man 25 Teile kristallisiertes Kupfersulfat hinzu und erwärmt 1 Stunde auf 8o°, worauf
die entstandene Kupferkomplexverbindung abfiltriert und nach bekannter Methode in das Natriumsalz
übergeführt wird. Nach dem Aufarbeiten und Trocknen erhält man ein braunschwarzes Pulver, welches
sich in Wasser mit rotoranger Farbe löst und Baumwolle in lichtechten braunen Tönen färbt.
29,2 Teile 2-Chlor-4-amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure
werden unter Zusatz der zur Neutralisation benötigten Menge Natriumcarbonat in 1000
Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit 15,6 Teilen Chlorameisensäurephenylester gerührt, bis der
Geruch des-Esters verschwindet. Dann wird wieder Natriumcarbonat zugegeben, bis die Lösung nur noch
schwach sauer ist (pH = 6), und es wird weiterhin
Ghlorameisensäurephenylester zugetropft, bis das Produkt nicht mehr diazotierbar ist. Das gebildete
Urethan wird abgesaugt und in eine neutrale Lösung von 55,8 Teilen des Farbstoffes eingetragen, den man
erhält durch Kuppeln von diazotierter 4-Acetylamino-i-aminobenzol-2-carbonsäure
mit 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6, 3'- disulfonsäure und anschließende
Abspaltung der Acetylgruppe. Nach Zugäbe von 16,8 Teilen Natriumbicarbonat wird die
Suspension bei 50 bis 6o° gerührt, bis eine herausgenommene Probe nicht mehr diazotierbar ist und
auch bei kurzem Erhitzen mit Natriumcarbonatlösung nicht mehr diazotierbar wird. Der Farbstoff
wird in üblicher Weise aufgearbeitet. Er färbt cellulosehaltige Fasern nach dem- ein-- oder zweibadigen
Nachkupferungsverfahren in gleichmäßigen braunen Tönen; die Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften
aus.
Der so erhaltene Farbstoff kann, vorteilhaft ohne Zwischentrocknung, in schwach saurer Lösung in
üblicher Weise in die komplexe Kupferverbindung übergeführt und diese in das Natriumsalz umgewandelt
werden. Der kupferfreie und der kupferhalfige Farbstoff zeichnen sich durch besondere Einheitlichkeit
aus. Die Farbstoffe sind identisch mit der Hauptfraktion der entsprechenden, gemäß Beispiel 1 erhältlichen
Farbstoffe.
Wenn, man die im Beispiel 2 angegebene Reihenfolge ändert, indem man das Cyanurchlorid zunächst
mit der Aminooxyazobenzolcarbonsäure und dann lzo
erst mit dem Azofarbstoff aus 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6,3'-disulfonsäure
kondensiert und im übrigen in der angegebenen Weise verfährt, so erhält
man denselben Farbstoff.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im zweiten Aminoazofarbstoff
die 2 - Phenylamino - 8 - oxynaphthalin - 6, 3' - disulfonsäure
durch die 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure-3'-carbonsäure
oder die 2-Phenylamino-8 - oxynaphthalin - 6 - sulf onsäure - 4' - carbonsäure ersetzt.
Wenn man 2-Chlor-4-amino-4'-oxy-i,. i'-azobenzol-3'-carbonsäure
als Ausgangsstoff verwendet, so erhält man ebenfalls einen ähnlichen Farbstoff.
N=N-
28 Teile 4-amino-4'-oxy-x, i'-azobenzol-3'-carbonsaures
Natrium werden in einem Gemisch von 150 Teilen Aceton und 50 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung
wird bei o° zu einer Lösung von 20 Teilen Cyanurchlorid in 140 Teilen Aceton gefügt. Nach 20 Minuten
wird abfiltriert und mit Benzol und Wasser .gewaschen. Man erhält so die Verbindung der Formel
Cl
=C
N—
Cl
in vorzüglicher Reinheit. 41 Teile dieses Produktes werden mit 55 Teilen des Farbstoffes der Formel
COO—Cu—O SO3H
N=N
HOaS
HOaS
in 5o°/0igem wäßrigem Aceton verrührt; die Suspension
wird mit Triäthylamin neutralisiert und bei 40° so lange gerührt und durch Zugabe weiterer Mengen
Triäthylamin neutral gehalten; bis im Papierchromatogramm einer herausgenommenen Probe keine violetten
Begleitstoffe mehr erkennbar sind. Dann wird der gebildete Farbstoff durch 'Zugabe von mehr Aceton
ausgefällt, wobei etwa vorhandene gelbe Begleitstoffe in Lösung bleiben. Man filtriert und wäscht mit
Aceton. Der Rückstand ist ein lockeres, dunkelbraunes Pulver, dessen Lösung Baumwolle in lichtechten
braunen Tönen färbt. Der Farbstoff ist identisch mit einem Farbstoff, den man erhält, wenn man
wie im Beispiel 2 verfährt, jedoch die Erwärmung des dort beschriebenen Zwischenproduktes mit Anilin
und Natriumacetat wegläßt.
COOH
HO
H,N
N=N
HO3S
HO3S
NH
hinzu, rührt 6 Stunden bei 30 bis 400 und neutralisiert
das Reaktionsgemisch mit einer io%igen Natriumcarbonatlösung.
Hierauf wird der Farbstoff isoliert und getrocknet. Er färbt Baumwolle nach dem ein-
oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in gelbbraunen Tönen von sehr guter Licht- und Waschechtheit.
Wird in obigem Farbstoff das dritte Chloratom des Cyanurrestes durch Anilin ersetzt, dann erhält man
einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.
COOH
H2N
NH
Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn man an Stelle von 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure
von 2-Chlor-4-amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-s'-carbonsäure
ausgeht.
18,4 Teile Cyanurchlorid werden in bekannter Weise
mit 26 Teilen 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure
in wäßriger Lösung kondensiert. Zu der mit verdünnter Natriumcarbonatlösung neutralisierten
Suspension des primären Kondensationsproduktes gibt man eine neutrale Lösung von 48 Teilen des
Aminoazofarbstoffes der Formel
Verwendet man in dem Beispiel an Stelle der 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure die
entsprechende Menge 2-Chlor-4-amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure,
so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle ebenfalls in gelbbraunen Tönen färbt.
Zu einer wäßrigen Lösung, die 20 Teile 4-Amino-4'-oxy-i,
i'-azobenzol-3'-carbonsäure und 48 Teile des Aminoazofarbstoffes der Formel iao
HO NH
enthält, leitet man so lange Phosgen ein, bis keine freie Arninogruppemehr nachgewiesen werden kann.
Die bei der Reaktion gebildete Mineralsäure wird fortwährend durch Zusatz von Natriumcarbonat neutralisiert.
Nach beendeter Phosgenierung wird das entstandene asymmetrische Harnstoffderivat abfiltriert
und getrocknet. Der. Farbstoff löst sich in Waöser mit brauner Farbe und färbt Baumwolle
nachgekupfert in braunen Tönen.
Beispiel 8
38,7 Teile des Aminoazofarbstoffes der Formel
38,7 Teile des Aminoazofarbstoffes der Formel
HO
N=N-.
HOOC
NH,
SO3H
COOH
HO
H2N
N=N
HO3S
zu und rührt mehrere Stunden bei 350. Dann erwärmt as man mit 20 Teilen Anilin 3 Stunden auf 900. Der
Disazofarbstoff wird abfiltriert und nach einer der beschriebenen Methoden in die komplexe Kupferverbindung
übergeführt. Der neue Farbstoff färbt Baumwolle in rotbraunen Tönen.
Claims (5)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zur Herstellung neuer direktzieheiider Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man zwei Aminoazofarbstoffe der FormelnundR1-N=N-R2-NH2 COOH HOH2N-R3-N = N
HO,SNH-Yworin R1, R3 und Y Benzolreste bedeuten, wobei der Rest R1 in p-Stellung zur Azogruppe eine ' Oxygruppe und in o-Stellung zu dieser eine Carbonsäuregruppe aufweist und der Rest R3 in. 1, 2, 4-Stellung an die Azogruppe, die Carbonsäuregruppe und die Aminogruppe gebunden ist, und R2 einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe darstellt, in welchem die Azogruppe und die Aminogruppe in p-Stellung zueinander stehen, an ihren Aminogruppen zu den entsprechenden Harnstoff- oder Triazinderivaten verknüpft und gegebenenfalls auf die so erhaltenen Farbstoffe bzw. SOoHNH - 2.gekennzeichnet, daß man als Ausgangsstoffe der an zweiter Stelle angegebenen· Formel solche der Zusammensetzung .COOH HOH2NNH-Ywerden in 800 Teilen Wasser unter Zusatz der zur Neutralisation notwendigen Menge Natriumcarbonat gelöst und mit 19 Teilen Cyanurchlorid unter Eiskühlung kondensiert,, worauf das Reaktionsprodukt mit etwa Teilen io%iger Natriümcarbonatlösung neutralisiert wird. Zum so erhaltenen Natriumsalz des primären Kondensationsproduktes gibt man eine neutrale Lösung von 55,8 Teilen des Monoazofarbstoffes der Formelauf die Ausgangsfarbstoffe der an zweiter Stelle erwähnten Formel kupferabgebende Mittel einwirken läßt.Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurchverwendet, in welchen. Y einen durch eine löslichmachende Gruppe substituierten Benzolrest bedeutet;
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verknüpfung der beiden Aminoazofarbstoffe mittels Phosgen durchführt. · .
- 4. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Verknüpfung der beiden Aminoazofarbstoffe ein Phenylurethan des einen, vorzugsweise des Farbstoffes der an erster Stelle erwähnten Formel, mit dem anderen Farbstoff umsetzt.
- 5. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verknüpfung der beiden Aminoazofarbstoffe mittels Cyanurchlorid durchführt. ■Angezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 692 694.θ 509703 4.56
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2763640X | 1952-12-24 |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1032449B (de) * | 1956-08-17 | 1958-06-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB837985A (en) * | 1957-07-05 | 1960-06-22 | Ici Ltd | New copper-containing triazine monoazo dyestuffs |
| BE569115A (de) * | 1957-07-05 | |||
| US3027361A (en) * | 1958-12-19 | 1962-03-27 | Du Pont | Fiber-reactive polymeric azo dyes |
| US3117957A (en) * | 1958-12-19 | 1964-01-14 | Du Pont | Reactive polymeric dyes containing triazine |
| US3027362A (en) * | 1958-12-19 | 1962-03-27 | Du Pont | Process of producing reactive polymeric azo dyes |
| CH462987A (de) * | 1961-01-17 | 1968-09-30 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung der Kupfer- oder Nickelkomplexverbindungen wasserlöslicher, reaktiver Disazofarbstoffe |
| US4010150A (en) * | 1972-12-06 | 1977-03-01 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Red copper complexes of disazo compounds containing triazine groups |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR692694A (fr) * | 1929-03-05 | 1930-11-08 | Ici Ltd | Préparation de colorants azoïques nouveaux et leur application à la teinture de tissus de cellulose régénérée |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1933585A (en) * | 1929-03-05 | 1933-11-07 | Ici Ltd | Azo dyes and their production |
| US2228321A (en) * | 1937-03-04 | 1941-01-14 | Gen Aniline & Film Corp | Azo dyestuffs |
| US2212590A (en) * | 1938-03-30 | 1940-08-27 | Gen Aniline & Film Corp | Azo dyestuffs |
| DE740050C (de) * | 1940-07-19 | 1943-10-16 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen |
| US2667477A (en) * | 1949-12-02 | 1954-01-26 | Ciba Ltd | Disazo-dyestuffs |
-
0
- BE BE525341D patent/BE525341A/xx unknown
- NL NL90152D patent/NL90152C/xx active
-
1953
- 1953-12-20 DE DEC8645A patent/DE942345C/de not_active Expired
- 1953-12-21 US US399584A patent/US2763640A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR692694A (fr) * | 1929-03-05 | 1930-11-08 | Ici Ltd | Préparation de colorants azoïques nouveaux et leur application à la teinture de tissus de cellulose régénérée |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1032449B (de) * | 1956-08-17 | 1958-06-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL90152C (de) | |
| BE525341A (de) | |
| US2763640A (en) | 1956-09-18 |
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